組成物
架橋剤で架橋したカチオン変性ポリマーであって、架橋剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする、ポリマー。こうしたポリマーを含むパーソナルケア組成物および少なくとも２つのアニオン性基を有する架橋剤と反応させることによってポリマーを架橋する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋したポリマーを提供する。本発明はまた、架橋したポリマーを含む組成物、および架橋したポリマーを製造する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ−Ａ−１ ４９０ ４０８（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）には、カチオン変性したグアーを架橋するグリオキサールの使用が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１４９０４０８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
先行技術にかかわらず、ホルムアルデヒド、ホウ素またはグリオキサールを使用しない架橋したカチオン変性ポリマーが必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、架橋剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする架橋剤で架橋したカチオン変性ポリマーを提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
好ましくは、ポリマーは、多糖、ポリビニルアルコール、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択される。より好ましくは、ポリマーは多糖であり、例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプンおよびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースである。最も好ましくは、ポリマーはグアーまたはこれらの誘導体である。
【０００７】
好ましくは、脂肪酸は直鎖アルキル基を含む。これは、有効な架橋剤を提供するのに役立つ。
【０００８】
最も好ましい脂肪酸はラウリン酸である。
【０００９】
好ましくは、界面活性剤は直鎖アルキル基を含む。これも有効な架橋剤を提供するのに役立つ。
【００１０】
好ましくは、界面活性剤はアニオン性基を含む。好ましくは、アニオン性基は、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、およびホスホナートから選択される。
【００１１】
最も好ましい界面活性剤としては、ナトリウムデシルスルファート、ナトリウムドデシルスルファート、ナトリウムテトラデシルスルファート、１または２つのエトキシル化基を含むナトリウムラウリルエーテルスルファートが挙げられる。
【００１２】
架橋は、塩の添加により逆転する。こうした塩の添加は、組成物の配合または別個のプロセスの一部に組み込まれ得る。こうしたカチオン変性ポリマーを含み得る好適な配合物としては、パーソナルケア配合物、例えばヘアケア組成物、パーソナルウォッシュ組成物、デオドラント組成物、洗濯およびオーラルケア組成物が挙げられる。
【００１３】
別の組成物としては、塗料、水処理組成物およびインクジェットプリントが挙げられる。
【００１４】
好適な塩としては、ナトリウム、カリウム、セシウム、アンモニウム クロリド、ブロミド、ヨージド、スルファート、スルホナート、およびホスファートが挙げられる。
【００１５】
架橋したポリマーは、好適な脱架橋電解質の存在下では架橋されないことを理解すべきである。
【００１６】
誤解を避けるために、本発明は、少なくとも９５％のポリマーが架橋した架橋ポリマー組成物に関する。または、組成物は、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％の脱架橋剤を含む。
【００１７】
より好ましくは、組成物は、架橋したポリマーおよび架橋剤から本質的になる。
【００１８】
第２の態様において、架橋したカチオン変性ポリマーを調製するための方法を提供する。
【００１９】
こうした方法は、ポリマー水溶液中にて、本明細書で記載されるような架橋剤を反応させることを含む。
【００２０】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物のｐＨを低下させることによって脱架橋する方法を提供する。
【００２１】
第４の態様において、本発明は、第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物に電解質を添加することによって脱架橋する方法を提供する。好適な電解質としては、塩化ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
第５の態様において、本発明は、第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物にシクロデキストリンを添加することによって脱架橋する方法を提供する。
【００２３】
本発明の第３、第４、および第５の態様に関して、十分な脱架橋剤を添加してポリマーを再び可溶化する。
【００２４】
第６の態様において、本発明は、第４から第６の態様のいずれかに従う方法によって得られる組成物を提供する。
【実施例】
【００２５】
すべての濃度は、重量％として言及される。
【００２６】
溶液の調製
グアーの四級化
グアーガムをメタノールで抽出し、メタノール可溶性の油を除去する。乾燥したグアーガムを、水または水／イソプロパノール混合物（５０：５０）に溶解し、次いで４０℃に加熱する。この溶液またはスラリーに苛性溶液を添加し、１５分間撹拌する。四級化剤の４−クロロ−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドを混合物に添加し、エーテル化反応を４０℃で５時間行う。反応混合物を室温まで冷却し、架橋剤であるビス−またはポリ酸、例えばポリアクリラート、またはＳＤＳを添加した。得られた沈殿物をろ過し、空気乾燥または凍結乾燥した。
【００２７】
架橋剤の全詳細を以下に示す。
【００２８】
ＪａｇｕａｒＣ１７の１％溶液を次の手順によって調製した：
Ｇｌｙｄａｎｔ１．６ｇを水３９４．４ｇに溶解した後、Ｊａｇｕａｒ ｆｌｏｗｅｒ４ｇを電気撹拌機で撹拌しながら徐々に添加した。すべての溶液を、Ｊａｇｕａｒ ｆｌｏｗｅｒが完全に溶解および膨潤するまで撹拌した。溶液は、この時点で粘稠になった。それぞれ４００ｇの３つの等価溶液を調製した。
【００２９】
架橋実験に使用する化合物それぞれについて２％の溶液を調製した。規定の塩基度を有するカルボン酸を、等塩基性量の０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液に溶解し、架橋剤の濃度が２％になるまで水で希釈した。界面活性剤だけを水に溶解した。多電解質を、近似量の０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液に溶解し、２％溶液まで水で希釈した。
【００３０】
表４．１に、すべての化合物の正確な量を示す。
【００３１】
【表１】
表４．１：潜在的架橋剤の２％溶液を調製するための正確な量
【００３２】
飽和塩化ナトリウム溶液を、ＮａＣｌ４０ｇを蒸留水１００ｇと混合することによって調製した。混合物を６時間撹拌した。
【００３３】
シクロデキストリンの２％溶液を、β−シクロデキストリンおよび（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリンそれぞれ１ｇを蒸留水４９ｇに溶解させることによって調製した。
【００３４】
架橋
各架橋実験のために、１％のＪａｇｕａｒ溶液のサンプル２５ｇを調製した。異なる化合物の２％溶液３ｍｌをこれらのサンプルと混合した。混合物のｐＨを測定した後、０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨが８から９になるまで（必要により）添加した。表４．２から４．７は、測定されたｐＨ値および所見を示す。
【００３５】
【表２】
表４．２：脂肪酸を添加し、ｐＨを調節した後のｐＨ値および所見
【００３６】
【表３】
表４．３：界面活性剤を添加し、ｐＨを調節した後のｐＨ値および所見
【００３７】
架橋の破壊
３つの異なる方法により、Ｊａｇｕａｒ分子間の架橋を破壊しようと試みた。
【００３８】
第１の実験では、架橋した溶液のｐＨを、クエン酸（５０％水溶液）を添加することによって、５．５付近に低下させた。この、または同様のｐＨ値は、普通はシャンプーおよびコンディショナー配合物に使用される。
【００３９】
酸性化による架橋の破壊が成功しなかった場合、飽和塩化ナトリウム溶液を、沈殿物が消失するまで、またはこれ以上の添加が妥当でないと思われるときまで滴下した。
【００４０】
新しいサンプル（同様に４．２に従って調製）を用いる第３の実験において、ｐＨを５．５付近に設定し、次いで（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリンおよびβ−シクロデキストリンそれぞれの２％溶液を添加した。
【００４１】
表４．８に、これらの方法の値および所見を示す。
【００４２】
【表４】
表４．５：解架橋の方法の値および所見
＊１：β−シクロデキストリン；２：（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリン。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋したポリマーを提供する。本発明はまた、架橋したポリマーを含む組成物、および架橋したポリマーを製造する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ−Ａ−１ ４９０ ４０８（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）には、カチオン変性したグアーを架橋するグリオキサールの使用が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１４９０４０８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
先行技術にかかわらず、ホルムアルデヒド、ホウ素またはグリオキサールを使用しない架橋したカチオン変性ポリマーが必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、架橋剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする架橋剤で架橋したカチオン変性ポリマーを提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
好ましくは、ポリマーは、多糖、ポリビニルアルコール、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択される。より好ましくは、ポリマーは多糖であり、例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプンおよびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースである。最も好ましくは、ポリマーはグアーまたはこれらの誘導体である。
【０００７】
好ましくは、脂肪酸は直鎖アルキル基を含む。これは、有効な架橋剤を提供するのに役立つ。
【０００８】
最も好ましい脂肪酸はラウリン酸である。
【０００９】
好ましくは、界面活性剤は直鎖アルキル基を含む。これも有効な架橋剤を提供するのに役立つ。
【００１０】
好ましくは、界面活性剤はアニオン性基を含む。好ましくは、アニオン性基は、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、およびホスホナートから選択される。
【００１１】
最も好ましい界面活性剤としては、ナトリウムデシルスルファート、ナトリウムドデシルスルファート、ナトリウムテトラデシルスルファート、１または２つのエトキシル化基を含むナトリウムラウリルエーテルスルファートが挙げられる。
【００１２】
架橋は、塩の添加により逆転する。こうした塩の添加は、組成物の配合または別個のプロセスの一部に組み込まれ得る。こうしたカチオン変性ポリマーを含み得る好適な配合物としては、パーソナルケア配合物、例えばヘアケア組成物、パーソナルウォッシュ組成物、デオドラント組成物、洗濯およびオーラルケア組成物が挙げられる。
【００１３】
別の組成物としては、塗料、水処理組成物およびインクジェットプリントが挙げられる。
【００１４】
好適な塩としては、ナトリウム、カリウム、セシウム、アンモニウム クロリド、ブロミド、ヨージド、スルファート、スルホナート、およびホスファートが挙げられる。
【００１５】
架橋したポリマーは、好適な脱架橋電解質の存在下では架橋されないことを理解すべきである。
【００１６】
誤解を避けるために、本発明は、少なくとも９５％のポリマーが架橋した架橋ポリマー組成物に関する。または、組成物は、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％の脱架橋剤を含む。
【００１７】
より好ましくは、組成物は、架橋したポリマーおよび架橋剤から本質的になる。
【００１８】
第２の態様において、架橋したカチオン変性ポリマーを調製するための方法を提供する。
【００１９】
こうした方法は、ポリマー水溶液中にて、本明細書で記載されるような架橋剤を反応させることを含む。
【００２０】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物のｐＨを低下させることによって脱架橋する方法を提供する。
【００２１】
第４の態様において、本発明は、第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物に電解質を添加することによって脱架橋する方法を提供する。好適な電解質としては、塩化ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
第５の態様において、本発明は、第１の態様に従って架橋したポリマーを、架橋したポリマーを含む組成物にシクロデキストリンを添加することによって脱架橋する方法を提供する。
【００２３】
本発明の第３、第４、および第５の態様に関して、十分な脱架橋剤を添加してポリマーを再び可溶化する。
【００２４】
第６の態様において、本発明は、第４から第６の態様のいずれかに従う方法によって得られる組成物を提供する。
【実施例】
【００２５】
すべての濃度は、重量％として言及される。
【００２６】
溶液の調製
グアーの四級化
グアーガムをメタノールで抽出し、メタノール可溶性の油を除去する。乾燥したグアーガムを、水または水／イソプロパノール混合物（５０：５０）に溶解し、次いで４０℃に加熱する。この溶液またはスラリーに苛性溶液を添加し、１５分間撹拌する。四級化剤の４−クロロ−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリドを混合物に添加し、エーテル化反応を４０℃で５時間行う。反応混合物を室温まで冷却し、架橋剤であるビス−またはポリ酸、例えばポリアクリラート、またはＳＤＳを添加した。得られた沈殿物をろ過し、空気乾燥または凍結乾燥した。
【００２７】
架橋剤の全詳細を以下に示す。
【００２８】
ＪａｇｕａｒＣ１７の１％溶液を次の手順によって調製した：
Ｇｌｙｄａｎｔ１．６ｇを水３９４．４ｇに溶解した後、Ｊａｇｕａｒ ｆｌｏｗｅｒ４ｇを電気撹拌機で撹拌しながら徐々に添加した。すべての溶液を、Ｊａｇｕａｒ ｆｌｏｗｅｒが完全に溶解および膨潤するまで撹拌した。溶液は、この時点で粘稠になった。それぞれ４００ｇの３つの等価溶液を調製した。
【００２９】
架橋実験に使用する化合物それぞれについて２％の溶液を調製した。規定の塩基度を有するカルボン酸を、等塩基性量の０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液に溶解し、架橋剤の濃度が２％になるまで水で希釈した。界面活性剤だけを水に溶解した。多電解質を、近似量の０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液に溶解し、２％溶液まで水で希釈した。
【００３０】
表４．１に、すべての化合物の正確な量を示す。
【００３１】
【表１】
表４．１：潜在的架橋剤の２％溶液を調製するための正確な量
【００３２】
飽和塩化ナトリウム溶液を、ＮａＣｌ４０ｇを蒸留水１００ｇと混合することによって調製した。混合物を６時間撹拌した。
【００３３】
シクロデキストリンの２％溶液を、β−シクロデキストリンおよび（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリンそれぞれ１ｇを蒸留水４９ｇに溶解させることによって調製した。
【００３４】
架橋
各架橋実験のために、１％のＪａｇｕａｒ溶液のサンプル２５ｇを調製した。異なる化合物の２％溶液３ｍｌをこれらのサンプルと混合した。混合物のｐＨを測定した後、０．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨが８から９になるまで（必要により）添加した。表４．２から４．７は、測定されたｐＨ値および所見を示す。
【００３５】
【表２】
表４．２：脂肪酸を添加し、ｐＨを調節した後のｐＨ値および所見
【００３６】
【表３】
表４．３：界面活性剤を添加し、ｐＨを調節した後のｐＨ値および所見
【００３７】
架橋の破壊
３つの異なる方法により、Ｊａｇｕａｒ分子間の架橋を破壊しようと試みた。
【００３８】
第１の実験では、架橋した溶液のｐＨを、クエン酸（５０％水溶液）を添加することによって、５．５付近に低下させた。この、または同様のｐＨ値は、普通はシャンプーおよびコンディショナー配合物に使用される。
【００３９】
酸性化による架橋の破壊が成功しなかった場合、飽和塩化ナトリウム溶液を、沈殿物が消失するまで、またはこれ以上の添加が妥当でないと思われるときまで滴下した。
【００４０】
新しいサンプル（同様に４．２に従って調製）を用いる第３の実験において、ｐＨを５．５付近に設定し、次いで（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリンおよびβ−シクロデキストリンそれぞれの２％溶液を添加した。
【００４１】
表４．８に、これらの方法の値および所見を示す。
【００４２】
【表４】
表４．５：解架橋の方法の値および所見
＊１：β−シクロデキストリン；２：（２−ヒドロキシプロピル）−β−シクロデキストリン。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋剤で架橋したカチオン変性ポリマーであって、架橋剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする、架橋したポリマー。
【請求項２】
脂肪酸が直鎖アルキル基を含む、請求項１に記載の架橋したポリマー。
【請求項３】
界面活性剤が、アルキル基と、スルファート、スルホナートおよびカルボキシラートから選択されるアニオン性部分を含む、請求項１に記載の架橋したポリマー。
【請求項４】
アルキル基が直鎖アルキル基である、請求項３に記載の架橋したポリマー。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の架橋したポリマーを含むパーソナルケア組成物。
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載の架橋したポリマーを含むヘアトリートメント組成物。
【請求項７】
少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択される架橋剤の存在下、水中でポリマーを反応させることによって、カチオン変性したポリマーを架橋する方法。
【請求項８】
架橋したポリマーを含む組成物のｐＨを低下させることによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項９】
架橋したポリマーを含む組成物に電解質を添加することによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項１０】
架橋したポリマーを含む組成物にシクロデキストリンを添加することによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項１１】
請求項７から１０のいずれかに記載の方法によって得ることができる組成物。
【請求項１】
架橋剤で架橋したカチオン変性ポリマーであって、架橋剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする、架橋したポリマー。
【請求項２】
脂肪酸が直鎖アルキル基を含む、請求項１に記載の架橋したポリマー。
【請求項３】
界面活性剤が、アルキル基と、スルファート、スルホナートおよびカルボキシラートから選択されるアニオン性部分を含む、請求項１に記載の架橋したポリマー。
【請求項４】
アルキル基が直鎖アルキル基である、請求項３に記載の架橋したポリマー。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の架橋したポリマーを含むパーソナルケア組成物。
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載の架橋したポリマーを含むヘアトリートメント組成物。
【請求項７】
少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸および少なくとも１０個の炭素原子を有するアニオン性界面活性剤から選択される架橋剤の存在下、水中でポリマーを反応させることによって、カチオン変性したポリマーを架橋する方法。
【請求項８】
架橋したポリマーを含む組成物のｐＨを低下させることによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項９】
架橋したポリマーを含む組成物に電解質を添加することによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項１０】
架橋したポリマーを含む組成物にシクロデキストリンを添加することによって、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋したポリマーを脱架橋する方法。
【請求項１１】
請求項７から１０のいずれかに記載の方法によって得ることができる組成物。
【公表番号】特表２０１１−５１７４６３（Ｐ２０１１−５１７４６３Ａ）
【公表日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５５０１３９（Ｐ２０１０−５５０１３９）
【出願日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５２５９７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１２４１９
【国際公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５２５９７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１２４１９
【国際公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
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