紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品
【課題】硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来る紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（１）２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【解決手段】（１）２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学基材の貼り合わせに有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせたタッチパネルが広く利用されている。このタッチパネルは、表示装置、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルム、ガラス又は樹脂製の透明保護板を貼り合せた構造を有している。
【０００３】
タッチパネルにおける、表示装置、透明電極が形成されたガラス板又はフィルム、ガラス又は樹脂製の透明保護板との貼り合せには、両面粘着シートを用いる技術があるが、気泡が入りやすいという問題があった。両面粘着シートに代わる技術として光硬化型樹脂組成物で貼り合せる技術が提案されている（特許文献１〜３）。
【０００４】
一方で、表示装置の薄型化や大画面化が進んでいる。例えば、透明保護板が薄くなると、光硬化型樹脂組成物で貼り合わせる際の硬化収縮によって、タッチパネルが変形してしまう問題があった。また、披接着体の材質がガラス／アクリル樹脂、ガラス／ポリカーボネート樹脂と異なる場合、熱膨張や吸湿性の違いから、耐湿熱試験において接着面が剥がれたり、ガラスが割れたりする問題があった。これら問題を解決するためには、硬化時の収縮を抑え、基材への接着性および柔軟性に優れた硬化物を与える光硬化型樹脂組成物が求められるが、特許文献１〜４では満足するものが得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２７０４１号
【特許文献２】特開２０１０−２４８３８７号公報
【特許文献３】特表２０１１−５１１８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来る紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー及び特定の（メタ）アクリル当量を有し２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組成物が、上記の課題が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、次の（１）〜（７）に関するものである。
（１）２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
（２）重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリレートポリマーであることを特徴とする（１）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（３）（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である（１）または（２）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（４）組成物全体に対して、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が７０〜９５重量％、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１０〜３０重量％及び光重合開始剤（Ｃ）が３〜１２重量％含有する（１）〜（３）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（５）硬化収縮率が３．０％以下である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（６）（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
（７）（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来る紫外線硬化型樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー、特定の（メタ）アクリル当量を有し２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤を含有する。
【００１１】
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリルポリマー（Ａ）としては、アクリル系又はメタクリル系モノマーを原料として重合させたポリマー、又は、該モノマー以外の他の重合性モノマーと該モノマーとの共重合体が挙げられ、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の通常の方法によって製造できる。
特に好ましい製造方法としては、高温で連続的にラジカル重合を行って製造することが好ましい。具体的には、以下のプロセスによって製造するものである。まず、アクリル系又はメタクリル系モノマー（及び、必要により該モノマー以外の他の重合性モノマー）に対して微量の重合開始剤と微量の溶剤を混合させる。そして、１５０℃以上の温度において、１０分以上高圧下で反応させる。その後、分離機で未反応成分と反応して得られた（メタ）アクリルポリマーに分離して、得ることができる。
ここで、重合開始剤が混入していると、保存安定性に劣る恐れがあるため、溶剤を留去しながら反応を行うか、（メタ）アクリルポリマーを分離して得た後に溶剤を留去することが好ましい。
【００１２】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の原料として使用されるアクリル系又はメタクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−（ヒドロキシメチル）エチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等のエステル系（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００１３】
共重合させてもよい他の重合性モノマーとしては、不飽和二重結合を有する公知の化合物を用いることができ、例えば、スチレン、３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルトルエン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ヘキシルスチレン等のアルキルスチレン類；４−クロロスチレン、３−クロロスチレン、３−ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類；クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸等の不飽和二重結合を有するカルボン酸類が挙げられる。
【００１４】
これらのうち、組成物の他の成分への溶解性、硬化物の接着性の面から、アクリル系又はメタクリル系モノマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、他の重合性モノマーとしてはスチレン等が好ましい。
【００１５】
本発明においては、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量としては、１５００〜３００００であり、好ましくは３０００〜２００００、特に好ましくは５０００〜１５０００である。重量平均分子量が１５００未満の場合は、硬化物の接着性が劣る傾向にあり、一方、３００００を越える場合には、他のモノマーに溶解しにくくなったり白濁したりするため好ましくない。
【００１６】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、市販品として容易に入手することもできる。例えば、東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮシリーズ」が挙げられ、ＵＰ−１１７０やＵＨ−２１９０として入手できる。
【００１７】
（Ａ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常２０重量％〜９５重量％であり、５０重量％〜９５重量％が好ましく、７０重量％〜９５重量％程度がより好ましく、７０重量％〜９０重量％が特に好ましい。２０重量％より少ないと接着性が劣り、９５重量％より多いと硬化性が悪くなる。
【００１８】
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２４０Ａ、（メタ）アクリル当量：２６７）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（日油（株）社製ブレンマーＡＤＴ−２５０、（メタ）アクリル当量：２０７）、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ、（メタ）アクリル当量：３７９）、ポリエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−３２１Ａ、（メタ）アクリル当量：３８８）が挙げられるが、光学部材への密着性からカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ、（メタ）アクリル当量：３７９）が特に好ましい。中でも、硬化収縮率が小さく、柔軟性に優れることから、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）が特に好ましい。
ここで、本発明の組成物に含有される上記（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の（メタ）アクリル当量は３００ｇ／ｅｑ．以上が好ましく、４００ｇ／ｅｑ．以上が特に好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常５〜４０重量％、１０重量％〜３０重量％程度が好ましい。５重量％より少ないと硬化性が劣り、４０重量％より多いと収縮が大きくなる。
【００２０】
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定はされないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＯＮＥ；ランバルティ製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュアー２９５９；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュアー１２７；ＢＡＳＦ製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアー６５１；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３；ＢＡＳＦ製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュアー９０７；ＢＡＳＦ製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。透明性から１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアＫＩＰ−１５０；ランバルティ製）、フェニルグルコキシル酸メチルエステル（ダロキュアＭＢＦ；ＢＡＳＦ製）が好ましい。また、接着剤内部硬化性を良好にする観点から２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ；ＬＡＭＢＳＯＮ社製）が好ましい。
【００２１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常１〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％であり、特に好ましくは３〜１２重量％である。
【００２２】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００２３】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することができる。（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、（メタ）アクリロイル基を１個以上有する（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。尚、本発明において（メタ）アクリレートとはメタクリレート又はアクリレートを意味し、その種類は特に限定されないが、（Ｄ−１）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｄ−２）エポキシ（メタ）アクリレート、（Ｄ−３）（メタ）アクリレートモノマー等を用いることができる。
ここで、（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリレートのうち、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートを除いたものを言う。
【００２４】
本発明の組成物に含有されることができるウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−１）は多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られる。
【００２５】
多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール等の炭素数１〜１０のアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の環状骨格を有するアルコール等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。基材への密着性の観点から分子量が２０００以上のポリプロピレングリコールが特に好ましい。
有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
又、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００２７】
前記反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量、さらに好ましくは１．１〜１．５当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００２８】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−１）の重量平均分子量としては５００〜２５０００程度が好ましく、７００〜１００００がより好ましく、８００〜５０００が特に好ましい。重量平均分子量が５００より小さいと収縮が大きくなり、２５０００より大きいと硬化性が乏しくなる。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−１）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−１）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
【００３０】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲でエポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ−２）を使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００３１】
エポキシ（メタ）アクリレートは、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。
【００３２】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００３３】
本発明において好適に使用することができるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートである。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）の重量平均分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００３４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−２）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−２）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
ここで、硬化物に柔軟性を持たせる観点でエポキシ（メタ）アクリレートを使用する場合は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が特に好ましい。
【００３５】
（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート（Ｄ）として用いうる（メタ）アクリレートである（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ−３）は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有するものとして、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＥＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＡＭ）、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３６】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ−３）として用いうる（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、ヒドロキシシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で（メタ）アクリロイル基を１個又は２個有する（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートモノマーを含有することができる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカンポリアルコキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−３）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−３）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
【００３９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。
【００４０】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、ＢＨＴ、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル−Ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００４１】
有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００４２】
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ（ジオクチルピロフォスフェート）オキシアセテート、テトライソプロピルジ（ジオクチルフォスファイト）チタネート、ネオアルコキシトリ（ｐ−Ｎ−（β−アミノエチル）アミノフェニル）チタネート等のチタン系カップリング剤；Ｚｒ−アセチルアセトネート、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス（ドデカノイル）ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス（エチレンジアミノエチル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス（ｍ−アミノフェニル）ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Ａｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、Ａｌ−プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。
【００４３】
重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００４４】
光安定剤の具体例としては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（アデカ（株）製、ＬＡ−８２）、テトラキス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス(２，２，６，６−トトラメチル−４−ピペリジル)−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル，１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５・１・１１・２〕ヘネイコサン−２１−オン、β−アラニン，Ｎ，−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシルエステル／テトラデシルエステル、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５，１，１１，２〕ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキサ−３，２０−ジアザジシクロ−〔５，１，１１，２〕−ヘネイコサン−２０−プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド，〔（４−メトキシフェニル）−メチレン〕−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、１，３−ベンゼンジカルボキシアミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のヒンダートアミン系、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられるが、特に好ましくは、ヒンダートアミン系化合物である。
【００４５】
充填剤の具体例としては、例えば、結晶シリカ、溶融シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、フォステライト、ステアタイト、スピネル、チタニア、タルク等の粉体またはこれらを球形化したビーズ等が挙げられる。
【００４６】
各種添加剤の組成物中に存在する場合、各種添加剤の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０２〜０．５重量％である。
【００４７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の接着用樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が３００〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
【００４８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の硬化収縮率は３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。
また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなるころから、表示性能に大きな悪影響を及ぼすため、当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
【００４９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の４００ｎｍ〜８００ｎｍでの透過率が９０％以上であることが好ましい。透過率が９０％未満である場合、光が透過し難く、表示装置に使用した場合に視認性が低下してしまうためである。
また、硬化物の４００〜４５０ｎｍでの透過率が高いと視認性の向上が一層期待できることから、４００〜４５０ｎｍでの透過率が９０％以上であることが好ましい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、一般式（１）で示される構造を有する化合物、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートを含有しており、リワーク性にも優れる。
通常、リワークするために、張り合わされた基材を加熱した後、ワイヤーを用いて接着剤層を切り進むことによって基材と接着剤層の剥離を行う。その際に剥離を容易にするために溶剤を使用するが、本発明においては、組成物の成分が剥離性に優れるため、溶剤としてイソプロピルアルコール等のアルコール類を使用しても容易に剥離を行うことができる。
【００５１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、片方の基材に、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等の塗工装置を用いて、塗布した樹脂の膜厚が１０〜３００μｍとなるように塗布し、もう片方の基材を貼り合わせ、透明基材側から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させることで接着させることができる。照射量は約５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００５２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は２以上の光学基材を貼り合わせるのに好適に使用することができる。光学基材としては、下記の透明板、シート、板、表示体、タッチパネルが例として挙げられる。
【００５３】
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、タッチパネルにおいて、複数の透明板を張り合わせる接着剤として好適に使用することができる。
透明板の材質としては、様々な材料が使用できるが、具体的には、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ガラス、ＣＯＣ、ＣＯＰ、プラスチック（アクリル樹脂等）、偏光板、レンズ、プリズム、ＴＡＣ、ＩＴＯガラス等を使用することができる。
【００５４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、タッチパネルとシート又は板を貼り合わせる接着剤としても使用することができる。
ここで、シートとしては、アイコンシート、化粧シート、保護シートが挙げられ、板としては化粧板、保護板が挙げられる。そして、シートないし板の材質としては、透明板の材質として列挙したものが適用できる。また、タッチパネル面の材質としては、ガラス、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰが挙げられる。
【００５５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、液晶表示装置の表示体と光学機能材料とを貼り合わせるためにも好適に使用することができる。表示体としては、ガラスに偏光板を貼り付けてあるＬＣＤ、ＥＬディスプレイ、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、ＰＣ板、ＰＥＴ板、ＰＥＮ板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。
【００５６】
透明板を張り合わせる接着材として使用した場合に、視認性向上のために硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５であることが好ましい。
当該屈折率の範囲内であれば、透明板として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
【００５７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物で張り合わせた表示体と光学機能材料とを含む表示パネルは、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話、パソコンなどの電子機器に組み込むことができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
【００５９】
実施例１〜６、比較例１〜２を表１に示した組成からなる紫外線硬化型樹脂組成物を調整した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＵＰ−１１７０：アクリルポリマー、重量平均分子量８０００、東亜合成（株）社製
ＵＨ−２１９０：アクリルポリマー、重量平均分子量６０００、東亜合成（株）社製
ＨＸ−２２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：２７０、日本化薬（株）社製
ＨＸ−６２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製
ＦＡ−Ｐ２７０Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：４１２、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−Ｐ２１００Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：５５５、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−Ｐ２２００Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：１０５５、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：３７９、日立化成工業（株）社製
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：１５０、サートマー社製
ＳＲ−４９５Ｂ：カプロラクトン変性ヒドロキエチルルアクリレート、（メタ）アクリル当量：３４４、サートマー社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製
【００６２】
得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて以下評価を行った。
【００６３】
（硬化性）厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、硬化状態を確認した。
○・・・完全に硬化していた
△・・・半硬化状態
×・・・未硬化
【００６４】
（硬化収縮率）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、硬化させ膜比重測定用の硬化物を作製した。これを、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。また、２５℃で樹脂組成物の液比重（ＤＬ）を測定し、次式より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）÷ＤＳ×１００
◎・・・１．０％未満
○・・・１．０％以上、３．０％未満
×・・・３．０％以上
【００６５】
（接着性）厚さ０．８ｍｍのスライドガラスと厚さ０．８ｍｍのアクリル板を、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、評価用サンプルを作製した。これを、８５℃、８５％ＲＨ環境下、５００時間放置し、目視にて剥がれを確認した。
○・・・剥がれなし
×・・・剥がれあり
【００６６】
（柔軟性）得られた紫外線硬化型樹脂組成物を充分に硬化させ、ＪＩＳ Ｋ７２１５に準じて、デュロメータＥ硬さを測定し、柔軟性を評価した。
◎・・・１０未満
○・・・１０以上、２０未満
△・・・２０以上、４０未満
×・・・４０以上
【００６７】
（透明性）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、透明性測定用の硬化物を作製した。透明性は分光光度計（Ｕ−３３１０、日立ハイテクノロジーズ（株））を用いて、４００〜８００ｎｍの透過率を測定した。
○・・・透過率９８％以上
×・・・透過率９８％未満
【００６８】
表１の結果より、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有する実施例１〜６の本発明の樹脂組成物は、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来た。一方で、比較例１のように（メタ）アクリル当量が２００未満で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物や比較例２のように（メタ）アクリル当量が２００以上で１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物では本発明の課題を達成することができなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学基材の貼り合わせに有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせたタッチパネルが広く利用されている。このタッチパネルは、表示装置、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルム、ガラス又は樹脂製の透明保護板を貼り合せた構造を有している。
【０００３】
タッチパネルにおける、表示装置、透明電極が形成されたガラス板又はフィルム、ガラス又は樹脂製の透明保護板との貼り合せには、両面粘着シートを用いる技術があるが、気泡が入りやすいという問題があった。両面粘着シートに代わる技術として光硬化型樹脂組成物で貼り合せる技術が提案されている（特許文献１〜３）。
【０００４】
一方で、表示装置の薄型化や大画面化が進んでいる。例えば、透明保護板が薄くなると、光硬化型樹脂組成物で貼り合わせる際の硬化収縮によって、タッチパネルが変形してしまう問題があった。また、披接着体の材質がガラス／アクリル樹脂、ガラス／ポリカーボネート樹脂と異なる場合、熱膨張や吸湿性の違いから、耐湿熱試験において接着面が剥がれたり、ガラスが割れたりする問題があった。これら問題を解決するためには、硬化時の収縮を抑え、基材への接着性および柔軟性に優れた硬化物を与える光硬化型樹脂組成物が求められるが、特許文献１〜４では満足するものが得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２７０４１号
【特許文献２】特開２０１０−２４８３８７号公報
【特許文献３】特表２０１１−５１１８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来る紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー及び特定の（メタ）アクリル当量を有し２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組成物が、上記の課題が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、次の（１）〜（７）に関するものである。
（１）２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
（２）重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリレートポリマーであることを特徴とする（１）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（３）（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である（１）または（２）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（４）組成物全体に対して、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が７０〜９５重量％、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１０〜３０重量％及び光重合開始剤（Ｃ）が３〜１２重量％含有する（１）〜（３）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（５）硬化収縮率が３．０％以下である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（６）（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
（７）（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来る紫外線硬化型樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー、特定の（メタ）アクリル当量を有し２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤を含有する。
【００１１】
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリルポリマー（Ａ）としては、アクリル系又はメタクリル系モノマーを原料として重合させたポリマー、又は、該モノマー以外の他の重合性モノマーと該モノマーとの共重合体が挙げられ、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の通常の方法によって製造できる。
特に好ましい製造方法としては、高温で連続的にラジカル重合を行って製造することが好ましい。具体的には、以下のプロセスによって製造するものである。まず、アクリル系又はメタクリル系モノマー（及び、必要により該モノマー以外の他の重合性モノマー）に対して微量の重合開始剤と微量の溶剤を混合させる。そして、１５０℃以上の温度において、１０分以上高圧下で反応させる。その後、分離機で未反応成分と反応して得られた（メタ）アクリルポリマーに分離して、得ることができる。
ここで、重合開始剤が混入していると、保存安定性に劣る恐れがあるため、溶剤を留去しながら反応を行うか、（メタ）アクリルポリマーを分離して得た後に溶剤を留去することが好ましい。
【００１２】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の原料として使用されるアクリル系又はメタクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−（ヒドロキシメチル）エチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等のエステル系（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００１３】
共重合させてもよい他の重合性モノマーとしては、不飽和二重結合を有する公知の化合物を用いることができ、例えば、スチレン、３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルトルエン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ヘキシルスチレン等のアルキルスチレン類；４−クロロスチレン、３−クロロスチレン、３−ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類；クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸等の不飽和二重結合を有するカルボン酸類が挙げられる。
【００１４】
これらのうち、組成物の他の成分への溶解性、硬化物の接着性の面から、アクリル系又はメタクリル系モノマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、他の重合性モノマーとしてはスチレン等が好ましい。
【００１５】
本発明においては、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量としては、１５００〜３００００であり、好ましくは３０００〜２００００、特に好ましくは５０００〜１５０００である。重量平均分子量が１５００未満の場合は、硬化物の接着性が劣る傾向にあり、一方、３００００を越える場合には、他のモノマーに溶解しにくくなったり白濁したりするため好ましくない。
【００１６】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、市販品として容易に入手することもできる。例えば、東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮシリーズ」が挙げられ、ＵＰ−１１７０やＵＨ−２１９０として入手できる。
【００１７】
（Ａ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常２０重量％〜９５重量％であり、５０重量％〜９５重量％が好ましく、７０重量％〜９５重量％程度がより好ましく、７０重量％〜９０重量％が特に好ましい。２０重量％より少ないと接着性が劣り、９５重量％より多いと硬化性が悪くなる。
【００１８】
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２４０Ａ、（メタ）アクリル当量：２６７）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（日油（株）社製ブレンマーＡＤＴ−２５０、（メタ）アクリル当量：２０７）、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ、（メタ）アクリル当量：３７９）、ポリエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−３２１Ａ、（メタ）アクリル当量：３８８）が挙げられるが、光学部材への密着性からカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−２２０、（メタ）アクリル当量：２７０）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ、（メタ）アクリル当量：３７９）が特に好ましい。中でも、硬化収縮率が小さく、柔軟性に優れることから、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）社製カヤラッド ＨＸ−６２０、（メタ）アクリル当量：３８４）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、（メタ）アクリル当量：４１２）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２１００Ａ、（メタ）アクリル当量：５５５）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−Ｐ２２００Ａ、（メタ）アクリル当量：１０５５）が特に好ましい。
ここで、本発明の組成物に含有される上記（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の（メタ）アクリル当量は３００ｇ／ｅｑ．以上が好ましく、４００ｇ／ｅｑ．以上が特に好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常５〜４０重量％、１０重量％〜３０重量％程度が好ましい。５重量％より少ないと硬化性が劣り、４０重量％より多いと収縮が大きくなる。
【００２０】
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定はされないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＯＮＥ；ランバルティ製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュアー２９５９；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュアー１２７；ＢＡＳＦ製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアー６５１；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３；ＢＡＳＦ製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュアー９０７；ＢＡＳＦ製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。透明性から１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；ＢＡＳＦ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアＫＩＰ−１５０；ランバルティ製）、フェニルグルコキシル酸メチルエステル（ダロキュアＭＢＦ；ＢＡＳＦ製）が好ましい。また、接着剤内部硬化性を良好にする観点から２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ；ＬＡＭＢＳＯＮ社製）が好ましい。
【００２１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の本発明の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は通常１〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％であり、特に好ましくは３〜１２重量％である。
【００２２】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００２３】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することができる。（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、（メタ）アクリロイル基を１個以上有する（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。尚、本発明において（メタ）アクリレートとはメタクリレート又はアクリレートを意味し、その種類は特に限定されないが、（Ｄ−１）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｄ−２）エポキシ（メタ）アクリレート、（Ｄ−３）（メタ）アクリレートモノマー等を用いることができる。
ここで、（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリレートのうち、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートを除いたものを言う。
【００２４】
本発明の組成物に含有されることができるウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−１）は多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られる。
【００２５】
多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール等の炭素数１〜１０のアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の環状骨格を有するアルコール等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。基材への密着性の観点から分子量が２０００以上のポリプロピレングリコールが特に好ましい。
有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
又、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００２７】
前記反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量、さらに好ましくは１．１〜１．５当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００２８】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ−１）の重量平均分子量としては５００〜２５０００程度が好ましく、７００〜１００００がより好ましく、８００〜５０００が特に好ましい。重量平均分子量が５００より小さいと収縮が大きくなり、２５０００より大きいと硬化性が乏しくなる。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−１）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−１）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
【００３０】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲でエポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ−２）を使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００３１】
エポキシ（メタ）アクリレートは、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。
【００３２】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００３３】
本発明において好適に使用することができるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートである。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）の重量平均分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００３４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−２）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−２）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
ここで、硬化物に柔軟性を持たせる観点でエポキシ（メタ）アクリレートを使用する場合は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が特に好ましい。
【００３５】
（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート（Ｄ）として用いうる（メタ）アクリレートである（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ−３）は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有するものとして、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＥＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ ＡＭ）、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３６】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ−３）として用いうる（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、ヒドロキシシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で（メタ）アクリロイル基を１個又は２個有する（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートモノマーを含有することができる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカンポリアルコキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｄ−３）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ−３）成分の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。
【００３９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。
【００４０】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、ＢＨＴ、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル−Ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００４１】
有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００４２】
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ（ジオクチルピロフォスフェート）オキシアセテート、テトライソプロピルジ（ジオクチルフォスファイト）チタネート、ネオアルコキシトリ（ｐ−Ｎ−（β−アミノエチル）アミノフェニル）チタネート等のチタン系カップリング剤；Ｚｒ−アセチルアセトネート、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス（ドデカノイル）ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス（エチレンジアミノエチル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス（ｍ−アミノフェニル）ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Ａｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、Ａｌ−プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。
【００４３】
重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００４４】
光安定剤の具体例としては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（アデカ（株）製、ＬＡ−８２）、テトラキス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス(２，２，６，６−トトラメチル−４−ピペリジル)−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル，１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５・１・１１・２〕ヘネイコサン−２１−オン、β−アラニン，Ｎ，−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシルエステル／テトラデシルエステル、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５，１，１１，２〕ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキサ−３，２０−ジアザジシクロ−〔５，１，１１，２〕−ヘネイコサン−２０−プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド，〔（４−メトキシフェニル）−メチレン〕−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、１，３−ベンゼンジカルボキシアミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のヒンダートアミン系、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられるが、特に好ましくは、ヒンダートアミン系化合物である。
【００４５】
充填剤の具体例としては、例えば、結晶シリカ、溶融シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、フォステライト、ステアタイト、スピネル、チタニア、タルク等の粉体またはこれらを球形化したビーズ等が挙げられる。
【００４６】
各種添加剤の組成物中に存在する場合、各種添加剤の光硬化型透明接着剤組成物中における重量割合は、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０２〜０．５重量％である。
【００４７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の接着用樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が３００〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
【００４８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の硬化収縮率は３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。
また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなるころから、表示性能に大きな悪影響を及ぼすため、当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
【００４９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の４００ｎｍ〜８００ｎｍでの透過率が９０％以上であることが好ましい。透過率が９０％未満である場合、光が透過し難く、表示装置に使用した場合に視認性が低下してしまうためである。
また、硬化物の４００〜４５０ｎｍでの透過率が高いと視認性の向上が一層期待できることから、４００〜４５０ｎｍでの透過率が９０％以上であることが好ましい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、一般式（１）で示される構造を有する化合物、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートを含有しており、リワーク性にも優れる。
通常、リワークするために、張り合わされた基材を加熱した後、ワイヤーを用いて接着剤層を切り進むことによって基材と接着剤層の剥離を行う。その際に剥離を容易にするために溶剤を使用するが、本発明においては、組成物の成分が剥離性に優れるため、溶剤としてイソプロピルアルコール等のアルコール類を使用しても容易に剥離を行うことができる。
【００５１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、片方の基材に、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等の塗工装置を用いて、塗布した樹脂の膜厚が１０〜３００μｍとなるように塗布し、もう片方の基材を貼り合わせ、透明基材側から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させることで接着させることができる。照射量は約５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００５２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は２以上の光学基材を貼り合わせるのに好適に使用することができる。光学基材としては、下記の透明板、シート、板、表示体、タッチパネルが例として挙げられる。
【００５３】
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、タッチパネルにおいて、複数の透明板を張り合わせる接着剤として好適に使用することができる。
透明板の材質としては、様々な材料が使用できるが、具体的には、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ガラス、ＣＯＣ、ＣＯＰ、プラスチック（アクリル樹脂等）、偏光板、レンズ、プリズム、ＴＡＣ、ＩＴＯガラス等を使用することができる。
【００５４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、タッチパネルとシート又は板を貼り合わせる接着剤としても使用することができる。
ここで、シートとしては、アイコンシート、化粧シート、保護シートが挙げられ、板としては化粧板、保護板が挙げられる。そして、シートないし板の材質としては、透明板の材質として列挙したものが適用できる。また、タッチパネル面の材質としては、ガラス、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰが挙げられる。
【００５５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、液晶表示装置の表示体と光学機能材料とを貼り合わせるためにも好適に使用することができる。表示体としては、ガラスに偏光板を貼り付けてあるＬＣＤ、ＥＬディスプレイ、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、ＰＣ板、ＰＥＴ板、ＰＥＮ板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。
【００５６】
透明板を張り合わせる接着材として使用した場合に、視認性向上のために硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５であることが好ましい。
当該屈折率の範囲内であれば、透明板として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
【００５７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物で張り合わせた表示体と光学機能材料とを含む表示パネルは、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話、パソコンなどの電子機器に組み込むことができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
【００５９】
実施例１〜６、比較例１〜２を表１に示した組成からなる紫外線硬化型樹脂組成物を調整した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＵＰ−１１７０：アクリルポリマー、重量平均分子量８０００、東亜合成（株）社製
ＵＨ−２１９０：アクリルポリマー、重量平均分子量６０００、東亜合成（株）社製
ＨＸ−２２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：２７０、日本化薬（株）社製
ＨＸ−６２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：３８４、日本化薬（株）社製
ＦＡ−Ｐ２７０Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：４１２、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−Ｐ２１００Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：５５５、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−Ｐ２２００Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：１０５５、日立化成工業（株）社製
ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：３７９、日立化成工業（株）社製
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、（メタ）アクリル当量：１５０、サートマー社製
ＳＲ−４９５Ｂ：カプロラクトン変性ヒドロキエチルルアクリレート、（メタ）アクリル当量：３４４、サートマー社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製
【００６２】
得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて以下評価を行った。
【００６３】
（硬化性）厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、硬化状態を確認した。
○・・・完全に硬化していた
△・・・半硬化状態
×・・・未硬化
【００６４】
（硬化収縮率）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、硬化させ膜比重測定用の硬化物を作製した。これを、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。また、２５℃で樹脂組成物の液比重（ＤＬ）を測定し、次式より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）÷ＤＳ×１００
◎・・・１．０％未満
○・・・１．０％以上、３．０％未満
×・・・３．０％以上
【００６５】
（接着性）厚さ０．８ｍｍのスライドガラスと厚さ０．８ｍｍのアクリル板を、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、評価用サンプルを作製した。これを、８５℃、８５％ＲＨ環境下、５００時間放置し、目視にて剥がれを確認した。
○・・・剥がれなし
×・・・剥がれあり
【００６６】
（柔軟性）得られた紫外線硬化型樹脂組成物を充分に硬化させ、ＪＩＳ Ｋ７２１５に準じて、デュロメータＥ硬さを測定し、柔軟性を評価した。
◎・・・１０未満
○・・・１０以上、２０未満
△・・・２０以上、４０未満
×・・・４０以上
【００６７】
（透明性）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚で、得られた紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が２００μｍとなるように貼り合わせ、ガラス越しに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、透明性測定用の硬化物を作製した。透明性は分光光度計（Ｕ−３３１０、日立ハイテクノロジーズ（株））を用いて、４００〜８００ｎｍの透過率を測定した。
○・・・透過率９８％以上
×・・・透過率９８％未満
【００６８】
表１の結果より、特定の重量平均分子量を有する（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有する実施例１〜６の本発明の樹脂組成物は、硬化性に優れ、硬化時の収縮が小さく、硬化物の透明性、基材との接着性かつ柔軟性に優れる光学透明接着剤を得ることが出来た。一方で、比較例１のように（メタ）アクリル当量が２００未満で２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物や比較例２のように（メタ）アクリル当量が２００以上で１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物では本発明の課題を達成することができなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物
【請求項２】
重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリレートポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
組成物全体に対して、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が７０〜９５重量％、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１０〜３０重量％及び光重合開始剤（Ｃ）が３〜１２重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
硬化収縮率が３．０％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１】
２つ以上の基材を貼り合わせる接着剤用紫外線硬化型樹脂組成物であって、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物
【請求項２】
重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上を重合させて得られる（メタ）アクリレートポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
組成物全体に対して、重量平均分子量が１５００〜３００００である（メタ）アクリルポリマー（Ａ）が７０〜９５重量％、（メタ）アクリル当量が２００ｇ／ｅｑ．以上で２個以上のアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１０〜３０重量％及び光重合開始剤（Ｃ）が３〜１２重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
硬化収縮率が３．０％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【公開番号】特開２０１３−１００４１３（Ｐ２０１３−１００４１３Ａ）
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４５１５８（Ｐ２０１１−２４５１５８）
【出願日】平成２３年１１月９日（２０１１．１１．９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月９日（２０１１．１１．９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]