粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置
【課題】耐久性などの主要特性に優れていると同時に、特に帯電防止機能の加湿耐久性に優れた粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、粘着剤層および粘着剤層付偏光板を提供すること。
【解決手段】（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物。
【解決手段】（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止機能に優れた粘着剤組成物、該粘着剤組成物から形成された粘着剤層、ならびに偏光板および該粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板に関する。さらには、本発明は、前記粘着剤層付偏光板を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置などは、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。前記偏光板を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、偏光板と液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、偏光板を固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、粘着剤は、偏光板の片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付偏光板が一般的に用いられる。粘着剤層付偏光板の粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。
【０００３】
液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付偏光板を液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付偏光板の粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶の配向に影響を与え、不良を招くようになる。また、液晶表示装置の使用時に静電気による表示ムラが生じる場合がある。静電気の発生は、例えば、偏光板の外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができるが、その効果は少なく、静電気発生を根本的に防止できないという問題点がある。そのため、静電気発生の根本的な位置で発生を抑えるためには、粘着剤層に帯電防止機能を付与することが求められる。粘着剤層に帯電防止機能を付与する手段として、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に、イオン性化合物を配合することが提案されている（特許文献１〜６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３０６９３７号公報
【特許文献２】特表２００６−１１１８４６号公報
【特許文献３】特開２００８−５１７１３８号公報
【特許文献４】特表２０１０−５２３８０６号公報
【特許文献５】特開２０１１−０１６９９０号公報
【特許文献６】特開２０１１−０１７０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１および２では、アニオン成分としてビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加することで、粘着剤層の帯電防止機能を付与している。また、特許文献３および４では、アニオン成分としてビストリフルオロメタンスルホンイミドアニオンまたはビストリフルオロエタンスルホンイミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加することで、粘着剤層の帯電防止機能を付与している。しかしながら、これらのイオン性化合物を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層では、常温常湿以上の条件、例えば６０℃、９０％ＲＨや６０℃、９５％ＲＨなどといった湿熱条件に曝されると表面抵抗値が上昇し、帯電防止機能が損なわれることがある。
【０００６】
また、下記特許文献５および６では、炭素原子を有するパーフルオロアルキル基を含んだイミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加すると、粘着剤層の帯電防止機能が十分に向上せず、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加した場合に、粘着剤層の帯電防止機能を向上できる点を記載している。しかしながら、これらの特許文献に記載の発明では、加湿試験後の表面抵抗値の上昇を抑制することを課題とするものではないため、湿熱条件に曝された際の表面抵抗値について具体的な記載も示唆も無い。
【０００７】
本発明は、耐久性などの主要特性に優れるとともに、特に帯電防止機能の加湿耐久性に優れた粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、粘着剤層および粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、前記粘着剤層付偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、前記アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物、に関する。
【００１１】
上記粘着剤組成物において、前記アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分であることが好ましい。
【００１２】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、アルカリ金属カチオンおよび有機カチオンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１３】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、リチウムカチオンであることが好ましい。
【００１４】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分が、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオン、およびヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記イオン性化合物（Ｂ）を０．００１〜１０重量部含有することが好ましい。
【００１６】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。
【００１７】
上記粘着剤組成物において、さらに、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましく、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記架橋剤（Ｃ）を０．０１〜２０重量部含有することがより好ましく、前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート系化合物および過酸化物の少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【００１８】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらに、シランカップリング剤（Ｄ）を０．００１〜５重量部含有すること、または前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらにポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有するが好ましい。
【００１９】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、５０万〜３００万であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明は、前記いずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着剤層、に関する。
【００２１】
また、本発明は、少なくとも偏光板と、前記記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付偏光板、に関する。前記粘着剤層付偏光板において、前記偏光板と前記粘着剤層との間に、易接着層を有することが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明は前記記載の粘着剤層付偏光板を少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００２３】
アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いた粘着剤組成物において、当該粘着剤にイオン性化合物を配合することで帯電防止機能を付与することができる。一方、粘着剤層の表面にイオン性化合物が存在する場合、粘着剤層と被着体との接着力が低下する場合があり、湿熱条件下に曝された場合、試験後の表面抵抗値が上昇し、帯電防止機能が損なわれる場合がある。
【００２４】
本発明に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーであるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に加えて、帯電防止機能を付与することができる、イオン性化合物（Ｂ）を含有しており、当粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、帯電防止機能に優れている。特に、本発明に係る粘着剤組成物は、アニオン成分の分子量が比較的大きいイオン性化合物（Ｂ）、または環状構造を有するアニオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有するため、加湿試験後であっても粘着剤層の表面抵抗値を低く保つことができる。したがって、本発明に係る粘着剤組成物から形成された粘着剤層および該粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板は、耐久性などの主要特性に優れていると同時に、特に帯電防止機能の加湿耐久性に優れる。
【００２５】
なお、粘着剤組成物にイオン性化合物を添加する場合、若干ではあるが加湿後に粘着剤層の剥がれ、あるいは過熱後に粘着剤層の発泡が発生し易くなる。しかしながら、本発明では、特定のイオン性化合物（Ｂ）と共に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を使用するため、帯電防止機能の加湿耐久性に優れつつ、耐加湿剥がれ性および耐発泡性に特に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含む。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２７】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１〜１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、などを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３〜９であるのが好ましい。
【００２８】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマー、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどを含有する。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は、全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、１〜１０重量％が好ましく、さらには３〜７重量％が好ましい。
【００２９】
また、粘着特性、耐久性、位相差の調整、屈折率の調整などの点から、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートのような芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、これを重合したポリマーを前記例示の（メタ）アクリル系ポリマーに混合して用いることができるが、透明性の観点から、芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、前記アルキル（メタ）アクリレートと共重合して用いるのが好ましい。
【００３０】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートの割合は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、５０重量％以下の割合で含有することができる。さらには芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートの含有率は１〜３５重量％が好ましく、さらには５〜３０重量％が好ましく、さらには１０〜２５重量％が好ましい。
【００３１】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基などの不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。
【００３２】
また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドやＮ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドやＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、なども改質目的のモノマー例として挙げられる。
【００３３】
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３４】
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００３５】
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物などの（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。
【００３６】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、全構成モノマーの重量比率において、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、前記共重合モノマーの割合は、全構成モノマーの重量比率において、０〜２０％程度、０．１〜１５％程度、さらには０．１〜１０％程度であるのが好ましい。
【００３７】
これら共重合モノマーの中でも、接着性、耐久性の点から、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。カルボキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。カルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましい。
【００３８】
共重合モノマーとして、カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜８重量％がより好ましく、さらには０．２〜６重量％が好ましい。
【００３９】
本発明のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、重量平均分子量が５０万〜３００万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は７０万〜２７０万であるものを用いることが好ましい。さらには８０万〜２５０万であることが好ましい。重量平均分子量が５０万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
【００４０】
このようなヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００４１】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。
【００４２】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
【００４３】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００４５】
なお、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６〜０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８〜０．１７５重量部程度とするのが好ましい。
【００４６】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
【００４７】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４８】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。
【００４９】
本発明に係る粘着剤組成物は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に加えて、イオン性化合物（Ｂ）を含有し、かかるイオン性化合物（Ｂ）は、アニオン成分およびカチオン成分を有する。
【００５０】
（イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分）
本発明においては、アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分である場合、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と併用することにより、帯電防止機能の加湿耐久性に優れつつ、耐加湿剥がれ性および耐発泡性に優れるため、好ましい。特に、アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分である場合、前記帯電防止機能の加湿耐久性、耐加湿剥がれ性および耐発泡性の向上効果が著しく高まるため、特に好ましい。
【００５１】
上記一般式（１）で表されるアニオン成分としては、具体的には、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ウンデカフルオロペンタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（トリデカフルオロヘキサンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ペンダデカフルオロヘプタンスルホニル）イミドアニオンなどが挙げられる。これらの中でも、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオンまたはビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオンが特に好ましい。
【００５２】
上記一般式（２）で表されるアニオン成分としては、具体的には、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
【００５３】
上記一般式（３）で表されるアニオン成分としては、具体的には、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
【００５４】
（イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分）
イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分としては、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物（Ｂ）としてのアルカリ金属塩を構成する。アルカリ金属イオンのなかでも、カリウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層では、初期の表面抵抗値が上昇する傾向にある。その一方で、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する場合、粘着剤層の初期の表面抵抗値および加湿後の表面抵抗値の上昇を抑制できる。
【００５５】
一般に、粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｂ）の割合を多くすると帯電防止性能が向上する反面、耐久性が不十分となる傾向があり、帯電防止機能と耐久性とは二律背反の傾向がある。しかしながら、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を使用した場合、イオン性化合物（Ｂ）の割合を下げても、帯電防止機能、特に帯電防止機能の加湿耐久性を向上することができる。したがって、本発明においては、特に帯電防止機能の加湿耐久性を考慮した場合、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）が好ましい。
【００５６】
アルカリ金属塩としては、具体的には、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドカリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドカリウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドリチウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドナトリウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドカリウム、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二ナトリウム塩、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二カリウム塩などが挙げられる。これらの中でも、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドリチウム、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩が特に好ましい。
【００５７】
さらに、イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分としては、有機カチオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物（Ｂ）としての有機カチオン−アニオン塩を構成する。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。有機カチオンとしては、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５８】
有機カチオン−アニオン塩の具体例としては、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられ、例えば、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、ビス（１−ブチル−３−メチルピリジニウム）ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドイミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、ビス（１−エチル−３−メチルピリジニウム）ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸などが挙げられる。
【００５９】
本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物（Ｂ）の割合は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましい。前記化合物（Ｂ）が０．００１重量部未満では、帯電防止性能の向上効果が十分ではない場合がある。前記化合物（Ｂ）は、０．１重量部以上が好ましく、さらには０．５重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物（Ｂ）は１０重量部より多いと、耐久性が十分ではなくなる場合がある。前記化合物（Ｂ）は、５重量部以下が好ましく、さらには３重量部以下であるのが好ましい。前記化合物（Ｂ）の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。
【００６０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、架橋剤（Ｃ）を含有することできる。架橋剤（Ｃ）としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
【００６１】
架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート系架橋剤および／または過酸化物形架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤に係る化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。
【００６２】
過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃〜１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
【００６３】
用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
【００６４】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
【００６５】
架橋剤（Ｃ）の使用量は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好ましく、さらには０．０３〜１０重量部が好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）が０．０１重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じるおそれがあり、一方、２０重量部より多いと、耐湿性が十分ではなく、信頼性試験などで剥がれが生じやすくなる。
【００６６】
上記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記ポリイソシアネート化合物架橋剤を０．０１〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜２重量部であることがより好ましく、０．０５〜１．５重量部であることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
【００６７】
前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記過酸化物０．０１〜２重量部であり、０．０４〜１．５重量部であることが好ましく、０．０５〜１重量部であることがより好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
【００６８】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００６９】
より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
【００７０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することできる。シランカップリング剤（Ｄ）を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
【００７１】
前記シランカップリング剤（Ｄ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．００１〜５重量部が好ましく、さらには０．０１〜１重量部が好ましく、さらには０．０２〜１重量部がより好ましく、さらには０．０５〜０．６重量部が好ましい。耐久性を向上させ、液晶セルなどの光学部材への接着力を適度に保持する量である。
【００７２】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を配合することができる。ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）は、例えば、特開２０１０−２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。
【００７３】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）は、ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも１つの末端に、下記一般式（３）：−ＳｉＲａＭ３−ａ
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。但し、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表される反応性シリル基を有する。
【００７４】
前記ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）としては、
一般式（４）：ＲａＭ３−ａＳｉ−Ｘ−Ｙ−（ＡＯ）ｎ−Ｚ
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。但し、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい。ＡＯは、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１７００であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。Ｘは、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。Ｙは、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、またはカーボネート結合を示す。
Ｚは、水素原子、１価の炭素数１〜１０の炭化水素基、
一般式（４Ａ）：−Ｙ１−Ｘ−ＳｉＲａＭ３−ａ
（式中、Ｒ、Ｍ、Ｘ、ａは、前記と同じ。Ｙ１は単結合、−ＣＯ−結合、−ＣＯＮＨ−結合、または−ＣＯＯ−結合を示す。）、または、
一般式（４Ｂ）：−Ｑ｛−（ＯＡ）ｎ−Ｙ−Ｘ−ＳｉＲａＭ３−ａ｝ｍ
（式中、Ｒ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、ａは、前記と同じ。ＯＡは前記のＡＯに同じで、ｎは前記と同じ。Ｑは、２価以上の炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｍは当該炭化水素基の価数と同じ。）で表される基である。）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）の具体例としては、例えば、カネカ社製のＭＳポリマー Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０；ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０；サイリルＳＡＴ１０、サイリルＳＡＴ２００、サイリルＳＡＴ２２０、サイリルＳＡＴ３５０、サイリルＳＡＴ４００、旭硝子社製のＥＸＣＥＳＴＡＲ Ｓ２４１０、Ｓ２４２０又はＳ３４３０等が挙げられる。
【００７６】
さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
【００７７】
前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
【００７８】
使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【００７９】
また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
【００８０】
また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２〜２０分間程度であり、０．５〜１０分間程度であることが好ましい。
【００８１】
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光板の少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成したものである。
【００８２】
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に偏光板に転写する方法、または偏光板に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光板に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００８３】
剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の接着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
【００８４】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１０分、特に好ましくは、１０秒〜５分である。
【００８５】
また、偏光板の表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
【００８６】
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
【００８７】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ程度である。好ましくは、２〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５〜３５μｍである。
【００８８】
前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。
【００８９】
セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【００９０】
そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
【００９１】
前記セパレータの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【００９２】
なお、上記の粘着剤層付偏光板の作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付偏光板のセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【００９３】
本発明に係る粘着剤層付偏光板は、少なくとも偏光板と、前記記載の粘着剤層とを有するものであり、偏光板は、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００９４】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
【００９５】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００９６】
また偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１〜７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光板としての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
【００９７】
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１−０６９６４４号公報や特開２０００−３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【００９８】
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
【００９９】
上記のＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書に記載の薄型高機能偏光膜は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる厚みが７μｍ以下の薄型高機能偏光膜であって、単体透過率が４２．０％以上および偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する。
【０１００】
上記薄型高機能偏光膜は、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材に、ＰＶＡ系樹脂の塗布および乾燥によってＰＶＡ系樹脂層を生成し、生成されたＰＶＡ系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の５倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。
【０１０１】
また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光膜を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にＰＶＡ系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の５倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる、厚みが７μｍ以下、単体透過率が４２．０％以上かつ偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する薄型高機能偏光膜を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光膜を製造することができる。
【０１０２】
本発明では、上記したように、上記粘着剤層付偏光板において、厚みが１０μｍ以下の偏光子として、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、熱可塑性樹脂基材に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより得られたものを用いることができる。前記熱可塑性樹脂基材としては、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材または結晶性エステル系熱可塑性樹脂基材が好ましい。
【０１０３】
上記の特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書の薄型偏光膜は、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより、１０μｍ以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光膜は、単体透過率をＴ、偏光度をＰとしたとき、Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、およびＰ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。
【０１０４】
具体的には、前記薄型偏光膜は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたＰＶＡ系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質（ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい）を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる厚さが１０μｍ以下の偏光膜を生成する工程とを含む薄型偏光膜の製造方法により製造することができる。
【０１０５】
この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、６０℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が４０℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるＰＶＡ系樹脂層の厚みの７倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は３．５倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はＰＶＡ系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には９５℃〜１５０℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上７．５倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上８．５倍以下であるのが好ましい。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
【０１０６】
イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（非晶性ＰＥＴ）の連続ウェブの基材を作製する。非晶性ＰＥＴのガラス転移温度は７５℃である。連続ウェブの非晶性ＰＥＴ基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにＰＶＡのガラス転移温度は８０℃である。
【０１０７】
２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材と、重合度１０００以上、ケン化度９９％以上のＰＶＡ粉末を水に溶解した４〜５％濃度のＰＶＡ水溶液とを準備する。次に、２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材にＰＶＡ水溶液を塗布し、５０〜６０℃の温度で乾燥し、非晶性ＰＥＴ基材に７μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を得る。
【０１０８】
７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の２段延伸工程を含む以下の工程を経て、３μｍ厚の薄型高機能偏光膜を製造する。第１段の空中補助延伸工程によって、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸し、５μｍ厚のＰＶＡ層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を１３０℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が１．８倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層を、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。
【０１０９】
次に、染色工程によって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温３０℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層の単体透過率が４０〜４４％になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を０．１２〜０．３０重量％の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を０．７〜２．１重量％の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は１対７である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度０．３０重量％、ヨウ化カリウム濃度２．１重量％の染色液に延伸積層体を６０秒間浸漬することによって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。
【０１１０】
さらに、第２段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体にさらに延伸し、３μｍ厚の高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲６０〜８５℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は６５℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して４重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水１００重量部に対して５重量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず５〜１０秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、３０〜９０秒かけて延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるＰＶＡ層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した３μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。このＰＶＡ層が光学フィルム積層体の高機能偏光膜を構成する。
【０１１１】
光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を６０℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観不良を解消するための工程である。
【０１１２】
同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび／または転写工程によって、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に接着剤を塗布しながら、８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、３μｍ厚のＰＶＡ層を８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。
【０１１３】
［その他の工程］
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥（水分率の調節）工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、架橋工程は上記第２のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第２のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
【０１１４】
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
【０１１５】
偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステルなどを例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有する。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤などが挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
【０１１６】
また前記偏光板は、他の光学フィルムと積層することができる。他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【０１１７】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層などの適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１１８】
本発明の粘着剤層付偏光板は液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルなどの表示パネルと粘着剤層付偏光板、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付偏光板を用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
【０１１９】
液晶セルなどの表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付偏光板を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付偏光板は液晶セルなどの表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【実施例】
【０１２０】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
【０１２１】
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量の測定＞
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
【０１２２】
＜偏光板（１）の作成＞
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるように延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ２０μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを、それぞれ、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光板を作成した。以下、これをＴＡＣ系偏光板（１）という。
【０１２３】
製造例１
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）の調製＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）１部、及び開始剤として、ＡＩＢＮをモノマー（固形分）１００部に対して１部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で７時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）を含有する溶液を得た（固形分濃度３０重量％）。
【０１２４】
製造例２
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−２）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９７部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル３部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−２）の溶液を調製した。
【０１２５】
製造例３
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−３）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９５部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−３）の溶液を調製した。
【０１２６】
製造例４
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−４）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９３部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル７部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−４）の溶液を調製した。
【０１２７】
製造例５
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−５）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９０部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１０部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−５）の溶液を調製した。
【０１２８】
製造例６
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−６）の調製＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１部、及び開始剤として、ＡＩＢＮをモノマー（固形分）１００部に対して１部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で７時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−６）を含有する溶液を得た（固形分濃度３０重量％）。
【０１２９】
製造例７
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−７）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９７部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−７）の溶液を調製した。
【０１３０】
製造例８
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−８）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−８）の溶液を調製した。
【０１３１】
製造例９
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−９）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９３部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル７部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−９）の溶液を調製した。
【０１３２】
製造例１０
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１０）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１０）の溶液を調製した。
【０１３３】
実施例１
（粘着剤組成物の調製）
製造例１で得られたヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１部のトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製：タケネートＤ１１０Ｎ）と、ジベンゾイルパーオキサイド０．３部と、０．１部のγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ−４０３）と、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ４４５」、三菱マテリアル電子化成社製）１部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を得た。
【０１３４】
（粘着剤層付光学フィルムの作製）
前記アクリル系粘着剤溶液をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、ＴＡＣ系偏光板（１）に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１３５】
実施例２〜１９、比較例１〜５
実施例１において、粘着剤組成物の調製にあたり、各成分の使用量を表１に示すように変えたこと、粘着剤層付偏光板の作製にあたり偏光板の種類を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１３６】
上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光板について以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
＜表面抵抗値：初期抵抗値＞
粘着剤層付偏光板のセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値（Ω／□）を三菱化学アナリテック社製ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて測定した。
【０１３８】
＜静電気ムラの評価＞
作製された粘着剤層付偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを１００００ｃｄの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるＥＳＤ（ＳＡＮＫＩ社製，ＥＳＤ−８０１２Ａ）を用いて５ｋｖの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間（秒）を、瞬間マルチ測光検出器（大塚電子社製，ＭＣＰＤ−３０００）を用いて測定し、下記基準で評価した。
◎：表示不良が１秒未満で消失した。
○：表示不良が１秒以上１０秒未満で消失した。
×：表示不良が１０秒以上で消失した。
【０１３９】
＜表面抵抗値：加湿試験後の抵抗値＞
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光板を６０℃／９５％ＲＨの恒温恒湿機に投入し、４８時間後取り出したのち、６０℃で２時間乾燥したのちセパレータフィルムを剥がし、粘着剤表面の表面抵抗値を（株）三菱化学アナリテック製ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて測定した。
【０１４０】
＜耐久性＞
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光板のセパレータフィルムを剥がし、無アルカリガラスに貼り合わせ、５０℃、５ａｔｍ、１５分間のオートクレーブ処理を行った後、８０℃の加熱オーブンおよび６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿機に投入した。５００ｈ後の偏光板の剥がれの有無を確認し、全く剥がれが認められなかったものを◎、目視では確認できない程度の剥がれを○、目視で確認できる小さな剥がれを△、明らかな剥がれが認められたものを×とした。
【０１４１】
＜接着力＞
接着力は、サンプルを、引張り試験機（オートグラフＳＨＩＭＡＺＵ ＡＧ−１ １ＯＫＮ）にて、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ、測定時８０ｍ長）を測定することにより求めた。測定は、１回／０．５ｓの間隔でサンプリングし、その平均値を測定値とした。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１において、イオン性化合物（Ｂ）における、「Ｂ−１」は、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ４４５」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−２」は、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム（和光純薬社製）、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−３」は、シクロ−ヘキサフルオロプロパンー１、３ービス（スルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ３０５」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−４」は、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド（商品名「ＢｕＭｅＰｙ・Ｎ４４１」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−５」は、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩（商品名「ＥＦ−３００５」、三菱マテリアル電子化成社製）「Ｂ−６」は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（和光純薬社製）、「Ｂ−７」は、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（商品名「ＣＩＬ−３１２」、日本カーリット社製）、を示す。
架橋剤（Ｃ）における、「Ｃ−１」は三井化学ポリウレタン社製のイソシアネート架橋剤（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」，トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート）、「Ｃ−２」は日本油脂社製のジベンゾイルパーオキサイド（ナイパーＢＭＴ）を示す。
シランカップリング剤（Ｄ）における「Ｄ−１」は信越化学工業社製のＫＢＭ４０３を示す。
ポリエーテル化合物（Ｅ）における「Ｅ−１」は、（商品名「サイリルＳＡＴ１０」、カネカ社製、「Ｅ−２」は、（商品名「ＳＩＢ１８２４．８２」、ＧＥＬＥＳＴ社製）を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止機能に優れた粘着剤組成物、該粘着剤組成物から形成された粘着剤層、ならびに偏光板および該粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板に関する。さらには、本発明は、前記粘着剤層付偏光板を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置などは、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。前記偏光板を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、偏光板と液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、偏光板を固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、粘着剤は、偏光板の片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付偏光板が一般的に用いられる。粘着剤層付偏光板の粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。
【０００３】
液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付偏光板を液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付偏光板の粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶の配向に影響を与え、不良を招くようになる。また、液晶表示装置の使用時に静電気による表示ムラが生じる場合がある。静電気の発生は、例えば、偏光板の外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができるが、その効果は少なく、静電気発生を根本的に防止できないという問題点がある。そのため、静電気発生の根本的な位置で発生を抑えるためには、粘着剤層に帯電防止機能を付与することが求められる。粘着剤層に帯電防止機能を付与する手段として、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に、イオン性化合物を配合することが提案されている（特許文献１〜６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３０６９３７号公報
【特許文献２】特表２００６−１１１８４６号公報
【特許文献３】特開２００８−５１７１３８号公報
【特許文献４】特表２０１０−５２３８０６号公報
【特許文献５】特開２０１１−０１６９９０号公報
【特許文献６】特開２０１１−０１７０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１および２では、アニオン成分としてビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加することで、粘着剤層の帯電防止機能を付与している。また、特許文献３および４では、アニオン成分としてビストリフルオロメタンスルホンイミドアニオンまたはビストリフルオロエタンスルホンイミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加することで、粘着剤層の帯電防止機能を付与している。しかしながら、これらのイオン性化合物を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層では、常温常湿以上の条件、例えば６０℃、９０％ＲＨや６０℃、９５％ＲＨなどといった湿熱条件に曝されると表面抵抗値が上昇し、帯電防止機能が損なわれることがある。
【０００６】
また、下記特許文献５および６では、炭素原子を有するパーフルオロアルキル基を含んだイミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加すると、粘着剤層の帯電防止機能が十分に向上せず、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンを有するイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加した場合に、粘着剤層の帯電防止機能を向上できる点を記載している。しかしながら、これらの特許文献に記載の発明では、加湿試験後の表面抵抗値の上昇を抑制することを課題とするものではないため、湿熱条件に曝された際の表面抵抗値について具体的な記載も示唆も無い。
【０００７】
本発明は、耐久性などの主要特性に優れるとともに、特に帯電防止機能の加湿耐久性に優れた粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、粘着剤層および粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、前記粘着剤層付偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、前記アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物、に関する。
【００１１】
上記粘着剤組成物において、前記アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分であることが好ましい。
【００１２】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、アルカリ金属カチオンおよび有機カチオンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１３】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、リチウムカチオンであることが好ましい。
【００１４】
上記粘着剤組成物において、前記イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分が、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオン、およびヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記イオン性化合物（Ｂ）を０．００１〜１０重量部含有することが好ましい。
【００１６】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。
【００１７】
上記粘着剤組成物において、さらに、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましく、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記架橋剤（Ｃ）を０．０１〜２０重量部含有することがより好ましく、前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート系化合物および過酸化物の少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【００１８】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらに、シランカップリング剤（Ｄ）を０．００１〜５重量部含有すること、または前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらにポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有するが好ましい。
【００１９】
上記粘着剤組成物において、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、５０万〜３００万であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明は、前記いずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着剤層、に関する。
【００２１】
また、本発明は、少なくとも偏光板と、前記記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付偏光板、に関する。前記粘着剤層付偏光板において、前記偏光板と前記粘着剤層との間に、易接着層を有することが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明は前記記載の粘着剤層付偏光板を少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００２３】
アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いた粘着剤組成物において、当該粘着剤にイオン性化合物を配合することで帯電防止機能を付与することができる。一方、粘着剤層の表面にイオン性化合物が存在する場合、粘着剤層と被着体との接着力が低下する場合があり、湿熱条件下に曝された場合、試験後の表面抵抗値が上昇し、帯電防止機能が損なわれる場合がある。
【００２４】
本発明に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーであるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に加えて、帯電防止機能を付与することができる、イオン性化合物（Ｂ）を含有しており、当粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、帯電防止機能に優れている。特に、本発明に係る粘着剤組成物は、アニオン成分の分子量が比較的大きいイオン性化合物（Ｂ）、または環状構造を有するアニオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有するため、加湿試験後であっても粘着剤層の表面抵抗値を低く保つことができる。したがって、本発明に係る粘着剤組成物から形成された粘着剤層および該粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板は、耐久性などの主要特性に優れていると同時に、特に帯電防止機能の加湿耐久性に優れる。
【００２５】
なお、粘着剤組成物にイオン性化合物を添加する場合、若干ではあるが加湿後に粘着剤層の剥がれ、あるいは過熱後に粘着剤層の発泡が発生し易くなる。しかしながら、本発明では、特定のイオン性化合物（Ｂ）と共に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を使用するため、帯電防止機能の加湿耐久性に優れつつ、耐加湿剥がれ性および耐発泡性に特に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含む。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２７】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１〜１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、などを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３〜９であるのが好ましい。
【００２８】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマー、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどを含有する。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は、全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、１〜１０重量％が好ましく、さらには３〜７重量％が好ましい。
【００２９】
また、粘着特性、耐久性、位相差の調整、屈折率の調整などの点から、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートのような芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、これを重合したポリマーを前記例示の（メタ）アクリル系ポリマーに混合して用いることができるが、透明性の観点から、芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートは、前記アルキル（メタ）アクリレートと共重合して用いるのが好ましい。
【００３０】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートの割合は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、５０重量％以下の割合で含有することができる。さらには芳香族環を含有するアルキル（メタ）アクリレートの含有率は１〜３５重量％が好ましく、さらには５〜３０重量％が好ましく、さらには１０〜２５重量％が好ましい。
【００３１】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基などの不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。
【００３２】
また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドやＮ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドやＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、なども改質目的のモノマー例として挙げられる。
【００３３】
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３４】
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００３５】
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物などの（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。
【００３６】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、全構成モノマーの重量比率において、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、前記共重合モノマーの割合は、全構成モノマーの重量比率において、０〜２０％程度、０．１〜１５％程度、さらには０．１〜１０％程度であるのが好ましい。
【００３７】
これら共重合モノマーの中でも、接着性、耐久性の点から、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。カルボキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。カルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましい。
【００３８】
共重合モノマーとして、カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜８重量％がより好ましく、さらには０．２〜６重量％が好ましい。
【００３９】
本発明のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、重量平均分子量が５０万〜３００万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は７０万〜２７０万であるものを用いることが好ましい。さらには８０万〜２５０万であることが好ましい。重量平均分子量が５０万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
【００４０】
このようなヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００４１】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。
【００４２】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
【００４３】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００４５】
なお、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６〜０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８〜０．１７５重量部程度とするのが好ましい。
【００４６】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
【００４７】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４８】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。
【００４９】
本発明に係る粘着剤組成物は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に加えて、イオン性化合物（Ｂ）を含有し、かかるイオン性化合物（Ｂ）は、アニオン成分およびカチオン成分を有する。
【００５０】
（イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分）
本発明においては、アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分である場合、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と併用することにより、帯電防止機能の加湿耐久性に優れつつ、耐加湿剥がれ性および耐発泡性に優れるため、好ましい。特に、アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分である場合、前記帯電防止機能の加湿耐久性、耐加湿剥がれ性および耐発泡性の向上効果が著しく高まるため、特に好ましい。
【００５１】
上記一般式（１）で表されるアニオン成分としては、具体的には、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ウンデカフルオロペンタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（トリデカフルオロヘキサンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ペンダデカフルオロヘプタンスルホニル）イミドアニオンなどが挙げられる。これらの中でも、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオンまたはビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオンが特に好ましい。
【００５２】
上記一般式（２）で表されるアニオン成分としては、具体的には、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
【００５３】
上記一般式（３）で表されるアニオン成分としては、具体的には、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
【００５４】
（イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分）
イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分としては、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物（Ｂ）としてのアルカリ金属塩を構成する。アルカリ金属イオンのなかでも、カリウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層では、初期の表面抵抗値が上昇する傾向にある。その一方で、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する場合、粘着剤層の初期の表面抵抗値および加湿後の表面抵抗値の上昇を抑制できる。
【００５５】
一般に、粘着剤組成物中のイオン性化合物（Ｂ）の割合を多くすると帯電防止性能が向上する反面、耐久性が不十分となる傾向があり、帯電防止機能と耐久性とは二律背反の傾向がある。しかしながら、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）を使用した場合、イオン性化合物（Ｂ）の割合を下げても、帯電防止機能、特に帯電防止機能の加湿耐久性を向上することができる。したがって、本発明においては、特に帯電防止機能の加湿耐久性を考慮した場合、リチウムイオンを有するイオン性化合物（Ｂ）が好ましい。
【００５６】
アルカリ金属塩としては、具体的には、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドカリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドカリウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドリチウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドナトリウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドカリウム、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二ナトリウム塩、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二カリウム塩などが挙げられる。これらの中でも、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドリチウム、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩が特に好ましい。
【００５７】
さらに、イオン性化合物（Ｂ）のカチオン成分としては、有機カチオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物（Ｂ）としての有機カチオン−アニオン塩を構成する。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。有機カチオンとしては、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００５８】
有機カチオン−アニオン塩の具体例としては、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられ、例えば、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、ビス（１−ブチル−３−メチルピリジニウム）ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドイミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、ビス（１−エチル−３−メチルピリジニウム）ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸などが挙げられる。
【００５９】
本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物（Ｂ）の割合は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましい。前記化合物（Ｂ）が０．００１重量部未満では、帯電防止性能の向上効果が十分ではない場合がある。前記化合物（Ｂ）は、０．１重量部以上が好ましく、さらには０．５重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物（Ｂ）は１０重量部より多いと、耐久性が十分ではなくなる場合がある。前記化合物（Ｂ）は、５重量部以下が好ましく、さらには３重量部以下であるのが好ましい。前記化合物（Ｂ）の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。
【００６０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、架橋剤（Ｃ）を含有することできる。架橋剤（Ｃ）としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
【００６１】
架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート系架橋剤および／または過酸化物形架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤に係る化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。
【００６２】
過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃〜１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
【００６３】
用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
【００６４】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
【００６５】
架橋剤（Ｃ）の使用量は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好ましく、さらには０．０３〜１０重量部が好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）が０．０１重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じるおそれがあり、一方、２０重量部より多いと、耐湿性が十分ではなく、信頼性試験などで剥がれが生じやすくなる。
【００６６】
上記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記ポリイソシアネート化合物架橋剤を０．０１〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜２重量部であることがより好ましく、０．０５〜１．５重量部であることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
【００６７】
前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記過酸化物０．０１〜２重量部であり、０．０４〜１．５重量部であることが好ましく、０．０５〜１重量部であることがより好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
【００６８】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００６９】
より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
【００７０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することできる。シランカップリング剤（Ｄ）を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
【００７１】
前記シランカップリング剤（Ｄ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．００１〜５重量部が好ましく、さらには０．０１〜１重量部が好ましく、さらには０．０２〜１重量部がより好ましく、さらには０．０５〜０．６重量部が好ましい。耐久性を向上させ、液晶セルなどの光学部材への接着力を適度に保持する量である。
【００７２】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を配合することができる。ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）は、例えば、特開２０１０−２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。
【００７３】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）は、ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも１つの末端に、下記一般式（３）：−ＳｉＲａＭ３−ａ
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。但し、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表される反応性シリル基を有する。
【００７４】
前記ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）としては、
一般式（４）：ＲａＭ３−ａＳｉ−Ｘ−Ｙ−（ＡＯ）ｎ−Ｚ
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは０〜２の整数である。但し、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい。ＡＯは、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、ｎは１〜１７００であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。Ｘは、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。Ｙは、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、またはカーボネート結合を示す。
Ｚは、水素原子、１価の炭素数１〜１０の炭化水素基、
一般式（４Ａ）：−Ｙ１−Ｘ−ＳｉＲａＭ３−ａ
（式中、Ｒ、Ｍ、Ｘ、ａは、前記と同じ。Ｙ１は単結合、−ＣＯ−結合、−ＣＯＮＨ−結合、または−ＣＯＯ−結合を示す。）、または、
一般式（４Ｂ）：−Ｑ｛−（ＯＡ）ｎ−Ｙ−Ｘ−ＳｉＲａＭ３−ａ｝ｍ
（式中、Ｒ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、ａは、前記と同じ。ＯＡは前記のＡＯに同じで、ｎは前記と同じ。Ｑは、２価以上の炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｍは当該炭化水素基の価数と同じ。）で表される基である。）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）の具体例としては、例えば、カネカ社製のＭＳポリマー Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０；ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０；サイリルＳＡＴ１０、サイリルＳＡＴ２００、サイリルＳＡＴ２２０、サイリルＳＡＴ３５０、サイリルＳＡＴ４００、旭硝子社製のＥＸＣＥＳＴＡＲ Ｓ２４１０、Ｓ２４２０又はＳ３４３０等が挙げられる。
【００７６】
さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
【００７７】
前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
【００７８】
使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【００７９】
また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
【００８０】
また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２〜２０分間程度であり、０．５〜１０分間程度であることが好ましい。
【００８１】
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光板の少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成したものである。
【００８２】
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に偏光板に転写する方法、または偏光板に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光板に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００８３】
剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の接着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
【００８４】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１０分、特に好ましくは、１０秒〜５分である。
【００８５】
また、偏光板の表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
【００８６】
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
【００８７】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ程度である。好ましくは、２〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５〜３５μｍである。
【００８８】
前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。
【００８９】
セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【００９０】
そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
【００９１】
前記セパレータの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【００９２】
なお、上記の粘着剤層付偏光板の作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付偏光板のセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【００９３】
本発明に係る粘着剤層付偏光板は、少なくとも偏光板と、前記記載の粘着剤層とを有するものであり、偏光板は、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００９４】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
【００９５】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００９６】
また偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１〜７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光板としての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
【００９７】
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１−０６９６４４号公報や特開２０００−３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【００９８】
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
【００９９】
上記のＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書に記載の薄型高機能偏光膜は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる厚みが７μｍ以下の薄型高機能偏光膜であって、単体透過率が４２．０％以上および偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する。
【０１００】
上記薄型高機能偏光膜は、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材に、ＰＶＡ系樹脂の塗布および乾燥によってＰＶＡ系樹脂層を生成し、生成されたＰＶＡ系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の５倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。
【０１０１】
また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光膜を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にＰＶＡ系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の５倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる、厚みが７μｍ以下、単体透過率が４２．０％以上かつ偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する薄型高機能偏光膜を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光膜を製造することができる。
【０１０２】
本発明では、上記したように、上記粘着剤層付偏光板において、厚みが１０μｍ以下の偏光子として、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、熱可塑性樹脂基材に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより得られたものを用いることができる。前記熱可塑性樹脂基材としては、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材または結晶性エステル系熱可塑性樹脂基材が好ましい。
【０１０３】
上記の特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書の薄型偏光膜は、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより、１０μｍ以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光膜は、単体透過率をＴ、偏光度をＰとしたとき、Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、およびＰ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。
【０１０４】
具体的には、前記薄型偏光膜は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたＰＶＡ系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質（ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい）を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる厚さが１０μｍ以下の偏光膜を生成する工程とを含む薄型偏光膜の製造方法により製造することができる。
【０１０５】
この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、６０℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が４０℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるＰＶＡ系樹脂層の厚みの７倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は３．５倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はＰＶＡ系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には９５℃〜１５０℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上７．５倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上８．５倍以下であるのが好ましい。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
【０１０６】
イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（非晶性ＰＥＴ）の連続ウェブの基材を作製する。非晶性ＰＥＴのガラス転移温度は７５℃である。連続ウェブの非晶性ＰＥＴ基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにＰＶＡのガラス転移温度は８０℃である。
【０１０７】
２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材と、重合度１０００以上、ケン化度９９％以上のＰＶＡ粉末を水に溶解した４〜５％濃度のＰＶＡ水溶液とを準備する。次に、２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材にＰＶＡ水溶液を塗布し、５０〜６０℃の温度で乾燥し、非晶性ＰＥＴ基材に７μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を得る。
【０１０８】
７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の２段延伸工程を含む以下の工程を経て、３μｍ厚の薄型高機能偏光膜を製造する。第１段の空中補助延伸工程によって、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸し、５μｍ厚のＰＶＡ層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を１３０℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が１．８倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層を、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。
【０１０９】
次に、染色工程によって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温３０℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層の単体透過率が４０〜４４％になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を０．１２〜０．３０重量％の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を０．７〜２．１重量％の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は１対７である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度０．３０重量％、ヨウ化カリウム濃度２．１重量％の染色液に延伸積層体を６０秒間浸漬することによって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。
【０１１０】
さらに、第２段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体にさらに延伸し、３μｍ厚の高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲６０〜８５℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は６５℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して４重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水１００重量部に対して５重量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず５〜１０秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、３０〜９０秒かけて延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるＰＶＡ層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した３μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。このＰＶＡ層が光学フィルム積層体の高機能偏光膜を構成する。
【０１１１】
光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を６０℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観不良を解消するための工程である。
【０１１２】
同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび／または転写工程によって、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に接着剤を塗布しながら、８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、３μｍ厚のＰＶＡ層を８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。
【０１１３】
［その他の工程］
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥（水分率の調節）工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、架橋工程は上記第２のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第２のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
【０１１４】
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
【０１１５】
偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステルなどを例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有する。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤などが挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
【０１１６】
また前記偏光板は、他の光学フィルムと積層することができる。他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【０１１７】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層などの適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１１８】
本発明の粘着剤層付偏光板は液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルなどの表示パネルと粘着剤層付偏光板、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付偏光板を用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
【０１１９】
液晶セルなどの表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付偏光板を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付偏光板は液晶セルなどの表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【実施例】
【０１２０】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
【０１２１】
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量の測定＞
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
【０１２２】
＜偏光板（１）の作成＞
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるように延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ２０μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを、それぞれ、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光板を作成した。以下、これをＴＡＣ系偏光板（１）という。
【０１２３】
製造例１
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）の調製＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）１部、及び開始剤として、ＡＩＢＮをモノマー（固形分）１００部に対して１部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で７時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）を含有する溶液を得た（固形分濃度３０重量％）。
【０１２４】
製造例２
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−２）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９７部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル３部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−２）の溶液を調製した。
【０１２５】
製造例３
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−３）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９５部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−３）の溶液を調製した。
【０１２６】
製造例４
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−４）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９３部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル７部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−４）の溶液を調製した。
【０１２７】
製造例５
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−５）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９０部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１０部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−５）の溶液を調製した。
【０１２８】
製造例６
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−６）の調製＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１部、及び開始剤として、ＡＩＢＮをモノマー（固形分）１００部に対して１部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で７時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−６）を含有する溶液を得た（固形分濃度３０重量％）。
【０１２９】
製造例７
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−７）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９７部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１００万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−７）の溶液を調製した。
【０１３０】
製造例８
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−８）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−８）の溶液を調製した。
【０１３１】
製造例９
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−９）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９３部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル７部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−９）の溶液を調製した。
【０１３２】
製造例１０
＜ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１０）の調製＞
製造例１において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート９０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量１１０万のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１０）の溶液を調製した。
【０１３３】
実施例１
（粘着剤組成物の調製）
製造例１で得られたヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１部のトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製：タケネートＤ１１０Ｎ）と、ジベンゾイルパーオキサイド０．３部と、０．１部のγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ−４０３）と、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ４４５」、三菱マテリアル電子化成社製）１部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を得た。
【０１３４】
（粘着剤層付光学フィルムの作製）
前記アクリル系粘着剤溶液をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、ＴＡＣ系偏光板（１）に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１３５】
実施例２〜１９、比較例１〜５
実施例１において、粘着剤組成物の調製にあたり、各成分の使用量を表１に示すように変えたこと、粘着剤層付偏光板の作製にあたり偏光板の種類を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１３６】
上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光板について以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
＜表面抵抗値：初期抵抗値＞
粘着剤層付偏光板のセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値（Ω／□）を三菱化学アナリテック社製ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて測定した。
【０１３８】
＜静電気ムラの評価＞
作製された粘着剤層付偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを１００００ｃｄの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるＥＳＤ（ＳＡＮＫＩ社製，ＥＳＤ−８０１２Ａ）を用いて５ｋｖの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間（秒）を、瞬間マルチ測光検出器（大塚電子社製，ＭＣＰＤ−３０００）を用いて測定し、下記基準で評価した。
◎：表示不良が１秒未満で消失した。
○：表示不良が１秒以上１０秒未満で消失した。
×：表示不良が１０秒以上で消失した。
【０１３９】
＜表面抵抗値：加湿試験後の抵抗値＞
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光板を６０℃／９５％ＲＨの恒温恒湿機に投入し、４８時間後取り出したのち、６０℃で２時間乾燥したのちセパレータフィルムを剥がし、粘着剤表面の表面抵抗値を（株）三菱化学アナリテック製ＭＣＰ−ＨＴ４５０を用いて測定した。
【０１４０】
＜耐久性＞
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光板のセパレータフィルムを剥がし、無アルカリガラスに貼り合わせ、５０℃、５ａｔｍ、１５分間のオートクレーブ処理を行った後、８０℃の加熱オーブンおよび６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿機に投入した。５００ｈ後の偏光板の剥がれの有無を確認し、全く剥がれが認められなかったものを◎、目視では確認できない程度の剥がれを○、目視で確認できる小さな剥がれを△、明らかな剥がれが認められたものを×とした。
【０１４１】
＜接着力＞
接着力は、サンプルを、引張り試験機（オートグラフＳＨＩＭＡＺＵ ＡＧ−１ １ＯＫＮ）にて、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ、測定時８０ｍ長）を測定することにより求めた。測定は、１回／０．５ｓの間隔でサンプリングし、その平均値を測定値とした。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
表１において、イオン性化合物（Ｂ）における、「Ｂ−１」は、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ４４５」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−２」は、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドリチウム（和光純薬社製）、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−３」は、シクロ−ヘキサフルオロプロパンー１、３ービス（スルホニル）イミドリチウム（商品名「ＥＦ−Ｎ３０５」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−４」は、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド（商品名「ＢｕＭｅＰｙ・Ｎ４４１」、三菱マテリアル電子化成社製）、「Ｂ−５」は、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸 二リチウム塩（商品名「ＥＦ−３００５」、三菱マテリアル電子化成社製）「Ｂ−６」は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（和光純薬社製）、「Ｂ−７」は、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（商品名「ＣＩＬ−３１２」、日本カーリット社製）、を示す。
架橋剤（Ｃ）における、「Ｃ−１」は三井化学ポリウレタン社製のイソシアネート架橋剤（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」，トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート）、「Ｃ−２」は日本油脂社製のジベンゾイルパーオキサイド（ナイパーＢＭＴ）を示す。
シランカップリング剤（Ｄ）における「Ｄ−１」は信越化学工業社製のＫＢＭ４０３を示す。
ポリエーテル化合物（Ｅ）における「Ｅ−１」は、（商品名「サイリルＳＡＴ１０」、カネカ社製、「Ｅ−２」は、（商品名「ＳＩＢ１８２４．８２」、ＧＥＬＥＳＴ社製）を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、
前記アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、アルカリ金属カチオンおよび有機カチオンの少なくとも１種である請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、リチウムカチオンである請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するアニオン成分が、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオン、およびヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンの少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記イオン性化合物（Ｂ）を０．００１〜１０重量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
さらに、架橋剤（Ｃ）を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記架橋剤（Ｃ）を０．０１〜２０重量部含有する請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート系化合物および過酸化物の少なくとも１種である請求項８または９に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらに、シランカップリング剤（Ｄ）を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらにポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、５０万〜３００万である請求項１〜１２のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着剤層。
【請求項１５】
少なくとも偏光板と、請求項１４に記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付偏光板。
【請求項１６】
前記偏光板と前記粘着剤層との間に、易接着層を有する請求項１５に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の粘着剤層付偏光板を少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置。
【請求項１】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびにアニオン成分およびカチオン成分を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）であり、
前記アニオン成分が、炭素数３以上の有機基を有するアニオン成分であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン成分が、下記一般式（１）：
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ− （１）
（一般式（１）中、ｎは３〜１０の整数）、下記一般式（２）：
ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ− （２）
（一般式（２）中、ｍは２〜１０の整数）：および下記一般式（３）：
−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌ ＳＯ３− （３）
（一般式（３）中、ｌは３〜１０の整数）で表される少なくとも１種のアニオン成分である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、アルカリ金属カチオンおよび有機カチオンの少なくとも１種である請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するカチオン成分が、リチウムカチオンである請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イオン性化合物（Ｂ）が有するアニオン成分が、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）イミドアニオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアニオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドアニオン、およびヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸アニオンの少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記イオン性化合物（Ｂ）を０．００１〜１０重量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
さらに、架橋剤（Ｃ）を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、前記架橋剤（Ｃ）を０．０１〜２０重量部含有する請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤（Ｃ）が、イソシアネート系化合物および過酸化物の少なくとも１種である請求項８または９に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらに、シランカップリング剤（Ｄ）を０．００１〜５重量部含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、さらにポリエーテル変性シリコーン（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、５０万〜３００万である請求項１〜１２のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着剤層。
【請求項１５】
少なくとも偏光板と、請求項１４に記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付偏光板。
【請求項１６】
前記偏光板と前記粘着剤層との間に、易接着層を有する請求項１５に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の粘着剤層付偏光板を少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置。
【公開番号】特開２０１３−１０８０３１（Ｐ２０１３−１０８０３１Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５６４４２（Ｐ２０１１−２５６４４２）
【出願日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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