粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシート
【課題】高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートを提供する。
【解決手段】粘着性を有する高分子ゲルであって、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で前記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、前記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である粘着性高分子ゲル。
【解決手段】粘着性を有する高分子ゲルであって、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で前記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、前記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である粘着性高分子ゲル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着剤や粘着性ゲルは固定用途として種々のものが用いられてきたが、近年、工業用部材の性能を高める目的でも用いられつつある。
例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）は、光学フィルタとパネルとを備えており、パネルを保護するために、光学フィルタとパネルとの間に空隙が設けられている。しかし、この空隙は、外部からの入射光の反射による二重映り現象の原因となり、この現象が画質を低下させるという問題があった。
このような問題に対し、光学フィルタとパネルとを粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることが検討されている。粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることで、光学フィルタとパネルとの接着固定と、パネルの保護とを行うことができるとともに、空隙が粘着剤や粘着性ゲルで充填されることで、画質の低下を抑えることが可能となる。
【０００３】
このような用途に用いることができる粘着剤として、例えば、特許文献１には、モノマー成分の９７重量パーセント以上が活性水素を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる重合体及び活性エネルギー線硬化型化合物ならびに光重合開始剤を含む組成物を活性エネルギー線で硬化させてなる低極性表面用粘着剤及び同低極性表面用粘着剤を用いた粘着シートが開示されている。また、特許文献２には、カルボキシル基含有樹脂組成物とアミノ基含有樹脂組成物とを含有した粘着剤組成物が、特許文献３には、貯蔵弾性率が１．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａの光学部材貼り合わせ用粘着シートが開示されている。
【０００４】
ここで、粘着シートをパネルに貼着させた場合に、貼り間違え等により粘着シートを剥離又は貼着しなおす場合には、パネルに対して糊残り等を生じさせないリワーク性が求められるところ、特許文献１〜３に記載されている粘着シートは、粘着性に優れるため、その粘着性の高さ故にリワーク性に劣り、パネルを洗浄した後に再度粘着シートを貼着する必要があるという問題があった。特に、特許文献３に記載されている粘着シートは、貯蔵弾性率の低さ故にリワーク性に劣るものである。
また、近年、ガラスチップの搬送用、半導体の仮固定用という新しいニーズに対してリワーク性を有する粘着剤及び粘着性ゲルが求められているところ、従来の粘着剤及び粘着性ゲルは、粘着力の高さ及び引張り強度の弱さ故に、被着体への糊残りが多く被着体を汚染してしまうというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１００７６０号公報
【特許文献２】特許第３５１６０３５号公報
【特許文献３】特開２０１０−０７７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、粘着性を有する高分子ゲルであって、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で上記試験片を上記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、上記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である粘着性高分子ゲルである。
【０００８】
また、本発明は、粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートである。
以下に本発明を詳述する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粘着性高分子ゲルは、特定の範囲の動的貯蔵弾性率Ｇ’及び引張り強度を有し、かつ、剥離試験の結果、異物残りが一定個以下である粘着性高分子ゲルを用いることにより、該粘着性高分子ゲルをガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないため、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途、精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】異物の数の計測方法に関する模式図である。
【図２】実施例７のゲルの耐発泡剥れ性試験後（高温保持後）の写真（（ａ））及びその写真のトレース図（（ｂ））である。
【図３】比較例５のゲルの耐発泡剥れ性試験後（常温保持後）の写真（（ａ））及びその写真のトレース図（（ｂ））である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’の下限が１．０×１０5Ｐａ、上限が１．０×１０8Ｐａである。動的貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ未満であると、柔らかすぎて、剥離時に糊残りの原因となる。動的貯蔵弾性率が１．０×１０8Ｐａを超えると、硬すぎるために柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となる。動的貯蔵弾性率の好ましい下限は５．０×１０5Ｐａ、好ましい上限は５．０×１０7Ｐａであり、より好ましい下限は１．０×１０6Ｐａ、より好ましい上限は１．０×１０7Ｐａである。
なお、上記動的貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法としては、例えば、動的粘弾性装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１）を用いることができる。なお、本明細書においては、測定サンプルは、得られた粘着性高分子ゲルを８ｍｍΦに打ち抜き、厚みが１ｍｍとなるように積層したものとした。
【００１２】
本発明の粘着性高分子ゲルは、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、打ち抜いてなるダンベル１号試験片（０．３ｍｍ厚み）について、引張り強度の下限が１ＭＰａである。引張り強度が１ＭＰａ未満であると、剥離時に容易に裂けてしまい、糊残りの原因となる。引張り強度の好ましい下限は２ＭＰａ、より好ましい下限は４ＭＰａである。なお、引張り強度の上限としては特に限定されないが、柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となることがある等の理由から、好ましい上限は２０ＭＰａ、より好ましい上限は１５ＭＰａである。
なお、上記引張り試験の測定方法としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、テンシロン万能試験機（オリエンテック社製）を用いて、温度２３℃、湿度５４％ＲＨ、引張り速度５００ｍｍ／分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とすることができる。
【００１３】
本発明の粘着性高分子ゲルは、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該粘着性高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で上記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、上記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である。
異物の数が５個未満であることにより、本発明の粘着性高分子ゲルの貼り直しを行うことが可能であるとともに、被着体については、洗浄等の工程を必要とせずにそのまま再利用することが可能となる。
ここで、異物の数については、光学顕微鏡にて１００倍で拡大した任意の２ｍｍ×２ｍｍの測定範囲について画像処理にて１００分割（１マス２００μｍ×２００μｍ）し、異物で覆われているマス目の数を異物の個数としてカウントした。例えば、図１（ａ）に示すように異物が確認された場合には、図１（ｂ）に示すような画像処理の結果から異物の個数を１０個とカウントする。また、例えば、図１（ｃ）に示すように異物が確認された場合には、図１（ｄ）に示すような画像処理の結果、異物の面積が約２マス分の面積に相当すると判断されることから、異物の個数を２個とカウントする。
【００１４】
本発明の粘着性高分子ゲルを製造するための具体的な方法としては特に限定されないが、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物を用いる方法が挙げられる。
【００１５】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は粘着性高分子ゲルに対して可塑性を付与する役割を有するものである。
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい上限は０℃である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えると、固形化し調液しにくくなったり、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなったりすることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）のより好ましい上限は−１０℃である。
【００１６】
ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定する。
測定方法としては、例えば、示差走査熱量計装置 ＤＳＣ２２０Ｃ型（セイコーインスツルメンツ社製）を用い、測定容器に試料を１０．０±０．５ｍｇ充填して、２０℃／分の冷却速度で−７５℃まで冷却し５分間保持後、窒素ガス流量５０ｍＬ／分のもと２０℃／分の昇温速度で１００℃まで昇温してガラス転移温度を測定し、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とすることができる。なお、中間点ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠する。
【００１７】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては特に限定されないが、好ましい下限は５００、好ましい上限は２００００である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルからアクリル系液状ポリマーがブリードアウトしやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００を超えると、固形化し調液しにくくなるとともに、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量のより好ましい下限は７００、より好ましい上限は１００００であり、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は５０００である。特に、本発明の粘着性高分子ゲルを液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途として用いる場合には、透明維持性を有する粘着性高分子ゲルとするために、重量平均分子量の上限を５０００とすることが好ましい。
【００１８】
ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。以下に具体的な測定方法を詳述する。
［測定装置］
東ソー社製 ＨＰＬＣ（ポンプ ＤＰ−８０２０、オートサンプラー ＡＳ−８０２０、検出器 ＵＶ−８０２０、ＲＩ−８０２０）
［カラム］
ＧＰＣ Ｋ−８０６Ｌ×２（Ｓｈｏｄｅｘ 昭和電工社製）
［測定条件］
カラム温度（４０℃）、移動相（クロロホルム）、移動相流量（１．２ｍＬ／分）、ポンプ温度（室温）、測定時間（２５分）、検出（ＲＩ）、注入量（５０μＬ）
［測定液作製方法］
試料３０ｍｇ±５ｍｇを秤量し、ＨＰＬＣ用クロロホルム４ｍＬ（移動相）で溶解後測定液とする。
［検量線用ＰＳ標準物質］
昭和電工社製（Ｓｈｏｄｅｘ）ＳＴＡＮＤＡＲＤキットより、ＳＴＤ Ｎｏ．Ｓ−６１２０、Ｓ−３２５０、Ｓ−１３２０、Ｓ−４９３、Ｓ−１３３、Ｓ−５５．１、Ｓ−１９．６、Ｓ−７．２、Ｓ−３．１、Ｓ−１．２の合計１０本を選択して使用し、検量線を作成する。
【００１９】
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）としては特に限定されないが、アクリル酸エステルを主成分とし、エステル部分の炭素数が１〜２０で、直鎖状、分岐状、又は、環状のアクリル酸エステル由来のポリマーが好適に用いられる。上記主成分となるアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、エステル部分の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルモノマーが好ましく、特に、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレートが好適に用いられる。
また、上記主成分となるアクリル酸エステル以外のアクリル酸エステルとして、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート及びステアリルアクリレート等のアクリル酸脂肪族アルキル、イソボルニルアクリレート、トリシクロデシニルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸脂環式アルキル、ジメチルアミノエチルアクリレート、クロロエチルアクリレート及びトリフルオロエチルアクリレート等のヘテロ原子含有アクリル酸エステル等を併用してもよい。
【００２０】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）には、上記アクリル酸エステルに対してメタクリル酸エステル、α−オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類等のビニル系モノマーを共重合させてもよい。特に、粘着性高分子ゲルの強度を更に高めることができることから、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）にこれらの官能基を付与する方法としては特に限定されず、例えば、これらの官能基を含有するモノマーを適宜共重合させる方法等が挙げられる。
【００２１】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の合成法としては、従来公知の溶液重合法や高温連続重合法（特開昭５９−６２０７号公報、特開昭６０−２１５００７号公報、特開平１−３１３５２２号公報等参照）等が挙げられる。なかでも、溶剤や連鎖移動剤を必要とせず、副原料が製品に残留することによる物性低下の問題が少ないことから、高温連続重合法が好適に用いられる。
【００２２】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
無官能のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＰシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＰ１０００、ＵＰ１０１０、ＵＰ１０２０、ＵＰ１０２１、ＵＰ１０６１、ＵＰ１０８０、ＵＰ１１１０、ＵＰ１１７０、ＵＰ１１９０という商品に分類される。
【００２３】
水酸基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＨシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＨ２０００、ＵＨ２０３２、ＵＨ２０４１という商品に分類される。
【００２４】
エポキシ基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＧシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＧ４０００、ＵＧ４０１０という商品に分類される。
【００２５】
アルコキシシリル基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＳシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＳ６１１０、ＵＳ６１２０、ＵＳ６１７０という商品に分類される。その他、ジョンソンポリマー社よりジョンクリルという商品が市販されている。
これらのアクリル系液状ポリマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００２６】
上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が１０重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は５５重量％である。
【００２７】
上記組成物は、特に高温高湿条件といった苛酷な環境下において被着体に対する浮きや剥れの発生の防止を目的として、更に、重量平均分子量が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有してもよい。
上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が２００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルから上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルがブリードアウトしやすくなる。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が５０００を超えると、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得られなくなることがある。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は３０００である。
【００２８】
上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル等が挙げられる。
また、上記ポリアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
【００２９】
ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のＳＣ−Ｅシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００という商品に分類される。
【００３０】
ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のＳＣ−Ｐシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ−Ｐ４５０、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００という商品に分類される。
これらのポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
上記組成物がポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する場合、すなわち、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が１０重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が６０重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は５５重量％である。
【００３２】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比の好ましい範囲は１：０．０１〜１：１である。この範囲を外れると、高温高湿下において白化現象を生じ、透明性が失われる恐れがあり、本発明の粘着性高分子ゲルをＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、問題となることがある。より好ましい範囲は１：０．１〜１：１である。
【００３３】
上記組成物は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）を含有することが好ましい。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）は、本発明の粘着性高分子ゲルの骨格を形成する役割を有するものである。
上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）としては特に限定されないが、調液しやすい等の理由から炭素数が２〜１０のアルコキシアルキル基を有することが好ましく、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−プロポキシメチル（メタ） アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘキシルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−プロポキシエチル（メタ）アクリルアミド及びｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
なかでも、自己架橋性を有するため粘着性高分子ゲルの強度を向上させることができることから、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好適である。これらの単量体は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００３４】
上記組成物における上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は３５重量％、好ましい上限は８５重量％である。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が３５重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなることがある。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が８５重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率のより好ましい下限は４０重量％、より好ましい上限は８０重量％である。
【００３５】
本発明の粘着性高分子ゲルにおいては、粘着力の調整、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）、ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との相溶性の向上等を目的として、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーを適宜混合させて、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と共重合させてもよい。
【００３６】
上記他の（メタ）アクリル系モノマーとしては特に限定されず、例えば、疎水性モノマー、イオン性モノマー、親水性及び親油性を有するモノマー（両親媒性モノマー）等が挙げられる。
【００３７】
上記疎水性モノマーとしては特に限定されず、例えば、イソブチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
上記イオン性モノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルカルボン酸等の不飽和カルボン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、及び、これらの塩が挙げられる。
【００３９】
また、上記両親媒性モノマーとしては特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００４０】
なお、上記他の（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては特に限定されないが、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率に対して、重量比で５０％以下であることが好ましい。
【００４１】
上記組成物は、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）は、粘着性高分子ゲル中に架橋構造を形成させる役割を有するものである。
上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては特に限定されないが、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を２つ以上有するものであることが好ましく、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型等の多官能（メタ）アクリレート誘導体が挙げられる。
【００４２】
上記組成物における上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は５重量％である。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１重量％未満であると、粘着性高分子ゲルに対して充分な強度を付与するだけの架橋構造を形成させることができず、粘着性高分子ゲルの強度が弱く、場合によっては形状を保てないこともある。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が５重量％を超えると、粘着性高分子ゲル中の架橋構造が多くなりすぎて柔軟性が得られなくなり、粘着性高分子ゲルが破断することがある。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率のより好ましい下限は０．１重量％、より好ましい上限は３重量％である。
【００４３】
本発明の粘着性高分子ゲルを製造するための具体的な方法としては上述したように、例えば、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物を用いる方法、更に重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する組成物を用いる方法等が挙げられる。
ここで、高分子ゲルとは、高分子マトリックスと呼ばれる高分子骨格が、液状成分を内包する形態をとるものであり、本発明の粘着性高分子ゲルは、上記組成物を用いた方法からなる場合には、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーと多官能（メタ）アクリル系モノマーとが反応してなる高分子マトリックスに、アクリル系液状ポリマー又はアクリル系液状ポリマーとポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルとが内包された形態となっていると考えられる。
【００４４】
本発明の粘着性高分子ゲルの製造方法としては特に限定されず、例えば、上記組成物に対して、一般的なラジカル重合、レドックス重合、活性エネルギー線による重合等が挙げられる。
例えば、厚み又は深さが１０ｍｍ以上の型枠に注入して重合させる場合には、レドックス重合や一般的なラジカル重合が好適であり、厚みが数ｍｍ〜数μｍのシート又はフィルム状に成型する場合には活性エネルギー線による重合が好適である。
【００４５】
活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線等の活性光又は電子線等を意味する。電子線を照射して架橋させる場合、光重合開始剤を必要としないが、紫外線等の活性光を照射して架橋させる場合には、光重合開始剤を存在させることが好ましい。本発明の粘着性高分子ゲルを作製する際に用いる活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
上記活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が挙げられる。
【００４６】
活性光を照射して架橋させる場合に用いられる光重合開始剤としては、紫外線や可視光線で開裂し、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられる。
【００４７】
上記光重合開始剤の具体例としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名：ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３６９、チバスペシャリティーケミカルズ社製）等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記組成物における上記光重合開始剤の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１重量％である。上記光重合開始剤の含有率が０．０１重量％未満であると、重合反応が充分に行われず、未反応モノマーが多数残存することがある。上記光重合開始剤の含有率が１重量％を超えると、未反応の光重合開始剤により、変色（黄変）や臭気が生じることがある。
【００４９】
さらに、上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を含有してもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、粘着付与剤、防腐剤、殺菌剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料、界面活性剤、着色剤、染料、電解質等が挙げられる。
【００５０】
本発明の粘着性高分子ゲルは、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）を有するものであることが好ましい。
全光線透過率：９０％以上
ヘイズ値：１．０％以下
なお、全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定することができ、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００５１】
また、本発明の粘着性高分子ゲルを後述するようなＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、上記組成物を用い、特に上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量を５００〜５０００とすることにより、かつ、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合には、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比を１：０．０１〜１：１とすることにより、本発明の粘着性高分子ゲルは、以下の透明維持性を有するものとすることができる。
＜透明維持性＞
６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定した際に、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）の範囲内であるものとする。
全光線透過率：９０％以上
ヘイズ値：３．０％以下
【００５２】
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、０．１〜２０Ｎの粘着力を有することが好ましい。特に、半導体等の仮固定用途等、高い粘着力を必要としない用途について本発明の粘着性高分子ゲルを用いる場合には、０．１〜５Ｎの粘着力を有することが好ましい。
ここで、粘着力はＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法で測定されるものとする。
【００５３】
本発明の粘着性高分子ゲルは、通常、液状のモノマー配合液を重合してゲル化させるため、用途に合わせて適宜成型できる。例えば、粘着性ゲルシートとして使用する場合には、厚さ０．０１ｍｍ〜２．０ｍｍのシート状に成型されていることが好ましい。特に、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合には、薄型化が要望されており、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍ程度が好ましい。
【００５４】
本発明の粘着性高分子ゲルの両面には、表面を保護するためのセパレーターを設けることが好ましい。上記セパレーターのうち一方は支持体であってもよく、もう一方は、ベースフィルムとして最終製品まで付属していることが好ましい。この場合のセパレーターは、末端ユーザーが使用する直前に剥離させることができる。
なお、上記支持体とは、粘着性高分子ゲルを補強し、テープの形態を保持させるための樹脂フィルム、不織布、織布等を意味する。上記樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
通常、粘着性高分子ゲルは支持体にコートされ、いわゆる、粘着性ゲルシートとして使用される。
粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートもまた、本発明の１つである。
なお、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合は、支持体なしの形態で使用される場合もある。
【００５５】
上記セパレーターの材質としては、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム；紙、樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。
特に、ベースフィルムとして使用する場合は、二軸延伸したＰＥＴフィルムや、ＯＰＰ、ポリオレフィンをラミネートした紙が好適に用いられる。また、光学フィルタをベースフィルムとして使用してもよい。
【００５６】
セパレーターのうち、少なくとも本発明の粘着性高分子ゲルと接する面には離型処理がなされていることが好ましい。また、必要に応じてセパレーターの両面が離型処理されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。
離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤のコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。
【００５７】
上記セパレーターのうち、上記ベースフィルムの逆の面に配置されるトップフィルムは、粘着性高分子ゲルの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、粘着性高分子ゲルを短冊で取り扱う場合は、前記の通りフィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、ベースフィルムと同様に離型処理されていることが好ましい。
【００５８】
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法としては特に限定されず、例えば、以下の方法により行うことができる。
【００５９】
（１）組成物（モノマー配合液）の作製
アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）、重合開始剤を混合、攪拌して溶解する。次に、必要に応じて添加剤等を添加して溶解するまで攪拌して組成物（モノマー配合液）を作製する。
【００６０】
（２）重合反応と成型
得られた組成物（モノマー配合液）を任意の形状の型枠に注入し、次いで重合させることで粘着性高分子ゲルを得ることができる。また、２枚の樹脂フィルム（ベースフィルム、トップフィルム）の間に組成物（モノマー配合液）を流し込み、一定の厚みに保持した状態で重合させることで厚み０．５〜２．０ｍｍ程度の粘着性高分子ゲル（粘着性ゲルシート）を得ることができる。更に、１枚の樹脂フィルム（ベースフィルム又は支持体）上にモノマー配合液を薄層コーティングし、重合させることで厚み０．０１〜０．５ｍｍ程度の粘着性高分子ゲル（粘着性ゲルシート）を得ることができる。
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法においては、特に有機溶剤等を使用することなく製造することが可能であるため、環境面、生産工程の面においても好ましい。
【００６１】
本発明の粘着性高分子ゲルは、特定の範囲の動的貯蔵弾性率Ｇ’及び引張り強度を有し、かつ、剥離試験の結果、異物残りが一定個以下である粘着性高分子ゲルであるため、該粘着性高分子ゲルをガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないという特性を有する。従って、本発明の粘着性高分子ゲルは、例えば、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途；精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途等として好適である。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
（実施例１）
アルコキシアルキル基を有するアクリル系モノマーとしてイソブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック社製、商品名：ＩＢＭＡ）８０重量部、多官能の（メタ）アクリル系モノマーとして１，９−ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレート１，９−ＮＤＡ）０．２重量部、分子量が１７００である無官能のアクリル系液状ポリマー（東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１０１０、Ｔｇ＝−３１℃）を１９．３重量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９（略称ＩＲ２９５９））０．５重量部を混合、撹拌させることで、微黄色透明のモノマー配合液を得た。
次に、得られたモノマー配合液を、シリコーンコーティングされたＰＥＴフィルム上に滴下した。その上から同じくシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを被せることで、液が均一に押し広げられ、厚さが０．３ｍｍになる様に固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量７０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射することにより厚さ０．３ｍｍの粘着性高分子ゲルを得た。
【００６４】
（実施例２〜実施例１８、比較例１〜比較例８）
表１〜３に示す組成としたこと以外は、実施例１と同様にして粘着性高分子ゲルを作製した。なお、比較例７については、固形化し調液することができず、粘着性高分子ゲルを作製することができなかった。
なお、表１〜３に示す各組成物は以下のとおりである。
ＮＢＭＡ（Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック社製））
ＵＰ１１１０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１１１０、Ｍｗ＝２５００、Ｔｇ＝−６４℃）
ＵＰ１１７０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１１７０、Ｍｗ＝８０００、Ｔｇ＝−５７℃）
ＵＨ２０３２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨ２０３２、Ｍｗ＝２０００、Ｔｇ＝−６０℃、ＯＨＶ＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＨ２０００（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨ２０００、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝−５５℃、ＯＨＶ＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＧ４０００（エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＧ４０００、Ｍｗ＝３０００、Ｔｇ＝−６１℃、エポキシ価＝０．７ｍｅｑ／ｇ）
ＵＳ６１１０（アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＳ６１１０、Ｍｗ＝３２００、Ｔｇ＝−５７℃、Ｓｉ基数＝０．９個／Ｍｎ）
ＵＧ４０３５（エポキシ基含有アクリル系フレーク状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＧ４０３５、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝５２℃、エポキシ価＝１．８ｍｅｑ／ｇ）
ＵＨＥ２０１２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨＥ２０１２、Ｍｗ＝５８００、Ｔｇ＝２０℃、ＯＨＶ＝６７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＳＣ−Ｐ１６００（ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００））
ＳＣ−Ｐ４００（ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｐ４００、Ｍｗ＝４００））
ＳＣ−Ｅ７５０（ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｅ７５０、Ｍｗ＝７５０））
Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（日油社製、商品名：ユニオールＤ−２０００、Ｍｗ＝２０００））
ＭＯ−１５０（オレイン酸エステル（阪本薬品工業社製、商品名：ＭＯ−１５０））
【００６５】
（評価方法）
実施例及び比較例で得られた粘着性高分子ゲルについて、以下の測定を行った。結果を表１〜３に示す。
【００６６】
（１）透明性（全光線透過率、ヘイズ）
全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定し、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００６７】
（２）動的貯蔵弾性率Ｇ’
得られた粘着性高分子ゲルを８ｍｍΦに打ち抜き、厚みが１ｍｍとなるように積層したものを試験片とし、動的粘弾性装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１）を用いて周波数１Ｈｚにて−７０℃〜２００℃の温度域で温度分散測定を実施し、２５℃での数値を読み取った。なお、比較例２、３、４、８については、おそらくＧ’が大きすぎるためと考えられるが、脆すぎて試験片を作製することができなかったため、本評価を含めて以下の評価を行っていない。また、比較例５については、測定値が安定しなかったため、測定不可とした。
【００６８】
（３）引張り強度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、テンシロン万能試験機（オリエンテック社製）を用いて温度２３℃、湿度５４％ＲＨ、引張り速度５００ｍｍ／分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とした。
【００６９】
（４）異物測定
得られた粘着性高分子ゲルを長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工し、アクリル板に付着させた後、ＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に圧着させた。その後、テクスチャーアナライザー（ｓｔａｂｌｅ Ｍｙｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、ＴＡ−ＸＴｐｌｕｓ）により速度３００ｍｍ／分で粘着性高分子ゲルをアクリル板から９０°方向に剥離させ、粘着性高分子ゲルが付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所についてデジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−１０００）により１００倍に拡大して異物の数を算出した。
ここで、異物の数については、デジタルマイクロスコープにて１００倍で拡大した任意の２ｍｍ×２ｍｍの測定範囲について画像処理にて１００分割（１マス２００μｍ×２００μｍ）し、異物で覆われているマス目の数を異物の数としてカウントした。
【００７０】
（５）透明維持性（高温高湿環境下放置後の透明性）
６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定する。なお、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００７１】
（６）耐発泡剥がれ性
得られた粘着性高分子ゲルを、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にラミネートした後、これを、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（ＰＣ板）に貼り付けて固定して、ＰＥＴフィルム／粘着性高分子ゲル／ＰＣ板の層構成を有するサンプル片を作製した。
このサンプル片について、温度２３℃、湿度６５％ＲＨにて５時間静置させたものをサンプル片１、８５℃のオーブン中に５時間投入した後のものをサンプル片２とし、サンプル片１、２について、目視により、接着界面（粘着性高分子ゲルとＰＣ板との界面）に外観欠点となる気泡や浮き等がないかどうかを確認し、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きがまったく見られなかったものを「◎」、サンプル片１のみ気泡や浮きがまったく見られなかったものを「○」、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きが確認されたものを「×」として、評価する。なお、図２には、気泡や浮きがまったく見られなかったもの（実施例７のサンプル片２）の写真（ａ）及びその写真のトレース図（ｂ）、図３には、気泡や浮きが確認されたもの（比較例５のサンプル片１）の写真（ａ）及びその写真のトレース図（ｂ）を示した。
【００７２】
【表１】
【表２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜実施例１８で作製した粘着性高分子ゲルは、透明性に優れるとともに剥離時に被着体への汚染が少ない（リワーク性に優れる）ことが確認された。
また、重量平均分子量が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を用いることにより、高温高湿条件といった苛酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥れの発生を生じないことが確認された（実施例７〜実施例１３）。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）について重量平均分子量（Ｍｗ）を５０００以下とすることにより、高温高湿下においても透明維持性を有することが確認された（実施例１〜実施例１６）。
【符号の説明】
【００７４】
１：異物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着剤や粘着性ゲルは固定用途として種々のものが用いられてきたが、近年、工業用部材の性能を高める目的でも用いられつつある。
例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）は、光学フィルタとパネルとを備えており、パネルを保護するために、光学フィルタとパネルとの間に空隙が設けられている。しかし、この空隙は、外部からの入射光の反射による二重映り現象の原因となり、この現象が画質を低下させるという問題があった。
このような問題に対し、光学フィルタとパネルとを粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることが検討されている。粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることで、光学フィルタとパネルとの接着固定と、パネルの保護とを行うことができるとともに、空隙が粘着剤や粘着性ゲルで充填されることで、画質の低下を抑えることが可能となる。
【０００３】
このような用途に用いることができる粘着剤として、例えば、特許文献１には、モノマー成分の９７重量パーセント以上が活性水素を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる重合体及び活性エネルギー線硬化型化合物ならびに光重合開始剤を含む組成物を活性エネルギー線で硬化させてなる低極性表面用粘着剤及び同低極性表面用粘着剤を用いた粘着シートが開示されている。また、特許文献２には、カルボキシル基含有樹脂組成物とアミノ基含有樹脂組成物とを含有した粘着剤組成物が、特許文献３には、貯蔵弾性率が１．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａの光学部材貼り合わせ用粘着シートが開示されている。
【０００４】
ここで、粘着シートをパネルに貼着させた場合に、貼り間違え等により粘着シートを剥離又は貼着しなおす場合には、パネルに対して糊残り等を生じさせないリワーク性が求められるところ、特許文献１〜３に記載されている粘着シートは、粘着性に優れるため、その粘着性の高さ故にリワーク性に劣り、パネルを洗浄した後に再度粘着シートを貼着する必要があるという問題があった。特に、特許文献３に記載されている粘着シートは、貯蔵弾性率の低さ故にリワーク性に劣るものである。
また、近年、ガラスチップの搬送用、半導体の仮固定用という新しいニーズに対してリワーク性を有する粘着剤及び粘着性ゲルが求められているところ、従来の粘着剤及び粘着性ゲルは、粘着力の高さ及び引張り強度の弱さ故に、被着体への糊残りが多く被着体を汚染してしまうというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１００７６０号公報
【特許文献２】特許第３５１６０３５号公報
【特許文献３】特開２０１０−０７７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、粘着性を有する高分子ゲルであって、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で上記試験片を上記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、上記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である粘着性高分子ゲルである。
【０００８】
また、本発明は、粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートである。
以下に本発明を詳述する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粘着性高分子ゲルは、特定の範囲の動的貯蔵弾性率Ｇ’及び引張り強度を有し、かつ、剥離試験の結果、異物残りが一定個以下である粘着性高分子ゲルを用いることにより、該粘着性高分子ゲルをガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないため、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途、精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】異物の数の計測方法に関する模式図である。
【図２】実施例７のゲルの耐発泡剥れ性試験後（高温保持後）の写真（（ａ））及びその写真のトレース図（（ｂ））である。
【図３】比較例５のゲルの耐発泡剥れ性試験後（常温保持後）の写真（（ａ））及びその写真のトレース図（（ｂ））である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’の下限が１．０×１０5Ｐａ、上限が１．０×１０8Ｐａである。動的貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ未満であると、柔らかすぎて、剥離時に糊残りの原因となる。動的貯蔵弾性率が１．０×１０8Ｐａを超えると、硬すぎるために柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となる。動的貯蔵弾性率の好ましい下限は５．０×１０5Ｐａ、好ましい上限は５．０×１０7Ｐａであり、より好ましい下限は１．０×１０6Ｐａ、より好ましい上限は１．０×１０7Ｐａである。
なお、上記動的貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法としては、例えば、動的粘弾性装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１）を用いることができる。なお、本明細書においては、測定サンプルは、得られた粘着性高分子ゲルを８ｍｍΦに打ち抜き、厚みが１ｍｍとなるように積層したものとした。
【００１２】
本発明の粘着性高分子ゲルは、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、打ち抜いてなるダンベル１号試験片（０．３ｍｍ厚み）について、引張り強度の下限が１ＭＰａである。引張り強度が１ＭＰａ未満であると、剥離時に容易に裂けてしまい、糊残りの原因となる。引張り強度の好ましい下限は２ＭＰａ、より好ましい下限は４ＭＰａである。なお、引張り強度の上限としては特に限定されないが、柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となることがある等の理由から、好ましい上限は２０ＭＰａ、より好ましい上限は１５ＭＰａである。
なお、上記引張り試験の測定方法としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、テンシロン万能試験機（オリエンテック社製）を用いて、温度２３℃、湿度５４％ＲＨ、引張り速度５００ｍｍ／分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とすることができる。
【００１３】
本発明の粘着性高分子ゲルは、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該粘着性高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で上記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、上記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である。
異物の数が５個未満であることにより、本発明の粘着性高分子ゲルの貼り直しを行うことが可能であるとともに、被着体については、洗浄等の工程を必要とせずにそのまま再利用することが可能となる。
ここで、異物の数については、光学顕微鏡にて１００倍で拡大した任意の２ｍｍ×２ｍｍの測定範囲について画像処理にて１００分割（１マス２００μｍ×２００μｍ）し、異物で覆われているマス目の数を異物の個数としてカウントした。例えば、図１（ａ）に示すように異物が確認された場合には、図１（ｂ）に示すような画像処理の結果から異物の個数を１０個とカウントする。また、例えば、図１（ｃ）に示すように異物が確認された場合には、図１（ｄ）に示すような画像処理の結果、異物の面積が約２マス分の面積に相当すると判断されることから、異物の個数を２個とカウントする。
【００１４】
本発明の粘着性高分子ゲルを製造するための具体的な方法としては特に限定されないが、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物を用いる方法が挙げられる。
【００１５】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は粘着性高分子ゲルに対して可塑性を付与する役割を有するものである。
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい上限は０℃である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えると、固形化し調液しにくくなったり、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなったりすることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）のより好ましい上限は−１０℃である。
【００１６】
ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定する。
測定方法としては、例えば、示差走査熱量計装置 ＤＳＣ２２０Ｃ型（セイコーインスツルメンツ社製）を用い、測定容器に試料を１０．０±０．５ｍｇ充填して、２０℃／分の冷却速度で−７５℃まで冷却し５分間保持後、窒素ガス流量５０ｍＬ／分のもと２０℃／分の昇温速度で１００℃まで昇温してガラス転移温度を測定し、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とすることができる。なお、中間点ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠する。
【００１７】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては特に限定されないが、好ましい下限は５００、好ましい上限は２００００である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルからアクリル系液状ポリマーがブリードアウトしやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００を超えると、固形化し調液しにくくなるとともに、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量のより好ましい下限は７００、より好ましい上限は１００００であり、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は５０００である。特に、本発明の粘着性高分子ゲルを液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途として用いる場合には、透明維持性を有する粘着性高分子ゲルとするために、重量平均分子量の上限を５０００とすることが好ましい。
【００１８】
ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。以下に具体的な測定方法を詳述する。
［測定装置］
東ソー社製 ＨＰＬＣ（ポンプ ＤＰ−８０２０、オートサンプラー ＡＳ−８０２０、検出器 ＵＶ−８０２０、ＲＩ−８０２０）
［カラム］
ＧＰＣ Ｋ−８０６Ｌ×２（Ｓｈｏｄｅｘ 昭和電工社製）
［測定条件］
カラム温度（４０℃）、移動相（クロロホルム）、移動相流量（１．２ｍＬ／分）、ポンプ温度（室温）、測定時間（２５分）、検出（ＲＩ）、注入量（５０μＬ）
［測定液作製方法］
試料３０ｍｇ±５ｍｇを秤量し、ＨＰＬＣ用クロロホルム４ｍＬ（移動相）で溶解後測定液とする。
［検量線用ＰＳ標準物質］
昭和電工社製（Ｓｈｏｄｅｘ）ＳＴＡＮＤＡＲＤキットより、ＳＴＤ Ｎｏ．Ｓ−６１２０、Ｓ−３２５０、Ｓ−１３２０、Ｓ−４９３、Ｓ−１３３、Ｓ−５５．１、Ｓ−１９．６、Ｓ−７．２、Ｓ−３．１、Ｓ−１．２の合計１０本を選択して使用し、検量線を作成する。
【００１９】
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）としては特に限定されないが、アクリル酸エステルを主成分とし、エステル部分の炭素数が１〜２０で、直鎖状、分岐状、又は、環状のアクリル酸エステル由来のポリマーが好適に用いられる。上記主成分となるアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、エステル部分の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルモノマーが好ましく、特に、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレートが好適に用いられる。
また、上記主成分となるアクリル酸エステル以外のアクリル酸エステルとして、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート及びステアリルアクリレート等のアクリル酸脂肪族アルキル、イソボルニルアクリレート、トリシクロデシニルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸脂環式アルキル、ジメチルアミノエチルアクリレート、クロロエチルアクリレート及びトリフルオロエチルアクリレート等のヘテロ原子含有アクリル酸エステル等を併用してもよい。
【００２０】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）には、上記アクリル酸エステルに対してメタクリル酸エステル、α−オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類等のビニル系モノマーを共重合させてもよい。特に、粘着性高分子ゲルの強度を更に高めることができることから、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）にこれらの官能基を付与する方法としては特に限定されず、例えば、これらの官能基を含有するモノマーを適宜共重合させる方法等が挙げられる。
【００２１】
上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の合成法としては、従来公知の溶液重合法や高温連続重合法（特開昭５９−６２０７号公報、特開昭６０−２１５００７号公報、特開平１−３１３５２２号公報等参照）等が挙げられる。なかでも、溶剤や連鎖移動剤を必要とせず、副原料が製品に残留することによる物性低下の問題が少ないことから、高温連続重合法が好適に用いられる。
【００２２】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
無官能のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＰシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＰ１０００、ＵＰ１０１０、ＵＰ１０２０、ＵＰ１０２１、ＵＰ１０６１、ＵＰ１０８０、ＵＰ１１１０、ＵＰ１１７０、ＵＰ１１９０という商品に分類される。
【００２３】
水酸基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＨシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＨ２０００、ＵＨ２０３２、ＵＨ２０４１という商品に分類される。
【００２４】
エポキシ基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＧシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＧ４０００、ＵＧ４０１０という商品に分類される。
【００２５】
アルコキシシリル基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のＵＳシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＳ６１１０、ＵＳ６１２０、ＵＳ６１７０という商品に分類される。その他、ジョンソンポリマー社よりジョンクリルという商品が市販されている。
これらのアクリル系液状ポリマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００２６】
上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が１０重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は５５重量％である。
【００２７】
上記組成物は、特に高温高湿条件といった苛酷な環境下において被着体に対する浮きや剥れの発生の防止を目的として、更に、重量平均分子量が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有してもよい。
上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が２００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルから上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルがブリードアウトしやすくなる。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が５０００を超えると、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得られなくなることがある。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は３０００である。
【００２８】
上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル等が挙げられる。
また、上記ポリアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
【００２９】
ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のＳＣ−Ｅシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００という商品に分類される。
【００３０】
ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のＳＣ−Ｐシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ−Ｐ４５０、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００という商品に分類される。
これらのポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
上記組成物がポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する場合、すなわち、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が１０重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が６０重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は５５重量％である。
【００３２】
また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比の好ましい範囲は１：０．０１〜１：１である。この範囲を外れると、高温高湿下において白化現象を生じ、透明性が失われる恐れがあり、本発明の粘着性高分子ゲルをＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、問題となることがある。より好ましい範囲は１：０．１〜１：１である。
【００３３】
上記組成物は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）を含有することが好ましい。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）は、本発明の粘着性高分子ゲルの骨格を形成する役割を有するものである。
上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）としては特に限定されないが、調液しやすい等の理由から炭素数が２〜１０のアルコキシアルキル基を有することが好ましく、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−プロポキシメチル（メタ） アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘキシルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−プロポキシエチル（メタ）アクリルアミド及びｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
なかでも、自己架橋性を有するため粘着性高分子ゲルの強度を向上させることができることから、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好適である。これらの単量体は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００３４】
上記組成物における上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は３５重量％、好ましい上限は８５重量％である。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が３５重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなることがある。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が８５重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率のより好ましい下限は４０重量％、より好ましい上限は８０重量％である。
【００３５】
本発明の粘着性高分子ゲルにおいては、粘着力の調整、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）、ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との相溶性の向上等を目的として、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーを適宜混合させて、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と共重合させてもよい。
【００３６】
上記他の（メタ）アクリル系モノマーとしては特に限定されず、例えば、疎水性モノマー、イオン性モノマー、親水性及び親油性を有するモノマー（両親媒性モノマー）等が挙げられる。
【００３７】
上記疎水性モノマーとしては特に限定されず、例えば、イソブチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
上記イオン性モノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルカルボン酸等の不飽和カルボン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、及び、これらの塩が挙げられる。
【００３９】
また、上記両親媒性モノマーとしては特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００４０】
なお、上記他の（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては特に限定されないが、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率に対して、重量比で５０％以下であることが好ましい。
【００４１】
上記組成物は、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）は、粘着性高分子ゲル中に架橋構造を形成させる役割を有するものである。
上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては特に限定されないが、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を２つ以上有するものであることが好ましく、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型等の多官能（メタ）アクリレート誘導体が挙げられる。
【００４２】
上記組成物における上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は５重量％である。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１重量％未満であると、粘着性高分子ゲルに対して充分な強度を付与するだけの架橋構造を形成させることができず、粘着性高分子ゲルの強度が弱く、場合によっては形状を保てないこともある。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が５重量％を超えると、粘着性高分子ゲル中の架橋構造が多くなりすぎて柔軟性が得られなくなり、粘着性高分子ゲルが破断することがある。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率のより好ましい下限は０．１重量％、より好ましい上限は３重量％である。
【００４３】
本発明の粘着性高分子ゲルを製造するための具体的な方法としては上述したように、例えば、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物を用いる方法、更に重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する組成物を用いる方法等が挙げられる。
ここで、高分子ゲルとは、高分子マトリックスと呼ばれる高分子骨格が、液状成分を内包する形態をとるものであり、本発明の粘着性高分子ゲルは、上記組成物を用いた方法からなる場合には、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーと多官能（メタ）アクリル系モノマーとが反応してなる高分子マトリックスに、アクリル系液状ポリマー又はアクリル系液状ポリマーとポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルとが内包された形態となっていると考えられる。
【００４４】
本発明の粘着性高分子ゲルの製造方法としては特に限定されず、例えば、上記組成物に対して、一般的なラジカル重合、レドックス重合、活性エネルギー線による重合等が挙げられる。
例えば、厚み又は深さが１０ｍｍ以上の型枠に注入して重合させる場合には、レドックス重合や一般的なラジカル重合が好適であり、厚みが数ｍｍ〜数μｍのシート又はフィルム状に成型する場合には活性エネルギー線による重合が好適である。
【００４５】
活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線等の活性光又は電子線等を意味する。電子線を照射して架橋させる場合、光重合開始剤を必要としないが、紫外線等の活性光を照射して架橋させる場合には、光重合開始剤を存在させることが好ましい。本発明の粘着性高分子ゲルを作製する際に用いる活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
上記活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が挙げられる。
【００４６】
活性光を照射して架橋させる場合に用いられる光重合開始剤としては、紫外線や可視光線で開裂し、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられる。
【００４７】
上記光重合開始剤の具体例としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名：ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７、チバスペシャリティーケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３６９、チバスペシャリティーケミカルズ社製）等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記組成物における上記光重合開始剤の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１重量％である。上記光重合開始剤の含有率が０．０１重量％未満であると、重合反応が充分に行われず、未反応モノマーが多数残存することがある。上記光重合開始剤の含有率が１重量％を超えると、未反応の光重合開始剤により、変色（黄変）や臭気が生じることがある。
【００４９】
さらに、上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を含有してもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、粘着付与剤、防腐剤、殺菌剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料、界面活性剤、着色剤、染料、電解質等が挙げられる。
【００５０】
本発明の粘着性高分子ゲルは、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）を有するものであることが好ましい。
全光線透過率：９０％以上
ヘイズ値：１．０％以下
なお、全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定することができ、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００５１】
また、本発明の粘着性高分子ゲルを後述するようなＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、上記組成物を用い、特に上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量を５００〜５０００とすることにより、かつ、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合には、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比を１：０．０１〜１：１とすることにより、本発明の粘着性高分子ゲルは、以下の透明維持性を有するものとすることができる。
＜透明維持性＞
６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定した際に、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）の範囲内であるものとする。
全光線透過率：９０％以上
ヘイズ値：３．０％以下
【００５２】
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、０．１〜２０Ｎの粘着力を有することが好ましい。特に、半導体等の仮固定用途等、高い粘着力を必要としない用途について本発明の粘着性高分子ゲルを用いる場合には、０．１〜５Ｎの粘着力を有することが好ましい。
ここで、粘着力はＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法で測定されるものとする。
【００５３】
本発明の粘着性高分子ゲルは、通常、液状のモノマー配合液を重合してゲル化させるため、用途に合わせて適宜成型できる。例えば、粘着性ゲルシートとして使用する場合には、厚さ０．０１ｍｍ〜２．０ｍｍのシート状に成型されていることが好ましい。特に、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合には、薄型化が要望されており、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍ程度が好ましい。
【００５４】
本発明の粘着性高分子ゲルの両面には、表面を保護するためのセパレーターを設けることが好ましい。上記セパレーターのうち一方は支持体であってもよく、もう一方は、ベースフィルムとして最終製品まで付属していることが好ましい。この場合のセパレーターは、末端ユーザーが使用する直前に剥離させることができる。
なお、上記支持体とは、粘着性高分子ゲルを補強し、テープの形態を保持させるための樹脂フィルム、不織布、織布等を意味する。上記樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
通常、粘着性高分子ゲルは支持体にコートされ、いわゆる、粘着性ゲルシートとして使用される。
粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートもまた、本発明の１つである。
なお、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合は、支持体なしの形態で使用される場合もある。
【００５５】
上記セパレーターの材質としては、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム；紙、樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。
特に、ベースフィルムとして使用する場合は、二軸延伸したＰＥＴフィルムや、ＯＰＰ、ポリオレフィンをラミネートした紙が好適に用いられる。また、光学フィルタをベースフィルムとして使用してもよい。
【００５６】
セパレーターのうち、少なくとも本発明の粘着性高分子ゲルと接する面には離型処理がなされていることが好ましい。また、必要に応じてセパレーターの両面が離型処理されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。
離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤のコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。
【００５７】
上記セパレーターのうち、上記ベースフィルムの逆の面に配置されるトップフィルムは、粘着性高分子ゲルの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、粘着性高分子ゲルを短冊で取り扱う場合は、前記の通りフィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、ベースフィルムと同様に離型処理されていることが好ましい。
【００５８】
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法としては特に限定されず、例えば、以下の方法により行うことができる。
【００５９】
（１）組成物（モノマー配合液）の作製
アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）、重合開始剤を混合、攪拌して溶解する。次に、必要に応じて添加剤等を添加して溶解するまで攪拌して組成物（モノマー配合液）を作製する。
【００６０】
（２）重合反応と成型
得られた組成物（モノマー配合液）を任意の形状の型枠に注入し、次いで重合させることで粘着性高分子ゲルを得ることができる。また、２枚の樹脂フィルム（ベースフィルム、トップフィルム）の間に組成物（モノマー配合液）を流し込み、一定の厚みに保持した状態で重合させることで厚み０．５〜２．０ｍｍ程度の粘着性高分子ゲル（粘着性ゲルシート）を得ることができる。更に、１枚の樹脂フィルム（ベースフィルム又は支持体）上にモノマー配合液を薄層コーティングし、重合させることで厚み０．０１〜０．５ｍｍ程度の粘着性高分子ゲル（粘着性ゲルシート）を得ることができる。
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法においては、特に有機溶剤等を使用することなく製造することが可能であるため、環境面、生産工程の面においても好ましい。
【００６１】
本発明の粘着性高分子ゲルは、特定の範囲の動的貯蔵弾性率Ｇ’及び引張り強度を有し、かつ、剥離試験の結果、異物残りが一定個以下である粘着性高分子ゲルであるため、該粘着性高分子ゲルをガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないという特性を有する。従って、本発明の粘着性高分子ゲルは、例えば、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途；精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途等として好適である。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
（実施例１）
アルコキシアルキル基を有するアクリル系モノマーとしてイソブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック社製、商品名：ＩＢＭＡ）８０重量部、多官能の（メタ）アクリル系モノマーとして１，９−ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレート１，９−ＮＤＡ）０．２重量部、分子量が１７００である無官能のアクリル系液状ポリマー（東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１０１０、Ｔｇ＝−３１℃）を１９．３重量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９（略称ＩＲ２９５９））０．５重量部を混合、撹拌させることで、微黄色透明のモノマー配合液を得た。
次に、得られたモノマー配合液を、シリコーンコーティングされたＰＥＴフィルム上に滴下した。その上から同じくシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを被せることで、液が均一に押し広げられ、厚さが０．３ｍｍになる様に固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量７０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射することにより厚さ０．３ｍｍの粘着性高分子ゲルを得た。
【００６４】
（実施例２〜実施例１８、比較例１〜比較例８）
表１〜３に示す組成としたこと以外は、実施例１と同様にして粘着性高分子ゲルを作製した。なお、比較例７については、固形化し調液することができず、粘着性高分子ゲルを作製することができなかった。
なお、表１〜３に示す各組成物は以下のとおりである。
ＮＢＭＡ（Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック社製））
ＵＰ１１１０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１１１０、Ｍｗ＝２５００、Ｔｇ＝−６４℃）
ＵＰ１１７０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＰ１１７０、Ｍｗ＝８０００、Ｔｇ＝−５７℃）
ＵＨ２０３２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨ２０３２、Ｍｗ＝２０００、Ｔｇ＝−６０℃、ＯＨＶ＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＨ２０００（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨ２０００、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝−５５℃、ＯＨＶ＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＧ４０００（エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＧ４０００、Ｍｗ＝３０００、Ｔｇ＝−６１℃、エポキシ価＝０．７ｍｅｑ／ｇ）
ＵＳ６１１０（アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＳ６１１０、Ｍｗ＝３２００、Ｔｇ＝−５７℃、Ｓｉ基数＝０．９個／Ｍｎ）
ＵＧ４０３５（エポキシ基含有アクリル系フレーク状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＧ４０３５、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝５２℃、エポキシ価＝１．８ｍｅｑ／ｇ）
ＵＨＥ２０１２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ ＵＨＥ２０１２、Ｍｗ＝５８００、Ｔｇ＝２０℃、ＯＨＶ＝６７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＳＣ−Ｐ１６００（ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００））
ＳＣ−Ｐ４００（ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｐ４００、Ｍｗ＝４００））
ＳＣ−Ｅ７５０（ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＣ−Ｅ７５０、Ｍｗ＝７５０））
Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（日油社製、商品名：ユニオールＤ−２０００、Ｍｗ＝２０００））
ＭＯ−１５０（オレイン酸エステル（阪本薬品工業社製、商品名：ＭＯ−１５０））
【００６５】
（評価方法）
実施例及び比較例で得られた粘着性高分子ゲルについて、以下の測定を行った。結果を表１〜３に示す。
【００６６】
（１）透明性（全光線透過率、ヘイズ）
全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定し、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００６７】
（２）動的貯蔵弾性率Ｇ’
得られた粘着性高分子ゲルを８ｍｍΦに打ち抜き、厚みが１ｍｍとなるように積層したものを試験片とし、動的粘弾性装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１）を用いて周波数１Ｈｚにて−７０℃〜２００℃の温度域で温度分散測定を実施し、２５℃での数値を読み取った。なお、比較例２、３、４、８については、おそらくＧ’が大きすぎるためと考えられるが、脆すぎて試験片を作製することができなかったため、本評価を含めて以下の評価を行っていない。また、比較例５については、測定値が安定しなかったため、測定不可とした。
【００６８】
（３）引張り強度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、テンシロン万能試験機（オリエンテック社製）を用いて温度２３℃、湿度５４％ＲＨ、引張り速度５００ｍｍ／分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とした。
【００６９】
（４）異物測定
得られた粘着性高分子ゲルを長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工し、アクリル板に付着させた後、ＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に圧着させた。その後、テクスチャーアナライザー（ｓｔａｂｌｅ Ｍｙｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、ＴＡ−ＸＴｐｌｕｓ）により速度３００ｍｍ／分で粘着性高分子ゲルをアクリル板から９０°方向に剥離させ、粘着性高分子ゲルが付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所についてデジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−１０００）により１００倍に拡大して異物の数を算出した。
ここで、異物の数については、デジタルマイクロスコープにて１００倍で拡大した任意の２ｍｍ×２ｍｍの測定範囲について画像処理にて１００分割（１マス２００μｍ×２００μｍ）し、異物で覆われているマス目の数を異物の数としてカウントした。
【００７０】
（５）透明維持性（高温高湿環境下放置後の透明性）
６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ−１５０型（村上色彩技術研究所社製）にて測定する。なお、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したものとする。
【００７１】
（６）耐発泡剥がれ性
得られた粘着性高分子ゲルを、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にラミネートした後、これを、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（ＰＣ板）に貼り付けて固定して、ＰＥＴフィルム／粘着性高分子ゲル／ＰＣ板の層構成を有するサンプル片を作製した。
このサンプル片について、温度２３℃、湿度６５％ＲＨにて５時間静置させたものをサンプル片１、８５℃のオーブン中に５時間投入した後のものをサンプル片２とし、サンプル片１、２について、目視により、接着界面（粘着性高分子ゲルとＰＣ板との界面）に外観欠点となる気泡や浮き等がないかどうかを確認し、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きがまったく見られなかったものを「◎」、サンプル片１のみ気泡や浮きがまったく見られなかったものを「○」、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きが確認されたものを「×」として、評価する。なお、図２には、気泡や浮きがまったく見られなかったもの（実施例７のサンプル片２）の写真（ａ）及びその写真のトレース図（ｂ）、図３には、気泡や浮きが確認されたもの（比較例５のサンプル片１）の写真（ａ）及びその写真のトレース図（ｂ）を示した。
【００７２】
【表１】
【表２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜実施例１８で作製した粘着性高分子ゲルは、透明性に優れるとともに剥離時に被着体への汚染が少ない（リワーク性に優れる）ことが確認された。
また、重量平均分子量が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を用いることにより、高温高湿条件といった苛酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥れの発生を生じないことが確認された（実施例７〜実施例１３）。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）について重量平均分子量（Ｍｗ）を５０００以下とすることにより、高温高湿下においても透明維持性を有することが確認された（実施例１〜実施例１６）。
【符号の説明】
【００７４】
１：異物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着性を有する高分子ゲルであって、
周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で前記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、前記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である
ことを特徴とする粘着性高分子ゲル。
【請求項２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマーを含有する組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項３】
前記アクリル系液状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２００００であることを特徴とする請求項２に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項４】
前記アクリル系液状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００であることを特徴とする請求項３に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項５】
前記組成物は、更に、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルを含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１つに記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項６】
前記組成物における前記アクリル系液状ポリマー及び前記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルの合計含有率が１０〜６０重量％であり、かつ、前記アクリル系液状ポリマーと前記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルとの重量比が１：０．０１〜１：１であることを特徴とする請求項５に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなることを特徴とする粘着性ゲルシート。
【請求項１】
粘着性を有する高分子ゲルであって、
周波数１Ｈｚの温度分散で測定した、２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０×１０5〜１．０×１０8Ｐａ、かつ、該高分子ゲルを打ち抜いてなるダンベル１号試験片について、引張り強度が１ＭＰａ以上であり、
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該高分子ゲルからなる試験片をＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度３００ｍｍ／分で前記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した後に、前記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち２ｍｍ×２ｍｍの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて１００倍で拡大して観測される異物の数が５個未満である
ことを特徴とする粘着性高分子ゲル。
【請求項２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマーを含有する組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項３】
前記アクリル系液状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２００００であることを特徴とする請求項２に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項４】
前記アクリル系液状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００であることを特徴とする請求項３に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項５】
前記組成物は、更に、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルを含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１つに記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項６】
前記組成物における前記アクリル系液状ポリマー及び前記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルの合計含有率が１０〜６０重量％であり、かつ、前記アクリル系液状ポリマーと前記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルとの重量比が１：０．０１〜１：１であることを特徴とする請求項５に記載の粘着性高分子ゲル。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなることを特徴とする粘着性ゲルシート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−１９３３３４（Ｐ２０１２−１９３３３４Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７２１３５（Ｐ２０１１−１７２１３５）
【出願日】平成２３年８月５日（２０１１．８．５）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月５日（２０１１．８．５）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
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