粘着剤組成物、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
【課題】耐熱発泡性、耐湿熱安定（耐白化）性に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性のない粘着剤組成物、粘着シート、および、これを用いたタッチパネル用積層体を提供する。
【解決手段】次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)その重量平均分子量５０万のホモポリマーをカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【解決手段】次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)その重量平均分子量５０万のホモポリマーをカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物、この粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シート、および、この粘着シートを用いて部材を貼着したタッチパネル用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、主に用いられているタッチパネルユニットには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共には各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用されるアクリル系粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに耐久性試験や加速試験において高温高湿の環境におかれることから、高い耐熱性、耐湿熱安定性などの特性が必要とされる。
【０００３】
具体的には、各種材料の積層体であるタッチパネルユニットは、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、積層体の構成層を粘着剤により貼り合わせる際、空気を巻き込むことによる発泡および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などにより、外観不良を生じることが問題になる。
【０００４】
また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート（ＰＣ）あるいはインモールドフィルム（ＩＭＤ）の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。
【０００５】
しかしながら、ＰＣの材料上の特性として高温条件でアウトガスが発生すること、また、ＰＣは水分を通しやすいために耐熱条件で発泡が起きること、湿熱条件で水分流入による粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、ＩＭＤはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追随できずに泡を巻き込むという問題もある。
【０００６】
従来は、上記のような問題を、粘着剤に酸成分を配合することにより解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのを防止し、また水素結合を形成することからその水素結合による高い凝集力によって、耐熱発泡における泡の発生を抑えていたのである。
【０００７】
ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い、抵抗膜方式のタッチパネルに代わって静電容量方式のタッチパネルが主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が配線を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性を変動させないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ（ITO）、酸化アンチモンスズ(ATO)のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐食を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。
【０００８】
このようなＩＴＯ、ＡＴＯ等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては、特許文献１（特開2010-77287号公報）には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体が開示されており、この特許文献１では、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。
【０００９】
このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関してはある程度改善されるものの、耐湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。さらに、粘着剤を透明電極等に塗工する際の作業性も充分とはいえない。
【００１０】
さらに、特許文献１に開示されているポリマーの重量平均分子量は４０万〜１６０万と大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネル用途においては、表面支持体とＩＴＯ、ＡＴＯなどの導電性膜を接着するため、また静電容量の変化を検知する感度を上げるために厚膜の粘着剤層を形成する必要がある。しかし、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリルレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量が高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量が低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難であるとの問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開2010-77287号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の粘着剤組成物において、耐熱発泡性、耐湿熱安定（耐白化）性に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性のない粘着剤組成物、粘着シート、および、これを用いたタッチパネル用積層体を提供することを目的としている。
【００１３】
また、本発明は塗工作業性のよい粘着剤組成物を提供することをも目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーのカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物である。
【００１５】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する水酸基を有するモノマー（a-2）は、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、脂肪族環又は芳香族環を有することが好ましく、上記脂肪族環および芳香族環は単環構造であることがより好ましい。
【００１６】
一方本発明の粘着剤組成物においては、前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が８〜２２であることが好ましく、前記アルキル基の炭素数は、１０〜２２であることがより好ましい。
【００１７】
また本発明の粘着剤組成物は、通常金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着剤組成物である。
本発明の粘着シートは、基材と、該基材上に積層された、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有することを特徴としている。
【００１８】
前記基材の例としては、剥離処理を施したカバーフィルムが挙げられる。
本発明のタッチパネル用積層体は、表面支持体と、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、金属、金属酸化物または電極支持体付き金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜とがこの順に積層されてなるものである。
【００１９】
前記粘着剤層の厚さは通常１０〜１０００μｍであり、前記表面支持体の厚さは通常２５〜２０００μｍの範囲内にあり、前記透明導電膜の厚さは通常１０〜１００ｎｍの範囲内にある。
【００２０】
また本発明のタッチパネル用積層体は、好ましくは静電容量方式のタッチパネルを形成する部材である。
そのような用途においては、通常、前記表面支持体の、前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされており、この額縁印刷の厚さは、通常１０〜５０μｍの範囲内にある。
【００２１】
前記透明導電膜は、通常金属酸化物としてＩＴＯまたはＡＴＯを用いた配線パターンであり、該配線パターンに前記粘着剤層が直接接触している。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の粘着剤組成物は、実質的に酸成分を含有していないので、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐食による劣化を有効に抑えることができる。
さらに、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤成分であるポリマーの重量平均分子量（Mw）が５万以上４０未満であるので、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、また非常に良好な段差追従性（段差追随性）を有する。
【００２３】
また、ホモポリマーにした場合の水蒸気透過率が一定の数値以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを（メタ）アクリル系ポリマーの主成分として使用することにより、粘着剤組成物から形成される粘着剤層への水分の侵入が抑制され、粘着剤層の白化が有効に抑制される。また、(メタ)アクリル系ポリマー側鎖に長いアルキル鎖を有しているため、低極性の被着体に対する塗工性にも優れる。
【００２４】
そして、架橋剤によって架橋構造が形成され凝集力が高まるので、本発明の粘着剤組成物は、耐熱発泡性および耐湿熱安定性に優れている。
従って、本発明の粘着剤組成物、この粘着剤組成物を粘着剤層として有する粘着シート、および、この粘着シートを用いたタッチパネル用積層体は、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜に対する腐食がおこりにくく透明導電膜の電気的特性の変動が少ないと共に、白化、発泡も発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明のタッチパネル用積層体を組み込んだ抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明のタッチパネル用積層体を組み込んだ静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、静電容量方式のタッチパネルにおける端部の構成の例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、タッチパネルの端部に形成された額縁印刷部分への粘着シートの粘着状態を模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、タッチパネル用積層体に生ずる発泡の状態を説明するための断面図である。
【図６】図６は、タッチパネル用積層体に生ずる白化現象の発生を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
次に本発明の粘着剤組成物、粘着シートおよびタッチパネル用積層体について具体的に説明する。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーをカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有する。
【００２７】
〔（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー〕
＜（a-1）（メタ）アクリル酸アルキルエステル＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)が共重合されている。
【００２８】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、その重量平均分子量５０万のホモポリマーを調製し、上記ホモポリマーを５０μｍ厚のフィルムに形成してカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）が500g/m2・day以下、好ましくは0〜300g/m2・dayである。
【００２９】
前記カップ法とは、JIS Z 0208の「防湿包装材料の透過湿度試験方法」に規定されるフィルム等の透湿度を評価する試験方法であり、吸湿剤を入れた専用カップの口に試験片を取り付け、一定時間試験環境下に静置した後に吸湿剤の質量を測定し、質量変化から試験片を透過した水蒸気量を定量する方法である。水蒸気透過率は下記式で算出される。
ＷＶＴＲ（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝質量変化（ｇ）／（透湿面積（ｍ2）×時間(day)）
一般の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの水蒸気透過率（４０℃、９０％ＲＨ）を表１に示す。
【００３０】
【表１】
このように水分の浸入を防ぎ、そして浸入したとしてもそれを素早く排出することができるモノマーをポリマー主鎖の主構成成分として導入することにより、耐湿熱安定性に優れた粘着剤組成物が得られる。
【００３１】
なお、本明細書において重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、脂肪族環及び／又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、脂肪族環又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記脂肪族環および芳香族環は、単環構造であることがより好ましい。このようにエステルのアルコール由来の炭化水素部分として、リジッドな環構造や、疎水性の高い構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを導入することにより、水分の浸入を抑制する（メタ）アクリル系ポリマーが得られる。
【００３２】
上記水蒸気透過率の要件を満たす前記脂肪族環又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、本発明の粘着剤組成物の耐湿熱安定性の観点から、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートが好ましい。
【００３３】
また、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、アルキル基の炭素数が８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜２２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。なお、上記アルキル基とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のエステル部のアルキル基をいう。アルキル基の炭素数が上記範囲にあると、共重合させて得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を適度に疎水化し、水蒸気透過率を低くすることが出来る。
【００３４】
上記水蒸気透過率の要件を満たす前記アルキル基の炭素数が８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ジデカ(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００３５】
これらの中でも、本発明の粘着剤組成物の耐湿熱安定性の観点から、アルキル基の炭素数が１０〜２２であるラウリル(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００３６】
以上説明した（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、５０重量％以上、好ましくは６０〜９７．９重量％である。５０重量％未満であると、優れた耐湿熱安定性が得られない。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）において、モノマーの仕込み割合が、共重合割合に等しい。
【００３７】
＜（a-2）水酸基を有するモノマー＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、水酸基を有するモノマー（a-2）が共重合されている。
【００３８】
このモノマー（a-2）の少なくとも一部が後述する架橋剤（Ｂ）によって架橋されることで、本発明の粘着剤組成物において高い凝集力が達成され、発泡が効率的に抑制される。
【００３９】
また、水酸基を有するモノマー(a-2)としては水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。そのような化合物の例としては、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００４０】
上記のような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、架橋剤（Ｂ）との反応性の観点から、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００４１】
以上説明した水酸基を有するモノマー（a-2）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記水酸基を有するモノマー(a-2)は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。 水酸基を有するモノマー(a-2)の量が上記範囲より少ないと、必然的にその他の架橋性官能基を有していないモノマーの共重合量が多くなり、後述する架橋剤（Ｂ）による架橋構造が充分に形成されないことがある。一方共重合量が上記範囲より多いと、架橋構造が過度に形成され、段差追従性などのその他の特性が不十分になることがある。
【００４２】
＜（a-3）窒素含有モノマー＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、窒素含有モノマー（a-3）が共重合されている。
【００４３】
窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４４】
ここでアミノ基含有モノマーの例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、
また、アミド基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができ、
また、窒素系複素環含有モノマーの例としては、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等を挙げることができ、
また、シアノ基含有モノマーの例としては、シアノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００４５】
中でも(a-1)モノマーおよび(a-2)モノマーとの共重合性の観点から、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００４６】
上記窒素含有モノマー(a-3)は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜４重量%である。窒素含有モノマー(a-3)の量が上記範囲であると粘着剤組成物の凝集力を向上させ、さらに、架橋剤（Ｂ）による架橋を促進することができ、上記範囲にないと、被着体からのアウトガス、巻き込み泡による発泡を抑えられない。
【００４７】
＜その他のモノマー＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、以上説明した（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）、水酸基を有するモノマー（a-2）および窒素含有モノマー(a-3)の他に、このポリマー（Ａ）の特性を損なわない範囲内でその他のモノマーが共重合されていてもよい。
【００４８】
その他のモノマーの例としては、2-メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレートおよびヘプチル(メタ)アクリレートなどの成分（a-1）の水蒸気透過率の要件を満たさないアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる（なお、アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数は７以下が好ましい）。これらは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００４９】
これらのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びアルキル基の成分（a-1）の水蒸気透過率の要件を満たさないアルキル（メタ）アクリレートは、被着体の極性とアクリル系ポリマーの極性とを調整するために用いられることがあり、本発明の効果を阻害しない範囲で、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、それらの総計が、好ましくは０〜４９．４重量％、より好ましくは、０〜３７．９重量％の範囲で使用することが出来る。特に、上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートの総計は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０重量％以上２０重量％未満が好ましく、０重量％〜１０重量％がより好ましい。
【００５０】
さらに、その他のモノマーとして、酢酸ビニル；(メタ)アクリロニトリル；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；グリシジル(メタ)アクリレート等を本発明の作用効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００５１】
以上説明したその他のモノマーは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、以上説明したモノマーを上記割合で共重合することにより得られるが、酸性基を実質的に有していない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、共重合に際して作為的に酸性基を有するモノマーを配合しないことを意味し、得られるポリマーの酸価で表すと通常は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００５２】
ここで酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、リン酸基を有するモノマー、スルホン酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明において（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、前記のような酸性基含有モノマーは共重合していない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、本発明に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の粘着剤組成物に、配線の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。
【００５４】
さらに、本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、重量平均分子量が５万以上４０万未満、好ましくは２０万〜３８万の範囲内にある。
従来使用されていた粘着剤では重量平均分子量が４０万〜１６０万程度の高分子量のアクリル系ポリマーが使用されていたが、本発明では上述のように（メタ）アクリル系ポリマーとして従来と比較して重量平均分子量の低い（メタ）アクリル系ポリマー(A) を用いることにより、粘着剤組成物が軟質になり段差追従性が良くなり、さらにこの粘着剤組成物を用いた粘着シートを貼着する際に気泡を巻き込みにくくなる。また、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、塗工性にも優れる。なお、重量平均分子量が５万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いても充分な凝集力が得られない。また重量平均分子量が４０万以上の場合には、形態追従性が不十分なだけでなく、水分が浸入した場合にそれが排出されにくく、後述する白化の原因となる。
【００５５】
本発明において、（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、Foxの式により求めたガラス転移温度(Ｔg)が通常は−７０℃〜０℃、好ましくは−７０℃〜−３０℃の範囲内にある。このようなガラス転移温度（Tg）を有する（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いることにより、常温で優れた接着強度を有する粘着剤組成物を得ることができる。
【００５６】
＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法＞
上記の（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。
【００５７】
具体的には反応容器内に重合溶媒、原料モノマーを上記で説明した割合で仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。
【００５８】
溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、原料モノマー１００重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、原料モノマー、溶媒を適宜追加添加してもよい。
【００５９】
上記のような条件において、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、公知技術に従って、使用する溶媒の種類および量、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整することにより調節することができる。
【００６０】
〔（Ｂ）架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、さらに架橋剤（B）を含有している。架橋剤（B）の例としては、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられるが、高温環境下での耐久性の観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００６１】
前記イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物：それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。
【００６２】
これらの中でも、被着体への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、ならびにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましい。
【００６３】
以上説明した架橋剤（B）は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記架橋剤（B）を配合することにより、本発明の粘着剤組成物の凝集力が向上し、貼り付け時に僅かに気泡を巻き込んでも、この気泡の膨張を抑えることができ、優れた耐熱発泡性が発揮される。
【００６４】
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、この（メタ）アクリル系ポリマー（A）１００重量部に対して、架橋剤（B）を通常０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、更に必要に応じてその他の成分を配合することにより得られる。
【００６５】
前記その他の成分としては、酸化防止剤、光安定剤、金属腐食防止剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを挙げることができる。これらの成分を、本発明の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
【００６６】
このようにして得られた粘着剤組成物は、公知の粘着剤と同様に、溶剤により適当な濃度に希釈された後、塗工、乾燥することにより、各種部材の接着に用いることができる。本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー（A）および架橋剤（B）、ならびにその他の成分を溶剤中に含有する塗布溶液は、（メタ）アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量（Mw）が低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤を用いて不揮発分の濃度を所望の濃度に調整することができる。
【００６７】
そのため、本発明の粘着剤組成物を用いることにより、塗工後の粘着剤層の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に本発明の粘着剤組成物からは、不揮発分含量の高い溶液を容易に調製することができ、例えば不揮発分を１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内で調整することが可能であるので、少ない塗布回数で所望の厚さの粘着剤層を形成することができる。また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。
【００６８】
当該粘着剤組成物は、上記のように耐熱発泡性、耐湿熱安定性および段差追従性に優れ、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがないので、タッチパネルを構成する積層体における透明導電膜等の導電膜の貼り合わせに好適に使用することができる。
【００６９】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、通常は不揮発分が１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％に調整された粘着剤組成物の塗布液を、表面が剥離処理された基材（例：剥離処理ＰＥＴ等）の表面に乾燥厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布し、溶剤を除去した後、形成された粘着剤層の表面に、表面が剥離処理されたカバーフィルムを貼着して通常は０〜５０℃の温度で1日〜１０日養生することにより得られる。
【００７０】
このようにして得られた粘着シートの粘着剤層のゲル分率は、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内にあり、優れた凝集力を有しており、発泡が効果的に抑制される。なお、本発明においてゲル分率は以下のようにして求める。
【００７１】
23℃で7日間熟成後の粘着剤層サンプル約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求める。
【００７２】
【数１】
［タッチパネル用積層体］
このようにして得られた粘着シート、より特定すればその基材上に形成された粘着剤層は、各種部材に対して貼着することができるが、特に異種部材を貼り合わせるタッチパネル用積層体の貼着に好適である。
【００７３】
図１および図２に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット（図１参照）と、静電容量方式タッチパネルのユニット（図２参照）がある。
図１に抵抗膜方式タッチパネルユニット１０-1の例を示す。
【００７４】
図１に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1は、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１-1と下部積層体１３-1とを貼り合わせることにより形成されており、間隙３４内には有効に間隙幅を確保するためにスペーサー３２が配置されている。
【００７５】
上部積層体１１-1には、間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-1が配置されている。この透明導電膜２７-1は、ＩＴＯ（インジウムチンオキサイド）、ＡＴＯ（アンチモンチンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）あるいはガラスなどの透明部材からなる上部電極支持体２５-1の表面に形成されている。
【００７６】
上部積層体１１-1の最表面には表面支持体２１-1が配置されており、この表面支持体２１-1は通常は透明性の高いガラスのような透明部材あるいはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムである。
【００７７】
上記表面支持体２１-1と上部電極支持体２５-1とを接着するために、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層２３-1が形成されている。
また、下部積層体１３-1は、同様に間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-2が形成されており、この透明導電膜２７-2は、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムあるいはガラスなどの透明部材からなる下部電極支持体２５-2の表面に形成されている。
【００７８】
下部積層体１３-1の最深部にはフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表面と対面するように深部の表面支持体２１-2が形成されており、この深部の表面支持体２１-2はガラスのような透明部材あるいはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムなどの透明性の高い部材から形成されている。
【００７９】
下部積層体１３-1において、深部の表面支持体２１-2と下部電極支持体２５-2とを接着するために、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層２３-2が形成されている。
また、貼り合わせ剤３０として本発明の粘着剤組成物が使用されることもある。
【００８０】
なお、上記透明導電膜２７-1、２７-2には、回路が形成されており、表面支持体２１-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７-1および２７-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。
【００８１】
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、表面支持体２１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、上部透明導電膜２７-1の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-1の厚さは上述の通り、通常１０〜１０００μｍの範囲内、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内にある。
【００８２】
同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の支持体２１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、下部透明導電膜２７-2の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-2の厚さは上述の通り、通常１０〜１０００μｍの範囲内、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内にある。
【００８３】
また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、中央に形成されている間隙３０の幅は、通常は1〜２０００μｍの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2は、一般にはガラス、ポリカーボネート（ＰＣ）などの透明性の高い部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５-1と下部積層体１５-2とが配置された構造を有していることが多い。
【００８４】
静電容量方式のタッチパネル１０-2における上部積層体１５-1では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-1が配置されており、最表面には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（PMMA）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-1が配置されている。この透明導電膜５７-1と表面支持体５１-1とを接着するように本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層５３-1が配置されており、この粘着剤層５３-1は、透明導電膜５７-1と直接接触している。
【００８５】
一方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2における下部積層体１５-2では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（PMMA）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-2が配置されている。この透明導電膜５７-2と最深部の表面支持体５１-2とを接着するように本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層５３-2が配置されており、この粘着剤層５３-2は、透明導電膜５７-2と直接接触している。
【００８６】
静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、最深部の表面支持体５１-2は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、上部積層体１５-1の厚さは通常は１７５〜３０００μｍ、上部透明電極膜５７-1の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-1の厚さは上述のように通常１０〜１０００μｍである。また下部積層体１５-2において、下部透明導電膜５７-2の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、最深部の表面支持体５１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-2の厚さは上述のように通常１０〜１０００μｍである。また、上記上部積層体１５-1と下部積層体１５-2の間にある中央支持体６０の厚さは、通常は２５〜１０００μｍの範囲内にある。
【００８７】
なお、透明導電膜５７-1および５７-2は、回路を形成している。また、図２に示す静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2においては、上部積層体１５-1および下部積層体１５-2を、Ｘ軸方向およびＹ軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、上部積層体１５-1または下部積層体１５-2の一方を省略することもできる。
【００８８】
静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取って接触位置を検知する。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図２にＡで示す縁部の表面支持体５１-1の粘着剤層５３-1と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図３に拡大して示す。図３において額縁印刷部分は付番６２で示されている。この額縁印刷部分６２の厚さ（ｔ0）は通常１０〜５０μｍであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層５３-1は、上述した本発明の粘着シートを表面支持体５１-1に貼着することにより形成されるので、粘着シートに形成された粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図４（イ）に示すように額縁印刷部分６２の端部であって表面支持体５１-1との間に粘着剤層５３-1が表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部のいずれにも接触していない空隙６４が形成されてしまう。この部分は本来は図４（ロ）に示すように空隙６４を形成せずに表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部に粘着剤層５３-1が密着しなければならない。
【００８９】
しかしながら、従来のように重量平均分子量が４０万〜１６０万のアクリル系ポリマーをベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙６４が形成されてしまうのである。
【００９０】
表面支持体、粘着剤層および（支持体を有することもある）透明導電膜が積層された本発明のタッチパネル用積層体を構成する粘着剤層５３-1は、上述のように特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いて、これを架橋剤（B）で架橋することにより優れた凝集力を達成するとともに、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分６２の周辺に空隙６４が形成されることがない。
【００９１】
また、本発明のタッチパネル用積層体が、図５に示すように支持体５１-2としてポリカーボネート（PC）のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件８０℃の条件で試験を行うと支持体からアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡６６を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡６８を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。
【００９２】
本発明の粘着剤組成物は、特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いて、これを架橋剤（B）で架橋しているので、非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネル用積層体では、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。
【００９３】
また、タッチパネル用積層体では、耐久試験条件（例えば、８５℃、８５％）に部材を放置すると、図６に示すように、支持体側及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出し、目に見える大きさの液滴を形成することで、タッチパネル用積層体が白化し、ヘイズが著しく悪化する。
【００９４】
しかしながら、本発明のタッチパネル用積層体を形成する粘着剤層は、特定の組成を有することにより支持体層や端部から水分が非常に浸入しにくく、白化現象によるヘイズの悪化が極めて発生しにくい。
【００９５】
さらに、本発明の粘着剤組成物には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤組成物が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも１０％程度であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。
【００９６】
上記のように本発明のタッチパネル用積層体は、粘着剤として特定の組成を有する重量平均分子量５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを有する粘着剤組成物を用いて表面支持体と透明導電性膜とを粘着しており、優れた形態追従性を有しており、縁部に形成された額縁印刷部分に空隙が形成されることなく、また、巻き込みによる発泡およびアウトガスによる発泡の両者を抑えることができ、さらに水分を浸入させないので、粘着剤層が白化して問題となるようなヘイズの悪化が発生することもない。
【実施例】
【００９７】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示す方法により、粘着剤の物性を測定および評価した。
【００９８】
〔測定方法〕
＜水蒸気透過率＞
JIS Z 0208の「防湿包装材料の透過湿度試験方法」に従って測定した。
【００９９】
具体的には、測定するモノマーそれぞれについて、重量平均分子量５０万のホモポリマーを製造し、乾燥後の厚さが５０μｍになるように剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工、８０℃の乾燥機で２分間乾燥させて粘着シートを得た。粘着シートの粘着剤面にろ紙を貼り合わせた後、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、吸湿剤を入れた専用カップの口を粘着面で覆って固定し、４０℃、９０％環境下で４８時間静置して、吸湿剤の質量変化から、水蒸気透過率を算出した。
ＷＶＴＲ（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝質量変化（ｇ）／（透湿面積（ｍ2）×時間(day)）
【０１００】
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
測定条件
装置：ＨＬＣ-８１２０（東ソー(株)製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー(株)製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ/ml（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ml/min
カラム温度：４０℃
【０１０１】
＜湿熱白化性＞
イソプロピルアルコールで拭いたポリカーボネート板に５０mm×６０mmにカットした実施例および比較例で得られた粘着シート（粘着剤層の厚さ５０μｍ）を貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、８５℃、８５％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置下後、ヘイズメーターHM-150（村上色彩研究所(株)製）を用いてJIS K 7361に準拠してヘイズを測定し、粘着剤層の白化を評価した。
【０１０２】
＜発泡性＞
イソプロピルアルコールで拭いたポリカーボネート板に、５０mm×６０mmにカットした実施例および比較例で得られた粘着シート（粘着剤層の厚さ５０μｍ）を貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、８５℃、８５％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、粘着剤層の発泡の有無を目視で確認した。評価の基準は以下の通りである
（評価） （内容）
○ ：目視では粘着剤層に気泡は確認できない。
△ ：目視で僅かに気泡が確認できる。
× ：大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１０３】
＜ITO腐食性＞
１０mm×１００mmにカットしたＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、実施例および比較例で得られた粘着シートを１０mm×６０mmにカットして貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃、９０％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた耐久試験前の抵抗値と比較し、抵抗値の変化率を求めた。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、；デジタルマルチメーター PC510）を用いた。
【０１０４】
＜塗工性＞
厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、実施例および比較例で得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２００μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥した後、塗膜表面を目視で確認した。
○：塗膜表面が滑らかで気泡や荒れがない
×：塗膜表面に気泡や荒れが見られる
〔製造例１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１を得た。
〔製造例２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）１１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２を得た。
〔製造例３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルメタクリレート（LMA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー３を得た。
〔製造例４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、シクロヘキシルアクリレート（CHA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー４を得た。
〔製造例５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、フェノキシエチルアクリレート（POA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー５を得た。
〔製造例６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（2-EHA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー６を得た。
〔製造例７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３２．９重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）０．１重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー７を得た。
〔製造例８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）５重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１２】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー８を得た。
〔製造例９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、ジメチルアミノエチルアクリレート（DMAEA）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー９を得た。
〔製造例１０〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、ｎ−ビニルピロリドン（n-VP）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１４】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１０を得た。
〔製造例１１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクロイルモルホリン（ACMO）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１１を得た。
〔製造例１２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３７．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）０．５重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１２を得た。
〔製造例１３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）１０重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１３を得た。
〔製造例１４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、およびメチルエチルケトン（MEK）１２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量１０万のアクリル系ポリマー１４を得た。
〔製造例１５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）2重量部、酢酸エチル（EtAc）１１０重量部およびメチルエチルケトン（MEK）１０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量４０万のアクリル系ポリマー１５を得た。
〔製造例１６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メチルアクリレート（MA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１６を得た。
〔製造例１７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、エチルアクリレート（EA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１７を得た。
〔製造例１８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ−ブチルアクリレート（BA）９１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２２】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１８を得た。
〔製造例１９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）４５重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）４６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１９を得た。
〔製造例２０〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３０重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、アクリル酸（AA）1重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２４】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２０を得た。
〔製造例２１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、および酢酸エチル（EtAc）１２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマー２１を得た。
〔製造例２２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部およびメチルエチルケトン（MEK）１８０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３万のアクリル系ポリマー２２を得た。
〔製造例２３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３３重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２３を得た。
〔製造例２４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）７重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら５０℃に昇温した。
【０１２８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．６重量部を加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間重合反応を行なった。
反応終了後、ヘキサン（HEX）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２４を得た。
〔製造例２５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３８重量部、アクリルアミド（AM）２重量部および酢酸エチル(EtAc)１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２５を得た。
〔製造例２６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２７重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）１１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル(EtAc)１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込みを仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１３０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２６を得た。
［実施例１］
製造例１で得たアクリル系ポリマー１ １００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンアダクト型のキシリレンジイソシアネートであるタケネートＤ−１１０Ｎ（三井化学社製）０．４重量部（固形分）を混合し、粘着剤組成物を得た。
【０１３１】
得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（PET）フィルム上に、乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥させ溶剤を除去して粘着剤層を形成した。粘着剤層のPETフィルムと接している面に対する表面に、剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせ、２３℃、６５％環境下で７日間エージングを行い、粘着シートを得た。
［実施例２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２で得たアクリル系ポリマー２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例３で得たアクリル系ポリマー３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例４で得たアクリル系ポリマー４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例５で得たアクリル系ポリマー５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例６］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例６で得たアクリル系ポリマー６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例７］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例７で得たアクリル系ポリマー７ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例８］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例８で得たアクリル系ポリマー８ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例９］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例９で得たアクリル系ポリマー９ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１０］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１０で得たアクリル系ポリマー１０ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１１で得たアクリル系ポリマー１１ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１２で得たアクリル系ポリマー１２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１３で得たアクリル系ポリマー１３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１４で得たアクリル系ポリマー１４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１５で得たアクリル系ポリマー１５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１６で得たアクリル系ポリマー１６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１７で得たアクリル系ポリマー１７ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１８で得たアクリル系ポリマー１８ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１９で得たアクリル系ポリマー１９ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２０で得たアクリル系ポリマー２０ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例６］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２１で得たアクリル系ポリマー２１ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例７］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２２で得たアクリル系ポリマー２２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例８］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２３で得たアクリル系ポリマー２３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例９］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２４で得たアクリル系ポリマー２４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１０］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２５で得たアクリル系ポリマー２５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２６で得たアクリル系ポリマー２６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３２】
【表２】
表２中の略号は以下の通りである。
ＬＡ・・・ラウリルアクリレート
ＬＭＡ・・・ラウリルメタアクリレート
ＣＨＡ・・・シクロヘキシルアクリレート
ＰＯＡ・・・フェノキシエチルアクリレート
２ＥＨＡ・・・２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＡ・・・メチルアクリレート
ＥＡ・・・エチルアクリレート
ＢＡ・・・ブチルアクリレート
２−ＨＥＡ・・・２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ・・・アクリル酸
ＤＭＡＥＡ・・・ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＡＭ・・・アクリルアミド
ｎ−ＶＰ・・・ｎ−ビニルピロリドン
ＡＣＭＯ・・・アクロイルモルホリン
Ｄ−１１０Ｎ・・・キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（三井化学社製）
また、表２中、Ｍｗの単位は万である。重合に用いられる全モノマーを１００重量部とする。
【符号の説明】
【０１３３】
１０-1・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
１０-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
１１-1・・・上部積層体
１３-1・・・下部積層体
１５-1・・・上部積層体
１５-2・・・下部積層体
２１-1・・・表面支持体
２１-2・・・深部の表面支持体
２３-1・・・粘着剤層
２３-2・・・粘着剤層
２５-1・・・上部電極支持体
２５-2・・・下部電極支持体
２７-1・・・透明導電膜
２７-2・・・透明導電膜
３０・・・貼り合わせ剤
３２・・・スペーサー
３４・・・間隙
５１-1・・・表面支持体
５１-2・・・表面支持体
５３-1・・・粘着剤層
５３-2・・・粘着剤層
５７-1・・・透明導電膜
５７-2・・・透明導電膜
６０・・・中央支持体
６２・・・額縁印刷部分
６４・・・空隙
６６・・・気泡
６８・・・泡
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物、この粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シート、および、この粘着シートを用いて部材を貼着したタッチパネル用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、主に用いられているタッチパネルユニットには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共には各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用されるアクリル系粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに耐久性試験や加速試験において高温高湿の環境におかれることから、高い耐熱性、耐湿熱安定性などの特性が必要とされる。
【０００３】
具体的には、各種材料の積層体であるタッチパネルユニットは、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、積層体の構成層を粘着剤により貼り合わせる際、空気を巻き込むことによる発泡および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などにより、外観不良を生じることが問題になる。
【０００４】
また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート（ＰＣ）あるいはインモールドフィルム（ＩＭＤ）の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。
【０００５】
しかしながら、ＰＣの材料上の特性として高温条件でアウトガスが発生すること、また、ＰＣは水分を通しやすいために耐熱条件で発泡が起きること、湿熱条件で水分流入による粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、ＩＭＤはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追随できずに泡を巻き込むという問題もある。
【０００６】
従来は、上記のような問題を、粘着剤に酸成分を配合することにより解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのを防止し、また水素結合を形成することからその水素結合による高い凝集力によって、耐熱発泡における泡の発生を抑えていたのである。
【０００７】
ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い、抵抗膜方式のタッチパネルに代わって静電容量方式のタッチパネルが主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が配線を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性を変動させないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ（ITO）、酸化アンチモンスズ(ATO)のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐食を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。
【０００８】
このようなＩＴＯ、ＡＴＯ等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては、特許文献１（特開2010-77287号公報）には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体が開示されており、この特許文献１では、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。
【０００９】
このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関してはある程度改善されるものの、耐湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。さらに、粘着剤を透明電極等に塗工する際の作業性も充分とはいえない。
【００１０】
さらに、特許文献１に開示されているポリマーの重量平均分子量は４０万〜１６０万と大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネル用途においては、表面支持体とＩＴＯ、ＡＴＯなどの導電性膜を接着するため、また静電容量の変化を検知する感度を上げるために厚膜の粘着剤層を形成する必要がある。しかし、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリルレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量が高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量が低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難であるとの問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開2010-77287号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の粘着剤組成物において、耐熱発泡性、耐湿熱安定（耐白化）性に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性のない粘着剤組成物、粘着シート、および、これを用いたタッチパネル用積層体を提供することを目的としている。
【００１３】
また、本発明は塗工作業性のよい粘着剤組成物を提供することをも目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーのカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物である。
【００１５】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する水酸基を有するモノマー（a-2）は、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、脂肪族環又は芳香族環を有することが好ましく、上記脂肪族環および芳香族環は単環構造であることがより好ましい。
【００１６】
一方本発明の粘着剤組成物においては、前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が８〜２２であることが好ましく、前記アルキル基の炭素数は、１０〜２２であることがより好ましい。
【００１７】
また本発明の粘着剤組成物は、通常金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着剤組成物である。
本発明の粘着シートは、基材と、該基材上に積層された、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有することを特徴としている。
【００１８】
前記基材の例としては、剥離処理を施したカバーフィルムが挙げられる。
本発明のタッチパネル用積層体は、表面支持体と、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、金属、金属酸化物または電極支持体付き金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜とがこの順に積層されてなるものである。
【００１９】
前記粘着剤層の厚さは通常１０〜１０００μｍであり、前記表面支持体の厚さは通常２５〜２０００μｍの範囲内にあり、前記透明導電膜の厚さは通常１０〜１００ｎｍの範囲内にある。
【００２０】
また本発明のタッチパネル用積層体は、好ましくは静電容量方式のタッチパネルを形成する部材である。
そのような用途においては、通常、前記表面支持体の、前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされており、この額縁印刷の厚さは、通常１０〜５０μｍの範囲内にある。
【００２１】
前記透明導電膜は、通常金属酸化物としてＩＴＯまたはＡＴＯを用いた配線パターンであり、該配線パターンに前記粘着剤層が直接接触している。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の粘着剤組成物は、実質的に酸成分を含有していないので、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐食による劣化を有効に抑えることができる。
さらに、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤成分であるポリマーの重量平均分子量（Mw）が５万以上４０未満であるので、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、また非常に良好な段差追従性（段差追随性）を有する。
【００２３】
また、ホモポリマーにした場合の水蒸気透過率が一定の数値以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを（メタ）アクリル系ポリマーの主成分として使用することにより、粘着剤組成物から形成される粘着剤層への水分の侵入が抑制され、粘着剤層の白化が有効に抑制される。また、(メタ)アクリル系ポリマー側鎖に長いアルキル鎖を有しているため、低極性の被着体に対する塗工性にも優れる。
【００２４】
そして、架橋剤によって架橋構造が形成され凝集力が高まるので、本発明の粘着剤組成物は、耐熱発泡性および耐湿熱安定性に優れている。
従って、本発明の粘着剤組成物、この粘着剤組成物を粘着剤層として有する粘着シート、および、この粘着シートを用いたタッチパネル用積層体は、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜に対する腐食がおこりにくく透明導電膜の電気的特性の変動が少ないと共に、白化、発泡も発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明のタッチパネル用積層体を組み込んだ抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明のタッチパネル用積層体を組み込んだ静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、静電容量方式のタッチパネルにおける端部の構成の例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、タッチパネルの端部に形成された額縁印刷部分への粘着シートの粘着状態を模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、タッチパネル用積層体に生ずる発泡の状態を説明するための断面図である。
【図６】図６は、タッチパネル用積層体に生ずる白化現象の発生を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
次に本発明の粘着剤組成物、粘着シートおよびタッチパネル用積層体について具体的に説明する。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーをカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有する。
【００２７】
〔（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー〕
＜（a-1）（メタ）アクリル酸アルキルエステル＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)が共重合されている。
【００２８】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、その重量平均分子量５０万のホモポリマーを調製し、上記ホモポリマーを５０μｍ厚のフィルムに形成してカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）が500g/m2・day以下、好ましくは0〜300g/m2・dayである。
【００２９】
前記カップ法とは、JIS Z 0208の「防湿包装材料の透過湿度試験方法」に規定されるフィルム等の透湿度を評価する試験方法であり、吸湿剤を入れた専用カップの口に試験片を取り付け、一定時間試験環境下に静置した後に吸湿剤の質量を測定し、質量変化から試験片を透過した水蒸気量を定量する方法である。水蒸気透過率は下記式で算出される。
ＷＶＴＲ（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝質量変化（ｇ）／（透湿面積（ｍ2）×時間(day)）
一般の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの水蒸気透過率（４０℃、９０％ＲＨ）を表１に示す。
【００３０】
【表１】
このように水分の浸入を防ぎ、そして浸入したとしてもそれを素早く排出することができるモノマーをポリマー主鎖の主構成成分として導入することにより、耐湿熱安定性に優れた粘着剤組成物が得られる。
【００３１】
なお、本明細書において重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、脂肪族環及び／又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、脂肪族環又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記脂肪族環および芳香族環は、単環構造であることがより好ましい。このようにエステルのアルコール由来の炭化水素部分として、リジッドな環構造や、疎水性の高い構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを導入することにより、水分の浸入を抑制する（メタ）アクリル系ポリマーが得られる。
【００３２】
上記水蒸気透過率の要件を満たす前記脂肪族環又は芳香族環を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、本発明の粘着剤組成物の耐湿熱安定性の観点から、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートが好ましい。
【００３３】
また、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、アルキル基の炭素数が８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜２２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。なお、上記アルキル基とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のエステル部のアルキル基をいう。アルキル基の炭素数が上記範囲にあると、共重合させて得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を適度に疎水化し、水蒸気透過率を低くすることが出来る。
【００３４】
上記水蒸気透過率の要件を満たす前記アルキル基の炭素数が８〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ジデカ(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００３５】
これらの中でも、本発明の粘着剤組成物の耐湿熱安定性の観点から、アルキル基の炭素数が１０〜２２であるラウリル(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００３６】
以上説明した（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、５０重量％以上、好ましくは６０〜９７．９重量％である。５０重量％未満であると、優れた耐湿熱安定性が得られない。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）において、モノマーの仕込み割合が、共重合割合に等しい。
【００３７】
＜（a-2）水酸基を有するモノマー＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、水酸基を有するモノマー（a-2）が共重合されている。
【００３８】
このモノマー（a-2）の少なくとも一部が後述する架橋剤（Ｂ）によって架橋されることで、本発明の粘着剤組成物において高い凝集力が達成され、発泡が効率的に抑制される。
【００３９】
また、水酸基を有するモノマー(a-2)としては水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。そのような化合物の例としては、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００４０】
上記のような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、架橋剤（Ｂ）との反応性の観点から、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００４１】
以上説明した水酸基を有するモノマー（a-2）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記水酸基を有するモノマー(a-2)は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。 水酸基を有するモノマー(a-2)の量が上記範囲より少ないと、必然的にその他の架橋性官能基を有していないモノマーの共重合量が多くなり、後述する架橋剤（Ｂ）による架橋構造が充分に形成されないことがある。一方共重合量が上記範囲より多いと、架橋構造が過度に形成され、段差追従性などのその他の特性が不十分になることがある。
【００４２】
＜（a-3）窒素含有モノマー＞
本発明の粘着剤組成物に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、窒素含有モノマー（a-3）が共重合されている。
【００４３】
窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４４】
ここでアミノ基含有モノマーの例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、
また、アミド基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができ、
また、窒素系複素環含有モノマーの例としては、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等を挙げることができ、
また、シアノ基含有モノマーの例としては、シアノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００４５】
中でも(a-1)モノマーおよび(a-2)モノマーとの共重合性の観点から、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００４６】
上記窒素含有モノマー(a-3)は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜４重量%である。窒素含有モノマー(a-3)の量が上記範囲であると粘着剤組成物の凝集力を向上させ、さらに、架橋剤（Ｂ）による架橋を促進することができ、上記範囲にないと、被着体からのアウトガス、巻き込み泡による発泡を抑えられない。
【００４７】
＜その他のモノマー＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、以上説明した（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）、水酸基を有するモノマー（a-2）および窒素含有モノマー(a-3)の他に、このポリマー（Ａ）の特性を損なわない範囲内でその他のモノマーが共重合されていてもよい。
【００４８】
その他のモノマーの例としては、2-メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレートおよびヘプチル(メタ)アクリレートなどの成分（a-1）の水蒸気透過率の要件を満たさないアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる（なお、アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数は７以下が好ましい）。これらは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００４９】
これらのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びアルキル基の成分（a-1）の水蒸気透過率の要件を満たさないアルキル（メタ）アクリレートは、被着体の極性とアクリル系ポリマーの極性とを調整するために用いられることがあり、本発明の効果を阻害しない範囲で、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、それらの総計が、好ましくは０〜４９．４重量％、より好ましくは、０〜３７．９重量％の範囲で使用することが出来る。特に、上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートの総計は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０重量％以上２０重量％未満が好ましく、０重量％〜１０重量％がより好ましい。
【００５０】
さらに、その他のモノマーとして、酢酸ビニル；(メタ)アクリロニトリル；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；グリシジル(メタ)アクリレート等を本発明の作用効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００５１】
以上説明したその他のモノマーは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、以上説明したモノマーを上記割合で共重合することにより得られるが、酸性基を実質的に有していない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、共重合に際して作為的に酸性基を有するモノマーを配合しないことを意味し、得られるポリマーの酸価で表すと通常は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００５２】
ここで酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、リン酸基を有するモノマー、スルホン酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明において（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、前記のような酸性基含有モノマーは共重合していない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、本発明に使用される（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の粘着剤組成物に、配線の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。
【００５４】
さらに、本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、重量平均分子量が５万以上４０万未満、好ましくは２０万〜３８万の範囲内にある。
従来使用されていた粘着剤では重量平均分子量が４０万〜１６０万程度の高分子量のアクリル系ポリマーが使用されていたが、本発明では上述のように（メタ）アクリル系ポリマーとして従来と比較して重量平均分子量の低い（メタ）アクリル系ポリマー(A) を用いることにより、粘着剤組成物が軟質になり段差追従性が良くなり、さらにこの粘着剤組成物を用いた粘着シートを貼着する際に気泡を巻き込みにくくなる。また、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、塗工性にも優れる。なお、重量平均分子量が５万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いても充分な凝集力が得られない。また重量平均分子量が４０万以上の場合には、形態追従性が不十分なだけでなく、水分が浸入した場合にそれが排出されにくく、後述する白化の原因となる。
【００５５】
本発明において、（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、Foxの式により求めたガラス転移温度(Ｔg)が通常は−７０℃〜０℃、好ましくは−７０℃〜−３０℃の範囲内にある。このようなガラス転移温度（Tg）を有する（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いることにより、常温で優れた接着強度を有する粘着剤組成物を得ることができる。
【００５６】
＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法＞
上記の（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。
【００５７】
具体的には反応容器内に重合溶媒、原料モノマーを上記で説明した割合で仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。
【００５８】
溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、原料モノマー１００重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、原料モノマー、溶媒を適宜追加添加してもよい。
【００５９】
上記のような条件において、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、公知技術に従って、使用する溶媒の種類および量、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整することにより調節することができる。
【００６０】
〔（Ｂ）架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、さらに架橋剤（B）を含有している。架橋剤（B）の例としては、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられるが、高温環境下での耐久性の観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００６１】
前記イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物：それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。
【００６２】
これらの中でも、被着体への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、ならびにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましい。
【００６３】
以上説明した架橋剤（B）は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記架橋剤（B）を配合することにより、本発明の粘着剤組成物の凝集力が向上し、貼り付け時に僅かに気泡を巻き込んでも、この気泡の膨張を抑えることができ、優れた耐熱発泡性が発揮される。
【００６４】
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、この（メタ）アクリル系ポリマー（A）１００重量部に対して、架橋剤（B）を通常０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、更に必要に応じてその他の成分を配合することにより得られる。
【００６５】
前記その他の成分としては、酸化防止剤、光安定剤、金属腐食防止剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを挙げることができる。これらの成分を、本発明の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
【００６６】
このようにして得られた粘着剤組成物は、公知の粘着剤と同様に、溶剤により適当な濃度に希釈された後、塗工、乾燥することにより、各種部材の接着に用いることができる。本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー（A）および架橋剤（B）、ならびにその他の成分を溶剤中に含有する塗布溶液は、（メタ）アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量（Mw）が低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤を用いて不揮発分の濃度を所望の濃度に調整することができる。
【００６７】
そのため、本発明の粘着剤組成物を用いることにより、塗工後の粘着剤層の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に本発明の粘着剤組成物からは、不揮発分含量の高い溶液を容易に調製することができ、例えば不揮発分を１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内で調整することが可能であるので、少ない塗布回数で所望の厚さの粘着剤層を形成することができる。また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。
【００６８】
当該粘着剤組成物は、上記のように耐熱発泡性、耐湿熱安定性および段差追従性に優れ、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがないので、タッチパネルを構成する積層体における透明導電膜等の導電膜の貼り合わせに好適に使用することができる。
【００６９】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、通常は不揮発分が１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％に調整された粘着剤組成物の塗布液を、表面が剥離処理された基材（例：剥離処理ＰＥＴ等）の表面に乾燥厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布し、溶剤を除去した後、形成された粘着剤層の表面に、表面が剥離処理されたカバーフィルムを貼着して通常は０〜５０℃の温度で1日〜１０日養生することにより得られる。
【００７０】
このようにして得られた粘着シートの粘着剤層のゲル分率は、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内にあり、優れた凝集力を有しており、発泡が効果的に抑制される。なお、本発明においてゲル分率は以下のようにして求める。
【００７１】
23℃で7日間熟成後の粘着剤層サンプル約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求める。
【００７２】
【数１】
［タッチパネル用積層体］
このようにして得られた粘着シート、より特定すればその基材上に形成された粘着剤層は、各種部材に対して貼着することができるが、特に異種部材を貼り合わせるタッチパネル用積層体の貼着に好適である。
【００７３】
図１および図２に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット（図１参照）と、静電容量方式タッチパネルのユニット（図２参照）がある。
図１に抵抗膜方式タッチパネルユニット１０-1の例を示す。
【００７４】
図１に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1は、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１-1と下部積層体１３-1とを貼り合わせることにより形成されており、間隙３４内には有効に間隙幅を確保するためにスペーサー３２が配置されている。
【００７５】
上部積層体１１-1には、間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-1が配置されている。この透明導電膜２７-1は、ＩＴＯ（インジウムチンオキサイド）、ＡＴＯ（アンチモンチンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）あるいはガラスなどの透明部材からなる上部電極支持体２５-1の表面に形成されている。
【００７６】
上部積層体１１-1の最表面には表面支持体２１-1が配置されており、この表面支持体２１-1は通常は透明性の高いガラスのような透明部材あるいはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムである。
【００７７】
上記表面支持体２１-1と上部電極支持体２５-1とを接着するために、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層２３-1が形成されている。
また、下部積層体１３-1は、同様に間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-2が形成されており、この透明導電膜２７-2は、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムあるいはガラスなどの透明部材からなる下部電極支持体２５-2の表面に形成されている。
【００７８】
下部積層体１３-1の最深部にはフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表面と対面するように深部の表面支持体２１-2が形成されており、この深部の表面支持体２１-2はガラスのような透明部材あるいはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明フィルムなどの透明性の高い部材から形成されている。
【００７９】
下部積層体１３-1において、深部の表面支持体２１-2と下部電極支持体２５-2とを接着するために、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層２３-2が形成されている。
また、貼り合わせ剤３０として本発明の粘着剤組成物が使用されることもある。
【００８０】
なお、上記透明導電膜２７-1、２７-2には、回路が形成されており、表面支持体２１-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７-1および２７-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。
【００８１】
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、表面支持体２１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、上部透明導電膜２７-1の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-1の厚さは上述の通り、通常１０〜１０００μｍの範囲内、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内にある。
【００８２】
同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の支持体２１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、下部透明導電膜２７-2の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-2の厚さは上述の通り、通常１０〜１０００μｍの範囲内、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内にある。
【００８３】
また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、中央に形成されている間隙３０の幅は、通常は1〜２０００μｍの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2は、一般にはガラス、ポリカーボネート（ＰＣ）などの透明性の高い部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５-1と下部積層体１５-2とが配置された構造を有していることが多い。
【００８４】
静電容量方式のタッチパネル１０-2における上部積層体１５-1では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-1が配置されており、最表面には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（PMMA）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-1が配置されている。この透明導電膜５７-1と表面支持体５１-1とを接着するように本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層５３-1が配置されており、この粘着剤層５３-1は、透明導電膜５７-1と直接接触している。
【００８５】
一方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2における下部積層体１５-2では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（PMMA）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-2が配置されている。この透明導電膜５７-2と最深部の表面支持体５１-2とを接着するように本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層５３-2が配置されており、この粘着剤層５３-2は、透明導電膜５７-2と直接接触している。
【００８６】
静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、最深部の表面支持体５１-2は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、上部積層体１５-1の厚さは通常は１７５〜３０００μｍ、上部透明電極膜５７-1の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-1の厚さは上述のように通常１０〜１０００μｍである。また下部積層体１５-2において、下部透明導電膜５７-2の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、最深部の表面支持体５１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-2の厚さは上述のように通常１０〜１０００μｍである。また、上記上部積層体１５-1と下部積層体１５-2の間にある中央支持体６０の厚さは、通常は２５〜１０００μｍの範囲内にある。
【００８７】
なお、透明導電膜５７-1および５７-2は、回路を形成している。また、図２に示す静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2においては、上部積層体１５-1および下部積層体１５-2を、Ｘ軸方向およびＹ軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、上部積層体１５-1または下部積層体１５-2の一方を省略することもできる。
【００８８】
静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取って接触位置を検知する。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図２にＡで示す縁部の表面支持体５１-1の粘着剤層５３-1と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図３に拡大して示す。図３において額縁印刷部分は付番６２で示されている。この額縁印刷部分６２の厚さ（ｔ0）は通常１０〜５０μｍであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層５３-1は、上述した本発明の粘着シートを表面支持体５１-1に貼着することにより形成されるので、粘着シートに形成された粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図４（イ）に示すように額縁印刷部分６２の端部であって表面支持体５１-1との間に粘着剤層５３-1が表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部のいずれにも接触していない空隙６４が形成されてしまう。この部分は本来は図４（ロ）に示すように空隙６４を形成せずに表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部に粘着剤層５３-1が密着しなければならない。
【００８９】
しかしながら、従来のように重量平均分子量が４０万〜１６０万のアクリル系ポリマーをベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙６４が形成されてしまうのである。
【００９０】
表面支持体、粘着剤層および（支持体を有することもある）透明導電膜が積層された本発明のタッチパネル用積層体を構成する粘着剤層５３-1は、上述のように特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いて、これを架橋剤（B）で架橋することにより優れた凝集力を達成するとともに、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分６２の周辺に空隙６４が形成されることがない。
【００９１】
また、本発明のタッチパネル用積層体が、図５に示すように支持体５１-2としてポリカーボネート（PC）のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件８０℃の条件で試験を行うと支持体からアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡６６を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡６８を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。
【００９２】
本発明の粘着剤組成物は、特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いて、これを架橋剤（B）で架橋しているので、非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネル用積層体では、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。
【００９３】
また、タッチパネル用積層体では、耐久試験条件（例えば、８５℃、８５％）に部材を放置すると、図６に示すように、支持体側及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出し、目に見える大きさの液滴を形成することで、タッチパネル用積層体が白化し、ヘイズが著しく悪化する。
【００９４】
しかしながら、本発明のタッチパネル用積層体を形成する粘着剤層は、特定の組成を有することにより支持体層や端部から水分が非常に浸入しにくく、白化現象によるヘイズの悪化が極めて発生しにくい。
【００９５】
さらに、本発明の粘着剤組成物には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤組成物が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも１０％程度であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。
【００９６】
上記のように本発明のタッチパネル用積層体は、粘着剤として特定の組成を有する重量平均分子量５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを有する粘着剤組成物を用いて表面支持体と透明導電性膜とを粘着しており、優れた形態追従性を有しており、縁部に形成された額縁印刷部分に空隙が形成されることなく、また、巻き込みによる発泡およびアウトガスによる発泡の両者を抑えることができ、さらに水分を浸入させないので、粘着剤層が白化して問題となるようなヘイズの悪化が発生することもない。
【実施例】
【００９７】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示す方法により、粘着剤の物性を測定および評価した。
【００９８】
〔測定方法〕
＜水蒸気透過率＞
JIS Z 0208の「防湿包装材料の透過湿度試験方法」に従って測定した。
【００９９】
具体的には、測定するモノマーそれぞれについて、重量平均分子量５０万のホモポリマーを製造し、乾燥後の厚さが５０μｍになるように剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工、８０℃の乾燥機で２分間乾燥させて粘着シートを得た。粘着シートの粘着剤面にろ紙を貼り合わせた後、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、吸湿剤を入れた専用カップの口を粘着面で覆って固定し、４０℃、９０％環境下で４８時間静置して、吸湿剤の質量変化から、水蒸気透過率を算出した。
ＷＶＴＲ（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝質量変化（ｇ）／（透湿面積（ｍ2）×時間(day)）
【０１００】
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
測定条件
装置：ＨＬＣ-８１２０（東ソー(株)製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー(株)製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー(株)製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ/ml（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ml/min
カラム温度：４０℃
【０１０１】
＜湿熱白化性＞
イソプロピルアルコールで拭いたポリカーボネート板に５０mm×６０mmにカットした実施例および比較例で得られた粘着シート（粘着剤層の厚さ５０μｍ）を貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、８５℃、８５％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置下後、ヘイズメーターHM-150（村上色彩研究所(株)製）を用いてJIS K 7361に準拠してヘイズを測定し、粘着剤層の白化を評価した。
【０１０２】
＜発泡性＞
イソプロピルアルコールで拭いたポリカーボネート板に、５０mm×６０mmにカットした実施例および比較例で得られた粘着シート（粘着剤層の厚さ５０μｍ）を貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、８５℃、８５％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、粘着剤層の発泡の有無を目視で確認した。評価の基準は以下の通りである
（評価） （内容）
○ ：目視では粘着剤層に気泡は確認できない。
△ ：目視で僅かに気泡が確認できる。
× ：大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１０３】
＜ITO腐食性＞
１０mm×１００mmにカットしたＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、実施例および比較例で得られた粘着シートを１０mm×６０mmにカットして貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃、９０％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた耐久試験前の抵抗値と比較し、抵抗値の変化率を求めた。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、；デジタルマルチメーター PC510）を用いた。
【０１０４】
＜塗工性＞
厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、実施例および比較例で得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２００μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥した後、塗膜表面を目視で確認した。
○：塗膜表面が滑らかで気泡や荒れがない
×：塗膜表面に気泡や荒れが見られる
〔製造例１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１を得た。
〔製造例２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）１１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２を得た。
〔製造例３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルメタクリレート（LMA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー３を得た。
〔製造例４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、シクロヘキシルアクリレート（CHA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー４を得た。
〔製造例５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、フェノキシエチルアクリレート（POA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１０９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー５を得た。
〔製造例６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（2-EHA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー６を得た。
〔製造例７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３２．９重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）０．１重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー７を得た。
〔製造例８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）５重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１２】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー８を得た。
〔製造例９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、ジメチルアミノエチルアクリレート（DMAEA）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー９を得た。
〔製造例１０〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、ｎ−ビニルピロリドン（n-VP）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１４】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１０を得た。
〔製造例１１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクロイルモルホリン（ACMO）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１１を得た。
〔製造例１２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３７．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）０．５重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１２を得た。
〔製造例１３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）１０重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１３を得た。
〔製造例１４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、およびメチルエチルケトン（MEK）１２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量１０万のアクリル系ポリマー１４を得た。
〔製造例１５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）2重量部、酢酸エチル（EtAc）１１０重量部およびメチルエチルケトン（MEK）１０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１１９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量４０万のアクリル系ポリマー１５を得た。
〔製造例１６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メチルアクリレート（MA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１６を得た。
〔製造例１７〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、エチルアクリレート（EA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１７を得た。
〔製造例１８〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ−ブチルアクリレート（BA）９１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２２】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１８を得た。
〔製造例１９〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）４５重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）４６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー１９を得た。
〔製造例２０〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３０重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、アクリル酸（AA）1重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２４】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２０を得た。
〔製造例２１〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、および酢酸エチル（EtAc）１２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマー２１を得た。
〔製造例２２〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３１重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）２重量部およびメチルエチルケトン（MEK）１８０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２６】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３万のアクリル系ポリマー２２を得た。
〔製造例２３〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３３重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２３を得た。
〔製造例２４〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２６重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）７重量部、アクリルアミド（AM）７重量部、酢酸エチル（EtAc）１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら５０℃に昇温した。
【０１２８】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．６重量部を加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間重合反応を行なった。
反応終了後、ヘキサン（HEX）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２４を得た。
〔製造例２５〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）３８重量部、アクリルアミド（AM）２重量部および酢酸エチル(EtAc)１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１２９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２５を得た。
〔製造例２６〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルアクリレート（LA）６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（BA）２７重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）１１重量部、アクリルアミド（AM）２重量部、酢酸エチル(EtAc)１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）２０重量部を仕込みを仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。
【０１３０】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。
反応終了後、酢酸エチル（EtAc）にて反応液を希釈し、固形分濃度３０％に調整し、重量平均分子量３０万のアクリル系ポリマー２６を得た。
［実施例１］
製造例１で得たアクリル系ポリマー１ １００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンアダクト型のキシリレンジイソシアネートであるタケネートＤ−１１０Ｎ（三井化学社製）０．４重量部（固形分）を混合し、粘着剤組成物を得た。
【０１３１】
得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（PET）フィルム上に、乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥させ溶剤を除去して粘着剤層を形成した。粘着剤層のPETフィルムと接している面に対する表面に、剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせ、２３℃、６５％環境下で７日間エージングを行い、粘着シートを得た。
［実施例２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２で得たアクリル系ポリマー２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例３で得たアクリル系ポリマー３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例４で得たアクリル系ポリマー４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例５で得たアクリル系ポリマー５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例６］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例６で得たアクリル系ポリマー６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例７］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例７で得たアクリル系ポリマー７ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例８］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例８で得たアクリル系ポリマー８ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例９］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例９で得たアクリル系ポリマー９ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１０］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１０で得たアクリル系ポリマー１０ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１１で得たアクリル系ポリマー１１ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１２で得たアクリル系ポリマー１２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１３で得たアクリル系ポリマー１３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１４で得たアクリル系ポリマー１４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［実施例１５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１５で得たアクリル系ポリマー１５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１６で得たアクリル系ポリマー１６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例２］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１７で得たアクリル系ポリマー１７ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例３］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１８で得たアクリル系ポリマー１８ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例４］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例１９で得たアクリル系ポリマー１９ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例５］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２０で得たアクリル系ポリマー２０ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例６］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２１で得たアクリル系ポリマー２１ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例７］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２２で得たアクリル系ポリマー２２ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例８］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２３で得たアクリル系ポリマー２３ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例９］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２４で得たアクリル系ポリマー２４ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１０］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２５で得たアクリル系ポリマー２５ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
［比較例１１］
アクリル系ポリマー１ １００重量部の代わりに製造例２６で得たアクリル系ポリマー２６ １００重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３２】
【表２】
表２中の略号は以下の通りである。
ＬＡ・・・ラウリルアクリレート
ＬＭＡ・・・ラウリルメタアクリレート
ＣＨＡ・・・シクロヘキシルアクリレート
ＰＯＡ・・・フェノキシエチルアクリレート
２ＥＨＡ・・・２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＡ・・・メチルアクリレート
ＥＡ・・・エチルアクリレート
ＢＡ・・・ブチルアクリレート
２−ＨＥＡ・・・２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ・・・アクリル酸
ＤＭＡＥＡ・・・ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＡＭ・・・アクリルアミド
ｎ−ＶＰ・・・ｎ−ビニルピロリドン
ＡＣＭＯ・・・アクロイルモルホリン
Ｄ−１１０Ｎ・・・キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（三井化学社製）
また、表２中、Ｍｗの単位は万である。重合に用いられる全モノマーを１００重量部とする。
【符号の説明】
【０１３３】
１０-1・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
１０-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
１１-1・・・上部積層体
１３-1・・・下部積層体
１５-1・・・上部積層体
１５-2・・・下部積層体
２１-1・・・表面支持体
２１-2・・・深部の表面支持体
２３-1・・・粘着剤層
２３-2・・・粘着剤層
２５-1・・・上部電極支持体
２５-2・・・下部電極支持体
２７-1・・・透明導電膜
２７-2・・・透明導電膜
３０・・・貼り合わせ剤
３２・・・スペーサー
３４・・・間隙
５１-1・・・表面支持体
５１-2・・・表面支持体
５３-1・・・粘着剤層
５３-2・・・粘着剤層
５７-1・・・透明導電膜
５７-2・・・透明導電膜
６０・・・中央支持体
６２・・・額縁印刷部分
６４・・・空隙
６６・・・気泡
６８・・・泡
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーのカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する水酸基を有するモノマー（a-2）が、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項第１項記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）が、脂肪族環又は芳香族環を有することを特徴とする請求項第１項または第２項記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記脂肪族環および芳香族環が、単環構造であることを特徴とする請求項第3項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項第１項から第４項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が１０〜２２であることを特徴とする請求項第５項記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記粘着剤組成物が、金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着剤組成物であることを特徴とする請求項第１項〜第６項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
基材と、該基材上に積層された、請求項第１項〜第７項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有する粘着シート。
【請求項９】
前記基材が、剥離処理を施したカバーフィルムであることを特徴とする請求項第８項記載の粘着シート。
【請求項１０】
表面支持体と、請求項第１項〜第７項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、金属、金属酸化物または電極支持体付き金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜とがこの順に積層されてなるタッチパネル用積層体。
【請求項１１】
前記粘着剤層の厚さが１０〜１０００μｍであることを特徴とする請求項第１０項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１２】
前記タッチパネル用積層体が、静電容量方式のタッチパネルを形成する部材であることを特徴とする請求項第１０項または第１１項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１３】
前記表面支持体の、前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされていることを特徴とする請求項第１０項〜第１２項のいずれか一項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１４】
前記額縁印刷の厚さが、１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１３項記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１５】
前記透明導電膜が、金属酸化物としてＩＴＯまたはＡＴＯを用いた配線パターンであり、該配線パターンに前記粘着剤層が直接接触していることを特徴とする請求項第１０項〜第１４項のいずれか一項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１６】
前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１０項〜第１５項のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１７】
前記透明導電膜の厚さが１０〜１００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１０項〜第１６項のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１】
次に示す成分(a-1)、(a-2)および(a-3)
その重量平均分子量５０万のホモポリマーのカップ法で測定した４０℃９０％ＲＨにおける水蒸気透過率が５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル(a-1)；５０重量％以上、
水酸基を有するモノマー(a-2)；０．５〜１０重量％、
窒素含有モノマー(a-3)；０．１〜５重量％
を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満であるアクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）とを含有することを特徴とする導電膜の貼り合わせに使用される粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する水酸基を有するモノマー（a-2）が、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項第１項記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）が、脂肪族環又は芳香族環を有することを特徴とする請求項第１項または第２項記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記脂肪族環および芳香族環が、単環構造であることを特徴とする請求項第3項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が８〜２２であることを特徴とする請求項第１項から第４項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a-1）のアルキル基の炭素数が１０〜２２であることを特徴とする請求項第５項記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記粘着剤組成物が、金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着剤組成物であることを特徴とする請求項第１項〜第６項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
基材と、該基材上に積層された、請求項第１項〜第７項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有する粘着シート。
【請求項９】
前記基材が、剥離処理を施したカバーフィルムであることを特徴とする請求項第８項記載の粘着シート。
【請求項１０】
表面支持体と、請求項第１項〜第７項のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、金属、金属酸化物または電極支持体付き金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜とがこの順に積層されてなるタッチパネル用積層体。
【請求項１１】
前記粘着剤層の厚さが１０〜１０００μｍであることを特徴とする請求項第１０項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１２】
前記タッチパネル用積層体が、静電容量方式のタッチパネルを形成する部材であることを特徴とする請求項第１０項または第１１項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１３】
前記表面支持体の、前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされていることを特徴とする請求項第１０項〜第１２項のいずれか一項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１４】
前記額縁印刷の厚さが、１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１３項記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１５】
前記透明導電膜が、金属酸化物としてＩＴＯまたはＡＴＯを用いた配線パターンであり、該配線パターンに前記粘着剤層が直接接触していることを特徴とする請求項第１０項〜第１４項のいずれか一項に記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１６】
前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１０項〜第１５項のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
【請求項１７】
前記透明導電膜の厚さが１０〜１００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１０項〜第１６項のいずれかに記載のタッチパネル用積層体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１３−４７２９６（Ｐ２０１３−４７２９６Ａ）
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８５９９３（Ｐ２０１１−１８５９９３）
【出願日】平成２３年８月２９日（２０１１．８．２９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２９日（２０１１．８．２９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
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