組成物
【課題】ポリプロピレンとの接着性が優れた組成物を提供する。
【解決手段】下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。（Ａ）：プロピレン由来の構造単位７０〜９９モル％及び１−ブテン由来の構造単位１〜３０モル％を含有し、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）又は（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）。（Ｂ）：エチレン由来の構造単位５〜２０モル％及びプロピレン由来の構造単位８０〜９５モル％を含有し、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）又は（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）。（Ｃ）：プロピレン由来の構造単位６０〜９０モル％及び１−ブテン由来の構造単位１０〜４０モル％を含有し、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）又は（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）。
【解決手段】下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。（Ａ）：プロピレン由来の構造単位７０〜９９モル％及び１−ブテン由来の構造単位１〜３０モル％を含有し、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）又は（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）。（Ｂ）：エチレン由来の構造単位５〜２０モル％及びプロピレン由来の構造単位８０〜９５モル％を含有し、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）又は（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）。（Ｃ）：プロピレン由来の構造単位６０〜９０モル％及び１−ブテン由来の構造単位１０〜４０モル％を含有し、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）又は（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体を含む組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンなどから形成された成形体は、表面の傷つきやすさを改善したり、例えば金属部材と接着したりするため、表面コーティングがなされることがある。かかる表面コーティング用の組成物として、特許文献１には、プロピレン・１−ブテン共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合して得られる重合体を含む組成物が記載されている。
また、特許文献２には、エチレン・プロピレン共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合して得られる重合体を含む組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７６４号公報
【特許文献２】特開２００９−２８７０３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の重合体を含む組成物は、ポリプロピレンに対する接着性が必ずしも満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【０００６】
［２］ 組成物１００重量部に対して、（Ａ）を１０〜９０重量部と（Ｂ）を１〜５０重量部と（Ｃ）を１〜８９重量部とを含む［１］記載の組成物。
【０００７】
［３］ 重合体（Ａ−１）の極限粘度が０．１〜１０ｄｌ／ｇである［１］又は［２］記載の組成物。
【０００８】
［４］ さらに有機溶剤を含む［１］〜［３］のいずれか記載の組成物。
【０００９】
［５］ さらに水と乳化剤を含む［１］〜［３］のいずれか記載の組成物。
【００１０】
［６］ 被着体及び［１］〜［５］のいずれか記載の組成物を含む接着層を有する積層体。
【００１１】
［７］ 被着体がプラスチック材料からなる被着体である［６］記載の積層体。
【００１２】
［８］ プラスチック材料がポリオレフィンである［７］記載の積層体。
【００１３】
［９］ ［１］〜［５］のいずれか記載の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の組成物は、ポリプロピレンに対する接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の組成物は、下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物である。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【００１６】
以下、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ａ−２）を総称して「重合体（Ａ）」といい、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｂ−２）を総称して「重合体（Ｂ）」という場合がある。
【００１７】
〈重合体（Ａ−１）〉
重合体（Ａ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有し、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体である。
【００１８】
プロピレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、７１〜９９モル％であることが好ましく、８０〜９９モル％であることがより好ましく、９０〜９９モル％であることが更に好ましく、９５〜９９モル％であることが特に好ましい。
１−ブテンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜２９モル％であることが好ましく、１〜２０モル％であることがより好ましく、１〜１０モル％であることが更に好ましく、１〜５モル％であることが特に好ましい。
【００１９】
重合体（Ａ−１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが実質的に観測されない重合体である。融解ピークが実質的に観測されないとは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。より好ましくは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが観測されないことをいう。
【００２０】
重合体（Ａ−１）の極限粘度は、本発明の組成物の引張強度及び耐受傷性を高める観点から、好ましくは０．１ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上である。また、極限粘度は、本発明の組成物の成形加工時における加工性を高める観点から、好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは７ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは５ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは４ｄｌ／ｇ以下である。なお、極限粘度は、１３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて測定される。
【００２１】
重合体（Ａ−１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の組成物のべたつきを少なくする観点から１〜４であり、より好ましくは１〜３である。なお、分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される。
【００２２】
重合体（Ａ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、エチレン、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレン及び１−ブテンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、具体的には例えば特開２００８−６３５５７号公報に記載された構造単位が挙げられる。
【００２３】
重合体（Ａ−１）は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒又は公知のシングルサイト触媒（メタロセン系等）を用いて製造することができるが、本発明の組成物の耐熱性を高める観点から、公知のシングルサイト触媒（メタロセン系等）を用いて製造することが好ましく、かかるシングルサイト触媒としては、例えば、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載のメタロセン系触媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開平１１−７１４２０号公報等に記載の非メタロセン系の錯体触媒が挙げられる。これらの中でも、入手容易性の観点から、好ましくはメタロセン触媒であり、より好ましくはシクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、Ｃ1対掌構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体である。また、メタロセン触媒を用いた製造方法としては、例えば欧州特許公開第１２１１２８７号明細書の方法が挙げられる。
【００２４】
〈重合体（Ａ−２）〉
重合体（Ａ−２）は、重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ａ−２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが実質的に観測されない重合体である。
【００２５】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ａ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００２６】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ａ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００２７】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（マレイン酸メチル、イタコン酸メチル、シトラコン酸メチル等）、α，β−不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）が挙げられる。また、上記のα，β−不飽和カルボン酸類を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００２９】
重合体（Ａ−２）の製造方法としては、例えば、重合体（Ａ−１）を溶融させたのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法、重合体（Ａ−１）をトルエン、キシレンなどの溶媒に溶解したのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法などが挙げられる。
【００３０】
重合体（Ａ−１）を溶融させたのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法は、押出機を用いて溶融混練することで、樹脂同士あるいは樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するための公知の各種方法が採用可能であることから好ましい。さらに好ましい例としては、各成分の全部もしくはいくつかを組み合わせて別々にヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー等により混合して均一な混合物とした後、該混合物を溶融混練する等の方法を挙げることができる。溶融混練の手段としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の従来公知の混練手段が広く採用可能である。好ましいのは、連続生産が可能であり、生産性が向上するという観点から、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予備混合した重合体（Ａ−１）、α，β−不飽和カルボン酸類、ラジカル開始剤を押出機の供給口より供給して混練を行う方法である。
【００３１】
また、トルエン、キシレンなどの溶媒に溶解したのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法は、溶媒中に、重合体（Ａ−１）、α，β−不飽和カルボン酸類、ラジカル開始剤を、適宜任意の順序で、もしくは同時に仕込み、重合体（Ａ−１）を溶媒に溶解もしくは懸濁させ、通常加熱下に、α，β−不飽和カルボン酸類とグラフト重合させることにより、重合体（Ａ−２）を製造することができる。
【００３２】
溶媒の使用量は重合体（Ａ−１）を溶解若しくは懸濁できる量であればよい。通常重合体（Ａ−１）１部（質量部：以下特に断りのない限り同じ）に対して、溶媒０．５〜５０部、好ましくは１〜３０部程度、場合により１〜１０部程度でもよい。
【００３３】
ラジカル開始剤の添加量は、重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。添加量が０．１重量部以下であると重合体（Ａ−１）へのグラフト量が減少して高粘度により取り扱いが困難になり、添加量が１０重量部以下であると得られる変性物中における未反応のラジカル開始剤が低減され、接着力が向上する傾向があることから好ましい。
【００３４】
ラジカル開始剤は、通常、有機過酸化物であり、好ましくは半減期が１時間となる分解温度が１１０〜１６０℃である有機過酸化物である。分解温度が１１０℃以上であるとグラフト量が向上する傾向があることから好ましく、分解温度が１６０℃以下であると重合体（Ａ−１）の分解が低減される傾向があることから好ましい。また、これらの有機過酸化物は分解してラジカルを発生した後、重合体（Ａ−１）からプロトンを引き抜く作用があることが好ましい。
【００３５】
半減期が１時間となる分解温度が１１０〜１６０℃である有機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカボネート化合物等があげられる。具体的には、ジセチル パーオキシジカルボネート、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジカルボネート，ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジカルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パーオキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボネート、１，１，３，３−テトラメチル ブチル ネオデカノエート，α―クミル パーオキシ ネオデカノエート，ｔ−ブチル パーオキシ ネオデカノエート、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン，ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート，ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン，ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等があげられる。分解温度が１１０〜１６０℃であると、グラフト量が向上するため好ましい。
【００３６】
これらの有機過酸化物の中で好ましいのはジアルキルパーオキサイド化合物、ジアシルパーオキサイド化合物、パーカボネート化合物、アルキルパーエステル化合物である。有機過酸化物の添加量は、重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。
【００３７】
かくして得られた重合体（Ａ−２）に含まれるα，β−不飽和カルボン酸類に由来する構造単位は、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）が閉環したものであっても、保持されたものであってもよく、閉環したものと保持されたものがいずれも含有されていてもよい。
【００３８】
重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は、３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。３０，０００以上であれば、適当な接着力がを確保することができ、２００，０００以下であれば、高粘度になり過ぎず、取り扱いが容易となる。
【００３９】
重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値を、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、メルトインデクサ（Ｌ２１７−Ｅ１４０１１、テクノ・セブン社製）を用いて、１３０℃、２．１６ｋｇｆの条件下で測定すれば、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜８０、より好ましくは１〜５０である。
【００４０】
〈重合体（Ｂ−１）〉
重合体（Ｂ−１）は、エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有し、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体である。
【００４１】
エチレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、５〜１９モル％であることが好ましく、１０〜１９モル％であることがより好ましく、１１〜１８モル％であることが更に好ましく、１１〜１７モル％であることが特に好ましい。
プロピレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８１〜９５モル％であることが好ましく、８１〜９０モル％であることがより好ましく、８２〜８９モル％であることが更に好ましく、８４〜８９モル％であることが特に好ましい。
【００４２】
重合体（Ｂ−１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが観測される重合体である。融解ピークが観測されるとは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されることをいう。より好ましくは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク又は結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークが観測されることをいう。
【００４３】
重合体（Ｂ−１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の組成物のべたつきを少なくする観点から１〜４であり、より好ましくは１〜３である。なお、分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される。
【００４４】
重合体（Ｂ−１）は、エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられる。
【００４５】
重合体（Ｂ−１）は、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じ触媒を用いて製造することができる。
【００４６】
〈重合体（Ｂ−２）〉
重合体（Ｂ−２）は、重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ｂ−２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが観測される重合体である。
【００４７】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ｂ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００４８】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ｂ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００４９】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００５０】
重合体（Ｂ−２）の製造方法としては、重合体（Ａ−２）の製造方法において、重合体（Ａ−１）を重合体（Ｂ−１）に置き換えた製造方法が挙げられる。
【００５１】
重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量は、１０，０００〜１５０，０００、好ましくは１５，０００〜１００，０００である。１０，０００以上であれば、接着力を確保することができ、１５０，０００以下であれば、高粘度になり過ぎず、取り扱いが容易になる。
【００５２】
〈重合体（Ｃ−１）〉
重合体（Ｃ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有し、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体である。
【００５３】
重合体（Ｃ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレン及び１−ブテンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられる。
【００５４】
〈重合体（Ｃ−２）〉
重合体（Ｃ−２）は、重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ｃ−２）は、融解ピークが観測される重合体である。
【００５５】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ｃ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００５６】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ｃ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００５７】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００５８】
重合体（Ｃ−２）の製造方法としては、重合体（Ａ−２）の製造方法において、重合体（Ａ−１）を重合体（Ｃ−１）に置き換えた製造方法が挙げられる。
【００５９】
重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）と重合体（Ｃ）とは、任意の割合で混合される。組成物１００重量部に対して、重合体（Ａ）を１０〜９０重量部と重合体（Ｂ）を１〜５０重量部と重合体（Ｃ）を１〜８９重量部とを含むことが好ましく、重合体（Ａ）を２０〜８０重量部と重合体（Ｂ）を３〜４０重量部と重合体（Ｃ）を１０〜７７重量部とを含むことがより好ましく、重合体（Ａ）を２５〜７０重量部と重合体（Ｂ）を５〜３５重量部と重合体（Ｃ）を１５〜７０重量部とを含むことがさらに好ましい。
【００６０】
本発明の組成物の第１の製造方法は、重合体（Ａ−１）、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合する方法である。
本発明の組成物の第２の製造方法は、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ｂ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ｃ−１）又は重合体（Ｃ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第３の製造方法は、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ｂ−１）又は重合体（Ｂ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第４の製造方法は、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ａ−１）又は重合体（Ａ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第５の製造方法は、重合体（Ａ−１）又は重合体（Ａ−２）、重合体（Ｂ−１）又は重合体（Ｂ−２）、及び、重合体（Ｃ−１）又は重合体（Ｃ−２）を混合する方法である。
グラフト重合は、ラジカル開始剤の存在下で行なうことが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製品、包装材料などに使用し得る。中でも、その優れた接着性から、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマーなどに好適に用いられる。
【００６２】
本発明の組成物は、接着性を損なわない範囲でフェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤などの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、耐候剤、顔料、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤；酸化チタン（ルチル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブラック等の顔料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、クレー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セライトなどの無機、有機の充填剤等を含有していてもよい。
【００６３】
さらに本発明の組成物は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン等の脂肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール；等の有機溶剤を含有していてもよい。本発明の組成物における溶剤の含有量は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）の合計を１重量部として、通常、１〜３０重量部、好ましくは１．５〜２０重量部である。本発明の組成物が溶媒を含有する場合には、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）並びに、安定剤、添加剤、顔料及び充填剤等が、溶媒に溶解していても分散していてもよい。
【００６４】
また、本発明の組成物は、例えば、水と乳化剤を含有していてもよい。本発明の組成物における水と乳化剤の含有量は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）との合計を１００重量部として、通常、乳化剤は１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部である。乳化剤の含有量が１重量部以上であると、分散状態が良好であり、３０重量部以下であると得られた水分散体の接着力が向上することから好ましい。水は６０〜９００重量部、好ましくは１００〜９００重量部である。６０部以上であると得られた組成物の安定性が良好であり、９００重量部以下であれば、ポリプロピレン等の被着体へのハジキも少なく好ましい。
【００６５】
乳化剤の種類としては、特に限定されることはなく、ノニオン系乳化剤、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、両性系乳化剤が使用できる。
【００６６】
乳化方法としては、特に限定されることはなく、例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）、水及び乳化剤を溶融混練する方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）を加熱する加熱工程、加熱工程で得られた加熱された重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）に乳化剤を混合する混合工程とを有する方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）、乳化剤を加熱及び混練する工程、前記工程で得られた混練物を水に分散させる工程を含む方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）をトルエンなどの有機溶媒に溶解させる溶解工程、前記溶解工程で得られた溶解物を乳化剤に混合する混合工程、前記混合工程で得られた混合物から前記有機溶媒を除去する除去工程を含む方法などが挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物が被着される被着体としては、例えば、木材、合板、中密度繊維板（ＭＤＦ）、パーティクルボード、ファイバーボード等の木質系材料；綿布、麻布、レーヨン等のセルロース系材料；ポリエチレン（エチレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）、ポリプロピレン（プロピレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）、ポリスチレン（スチレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、（メタ）アクリル樹脂ポリエステル、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、発泡ウレタン等のプラスチック材料；ガラス、陶磁器等のセラミック材料；鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属材料；が挙げられる。
【００６８】
かかる被着体は、複数の材料からなる複合材料であってもよい。また、タルク、シリカ、活性炭などの無機充填剤、炭素繊維等とプラスチック材料との混練成形品であってもよい。
【００６９】
ここで、ポリウレタンとは、ウレタン結合によって架橋された高分子であり、通常、アルコール（−ＯＨ）とイソシアネート（−ＮＣＯ）の反応によって得られる。また発泡ウレタンとは、イソシアネートと、架橋剤として用いられる水との反応によって生じる二酸化炭素かフレオンのように揮発性溶剤によって発泡されるポリウレタンである。自動車の内装用には、半硬質のポリウレタンが用いられ、塗料には硬質のポリウレタンが用いられる。
【００７０】
被着体の材料としては、木質系材料、セルロース系材料、プラスチック材料、セラミック材料及び金属材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料が好ましく、中でも、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、（メタ）アクリル樹脂、ガラス、アルミニウム、ポリウレタンが好ましく、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ガラス、アルミニウム、ポリウレタンがより好ましい。
【００７１】
本発明の積層体は、上記の被着体と本発明の組成物に由来する層とを有する。かかる積層体の製造方法としては、例えば、シート状に形成された本発明の組成物及び被着体を共押出し成形により積層する方法；第１の被着体に、シート状に形成された本発明の組成物と、第２の被着体とを順次積層したのち熱プレスする方法；本発明の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む方法が挙げられる。
本発明の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む方法とは、被着体に本発明の組成物を塗工し、該被着体と該組成物を含む層とを有する塗工品を得る第１工程と、第１工程で得られた塗工品を乾燥させて、前記被着体と該組成物を含む層とを有する積層体を得る第２工程とを含む製造方法である。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中の部及び％は、特に断らないかぎり重量基準を意味する。
【００７３】
以下の実施例において、物性測定は以下の方法で行った。
（１）重合体の構造単位含有率
（１−１）重合体の構造単位含有率
核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製 商品名ＡＣ−２５０）を用いて、下記条件にて測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。
１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｈデカップリング）
１３Ｃ周波数：１５０．９ＭＨｚ
パルス幅：６．００μ秒
パルス繰り返し時間：４．０秒
積算回数：２５６回
測定温度：１３７℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン−ｄ４（濃度 約２０%）
（Ａ−１−１）および（Ｃ−１−１）
プロピレンに由来する構造単位のメチル炭素のスペクトル強度と１−ブテンに由来する構造単位のメチル炭素のスペクトル強度との比からプロピレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位の組成比を算出した。
（Ｂ−１−１）
Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９８２年、１５号、１１５０ページ〜１１５２ページ）に記載の方法に準拠して、重合体成分中のエチレン含量を求めた。
【００７４】
（２）極限粘度［η］
１３５℃において、ウベローデ粘度計を用いて行った。テトラリン単位体積あたりの重合体の濃度ｃが、０．６、１．０、１．５ｍｇ／ｍｌである重合体のテトラリン溶液を調整し、１３５℃における極限粘度を測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた３回の値の平均値をその濃度での比粘度（ηsp）とし、ηsp／ｃのｃをゼロ外挿した値を極限粘度[η]として求めた。
【００７５】
（３）分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって、下記の条件で測定を行った。
装置：東ソー社製 ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ
カラム：東ソー社製 ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ ４本
温度：１４５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：３００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００７６】
（４）結晶融解ピーク及び結晶化ピーク
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。この（ｉｉ）で観察されるピークが結晶化ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークの有無を確認した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶の融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの有無を確認した。
【００７７】
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に従い、重合体（Ａ−２）については、荷重２．１６ｋｇｆ、温度１３０℃の条件で測定を行った。
【００７８】
（６）グラフト量
無水マレイン酸のグラフト量は、サンプル１．０ｇをキシレン２０ｍｌに溶解させ、サンプルの溶液をメタノール３００ｍｌに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収したのち、回収したサンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、熱プレスにより厚さ１００μｍのフィルムを作製し、得られたフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ−１付近の吸収より無水マレイン酸グラフト量を定量した。
【００７９】
＜重合体（Ａ−１−１）の製造例＞
拌羽根を備えた１００リットルのＳＵＳ製重合器を用いて以下の通り連続的にプロピレン及び１−ブテンの共重合を行った。重合器下部からヘキサンを４６．３リットル／時間、プロピレンを１２．９６Ｋｇ／時間、1-ブテンを１．０５Ｋｇ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液が１００リットルとなるように連続的に重合液を抜き出す。触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及びトリイソブチルアルミニウムをそれぞれ０．０１８１ｇ／時間、０．１６７０ｇ／時間及び２．４７１３ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることで５７℃に制御して行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー及び水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、プロピレン含有量が９６ｍｏｌ％のプロピレン−１−ブテン共重合が３．５７Ｋｇ／時間の速度で得られた。
得られた重合体の極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇで、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。また−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが観測されなかった。この重合体を重合体（Ａ−１−１）とした。
【００８０】
＜重合体（Ａ−２−１）の製造例＞
容量１ｌのセパラブルフラスコ反応器に、攪袢器、温度計、滴下ロート、還流冷却管をつけて窒素で置換する。ここに溶媒としてキシレン６００部、重合体（Ａ−１−１）１００部、無水マレイン酸１５部を入れ１４０℃に加熱、撹拌し、系内を溶解させた後、ジーtertブチルパーオキサイド２部を添加し、５時間同温度で攪拌を続けて反応を行った。なお、加熱はオイルバスを用いた。反応終了後、内容物を室温まで下げ、アセトン１０００部に投じ、沈殿した白色固体を濾取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体のＭｗは１１２２８５、Ｍｎは５１２４０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、ＭＦＲは４．２ｇ／１０ｍｉｎ、マレイン酸グラフト量は０．５０％であった。この重合体を重合体（Ａ−２−１）とした。
【００８１】
＜重合体（Ｂ−２−１）の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて、重合体（Ｂ−１−１）［エチレン・プロピレン共重合体（クラリアントジャパン株式会社製ＬＩＣＯＣＥＮＥ ＰＰ ２６０２、エチレン：プロピレン＝１５ｍｏｌ％：８５ｍｏｌ％）］を用いる以外は、重合体（Ａ−２−１）の製造例と同様にして、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体（Ｂ）のＭｗは５５１１５、Ｍｎは２５３８６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、マレイン酸グラフト量は０．８４％であった。この重合体を重合体（Ｂ−２−１）とした。
また重合体（Ｂ−１−１）は、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークが観測された。
＜重合体（Ｃ−２−１）の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて、重合体（Ｃ−１−１）[プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン：１−ブテン＝７４ｍｏｌ％：２６ｍｏｌ％、Ｍｗ＝３５６１３５、Ｍｎ＝１７４２４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、極限粘度[η]＝１．５ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）＝７３℃、ガラス転移点（Ｔｇ）＝−２４℃、結晶融解熱量：１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク]を用いる以外は、重合体（Ａ−２−１）の製造例と同様にして、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体（Ｃ）のＭｗは２２５４９１、Ｍｎは１２１４９０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９、マレイン酸グラフト量は０．４７％であった。この重合体を重合体（Ｃ−２−１）とした。
【００８２】
＜重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）の濃度が２０重量％となるように、重合体（Ａ−１−１）とメチルシクロヘキサンとを混合し、得られた混合物に、該メチルシクロヘキサン１００重量部に対して２５重量部の酢酸エチルを混合し、重合体（Ａ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８３】
＜重合体（Ａ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ａ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ａ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８４】
＜重合体（Ｂ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｂ−１−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｂ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８５】
＜重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｂ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８６】
＜重合体（Ｃ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｃ−１−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｃ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８７】
＜重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｃ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８８】
＜水分散体の製造例１＞
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた容器２ｌのセパラブルフラスコ反応容器に、溶媒としてトルエン２００部、重合体（Ａ−２−１）４０部、重合体（Ｂ−２−１）５０部、重合体（Ｃ−２−１）を入れ、８０℃にて攪拌、溶解した。次いで、乳化剤液として、ラテムルＥ−１０００Ａ（花王株式会社製）１７部、ノイゲンＥＡ−１７７（第一工業製薬株式会社製）５部、イソプロパノール５部の混合液を１０分間かけて滴下した。さらに５分間攪拌後、ジメチルエタノールアミン５部を投入し、さらに５分間攪拌した。
次いで攪拌装置をＴＫロボミクス（株式会社ＰＲＩＭＩＸ製）に変更し、本反応マスをディスパー翼にて攪拌しながら、イソプロパノール１００部、イオン交換水１００部の混合液を３０分間かけて滴下した。さらにイオン交換水３００部を滴下し、得られた乳白色の分散体を２Ｌナスフラスコに投入し、エバポレーターにて減圧留去を行い、２００メッシュナイロン網にて濾過し、重合体（Ａ−２−１）、重合体（Ｂ−２−１）、重合体（Ｃ−２−１）及び乳化剤とを含む水性分散体を得る。
【００８９】
＜水分散体の製造例２＞
乳化剤液としてジェファーミンＭ１０００（三井ファインケミカル株式会社製）１０部、イソプロパノール５部の混合液を用いる以外は、＜水分散体の製造例１＞と同様に実施する。
【００９０】
＜実施例１＞
重合体（Ａ−２−１）を含む溶液と、重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液と、重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）との重合比が３７．５：２５：３７．５となるよう混合し、得られた混合物をスリーワンモーターにて５分攪拌し、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）とを含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離を起こしておらず均一な溶液であった。
【００９１】
＜実施例２＞
重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）との重量比を６０：１５：２５にした以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）を含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離しておらず均一な溶液であった。
【００９２】
＜実施例３＞
重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）の重量比を４４．５：１１：４４．５にした以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）とを含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離しておらず均一な溶液であった。
【００９３】
＜比較例１＞
重合体（Ａ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９４】
＜比較例２＞
重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９５】
＜比較例３＞
重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９６】
＜試験例１＞
実施例及び比較例でそれぞれ得られた組成物を、ポリプロピレン板（肉厚３ｍｍ）からなる被着体に乾燥後の膜厚が１０μｍになるようにアプリケーターにて塗工した。熱風乾燥機で５０℃、５分間乾燥させて、接着層を作製し、被着体と接着層を有する積層体を得た。乾燥させた後、積層体の接着層の上に２液ウレタン塗料を膜厚が１００μｍになるようスプレーにて塗布した。塗布後、室温にて１０分以上養生し、所定温度で３０分間熱処理を行い、サンプルを得た。熱処理後３日以上養生した後に、１ｃｍ間隔で塗膜を切り出し、引張り試験機（島津製作所社製 オートグラフ）を用い、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度１８０度で塗膜の、５０℃での剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
実施例の組成物は、剥離強度が良好であり、ポリプロピレンに対する接着性に優れることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の組成物は、ポリプロピレンに対する接着性に優れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体を含む組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンなどから形成された成形体は、表面の傷つきやすさを改善したり、例えば金属部材と接着したりするため、表面コーティングがなされることがある。かかる表面コーティング用の組成物として、特許文献１には、プロピレン・１−ブテン共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合して得られる重合体を含む組成物が記載されている。
また、特許文献２には、エチレン・プロピレン共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合して得られる重合体を含む組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７６４号公報
【特許文献２】特開２００９−２８７０３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の重合体を含む組成物は、ポリプロピレンに対する接着性が必ずしも満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【０００６】
［２］ 組成物１００重量部に対して、（Ａ）を１０〜９０重量部と（Ｂ）を１〜５０重量部と（Ｃ）を１〜８９重量部とを含む［１］記載の組成物。
【０００７】
［３］ 重合体（Ａ−１）の極限粘度が０．１〜１０ｄｌ／ｇである［１］又は［２］記載の組成物。
【０００８】
［４］ さらに有機溶剤を含む［１］〜［３］のいずれか記載の組成物。
【０００９】
［５］ さらに水と乳化剤を含む［１］〜［３］のいずれか記載の組成物。
【００１０】
［６］ 被着体及び［１］〜［５］のいずれか記載の組成物を含む接着層を有する積層体。
【００１１】
［７］ 被着体がプラスチック材料からなる被着体である［６］記載の積層体。
【００１２】
［８］ プラスチック材料がポリオレフィンである［７］記載の積層体。
【００１３】
［９］ ［１］〜［５］のいずれか記載の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の組成物は、ポリプロピレンに対する接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の組成物は、下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物である。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【００１６】
以下、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ａ−２）を総称して「重合体（Ａ）」といい、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｂ−２）を総称して「重合体（Ｂ）」という場合がある。
【００１７】
〈重合体（Ａ−１）〉
重合体（Ａ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有し、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体である。
【００１８】
プロピレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、７１〜９９モル％であることが好ましく、８０〜９９モル％であることがより好ましく、９０〜９９モル％であることが更に好ましく、９５〜９９モル％であることが特に好ましい。
１−ブテンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜２９モル％であることが好ましく、１〜２０モル％であることがより好ましく、１〜１０モル％であることが更に好ましく、１〜５モル％であることが特に好ましい。
【００１９】
重合体（Ａ−１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが実質的に観測されない重合体である。融解ピークが実質的に観測されないとは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。より好ましくは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが観測されないことをいう。
【００２０】
重合体（Ａ−１）の極限粘度は、本発明の組成物の引張強度及び耐受傷性を高める観点から、好ましくは０．１ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上である。また、極限粘度は、本発明の組成物の成形加工時における加工性を高める観点から、好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは７ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは５ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは４ｄｌ／ｇ以下である。なお、極限粘度は、１３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて測定される。
【００２１】
重合体（Ａ−１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の組成物のべたつきを少なくする観点から１〜４であり、より好ましくは１〜３である。なお、分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される。
【００２２】
重合体（Ａ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、エチレン、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレン及び１−ブテンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、具体的には例えば特開２００８−６３５５７号公報に記載された構造単位が挙げられる。
【００２３】
重合体（Ａ−１）は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒又は公知のシングルサイト触媒（メタロセン系等）を用いて製造することができるが、本発明の組成物の耐熱性を高める観点から、公知のシングルサイト触媒（メタロセン系等）を用いて製造することが好ましく、かかるシングルサイト触媒としては、例えば、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載のメタロセン系触媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開平１１−７１４２０号公報等に記載の非メタロセン系の錯体触媒が挙げられる。これらの中でも、入手容易性の観点から、好ましくはメタロセン触媒であり、より好ましくはシクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、Ｃ1対掌構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体である。また、メタロセン触媒を用いた製造方法としては、例えば欧州特許公開第１２１１２８７号明細書の方法が挙げられる。
【００２４】
〈重合体（Ａ−２）〉
重合体（Ａ−２）は、重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ａ−２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが実質的に観測されない重合体である。
【００２５】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ａ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００２６】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ａ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００２７】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（マレイン酸メチル、イタコン酸メチル、シトラコン酸メチル等）、α，β−不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）が挙げられる。また、上記のα，β−不飽和カルボン酸類を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００２９】
重合体（Ａ−２）の製造方法としては、例えば、重合体（Ａ−１）を溶融させたのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法、重合体（Ａ−１）をトルエン、キシレンなどの溶媒に溶解したのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法などが挙げられる。
【００３０】
重合体（Ａ−１）を溶融させたのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法は、押出機を用いて溶融混練することで、樹脂同士あるいは樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するための公知の各種方法が採用可能であることから好ましい。さらに好ましい例としては、各成分の全部もしくはいくつかを組み合わせて別々にヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー等により混合して均一な混合物とした後、該混合物を溶融混練する等の方法を挙げることができる。溶融混練の手段としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の従来公知の混練手段が広く採用可能である。好ましいのは、連続生産が可能であり、生産性が向上するという観点から、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予備混合した重合体（Ａ−１）、α，β−不飽和カルボン酸類、ラジカル開始剤を押出機の供給口より供給して混練を行う方法である。
【００３１】
また、トルエン、キシレンなどの溶媒に溶解したのち、α，β−不飽和カルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法は、溶媒中に、重合体（Ａ−１）、α，β−不飽和カルボン酸類、ラジカル開始剤を、適宜任意の順序で、もしくは同時に仕込み、重合体（Ａ−１）を溶媒に溶解もしくは懸濁させ、通常加熱下に、α，β−不飽和カルボン酸類とグラフト重合させることにより、重合体（Ａ−２）を製造することができる。
【００３２】
溶媒の使用量は重合体（Ａ−１）を溶解若しくは懸濁できる量であればよい。通常重合体（Ａ−１）１部（質量部：以下特に断りのない限り同じ）に対して、溶媒０．５〜５０部、好ましくは１〜３０部程度、場合により１〜１０部程度でもよい。
【００３３】
ラジカル開始剤の添加量は、重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。添加量が０．１重量部以下であると重合体（Ａ−１）へのグラフト量が減少して高粘度により取り扱いが困難になり、添加量が１０重量部以下であると得られる変性物中における未反応のラジカル開始剤が低減され、接着力が向上する傾向があることから好ましい。
【００３４】
ラジカル開始剤は、通常、有機過酸化物であり、好ましくは半減期が１時間となる分解温度が１１０〜１６０℃である有機過酸化物である。分解温度が１１０℃以上であるとグラフト量が向上する傾向があることから好ましく、分解温度が１６０℃以下であると重合体（Ａ−１）の分解が低減される傾向があることから好ましい。また、これらの有機過酸化物は分解してラジカルを発生した後、重合体（Ａ−１）からプロトンを引き抜く作用があることが好ましい。
【００３５】
半減期が１時間となる分解温度が１１０〜１６０℃である有機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカボネート化合物等があげられる。具体的には、ジセチル パーオキシジカルボネート、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジカルボネート，ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジカルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パーオキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボネート、１，１，３，３−テトラメチル ブチル ネオデカノエート，α―クミル パーオキシ ネオデカノエート，ｔ−ブチル パーオキシ ネオデカノエート、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン，ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート，ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン，ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等があげられる。分解温度が１１０〜１６０℃であると、グラフト量が向上するため好ましい。
【００３６】
これらの有機過酸化物の中で好ましいのはジアルキルパーオキサイド化合物、ジアシルパーオキサイド化合物、パーカボネート化合物、アルキルパーエステル化合物である。有機過酸化物の添加量は、重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。
【００３７】
かくして得られた重合体（Ａ−２）に含まれるα，β−不飽和カルボン酸類に由来する構造単位は、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）が閉環したものであっても、保持されたものであってもよく、閉環したものと保持されたものがいずれも含有されていてもよい。
【００３８】
重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は、３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。３０，０００以上であれば、適当な接着力がを確保することができ、２００，０００以下であれば、高粘度になり過ぎず、取り扱いが容易となる。
【００３９】
重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値を、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、メルトインデクサ（Ｌ２１７−Ｅ１４０１１、テクノ・セブン社製）を用いて、１３０℃、２．１６ｋｇｆの条件下で測定すれば、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜８０、より好ましくは１〜５０である。
【００４０】
〈重合体（Ｂ−１）〉
重合体（Ｂ−１）は、エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有し、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体である。
【００４１】
エチレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、５〜１９モル％であることが好ましく、１０〜１９モル％であることがより好ましく、１１〜１８モル％であることが更に好ましく、１１〜１７モル％であることが特に好ましい。
プロピレンに由来する構造単位の含有率は、重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８１〜９５モル％であることが好ましく、８１〜９０モル％であることがより好ましく、８２〜８９モル％であることが更に好ましく、８４〜８９モル％であることが特に好ましい。
【００４２】
重合体（Ｂ−１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが観測される重合体である。融解ピークが観測されるとは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されることをいう。より好ましくは、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク又は結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークが観測されることをいう。
【００４３】
重合体（Ｂ−１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の組成物のべたつきを少なくする観点から１〜４であり、より好ましくは１〜３である。なお、分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される。
【００４４】
重合体（Ｂ−１）は、エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられる。
【００４５】
重合体（Ｂ−１）は、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じ触媒を用いて製造することができる。
【００４６】
〈重合体（Ｂ−２）〉
重合体（Ｂ−２）は、重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ｂ−２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって融解ピークが観測される重合体である。
【００４７】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ｂ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００４８】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ｂ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００４９】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００５０】
重合体（Ｂ−２）の製造方法としては、重合体（Ａ−２）の製造方法において、重合体（Ａ−１）を重合体（Ｂ−１）に置き換えた製造方法が挙げられる。
【００５１】
重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量は、１０，０００〜１５０，０００、好ましくは１５，０００〜１００，０００である。１０，０００以上であれば、接着力を確保することができ、１５０，０００以下であれば、高粘度になり過ぎず、取り扱いが容易になる。
【００５２】
〈重合体（Ｃ−１）〉
重合体（Ｃ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有し、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体である。
【００５３】
重合体（Ｃ−１）は、プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位とは異なるその他の構造単位を含有していてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレン及び１−ブテンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物に由来する構造単位が挙げられ、素数３〜２０の直鎖状α−オレフィン（ただし、プロピレンを除く。）環状オレフィン、ビニル芳香族化合物、ポリエン化合物としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられる。
【００５４】
〈重合体（Ｃ−２）〉
重合体（Ｃ−２）は、重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体である。重合体（Ｃ−２）は、融解ピークが観測される重合体である。
【００５５】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量は、得られる重合体（Ｃ−２）１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％である。
【００５６】
α，β−不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が０．１重量％以上であると、得られる重合体（Ｃ−２）の取り扱いが容易となり、また、１０重量％以下であると、得られる組成物の接着力が向上する傾向にあり、好ましい。
【００５７】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、重合体（Ａ−１）において挙げたものと同じものが挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
【００５８】
重合体（Ｃ−２）の製造方法としては、重合体（Ａ−２）の製造方法において、重合体（Ａ−１）を重合体（Ｃ−１）に置き換えた製造方法が挙げられる。
【００５９】
重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）と重合体（Ｃ）とは、任意の割合で混合される。組成物１００重量部に対して、重合体（Ａ）を１０〜９０重量部と重合体（Ｂ）を１〜５０重量部と重合体（Ｃ）を１〜８９重量部とを含むことが好ましく、重合体（Ａ）を２０〜８０重量部と重合体（Ｂ）を３〜４０重量部と重合体（Ｃ）を１０〜７７重量部とを含むことがより好ましく、重合体（Ａ）を２５〜７０重量部と重合体（Ｂ）を５〜３５重量部と重合体（Ｃ）を１５〜７０重量部とを含むことがさらに好ましい。
【００６０】
本発明の組成物の第１の製造方法は、重合体（Ａ−１）、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合する方法である。
本発明の組成物の第２の製造方法は、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ｂ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ｃ−１）又は重合体（Ｃ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第３の製造方法は、重合体（Ａ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ｂ−１）又は重合体（Ｂ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第４の製造方法は、重合体（Ｂ−１）及び重合体（Ｃ−１）を混合して、α，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合してから、さらに重合体（Ａ−１）又は重合体（Ａ−２）を混合する方法である。
本発明の組成物の第５の製造方法は、重合体（Ａ−１）又は重合体（Ａ−２）、重合体（Ｂ−１）又は重合体（Ｂ−２）、及び、重合体（Ｃ−１）又は重合体（Ｃ−２）を混合する方法である。
グラフト重合は、ラジカル開始剤の存在下で行なうことが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製品、包装材料などに使用し得る。中でも、その優れた接着性から、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマーなどに好適に用いられる。
【００６２】
本発明の組成物は、接着性を損なわない範囲でフェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤などの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、耐候剤、顔料、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤；酸化チタン（ルチル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブラック等の顔料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、クレー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セライトなどの無機、有機の充填剤等を含有していてもよい。
【００６３】
さらに本発明の組成物は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン等の脂肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール；等の有機溶剤を含有していてもよい。本発明の組成物における溶剤の含有量は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）の合計を１重量部として、通常、１〜３０重量部、好ましくは１．５〜２０重量部である。本発明の組成物が溶媒を含有する場合には、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）並びに、安定剤、添加剤、顔料及び充填剤等が、溶媒に溶解していても分散していてもよい。
【００６４】
また、本発明の組成物は、例えば、水と乳化剤を含有していてもよい。本発明の組成物における水と乳化剤の含有量は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）との合計を１００重量部として、通常、乳化剤は１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部である。乳化剤の含有量が１重量部以上であると、分散状態が良好であり、３０重量部以下であると得られた水分散体の接着力が向上することから好ましい。水は６０〜９００重量部、好ましくは１００〜９００重量部である。６０部以上であると得られた組成物の安定性が良好であり、９００重量部以下であれば、ポリプロピレン等の被着体へのハジキも少なく好ましい。
【００６５】
乳化剤の種類としては、特に限定されることはなく、ノニオン系乳化剤、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、両性系乳化剤が使用できる。
【００６６】
乳化方法としては、特に限定されることはなく、例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）、水及び乳化剤を溶融混練する方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）を加熱する加熱工程、加熱工程で得られた加熱された重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）に乳化剤を混合する混合工程とを有する方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）、乳化剤を加熱及び混練する工程、前記工程で得られた混練物を水に分散させる工程を含む方法；例えば、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）をトルエンなどの有機溶媒に溶解させる溶解工程、前記溶解工程で得られた溶解物を乳化剤に混合する混合工程、前記混合工程で得られた混合物から前記有機溶媒を除去する除去工程を含む方法などが挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物が被着される被着体としては、例えば、木材、合板、中密度繊維板（ＭＤＦ）、パーティクルボード、ファイバーボード等の木質系材料；綿布、麻布、レーヨン等のセルロース系材料；ポリエチレン（エチレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）、ポリプロピレン（プロピレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）、ポリスチレン（スチレンに由来する構造単位を主成分とするポリオレフィン、以下同じ）等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、（メタ）アクリル樹脂ポリエステル、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、発泡ウレタン等のプラスチック材料；ガラス、陶磁器等のセラミック材料；鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属材料；が挙げられる。
【００６８】
かかる被着体は、複数の材料からなる複合材料であってもよい。また、タルク、シリカ、活性炭などの無機充填剤、炭素繊維等とプラスチック材料との混練成形品であってもよい。
【００６９】
ここで、ポリウレタンとは、ウレタン結合によって架橋された高分子であり、通常、アルコール（−ＯＨ）とイソシアネート（−ＮＣＯ）の反応によって得られる。また発泡ウレタンとは、イソシアネートと、架橋剤として用いられる水との反応によって生じる二酸化炭素かフレオンのように揮発性溶剤によって発泡されるポリウレタンである。自動車の内装用には、半硬質のポリウレタンが用いられ、塗料には硬質のポリウレタンが用いられる。
【００７０】
被着体の材料としては、木質系材料、セルロース系材料、プラスチック材料、セラミック材料及び金属材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料が好ましく、中でも、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、（メタ）アクリル樹脂、ガラス、アルミニウム、ポリウレタンが好ましく、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ガラス、アルミニウム、ポリウレタンがより好ましい。
【００７１】
本発明の積層体は、上記の被着体と本発明の組成物に由来する層とを有する。かかる積層体の製造方法としては、例えば、シート状に形成された本発明の組成物及び被着体を共押出し成形により積層する方法；第１の被着体に、シート状に形成された本発明の組成物と、第２の被着体とを順次積層したのち熱プレスする方法；本発明の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む方法が挙げられる。
本発明の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む方法とは、被着体に本発明の組成物を塗工し、該被着体と該組成物を含む層とを有する塗工品を得る第１工程と、第１工程で得られた塗工品を乾燥させて、前記被着体と該組成物を含む層とを有する積層体を得る第２工程とを含む製造方法である。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中の部及び％は、特に断らないかぎり重量基準を意味する。
【００７３】
以下の実施例において、物性測定は以下の方法で行った。
（１）重合体の構造単位含有率
（１−１）重合体の構造単位含有率
核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製 商品名ＡＣ−２５０）を用いて、下記条件にて測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。
１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｈデカップリング）
１３Ｃ周波数：１５０．９ＭＨｚ
パルス幅：６．００μ秒
パルス繰り返し時間：４．０秒
積算回数：２５６回
測定温度：１３７℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン−ｄ４（濃度 約２０%）
（Ａ−１−１）および（Ｃ−１−１）
プロピレンに由来する構造単位のメチル炭素のスペクトル強度と１−ブテンに由来する構造単位のメチル炭素のスペクトル強度との比からプロピレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位の組成比を算出した。
（Ｂ−１−１）
Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９８２年、１５号、１１５０ページ〜１１５２ページ）に記載の方法に準拠して、重合体成分中のエチレン含量を求めた。
【００７４】
（２）極限粘度［η］
１３５℃において、ウベローデ粘度計を用いて行った。テトラリン単位体積あたりの重合体の濃度ｃが、０．６、１．０、１．５ｍｇ／ｍｌである重合体のテトラリン溶液を調整し、１３５℃における極限粘度を測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた３回の値の平均値をその濃度での比粘度（ηsp）とし、ηsp／ｃのｃをゼロ外挿した値を極限粘度[η]として求めた。
【００７５】
（３）分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって、下記の条件で測定を行った。
装置：東ソー社製 ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ
カラム：東ソー社製 ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ ４本
温度：１４５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：３００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００７６】
（４）結晶融解ピーク及び結晶化ピーク
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。この（ｉｉ）で観察されるピークが結晶化ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークの有無を確認した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶の融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの有無を確認した。
【００７７】
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に従い、重合体（Ａ−２）については、荷重２．１６ｋｇｆ、温度１３０℃の条件で測定を行った。
【００７８】
（６）グラフト量
無水マレイン酸のグラフト量は、サンプル１．０ｇをキシレン２０ｍｌに溶解させ、サンプルの溶液をメタノール３００ｍｌに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収したのち、回収したサンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、熱プレスにより厚さ１００μｍのフィルムを作製し、得られたフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ−１付近の吸収より無水マレイン酸グラフト量を定量した。
【００７９】
＜重合体（Ａ−１−１）の製造例＞
拌羽根を備えた１００リットルのＳＵＳ製重合器を用いて以下の通り連続的にプロピレン及び１−ブテンの共重合を行った。重合器下部からヘキサンを４６．３リットル／時間、プロピレンを１２．９６Ｋｇ／時間、1-ブテンを１．０５Ｋｇ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液が１００リットルとなるように連続的に重合液を抜き出す。触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及びトリイソブチルアルミニウムをそれぞれ０．０１８１ｇ／時間、０．１６７０ｇ／時間及び２．４７１３ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることで５７℃に制御して行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー及び水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、プロピレン含有量が９６ｍｏｌ％のプロピレン−１−ブテン共重合が３．５７Ｋｇ／時間の速度で得られた。
得られた重合体の極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇで、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。また−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれもが観測されなかった。この重合体を重合体（Ａ−１−１）とした。
【００８０】
＜重合体（Ａ−２−１）の製造例＞
容量１ｌのセパラブルフラスコ反応器に、攪袢器、温度計、滴下ロート、還流冷却管をつけて窒素で置換する。ここに溶媒としてキシレン６００部、重合体（Ａ−１−１）１００部、無水マレイン酸１５部を入れ１４０℃に加熱、撹拌し、系内を溶解させた後、ジーtertブチルパーオキサイド２部を添加し、５時間同温度で攪拌を続けて反応を行った。なお、加熱はオイルバスを用いた。反応終了後、内容物を室温まで下げ、アセトン１０００部に投じ、沈殿した白色固体を濾取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体のＭｗは１１２２８５、Ｍｎは５１２４０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、ＭＦＲは４．２ｇ／１０ｍｉｎ、マレイン酸グラフト量は０．５０％であった。この重合体を重合体（Ａ−２−１）とした。
【００８１】
＜重合体（Ｂ−２−１）の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて、重合体（Ｂ−１−１）［エチレン・プロピレン共重合体（クラリアントジャパン株式会社製ＬＩＣＯＣＥＮＥ ＰＰ ２６０２、エチレン：プロピレン＝１５ｍｏｌ％：８５ｍｏｌ％）］を用いる以外は、重合体（Ａ−２−１）の製造例と同様にして、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体（Ｂ）のＭｗは５５１１５、Ｍｎは２５３８６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、マレイン酸グラフト量は０．８４％であった。この重合体を重合体（Ｂ−２−１）とした。
また重合体（Ｂ−１−１）は、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークが観測された。
＜重合体（Ｃ−２−１）の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて、重合体（Ｃ−１−１）[プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン：１−ブテン＝７４ｍｏｌ％：２６ｍｏｌ％、Ｍｗ＝３５６１３５、Ｍｎ＝１７４２４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、極限粘度[η]＝１．５ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）＝７３℃、ガラス転移点（Ｔｇ）＝−２４℃、結晶融解熱量：１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク]を用いる以外は、重合体（Ａ−２−１）の製造例と同様にして、無水マレイン酸をグラフト重合してなる重合体を得た。得られた重合体（Ｃ）のＭｗは２２５４９１、Ｍｎは１２１４９０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９、マレイン酸グラフト量は０．４７％であった。この重合体を重合体（Ｃ−２−１）とした。
【００８２】
＜重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）の濃度が２０重量％となるように、重合体（Ａ−１−１）とメチルシクロヘキサンとを混合し、得られた混合物に、該メチルシクロヘキサン１００重量部に対して２５重量部の酢酸エチルを混合し、重合体（Ａ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８３】
＜重合体（Ａ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ａ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ａ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８４】
＜重合体（Ｂ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｂ−１−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｂ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８５】
＜重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｂ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８６】
＜重合体（Ｃ−１−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｃ−１−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｃ−１−１）を含む溶液を得た。
【００８７】
＜重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液の製造例＞
重合体（Ａ−１−１）に替えて重合体（Ｃ−２−１）を用いる以外は重合体（Ａ−１−１）を含む溶液の製造例と同様にして、重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を得た。
【００８８】
＜水分散体の製造例１＞
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた容器２ｌのセパラブルフラスコ反応容器に、溶媒としてトルエン２００部、重合体（Ａ−２−１）４０部、重合体（Ｂ−２−１）５０部、重合体（Ｃ−２−１）を入れ、８０℃にて攪拌、溶解した。次いで、乳化剤液として、ラテムルＥ−１０００Ａ（花王株式会社製）１７部、ノイゲンＥＡ−１７７（第一工業製薬株式会社製）５部、イソプロパノール５部の混合液を１０分間かけて滴下した。さらに５分間攪拌後、ジメチルエタノールアミン５部を投入し、さらに５分間攪拌した。
次いで攪拌装置をＴＫロボミクス（株式会社ＰＲＩＭＩＸ製）に変更し、本反応マスをディスパー翼にて攪拌しながら、イソプロパノール１００部、イオン交換水１００部の混合液を３０分間かけて滴下した。さらにイオン交換水３００部を滴下し、得られた乳白色の分散体を２Ｌナスフラスコに投入し、エバポレーターにて減圧留去を行い、２００メッシュナイロン網にて濾過し、重合体（Ａ−２−１）、重合体（Ｂ−２−１）、重合体（Ｃ−２−１）及び乳化剤とを含む水性分散体を得る。
【００８９】
＜水分散体の製造例２＞
乳化剤液としてジェファーミンＭ１０００（三井ファインケミカル株式会社製）１０部、イソプロパノール５部の混合液を用いる以外は、＜水分散体の製造例１＞と同様に実施する。
【００９０】
＜実施例１＞
重合体（Ａ−２−１）を含む溶液と、重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液と、重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）との重合比が３７．５：２５：３７．５となるよう混合し、得られた混合物をスリーワンモーターにて５分攪拌し、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）とを含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離を起こしておらず均一な溶液であった。
【００９１】
＜実施例２＞
重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）との重量比を６０：１５：２５にした以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）を含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離しておらず均一な溶液であった。
【００９２】
＜実施例３＞
重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）の重量比を４４．５：１１：４４．５にした以外は実施例１と同様にして、重合体（Ａ−２−１）と重合体（Ｂ−２−１）と重合体（Ｃ−２−１）とを含む組成物を得た。該組成物は目視で相分離しておらず均一な溶液であった。
【００９３】
＜比較例１＞
重合体（Ａ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９４】
＜比較例２＞
重合体（Ｂ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９５】
＜比較例３＞
重合体（Ｃ−２−１）を含む溶液を組成物とした。
【００９６】
＜試験例１＞
実施例及び比較例でそれぞれ得られた組成物を、ポリプロピレン板（肉厚３ｍｍ）からなる被着体に乾燥後の膜厚が１０μｍになるようにアプリケーターにて塗工した。熱風乾燥機で５０℃、５分間乾燥させて、接着層を作製し、被着体と接着層を有する積層体を得た。乾燥させた後、積層体の接着層の上に２液ウレタン塗料を膜厚が１００μｍになるようスプレーにて塗布した。塗布後、室温にて１０分以上養生し、所定温度で３０分間熱処理を行い、サンプルを得た。熱処理後３日以上養生した後に、１ｃｍ間隔で塗膜を切り出し、引張り試験機（島津製作所社製 オートグラフ）を用い、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度１８０度で塗膜の、５０℃での剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
実施例の組成物は、剥離強度が良好であり、ポリプロピレンに対する接着性に優れることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の組成物は、ポリプロピレンに対する接着性に優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【請求項２】
組成物１００重量部に対して、（Ａ）を１０〜９０重量部と（Ｂ）を１〜５０重量部と（Ｃ）を１〜８９重量部とを含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
重合体（Ａ−１）の極限粘度が０．１〜１０ｄｌ／ｇである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
さらに有機溶剤を含む請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
さらに水と乳化剤を含む１〜３のいずれか記載の組成物
【請求項６】
被着体及び請求項１〜５のいずれか記載の組成物を含む接着層を有する積層体。
【請求項７】
被着体がプラスチック材料からなる被着体である請求項６記載の積層体。
【請求項８】
プラスチック材料がポリオレフィンである請求項７記載の積層体。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか記載の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む積層体の製造方法。
【請求項１】
下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを含む組成物。
（Ａ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ａ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して７０〜９９モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ａ−１）の全構造単位に対して１〜３０モル％であり、融解ピークが実質的に観測されない重合体（Ａ−１）、又は
該重合体（Ａ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ａ−２）
（Ｂ）：エチレンに由来する構造単位及びプロピレンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｂ−１）であって、エチレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して５〜２０モル％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｂ−１）の全構造単位に対して８０〜９５モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｂ−１）、又は
該重合体（Ｂ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｂ−２）
（Ｃ）：プロピレンに由来する構造単位及び１−ブテンに由来する構造単位を含有する重合体（Ｃ−１）であって、プロピレンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して６０〜９０モル％であり、１−ブテンに由来する構造単位の含有率が重合体（Ｃ−１）の全構造単位に対して１０〜４０モル％であり、融解ピークが観測される重合体（Ｃ−１）、又は
該重合体（Ｃ−１）にα，β−不飽和カルボン酸類をグラフト重合して得られる重合体（Ｃ−２）
【請求項２】
組成物１００重量部に対して、（Ａ）を１０〜９０重量部と（Ｂ）を１〜５０重量部と（Ｃ）を１〜８９重量部とを含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
重合体（Ａ−１）の極限粘度が０．１〜１０ｄｌ／ｇである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
さらに有機溶剤を含む請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
さらに水と乳化剤を含む１〜３のいずれか記載の組成物
【請求項６】
被着体及び請求項１〜５のいずれか記載の組成物を含む接着層を有する積層体。
【請求項７】
被着体がプラスチック材料からなる被着体である請求項６記載の積層体。
【請求項８】
プラスチック材料がポリオレフィンである請求項７記載の積層体。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか記載の組成物を被着体に塗工し、乾燥させる工程を含む積層体の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１４４６９２（Ｐ２０１２−１４４６９２Ａ）
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２８９１９（Ｐ２０１１−１２８９１９）
【出願日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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