紫外線吸収性ポリマーを含む組成物
【課題】紫外線吸収性ポリマーを含む組成物を提供すること。
【解決手段】紫外線吸収性部分を含む第１の側基と、少なくとも１つのシロキサン結合および／または中程度の長さの炭素鎖を含む第２の側基とを有する紫外線吸収性ポリマーが、開示されている。この紫外線吸収性ポリマーを包含するパーソナルケア組成物が、提供されている。
【解決手段】紫外線吸収性部分を含む第１の側基と、少なくとも１つのシロキサン結合および／または中程度の長さの炭素鎖を含む第２の側基とを有する紫外線吸収性ポリマーが、開示されている。この紫外線吸収性ポリマーを包含するパーソナルケア組成物が、提供されている。
【発明の詳細な説明】
【開示の内容】
【０００１】
〔発明の分野〕
本発明は、改良された日焼け止め化合物、およびこれらの日焼け止め化合物を包含する局所的に許容される組成物に関する。
【０００２】
〔発明の背景〕
長期間にわたる例えば太陽からのＵＶ線への曝露は、光皮膚病（light dermatoses）および紅斑の形成につながり得るだけでなく、例えば黒色腫といった皮膚がんのリスクを増加させ、例えば皮膚の弾性の損失やしわといった皮膚の老化を加速させることにつながり得る。
【０００３】
多数の日焼け止め化合物が商業的に入手可能であり、これらは紫外光から身体を遮蔽する能力が異なる。例えば、種々の日焼け止め化合物が、紫外スペクトルの異なる紫外部、例えば、ＵＶ−Ａ範囲（約３２０〜４００ｎｍ）およびＵＶ−Ｂ範囲（約２８０〜約３２０ｎｍ）の両方に当てはまる波長、もしくはこれらのスペクトル範囲の両方のいくらかの組み合わせに当てはまる波長を有する紫外光を吸収または遮断し得る。
【０００４】
表皮を貫通する日焼け止め分子の透過を減らすために、高分子量を有する日焼け止め分子を使用することが提案されて来た。しかしながら、高分子量の日焼け止め化合物については、限られた数の選択肢しか存在しない。そのために、出願人は、局所用の日焼け止め組成物中に包含されるのに好適な、新しいポリマーの日焼け止め化合物（紫外線吸収性ポリマー）を有することが望ましいであろうことを認識して来た。ＵＶ吸収性ポリマーが、配合されたときに、良好な広げ易さ（good spreadibility）、低い光沢感（low gloss）、べとべとした手ざわりが無いこと、防水作用（waterproofing）、高いＳＰＦ、高いＰＦＡ、および好都合なＰＦＡ／ＳＰＦ比（広域スペクトル保護作用）のうちの１つまたはそれ以上を付与することができる組成物を提供することもまた、望ましいであろう。出願人は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基と、少なくとも１つのシロキサン結合および／または中程度の長さの炭素鎖を含む第２の側基とを含むＵＶ吸収性ポリマーが、単独で使用されるにしろ、または他のＵＶ吸収性ポリマーとブレンドされるにしろ、特別な利点を提供することを発見した。
【０００５】
〔発明の概要〕
ある一つの側面において、本発明は、下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを特色としており、
【化１】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分、例えばＵＶ−Ａ吸収性部分、好ましくはＵＶ吸収性トリアゾール、を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つの、例えば１〜約５０の、シロキサン結合、ｂ）中程度の数（intermediate number）の炭素原子、例えば７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００である。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む。他の実施形態において、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まない。
【０００６】
他の側面において、本発明は、水と、下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーとを含む水性組成物を特色としており、
【化２】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分、例えばＵＶ−Ａ吸収性部分、好ましくはＵＶ吸収性トリアゾール、を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つの、例えば１〜約５０の、シロキサン結合、ｂ）中程度の数の炭素原子、例えば７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００である。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む。他の実施形態において、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まない。
【０００７】
他の側面において、本発明は、ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法に関し、この方法は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーを皮膚または毛髪に局所的に適用することを含む。
【０００８】
他の側面において、本発明は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。このブレンドは、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦ保護作用と相乗的なＰＦＡ保護作用との両方を提供することができる。
【０００９】
他の側面において、本発明は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とし、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を有し、ＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を有する。
【００１０】
他の側面において、本発明は、１）炭素鎖（Ｃ−Ｃ）の主鎖を有していて、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、２）シロキサン主鎖を有していて、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。
【００１１】
他の側面において、本発明は、１）Ｃ−Ｃ主鎖、第１のＵＶ吸収性部分を包含する第１の側基、および少なくとも１つのシロキサン基を含む第２の側基を有する第１のＵＶ吸収性ポリマーであって、第２の側基がＵＶ吸収性部分を含まない、第１のＵＶ吸収性ポリマーと、２）少なくとも１つのシロキサン、および第２のＵＶ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。
【００１２】
〔発明の詳細な説明〕
当業者は、本明細書中の説明に基づいて、本発明をその最大限まで利用できるであろう。下記の特定の実施形態は、単なる例示と解釈されるべきであり、たとえいかなる方法においても、開示の残部を限定するものと解釈されるべきではない。
【００１３】
他に定めない限り、本明細書中で使用される全ての技術的および科学的用語は、本発明が所属する技術分野における通常の知識を有する者により一般に理解されているのと同じ意味を有する。また、本明細書中で言及される全ての公報、特許出願、特許、およびその他の参照文献は、参照により組み込まれる。他に指示しない限り、本明細書中で使用される全てのアルキル基、アルケニル基、およびアルコキシ基は、直鎖、環状鎖、または分岐した鎖の基であり得る。他に指示しない限り、本明細書中で使用される用語「分子量」は、重量平均分子量（Ｍｗ）をさしている。本明細書中で使用される用語「質量比」は、ある１つの構成成分の質量百分率と第２の構成成分の質量百分率との比、例えば、２つのＵＶ吸収性ポリマー；重合反応で互いを反応させるのに使用される２つのモノマー；または、重合後にポリマー中に存在する２つの繰り返し単位の比をさしている。質量比は、合計１００％になる百分率の比（例えば、９０％／１０％）か、または「比の形式（ratio format）」（例えば、９：１）のいずれかで表現されることができる。
【００１４】
＜ＵＶ吸収性ポリマー＞
本発明の実施形態は、紫外線吸収性ポリマー（すなわち、「ＵＶ吸収性ポリマー」）を包含する組成物に関する。紫外スペクトル（２９０ｎｍ〜４００ｎｍ）のいずれかの部分に当てはまる放射線を吸収し、好ましくは、前述で規定された紫外スペクトル内の少なくとも１つの波長に対して、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１の吸光係数、例えば、１０，０００または１００，０００または１，０００，０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１を超える吸光係数を有するポリマーが、「ＵＶ吸収性ポリマー」により意味される。
【００１５】
ある一つの好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、次の化学構造を有する。
−（Ａ）ｎ−（Ｂ）ｍ−
ＵＶ吸収性ポリマーは全般的に、第１の繰り返し単位であるＡをｎモル、および第２の繰り返し単位であるＢをｍモル包含する。そのために、本発明のＵＶ線吸収性ポリマーは、少なくとも２つの繰り返し単位を有するコポリマーである。ポリマーは全般的に、共有結合で結合した炭素原子の主鎖（例えば、炭素鎖またはＣ−Ｃ主鎖）を包含し、この主鎖から側基が結び付いている。
【００１６】
「主鎖」とは全般的に、隣接する繰り返し単位に共有結合で結合したポリマー中の繰り返し単位の部分をさしていることが、当業者により理解されるであろう。そのような部分が複数存在する場合には、主鎖は、最大数の連続的で共有結合的に結合した原子を有するポリマー分子の部分である。共有結合的に結合した原子のその他のより小さい基は、主鎖から分岐した側基とみなされる。
【００１７】
ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、下記の化学構造で表されてもよい。
【化３】
この実施形態において、第１の繰り返し単位は全般的に、第１の側基であるＲ１を包含し、このＲ１は、例えば、連結基、例えば上述で示されているようなエステル連結基を介して、Ｃ−Ｃ主鎖に連結されている。
【００１８】
Ｃ−Ｃ主鎖は全般的に、少なくとも約７個の炭素原子、好ましくは約７〜約７０００個の炭素原子、より好ましくは約１０〜約５０００個の炭素原子、さらにより好ましくは約１００〜約４０００個の炭素原子、さらにより好ましくは約２００〜約３０００個の炭素原子からなる。
【００１９】
第１の側基であるＲ１は、第１のＵＶ吸収性部分（本明細書中では、「ＵＶ吸収性発色団」、「ＵＶ発色団」、または単に「発色団」とも称される）を包含する。第１のＵＶ吸収性部分は、紫外スペクトルにおいて吸収する。
【００２０】
ある一つの特に好ましい実施形態において、第１のＵＶ吸収性部分は、ＵＶ−Ａ吸収性部分である。「ＵＶ−Ａ吸収性部分」により、この部分が、紫外スペクトルのＵＶ−Ａ部分（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）において相当の吸光度を有することが意味される。例えば、特定の化学部分（chemical moiety）を包含する化合物がフィルムの形態に鋳造されたときに、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、好ましくは少なくとも約２０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、より好ましくは少なくとも約４０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１の、この波長範囲内の少なくとも１つの波長について測定されたモル吸光係数を生じることができる。好ましい実施形態において、スペクトルのこの部分内の少なくとも４０％の波長の中のモル吸光係数が、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１である。
【００２１】
ＵＶ−Ａ吸収性である部分の例としては、トリアゾール、例えばベンゾトリアゾール；カンファー、例えばベンジリデンカンファーおよびその誘導体（例えば、L’Orealから入手可能なECAMSULEまたはMexoryl SXとしても知られているテレフタリリデンジカンファースルホン酸（terephthalylidene dicamphor sulfonic acid））；ジベンゾイルメタンおよびそれらの誘導体を包含する。
【００２２】
特に好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性部分は、ＵＶ吸収性トリアゾールおよび／またはＵＶ吸収性ベンゾイルメタンである。さらに特に好ましい実施形態において、光安定性と強いＵＶ−Ａ吸光度との両方を提供するために、ＵＶ吸収性部分は、ＵＶ吸収性トリアゾールである。
【００２３】
２個の炭素原子および３個の窒素原子を備えた五員複素環を含有するＵＶ吸収性部分が、「ＵＶ吸収性トリアゾール」により意味される。ＵＶ吸収性トリアゾールとしては、例えば、式Ｉまたは式IIの化合物を包含する。
【化４】
【化５】
ここで、
各Ｒ１４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、アルキルアミノ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Ｒ１５およびＲ２２の各々は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノからなる群より選択されるが、Ｒ１５およびＲ２２の少なくとも一方は水素ではなく、
Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノから選択される。
【００２４】
式Ｉにおいて、Ｒ１５基またはＲ２１基のいずれかは、ＵＶ吸収性トリアゾールをＣ−Ｃ主鎖に接続する（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。式IIにおいて、Ｒ１５基またはＲ２２基のいずれかは、ＵＶ吸収性トリアゾールをＣ−Ｃ主鎖に接続する（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。
【００２５】
式Ｉおよび式IIの単量体の化合物は、米国特許第５，８６９，０３０号に記述されており、限定されるものではないが、メチレンビス−ベンゾトリアゾールイルテトラメチルブチルフェノール（methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol）（TINSORB M, Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, North Carolina, USA）を包含する。その他の単量体のＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンとしては、Parsippany, NJのBASFからUVINUL A Plusとして商業的に入手可能である２−（４−ジエチルアミノ−２ヒドロキシベンゾール）−安息香酸ヘキシルエステル（2-（4-diethyl amino-2 hydroxybenzol）-benzoic acid hexylkester）を包含する。
【００２６】
ある一つの好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性トリアゾールは、Ｒ１４がハロゲン、好ましくは塩素であり、Ｒ１５がブチル基であり、Ｒ２１が−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ１７である式Ｉの化合物（これは、これを重合に対して好適にするために、酸の形態に転換されてもよく、続いてエチレン的（ethylenically）に不飽和の形態に転換されてもよい）である。そのようなＵＶ吸収性トリアゾールは、オクチル−３−［３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（octyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chhloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate）およびその異性体である２−エチルヘキシル−３−［３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（2-Ethylhexyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chhloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate）のブレンドとして、Ciba Inc. (BASF Corporation)からTINUVIN 109として入手可能である。ＵＶ吸収性トリアゾールの他の好適な例は、TINUVIN 213（これもまたCiba Inc.から入手可能である）として商業的に入手可能な、２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物である。
【００２７】
ＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンとしては、式IIIにより表され得るものを包含する。
（III）
【化６】
ここで、Ｒ１９およびＲ２０は、独立して、オプションでＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、ｍ９は、０〜３であり、ｍ１０は１〜３である。Ｒ１９基およびＲ２０基のいずれかは、ＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンをＣ−Ｃ主鎖に接続させる（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。
【００２８】
そのような単量体のジベンゾイルメタン化合物組成物の例および合成は、米国特許第４，４８９，０５７号に開示されており、限定されるものではないが、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（avobenzone、およびPARSOL 1789, Roche Vitamins and Fine Chemicals, Nutley, New Jersey, USAとして販売されているもの）、２−２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチル−ジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルベンゾイルメタン、２，５−ジメチルベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、および２，６−ジメチル−４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを包含する。
【００２９】
他の実施形態において、第１の紫外吸収性部分は、ＵＶ−Ｂ吸収性部分である。「ＵＶ−Ｂ吸収性部分」により、この部分が、紫外スペクトルのＵＶ−Ｂ部分（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）において相当の吸光度を有することが意味される。ある一つの実施形態において、ＵＶ−Ｂ吸収性部分と見なすための判定基準は、波長範囲が２９０ｎｍ〜３２０ｎｍであることを除いて、ＵＶ−Ａ吸収性部分について上述で記述されたものと同様である。
【００３０】
好適なＵＶ−Ｂ吸収性部分の例としては、４−アミノ安息香酸およびそのアルカンエステル；アントラニル酸およびそのアルカンエステル；サリチル酸およびそのアルカンエステル；ヒドロキシ桂皮酸、そのアルカンエステル；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシベンゾフェノン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシカルコン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシクマリン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ベンザルマロネート（ベンジリデンマロネート）；ベンズイミダゾール誘導体（例えば、フェニルベンジルイミダゾールスルホン酸（phenyl benzilimazole sulfonic acid）ＰＢＳＡ）、ベンゾキサゾール誘導体、ならびに、ポリマー鎖内での共重合可能なその他の好適に官能性が付与された種を包含する。
【００３１】
特に好適なＵＶ−Ｂ吸収性部分としては、ＵＶ吸収性ベンゾフェノン、およびＵＶ吸収性ジフェニルシアノアクリレート誘導体を包含する。ベンゾフェノン誘導体の例としては、例えば、米国特許第５，７７６，４３９号により教示されるような、紫外線からの皮膚の保護作用を提供することが当技術分野で知られているものを包含する。好ましい化合物としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（「オキシベンゾン」）、および２−２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（2-2'dihyroxy-4-methoxybenzophenone）（「ジオキシベンゾン」）、およびジエチルアミンヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（「ヒドロキシベンゾフェノン」）を包含する。ジフェニルシアノアクリレート誘導体の例としては、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate）（「オクトクリレン（octocrylene）」）およびその誘導体を包含する。
【００３２】
ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、単一のＵＶ吸収性部分を包含する。この実施形態において、単一のＵＶ吸収性部分は、好ましくはＵＶ−Ａ吸収性部分であり、最も好ましくはＵＶ吸収性トリアゾールである。
【００３３】
ＵＶ吸収性部分に加えて、ＵＶ吸収性ポリマーの第１の繰り返し単位であるＡは全般的に、官能基Ｒ’を包含し、このＲ’は、例えば、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１２）などであってよい。ある一つの実施形態において、Ｒ’は、約１００未満、例えば約５０未満、例えば約３０未満の分子量を有する。ある一つの好ましい実施形態において、Ｒ’はメチル基である。Ｒ’基はＵＶ吸収性部分を含まないことが好ましい。
【００３４】
第１の繰り返し単位であるＡの分子量は、約１５０〜約１０００、好ましくは約２００〜約７００、より好ましくは約２００〜約５００であってよい。
【００３５】
分子当たりの第１の繰り返し単位の数であるｎは、（例えば平均で）約１〜約６０００、好ましくは約２〜約３５００、より好ましくは約５〜約２５００、さらにより好ましくは約１０〜約１５００であってよい。
【００３６】
紫外線吸収性ポリマーは全般的に、ｍモルの第２の繰り返し単位であるＢを包含する。第２の繰り返し単位であるＢは全般的に、第２の側基Ｒ２を包含し、このＲ２は、例えば、エステル連結基を介して、Ｃ−Ｃ主鎖に連結される。
【００３７】
分子当たりの第２の繰り返し単位の数であるｍは、（例えば平均で）約２〜約６３００、好ましくは約３〜約４０００、より好ましくは約１０〜約３０００、さらにより好ましくは約２０〜約２０００であってよい。
【００３８】
ある一つの実施形態において、第２の側基は、ＵＶ吸収性ポリマーの全体にわたって存在するＵＶ吸収性部分（Ｒ１）の相互間に適切な量のスペースを提供するのに役立つ「スペーサー基」である。この実施形態において、第２の側基はＵＶ吸収性部分を含まない。そのために、第２の側基は、組成物中のその他の構成成分（例えば、疎水性の構成成分）との均質混合を促進するのにも役立ち得る。
【００３９】
好ましくは、スペーサー基は、ポリマーの疎水性特性を維持するのに十分である。しかしながら、スペーサー基は、溶解、分散、乳化するのが困難になるような異常な疎水性をポリマーに与えてはならず、あるいは、美容上許容されるキャリアにおけるＵＶ吸収性ポリマーの相安定性を与えなければならない。そのために、第２の繰り返し単位であるＢの第２の側基であるＲ２は、以下のいずれか、または両方を包含してもよく、すなわち、（ｉ）少なくとも１つのシロキサン（−Ｓｉ−Ｏ−）結合、例えば１〜約５０のシロキサン結合、好ましくは約１〜約２０のシロキサン結合、より好ましくは約１〜約２０のシロキサン結合、さらにより好ましくは約１〜約１６のシロキサン結合、さらにより好ましくは２〜１５のシロキサン結合、さらにより好ましくは２〜１０のシロキサン結合、最も好ましくは２〜５のシロキサン結合である。
【００４０】
本発明のある一つの好ましい実施形態において、シロキサン結合は直線的に配列されており、他の実施形態においては、シロキサン結合は分岐されている。シロキサン結合は、有機官能基、例えば、アルキル基、例えばメチル基で終端してもよく、（ii）炭化水素部分、例えば中程度の数の炭素原子を有する炭化水素部分である。好適な例としては、Ｃ７〜Ｃ１６炭化水素部分、例えばＣ７〜Ｃ１６アルキル基を包含する。本発明のある一つの好ましい実施形態において、そのような炭化水素部分は直線的に配列されており、他の実施形態においては、炭化水素部分は分岐されている。
【００４１】
第２の繰り返し単位であるＢもまた、第２の官能基Ｒ’を包含し、このＲ’は、第１の繰り返し単位Ａの第１の官能基Ｒ’と同じでもよいし、あるいは異なってもよい。すなわち、第２の官能基Ｒ’は、例えば、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１２）などであってよい。ある一つの実施形態において、Ｒ’は、約１００未満、例えば約５０未満、例えば約３０未満の分子量を有する。ある一つの好ましい実施形態において、Ｒ’は、メチル基である。Ｒ’基はＵＶ吸収性部分を含まないことが好ましい。
【００４２】
第２の繰り返し単位であるＢの分子量は、約１００〜約１０００、好ましくは約１００〜約５００、より好ましくは約１００〜約２５０であってよい。
【００４３】
本発明で有用なＵＶ吸収性ポリマーは、好ましくは紫外吸収性部分に「富んでいる」。そのために、それらのＵＶ吸収性ポリマーは局所用の日焼け止めへの配合に非常に好適である。紫外吸収性部分に「富んでいる」により、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率が、約１０％〜約１００％の範囲にありうることが意味される（百分率が１００％の場合には、スペーサー基が全く無い、すなわち、この場合、ＵＶ吸収性ポリマーは、Ｃ−Ｃ主鎖と１つ以上のＵＶ吸収性部分を備えた側基とを含むが、ＵＶ吸収性部分を含まない側基を含まないホモポリマーであってよいことに注意すること）。ある好ましい実施形態において、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率は、約５％〜約９０％または１０％〜約９０％の範囲にあり、ある実施形態においては、例えば約２５％〜約７０％である。ある実施形態において、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率は、約２５％〜約４０％、例えば３０％〜４０％である。
【００４４】
ある一つの実施形態において、紫外吸収性ポリマーは、上述で記載された繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂ以外の繰り返し単位を包含しない。他の実施形態において、紫外線吸収性ポリマーは、１つ以上の追加の繰り返し単位を包含する。これらの繰り返し単位は、追加の紫外吸収性基、シロキサン基、炭化水素基、もしくは他の有機部分、または、例えばエステル連結基を介してＣ−Ｃ主鎖に連結され得るようなそのような基の組み合わせを有する繰り返し単位を包含してもよい。追加の紫外吸収性基は、繰り返し単位Ａ上に存在する第１の紫外吸収性基と同様のスペクトル範囲にわたって吸収してもよい。そのようなＵＶ吸収性基の例としては、ベンゾトリアゾール誘導体、およびベンゾフェノン誘導体を包含する。他の実施形態において、追加の紫外吸収性基は、第１の紫外吸収性基とは異なるスペクトル範囲にわたって吸収してもよい。
【００４５】
繰り返し単位Ａ、繰り返し単位Ｂ、および追加の繰り返し単位は、様々に配列されてよい。例えば、繰り返し単位は、様々な数の繰り返し単位のブロックが交互になるように配列されてもよく、あるいは、ランダムに配列されてもよい。
【００４６】
紫外線吸収性ポリマーの分子量は、皮膚への、したがって身体への吸収の可能性を減らす程度に十分高い。本発明のある一つの実施形態において、紫外線吸収性ポリマーの分子量は、約２０００を超える。他の実施形態において、分子量は、皮膚への吸収の可能性を減らすのに十分高いが、溶解、分散、乳化すること、あるいは美容上許容されるキャリアにおいてＵＶ吸収性ポリマーを相安定性にすることが困難になるほど高くはない。そのために、ＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、約２０００を超えてもよいが、ポリマーが架橋結合されるようになるほど高くはない。好ましくは、ポリマーは架橋結合されない。ＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、約２０００〜約１，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜約７５０，０００、より好ましくは約５０，０００〜約５００，０００であってよい。ある一つの実施形態において、ポリマーは、直鎖ポリマーである（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ’の存在以外には測定できるほどの分岐を包含しない）。
【００４７】
皮膚を貫通する低分子量の種の透過の可能性を減らすために、紫外線吸収性ポリマーは、約５％未満、例えば約１％未満、例えば約０．１％未満の、低分子量の種の（質量または数）割合を有してもよい。「低分子量の種」により、約２０００未満の分子量を有するような種が意味される。
【００４８】
耐水性および広げ易さを向上させるために、ＵＶ吸収性ポリマーは、ある実施形態においては低い水への溶解度を有してもよい。例えば、ある実施形態において、紫外線吸収性ポリマーは、約３重量％未満、好ましくは約１重量％未満の水への溶解度を有してもよい。「水への溶解度」により、ポリマーが１００グラムの脱イオン水に配置され攪拌されて、澄んだ溶液が得られ、視覚的に均質な状態、好ましくは室温で２４時間透明な状態を維持することができるポリマーの最大の（ポリマーと水との合計に対する）重量百分率が意味される。
【００４９】
さらに、ある実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは望ましくは、イオン化可能な部分を含まず、イオン化可能な部分とは一般に、水性系中のポリマーの分散を促進するためにいわゆる「ポリマーラテックス」組成物中に存在するものである。この実施形態においては存在しなくてもよいイオン化可能な部分の例としては、アニオン性のもの、例えば、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩；カチオン性のもの、例えば、アンモニウム（モノ−、ジ−、およびトリアルキルアンモニウム種を包含する）、ピリジニウム、イミダゾリニウム（imidazolinium）、アミジニウム（amidinium）、ポリ（エチレンイミニウム（poly(ethyleneiminium）；双性イオンのもの、例えば、アンモニオアルキルスルホン酸塩（ammonioalkylsulfonate）、アンモニオアルキルカルボン酸塩（ammonioalkylcarboxylate）、アンホ酢酸塩（amphoacetate）を包含する。イオン化可能な部分を含まないＵＶ吸収性ポリマーは、より耐久性があって撥水性のコーティングを皮膚の上に形成し、広げ易さを向上させ得る。
【００５０】
紫外線吸収性ポリマーは、例えば約３７℃よりも下の融点またはガラス転移温度を有してもよい。
【００５１】
ＵＶ吸収性ポリマーは、このポリマーを人体のための日焼け止めとして使用するのに好適にするように十分高いＵＶ中の吸光度を有することがさらに望ましい。ある一つの実施形態において、ポリマーは、好適な溶媒（例えば、ＤＭＳＯ、エチルアセテート、テトラヒドロフランなど）中に溶解され、薄いフィルムの形態に広げられるか、または鋳造されたときに、ＵＶスペクトル中、より好ましくはＵＶ−Ａスペクトル中の少なくとも１つの波長について測定されたモル吸光係数が、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、例えば少なくとも約２０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、例えば少なくとも約４０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１であるか、または、１０，０００もしくは１００，０００もしくは１，０００，０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１でさえある。
【００５２】
本発明のポリマーは、例えば、当技術分野で既知の方法により合成され得る。例えば、好適なポリマーは、追加重合（addition polymerization）、例えば、好適なエチレン的に不飽和のモノマーのフリーラジカル追加重合を介して、形成されてもよい。結果として得られるポリマーは、その繰り返し単位の交互、ブロック、ランダム、グラフト、星形、またはその他の立体配置を有し得る。
【００５３】
例えば、本発明のポリマーは、紫外吸収性部分を包含する第１のエチレン的に不飽和の化合物（モノマー）を、例えばある実施形態では少なくとも１つのシロキサン結合を包含する、第２の化合物（モノマー）と反応させることにより作製されてもよい。他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和のモノマーは、炭化水素部分、例えば、中程度の数の炭素原子を有する炭化水素部分を包含する。この反応は、開始剤、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）、もしくはWilmington, DelawareのE.I. DuPontからVAZO（登録商標）VA-40として入手可能な１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、またはその他の好適な開始剤の存在下で起き得る。ある一つの実施形態において、第１のエチレン的に不飽和の化合物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する。ＵＶ−Ａ吸収性部分は、ベンゾトリアゾールであってよい。好適なベンゾトリアゾールモノマーの例としては、２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（2’hydroxy-5’-methacryloxyethylphenyl-2H-benzotriazol）だけでなく、下記の例１５および例１９に記載されているメタクリレート化されたベンゾトリアゾールをも包含する。他の実施形態において、第１のエチレン的に不飽和の化合物としては、ジベンゾイルメタンを包含する。ある一つのそのような好適なモノマーは、下記の発明例１０に示されるメタクリレート化されたジベンゾイルメタンである。
【００５４】
第２のエチレン的に不飽和の化合物は、シロキサン結合、例えば、アクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンを包含してもよい。そのようなモノマーのある一つの好適な例は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）、例えば、平均１１個のシロキサン結合を有するｍＰＤＭＳである。好適であり得るシロキサンを包含するその他のモノマーとしては、Ｃ１６Ｈ３８Ｏ５Ｓｉ４、２−プロペン酸，２−メチル−，３−［３，３，３−トリメチル−１，１−ビス［（トリメチルシリル）オキシ］−１ジシロキサンイル］プロピルエステル（2-Propenoic acid, 2-methyl-, 3-[3,3,3-trimethyl-1,1-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1 disiloxanyl]propyl ester）（「ＴＲＩＳ」モノマーとしても知られる）を包含する。ｍＰＤＭＳおよびＴＲＩＳは、Morrisville, PennsylvaniaのGelest Inc.から商業的に入手可能である。
【００５５】
他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和の化合物は、エチレン的に不飽和のオルガノシランである。「エチレン的に不飽和のオルガノシラン」により、少なくとも１つの末端Ｓｉ−０−Ｒ結合を包含し、Ｒが官能基であって、例えば官能基の中でもアルキル、アリール、アラルキルである、種々の化合物のいずれかが意味される。ある一つの特に好適なエチレン的に不飽和のオルガノシランは、Midland, MichiganのDow CorningからZ-6030として商業的に入手可能な、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（共通のシリコン原子から、３個のシロキサン結合を有する）である。
【００５６】
他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和の化合物は、炭化水素部分、例えば、中程度の数の炭素原子を有するものを包含する。好適な例としては、Ｃ７〜Ｃ１６アルキルが結び付いているアクリレートまたはメタクリレートを包含する。例としては、Ｃ８アクリレート、例えばイソオクチルアクリレートＨ２Ｃ＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）２；Ｃ１２メタクリレート、例えばラウリルメタクリレート，Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）１１ＣＨ３などを包含する。イソオクチルアクリレートおよびラウリルメタクリレートは、St. Louis, MissouriのSigma-Aldrichから商業的に入手可能である。
【００５７】
代替的に、ＵＶ吸収性ポリマーは、ポリマーに対する側基の重合後追加（post-polymerization addition）により作製されてもよい。例えば、無水マレイン酸官能性を有するアクリルポリマーが合成され、これに例えばavobenzoneといったＵＶ−モノマーとそのポリマーの反応が続き、これにより、エステル結合を介してＵＶ吸収性部分を化学的に結び付けてもよい。好適な無水マレイン酸コポリマーとしては、例えば、Chevron Phillipsから商業的に入手可能なPA-18（オクタデセン／無水マレイン酸コポリマー（octadecene/maleic anhydride copolymer））、または、ISPから商業的に入手可能なGantrez ANコポリマー（ＰＶＭ／ＭＡコポリマー）を包含する。代替的に、メタクリル酸（(meth)acrylic acid）のＮ−ヒドロキシ琥珀酸アミドエステルが、出発モノマーとして使用されることがある。
【００５８】
本発明のポリマーは、例えば、以下に記載される好適な美容上許容されるキャリアとポリマーとを組み合わせることにより使用されてもよい。本発明のポリマーをそのような組成物に組み込むことにより、向上されたＳＰＦ（主に、ＵＶ−Ｂ吸光度）、向上されたＰＦＡ（主に、ＵＶ−Ａ吸光度）、またはこれら両方の向上を提供し得る。
【００５９】
＜局所用組成物＞
ある一つの実施形態において、組成物、例えば、人体（例えば、皮膚または毛髪といったケラチン性表面（keratinaceous surfaces））、特には皮膚への適用のための局所用／美容用の使用に好適な組成物が提供される。この組成物は、本明細書中に記載されている発明のＵＶ吸収性ポリマーを包含する。本発明のＵＶ吸収性ポリマーの濃度は、組成物の０．００１重量％〜約１００重量％、好ましくは約０．１％〜約５０％、より好ましくは約０．５％〜約４０％で変化してよい。
【００６０】
本発明において有用な組成物は、特に、紫外線からの皮膚の保護のための使用を含めた、種々の美容用の使用のために使用され得る。このように、この組成物は、広く様々な送達形態に作製され得る。これらの形態としては、限定されるものではないが、エマルジョン（Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、またはマルチエマルジョン（multiple emulsions））、分散系、溶液、または水溶性もしくは水不溶性基質（例えば、有機質もしくは無機質の粉末、繊維、またはフィルムといった基質）上のコーティングを包含する。好適な製品形態としては、ローション、クリーム、ジェル、スティック、スプレー、軟膏、ムース、および化粧品／パウダーを包含する。組成物は、例えばレクリエーションもしくはデイリーユーズ（daily-use）の日焼け止め、モイスチュアライザー（moisturizers）、化粧品／メーキャップ、クレンザー／トナー、アンチエージング製品（anti-aging products）、またはこれらの組み合わせといった、様々な最終用途のために利用されてもよい。
【００６１】
本発明の組成物は、例えば美容用処方の分野における通常の知識を有する熟練者によりよく知られている方法論を使用して調製されてもよい。
【００６２】
ある好ましい実施形態において、本発明の組成物は水を包含し、それゆえ「水性組成物」である。あるさらなる好ましい実施形態において、組成物は、水相および油相を包含するエマルジョンである。組成物は、ＵＶ吸収性ポリマーが安定化され、好ましくは乳化されている水の連続相を包含することが特に好ましい。油相は、エマルジョン中で、約１ミクロン〜約１０００ミクロン、より好ましくは約１ミクロン〜約１００ミクロンの平均直径を有する分離した液滴またはユニットの形態で存在するようになっていてもよい。代替の実施形態において、組成物は、水が安定化され、好ましくは乳化されている油の連続相を包含する。
【００６３】
組成物中に包含される水の百分率は、１０％〜約９９％、好ましくは約２０％〜約８０％、より好ましくは約３０％〜約７０％の範囲にわたり得る。
【００６４】
＜第２のＵＶ吸収性ポリマー＞
ある一つの特に好ましい実施形態において、組成物は、第２の紫外線吸収性ポリマーを包含する。「第２の紫外線吸収性ポリマー」により、上述で記載されたＵＶ吸収性ポリマーと（化学式、例えば化学式または繰り返し単位の量に関して）化学的に異なる化合物が意味される。大まかに言えば、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、種々の化学主鎖のうちの１つ（例えば、シロキサンまたはＣ−Ｃ）と、分子の１つ以上の端部に在るか、または主鎖からぶらさがっている（pending）かのいずれかである１つ以上のＵＶ吸収性部分（ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ）とを有してよい。第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも２、より好ましくは少なくとも約１０の繰り返し単位を有してよい。
【００６５】
ある一つの実施形態において、本発明のＵＶ吸収性ポリマーと第２のＵＶ吸収性ポリマーとの相乗作用を向上させるために、第２のＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーに類似する。そのために、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも２０００、例えば少なくとも約５０００、例えば少なくとも約１０，０００の分子量を有してよい。ある一つの実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、約５０００〜約２００，０００の分子量を有する。さらに、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、上述で詳述されているような、本発明のＵＶ吸収性ポリマーに類似した溶解度特性（例えば、約３重量％未満、好ましくは約１重量％未満の水への溶解度）を有してよい。
【００６６】
出願人は驚くべきことに、第１のＵＶ吸収性ポリマーが第２のＵＶ吸収性ポリマーと組み合わされ、かつ第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーが特定の特徴を有していると、ＵＶ吸光度が向上されることを見出した。
【００６７】
例えば、本発明のある一つの側面において、本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。ＵＶ−Ｂ吸収性部分は、ＵＶ−Ａ吸収性部分とは異なる。第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーは、（以下に規定される）少なくとも約４０％の第１および第２のＵＶ吸収性ポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができるように特徴付けられる。好ましい実施形態において、第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約６０％の質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができるように特徴付けられる。
【００６８】
特定の組み合わせの２つのＵＶ吸収性ポリマーが相乗的なＳＰＦ保護作用を提供するかどうか判定するために、下記の対数的なＳＰＦ処理手順が使用され得る。（ａ）第１のＵＶ吸収性ポリマー、（ｂ）第２のＵＶ吸収性ポリマー、ならびに（ｃ）第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーの特定のブレンドについて、ＳＰＦが決定される。ＳＰＦは、試験されるべきポリマーまたは組成物でフィルムを形成し、以下に記載されるインビトロ・サンプロテクション・テスト法（IN-VITRO SUN PROTECTION TEST METHOD）を使用して評価することにより決定される。
【００６９】
特には、個々のＵＶ吸収性ポリマー（ポリマーＡおよびポリマーＢ）のそれぞれのＳＰＦが、ブレンドのＳＰＦの対数がブレンドされていないポリマー構成成分の対数の合計よりも大きくなるようになっていて、ポリマー構成成分のそれぞれが、両方のＵＶ吸収性ポリマーの質量の合計に対するそれらそれぞれの質量割合により重み付けされている場合、ＵＶ吸収性ポリマーの特定のブレンドが、相乗的なＳＰＦ保護作用を提供する。このように、相乗作用のための条件は以下のように定められる。すなわち、
Log SPFブレンド > XA Log SPFA + XB LOG SPFB
例えば、ポリマーＡのLog SPFが１であり、ポリマーＢのLog SPFが１．２であり、２つのポリマーのブレンド（４０％ポリマーＡ、６０％ポリマーＢ）が、
[(0.4)x(1)] + [(0.6)x(1.2)] = 1.12
を超えるLog SPFを有すると、この特定のブレンドは相乗的なＳＰＦを提供する。
【００７０】
同様に、相乗的なＰＦＡが同じように決定される。すなわち、
Log PFAブレンド > XA Log PFAA + XB LOG PFAB
である場合、この特定のブレンドは、相乗的なＰＦＡ保護作用を提供する。
【００７１】
ＰＦＡは、ＳＰＦのように、以下に記載されるインビトロ・サンプロテクション・テスト法に従って決定される。
【００７２】
２つのＵＶ吸収性ポリマーが単一相（溶媒系を伴うか、または２つのポリマー以外の成分を含まないかのいずれか）になるようにブレンドされることができ、このブレンドが、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供する場合、ポリマーＡおよびポリマーＢの特定のブレンドは、「相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる」。
【００７３】
「溶媒系」により、ある範囲の濃度にわたって両方のＵＶ吸収性ポリマーを同時に溶解することができる、溶媒もしくは溶媒のブレンド、油、可塑剤などが意味される。
【００７４】
さらに、ポリマーＡおよびポリマーＢが、２つのポリマーの少なくとも３つの異なる質量比（好ましくは、少なくとも４つの異なる質量比、より好ましくは少なくとも約５つの異なる質量比−測定される質量比の各々は、少なくとも１０％、例えば８０％／２０、および７０％／３０だけ間隔をあけられることが好ましい）について、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができ、かつ、ポリマーＡの最小濃度およびポリマーＡの最大濃度が少なくとも約４０％だけ引き離されている場合、この２つのポリマーは、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる。同じように、少なくとも３つの異なる質量比が、少なくとも約６０％だけ引き離されている場合、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約６０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる」。相乗作用の判定の目的のために、「約Ｘ％」により意味されるのは、Ｘ％の＋／−１％の範囲内である。
【００７５】
ある好ましい実施形態において、（ａ）第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーであり、すなわち、第１のＵＶ吸収性ポリマーが、Ｃ−Ｃ主鎖を含み、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１の側基を包含し、さらにシロキサン結合および／または中程度の数の炭素原子のいずれかを包含する第２の「スペーサー」側基を包含し、さらに（ｂ）第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ａ吸収性部分とは異なるＵＶ−Ｂ吸収性分を包含する。
【００７６】
好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーもまた、少なくとも１つのシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−）結合を包含し、この結合は、好ましくはシロキサン主鎖の一部になっている。ある一つの実施形態において、シロキサン主鎖は、少なくとも約１０のシロキサン結合、例えば、少なくとも約５０のシロキサン結合を有している。ある一つの好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ジメチコジエチルベンザルマロネート（dimethicodiethyl benzal malonate）であり、これは、Polysilicone-15として既知のフィルターのような、ベンジリデンマロネートシリコーンとしても知られている。好適なベンジリデンマロネートシリコーンの例としては、Bernasconiらの米国特許第６，１９３，９５９号に記載されているものを包含する。特に好適なベンジリデンマロネートとしては、Heerlen, NetherlandsのDSM (Royal DSM N.V.)から商業的に入手可能なPARSOL SLXを包含する。
【００７７】
出願人は、広い範囲の質量比にわたって相乗作用を示すブレンドを利用することにより、不透過性（non-penetrating）の日焼け止め、およびＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ保護作用の両方にわたる向上された保護作用の利点を有する組成物を提供できることを見出した。
【００７８】
他の実施形態において、組成物は、第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーであって、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーを包含し、この組成物はさらに、相乗作用増進性溶媒系を包含する。「相乗作用増進性溶媒系（Synergy-promoting solvent system）」とは、ＵＶ吸収性ポリマーを溶解するために使用されると、ＵＶ吸収性ポリマーが相乗的なブレンドを提供するようになる溶媒系を意味する。相乗作用増進性溶媒系に加えて、組成物は、パーソナルケア組成物に好適な１つ以上のその他の分類の成分を有してもよい。
【００７９】
相乗作用増進性溶媒系は、ＵＶ吸収性ポリマーの両方を溶解するように選択され得る。そのために、溶媒系の構成成分は、ＵＶ吸収性ポリマーに類似した溶解度パラメータを有し得る。ある一つの実施形態において、相乗作用増進性溶媒系は、紫外線を吸収せず、約３〜約８、より好ましくは約３〜約６、さらにより好ましくは４〜６）である比誘電率（すなわち、２０℃で測定された静的誘電率（static permittivity））を有する溶媒または可塑剤を包含するか、このような溶媒または可塑剤から本質的になるか、またはこのような溶媒または可塑剤からなる。好適な溶媒の例は、本明細書中に参照により組み込まれる米国特許出願公開公報ＵＳ２００９００９８３６７（名称「Compositions Having Elongated Particles With Varying Charges and Aspect Ratios」）の段落［００６０］に記載されている。
【００８０】
ある実施形態において、溶媒は、ベンゾエートエステル、例えば、アルキルベンゾエートエステル、特には、Ｃ１２〜Ｃ２４ベンゾエートエステル、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１５ベンゾエートエステル（例えば、Elmwood Park, NJのFinetex Inc.から商業的に入手可能な約３．８の比誘電率を有するFINSOLV TN）；ジブチルアジパート（例えば、Ambler, PennsylvaniaのCognis Corporationから商業的に入手可能な約５．１の比誘電率を有するCETIOL B）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（caprylic/capric triglycerides）（約３．８の比誘電率を有する）、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００８１】
他の側面において、本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含し、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を有し、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を有する。これらの要求を満たす第１のＵＶ吸収性ポリマーと第２のＵＶ吸収性ポリマーとを選択することにより、０．３または０．３前後のＰＦＡ／ＳＰＦを有し、それ故、広域スペクトル保護作用を提供する組成物に到達することができる。
【００８２】
第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明のＵＶ吸収性ポリマーであってよい。しかしながら、第１のＵＶ吸収性ポリマーには、シロキサン主鎖を有する場合、および／または、本発明のＵＶ吸収性ポリマーとは異なるスペーサー基を有する場合、および／または、スペーサー基が欠如している場合がある。
【００８３】
さらに、ＳＰＦおよびＰＦＡの両方の規模を向上させ、さらに広域スペクトル保護作用を有する組成物を提供するためには、出願人は、組成物が、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を備えていてＵＶ−Ａ吸収体を有する第１のＵＶ吸収性ポリマー、および０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を備えていてＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２の吸収性ポリマーを包含するだけでなく、２つのＵＶ吸収性ポリマーが、それらが組成物中で存在する特定の質量比において相乗的なＳＰＦおよびＰＦＡ保護作用の両方を提供することが望ましいことを見出した。このように、０．３から遠く離れた比を有するという犠牲を払うことなく、ＳＰＦおよびＰＦＡの規模が向上される。関連する実施形態において、組成物はさらに、相乗作用増進性溶媒系を包含する。
【００８４】
他の側面において、組成物は、Ｃ−Ｃ主鎖を有し、かつＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ−Ａ吸収性ポリマーと、シロキサン主鎖を有し、かつＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。
【００８５】
第１のＵＶ吸収性ポリマーは、２つ以上のエチレン的に不飽和のモノマーを反応させることにより形成され得る。そのために、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１の側基を有してもよい。第１のＵＶ吸収性ポリマーはさらに、第２の側基、例えばスペーサー基を包含してもよい。ある一つの実施形態において、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明のＵＶ吸収性ポリマーである。
【００８６】
第２のＵＶ吸収性ポリマーは、様々な立体配置を有してよい。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性部分は、ポリマーの端部に存在する。特に望ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する側基を包含する。
【００８７】
出願人は驚くべきことに、Ｃ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ａ吸収体を有する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、シロキサン主鎖およびＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２のＵＶ吸収性ポリマーとの組み合わせは、ＳＰＦおよびＰＦＡにおいて広く根拠のある相乗作用（broad based synergy）を提供するが、主鎖の種類およびＵＶ吸収体の種類の様々な他の組み合わせ（例えば、Ｃ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ｂ吸収性部分を有するＵＶ吸収性ポリマーと組み合わされたＣ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ａ吸収体を有するＵＶ吸収性ポリマー）は、この望ましい特徴を提供し得ないことを見出した。
【００８８】
他の側面において、組成物は、第１のＵＶ吸収性ポリマーであって、Ｃ−Ｃ主鎖、第１のＵＶ吸収体を包含する第１の側基、および少なくとも１つのシロキサン基を含む第２の側基を有し、第２の側基がＵＶ発色団を含まない第１のＵＶ吸収性ポリマーと、第２のＵＶ吸収性ポリマーであって、少なくとも１つのシロキサン（例えば、必ずしも要求されるわけではないが、その主鎖に位置する）、および第１のＵＶ吸収性部分とは異なる第２のＵＶ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。
【００８９】
理論により縛られることを望むものではないが、出願人は、第１のＵＶ吸収性ポリマーの第２の側基中に存在するシロキサンが、第２のＵＶ吸収性ポリマー中に存在するシロキサンとの混合性（blending）を向上させ、そのため、向上されたＵＶ線を吸収する能力を提供するものと考える。
【００９０】
ある一つの好ましい実施形態において、第２の吸収性ポリマーは、少なくとも１つのシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合を包含し、この結合は、例えば、シロキサン主鎖の一部であってよい。ある一つの実施形態において、シロキサン主鎖は、少なくとも約１０のシロキサン結合、例えば少なくとも約５０のシロキサン結合を有する。ある一つの好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ吸収性基として、ベンジリデンマロネート（benzilydene malonate）を包含する。ある一つの特に好適な例は、「Polysilicone- 15」として既知のフィルターのような、ベンジリデンマロネートシリコーンとしても知られている、ジメチコジエチルベンザルマロネートである。好適なベンジリデンマロネートシリコーンの例としては、Bernasconiらの米国特許第６，１９３，９５９号に記載されているものを包含する。特に好適なベンジリデンマロネートとしては、Heerlen, NetherlandsのDSM (Royal DSM N.V.)から商業的に入手可能な「PARSOL SLX」を包含する。
【００９１】
他の実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、米国特許第６，９６２，６９２号、同第６，８９９，８６６号、および／または同第６，８００，２７４号に開示されているポリマー日焼け止めに存在するような、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸官能基を包含し、この官能基としては、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール，３−［（２−シアノ−１−オキソ−３，３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］−２，２−ジメチルプロピル２−オクチルドデシルエステル（2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-[(2-cyano-1-oxo-3,3-diphenyl-2-propenyl)oxy]-2,2-dimethylpropyl 2-octyldodecyl ester）と重合されたヘキサン二酸を包含する。このポリマーは、低分子量（２０００未満）を有し、Chicago, IllinoisのHallStar Companyから商業的に入手可能な商品名「POLYCRYLENE」の下で販売されている。
【００９２】
他の実施形態において、組成物はさらに、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄を含めた無機酸化物といった、１つ以上の無機紫外部スクリーニング化合物を包含する。
【００９３】
ある一つの実施形態において、組成物は、単量体の日焼け止めを含まない。他の実施形態において、組成物はさらに、１つ以上の追加のＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ吸収体を含んでもよい。そのような吸収剤／反射剤（absorbing/reflecting agents）の例としては、限定されるものではないが、「単量体の」有機ＵＶフィルター：メトキシシンナメート誘導体、例えば、オクチルメトキシシンナメート、およびイソアミルメトキシシンナメート；カンファー誘導体、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー、カンファーベンザルコニウムメトサルフェート（camphor benzalkonium methosulfate）、およびテレフタリリデンジカンファースルホン酸；サリチラート誘導体、例えば、オクチルサリチラート、トロラミンサリチラート、およびホモサラート（homosalate）；スルホン酸誘導体、例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ベンゾン誘導体（benzone derivatives）、例えば、ジオキシベンゾン、スルイソベンゾン、およびオキシベンゾン；安息香酸誘導体、例えば、アミノ安息香酸、およびオクチルジメチルパラ−アミノ安息香酸；オクトクリレンおよびその他のβ，β−ジフェニルアクリレート；ジオクチルブタミドトリアゾン（dioctyl butamido triazone）；オクチルトリアゾン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ドラマトリアゾールトリシロキサン（drometrizole trisiloxane）；ならびに、アントラニル酸メンチル（menthyl anthranilate）を包含する。
【００９４】
本明細書中で有用なその他の好適なＵＶ吸収体／反射体は、Sagarin, Cosmetics Science and Technology, Chapter VIIIの１８９頁以下参照、およびICI Handbookの１６７２頁において見出されることができる。そのような化合物のリストは、米国特許第４，９１９，９３４号にも開示されている。
【００９５】
ある実施形態において、組成物は、光安定性を向上させるのに好適な１つ以上の化合物を包含してもよい。光安定化剤（Photostabilizers）としては、例えば、ナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルを包含する。ナフタレンジカルボン酸のジエステルおよびポリエステルの例は、式（Ｘ）または式（XI）の化合物である。
【化７】
【化８】
ここで、
Ｒ１６およびＲ２３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、ＨＯ−Ｒ１８−ＯＨ構造を有するジオール、およびＨＯ−Ｒ１７−（−Ｏ−Ｒ１８−）ｍ５−ＯＨ構造を有するポリグリコールからなる群より選択され、
Ｒ１７およびＲ１８は、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルケニルであり、
ｍ５およびｍ６は、独立して、１〜約１００の範囲にそれぞれある。そのようなナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルの合成を含めた例は、米国特許第５，９９３，７８９号に記載されており、限定されるものではないが、ジエチルヘキシルナフタレート（diethylhexyl naphthalate）（HALLBRITE TQ, C.P. Hall Company, Bedford Park, Illinois, USA）を包含する。日焼け止め組成物におけるそのような化合物の使用を開示している、Bonda, et al., Allured’s Cosmetic & Toiletries Magazine, 115(6):37-45 (2000)を参照のこと。ある一つの実施形態において、ナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルは、組成物全体の約０．１重量％〜約３０重量％（例えば、約１重量％〜約１０重量％）の範囲にわたる場合がある。好適であり得るその他の光安定化剤としては、光安定化剤の中でも、ブチルオクチルサリチラート、ベモトリザノール（bemotrizanol）、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（diethylhexyl syringylidenemalonate）、トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）シトレート（tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate）、ポリエステル−８、オクトクリレン、エチルベンジリデンカンファー（ethylbenzilidene camphor）、オキシベンゾン、アミドオイル、アリールアキルベンゾエート（arylakylbenzoates）を包含する。
【００９６】
ある一つの実施形態において、組成物はさらに、アルキルベンゾエート誘導体を含む。アルキルベンゾエート誘導体の例は、式（XII）または式（XIII）の化合物である。
【化９】
ここで、ｍ７は、５、７、または９であり、ｎは、４、６、または８である。
【化１０】
ここで、ｍ８は、５または７であり、ｐは、４または６である。
【００９７】
式（XII）および式（XIII）の化合物は、例えば、米国特許第５，７８３，１７３号に記載されているような、典型的なエステル化反応およびエステル交換反応により形成され得る。そのような長い分岐した鎖のアルキルベンゾエートの例は、米国特許第５，７８３，１７３号に列挙されており、限定されるものではないが、ブチルオクチルサリチラート（HALLBRITE BHB, C.P. Hall Company, Bedford Park, Illinois, USA）を包含する。ある一つの実施形態において、アルキルベンゾエート誘導体は、組成物全体の約０．１重量％〜約３０重量％（例えば、約１重量％〜約１０重量％）の範囲にわたることができる。
【００９８】
本発明の組成物はさらに、１つ以上のその他の美容上の活性剤（cosmetically active agent(s)）を含んでもよい。「美容上の活性剤」は、皮膚に対して美容上または治療上の効果を有する化合物、例えば、しわ、もしくはざ瘡を処置する薬剤、または皮膚を明るくする薬剤である。ある一つの実施形態において、薬剤は、限定されるものではないが、ヒドロキシ酸；ベンゾイルペルオキシド；硫黄レゾルシノール（sulfur resorcinol）；Ｄ−パンテノール；ヒドロキノン；抗炎症剤；皮膚淡色化剤（skin lightening agents）；抗菌剤および抗真菌剤、例えば、ミコナゾール、ケトコナゾール、およびエルビアル（elubial）；ビタミン、例えば、アスコルビン酸；トコフェロールおよびトコトリエノール、例えば、トコフェリルアセテート（tocopheryl acetate）；レチノイド、例えば、レチノール、レチナール、レチニルパルミテート（retinyl palmitate）、レチニルアセテート（retinyl acetate）、およびレチノイン酸；ホルモン、例えば、エストロゲン、およびジヒドロキシアンドロステンジオン；２−ジメチルアミノエタノール；リポ酸；アミノ酸、例えば、プロリン、およびチロシン；ラクトビオン酸（lactobionic acid）；セルフタンニング剤（self-tanning agent）、例えば、ジヒドロキシアセトン；ジメチルアミノエタノール；アセチル−コエンザイムＡ；ナイアシン；リボフラビン；チアミン；リボース；電子トランスポータ、例えば、ＮＡＤＨ、およびＦＡＤＨ２；植物学的抽出物、例えば、イチョウ、バルバドスアロエ、およびダイズ；ならびにこれらの誘導体からなる群より選択される。美容上の活性剤は、典型的には、組成物の約０．００１重量％〜約２０重量％、例えば、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、例えば、約０．１重量％〜約５重量％の量で、本発明の組成物中に存在するであろう。
【００９９】
ヒドロキシ酸の例としては、限定されるものではないが、（ｉ）アルファ−ヒドロキシ酸、例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、および酒石酸、（ii）ベータ−ヒドロキシ酸、例えば、サリチル酸、および／または（iii）ポリヒドロキシ酸を包含する。欧州特許出願公開第２７３，２０２号を参照のこと。
【０１００】
アスコルビン酸の誘導体の例としては、限定されるものではないが、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、マグネシウムアスコルビルホスフェート（magnesium ascorbyl phosphate）、ナトリウムアスコルビルホスフェート、亜鉛アスコルビルホスフェート、アスコルビルグルコシド、アスコルビン酸ナトリウム（sodium ascorbate）、およびアスコルビルポリペプチドを包含する。ヒドロキノンの誘導体の例としては、限定されるものではないが、アルブチンを包含する。
【０１０１】
本発明の組成物はまた、抗酸化薬（例えば、アスコルビン酸、トコフェロール、ポリフェノール、トコトリエノール、ＢＨＡ、およびＢＨＴ）、キレート化剤（例えば、ＥＤＴＡ）、および防腐剤（例えば、パラベン）のうちの１つ以上を含んでもよい。好適な抗酸化薬、防腐剤、およびキレート化剤の例は、ICI Handbookのｐ．１６１２〜１３、１６２６、および１６５４〜５５に列挙されている。加えて、本明細書中で有用な局所用組成物は、従来の美容用補助薬、例えば、染料、乳白剤（例えば、二酸化チタン）、顔料、および芳香剤を含有することができる。
【０１０２】
組成物中の１つ以上のＵＶ吸収性化合物は、「美容上許容される局所用キャリア」、すなわち、その他の成分をその中に分散または溶解させ、局所的に使用するための安全性を与える許容される性質を持つことができる局所用の使用のためのキャリアと組み合わされてもよい。そのために、組成物はさらに、美容化学の分野で既知の種々の機能性成分、例えば、機能性成分の中でも、乳化剤、皮膚軟化薬／油／ワックス、湿潤剤、増粘剤、乳白剤、芳香剤、染料、共溶媒のうちのいずれかを包含してもよい。さらに、組成物は、局所用の使用のためには適さない組成物を与え得る成分を本質的には含まなくてよい。そのために、組成物は、例えば揮発性の溶媒といった溶媒を本質的に含まなくてよく、特には、ケトン、キシレン、トルエンなどの揮発性の有機溶媒を本質的に含まなくてよい。「本質的に含まない」により、そのような成分が、約２％未満、好ましくは約１％未満、より好ましくは約０．５％未満の濃度で、個々に、または組み合わせて存在し、最も好ましくはそのような化合物が含まれないことが意味される。
【０１０３】
ある実施形態において、組成物は、約４．０〜約８．０、好ましくは約５．５〜約７．０のｐＨを有する。
【０１０４】
ある一つの特に注目すべき実施形態において、組成物は、例えば水中油エマルジョンの形態（in an oil in water emulsion）といったようにＵＶ吸収性ポリマーを安定化するために、好適な乳化剤を包含する。例えば、非イオン性乳化剤といった好適な乳化剤としては、パーソナルケア製品中で一般に使用されるもの、例えば、アルキル／脂肪アルコール、アルキル／脂肪エステル、アルキル／脂肪グルコシド、アルコキシル化されたエステル脂肪酸などを包含する。他の実施形態において、組成物は、ＵＶ吸収性ポリマーを広げる、および／または可溶化するのを助ける１つ以上の油またはその他の疎水性化合物を包含する。好適な疎水性化合物としては、鉱油、ワセリン、野菜または動物由来の油（トリグリセリドなど）を含めた油；非炭化水素系油（non-hydrocarbon based oils）、例えば、ジメチコーン、およびその他のシリコーン油やシリコーンガム；芳香油；ポリエチレンワックスを含めたワックス、および必ずしもグリセロールのエステルではない脂肪エステルのその他の混合物を包含する。
【０１０５】
本発明の組成物は、哺乳類に局所的に投与することにより、例えば、人間の皮膚または毛髪の上に組成物を直接重ねるか、または広げることにより、使用されることができる。
【０１０６】
本発明の組成物は、通常の知識を有する熟練者によりよく知られている方法論を使用して調製され得る。本発明のポリマー、方法、および組成物の詳細な例は、以下に記載される。
【０１０７】
本発明の種々の実施形態に従う組成物は、先行技術の組成物と比較したときに、１つ以上の重要な利点を与える。ある実施形態に従うと、組成物は、Ｃ−Ｃ主鎖を有するＵＶ吸収性ポリマーを包含し、これらは多くの場合、シロキサン主鎖を備えるものに対して種々の利点を与える。これらの利点としては、限定されるものではないが、調製する上でのより大きな柔軟性（エマルジョン、溶液、バルク、溶液）、および／または開始経路、および／またはより大きな分子量を生成する能力ならびに分子量およびその分配を目的に合わせる能力、および／または未反応のモノマーの混入の削減を包含する。
【０１０８】
その他の潜在的な利点としては、ペンダントＵＶ吸収性発色団、およびシロキサン側基の配置および順序を目的に合わせる能力を包含し、これにより、（ａ）ポリマー中の十分に高いＵＶ発色団レベルを達成すること、これにより、最終的な局所用日焼け止め組成物に必要とされるポリマーの濃度を削減すること、それ故、種々の日焼け止め処方スキームを生み出すこと、の望ましい組み合わせを達成する可能性を向上させる。
【０１０９】
出願人はまた、驚くべきことに、本発明のある実施形態に従うＵＶ吸収性ポリマーが、皮膚透過を減らすのに必要な適切な分子量で作製され得ることを見出した。そのようなＵＶ吸収性ポリマーはまた、これまで通り、配合するのに十分に簡単であり、皮膚上への十分な広げ易さを有し、経済的に生成されることができながらも、（親水性過ぎる特性を有するポリマー格子またはポリマーに共通し得るような）不十分な撥水性を避けるように十分に疎水性に作製されることもできる。
【０１１０】
さらにまた、本発明のある実施形態に従うと、Ｃ−Ｃ主鎖であるＵＶ吸収性ポリマーは、その他のＵＶ吸収性材料とブレンドされて、所望のバランスのＵＶＡ／ＵＶＢ保護作用を生み出す能力を持つ。そのようなブレンドもまた、シリコーン油の形態の追加のシリコーンをその配合が包含することを必ずしも要求することなく、より優れた美観（aesthetics）で配合され得る。そのような配合は、高程度に広げることを達成するだけでなく、ＵＶ吸収性ポリマーの低い水への溶解度に起因して防水性をも達成する。
【０１１１】
下記の実施例が、本発明をさらに説明する。
【０１１２】
＜例１〜３：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明にしたがって下記のＵＶ吸収性ポリマーを、下記のプロセスにしたがって合成した。すなわち、ＵＶ吸収性基である２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含有し、２９２グラム／モルの分子量を有するエチレン的に不飽和のモノマー（ここでは「ＮＯＲＢＬＯＣ」と称される）を、エチルアセテート溶媒中に溶解し、１００ｍＬの三つ口丸底フラスコに加えた。次に、第２のエチレン的に不飽和のモノマーであるモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ−分子当たり１０のシロキサン繰り返し単位を包含し、分子量が約９００グラム／モルである）２５グラムを加えた。
【０１１３】
還流の下で、反応混合物を、完全に溶解されるまで６５℃（±１５℃）で攪拌し、３０分間窒素でパージした。次に、アゾビスイソブチロニトリン（Azobisisobutyronitrine）（ＡＩＢＮ；分子量１４６．２１ｇ／ｍｏｌ）を、シリンジを用いて加えた。反応物（reaction）を１６〜１８時間攪拌し、ＮＯＲＢＬＯＣの消失をＴＬＣによりモニターした。反応が完了したら、１００〜２００ｍＬのトルエンを混合物に加え、攪拌しながら８０℃まで加熱した。反応物を周囲温度まで冷却し、５００ｍＬの氷冷メタノールを加えてポリマーを沈殿させた。５００ｍＬの氷冷メタノールによる沈殿物の洗浄をさらに２回実施し、未反応のモノマーを除去した。沈殿物をエチルアセテート中に溶解し、ロータリーエバポレーション（rotary evaporation）により濃縮し、２４時間減圧下に置いた。
【０１１４】
３つのポリマー例１〜３をＮＯＲＢＬＯＣおよびＡＩＢＮの量を変更することにより別々に調製した。使用した溶媒の量は、それぞれ４、７、および１０ｇであった。反応物（reactants）（すなわち、ＮＯＲＢＬＯＣおよびｍＰＤＭＳ）の重量百分率は以下の表１に示すとおりである。
【表１】
表２は、同じ例についての反応物について計算したモル比を示している。
【表２】
【０１１５】
ポリマーをゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography）により、様々な尺度の分子量と多分散性について分析した。この結果を以下の表３に示す。
【表３】
【０１１６】
＜例４〜８：ＵＶ吸収性ポリマーおよびＮＯＲＢＬＯＣホモポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを、溶媒の質量を変更した（例４については５グラム、例５〜８については３０ｍＬ）ことを除いて例１〜３と同様に調製した。ＡＩＢＮおよびＮＯＲＢＬＯＣの量もまた変更した。例８をホモポリマー（ｍＰＭＤＳ無し）として調製した。反応物のモルパーセントを以下の表５に与える。
【表４】
【０１１７】
＜例９：５重量パーセントの発色団でのＵＶ吸光度−ＵＶ吸収性ポリマーおよびＮＯＲＢＬＯＣホモポリマーの比較＞
例６、例５のＵＶ吸収性ポリマー、および例８のホモポリマーをそれぞれ別々にＴＨＦ中に溶解した。ポリマーの濃度は、各ケースにおいて、溶液中の発色団の全濃度が５％となるように選んだ。各溶液を以下に記載する「インビトロ・サンプロテクション・テスト法」に従ってテストした。
【０１１８】
＜インビトロ・サンプロテクション・テスト法＞
ＰＭＭＡプレート（基質）にいずれのテスト材料をも適用することなく、このプレートのベースライン透過率を測定した。テストサンプルをポリマーのサンプルを提供することにより調製した。（ブレンドもまたこの方法によりテストされてよい。ポリマーは、いずれの追加の添加物も無しで、溶媒系有りで、あるいは、溶媒および／または追加の成分を包含してもよいパーソナルケア組成物の一部としてテストされることができる。）
【０１１９】
各サンプルを別々に、基質の平方センチメートル当たり溶液２マイクロリットルの適用密度を用いて、ＰＭＭＡプレート（Helioscience, Marseille, Franceから入手可能）に適用し、オペレータの指で均一な薄い層になるようにこすり付け、乾燥させた。このような３つのサンプルを各テスト材料について行った。次に、サンプルを、較正したLabsphere（登録商標）UV-1000S UV transmission analyzer（Labsphere, North Sutton, N.H., USA）を用いて吸光度を測定する前に、１５分間乾燥させた。ＳＰＦおよびＰＦＡ指数（ＵＶＡに基づく生物学的保護作用ファクター）を算出するのに吸光度測定値を使用した。
【０１２０】
ＳＰＦおよびＰＦＡは、本技術分野で既知の方法を用いて算出した。ＳＰＦの算出のための以下の式（１）を参照のこと。
【数１】
ここで、
Ｅ（λ）＝紅斑作用スペクトル（Erythema action spectrum）
Ｉ（λ）＝ＵＶ源から受けるスペクトル照射量
Ａ０（λ）＝ＵＶ曝露前のテスト製品層の平均単色吸光度
ｄλ＝波長ステップ（１ｎｍ）
【０１２１】
ＰＦＡ（すなわち、ＵＶＡＰＦ）の算出は、波長範囲が３２０ｎｍ〜４００ｎｍであることを除いて同様に算出される。
【０１２２】
図１は、例５および例６のＵＶ吸収性ポリマーおよび例８のホモポリマーについての吸光度スペクトルを示している。
【０１２３】
ＰＦＡおよびＳＰＦを算出し、以下の表６に示す。
【表５】
【０１２４】
この結果は、例５および例６のコポリマー（それぞれが「スペーサー」繰り返し単位であるｍＰＤＭＳを包含している）が、非常に驚くべきことに、各サンプルが同量の合計発色団を含有していたにもかかわらず、例８のホモポリマーよりも高いＳＰＦおよびＰＦＡを有していたことを示している。このように、コモノマーとしてｍＰＤＭＳを使用することにより、そのようなスペーサーが無いポリマーに比較して、ＵＶ吸光度における驚くべき有益な改善が達成されることが明らかである。
【０１２５】
＜例１０＞
下記の予言的な例は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーを合成するために提供される。ポリマーは、ＵＶ吸収性基がジベンゾイルメタンであることを除いて、例４〜７のポリマーと同様である。
ステップ１−フェノールの保護作用：このステップでは、avobenzoneが、フェノール性ヒドロキシル基を保護するためにジヒドロピランと反応させられる。
【化１１】
ステップ２−ベータジケトンを調製するためのカップリング反応（縮合）：このステップでは、エノラートの溶液を作製し、酸塩化物を滴下して（dropwise）加えることにより、ベータジケトンが調製される。ベータジケトンに対して過剰なエノラートが使用される。
【化１２】
ステップ３−ＴＨＰエーテルの保護解除（Deprotection）
【化１３】
ステップ４−フェノールのメタクリル化（Methacrylation）：このステップでは、メタクリル酸無水物（methacrylic anhydride）でのエステル化（esterifaction）により、メタクリレート化されたジベンゾイルメタン（エチレン的に不飽和のモノマー）が調製される。
【化１４】
ステップ５−重合：ジベンゾイルメタンおよびｍＰＤＭＳのアクリルコポリマーが、例１〜４に関して上述で記載されたポリマーを合成するための方法と同じように（ＡＩＢＮで開始される重合（AIBN initiated polymerization）、冷メタノールの追加を介した沈殿（precipitation addition via cold methanol））調製される。
【０１２６】
＜例１１＞
例３のＵＶ吸収性ポリマーを第２のＵＶ吸収性ポリマーPARSOL SLXとブレンドした。例３のポリマー、PARSOL SLX、およびこれらの２つの種々のブレンドをＳＰＦおよびＰＦＡについてテストした。テストサンプルには追加の成分（例えば、溶媒、油など）を加えなかった。以下の表７はその結果を示している。
【表６】
【０１２７】
この結果は、日焼け止めの合計量について制御したときに、例３およびPARSOL SLXのブレンドが、いずれかのポリマー単独よりも有意に優れた性能を示したことを示している。このことは、驚くべきことに、Ｃ−Ｃ主鎖、ＵＶ−Ａ側基、シロキサンを包含するスペーサー側基を有し、イオン化可能な部分を含まない本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーとＵＶ−Ｂ吸収性部分を有するシロキサン主鎖ポリマーとの種々のブレンドにより、相乗的なＵＶ吸光度が提供されることを示している。この結果は、さらに、特に望ましいが典型的には達成が困難である、高い値のＳＰＦ（例えば２０を超える）、高いＰＦＡ（例えば５を超える）、および高いＰＦＡ／ＳＰＦ比（例えば０．２を超える）の組み合わせを提供することができることを示している。
【０１２８】
＜例１２＞
表８において以下に示される下記のパーソナルケア組成物を美容化学の技術分野で既知の乳化技術を用いて作製した。この組成物は、油中水エマルジョン（water in oil emulsion）（外相として水（water as the exterior phase））であり、２つのＵＶ吸収性ポリマー、ＵＶ吸収性ポリマーを乳化するのに役立つ乳化剤（SIMUSOL, MONTANOV）、湿潤剤（グリセリン）、防腐剤、増粘剤（SIMULGELポリマー）およびＰＨ調節剤（pH adjusters）を包含していた。
【０１２９】
グリセリン、パラベン、およびフェノキシエタノールを加えた水で主容器を満たした。次に、この容器を徐々に７５℃まで加熱した。例６のポリマーを、PARSOL SLXおよびDC 246、SIMUSOL、MONTANOV、ならびにcocoate BGと混合することにより油相プレミックスを作製した。次に、油相プレミックスをゆっくりと７５℃まで加熱した。２つの容器が７５℃に達したら、油相プレミックスを主容器に加えた。これらを１５分間混合し、７５℃に保った。１５分後、SIMULGELを加え、この容器を７５℃に維持しながら５分間混合した。次に、容器を３０℃までゆっくりと冷却し、クエン酸または水酸化ナトリウムを用いてｐＨを５〜６の間に調節した。
【０１３０】
【表７】
【０１３１】
この組成物は、良好な広げ易さを有し、いずれのもろい鱗状の残渣をも皮膚上に残さなかった。
【０１３２】
＜例１３Ａ：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
下記の本発明のＵＶ吸収性ポリマーを下記のプロセスにしたがって合成した。４．６グラムの第１のエチレン的に不飽和のモノマーであるイソオクチルアクリレート（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）２）（分子量１８４．３グラム／モル）と、８グラムのＮＯＲＢＬＯＣとを、追加の漏斗を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに加えた。次に、５０ｍＬのエチルアセテートを加えた。７．４グラムのイソオクチルアクリレートと１０ｍＬのエチルアセテートとを、フラスコに取り付けた追加の漏斗へ加えた。
【０１３３】
還流の下、反応混合物を完全に溶解されるまで６５℃（±１５℃）で攪拌し、３０分間窒素でパージした。２００ｍｇのアゾビスイソブチロニトリン（ＡＩＢＮ；１４６．２１ｇ／ｍｏｌ）を５ｍＬのエチルアセテート中に溶解し、次に、シリンジを用いて加えた。次に、イソオクチルアクリレート／エチルアセテート溶液を、反応溶液中に、９０分の期間にわたって滴下して加えた。反応物を１６〜１８時間攪拌し、ＮＯＲＢＬＯＣの消失をＴＬＣによりモニターした。反応が完了したら、反応物を２５℃まで冷却した。５００ｍＬの氷冷メタノールを加え、コポリマーを沈殿させた。さらに２回洗浄を行い、未反応のモノマーを除去した。沈殿物を２４時間減圧下に置いた。生成物収率は、重量パーセントで７５％（１５ｇ）であった。ＮＯＲＢＬＯＣとイソオクチルアクリレートとの質量比は、４０％／６０％＝２：３であった。
【０１３４】
＜例１３Ｂ：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
例１３Ａと同様の合成を行ったが、反応物および溶媒の量を、例１３Ａにおいて列挙した量の約１０倍まで拡大した。氷冷メタノールを加える前に、２００〜４００ｍＬのエチルアセテート溶媒を、ロータリーエバポレータを用いて除去した。１リットルの氷冷メタノールを加えてコポリマーを沈殿させた。引き続き、上述のように洗浄を行った。収率は７５％（１５０グラムのポリマー）であった。ＮＯＲＢＬＯＣとイソオクチルアクリレートとの質量比は、４０％／６０％＝２：３であった。
【０１３５】
＜例１４＞
溶媒系中のＵＶ吸収性ポリマーの４つの別々の組み合わせのブレンドを調製した。各ケースにおいて、ブレンドは、９０重量％の溶媒と、１０重量％の２つのＵＶ吸収性ポリマーの混合物とから構成されていた。このブレンドを、FINSOLV TNおよびFINSOLV TPPからなる溶媒系中に２つのＵＶ吸収性ポリマーを溶解することにより調製した。溶媒系は、９８．８９％FINSOLV TN、および１．１１％FINSOLV TPPであった。ＵＶ吸収性ポリマーを溶解した後、結果として得られた溶液は、FINSOLV TNが８９％、FINSOLV TPP（これ自体が３つのベンゾエートエステルのブレンドである）が１％、およびＵＶ吸収性ポリマーの合計が１０％であった。同様に、溶媒系中の単一のポリマーの溶液もまた調製した。ＵＶポリマーの選択および質量比を以下の表９中に示すように変更した。
【表８】
【０１３６】
相乗作用についてテストするために、ブレンド中の各々のＵＶ吸収ポリマーの質量パーセントを用いて、log SPF*およびlog PFA*を算出した。以前記述したように、log SPF > log SPF*ならば、相乗作用を、イエスについては「Ｙ」、ノーについては「Ｎ」として、上記の表に記録した。同様の算出をlog PFA*について行った。
【０１３７】
例６およびPARSOL SLXのブレンドは、テストした質量パーセント範囲（８０％の濃度範囲）の全体にわたって、ＳＰＦおよびＰＦＡの両方で相乗作用を提供した。
【０１３８】
例１３ＡおよびPARSOL SLXのブレンドは、テストした濃度範囲（８０％の濃度範囲）の全体にわたってＳＰＦおよびＰＦＡの両方で相乗作用を提供した。
【０１３９】
例６およびPOLYCRYLENEのブレンドは、３０％の濃度範囲（９０〜６０）にわたってだけはＰＦＡ相乗作用を提供したが、一方、ＳＰＦについては、一つの特定の濃度（例１４ｈ；９０％例６、１０％ＰＣ）で相乗作用が同定されただけだった。
【０１４０】
例１３ＡおよびPOLYCRYLENEのブレンドは、テストした２つの濃度についてＰＦＡ相乗作用を提供したが、一方、ＳＰＦでは相乗作用を提供しなかった。
【０１４１】
＜例１５：ＵＶ吸収性モノマーの調製＞
TINUVIN 213（Ciba, Inc）の酸形態を下記のように調製した。すなわち、４０．０ｇのTINUVIN 213を、攪拌棒と追加の漏斗とを備えた２リットルの丸底フラスコに加えた。１リットルのメタノールを加え、均質になるまで攪拌した。１７ｇのＫＯＨを含有する４００ｍＬのｄＨ２Ｏを、追加の漏斗を通して滴下して加え、黄色の溶液を暗い琥珀オレンジ色にした。反応物を２４時間攪拌し、ＴＬＣによりモニターした。反応が完了した後、約９００ｍＬの溶媒をロータリーエバポレーションにより蒸留除去した。リトマス紙によりｐＨが１に達するまで１ＮのＨＣｌ（ａｑ）を加え、白色沈殿物を沈殿させた。白色沈殿物をろ過し、１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各１Ｌで３回洗浄した。次に、これを１ＬのＣＨＣｌ３中に再溶解させ、有機抽出を１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各６００ｍＬで２回実施した。有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、５０℃において一晩減圧下で乾燥させ、約９０％の収率でTINUVIN 213の酸形態を形成した。
【０１４２】
エチレン的に不飽和のＵＶ吸収性モノマーを、下記のようにTINUVIN 213の酸形態から調製した。すなわち、フリードリヒ冷却器（Freidrich condenser）および攪拌棒を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコを減圧下、ヒーティングガン（heating gun）で１０分間乾燥させた。９．５５ｇ（０．０２８ｍｏｌ）のTINUVIN 213酸（上述で調製した）、２００ｍＬのジエチルエーテル、および１．３ｍＬのＤＭＦを丸底に加えた。２．７５ｍＬ（０．０３７ｍｏｌ）の塩化チオニルをこの混合物にゆっくりと加えた。少量のビルスマイヤー塩を除いて均質になるまで（２〜３時間）混合物を攪拌した。７ｇの無水Ｎａ２ＣＯ３を加え、続いて、１８．３３ｇ（０．１４１ｍｏｌ）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（2-hydroxythyl methacrylate）（ＨＥＭＡ）をゆっくりと加えた。反応は一晩中進行し、ＴＬＣでモニターした。反応が完全に進んだら、炭酸ナトリウムをろ過除去し、溶液を１Ｌの分液漏斗に加えた。５０ｍＬのＥｔＯＡｃと１００ｍＬのヘキサンとを漏斗に加えた。２％のＮａＣｌ（ａｑ）溶液各３００ｍＬで５回、有機洗浄を実施し、水性相を捨てた。次に、５％のＮａ２ＣＯ３（ａｑ）溶液各３００ｍＬを２回加え、あらゆる残存する出発材料を沈殿させた。沈殿物をろ過除去し、塩基性の水性洗浄（basic aqueous wash）の間に沈殿物が形成されなくなるまで、このプロセスを繰り返した。これにより、黄色の有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮した。黄色の物質を最小限の量のヘプタン中に再溶解し、室温で一晩静置して再結晶化させた。フラスコを４８時間に至るまで冷却器中に配置することにより再結晶化をさらに亢進させ、約４０％の収率で、メタクリレート化された形態のTINUVIN 213を形成した。
【０１４３】
＜例１６：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを下記のように調製した。すなわち、例１５で調製したTINUVIN 213メタクリレート４．０ｇと、Z-6030シラン（Midland, MichiganのDow Corningから入手可能である）５．０ｇと、ＡＩＢＮ開始剤１．０ｇと、エチルアセテート（ＥｔＯＡｃ）６５ｍＬとを、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに加えた。この混合物を１０分間窒素でパージし、２４時間６５℃での還流の下、加熱した。次に、ＥｔＯＡｃをロータリーエバポレーションにより蒸留除去し、４．２ｇのCETIOL B（Monheim, GermanyのCognis Corporationから入手可能なジブチルアジパート）を丸底に加え、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを得た。
【０１４４】
＜例１７：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのラウリルメタクリレートに置き換えたことを除いて、例１６と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１４５】
＜例１８：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのイソオクチルアクリレートに置き換えたことを除いて、例１６と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１４６】
＜例１９：ＵＶ吸収性モノマーの調製＞
下記のように、TINUVIN 109（Ciba, Inc）の酸形態を調製した。すなわち、２１．２１ｇのTINUVIN 109を、攪拌棒と追加の漏斗とを備えた１リットルの丸底フラスコに加えた。３００ｍＬのエタノールを加え、均質になるまで攪拌した。１０ｍＬの５０ｗｔ％ＮａＯＨ（ａｑ）と９０ｍＬの脱イオン水を含有する１００ｍＬの水性ＮａＯＨを、追加の漏斗を通して滴下して加え、黄色の溶液を暗い琥珀オレンジ色にした。反応物を２４時間攪拌し、ＴＬＣによりモニターした。反応が完了した後、約２００ｍＬの溶媒をロータリーエバポレーションにより蒸留除去した。リトマス紙によりｐＨが１に達するまで１ＮのＨＣｌ（ａｑ）を加え、白色沈殿物を沈殿させた。白色沈殿物をろ過し、１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各５００ｍＬで３回洗浄した。次に、これを５００ｍＬのＣＨＣｌ３中に再溶解させ、有機抽出を１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各３００ｍＬで２回実施した。有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、５０℃において一晩減圧下で乾燥させ、約９０％の収率でTINUVIN 109の酸形態を形成した。
【０１４７】
エチレン的に不飽和のＵＶ吸収性モノマーを、下記のようにTINUVIN 109の酸形態から調製した。すなわち、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコを減圧下、ヒーティングガンで１０分間乾燥させた。６．７８ｇ（０．０２０ｍｏｌ）のTINUVIN 109酸（上述で調製した）、１５０ｍＬのジエチルエーテル、および３ｍＬのＤＭＦを丸底に加えた。２．０９ｍＬ（０．０２８６ｍｏｌ）の塩化チオニルをこの混合物にゆっくりと加えた。少量のビルスマイヤー塩を除いて均質になるまで（２〜３時間）混合物を攪拌した。７ｇの無水Ｎａ２ＣＯ３を加え、続いて、７．８ｇ（０．０６ｍｏｌ）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（2-hydroxythyl methacrylate）（ＨＥＭＡ）をゆっくりと加えた。反応は一晩中進行し、ＴＬＣでモニターした。反応が完全に進んだら、炭酸ナトリウムをろ過除去し、溶液を１Ｌの分液漏斗に加えた。５０ｍＬのＥｔＯＡｃと１００ｍＬのヘキサンとを漏斗に加えた。２％のＮａＣｌ（ａｑ）溶液各３００ｍＬで５回、有機洗浄を実施し、水性相を捨てた。次に、５％のＮａ２ＣＯ３（ａｑ）溶液各３００ｍＬを２回加え、あらゆる残存する出発材料を沈殿させた。沈殿物をろ過除去し、塩基性の水性洗浄の間に沈殿物が形成されなくなるまで、このプロセスを繰り返した。これにより、黄色の有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮した。黄色の物質を最小限の量のヘプタン中に再溶解し、室温で一晩静置して再結晶化させた。フラスコを４８時間に至るまで冷却器中に配置することにより再結晶化をさらに亢進させ、約４０％の収率で、融点が約４２℃である、メタクリレート化された形態のTINUVIN 109を形成した。
【０１４８】
＜例２０：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを下記のように調製した。すなわち、例１９で調製したTINUVIN 109メタクリレート４．０ｇと、Z-6030シラン（Midland, Michigan のDow Corningから入手可能である）５．０ｇと、ＡＩＢＮ開始剤１．０ｇと、エチルアセテート（ＥｔＯＡｃ）６５ｍＬとを、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに加えた。この混合物を１０分間窒素でパージし、次に、２４時間６５℃での還流の下、加熱した。次に、ＥｔＯＡｃをロータリーエバポレーションにより蒸留除去し、４．２ｇのCETIOL B（Monheim, GermanyのCognis Corporationから入手可能なジブチルアジパート）を丸底に加え、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを得た。［４０％TINUVIN 109、５０％シラン、１０％開始剤］
【０１４９】
＜例２１：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのラウリルメタクリレートに置き換えたことを除いて、例２０と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１５０】
＜例２２：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのイソオクチルアクリレートに置き換えたことを除いて、例２０と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１５１】
＜例２３：ＵＶ吸光度−異なるＵＶ吸収性発色団を有するＵＶ吸収性ポリマーの比較＞
例２０のＵＶ吸収性ポリマーおよび例６のＵＶ吸収性ポリマーを別々に、各々が２０重量％の濃度になるようにCETIOL B中に溶解した。ポリマーの各々が、４０重量％のＵＶ吸収性発色団を含有していたので、各サンプルは、８重量％（２０％ｘ４０％）の発色団を含有していた。各々のＵＶ線を吸収する能力を比較するために、両方の物質に対してインビトロ・サンプロテクション・テスト法を実施した。この結果を以下の表１０に示す。
【表９】
この結果は、CETIOL Bにおいてテストしたときに、ＵＶ吸収性発色団としてTINUVIN 109を包含した例２０のポリマーが、ＵＶ吸収性部分としてＮＯＲＢＬＯＣを有した例６のポリマーに比較して、より優れたＵＶ−Ａ吸収性の性質を有していたことを示している。例２０のポリマーについてのＰＦＡ／ＳＰＦの比は０．８９であったのに対して、例８のポリマーについてのＰＦＡ／ＳＰＦ比はたった０．４０であった。このことは、ＵＶ吸収性部分としてTINUVIN 109を選ぶことにより、さらに高いレベルのＵＶ−Ａ保護作用を達成することができることを示唆している。さらに、このことは、TINUVIN 109を選ぶことにより、高いＳＰＦを達成したままでいながらも、望ましい最小限のＰＦＡ／ＳＰＦの比（０．３３）を満足することができるに違いないことを示唆している。
【０１５２】
＜例２４＞
ＵＶ吸収性ポリマーを包含する組成物を調製した。この組成物は、以下の表１１に示した成分から構成した。
【表１０】
PEMULEN TR-1は、Cleveland, OhioのNoveon Inc.から入手可能である。
ARLACEL 165は、Chicago, IllinoisのUniqema Inc.から入手可能である。
AMPHISOL Kは、Parsippany, NJのDSM Nutritional Productsから入手可能である。CETIOL BおよびLANETTE 16は、Monheim, GermanyのCognis Care Chemicalsから入手可能である。
FINSOLV TNは、Elmwood Park, NJのFinetex Inc.から入手可能である。
MYGLIOL 812は、Witten, GermanyのSasol Germany GmbHから入手可能である。
SPECTRAGARDは、Philadelphia, PennsylvaniaのInolex Chemical Companyから入手可能である。
【０１５３】
水およびPEMULENを混合し、８５℃に加熱することにより、水相をまず調製することによって例２４の組成物を作製した。少量の水酸化ナトリウムを加え、PEMULENを中和して、ｐＨを５．５〜６．０にした。次に、残りの成分（COSMEDIA ATHおよびSPECTRAGARDを除く）を一緒に混合することにより油相を調製し、これを水相に加え、３５００ｒｐｍにセットしたミキサーを５分間使用して２つの相を均質化した。次に、COSMEDIA ATHをゆっくりと加え、混合物を３０℃まで冷却させた。次に、SPECTRAGARDを加え、穏やかに混合し、室温まで冷却させた。例２４の組成物は、秀でた広げ易さおよび美観を示した。
【０１５４】
本発明が、その詳細な説明と組み合わせて記載されているが、前述の記載は例示を意図するものであり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明は、付属の特許請求の範囲により規定されるものと理解される。その他の側面、利点、および改良が請求項の範囲内に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】図１は、例５および例６のＵＶ吸収性ポリマー、ならびに例８のホモポリマーについての吸光度スペクトルを示している。
【開示の内容】
【０００１】
〔発明の分野〕
本発明は、改良された日焼け止め化合物、およびこれらの日焼け止め化合物を包含する局所的に許容される組成物に関する。
【０００２】
〔発明の背景〕
長期間にわたる例えば太陽からのＵＶ線への曝露は、光皮膚病（light dermatoses）および紅斑の形成につながり得るだけでなく、例えば黒色腫といった皮膚がんのリスクを増加させ、例えば皮膚の弾性の損失やしわといった皮膚の老化を加速させることにつながり得る。
【０００３】
多数の日焼け止め化合物が商業的に入手可能であり、これらは紫外光から身体を遮蔽する能力が異なる。例えば、種々の日焼け止め化合物が、紫外スペクトルの異なる紫外部、例えば、ＵＶ−Ａ範囲（約３２０〜４００ｎｍ）およびＵＶ−Ｂ範囲（約２８０〜約３２０ｎｍ）の両方に当てはまる波長、もしくはこれらのスペクトル範囲の両方のいくらかの組み合わせに当てはまる波長を有する紫外光を吸収または遮断し得る。
【０００４】
表皮を貫通する日焼け止め分子の透過を減らすために、高分子量を有する日焼け止め分子を使用することが提案されて来た。しかしながら、高分子量の日焼け止め化合物については、限られた数の選択肢しか存在しない。そのために、出願人は、局所用の日焼け止め組成物中に包含されるのに好適な、新しいポリマーの日焼け止め化合物（紫外線吸収性ポリマー）を有することが望ましいであろうことを認識して来た。ＵＶ吸収性ポリマーが、配合されたときに、良好な広げ易さ（good spreadibility）、低い光沢感（low gloss）、べとべとした手ざわりが無いこと、防水作用（waterproofing）、高いＳＰＦ、高いＰＦＡ、および好都合なＰＦＡ／ＳＰＦ比（広域スペクトル保護作用）のうちの１つまたはそれ以上を付与することができる組成物を提供することもまた、望ましいであろう。出願人は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基と、少なくとも１つのシロキサン結合および／または中程度の長さの炭素鎖を含む第２の側基とを含むＵＶ吸収性ポリマーが、単独で使用されるにしろ、または他のＵＶ吸収性ポリマーとブレンドされるにしろ、特別な利点を提供することを発見した。
【０００５】
〔発明の概要〕
ある一つの側面において、本発明は、下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを特色としており、
【化１】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分、例えばＵＶ−Ａ吸収性部分、好ましくはＵＶ吸収性トリアゾール、を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つの、例えば１〜約５０の、シロキサン結合、ｂ）中程度の数（intermediate number）の炭素原子、例えば７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００である。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む。他の実施形態において、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まない。
【０００６】
他の側面において、本発明は、水と、下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーとを含む水性組成物を特色としており、
【化２】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分、例えばＵＶ−Ａ吸収性部分、好ましくはＵＶ吸収性トリアゾール、を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つの、例えば１〜約５０の、シロキサン結合、ｂ）中程度の数の炭素原子、例えば７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００である。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む。他の実施形態において、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まない。
【０００７】
他の側面において、本発明は、ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法に関し、この方法は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーを皮膚または毛髪に局所的に適用することを含む。
【０００８】
他の側面において、本発明は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。このブレンドは、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦ保護作用と相乗的なＰＦＡ保護作用との両方を提供することができる。
【０００９】
他の側面において、本発明は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とし、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を有し、ＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を有する。
【００１０】
他の側面において、本発明は、１）炭素鎖（Ｃ−Ｃ）の主鎖を有していて、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、２）シロキサン主鎖を有していて、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。
【００１１】
他の側面において、本発明は、１）Ｃ−Ｃ主鎖、第１のＵＶ吸収性部分を包含する第１の側基、および少なくとも１つのシロキサン基を含む第２の側基を有する第１のＵＶ吸収性ポリマーであって、第２の側基がＵＶ吸収性部分を含まない、第１のＵＶ吸収性ポリマーと、２）少なくとも１つのシロキサン、および第２のＵＶ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを含む組成物を特色とする。
【００１２】
〔発明の詳細な説明〕
当業者は、本明細書中の説明に基づいて、本発明をその最大限まで利用できるであろう。下記の特定の実施形態は、単なる例示と解釈されるべきであり、たとえいかなる方法においても、開示の残部を限定するものと解釈されるべきではない。
【００１３】
他に定めない限り、本明細書中で使用される全ての技術的および科学的用語は、本発明が所属する技術分野における通常の知識を有する者により一般に理解されているのと同じ意味を有する。また、本明細書中で言及される全ての公報、特許出願、特許、およびその他の参照文献は、参照により組み込まれる。他に指示しない限り、本明細書中で使用される全てのアルキル基、アルケニル基、およびアルコキシ基は、直鎖、環状鎖、または分岐した鎖の基であり得る。他に指示しない限り、本明細書中で使用される用語「分子量」は、重量平均分子量（Ｍｗ）をさしている。本明細書中で使用される用語「質量比」は、ある１つの構成成分の質量百分率と第２の構成成分の質量百分率との比、例えば、２つのＵＶ吸収性ポリマー；重合反応で互いを反応させるのに使用される２つのモノマー；または、重合後にポリマー中に存在する２つの繰り返し単位の比をさしている。質量比は、合計１００％になる百分率の比（例えば、９０％／１０％）か、または「比の形式（ratio format）」（例えば、９：１）のいずれかで表現されることができる。
【００１４】
＜ＵＶ吸収性ポリマー＞
本発明の実施形態は、紫外線吸収性ポリマー（すなわち、「ＵＶ吸収性ポリマー」）を包含する組成物に関する。紫外スペクトル（２９０ｎｍ〜４００ｎｍ）のいずれかの部分に当てはまる放射線を吸収し、好ましくは、前述で規定された紫外スペクトル内の少なくとも１つの波長に対して、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１の吸光係数、例えば、１０，０００または１００，０００または１，０００，０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１を超える吸光係数を有するポリマーが、「ＵＶ吸収性ポリマー」により意味される。
【００１５】
ある一つの好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、次の化学構造を有する。
−（Ａ）ｎ−（Ｂ）ｍ−
ＵＶ吸収性ポリマーは全般的に、第１の繰り返し単位であるＡをｎモル、および第２の繰り返し単位であるＢをｍモル包含する。そのために、本発明のＵＶ線吸収性ポリマーは、少なくとも２つの繰り返し単位を有するコポリマーである。ポリマーは全般的に、共有結合で結合した炭素原子の主鎖（例えば、炭素鎖またはＣ−Ｃ主鎖）を包含し、この主鎖から側基が結び付いている。
【００１６】
「主鎖」とは全般的に、隣接する繰り返し単位に共有結合で結合したポリマー中の繰り返し単位の部分をさしていることが、当業者により理解されるであろう。そのような部分が複数存在する場合には、主鎖は、最大数の連続的で共有結合的に結合した原子を有するポリマー分子の部分である。共有結合的に結合した原子のその他のより小さい基は、主鎖から分岐した側基とみなされる。
【００１７】
ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、下記の化学構造で表されてもよい。
【化３】
この実施形態において、第１の繰り返し単位は全般的に、第１の側基であるＲ１を包含し、このＲ１は、例えば、連結基、例えば上述で示されているようなエステル連結基を介して、Ｃ−Ｃ主鎖に連結されている。
【００１８】
Ｃ−Ｃ主鎖は全般的に、少なくとも約７個の炭素原子、好ましくは約７〜約７０００個の炭素原子、より好ましくは約１０〜約５０００個の炭素原子、さらにより好ましくは約１００〜約４０００個の炭素原子、さらにより好ましくは約２００〜約３０００個の炭素原子からなる。
【００１９】
第１の側基であるＲ１は、第１のＵＶ吸収性部分（本明細書中では、「ＵＶ吸収性発色団」、「ＵＶ発色団」、または単に「発色団」とも称される）を包含する。第１のＵＶ吸収性部分は、紫外スペクトルにおいて吸収する。
【００２０】
ある一つの特に好ましい実施形態において、第１のＵＶ吸収性部分は、ＵＶ−Ａ吸収性部分である。「ＵＶ−Ａ吸収性部分」により、この部分が、紫外スペクトルのＵＶ−Ａ部分（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）において相当の吸光度を有することが意味される。例えば、特定の化学部分（chemical moiety）を包含する化合物がフィルムの形態に鋳造されたときに、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、好ましくは少なくとも約２０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、より好ましくは少なくとも約４０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１の、この波長範囲内の少なくとも１つの波長について測定されたモル吸光係数を生じることができる。好ましい実施形態において、スペクトルのこの部分内の少なくとも４０％の波長の中のモル吸光係数が、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１である。
【００２１】
ＵＶ−Ａ吸収性である部分の例としては、トリアゾール、例えばベンゾトリアゾール；カンファー、例えばベンジリデンカンファーおよびその誘導体（例えば、L’Orealから入手可能なECAMSULEまたはMexoryl SXとしても知られているテレフタリリデンジカンファースルホン酸（terephthalylidene dicamphor sulfonic acid））；ジベンゾイルメタンおよびそれらの誘導体を包含する。
【００２２】
特に好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性部分は、ＵＶ吸収性トリアゾールおよび／またはＵＶ吸収性ベンゾイルメタンである。さらに特に好ましい実施形態において、光安定性と強いＵＶ−Ａ吸光度との両方を提供するために、ＵＶ吸収性部分は、ＵＶ吸収性トリアゾールである。
【００２３】
２個の炭素原子および３個の窒素原子を備えた五員複素環を含有するＵＶ吸収性部分が、「ＵＶ吸収性トリアゾール」により意味される。ＵＶ吸収性トリアゾールとしては、例えば、式Ｉまたは式IIの化合物を包含する。
【化４】
【化５】
ここで、
各Ｒ１４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、アルキルアミノ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Ｒ１５およびＲ２２の各々は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノからなる群より選択されるが、Ｒ１５およびＲ２２の少なくとも一方は水素ではなく、
Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノから選択される。
【００２４】
式Ｉにおいて、Ｒ１５基またはＲ２１基のいずれかは、ＵＶ吸収性トリアゾールをＣ−Ｃ主鎖に接続する（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。式IIにおいて、Ｒ１５基またはＲ２２基のいずれかは、ＵＶ吸収性トリアゾールをＣ−Ｃ主鎖に接続する（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。
【００２５】
式Ｉおよび式IIの単量体の化合物は、米国特許第５，８６９，０３０号に記述されており、限定されるものではないが、メチレンビス−ベンゾトリアゾールイルテトラメチルブチルフェノール（methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol）（TINSORB M, Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, North Carolina, USA）を包含する。その他の単量体のＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンとしては、Parsippany, NJのBASFからUVINUL A Plusとして商業的に入手可能である２−（４−ジエチルアミノ−２ヒドロキシベンゾール）−安息香酸ヘキシルエステル（2-（4-diethyl amino-2 hydroxybenzol）-benzoic acid hexylkester）を包含する。
【００２６】
ある一つの好ましい実施形態において、ＵＶ吸収性トリアゾールは、Ｒ１４がハロゲン、好ましくは塩素であり、Ｒ１５がブチル基であり、Ｒ２１が−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ１７である式Ｉの化合物（これは、これを重合に対して好適にするために、酸の形態に転換されてもよく、続いてエチレン的（ethylenically）に不飽和の形態に転換されてもよい）である。そのようなＵＶ吸収性トリアゾールは、オクチル−３−［３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（octyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chhloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate）およびその異性体である２−エチルヘキシル−３−［３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（2-Ethylhexyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chhloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate）のブレンドとして、Ciba Inc. (BASF Corporation)からTINUVIN 109として入手可能である。ＵＶ吸収性トリアゾールの他の好適な例は、TINUVIN 213（これもまたCiba Inc.から入手可能である）として商業的に入手可能な、２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物である。
【００２７】
ＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンとしては、式IIIにより表され得るものを包含する。
（III）
【化６】
ここで、Ｒ１９およびＲ２０は、独立して、オプションでＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、ｍ９は、０〜３であり、ｍ１０は１〜３である。Ｒ１９基およびＲ２０基のいずれかは、ＵＶ吸収性ジベンゾイルメタンをＣ−Ｃ主鎖に接続させる（エステル）連結基に直接結合されるように配向されてもよい。
【００２８】
そのような単量体のジベンゾイルメタン化合物組成物の例および合成は、米国特許第４，４８９，０５７号に開示されており、限定されるものではないが、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（avobenzone、およびPARSOL 1789, Roche Vitamins and Fine Chemicals, Nutley, New Jersey, USAとして販売されているもの）、２−２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチル−ジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルベンゾイルメタン、２，５−ジメチルベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、および２，６−ジメチル−４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを包含する。
【００２９】
他の実施形態において、第１の紫外吸収性部分は、ＵＶ−Ｂ吸収性部分である。「ＵＶ−Ｂ吸収性部分」により、この部分が、紫外スペクトルのＵＶ−Ｂ部分（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）において相当の吸光度を有することが意味される。ある一つの実施形態において、ＵＶ−Ｂ吸収性部分と見なすための判定基準は、波長範囲が２９０ｎｍ〜３２０ｎｍであることを除いて、ＵＶ−Ａ吸収性部分について上述で記述されたものと同様である。
【００３０】
好適なＵＶ−Ｂ吸収性部分の例としては、４−アミノ安息香酸およびそのアルカンエステル；アントラニル酸およびそのアルカンエステル；サリチル酸およびそのアルカンエステル；ヒドロキシ桂皮酸、そのアルカンエステル；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシベンゾフェノン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシカルコン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ジヒドロキシ−、ジカルボキシ−、およびヒドロキシカルボキシクマリン、ならびにそのアルカンエステルまたは酸ハロゲン化物誘導体；ベンザルマロネート（ベンジリデンマロネート）；ベンズイミダゾール誘導体（例えば、フェニルベンジルイミダゾールスルホン酸（phenyl benzilimazole sulfonic acid）ＰＢＳＡ）、ベンゾキサゾール誘導体、ならびに、ポリマー鎖内での共重合可能なその他の好適に官能性が付与された種を包含する。
【００３１】
特に好適なＵＶ−Ｂ吸収性部分としては、ＵＶ吸収性ベンゾフェノン、およびＵＶ吸収性ジフェニルシアノアクリレート誘導体を包含する。ベンゾフェノン誘導体の例としては、例えば、米国特許第５，７７６，４３９号により教示されるような、紫外線からの皮膚の保護作用を提供することが当技術分野で知られているものを包含する。好ましい化合物としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（「オキシベンゾン」）、および２−２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（2-2'dihyroxy-4-methoxybenzophenone）（「ジオキシベンゾン」）、およびジエチルアミンヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（「ヒドロキシベンゾフェノン」）を包含する。ジフェニルシアノアクリレート誘導体の例としては、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate）（「オクトクリレン（octocrylene）」）およびその誘導体を包含する。
【００３２】
ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは、単一のＵＶ吸収性部分を包含する。この実施形態において、単一のＵＶ吸収性部分は、好ましくはＵＶ−Ａ吸収性部分であり、最も好ましくはＵＶ吸収性トリアゾールである。
【００３３】
ＵＶ吸収性部分に加えて、ＵＶ吸収性ポリマーの第１の繰り返し単位であるＡは全般的に、官能基Ｒ’を包含し、このＲ’は、例えば、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１２）などであってよい。ある一つの実施形態において、Ｒ’は、約１００未満、例えば約５０未満、例えば約３０未満の分子量を有する。ある一つの好ましい実施形態において、Ｒ’はメチル基である。Ｒ’基はＵＶ吸収性部分を含まないことが好ましい。
【００３４】
第１の繰り返し単位であるＡの分子量は、約１５０〜約１０００、好ましくは約２００〜約７００、より好ましくは約２００〜約５００であってよい。
【００３５】
分子当たりの第１の繰り返し単位の数であるｎは、（例えば平均で）約１〜約６０００、好ましくは約２〜約３５００、より好ましくは約５〜約２５００、さらにより好ましくは約１０〜約１５００であってよい。
【００３６】
紫外線吸収性ポリマーは全般的に、ｍモルの第２の繰り返し単位であるＢを包含する。第２の繰り返し単位であるＢは全般的に、第２の側基Ｒ２を包含し、このＲ２は、例えば、エステル連結基を介して、Ｃ−Ｃ主鎖に連結される。
【００３７】
分子当たりの第２の繰り返し単位の数であるｍは、（例えば平均で）約２〜約６３００、好ましくは約３〜約４０００、より好ましくは約１０〜約３０００、さらにより好ましくは約２０〜約２０００であってよい。
【００３８】
ある一つの実施形態において、第２の側基は、ＵＶ吸収性ポリマーの全体にわたって存在するＵＶ吸収性部分（Ｒ１）の相互間に適切な量のスペースを提供するのに役立つ「スペーサー基」である。この実施形態において、第２の側基はＵＶ吸収性部分を含まない。そのために、第２の側基は、組成物中のその他の構成成分（例えば、疎水性の構成成分）との均質混合を促進するのにも役立ち得る。
【００３９】
好ましくは、スペーサー基は、ポリマーの疎水性特性を維持するのに十分である。しかしながら、スペーサー基は、溶解、分散、乳化するのが困難になるような異常な疎水性をポリマーに与えてはならず、あるいは、美容上許容されるキャリアにおけるＵＶ吸収性ポリマーの相安定性を与えなければならない。そのために、第２の繰り返し単位であるＢの第２の側基であるＲ２は、以下のいずれか、または両方を包含してもよく、すなわち、（ｉ）少なくとも１つのシロキサン（−Ｓｉ−Ｏ−）結合、例えば１〜約５０のシロキサン結合、好ましくは約１〜約２０のシロキサン結合、より好ましくは約１〜約２０のシロキサン結合、さらにより好ましくは約１〜約１６のシロキサン結合、さらにより好ましくは２〜１５のシロキサン結合、さらにより好ましくは２〜１０のシロキサン結合、最も好ましくは２〜５のシロキサン結合である。
【００４０】
本発明のある一つの好ましい実施形態において、シロキサン結合は直線的に配列されており、他の実施形態においては、シロキサン結合は分岐されている。シロキサン結合は、有機官能基、例えば、アルキル基、例えばメチル基で終端してもよく、（ii）炭化水素部分、例えば中程度の数の炭素原子を有する炭化水素部分である。好適な例としては、Ｃ７〜Ｃ１６炭化水素部分、例えばＣ７〜Ｃ１６アルキル基を包含する。本発明のある一つの好ましい実施形態において、そのような炭化水素部分は直線的に配列されており、他の実施形態においては、炭化水素部分は分岐されている。
【００４１】
第２の繰り返し単位であるＢもまた、第２の官能基Ｒ’を包含し、このＲ’は、第１の繰り返し単位Ａの第１の官能基Ｒ’と同じでもよいし、あるいは異なってもよい。すなわち、第２の官能基Ｒ’は、例えば、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１２）などであってよい。ある一つの実施形態において、Ｒ’は、約１００未満、例えば約５０未満、例えば約３０未満の分子量を有する。ある一つの好ましい実施形態において、Ｒ’は、メチル基である。Ｒ’基はＵＶ吸収性部分を含まないことが好ましい。
【００４２】
第２の繰り返し単位であるＢの分子量は、約１００〜約１０００、好ましくは約１００〜約５００、より好ましくは約１００〜約２５０であってよい。
【００４３】
本発明で有用なＵＶ吸収性ポリマーは、好ましくは紫外吸収性部分に「富んでいる」。そのために、それらのＵＶ吸収性ポリマーは局所用の日焼け止めへの配合に非常に好適である。紫外吸収性部分に「富んでいる」により、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率が、約１０％〜約１００％の範囲にありうることが意味される（百分率が１００％の場合には、スペーサー基が全く無い、すなわち、この場合、ＵＶ吸収性ポリマーは、Ｃ−Ｃ主鎖と１つ以上のＵＶ吸収性部分を備えた側基とを含むが、ＵＶ吸収性部分を含まない側基を含まないホモポリマーであってよいことに注意すること）。ある好ましい実施形態において、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率は、約５％〜約９０％または１０％〜約９０％の範囲にあり、ある実施形態においては、例えば約２５％〜約７０％である。ある実施形態において、繰り返し単位の合計であるｎ＋ｍに対する第１の繰り返し単位であるｎのモル百分率は、約２５％〜約４０％、例えば３０％〜４０％である。
【００４４】
ある一つの実施形態において、紫外吸収性ポリマーは、上述で記載された繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂ以外の繰り返し単位を包含しない。他の実施形態において、紫外線吸収性ポリマーは、１つ以上の追加の繰り返し単位を包含する。これらの繰り返し単位は、追加の紫外吸収性基、シロキサン基、炭化水素基、もしくは他の有機部分、または、例えばエステル連結基を介してＣ−Ｃ主鎖に連結され得るようなそのような基の組み合わせを有する繰り返し単位を包含してもよい。追加の紫外吸収性基は、繰り返し単位Ａ上に存在する第１の紫外吸収性基と同様のスペクトル範囲にわたって吸収してもよい。そのようなＵＶ吸収性基の例としては、ベンゾトリアゾール誘導体、およびベンゾフェノン誘導体を包含する。他の実施形態において、追加の紫外吸収性基は、第１の紫外吸収性基とは異なるスペクトル範囲にわたって吸収してもよい。
【００４５】
繰り返し単位Ａ、繰り返し単位Ｂ、および追加の繰り返し単位は、様々に配列されてよい。例えば、繰り返し単位は、様々な数の繰り返し単位のブロックが交互になるように配列されてもよく、あるいは、ランダムに配列されてもよい。
【００４６】
紫外線吸収性ポリマーの分子量は、皮膚への、したがって身体への吸収の可能性を減らす程度に十分高い。本発明のある一つの実施形態において、紫外線吸収性ポリマーの分子量は、約２０００を超える。他の実施形態において、分子量は、皮膚への吸収の可能性を減らすのに十分高いが、溶解、分散、乳化すること、あるいは美容上許容されるキャリアにおいてＵＶ吸収性ポリマーを相安定性にすることが困難になるほど高くはない。そのために、ＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、約２０００を超えてもよいが、ポリマーが架橋結合されるようになるほど高くはない。好ましくは、ポリマーは架橋結合されない。ＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、約２０００〜約１，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜約７５０，０００、より好ましくは約５０，０００〜約５００，０００であってよい。ある一つの実施形態において、ポリマーは、直鎖ポリマーである（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ’の存在以外には測定できるほどの分岐を包含しない）。
【００４７】
皮膚を貫通する低分子量の種の透過の可能性を減らすために、紫外線吸収性ポリマーは、約５％未満、例えば約１％未満、例えば約０．１％未満の、低分子量の種の（質量または数）割合を有してもよい。「低分子量の種」により、約２０００未満の分子量を有するような種が意味される。
【００４８】
耐水性および広げ易さを向上させるために、ＵＶ吸収性ポリマーは、ある実施形態においては低い水への溶解度を有してもよい。例えば、ある実施形態において、紫外線吸収性ポリマーは、約３重量％未満、好ましくは約１重量％未満の水への溶解度を有してもよい。「水への溶解度」により、ポリマーが１００グラムの脱イオン水に配置され攪拌されて、澄んだ溶液が得られ、視覚的に均質な状態、好ましくは室温で２４時間透明な状態を維持することができるポリマーの最大の（ポリマーと水との合計に対する）重量百分率が意味される。
【００４９】
さらに、ある実施形態において、ＵＶ吸収性ポリマーは望ましくは、イオン化可能な部分を含まず、イオン化可能な部分とは一般に、水性系中のポリマーの分散を促進するためにいわゆる「ポリマーラテックス」組成物中に存在するものである。この実施形態においては存在しなくてもよいイオン化可能な部分の例としては、アニオン性のもの、例えば、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩；カチオン性のもの、例えば、アンモニウム（モノ−、ジ−、およびトリアルキルアンモニウム種を包含する）、ピリジニウム、イミダゾリニウム（imidazolinium）、アミジニウム（amidinium）、ポリ（エチレンイミニウム（poly(ethyleneiminium）；双性イオンのもの、例えば、アンモニオアルキルスルホン酸塩（ammonioalkylsulfonate）、アンモニオアルキルカルボン酸塩（ammonioalkylcarboxylate）、アンホ酢酸塩（amphoacetate）を包含する。イオン化可能な部分を含まないＵＶ吸収性ポリマーは、より耐久性があって撥水性のコーティングを皮膚の上に形成し、広げ易さを向上させ得る。
【００５０】
紫外線吸収性ポリマーは、例えば約３７℃よりも下の融点またはガラス転移温度を有してもよい。
【００５１】
ＵＶ吸収性ポリマーは、このポリマーを人体のための日焼け止めとして使用するのに好適にするように十分高いＵＶ中の吸光度を有することがさらに望ましい。ある一つの実施形態において、ポリマーは、好適な溶媒（例えば、ＤＭＳＯ、エチルアセテート、テトラヒドロフランなど）中に溶解され、薄いフィルムの形態に広げられるか、または鋳造されたときに、ＵＶスペクトル中、より好ましくはＵＶ−Ａスペクトル中の少なくとも１つの波長について測定されたモル吸光係数が、少なくとも約１０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、例えば少なくとも約２０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１、例えば少なくとも約４０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１であるか、または、１０，０００もしくは１００，０００もしくは１，０００，０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１でさえある。
【００５２】
本発明のポリマーは、例えば、当技術分野で既知の方法により合成され得る。例えば、好適なポリマーは、追加重合（addition polymerization）、例えば、好適なエチレン的に不飽和のモノマーのフリーラジカル追加重合を介して、形成されてもよい。結果として得られるポリマーは、その繰り返し単位の交互、ブロック、ランダム、グラフト、星形、またはその他の立体配置を有し得る。
【００５３】
例えば、本発明のポリマーは、紫外吸収性部分を包含する第１のエチレン的に不飽和の化合物（モノマー）を、例えばある実施形態では少なくとも１つのシロキサン結合を包含する、第２の化合物（モノマー）と反応させることにより作製されてもよい。他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和のモノマーは、炭化水素部分、例えば、中程度の数の炭素原子を有する炭化水素部分を包含する。この反応は、開始剤、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）、もしくはWilmington, DelawareのE.I. DuPontからVAZO（登録商標）VA-40として入手可能な１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、またはその他の好適な開始剤の存在下で起き得る。ある一つの実施形態において、第１のエチレン的に不飽和の化合物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する。ＵＶ−Ａ吸収性部分は、ベンゾトリアゾールであってよい。好適なベンゾトリアゾールモノマーの例としては、２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（2’hydroxy-5’-methacryloxyethylphenyl-2H-benzotriazol）だけでなく、下記の例１５および例１９に記載されているメタクリレート化されたベンゾトリアゾールをも包含する。他の実施形態において、第１のエチレン的に不飽和の化合物としては、ジベンゾイルメタンを包含する。ある一つのそのような好適なモノマーは、下記の発明例１０に示されるメタクリレート化されたジベンゾイルメタンである。
【００５４】
第２のエチレン的に不飽和の化合物は、シロキサン結合、例えば、アクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンを包含してもよい。そのようなモノマーのある一つの好適な例は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）、例えば、平均１１個のシロキサン結合を有するｍＰＤＭＳである。好適であり得るシロキサンを包含するその他のモノマーとしては、Ｃ１６Ｈ３８Ｏ５Ｓｉ４、２−プロペン酸，２−メチル−，３−［３，３，３−トリメチル−１，１−ビス［（トリメチルシリル）オキシ］−１ジシロキサンイル］プロピルエステル（2-Propenoic acid, 2-methyl-, 3-[3,3,3-trimethyl-1,1-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1 disiloxanyl]propyl ester）（「ＴＲＩＳ」モノマーとしても知られる）を包含する。ｍＰＤＭＳおよびＴＲＩＳは、Morrisville, PennsylvaniaのGelest Inc.から商業的に入手可能である。
【００５５】
他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和の化合物は、エチレン的に不飽和のオルガノシランである。「エチレン的に不飽和のオルガノシラン」により、少なくとも１つの末端Ｓｉ−０−Ｒ結合を包含し、Ｒが官能基であって、例えば官能基の中でもアルキル、アリール、アラルキルである、種々の化合物のいずれかが意味される。ある一つの特に好適なエチレン的に不飽和のオルガノシランは、Midland, MichiganのDow CorningからZ-6030として商業的に入手可能な、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（共通のシリコン原子から、３個のシロキサン結合を有する）である。
【００５６】
他の実施形態において、第２のエチレン的に不飽和の化合物は、炭化水素部分、例えば、中程度の数の炭素原子を有するものを包含する。好適な例としては、Ｃ７〜Ｃ１６アルキルが結び付いているアクリレートまたはメタクリレートを包含する。例としては、Ｃ８アクリレート、例えばイソオクチルアクリレートＨ２Ｃ＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）２；Ｃ１２メタクリレート、例えばラウリルメタクリレート，Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）１１ＣＨ３などを包含する。イソオクチルアクリレートおよびラウリルメタクリレートは、St. Louis, MissouriのSigma-Aldrichから商業的に入手可能である。
【００５７】
代替的に、ＵＶ吸収性ポリマーは、ポリマーに対する側基の重合後追加（post-polymerization addition）により作製されてもよい。例えば、無水マレイン酸官能性を有するアクリルポリマーが合成され、これに例えばavobenzoneといったＵＶ−モノマーとそのポリマーの反応が続き、これにより、エステル結合を介してＵＶ吸収性部分を化学的に結び付けてもよい。好適な無水マレイン酸コポリマーとしては、例えば、Chevron Phillipsから商業的に入手可能なPA-18（オクタデセン／無水マレイン酸コポリマー（octadecene/maleic anhydride copolymer））、または、ISPから商業的に入手可能なGantrez ANコポリマー（ＰＶＭ／ＭＡコポリマー）を包含する。代替的に、メタクリル酸（(meth)acrylic acid）のＮ−ヒドロキシ琥珀酸アミドエステルが、出発モノマーとして使用されることがある。
【００５８】
本発明のポリマーは、例えば、以下に記載される好適な美容上許容されるキャリアとポリマーとを組み合わせることにより使用されてもよい。本発明のポリマーをそのような組成物に組み込むことにより、向上されたＳＰＦ（主に、ＵＶ−Ｂ吸光度）、向上されたＰＦＡ（主に、ＵＶ−Ａ吸光度）、またはこれら両方の向上を提供し得る。
【００５９】
＜局所用組成物＞
ある一つの実施形態において、組成物、例えば、人体（例えば、皮膚または毛髪といったケラチン性表面（keratinaceous surfaces））、特には皮膚への適用のための局所用／美容用の使用に好適な組成物が提供される。この組成物は、本明細書中に記載されている発明のＵＶ吸収性ポリマーを包含する。本発明のＵＶ吸収性ポリマーの濃度は、組成物の０．００１重量％〜約１００重量％、好ましくは約０．１％〜約５０％、より好ましくは約０．５％〜約４０％で変化してよい。
【００６０】
本発明において有用な組成物は、特に、紫外線からの皮膚の保護のための使用を含めた、種々の美容用の使用のために使用され得る。このように、この組成物は、広く様々な送達形態に作製され得る。これらの形態としては、限定されるものではないが、エマルジョン（Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、またはマルチエマルジョン（multiple emulsions））、分散系、溶液、または水溶性もしくは水不溶性基質（例えば、有機質もしくは無機質の粉末、繊維、またはフィルムといった基質）上のコーティングを包含する。好適な製品形態としては、ローション、クリーム、ジェル、スティック、スプレー、軟膏、ムース、および化粧品／パウダーを包含する。組成物は、例えばレクリエーションもしくはデイリーユーズ（daily-use）の日焼け止め、モイスチュアライザー（moisturizers）、化粧品／メーキャップ、クレンザー／トナー、アンチエージング製品（anti-aging products）、またはこれらの組み合わせといった、様々な最終用途のために利用されてもよい。
【００６１】
本発明の組成物は、例えば美容用処方の分野における通常の知識を有する熟練者によりよく知られている方法論を使用して調製されてもよい。
【００６２】
ある好ましい実施形態において、本発明の組成物は水を包含し、それゆえ「水性組成物」である。あるさらなる好ましい実施形態において、組成物は、水相および油相を包含するエマルジョンである。組成物は、ＵＶ吸収性ポリマーが安定化され、好ましくは乳化されている水の連続相を包含することが特に好ましい。油相は、エマルジョン中で、約１ミクロン〜約１０００ミクロン、より好ましくは約１ミクロン〜約１００ミクロンの平均直径を有する分離した液滴またはユニットの形態で存在するようになっていてもよい。代替の実施形態において、組成物は、水が安定化され、好ましくは乳化されている油の連続相を包含する。
【００６３】
組成物中に包含される水の百分率は、１０％〜約９９％、好ましくは約２０％〜約８０％、より好ましくは約３０％〜約７０％の範囲にわたり得る。
【００６４】
＜第２のＵＶ吸収性ポリマー＞
ある一つの特に好ましい実施形態において、組成物は、第２の紫外線吸収性ポリマーを包含する。「第２の紫外線吸収性ポリマー」により、上述で記載されたＵＶ吸収性ポリマーと（化学式、例えば化学式または繰り返し単位の量に関して）化学的に異なる化合物が意味される。大まかに言えば、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、種々の化学主鎖のうちの１つ（例えば、シロキサンまたはＣ−Ｃ）と、分子の１つ以上の端部に在るか、または主鎖からぶらさがっている（pending）かのいずれかである１つ以上のＵＶ吸収性部分（ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ）とを有してよい。第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも２、より好ましくは少なくとも約１０の繰り返し単位を有してよい。
【００６５】
ある一つの実施形態において、本発明のＵＶ吸収性ポリマーと第２のＵＶ吸収性ポリマーとの相乗作用を向上させるために、第２のＵＶ吸収性ポリマーの分子量は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーに類似する。そのために、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも２０００、例えば少なくとも約５０００、例えば少なくとも約１０，０００の分子量を有してよい。ある一つの実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、約５０００〜約２００，０００の分子量を有する。さらに、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、上述で詳述されているような、本発明のＵＶ吸収性ポリマーに類似した溶解度特性（例えば、約３重量％未満、好ましくは約１重量％未満の水への溶解度）を有してよい。
【００６６】
出願人は驚くべきことに、第１のＵＶ吸収性ポリマーが第２のＵＶ吸収性ポリマーと組み合わされ、かつ第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーが特定の特徴を有していると、ＵＶ吸光度が向上されることを見出した。
【００６７】
例えば、本発明のある一つの側面において、本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。ＵＶ−Ｂ吸収性部分は、ＵＶ−Ａ吸収性部分とは異なる。第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーは、（以下に規定される）少なくとも約４０％の第１および第２のＵＶ吸収性ポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができるように特徴付けられる。好ましい実施形態において、第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約６０％の質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができるように特徴付けられる。
【００６８】
特定の組み合わせの２つのＵＶ吸収性ポリマーが相乗的なＳＰＦ保護作用を提供するかどうか判定するために、下記の対数的なＳＰＦ処理手順が使用され得る。（ａ）第１のＵＶ吸収性ポリマー、（ｂ）第２のＵＶ吸収性ポリマー、ならびに（ｃ）第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーの特定のブレンドについて、ＳＰＦが決定される。ＳＰＦは、試験されるべきポリマーまたは組成物でフィルムを形成し、以下に記載されるインビトロ・サンプロテクション・テスト法（IN-VITRO SUN PROTECTION TEST METHOD）を使用して評価することにより決定される。
【００６９】
特には、個々のＵＶ吸収性ポリマー（ポリマーＡおよびポリマーＢ）のそれぞれのＳＰＦが、ブレンドのＳＰＦの対数がブレンドされていないポリマー構成成分の対数の合計よりも大きくなるようになっていて、ポリマー構成成分のそれぞれが、両方のＵＶ吸収性ポリマーの質量の合計に対するそれらそれぞれの質量割合により重み付けされている場合、ＵＶ吸収性ポリマーの特定のブレンドが、相乗的なＳＰＦ保護作用を提供する。このように、相乗作用のための条件は以下のように定められる。すなわち、
Log SPFブレンド > XA Log SPFA + XB LOG SPFB
例えば、ポリマーＡのLog SPFが１であり、ポリマーＢのLog SPFが１．２であり、２つのポリマーのブレンド（４０％ポリマーＡ、６０％ポリマーＢ）が、
[(0.4)x(1)] + [(0.6)x(1.2)] = 1.12
を超えるLog SPFを有すると、この特定のブレンドは相乗的なＳＰＦを提供する。
【００７０】
同様に、相乗的なＰＦＡが同じように決定される。すなわち、
Log PFAブレンド > XA Log PFAA + XB LOG PFAB
である場合、この特定のブレンドは、相乗的なＰＦＡ保護作用を提供する。
【００７１】
ＰＦＡは、ＳＰＦのように、以下に記載されるインビトロ・サンプロテクション・テスト法に従って決定される。
【００７２】
２つのＵＶ吸収性ポリマーが単一相（溶媒系を伴うか、または２つのポリマー以外の成分を含まないかのいずれか）になるようにブレンドされることができ、このブレンドが、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供する場合、ポリマーＡおよびポリマーＢの特定のブレンドは、「相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる」。
【００７３】
「溶媒系」により、ある範囲の濃度にわたって両方のＵＶ吸収性ポリマーを同時に溶解することができる、溶媒もしくは溶媒のブレンド、油、可塑剤などが意味される。
【００７４】
さらに、ポリマーＡおよびポリマーＢが、２つのポリマーの少なくとも３つの異なる質量比（好ましくは、少なくとも４つの異なる質量比、より好ましくは少なくとも約５つの異なる質量比−測定される質量比の各々は、少なくとも１０％、例えば８０％／２０、および７０％／３０だけ間隔をあけられることが好ましい）について、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができ、かつ、ポリマーＡの最小濃度およびポリマーＡの最大濃度が少なくとも約４０％だけ引き離されている場合、この２つのポリマーは、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる。同じように、少なくとも３つの異なる質量比が、少なくとも約６０％だけ引き離されている場合、ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約６０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって、相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる」。相乗作用の判定の目的のために、「約Ｘ％」により意味されるのは、Ｘ％の＋／−１％の範囲内である。
【００７５】
ある好ましい実施形態において、（ａ）第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーであり、すなわち、第１のＵＶ吸収性ポリマーが、Ｃ−Ｃ主鎖を含み、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１の側基を包含し、さらにシロキサン結合および／または中程度の数の炭素原子のいずれかを包含する第２の「スペーサー」側基を包含し、さらに（ｂ）第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ａ吸収性部分とは異なるＵＶ−Ｂ吸収性分を包含する。
【００７６】
好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーもまた、少なくとも１つのシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−）結合を包含し、この結合は、好ましくはシロキサン主鎖の一部になっている。ある一つの実施形態において、シロキサン主鎖は、少なくとも約１０のシロキサン結合、例えば、少なくとも約５０のシロキサン結合を有している。ある一つの好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ジメチコジエチルベンザルマロネート（dimethicodiethyl benzal malonate）であり、これは、Polysilicone-15として既知のフィルターのような、ベンジリデンマロネートシリコーンとしても知られている。好適なベンジリデンマロネートシリコーンの例としては、Bernasconiらの米国特許第６，１９３，９５９号に記載されているものを包含する。特に好適なベンジリデンマロネートとしては、Heerlen, NetherlandsのDSM (Royal DSM N.V.)から商業的に入手可能なPARSOL SLXを包含する。
【００７７】
出願人は、広い範囲の質量比にわたって相乗作用を示すブレンドを利用することにより、不透過性（non-penetrating）の日焼け止め、およびＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ保護作用の両方にわたる向上された保護作用の利点を有する組成物を提供できることを見出した。
【００７８】
他の実施形態において、組成物は、第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーであって、少なくとも約４０％の２つのポリマーの質量パーセント範囲にわたって相乗的なＳＰＦおよび相乗的なＰＦＡの保護作用の両方を提供することができる第１のＵＶ吸収性ポリマーおよび第２のＵＶ吸収性ポリマーを包含し、この組成物はさらに、相乗作用増進性溶媒系を包含する。「相乗作用増進性溶媒系（Synergy-promoting solvent system）」とは、ＵＶ吸収性ポリマーを溶解するために使用されると、ＵＶ吸収性ポリマーが相乗的なブレンドを提供するようになる溶媒系を意味する。相乗作用増進性溶媒系に加えて、組成物は、パーソナルケア組成物に好適な１つ以上のその他の分類の成分を有してもよい。
【００７９】
相乗作用増進性溶媒系は、ＵＶ吸収性ポリマーの両方を溶解するように選択され得る。そのために、溶媒系の構成成分は、ＵＶ吸収性ポリマーに類似した溶解度パラメータを有し得る。ある一つの実施形態において、相乗作用増進性溶媒系は、紫外線を吸収せず、約３〜約８、より好ましくは約３〜約６、さらにより好ましくは４〜６）である比誘電率（すなわち、２０℃で測定された静的誘電率（static permittivity））を有する溶媒または可塑剤を包含するか、このような溶媒または可塑剤から本質的になるか、またはこのような溶媒または可塑剤からなる。好適な溶媒の例は、本明細書中に参照により組み込まれる米国特許出願公開公報ＵＳ２００９００９８３６７（名称「Compositions Having Elongated Particles With Varying Charges and Aspect Ratios」）の段落［００６０］に記載されている。
【００８０】
ある実施形態において、溶媒は、ベンゾエートエステル、例えば、アルキルベンゾエートエステル、特には、Ｃ１２〜Ｃ２４ベンゾエートエステル、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１５ベンゾエートエステル（例えば、Elmwood Park, NJのFinetex Inc.から商業的に入手可能な約３．８の比誘電率を有するFINSOLV TN）；ジブチルアジパート（例えば、Ambler, PennsylvaniaのCognis Corporationから商業的に入手可能な約５．１の比誘電率を有するCETIOL B）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（caprylic/capric triglycerides）（約３．８の比誘電率を有する）、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００８１】
他の側面において、本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含し、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を有し、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を有する。これらの要求を満たす第１のＵＶ吸収性ポリマーと第２のＵＶ吸収性ポリマーとを選択することにより、０．３または０．３前後のＰＦＡ／ＳＰＦを有し、それ故、広域スペクトル保護作用を提供する組成物に到達することができる。
【００８２】
第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明のＵＶ吸収性ポリマーであってよい。しかしながら、第１のＵＶ吸収性ポリマーには、シロキサン主鎖を有する場合、および／または、本発明のＵＶ吸収性ポリマーとは異なるスペーサー基を有する場合、および／または、スペーサー基が欠如している場合がある。
【００８３】
さらに、ＳＰＦおよびＰＦＡの両方の規模を向上させ、さらに広域スペクトル保護作用を有する組成物を提供するためには、出願人は、組成物が、０．３を超えるＰＦＡ／ＳＰＦ比を備えていてＵＶ−Ａ吸収体を有する第１のＵＶ吸収性ポリマー、および０．３未満のＰＦＡ／ＳＰＦ比を備えていてＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２の吸収性ポリマーを包含するだけでなく、２つのＵＶ吸収性ポリマーが、それらが組成物中で存在する特定の質量比において相乗的なＳＰＦおよびＰＦＡ保護作用の両方を提供することが望ましいことを見出した。このように、０．３から遠く離れた比を有するという犠牲を払うことなく、ＳＰＦおよびＰＦＡの規模が向上される。関連する実施形態において、組成物はさらに、相乗作用増進性溶媒系を包含する。
【００８４】
他の側面において、組成物は、Ｃ−Ｃ主鎖を有し、かつＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１のＵＶ−Ａ吸収性ポリマーと、シロキサン主鎖を有し、かつＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。
【００８５】
第１のＵＶ吸収性ポリマーは、２つ以上のエチレン的に不飽和のモノマーを反応させることにより形成され得る。そのために、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ａ吸収性部分を包含する第１の側基を有してもよい。第１のＵＶ吸収性ポリマーはさらに、第２の側基、例えばスペーサー基を包含してもよい。ある一つの実施形態において、第１のＵＶ吸収性ポリマーは、本発明のＵＶ吸収性ポリマーである。
【００８６】
第２のＵＶ吸収性ポリマーは、様々な立体配置を有してよい。ある一つの実施形態において、ＵＶ吸収性部分は、ポリマーの端部に存在する。特に望ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を包含する側基を包含する。
【００８７】
出願人は驚くべきことに、Ｃ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ａ吸収体を有する第１のＵＶ吸収性ポリマーと、シロキサン主鎖およびＵＶ−Ｂ吸収体を有する第２のＵＶ吸収性ポリマーとの組み合わせは、ＳＰＦおよびＰＦＡにおいて広く根拠のある相乗作用（broad based synergy）を提供するが、主鎖の種類およびＵＶ吸収体の種類の様々な他の組み合わせ（例えば、Ｃ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ｂ吸収性部分を有するＵＶ吸収性ポリマーと組み合わされたＣ−Ｃ主鎖およびＵＶ−Ａ吸収体を有するＵＶ吸収性ポリマー）は、この望ましい特徴を提供し得ないことを見出した。
【００８８】
他の側面において、組成物は、第１のＵＶ吸収性ポリマーであって、Ｃ−Ｃ主鎖、第１のＵＶ吸収体を包含する第１の側基、および少なくとも１つのシロキサン基を含む第２の側基を有し、第２の側基がＵＶ発色団を含まない第１のＵＶ吸収性ポリマーと、第２のＵＶ吸収性ポリマーであって、少なくとも１つのシロキサン（例えば、必ずしも要求されるわけではないが、その主鎖に位置する）、および第１のＵＶ吸収性部分とは異なる第２のＵＶ吸収性部分を包含する第２のＵＶ吸収性ポリマーとを包含する。
【００８９】
理論により縛られることを望むものではないが、出願人は、第１のＵＶ吸収性ポリマーの第２の側基中に存在するシロキサンが、第２のＵＶ吸収性ポリマー中に存在するシロキサンとの混合性（blending）を向上させ、そのため、向上されたＵＶ線を吸収する能力を提供するものと考える。
【００９０】
ある一つの好ましい実施形態において、第２の吸収性ポリマーは、少なくとも１つのシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合を包含し、この結合は、例えば、シロキサン主鎖の一部であってよい。ある一つの実施形態において、シロキサン主鎖は、少なくとも約１０のシロキサン結合、例えば少なくとも約５０のシロキサン結合を有する。ある一つの好ましい実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ吸収性基として、ベンジリデンマロネート（benzilydene malonate）を包含する。ある一つの特に好適な例は、「Polysilicone- 15」として既知のフィルターのような、ベンジリデンマロネートシリコーンとしても知られている、ジメチコジエチルベンザルマロネートである。好適なベンジリデンマロネートシリコーンの例としては、Bernasconiらの米国特許第６，１９３，９５９号に記載されているものを包含する。特に好適なベンジリデンマロネートとしては、Heerlen, NetherlandsのDSM (Royal DSM N.V.)から商業的に入手可能な「PARSOL SLX」を包含する。
【００９１】
他の実施形態において、第２のＵＶ吸収性ポリマーは、米国特許第６，９６２，６９２号、同第６，８９９，８６６号、および／または同第６，８００，２７４号に開示されているポリマー日焼け止めに存在するような、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸官能基を包含し、この官能基としては、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール，３−［（２−シアノ−１−オキソ−３，３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］−２，２−ジメチルプロピル２−オクチルドデシルエステル（2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-[(2-cyano-1-oxo-3,3-diphenyl-2-propenyl)oxy]-2,2-dimethylpropyl 2-octyldodecyl ester）と重合されたヘキサン二酸を包含する。このポリマーは、低分子量（２０００未満）を有し、Chicago, IllinoisのHallStar Companyから商業的に入手可能な商品名「POLYCRYLENE」の下で販売されている。
【００９２】
他の実施形態において、組成物はさらに、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄を含めた無機酸化物といった、１つ以上の無機紫外部スクリーニング化合物を包含する。
【００９３】
ある一つの実施形態において、組成物は、単量体の日焼け止めを含まない。他の実施形態において、組成物はさらに、１つ以上の追加のＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ吸収体を含んでもよい。そのような吸収剤／反射剤（absorbing/reflecting agents）の例としては、限定されるものではないが、「単量体の」有機ＵＶフィルター：メトキシシンナメート誘導体、例えば、オクチルメトキシシンナメート、およびイソアミルメトキシシンナメート；カンファー誘導体、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー、カンファーベンザルコニウムメトサルフェート（camphor benzalkonium methosulfate）、およびテレフタリリデンジカンファースルホン酸；サリチラート誘導体、例えば、オクチルサリチラート、トロラミンサリチラート、およびホモサラート（homosalate）；スルホン酸誘導体、例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ベンゾン誘導体（benzone derivatives）、例えば、ジオキシベンゾン、スルイソベンゾン、およびオキシベンゾン；安息香酸誘導体、例えば、アミノ安息香酸、およびオクチルジメチルパラ−アミノ安息香酸；オクトクリレンおよびその他のβ，β−ジフェニルアクリレート；ジオクチルブタミドトリアゾン（dioctyl butamido triazone）；オクチルトリアゾン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ドラマトリアゾールトリシロキサン（drometrizole trisiloxane）；ならびに、アントラニル酸メンチル（menthyl anthranilate）を包含する。
【００９４】
本明細書中で有用なその他の好適なＵＶ吸収体／反射体は、Sagarin, Cosmetics Science and Technology, Chapter VIIIの１８９頁以下参照、およびICI Handbookの１６７２頁において見出されることができる。そのような化合物のリストは、米国特許第４，９１９，９３４号にも開示されている。
【００９５】
ある実施形態において、組成物は、光安定性を向上させるのに好適な１つ以上の化合物を包含してもよい。光安定化剤（Photostabilizers）としては、例えば、ナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルを包含する。ナフタレンジカルボン酸のジエステルおよびポリエステルの例は、式（Ｘ）または式（XI）の化合物である。
【化７】
【化８】
ここで、
Ｒ１６およびＲ２３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、ＨＯ−Ｒ１８−ＯＨ構造を有するジオール、およびＨＯ−Ｒ１７−（−Ｏ−Ｒ１８−）ｍ５−ＯＨ構造を有するポリグリコールからなる群より選択され、
Ｒ１７およびＲ１８は、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルケニルであり、
ｍ５およびｍ６は、独立して、１〜約１００の範囲にそれぞれある。そのようなナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルの合成を含めた例は、米国特許第５，９９３，７８９号に記載されており、限定されるものではないが、ジエチルヘキシルナフタレート（diethylhexyl naphthalate）（HALLBRITE TQ, C.P. Hall Company, Bedford Park, Illinois, USA）を包含する。日焼け止め組成物におけるそのような化合物の使用を開示している、Bonda, et al., Allured’s Cosmetic & Toiletries Magazine, 115(6):37-45 (2000)を参照のこと。ある一つの実施形態において、ナフタレンジカルボン酸のジエステルまたはポリエステルは、組成物全体の約０．１重量％〜約３０重量％（例えば、約１重量％〜約１０重量％）の範囲にわたる場合がある。好適であり得るその他の光安定化剤としては、光安定化剤の中でも、ブチルオクチルサリチラート、ベモトリザノール（bemotrizanol）、ジエチルヘキシルシリンジリデンマロネート（diethylhexyl syringylidenemalonate）、トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）シトレート（tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate）、ポリエステル−８、オクトクリレン、エチルベンジリデンカンファー（ethylbenzilidene camphor）、オキシベンゾン、アミドオイル、アリールアキルベンゾエート（arylakylbenzoates）を包含する。
【００９６】
ある一つの実施形態において、組成物はさらに、アルキルベンゾエート誘導体を含む。アルキルベンゾエート誘導体の例は、式（XII）または式（XIII）の化合物である。
【化９】
ここで、ｍ７は、５、７、または９であり、ｎは、４、６、または８である。
【化１０】
ここで、ｍ８は、５または７であり、ｐは、４または６である。
【００９７】
式（XII）および式（XIII）の化合物は、例えば、米国特許第５，７８３，１７３号に記載されているような、典型的なエステル化反応およびエステル交換反応により形成され得る。そのような長い分岐した鎖のアルキルベンゾエートの例は、米国特許第５，７８３，１７３号に列挙されており、限定されるものではないが、ブチルオクチルサリチラート（HALLBRITE BHB, C.P. Hall Company, Bedford Park, Illinois, USA）を包含する。ある一つの実施形態において、アルキルベンゾエート誘導体は、組成物全体の約０．１重量％〜約３０重量％（例えば、約１重量％〜約１０重量％）の範囲にわたることができる。
【００９８】
本発明の組成物はさらに、１つ以上のその他の美容上の活性剤（cosmetically active agent(s)）を含んでもよい。「美容上の活性剤」は、皮膚に対して美容上または治療上の効果を有する化合物、例えば、しわ、もしくはざ瘡を処置する薬剤、または皮膚を明るくする薬剤である。ある一つの実施形態において、薬剤は、限定されるものではないが、ヒドロキシ酸；ベンゾイルペルオキシド；硫黄レゾルシノール（sulfur resorcinol）；Ｄ−パンテノール；ヒドロキノン；抗炎症剤；皮膚淡色化剤（skin lightening agents）；抗菌剤および抗真菌剤、例えば、ミコナゾール、ケトコナゾール、およびエルビアル（elubial）；ビタミン、例えば、アスコルビン酸；トコフェロールおよびトコトリエノール、例えば、トコフェリルアセテート（tocopheryl acetate）；レチノイド、例えば、レチノール、レチナール、レチニルパルミテート（retinyl palmitate）、レチニルアセテート（retinyl acetate）、およびレチノイン酸；ホルモン、例えば、エストロゲン、およびジヒドロキシアンドロステンジオン；２−ジメチルアミノエタノール；リポ酸；アミノ酸、例えば、プロリン、およびチロシン；ラクトビオン酸（lactobionic acid）；セルフタンニング剤（self-tanning agent）、例えば、ジヒドロキシアセトン；ジメチルアミノエタノール；アセチル−コエンザイムＡ；ナイアシン；リボフラビン；チアミン；リボース；電子トランスポータ、例えば、ＮＡＤＨ、およびＦＡＤＨ２；植物学的抽出物、例えば、イチョウ、バルバドスアロエ、およびダイズ；ならびにこれらの誘導体からなる群より選択される。美容上の活性剤は、典型的には、組成物の約０．００１重量％〜約２０重量％、例えば、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、例えば、約０．１重量％〜約５重量％の量で、本発明の組成物中に存在するであろう。
【００９９】
ヒドロキシ酸の例としては、限定されるものではないが、（ｉ）アルファ−ヒドロキシ酸、例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、および酒石酸、（ii）ベータ−ヒドロキシ酸、例えば、サリチル酸、および／または（iii）ポリヒドロキシ酸を包含する。欧州特許出願公開第２７３，２０２号を参照のこと。
【０１００】
アスコルビン酸の誘導体の例としては、限定されるものではないが、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、マグネシウムアスコルビルホスフェート（magnesium ascorbyl phosphate）、ナトリウムアスコルビルホスフェート、亜鉛アスコルビルホスフェート、アスコルビルグルコシド、アスコルビン酸ナトリウム（sodium ascorbate）、およびアスコルビルポリペプチドを包含する。ヒドロキノンの誘導体の例としては、限定されるものではないが、アルブチンを包含する。
【０１０１】
本発明の組成物はまた、抗酸化薬（例えば、アスコルビン酸、トコフェロール、ポリフェノール、トコトリエノール、ＢＨＡ、およびＢＨＴ）、キレート化剤（例えば、ＥＤＴＡ）、および防腐剤（例えば、パラベン）のうちの１つ以上を含んでもよい。好適な抗酸化薬、防腐剤、およびキレート化剤の例は、ICI Handbookのｐ．１６１２〜１３、１６２６、および１６５４〜５５に列挙されている。加えて、本明細書中で有用な局所用組成物は、従来の美容用補助薬、例えば、染料、乳白剤（例えば、二酸化チタン）、顔料、および芳香剤を含有することができる。
【０１０２】
組成物中の１つ以上のＵＶ吸収性化合物は、「美容上許容される局所用キャリア」、すなわち、その他の成分をその中に分散または溶解させ、局所的に使用するための安全性を与える許容される性質を持つことができる局所用の使用のためのキャリアと組み合わされてもよい。そのために、組成物はさらに、美容化学の分野で既知の種々の機能性成分、例えば、機能性成分の中でも、乳化剤、皮膚軟化薬／油／ワックス、湿潤剤、増粘剤、乳白剤、芳香剤、染料、共溶媒のうちのいずれかを包含してもよい。さらに、組成物は、局所用の使用のためには適さない組成物を与え得る成分を本質的には含まなくてよい。そのために、組成物は、例えば揮発性の溶媒といった溶媒を本質的に含まなくてよく、特には、ケトン、キシレン、トルエンなどの揮発性の有機溶媒を本質的に含まなくてよい。「本質的に含まない」により、そのような成分が、約２％未満、好ましくは約１％未満、より好ましくは約０．５％未満の濃度で、個々に、または組み合わせて存在し、最も好ましくはそのような化合物が含まれないことが意味される。
【０１０３】
ある実施形態において、組成物は、約４．０〜約８．０、好ましくは約５．５〜約７．０のｐＨを有する。
【０１０４】
ある一つの特に注目すべき実施形態において、組成物は、例えば水中油エマルジョンの形態（in an oil in water emulsion）といったようにＵＶ吸収性ポリマーを安定化するために、好適な乳化剤を包含する。例えば、非イオン性乳化剤といった好適な乳化剤としては、パーソナルケア製品中で一般に使用されるもの、例えば、アルキル／脂肪アルコール、アルキル／脂肪エステル、アルキル／脂肪グルコシド、アルコキシル化されたエステル脂肪酸などを包含する。他の実施形態において、組成物は、ＵＶ吸収性ポリマーを広げる、および／または可溶化するのを助ける１つ以上の油またはその他の疎水性化合物を包含する。好適な疎水性化合物としては、鉱油、ワセリン、野菜または動物由来の油（トリグリセリドなど）を含めた油；非炭化水素系油（non-hydrocarbon based oils）、例えば、ジメチコーン、およびその他のシリコーン油やシリコーンガム；芳香油；ポリエチレンワックスを含めたワックス、および必ずしもグリセロールのエステルではない脂肪エステルのその他の混合物を包含する。
【０１０５】
本発明の組成物は、哺乳類に局所的に投与することにより、例えば、人間の皮膚または毛髪の上に組成物を直接重ねるか、または広げることにより、使用されることができる。
【０１０６】
本発明の組成物は、通常の知識を有する熟練者によりよく知られている方法論を使用して調製され得る。本発明のポリマー、方法、および組成物の詳細な例は、以下に記載される。
【０１０７】
本発明の種々の実施形態に従う組成物は、先行技術の組成物と比較したときに、１つ以上の重要な利点を与える。ある実施形態に従うと、組成物は、Ｃ−Ｃ主鎖を有するＵＶ吸収性ポリマーを包含し、これらは多くの場合、シロキサン主鎖を備えるものに対して種々の利点を与える。これらの利点としては、限定されるものではないが、調製する上でのより大きな柔軟性（エマルジョン、溶液、バルク、溶液）、および／または開始経路、および／またはより大きな分子量を生成する能力ならびに分子量およびその分配を目的に合わせる能力、および／または未反応のモノマーの混入の削減を包含する。
【０１０８】
その他の潜在的な利点としては、ペンダントＵＶ吸収性発色団、およびシロキサン側基の配置および順序を目的に合わせる能力を包含し、これにより、（ａ）ポリマー中の十分に高いＵＶ発色団レベルを達成すること、これにより、最終的な局所用日焼け止め組成物に必要とされるポリマーの濃度を削減すること、それ故、種々の日焼け止め処方スキームを生み出すこと、の望ましい組み合わせを達成する可能性を向上させる。
【０１０９】
出願人はまた、驚くべきことに、本発明のある実施形態に従うＵＶ吸収性ポリマーが、皮膚透過を減らすのに必要な適切な分子量で作製され得ることを見出した。そのようなＵＶ吸収性ポリマーはまた、これまで通り、配合するのに十分に簡単であり、皮膚上への十分な広げ易さを有し、経済的に生成されることができながらも、（親水性過ぎる特性を有するポリマー格子またはポリマーに共通し得るような）不十分な撥水性を避けるように十分に疎水性に作製されることもできる。
【０１１０】
さらにまた、本発明のある実施形態に従うと、Ｃ−Ｃ主鎖であるＵＶ吸収性ポリマーは、その他のＵＶ吸収性材料とブレンドされて、所望のバランスのＵＶＡ／ＵＶＢ保護作用を生み出す能力を持つ。そのようなブレンドもまた、シリコーン油の形態の追加のシリコーンをその配合が包含することを必ずしも要求することなく、より優れた美観（aesthetics）で配合され得る。そのような配合は、高程度に広げることを達成するだけでなく、ＵＶ吸収性ポリマーの低い水への溶解度に起因して防水性をも達成する。
【０１１１】
下記の実施例が、本発明をさらに説明する。
【０１１２】
＜例１〜３：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明にしたがって下記のＵＶ吸収性ポリマーを、下記のプロセスにしたがって合成した。すなわち、ＵＶ吸収性基である２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含有し、２９２グラム／モルの分子量を有するエチレン的に不飽和のモノマー（ここでは「ＮＯＲＢＬＯＣ」と称される）を、エチルアセテート溶媒中に溶解し、１００ｍＬの三つ口丸底フラスコに加えた。次に、第２のエチレン的に不飽和のモノマーであるモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ−分子当たり１０のシロキサン繰り返し単位を包含し、分子量が約９００グラム／モルである）２５グラムを加えた。
【０１１３】
還流の下で、反応混合物を、完全に溶解されるまで６５℃（±１５℃）で攪拌し、３０分間窒素でパージした。次に、アゾビスイソブチロニトリン（Azobisisobutyronitrine）（ＡＩＢＮ；分子量１４６．２１ｇ／ｍｏｌ）を、シリンジを用いて加えた。反応物（reaction）を１６〜１８時間攪拌し、ＮＯＲＢＬＯＣの消失をＴＬＣによりモニターした。反応が完了したら、１００〜２００ｍＬのトルエンを混合物に加え、攪拌しながら８０℃まで加熱した。反応物を周囲温度まで冷却し、５００ｍＬの氷冷メタノールを加えてポリマーを沈殿させた。５００ｍＬの氷冷メタノールによる沈殿物の洗浄をさらに２回実施し、未反応のモノマーを除去した。沈殿物をエチルアセテート中に溶解し、ロータリーエバポレーション（rotary evaporation）により濃縮し、２４時間減圧下に置いた。
【０１１４】
３つのポリマー例１〜３をＮＯＲＢＬＯＣおよびＡＩＢＮの量を変更することにより別々に調製した。使用した溶媒の量は、それぞれ４、７、および１０ｇであった。反応物（reactants）（すなわち、ＮＯＲＢＬＯＣおよびｍＰＤＭＳ）の重量百分率は以下の表１に示すとおりである。
【表１】
表２は、同じ例についての反応物について計算したモル比を示している。
【表２】
【０１１５】
ポリマーをゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography）により、様々な尺度の分子量と多分散性について分析した。この結果を以下の表３に示す。
【表３】
【０１１６】
＜例４〜８：ＵＶ吸収性ポリマーおよびＮＯＲＢＬＯＣホモポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを、溶媒の質量を変更した（例４については５グラム、例５〜８については３０ｍＬ）ことを除いて例１〜３と同様に調製した。ＡＩＢＮおよびＮＯＲＢＬＯＣの量もまた変更した。例８をホモポリマー（ｍＰＭＤＳ無し）として調製した。反応物のモルパーセントを以下の表５に与える。
【表４】
【０１１７】
＜例９：５重量パーセントの発色団でのＵＶ吸光度−ＵＶ吸収性ポリマーおよびＮＯＲＢＬＯＣホモポリマーの比較＞
例６、例５のＵＶ吸収性ポリマー、および例８のホモポリマーをそれぞれ別々にＴＨＦ中に溶解した。ポリマーの濃度は、各ケースにおいて、溶液中の発色団の全濃度が５％となるように選んだ。各溶液を以下に記載する「インビトロ・サンプロテクション・テスト法」に従ってテストした。
【０１１８】
＜インビトロ・サンプロテクション・テスト法＞
ＰＭＭＡプレート（基質）にいずれのテスト材料をも適用することなく、このプレートのベースライン透過率を測定した。テストサンプルをポリマーのサンプルを提供することにより調製した。（ブレンドもまたこの方法によりテストされてよい。ポリマーは、いずれの追加の添加物も無しで、溶媒系有りで、あるいは、溶媒および／または追加の成分を包含してもよいパーソナルケア組成物の一部としてテストされることができる。）
【０１１９】
各サンプルを別々に、基質の平方センチメートル当たり溶液２マイクロリットルの適用密度を用いて、ＰＭＭＡプレート（Helioscience, Marseille, Franceから入手可能）に適用し、オペレータの指で均一な薄い層になるようにこすり付け、乾燥させた。このような３つのサンプルを各テスト材料について行った。次に、サンプルを、較正したLabsphere（登録商標）UV-1000S UV transmission analyzer（Labsphere, North Sutton, N.H., USA）を用いて吸光度を測定する前に、１５分間乾燥させた。ＳＰＦおよびＰＦＡ指数（ＵＶＡに基づく生物学的保護作用ファクター）を算出するのに吸光度測定値を使用した。
【０１２０】
ＳＰＦおよびＰＦＡは、本技術分野で既知の方法を用いて算出した。ＳＰＦの算出のための以下の式（１）を参照のこと。
【数１】
ここで、
Ｅ（λ）＝紅斑作用スペクトル（Erythema action spectrum）
Ｉ（λ）＝ＵＶ源から受けるスペクトル照射量
Ａ０（λ）＝ＵＶ曝露前のテスト製品層の平均単色吸光度
ｄλ＝波長ステップ（１ｎｍ）
【０１２１】
ＰＦＡ（すなわち、ＵＶＡＰＦ）の算出は、波長範囲が３２０ｎｍ〜４００ｎｍであることを除いて同様に算出される。
【０１２２】
図１は、例５および例６のＵＶ吸収性ポリマーおよび例８のホモポリマーについての吸光度スペクトルを示している。
【０１２３】
ＰＦＡおよびＳＰＦを算出し、以下の表６に示す。
【表５】
【０１２４】
この結果は、例５および例６のコポリマー（それぞれが「スペーサー」繰り返し単位であるｍＰＤＭＳを包含している）が、非常に驚くべきことに、各サンプルが同量の合計発色団を含有していたにもかかわらず、例８のホモポリマーよりも高いＳＰＦおよびＰＦＡを有していたことを示している。このように、コモノマーとしてｍＰＤＭＳを使用することにより、そのようなスペーサーが無いポリマーに比較して、ＵＶ吸光度における驚くべき有益な改善が達成されることが明らかである。
【０１２５】
＜例１０＞
下記の予言的な例は、本発明のＵＶ吸収性ポリマーを合成するために提供される。ポリマーは、ＵＶ吸収性基がジベンゾイルメタンであることを除いて、例４〜７のポリマーと同様である。
ステップ１−フェノールの保護作用：このステップでは、avobenzoneが、フェノール性ヒドロキシル基を保護するためにジヒドロピランと反応させられる。
【化１１】
ステップ２−ベータジケトンを調製するためのカップリング反応（縮合）：このステップでは、エノラートの溶液を作製し、酸塩化物を滴下して（dropwise）加えることにより、ベータジケトンが調製される。ベータジケトンに対して過剰なエノラートが使用される。
【化１２】
ステップ３−ＴＨＰエーテルの保護解除（Deprotection）
【化１３】
ステップ４−フェノールのメタクリル化（Methacrylation）：このステップでは、メタクリル酸無水物（methacrylic anhydride）でのエステル化（esterifaction）により、メタクリレート化されたジベンゾイルメタン（エチレン的に不飽和のモノマー）が調製される。
【化１４】
ステップ５−重合：ジベンゾイルメタンおよびｍＰＤＭＳのアクリルコポリマーが、例１〜４に関して上述で記載されたポリマーを合成するための方法と同じように（ＡＩＢＮで開始される重合（AIBN initiated polymerization）、冷メタノールの追加を介した沈殿（precipitation addition via cold methanol））調製される。
【０１２６】
＜例１１＞
例３のＵＶ吸収性ポリマーを第２のＵＶ吸収性ポリマーPARSOL SLXとブレンドした。例３のポリマー、PARSOL SLX、およびこれらの２つの種々のブレンドをＳＰＦおよびＰＦＡについてテストした。テストサンプルには追加の成分（例えば、溶媒、油など）を加えなかった。以下の表７はその結果を示している。
【表６】
【０１２７】
この結果は、日焼け止めの合計量について制御したときに、例３およびPARSOL SLXのブレンドが、いずれかのポリマー単独よりも有意に優れた性能を示したことを示している。このことは、驚くべきことに、Ｃ−Ｃ主鎖、ＵＶ−Ａ側基、シロキサンを包含するスペーサー側基を有し、イオン化可能な部分を含まない本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーとＵＶ−Ｂ吸収性部分を有するシロキサン主鎖ポリマーとの種々のブレンドにより、相乗的なＵＶ吸光度が提供されることを示している。この結果は、さらに、特に望ましいが典型的には達成が困難である、高い値のＳＰＦ（例えば２０を超える）、高いＰＦＡ（例えば５を超える）、および高いＰＦＡ／ＳＰＦ比（例えば０．２を超える）の組み合わせを提供することができることを示している。
【０１２８】
＜例１２＞
表８において以下に示される下記のパーソナルケア組成物を美容化学の技術分野で既知の乳化技術を用いて作製した。この組成物は、油中水エマルジョン（water in oil emulsion）（外相として水（water as the exterior phase））であり、２つのＵＶ吸収性ポリマー、ＵＶ吸収性ポリマーを乳化するのに役立つ乳化剤（SIMUSOL, MONTANOV）、湿潤剤（グリセリン）、防腐剤、増粘剤（SIMULGELポリマー）およびＰＨ調節剤（pH adjusters）を包含していた。
【０１２９】
グリセリン、パラベン、およびフェノキシエタノールを加えた水で主容器を満たした。次に、この容器を徐々に７５℃まで加熱した。例６のポリマーを、PARSOL SLXおよびDC 246、SIMUSOL、MONTANOV、ならびにcocoate BGと混合することにより油相プレミックスを作製した。次に、油相プレミックスをゆっくりと７５℃まで加熱した。２つの容器が７５℃に達したら、油相プレミックスを主容器に加えた。これらを１５分間混合し、７５℃に保った。１５分後、SIMULGELを加え、この容器を７５℃に維持しながら５分間混合した。次に、容器を３０℃までゆっくりと冷却し、クエン酸または水酸化ナトリウムを用いてｐＨを５〜６の間に調節した。
【０１３０】
【表７】
【０１３１】
この組成物は、良好な広げ易さを有し、いずれのもろい鱗状の残渣をも皮膚上に残さなかった。
【０１３２】
＜例１３Ａ：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
下記の本発明のＵＶ吸収性ポリマーを下記のプロセスにしたがって合成した。４．６グラムの第１のエチレン的に不飽和のモノマーであるイソオクチルアクリレート（Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）２）（分子量１８４．３グラム／モル）と、８グラムのＮＯＲＢＬＯＣとを、追加の漏斗を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに加えた。次に、５０ｍＬのエチルアセテートを加えた。７．４グラムのイソオクチルアクリレートと１０ｍＬのエチルアセテートとを、フラスコに取り付けた追加の漏斗へ加えた。
【０１３３】
還流の下、反応混合物を完全に溶解されるまで６５℃（±１５℃）で攪拌し、３０分間窒素でパージした。２００ｍｇのアゾビスイソブチロニトリン（ＡＩＢＮ；１４６．２１ｇ／ｍｏｌ）を５ｍＬのエチルアセテート中に溶解し、次に、シリンジを用いて加えた。次に、イソオクチルアクリレート／エチルアセテート溶液を、反応溶液中に、９０分の期間にわたって滴下して加えた。反応物を１６〜１８時間攪拌し、ＮＯＲＢＬＯＣの消失をＴＬＣによりモニターした。反応が完了したら、反応物を２５℃まで冷却した。５００ｍＬの氷冷メタノールを加え、コポリマーを沈殿させた。さらに２回洗浄を行い、未反応のモノマーを除去した。沈殿物を２４時間減圧下に置いた。生成物収率は、重量パーセントで７５％（１５ｇ）であった。ＮＯＲＢＬＯＣとイソオクチルアクリレートとの質量比は、４０％／６０％＝２：３であった。
【０１３４】
＜例１３Ｂ：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
例１３Ａと同様の合成を行ったが、反応物および溶媒の量を、例１３Ａにおいて列挙した量の約１０倍まで拡大した。氷冷メタノールを加える前に、２００〜４００ｍＬのエチルアセテート溶媒を、ロータリーエバポレータを用いて除去した。１リットルの氷冷メタノールを加えてコポリマーを沈殿させた。引き続き、上述のように洗浄を行った。収率は７５％（１５０グラムのポリマー）であった。ＮＯＲＢＬＯＣとイソオクチルアクリレートとの質量比は、４０％／６０％＝２：３であった。
【０１３５】
＜例１４＞
溶媒系中のＵＶ吸収性ポリマーの４つの別々の組み合わせのブレンドを調製した。各ケースにおいて、ブレンドは、９０重量％の溶媒と、１０重量％の２つのＵＶ吸収性ポリマーの混合物とから構成されていた。このブレンドを、FINSOLV TNおよびFINSOLV TPPからなる溶媒系中に２つのＵＶ吸収性ポリマーを溶解することにより調製した。溶媒系は、９８．８９％FINSOLV TN、および１．１１％FINSOLV TPPであった。ＵＶ吸収性ポリマーを溶解した後、結果として得られた溶液は、FINSOLV TNが８９％、FINSOLV TPP（これ自体が３つのベンゾエートエステルのブレンドである）が１％、およびＵＶ吸収性ポリマーの合計が１０％であった。同様に、溶媒系中の単一のポリマーの溶液もまた調製した。ＵＶポリマーの選択および質量比を以下の表９中に示すように変更した。
【表８】
【０１３６】
相乗作用についてテストするために、ブレンド中の各々のＵＶ吸収ポリマーの質量パーセントを用いて、log SPF*およびlog PFA*を算出した。以前記述したように、log SPF > log SPF*ならば、相乗作用を、イエスについては「Ｙ」、ノーについては「Ｎ」として、上記の表に記録した。同様の算出をlog PFA*について行った。
【０１３７】
例６およびPARSOL SLXのブレンドは、テストした質量パーセント範囲（８０％の濃度範囲）の全体にわたって、ＳＰＦおよびＰＦＡの両方で相乗作用を提供した。
【０１３８】
例１３ＡおよびPARSOL SLXのブレンドは、テストした濃度範囲（８０％の濃度範囲）の全体にわたってＳＰＦおよびＰＦＡの両方で相乗作用を提供した。
【０１３９】
例６およびPOLYCRYLENEのブレンドは、３０％の濃度範囲（９０〜６０）にわたってだけはＰＦＡ相乗作用を提供したが、一方、ＳＰＦについては、一つの特定の濃度（例１４ｈ；９０％例６、１０％ＰＣ）で相乗作用が同定されただけだった。
【０１４０】
例１３ＡおよびPOLYCRYLENEのブレンドは、テストした２つの濃度についてＰＦＡ相乗作用を提供したが、一方、ＳＰＦでは相乗作用を提供しなかった。
【０１４１】
＜例１５：ＵＶ吸収性モノマーの調製＞
TINUVIN 213（Ciba, Inc）の酸形態を下記のように調製した。すなわち、４０．０ｇのTINUVIN 213を、攪拌棒と追加の漏斗とを備えた２リットルの丸底フラスコに加えた。１リットルのメタノールを加え、均質になるまで攪拌した。１７ｇのＫＯＨを含有する４００ｍＬのｄＨ２Ｏを、追加の漏斗を通して滴下して加え、黄色の溶液を暗い琥珀オレンジ色にした。反応物を２４時間攪拌し、ＴＬＣによりモニターした。反応が完了した後、約９００ｍＬの溶媒をロータリーエバポレーションにより蒸留除去した。リトマス紙によりｐＨが１に達するまで１ＮのＨＣｌ（ａｑ）を加え、白色沈殿物を沈殿させた。白色沈殿物をろ過し、１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各１Ｌで３回洗浄した。次に、これを１ＬのＣＨＣｌ３中に再溶解させ、有機抽出を１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各６００ｍＬで２回実施した。有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、５０℃において一晩減圧下で乾燥させ、約９０％の収率でTINUVIN 213の酸形態を形成した。
【０１４２】
エチレン的に不飽和のＵＶ吸収性モノマーを、下記のようにTINUVIN 213の酸形態から調製した。すなわち、フリードリヒ冷却器（Freidrich condenser）および攪拌棒を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコを減圧下、ヒーティングガン（heating gun）で１０分間乾燥させた。９．５５ｇ（０．０２８ｍｏｌ）のTINUVIN 213酸（上述で調製した）、２００ｍＬのジエチルエーテル、および１．３ｍＬのＤＭＦを丸底に加えた。２．７５ｍＬ（０．０３７ｍｏｌ）の塩化チオニルをこの混合物にゆっくりと加えた。少量のビルスマイヤー塩を除いて均質になるまで（２〜３時間）混合物を攪拌した。７ｇの無水Ｎａ２ＣＯ３を加え、続いて、１８．３３ｇ（０．１４１ｍｏｌ）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（2-hydroxythyl methacrylate）（ＨＥＭＡ）をゆっくりと加えた。反応は一晩中進行し、ＴＬＣでモニターした。反応が完全に進んだら、炭酸ナトリウムをろ過除去し、溶液を１Ｌの分液漏斗に加えた。５０ｍＬのＥｔＯＡｃと１００ｍＬのヘキサンとを漏斗に加えた。２％のＮａＣｌ（ａｑ）溶液各３００ｍＬで５回、有機洗浄を実施し、水性相を捨てた。次に、５％のＮａ２ＣＯ３（ａｑ）溶液各３００ｍＬを２回加え、あらゆる残存する出発材料を沈殿させた。沈殿物をろ過除去し、塩基性の水性洗浄（basic aqueous wash）の間に沈殿物が形成されなくなるまで、このプロセスを繰り返した。これにより、黄色の有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮した。黄色の物質を最小限の量のヘプタン中に再溶解し、室温で一晩静置して再結晶化させた。フラスコを４８時間に至るまで冷却器中に配置することにより再結晶化をさらに亢進させ、約４０％の収率で、メタクリレート化された形態のTINUVIN 213を形成した。
【０１４３】
＜例１６：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを下記のように調製した。すなわち、例１５で調製したTINUVIN 213メタクリレート４．０ｇと、Z-6030シラン（Midland, MichiganのDow Corningから入手可能である）５．０ｇと、ＡＩＢＮ開始剤１．０ｇと、エチルアセテート（ＥｔＯＡｃ）６５ｍＬとを、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに加えた。この混合物を１０分間窒素でパージし、２４時間６５℃での還流の下、加熱した。次に、ＥｔＯＡｃをロータリーエバポレーションにより蒸留除去し、４．２ｇのCETIOL B（Monheim, GermanyのCognis Corporationから入手可能なジブチルアジパート）を丸底に加え、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを得た。
【０１４４】
＜例１７：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのラウリルメタクリレートに置き換えたことを除いて、例１６と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１４５】
＜例１８：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのイソオクチルアクリレートに置き換えたことを除いて、例１６と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１４６】
＜例１９：ＵＶ吸収性モノマーの調製＞
下記のように、TINUVIN 109（Ciba, Inc）の酸形態を調製した。すなわち、２１．２１ｇのTINUVIN 109を、攪拌棒と追加の漏斗とを備えた１リットルの丸底フラスコに加えた。３００ｍＬのエタノールを加え、均質になるまで攪拌した。１０ｍＬの５０ｗｔ％ＮａＯＨ（ａｑ）と９０ｍＬの脱イオン水を含有する１００ｍＬの水性ＮａＯＨを、追加の漏斗を通して滴下して加え、黄色の溶液を暗い琥珀オレンジ色にした。反応物を２４時間攪拌し、ＴＬＣによりモニターした。反応が完了した後、約２００ｍＬの溶媒をロータリーエバポレーションにより蒸留除去した。リトマス紙によりｐＨが１に達するまで１ＮのＨＣｌ（ａｑ）を加え、白色沈殿物を沈殿させた。白色沈殿物をろ過し、１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各５００ｍＬで３回洗浄した。次に、これを５００ｍＬのＣＨＣｌ３中に再溶解させ、有機抽出を１ＮのＨＣｌ（ａｑ）各３００ｍＬで２回実施した。有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、５０℃において一晩減圧下で乾燥させ、約９０％の収率でTINUVIN 109の酸形態を形成した。
【０１４７】
エチレン的に不飽和のＵＶ吸収性モノマーを、下記のようにTINUVIN 109の酸形態から調製した。すなわち、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコを減圧下、ヒーティングガンで１０分間乾燥させた。６．７８ｇ（０．０２０ｍｏｌ）のTINUVIN 109酸（上述で調製した）、１５０ｍＬのジエチルエーテル、および３ｍＬのＤＭＦを丸底に加えた。２．０９ｍＬ（０．０２８６ｍｏｌ）の塩化チオニルをこの混合物にゆっくりと加えた。少量のビルスマイヤー塩を除いて均質になるまで（２〜３時間）混合物を攪拌した。７ｇの無水Ｎａ２ＣＯ３を加え、続いて、７．８ｇ（０．０６ｍｏｌ）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（2-hydroxythyl methacrylate）（ＨＥＭＡ）をゆっくりと加えた。反応は一晩中進行し、ＴＬＣでモニターした。反応が完全に進んだら、炭酸ナトリウムをろ過除去し、溶液を１Ｌの分液漏斗に加えた。５０ｍＬのＥｔＯＡｃと１００ｍＬのヘキサンとを漏斗に加えた。２％のＮａＣｌ（ａｑ）溶液各３００ｍＬで５回、有機洗浄を実施し、水性相を捨てた。次に、５％のＮａ２ＣＯ３（ａｑ）溶液各３００ｍＬを２回加え、あらゆる残存する出発材料を沈殿させた。沈殿物をろ過除去し、塩基性の水性洗浄の間に沈殿物が形成されなくなるまで、このプロセスを繰り返した。これにより、黄色の有機層を採集し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮した。黄色の物質を最小限の量のヘプタン中に再溶解し、室温で一晩静置して再結晶化させた。フラスコを４８時間に至るまで冷却器中に配置することにより再結晶化をさらに亢進させ、約４０％の収率で、融点が約４２℃である、メタクリレート化された形態のTINUVIN 109を形成した。
【０１４８】
＜例２０：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを下記のように調製した。すなわち、例１９で調製したTINUVIN 109メタクリレート４．０ｇと、Z-6030シラン（Midland, Michigan のDow Corningから入手可能である）５．０ｇと、ＡＩＢＮ開始剤１．０ｇと、エチルアセテート（ＥｔＯＡｃ）６５ｍＬとを、フリードリヒ冷却器および攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに加えた。この混合物を１０分間窒素でパージし、次に、２４時間６５℃での還流の下、加熱した。次に、ＥｔＯＡｃをロータリーエバポレーションにより蒸留除去し、４．２ｇのCETIOL B（Monheim, GermanyのCognis Corporationから入手可能なジブチルアジパート）を丸底に加え、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを得た。［４０％TINUVIN 109、５０％シラン、１０％開始剤］
【０１４９】
＜例２１：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのラウリルメタクリレートに置き換えたことを除いて、例２０と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１５０】
＜例２２：ＵＶ吸収性ポリマーの調製＞
Z-6030シランを５．０グラムのイソオクチルアクリレートに置き換えたことを除いて、例２０と同一の方法で本発明に従うＵＶ吸収性ポリマーを調製し、７０ｗｔ％のＵＶ吸収性ポリマー、３０ｗｔ％CETIOL Bを再び得た。
【０１５１】
＜例２３：ＵＶ吸光度−異なるＵＶ吸収性発色団を有するＵＶ吸収性ポリマーの比較＞
例２０のＵＶ吸収性ポリマーおよび例６のＵＶ吸収性ポリマーを別々に、各々が２０重量％の濃度になるようにCETIOL B中に溶解した。ポリマーの各々が、４０重量％のＵＶ吸収性発色団を含有していたので、各サンプルは、８重量％（２０％ｘ４０％）の発色団を含有していた。各々のＵＶ線を吸収する能力を比較するために、両方の物質に対してインビトロ・サンプロテクション・テスト法を実施した。この結果を以下の表１０に示す。
【表９】
この結果は、CETIOL Bにおいてテストしたときに、ＵＶ吸収性発色団としてTINUVIN 109を包含した例２０のポリマーが、ＵＶ吸収性部分としてＮＯＲＢＬＯＣを有した例６のポリマーに比較して、より優れたＵＶ−Ａ吸収性の性質を有していたことを示している。例２０のポリマーについてのＰＦＡ／ＳＰＦの比は０．８９であったのに対して、例８のポリマーについてのＰＦＡ／ＳＰＦ比はたった０．４０であった。このことは、ＵＶ吸収性部分としてTINUVIN 109を選ぶことにより、さらに高いレベルのＵＶ−Ａ保護作用を達成することができることを示唆している。さらに、このことは、TINUVIN 109を選ぶことにより、高いＳＰＦを達成したままでいながらも、望ましい最小限のＰＦＡ／ＳＰＦの比（０．３３）を満足することができるに違いないことを示唆している。
【０１５２】
＜例２４＞
ＵＶ吸収性ポリマーを包含する組成物を調製した。この組成物は、以下の表１１に示した成分から構成した。
【表１０】
PEMULEN TR-1は、Cleveland, OhioのNoveon Inc.から入手可能である。
ARLACEL 165は、Chicago, IllinoisのUniqema Inc.から入手可能である。
AMPHISOL Kは、Parsippany, NJのDSM Nutritional Productsから入手可能である。CETIOL BおよびLANETTE 16は、Monheim, GermanyのCognis Care Chemicalsから入手可能である。
FINSOLV TNは、Elmwood Park, NJのFinetex Inc.から入手可能である。
MYGLIOL 812は、Witten, GermanyのSasol Germany GmbHから入手可能である。
SPECTRAGARDは、Philadelphia, PennsylvaniaのInolex Chemical Companyから入手可能である。
【０１５３】
水およびPEMULENを混合し、８５℃に加熱することにより、水相をまず調製することによって例２４の組成物を作製した。少量の水酸化ナトリウムを加え、PEMULENを中和して、ｐＨを５．５〜６．０にした。次に、残りの成分（COSMEDIA ATHおよびSPECTRAGARDを除く）を一緒に混合することにより油相を調製し、これを水相に加え、３５００ｒｐｍにセットしたミキサーを５分間使用して２つの相を均質化した。次に、COSMEDIA ATHをゆっくりと加え、混合物を３０℃まで冷却させた。次に、SPECTRAGARDを加え、穏やかに混合し、室温まで冷却させた。例２４の組成物は、秀でた広げ易さおよび美観を示した。
【０１５４】
本発明が、その詳細な説明と組み合わせて記載されているが、前述の記載は例示を意図するものであり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明は、付属の特許請求の範囲により規定されるものと理解される。その他の側面、利点、および改良が請求項の範囲内に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】図１は、例５および例６のＵＶ吸収性ポリマー、ならびに例８のホモポリマーについての吸光度スペクトルを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
下記の化学構造を有し、
【化１】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性トリアゾールを含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）１〜約５０のシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まず、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ’がメチルである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
ｎが約２〜約３５００である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項４】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
ｍが約３〜約４０００である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１が下記の式を有するＵＶ吸収性部分を含み、
（Ｉ）
【化２】
または、（II）
【化３】
ここで、
各Ｒ１４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、アルキルアミノ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Ｒ１５およびＲ２２の各々は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノからなる群より選択され、Ｒ１５およびＲ２２の少なくとも一方は水素ではなく、
Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノから選択される、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項７】
請求項６に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１４がハロゲンである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項８】
請求項６に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
前記ＵＶ吸収性トリアゾールは、Ｒ１４がハロゲンであり、Ｒ１５がブチル基であり、かつＲ２１が−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ１７である式Ｉの化合物である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項９】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
イオン化可能な部分を含まない、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１０】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１１】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１２】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１３】
水性組成物において、
下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを含み、
【化４】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つのシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、イオン化可能な部分を含まない、水性組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約３％未満の水への溶解度を有する、水性組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、水性組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約１０〜約９０モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ−Ａ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ吸収性トリアゾールを含む、水性組成物。
【請求項２０】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２がＵＶ吸収性部分を含まない、水性組成物。
【請求項２１】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、水性組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、水性組成物。
【請求項２３】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項２４】
請求項１に記載の水性組成物において、
約０．５重量％〜約８０重量％の前記ＵＶ吸収性ポリマーを含む、水性組成物。
【請求項２５】
請求項１に記載の水性組成物において、
美容上許容される局所用キャリアをさらに含む、水性組成物。
【請求項２６】
請求項１に記載の水性組成物において、
第２のＵＶ吸収性ポリマーをさらに含む、水性組成物。
【請求項２７】
請求項１４に記載の水性組成物において、
前記第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項２８】
請求項１に記載の水性組成物において、
約３〜約８の比誘電率を有する溶媒を含む溶媒系をさらに含む、水性組成物。
【請求項２９】
ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法において、
請求項１に記載の組成物を前記皮膚または毛髪に局所的に適用すること、
を含む、方法。
【請求項３０】
水性組成物において、
下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを含み、
【化５】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つのシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項３１】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、イオン化可能な部分を含まない、水性組成物。
【請求項３２】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約３％未満の水への溶解度を有する、水性組成物。
【請求項３３】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、水性組成物。
【請求項３４】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約１０〜約９０モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項３５】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ−Ａ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項３６】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ吸収性トリアゾールを含む、水性組成物。
【請求項３７】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２がＵＶ吸収性部分を含まない、水性組成物。
【請求項３８】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、水性組成物。
【請求項３９】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、水性組成物。
【請求項４０】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項４１】
請求項１に記載の水性組成物において、
約０．５重量％〜約８０重量％の前記ＵＶ吸収性ポリマーを含む、水性組成物。
【請求項４２】
請求項１に記載の水性組成物において、
美容上許容される局所用キャリアをさらに含む、水性組成物。
【請求項４３】
請求項１に記載の水性組成物において、
第２のＵＶ吸収性ポリマーをさらに含む、水性組成物。
【請求項４４】
請求項１４に記載の水性組成物において、
前記第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項４５】
請求項１に記載の水性組成物において、
約３〜約８の比誘電率を有する溶媒を含む溶媒系をさらに含む、水性組成物。
【請求項４６】
ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法において、
請求項１に記載の組成物を前記皮膚または毛髪に局所的に適用すること、
を含む、方法。
【請求項１】
ＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
下記の化学構造を有し、
【化１】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性トリアゾールを含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）１〜約５０のシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、Ｒ２は、ＵＶ吸収性部分を含まず、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ’がメチルである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
ｎが約２〜約３５００である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項４】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
ｍが約３〜約４０００である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１が下記の式を有するＵＶ吸収性部分を含み、
（Ｉ）
【化２】
または、（II）
【化３】
ここで、
各Ｒ１４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、アルキルアミノ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Ｒ１５およびＲ２２の各々は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノからなる群より選択され、Ｒ１５およびＲ２２の少なくとも一方は水素ではなく、
Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルオキシ、およびアルキルアミノから選択される、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項７】
請求項６に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１４がハロゲンである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項８】
請求項６に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
前記ＵＶ吸収性トリアゾールは、Ｒ１４がハロゲンであり、Ｒ１５がブチル基であり、かつＲ２１が−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ１７である式Ｉの化合物である、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項９】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
イオン化可能な部分を含まない、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１０】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１１】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１２】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項１３】
水性組成物において、
下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを含み、
【化４】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つのシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、イオン化可能な部分を含まない、水性組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約３％未満の水への溶解度を有する、水性組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、水性組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約１０〜約９０モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ−Ａ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ吸収性トリアゾールを含む、水性組成物。
【請求項２０】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２がＵＶ吸収性部分を含まない、水性組成物。
【請求項２１】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、水性組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、水性組成物。
【請求項２３】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項２４】
請求項１に記載の水性組成物において、
約０．５重量％〜約８０重量％の前記ＵＶ吸収性ポリマーを含む、水性組成物。
【請求項２５】
請求項１に記載の水性組成物において、
美容上許容される局所用キャリアをさらに含む、水性組成物。
【請求項２６】
請求項１に記載の水性組成物において、
第２のＵＶ吸収性ポリマーをさらに含む、水性組成物。
【請求項２７】
請求項１４に記載の水性組成物において、
前記第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項２８】
請求項１に記載の水性組成物において、
約３〜約８の比誘電率を有する溶媒を含む溶媒系をさらに含む、水性組成物。
【請求項２９】
ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法において、
請求項１に記載の組成物を前記皮膚または毛髪に局所的に適用すること、
を含む、方法。
【請求項３０】
水性組成物において、
下記の化学構造を有するＵＶ吸収性ポリマーを含み、
【化５】
ここで、
Ｒ１は、ＵＶ吸収性部分を含む第１の側基であり、
Ｒ２は、ａ）少なくとも１つのシロキサン結合、ｂ）７〜１６の炭素原子を有する炭化水素部分、またはｃ）これらの組み合わせ、を含む第２の側基であり、
各Ｒ’は、独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、
ｎは、１〜６０００であり、
ｍは、２〜６３００であり、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、少なくとも約２０００の重量平均分子量を有し、少なくとも約５モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項３１】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、イオン化可能な部分を含まない、水性組成物。
【請求項３２】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約３％未満の水への溶解度を有する、水性組成物。
【請求項３３】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約２０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有する、水性組成物。
【請求項３４】
請求項１に記載の水性組成物において、
前記ＵＶ吸収性ポリマーは、約１０〜約９０モル％のＲ１を含む、水性組成物。
【請求項３５】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ−Ａ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項３６】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ１がＵＶ吸収性トリアゾールを含む、水性組成物。
【請求項３７】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２がＵＶ吸収性部分を含まない、水性組成物。
【請求項３８】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンｍＰＤＭＳに由来する、水性組成物。
【請求項３９】
請求項１に記載の水性組成物において、
Ｒ２は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランZ-6030に由来する、水性組成物。
【請求項４０】
請求項１に記載のＵＶ吸収性ポリマーにおいて、
Ｒ１は、２−（２’ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、ＵＶ吸収性ポリマー。
【請求項４１】
請求項１に記載の水性組成物において、
約０．５重量％〜約８０重量％の前記ＵＶ吸収性ポリマーを含む、水性組成物。
【請求項４２】
請求項１に記載の水性組成物において、
美容上許容される局所用キャリアをさらに含む、水性組成物。
【請求項４３】
請求項１に記載の水性組成物において、
第２のＵＶ吸収性ポリマーをさらに含む、水性組成物。
【請求項４４】
請求項１４に記載の水性組成物において、
前記第２のＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ−Ｂ吸収性部分を含む、水性組成物。
【請求項４５】
請求項１に記載の水性組成物において、
約３〜約８の比誘電率を有する溶媒を含む溶媒系をさらに含む、水性組成物。
【請求項４６】
ＵＶ線から哺乳類の皮膚または毛髪を保護する方法において、
請求項１に記載の組成物を前記皮膚または毛髪に局所的に適用すること、
を含む、方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１３６４４（Ｐ２０１０−１３６４４Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−１５３３６７（Ｐ２００９−１５３３６７）
【出願日】平成２１年６月２９日（２００９．６．２９）
【出願人】（５９８０３９３６７）ジョンソン・アンド・ジョンソン・コンシューマー・カンパニーズ・インコーポレイテッド (79)
【氏名又は名称原語表記】Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．
【住所又は居所原語表記】Ｇｒａｎｄｖｉｅｗ Ｒｏａｄ，Ｓｋｉｌｌｍａｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ０８５５８，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５３３６７（Ｐ２００９−１５３３６７）
【出願日】平成２１年６月２９日（２００９．６．２９）
【出願人】（５９８０３９３６７）ジョンソン・アンド・ジョンソン・コンシューマー・カンパニーズ・インコーポレイテッド (79)
【氏名又は名称原語表記】Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．
【住所又は居所原語表記】Ｇｒａｎｄｖｉｅｗ Ｒｏａｄ，Ｓｋｉｌｌｍａｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ０８５５８，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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