結晶化ガラス物品及びその製造方法
【課題】一体感があり、漏水を生じるような隙間がなく、角張った屈曲角部にも施工可能であり、更なる軽量化を図ることができる結晶化ガラス物品とその製造方法を提供する。
【解決手段】結晶化ガラス物品１０は、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体１１と、同様な結晶化ガラスよりなる第二焼結体１２とを備え、第一焼結体１１の一の面１１ａの一部１１ｂに第二焼結体１２が融着一体化されてなる。
【解決手段】結晶化ガラス物品１０は、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体１１と、同様な結晶化ガラスよりなる第二焼結体１２とを備え、第一焼結体１１の一の面１１ａの一部１１ｂに第二焼結体１２が融着一体化されてなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の内外装材及び装飾材などに好適な結晶化ガラス物品とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物の内外装材及び装飾材等として、大理石等の代わりに、光沢がよく、寸法の自由度が高い天然大理石様結晶化ガラスの壁材が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、天然大理石様結晶化ガラスが開示されており、特許文献２には、非晶質ガラスと天然大理石様結晶化ガラスとが積層されてなる模様入り結晶化ガラス物品が開示されている。
【０００４】
従来、結晶化ガラス製の壁材を使用して建築物の壁面を構成する場合、建築物の角部においては、平板の壁材同士をつき合わせて貼り付けたり（特許文献３）、平板壁材を円弧状に曲げ加工した湾曲壁材を貼り付けたりしている（特許文献４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０７３７２６号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３５２６号公報
【特許文献３】特開昭６３−１０７８３２号公報
【特許文献４】特開平５−１１６９７３号公報
【特許文献５】特開２０００−３２７３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の結晶化ガラス製壁材を使用した場合、壁面の角部において、壁材が不連続になって一体感がなく、また、壁材同士のつき合わせ部分に漏水が生じるおそれがあるという難点があった。また、角張った角部には、湾曲加工品を使用することができないという難点があった。また、これら結晶化ガラス製壁材には更なる軽量化が求められていた。
【０００７】
本発明は、従来の結晶化ガラス製壁材に上記のような難点があったことに鑑みて為されたもので、一体感があり、漏水を生じるような隙間がなく、角張った屈曲角部にも施工可能であり、更なる軽量化を図ることができる結晶化ガラス物品とその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体と、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第二焼結体と、を備え、前記第一焼結体の一の面の一部に前記第二焼結体が融着一体化されていることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明は、前記第一焼結体及び前記第二焼結体が平板形状を成し、該第一焼結体の平板面と該第二焼結体の平板面とが垂直を成していることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明は、前記第一焼結体の端部と前記第二焼結体の端部とが融着一体化されていることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明は、前記結晶化ガラスが、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトが析出するものであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明は、耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、前記型枠内に配置した前記第一焼結体の上面の一部を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明は、耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、前記型枠内に配置した前記第一焼結体の側面を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、を含むことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明は、前記結晶性ガラス小体が、着色剤として、遷移金属酸化物であるＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る結晶化ガラス物品によれば、第一焼結体と第二焼結体とが融着一体化されているため、一体感があり、漏水を生じるような隙間がなく、角張った屈曲角部にも施工でき、更なる軽量化を図ることができる。
【００１６】
また、本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法は、上記結晶化ガラス物品を効率良く製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】第一実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図２】第一実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図３】第二実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図４】第二実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図５】第三実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図６】第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図７】第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法の変形例を説明する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
「第一実施形態」
第一実施形態の結晶化ガラス物品１０は、図１に示すように、第一焼結体１１の端部と第二焼結体１２の端部とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体１１及び第二焼結体１２は平板形状を成しており、第一焼結体１１の一の平板面１１ａの一部１１ｂと第二焼結体１２の一の厚み面１２ａの全部とが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品１０の意匠面となる第一焼結体１１の他の平板面１１ｃと、同じく意匠面となる第二焼結体１２の一の平板面１２ｂとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品１０は、平板形状の第二焼結体１２が平板形状の第一焼結体１１の一の平板面１１ａの一部１１ｂにおいて第一焼結体１１の厚み方向へ突出して横断面Ｌ字形状に形成されている。
【００１９】
第一焼結体１１は、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトが析出した結晶化ガラスにより構成されている。なお、第一焼結体１１を、主結晶としてディオプサイドの針状結晶がガラス小領域同士の界面から内部に向かって析出した結晶化ガラスにより構成してもよい。
【００２０】
第二焼結体１２もまた、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトが析出した結晶化ガラスにより構成されている。第二焼結体１２は、第一焼結体１１と同じ結晶化ガラスや基本的なガラス成分が同じか類似の成分を有する結晶化ガラスにより構成されていればよく、融着一体化された接合面（１１ｂ、１２ａ）に接合強度を下げる割れが生じないものであればよい。また、意匠面のデザインを考慮して模様違いの結晶化ガラス、色違いの結晶化ガラス等で構成されていてもよい。
【００２１】
このように第一実施形態の結晶化ガラス物品１０は、第一焼結体１１と第二焼結体１２とが融着一体化されており、意匠面となる第一焼結体１１の平板面１１ｃに対し直交する厚み面１１ｄと第二焼結体１２の平板面１２ｂとが隙間なく延在しているので、例えば建築物の角張った屈曲角部に施工しても、その見栄えが不連続になることもなく、漏水を生じるおそれもなくなる。
【００２２】
本発明に係る結晶化ガラス物品において、結晶化ガラスは、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトを析出するものであることが、大理石様の外観及び十分な強度を実現する上で好ましい。
【００２３】
結晶化ガラスの各成分の含有量を限定した理由を以下に述べる。
【００２４】
ＳｉＯ２は、表面から内部に向かって針状結晶として析出するβ−ウォラストナイトの成分であり、ＳｉＯ２の含有量が７５％より高いとガラスの溶融温度が高くなるとともに、粘度が増大して熱処理時の流動性が悪くなる傾向になる。一方、４５％より少ないと成型時の失透性が強くなる傾向になる。ＳｉＯ２の含有量は４５〜７５％であることが好ましい。
【００２５】
Ａｌ２Ｏ３は、失透を抑制する成分であり、その含有量が１５％より多いとガラスの溶解性が悪くなるとともに異種結晶（例えば、アノーサイト）が析出し熱処理時の流動性が悪くなる傾向になる。一方、Ａｌ２Ｏ３が１％より少ないと失透性が強くなり化学的耐久性も低下する傾向になる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は１〜１５％であることが好ましい。
【００２６】
ＣａＯは、β−ウォラストナイトの成分であり、その含有量が２５％よりも多いと失透性が強くなり成形が困難となる傾向になり、また、β−ウォラストナイト結晶の析出量が多くなり過ぎて所望の表面平滑性が得難くなる。一方、ＣａＯが５％より少ないとβ−ウォラストナイトの析出量が少なくなり過ぎて機械的強度が低下する傾向になる。ＣａＯの含有量は９〜１１％であることがより好ましい。
【００２７】
ＺｎＯは、結晶化時のガラスの流動性を促進するために添加する成分である。ＺｎＯの含有量が１５％より多いとβ−ウォラストナイト結晶が析出し難くなる傾向になる。ＺｎＯの含有量は０〜１５％であることが好ましい。
【００２８】
ＢａＯも、ＺｎＯと同様、ガラスの流動性を促進する効果を示す成分である。ＢａＯが１５％より多いとβ−ウォラストナイト結晶の析出量が少なくなる傾向になる。ＢａＯの含有量は０〜１５％であることが好ましい。
【００２９】
ＭｇＯ及びＳｒＯも、ＺｎＯと同様、ガラスの流動性を促進する効果を示す成分である。含有量が２％より多いと異種結晶が析出し、所望の平滑性が得難い傾向になる。ＭｇＯ及びＳｒＯの含有量は０〜２％であることが好ましい。
【００３０】
Ｎａ２Ｏは、結晶性ガラスの粘性を低下させるアルカリ成分であり、その含有量が１０％よりも多いと化学的耐久性が悪くなり、かつ膨張係数が高くなる傾向になり、好ましくない。０．５％より少ないとガラスの粘性が増大して溶解性や流動性が悪くなる傾向になる。Ｎａ２Ｏの含有量は、０．５〜１０％であることが好ましい。
【００３１】
Ｋ２Ｏは、結晶性ガラスの粘性を低下させるアルカリ成分であり、その含有量が５％より多いと化学的耐久性が低下する傾向になる。Ｋ２Ｏの含有量は０〜５％であることが好ましい。
【００３２】
Ｂ２Ｏ３は、結晶化ガラスの熱膨張係数を変化させずに結晶性ガラスの粘性を低下させる成分であり、その含有量が０．０５％より少ないと、ガラスの流動性が悪くなり、表面平滑性が得られない傾向になる。一方、Ｂ２Ｏ３が５％より多いと異種結晶が析出し、所望の特性が得られなくなる傾向になる。Ｂ２Ｏ３の含有量は０．２〜０．４％であることがより好ましい。
【００３３】
Ｌｉ２Ｏは、結晶化速度を速める効果と流動性を促進する効果を示す成分であり、その含有量が２％を超えると、化学的耐久性が低下し、粘性が低下し過ぎるために発泡し易くなるだけでなく、膨張係数が高くなる傾向になり、好ましくない。Ｌｉ２Ｏの含有量は、０〜２％であることが好ましい。
【００３４】
Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３は、清澄剤として機能する成分であるが、その含有量が１％を超えることは環境衛生上好ましくない。Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の含有量は０〜１％であることが好ましい。
【００３５】
次に、図２を参照しながら、第一実施形態の結晶化ガラス物品１０の製造方法について説明する。
【００３６】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体１１を作製する。
【００３７】
次いで、図２（ａ）に示すように、耐火性の型枠１３内に第一焼結体１１を配置する配置工程を行う。本実施形態では、第一焼結体１１の平板面１１ａとほぼ同形状の底面を有する型枠１３を準備し、この型枠１３内に第一焼結体１１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体１１の四周の厚み面（側面）を型枠１３の内壁面で被覆している。なお、型枠１３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００３８】
次いで、図２（ｂ）に示すように、型枠１３内に配置された第一焼結体１１の上面の一部を耐火性の仕切部材１４で仕切ることにより第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体１１の上面となる一の平板面１１ａの一部１１ｂを仕切部材１４で仕切ることによって、平板形状の第一焼結体１１の端部に融着予定部Ｍ１を形成している。なお、仕切部材１４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において仕切部材１４が自重等によって第一焼結体１１側へ沈み込むおそれがある場合、仕切部材１４は型枠１３に固定されることが好ましい。
【００３９】
次いで、図２（ｃ）に示すように、仕切部材１４により仕切られた第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。本実施形態では、第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１の直上に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の下面の全部が融着予定部Ｍ１と接触する。
【００４０】
そして、図２（ｄ）に示すように、熱処理工程として、型枠１３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて平板形状の第二焼結体１２を形成するとともに、融着予定部Ｍ１において第一焼結体１１と融着一体化させる。こうして横断面Ｌ字形状の第一実施形態の結晶化ガラス物品１０が製造される。このように製造された結晶化ガラス物品１０の角部Ｃ１は、図２（ｄ）に示すように、先に作製された第一焼結体１１の互いに直交する平板面１１ｃと厚み面１１ｄとから形成されるため、結晶化ガラス物品１０の角部Ｃ１において、その直角度を維持することができる。
【００４１】
本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法において、第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１は、第二焼結体１２と融着一体化したときに十分な接合強度を実現できる寸法、清浄度であればよい。また、耐火性の仕切部材１４としては、例えば、ムライト製、ムライト・コージエライト製の耐熱結晶化ガラス等の熱処理温度に耐え得るものを使用することができ、また、第一焼結体１１の形状等を考慮して、厚板状、角棒状などの仕切部材１４を単体又は組み合わせて使用することができる。また、仕切工程（図２（ｂ）参照）において、第一焼結体１１の上面の融着予定部Ｍ１以外の面を全部、仕切部材で被覆するようにしてもよい。
【００４２】
また、本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法において、着色剤として、遷移金属酸化物のＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むガラス小体と、先に焼結した第一焼結体１１とを融着一体化させることが、第二焼結体１２と熱履歴が異なる第一焼結体１１との色調を容易に調整することができ、意匠面の色調を調整できる点で好ましい。
【００４３】
本発明では、着色剤が、遷移金属酸化物のＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかを含む無機顔料よりなることが、ガラスの流動性を阻害しない点で好ましい。この着色剤が、ＣｏＯ、又はＣｏ３Ｏ４の場合、青色を呈し、ＮｉＯの場合、黄土色を呈し、Ｆｅ２Ｏ３の場合、赤褐色を呈し、ＭｎＯの場合、乳白色を呈し、ＳｎＯ２の場合、ピンク色を呈し、ＺｒＯ２の場合、白色を呈するものになる。また、これらの着色剤を組み合わせることで、様々な色を呈する結晶化ガラス物品を得ることができる。さらに、他の酸化物着色剤と組み合わせて用いると、より多くの彩色が可能となる。
【００４４】
「第二実施形態」
第二実施形態の結晶化ガラス物品２０は、図３に示すように、一つの第一焼結体２１の端部及び中程部と複数の第二焼結体２２とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体２１は平板形状を成し、第二焼結体２２は角棒形状を成しており、第一焼結体２１の一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂと、複数の第二焼結体２２の一の面２２ａの全部とが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品２０の意匠面となる第一焼結体２１の他の平板面２１ｃと、各第二焼結体２２の他の面２２ｂとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品２０は、角棒形状の第二焼結体２２が平板形状の第一焼結体２１の一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂにおいてそれぞれ、第一焼結体２１の厚み方向へ突出して横断面櫛型に形成されている。
【００４５】
第一焼結体２１及び第二焼結体２２は、上述した第一実施形態と同様、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトやディオプサイドが析出した結晶化ガラスにより構成されている。
【００４６】
このように本実施形態の結晶化ガラス物品２０は、第一焼結体２１の一の平板面２１ａに複数の第二焼結体２２が互いに所定間隔をあけてリブ状に融着一体化されているので、結晶化ガラス物品２０全体の軽量化を図りながら強度を向上させることができる。
【００４７】
次に、図４を参照しながら、第二実施形態の結晶化ガラス物品２０の製造方法について説明する。
【００４８】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体２１を作製する。
【００４９】
次いで、耐火性の型枠２３内に第一焼結体２１を配置する配置工程を行う。上述した第一実施形態と同様、第一焼結体２１の平板面２１ａとほぼ同形状の底面を有する型枠２３を準備し、この型枠２３内に第一焼結体２１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体２１の四周の厚み面（側面）を型枠２３の内壁面で被覆する。型枠２３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００５０】
次いで、型枠２３内に配置された第一焼結体２１の上面の複数の一部を複数の耐火性の仕切部材２４で仕切ることにより第一焼結体２１の複数の融着予定部Ｍ２を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体２１の上面となる一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂを複数の仕切部材２４でそれぞれ仕切ることによって、平板形状の第一焼結体２１の端部及び中程部に複数の融着予定部Ｍ２を形成している。上述した第一実施形態と同様、各仕切部材２４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において、各仕切部材２４が第一焼結体２１側へ沈み込むのを防ぐために、各仕切部材２４を型枠２３に固定してもよい。
【００５１】
次いで、仕切部材２４により仕切られた第一焼結体２１の複数の融着予定部Ｍ２に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。上述した第一実施形態と同様、第一焼結体２１の各融着予定部Ｍ２の直上に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の下面の全部が各融着予定部Ｍ２と接触する。
【００５２】
そして、熱処理工程として、型枠２３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて角棒形状の第二焼結体２２を形成するとともに、複数の融着予定部Ｍ２において平板形状の第一焼結体２１と融着一体化させる。こうして第二実施形態の結晶化ガラス物品２０が製造される。
【００５３】
「第三実施形態」
第三実施形態の結晶化ガラス物品３０は、図５に示すように、第一焼結体３１の端部と第二焼結体３２の端部とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体３１及び第二焼結体３２は平板形状を成しており、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａと第二焼結体３２の一の平板面３２ａの一部３２ｂとが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品３０の意匠面となる第一焼結体３１の一の平板面３１ｂと、同じく意匠面となる第二焼結体３２の他の平板面３２ｃとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品３０は、平板形状の第二焼結体３２が平板形状の第一焼結体３１の一の厚み面３１ａにおいて第一焼結体３１の厚み方向へ突出して横断面Ｌ字形状に形成されている。
【００５４】
このように第三実施形態の結晶化ガラス物品３０は、第一焼結体３１と第二焼結体３２とが融着一体化されており、意匠面となる第一焼結体３１の平板面３１ｂと第二焼結体３２の一の厚み面３２ｄとが隙間なく延在し、この厚み面３２ｄに対して意匠面の平板面３２ｃが直交しているので、例えば建築物の角張った屈曲角部に施工しても、その見栄えが不連続になることもなく、漏水を生じるおそれもなくなる。
【００５５】
次に、図６を参照しながら、第三実施形態の結晶化ガラス物品３０の製造方法について説明する。
【００５６】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体３１を作製する。
【００５７】
次いで、図６（ａ）に示すように、耐火性の型枠３３内に第一焼結体３１を配置する配置工程を行う。本実施形態では、第一焼結体３１の他の平板面３１ｃと比べて一方向に若干大きい底面を有する型枠３３を準備し、この型枠３３内に第一焼結体３１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａを除く、他の三つの厚み面（側面）を型枠３３の内壁面で被覆している。なお、型枠３３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００５８】
次いで、図６（ｂ）に示すように、型枠３３内に配置された第一焼結体３１の側面の全部を耐火性の仕切部材３４で仕切ることにより第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａの全部を仕切部材３４で仕切ることによって、平板形状の第一焼結体３１の端部に融着予定部Ｍ３を形成している。なお、仕切部材３４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において、仕切部材３４が第一焼結体３１側へ沈み込むのを防ぐため、仕切部材３４を型枠３３に固定してもよい。更にまた、第一焼結体３１の厚み面３１ａの下側の一部を、他の仕切部材で被覆することによって、第一焼結体３１の側面の上側の一部のみを融着予定部とするように仕切ってもよい。
【００５９】
次いで、図６（ｃ）に示すように、仕切部材３４により仕切られた第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。本実施形態では、第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３の側方に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の側面の下部が第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３と接触する。
【００６０】
そして、図６（ｄ）に示すように、熱処理工程として、型枠３３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて平板形状の第二焼結体３２を形成するとともに、融着予定部Ｍ３において第一焼結体３１と融着一体化させる。こうして横断面Ｌ字形状の第三実施形態の結晶化ガラス物品３０が製造される。このように製造された結晶化ガラス物品３０の角部Ｃ３は、図６（ｃ）、（ｄ）に示すように、複数の結晶性ガラス小体Ａが型枠３３で型成形されて形成されるため、結晶化ガラス物品３０の角部Ｃ３を直角に形成することができる。
【００６１】
なお、第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法では、その仕切工程（図６（ｂ）参照）において、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａのみを仕切部材３４で仕切ることにより、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａにのみ融着予定部Ｍ３を形成しているが、例えば、図７に示すように、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａだけでなく、この厚み面３１ａと隣り合う、第一焼結体３１の上面の一部となる平板面３１ｃの一部３１ｄも合わせて仕切部材３４で仕切ることによって、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａ及び平板面３１ｃの一部３１ｄを融着予定部Ｍ４とするように仕切ってもよい。このことで、第一焼結体３１の端部を第二焼結体３２の端部に埋設して融着一体化させることができ、第一焼結体３１と第二焼結体３２との接合強度を向上させることができる。
【００６２】
以上、第一実施形態〜第三実施形態の結晶化ガラス物品とその製造方法について説明したが、本発明はその他の形態でも実施することができる。即ち、本発明は、その趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識に基づいて種々の改良、修正、変形を加えた態様で実施し得るものである。また、同一の作用又は効果が生じる範囲内でいずれかの発明特定事項を他の技術に置換した形態で実施してもよく、また、一体に構成されている発明特定事項を複数の部材から構成してもよく、複数の部材から構成されている発明特定事項を一体に構成した形態で実施してもよい。
【実施例】
【００６３】
第一実施形態の結晶化ガラス物品１０の実施例について、図１及び図２を参照しながら説明する。
【００６４】
まず、質量％でＳｉＯ２ ６０％、Ａｌ２Ｏ３ ６．５％、Ｂ２Ｏ３ ０．５％、ＣａＯ １０％、ＺｎＯ ６．５％、ＢａＯ １１％、Ｎａ２Ｏ ３％、Ｋ２Ｏ ２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０．５％の組成となるように調合したガラス原料混合物を１４００〜１５００℃で１６時間溶融した。次いで、公知の水砕法により粒径５ｍｍ以下の結晶性ガラス小体Ａを作製した。この結晶性ガラス小体Ａは、軟化点（約８００℃）より高い温度で熱処理すると、軟化変形しながらβ−ウォラストナイトを主結晶として析出し、結晶化度が約１５％、厚さ１ｍｍにおける平均透過率が５０％の乳白色の透光性を有する結晶化ガラスとなるものである。
【００６５】
次いで、結晶性ガラス小体Ａを焼成後の厚みで１５ｍｍになるように重量を秤量し、アルミナ粉が塗布されたムライト製の型枠内に集積した後、１０９０℃で２時間熱処理し、厚み１５ｍｍの平板形状の白色の結晶化ガラスよりなる第一焼結体１１を得た。
【００６６】
次いで、図２に示すように、耐火性の型枠１３内に第一焼結体１１を平置きし、第一焼結体１１の平板面１１ａの一部１１ｂを仕切部材１４で仕切って融着予定部Ｍ１を形成した。次いで、仕切部材１４で仕切った融着予定部Ｍ１に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積した。
【００６７】
そして、型枠１３ごと加熱炉に入れて、約１１００℃で焼成すると、結晶性ガラス小体Ａと第一焼結体１１が融着一体化してＬ型の結晶化ガラス物品１０が得られた。
【００６８】
得られたＬ型の結晶化ガラス物品１０は、図１に示すように、意匠面となる第一焼結体１１の平板面１１ｃに対し直交する厚み面１１ｄと第二焼結体１２の平板面１２ｂとが隙間なく延在しているので、所謂「ピン角」と呼ばれる角張ったコーナー部分が形成されており、かつ、コーナー部分の白色度及び色座標の色調に殆ど差異がなくその外観が連続しているものであった。また、Ｌ型の結晶化ガラス物品１０の第一焼結体１１部分を固定し、第二焼結体１２の先端部に荷重を加えた固定部分の曲げ強度は、２５０ｋｇ／ｃｍ２と、壁面を構成するための建材として十分な実用強度を有するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明に係る結晶化ガラス物品は、建築物の内外装材や装飾材として利用することができる。
【符号の説明】
【００７０】
１０、２０、３０ 結晶化ガラス物品
１１、２１、３１ 第一焼結体
１１ａ、２１ａ、３１ｂ 一の平板面
１１ｂ、２１ｂ 一の平板面の一部
１１ｃ、２１ｃ、３１ｃ 他の平板面
３１ｄ 他の平板面の一部
１１ｄ、３１ａ 厚み面
１２、２２、３２ 第二焼結体
１２ａ、３２ｄ 一の厚み面
１２ｂ、３２ａ 一の平板面
３２ｂ 一の平板面の一部
３２ｃ 他の平板面
２２ａ 一の面
２２ｂ 他の面
１３、２３、３３ 型枠
１４、２４、３４ 仕切部材
Ａ 結晶性ガラス小体
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４ 融着予定部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の内外装材及び装飾材などに好適な結晶化ガラス物品とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物の内外装材及び装飾材等として、大理石等の代わりに、光沢がよく、寸法の自由度が高い天然大理石様結晶化ガラスの壁材が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、天然大理石様結晶化ガラスが開示されており、特許文献２には、非晶質ガラスと天然大理石様結晶化ガラスとが積層されてなる模様入り結晶化ガラス物品が開示されている。
【０００４】
従来、結晶化ガラス製の壁材を使用して建築物の壁面を構成する場合、建築物の角部においては、平板の壁材同士をつき合わせて貼り付けたり（特許文献３）、平板壁材を円弧状に曲げ加工した湾曲壁材を貼り付けたりしている（特許文献４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０７３７２６号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３５２６号公報
【特許文献３】特開昭６３−１０７８３２号公報
【特許文献４】特開平５−１１６９７３号公報
【特許文献５】特開２０００−３２７３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の結晶化ガラス製壁材を使用した場合、壁面の角部において、壁材が不連続になって一体感がなく、また、壁材同士のつき合わせ部分に漏水が生じるおそれがあるという難点があった。また、角張った角部には、湾曲加工品を使用することができないという難点があった。また、これら結晶化ガラス製壁材には更なる軽量化が求められていた。
【０００７】
本発明は、従来の結晶化ガラス製壁材に上記のような難点があったことに鑑みて為されたもので、一体感があり、漏水を生じるような隙間がなく、角張った屈曲角部にも施工可能であり、更なる軽量化を図ることができる結晶化ガラス物品とその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体と、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第二焼結体と、を備え、前記第一焼結体の一の面の一部に前記第二焼結体が融着一体化されていることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明は、前記第一焼結体及び前記第二焼結体が平板形状を成し、該第一焼結体の平板面と該第二焼結体の平板面とが垂直を成していることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明は、前記第一焼結体の端部と前記第二焼結体の端部とが融着一体化されていることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明は、前記結晶化ガラスが、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトが析出するものであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明は、耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、前記型枠内に配置した前記第一焼結体の上面の一部を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明は、耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、前記型枠内に配置した前記第一焼結体の側面を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、を含むことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明は、前記結晶性ガラス小体が、着色剤として、遷移金属酸化物であるＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る結晶化ガラス物品によれば、第一焼結体と第二焼結体とが融着一体化されているため、一体感があり、漏水を生じるような隙間がなく、角張った屈曲角部にも施工でき、更なる軽量化を図ることができる。
【００１６】
また、本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法は、上記結晶化ガラス物品を効率良く製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】第一実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図２】第一実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図３】第二実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図４】第二実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図５】第三実施形態の結晶化ガラス物品の全体斜視図である。
【図６】第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法を説明する概略断面図である。
【図７】第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法の変形例を説明する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
「第一実施形態」
第一実施形態の結晶化ガラス物品１０は、図１に示すように、第一焼結体１１の端部と第二焼結体１２の端部とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体１１及び第二焼結体１２は平板形状を成しており、第一焼結体１１の一の平板面１１ａの一部１１ｂと第二焼結体１２の一の厚み面１２ａの全部とが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品１０の意匠面となる第一焼結体１１の他の平板面１１ｃと、同じく意匠面となる第二焼結体１２の一の平板面１２ｂとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品１０は、平板形状の第二焼結体１２が平板形状の第一焼結体１１の一の平板面１１ａの一部１１ｂにおいて第一焼結体１１の厚み方向へ突出して横断面Ｌ字形状に形成されている。
【００１９】
第一焼結体１１は、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトが析出した結晶化ガラスにより構成されている。なお、第一焼結体１１を、主結晶としてディオプサイドの針状結晶がガラス小領域同士の界面から内部に向かって析出した結晶化ガラスにより構成してもよい。
【００２０】
第二焼結体１２もまた、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトが析出した結晶化ガラスにより構成されている。第二焼結体１２は、第一焼結体１１と同じ結晶化ガラスや基本的なガラス成分が同じか類似の成分を有する結晶化ガラスにより構成されていればよく、融着一体化された接合面（１１ｂ、１２ａ）に接合強度を下げる割れが生じないものであればよい。また、意匠面のデザインを考慮して模様違いの結晶化ガラス、色違いの結晶化ガラス等で構成されていてもよい。
【００２１】
このように第一実施形態の結晶化ガラス物品１０は、第一焼結体１１と第二焼結体１２とが融着一体化されており、意匠面となる第一焼結体１１の平板面１１ｃに対し直交する厚み面１１ｄと第二焼結体１２の平板面１２ｂとが隙間なく延在しているので、例えば建築物の角張った屈曲角部に施工しても、その見栄えが不連続になることもなく、漏水を生じるおそれもなくなる。
【００２２】
本発明に係る結晶化ガラス物品において、結晶化ガラスは、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトを析出するものであることが、大理石様の外観及び十分な強度を実現する上で好ましい。
【００２３】
結晶化ガラスの各成分の含有量を限定した理由を以下に述べる。
【００２４】
ＳｉＯ２は、表面から内部に向かって針状結晶として析出するβ−ウォラストナイトの成分であり、ＳｉＯ２の含有量が７５％より高いとガラスの溶融温度が高くなるとともに、粘度が増大して熱処理時の流動性が悪くなる傾向になる。一方、４５％より少ないと成型時の失透性が強くなる傾向になる。ＳｉＯ２の含有量は４５〜７５％であることが好ましい。
【００２５】
Ａｌ２Ｏ３は、失透を抑制する成分であり、その含有量が１５％より多いとガラスの溶解性が悪くなるとともに異種結晶（例えば、アノーサイト）が析出し熱処理時の流動性が悪くなる傾向になる。一方、Ａｌ２Ｏ３が１％より少ないと失透性が強くなり化学的耐久性も低下する傾向になる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は１〜１５％であることが好ましい。
【００２６】
ＣａＯは、β−ウォラストナイトの成分であり、その含有量が２５％よりも多いと失透性が強くなり成形が困難となる傾向になり、また、β−ウォラストナイト結晶の析出量が多くなり過ぎて所望の表面平滑性が得難くなる。一方、ＣａＯが５％より少ないとβ−ウォラストナイトの析出量が少なくなり過ぎて機械的強度が低下する傾向になる。ＣａＯの含有量は９〜１１％であることがより好ましい。
【００２７】
ＺｎＯは、結晶化時のガラスの流動性を促進するために添加する成分である。ＺｎＯの含有量が１５％より多いとβ−ウォラストナイト結晶が析出し難くなる傾向になる。ＺｎＯの含有量は０〜１５％であることが好ましい。
【００２８】
ＢａＯも、ＺｎＯと同様、ガラスの流動性を促進する効果を示す成分である。ＢａＯが１５％より多いとβ−ウォラストナイト結晶の析出量が少なくなる傾向になる。ＢａＯの含有量は０〜１５％であることが好ましい。
【００２９】
ＭｇＯ及びＳｒＯも、ＺｎＯと同様、ガラスの流動性を促進する効果を示す成分である。含有量が２％より多いと異種結晶が析出し、所望の平滑性が得難い傾向になる。ＭｇＯ及びＳｒＯの含有量は０〜２％であることが好ましい。
【００３０】
Ｎａ２Ｏは、結晶性ガラスの粘性を低下させるアルカリ成分であり、その含有量が１０％よりも多いと化学的耐久性が悪くなり、かつ膨張係数が高くなる傾向になり、好ましくない。０．５％より少ないとガラスの粘性が増大して溶解性や流動性が悪くなる傾向になる。Ｎａ２Ｏの含有量は、０．５〜１０％であることが好ましい。
【００３１】
Ｋ２Ｏは、結晶性ガラスの粘性を低下させるアルカリ成分であり、その含有量が５％より多いと化学的耐久性が低下する傾向になる。Ｋ２Ｏの含有量は０〜５％であることが好ましい。
【００３２】
Ｂ２Ｏ３は、結晶化ガラスの熱膨張係数を変化させずに結晶性ガラスの粘性を低下させる成分であり、その含有量が０．０５％より少ないと、ガラスの流動性が悪くなり、表面平滑性が得られない傾向になる。一方、Ｂ２Ｏ３が５％より多いと異種結晶が析出し、所望の特性が得られなくなる傾向になる。Ｂ２Ｏ３の含有量は０．２〜０．４％であることがより好ましい。
【００３３】
Ｌｉ２Ｏは、結晶化速度を速める効果と流動性を促進する効果を示す成分であり、その含有量が２％を超えると、化学的耐久性が低下し、粘性が低下し過ぎるために発泡し易くなるだけでなく、膨張係数が高くなる傾向になり、好ましくない。Ｌｉ２Ｏの含有量は、０〜２％であることが好ましい。
【００３４】
Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３は、清澄剤として機能する成分であるが、その含有量が１％を超えることは環境衛生上好ましくない。Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の含有量は０〜１％であることが好ましい。
【００３５】
次に、図２を参照しながら、第一実施形態の結晶化ガラス物品１０の製造方法について説明する。
【００３６】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体１１を作製する。
【００３７】
次いで、図２（ａ）に示すように、耐火性の型枠１３内に第一焼結体１１を配置する配置工程を行う。本実施形態では、第一焼結体１１の平板面１１ａとほぼ同形状の底面を有する型枠１３を準備し、この型枠１３内に第一焼結体１１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体１１の四周の厚み面（側面）を型枠１３の内壁面で被覆している。なお、型枠１３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００３８】
次いで、図２（ｂ）に示すように、型枠１３内に配置された第一焼結体１１の上面の一部を耐火性の仕切部材１４で仕切ることにより第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体１１の上面となる一の平板面１１ａの一部１１ｂを仕切部材１４で仕切ることによって、平板形状の第一焼結体１１の端部に融着予定部Ｍ１を形成している。なお、仕切部材１４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において仕切部材１４が自重等によって第一焼結体１１側へ沈み込むおそれがある場合、仕切部材１４は型枠１３に固定されることが好ましい。
【００３９】
次いで、図２（ｃ）に示すように、仕切部材１４により仕切られた第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。本実施形態では、第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１の直上に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の下面の全部が融着予定部Ｍ１と接触する。
【００４０】
そして、図２（ｄ）に示すように、熱処理工程として、型枠１３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて平板形状の第二焼結体１２を形成するとともに、融着予定部Ｍ１において第一焼結体１１と融着一体化させる。こうして横断面Ｌ字形状の第一実施形態の結晶化ガラス物品１０が製造される。このように製造された結晶化ガラス物品１０の角部Ｃ１は、図２（ｄ）に示すように、先に作製された第一焼結体１１の互いに直交する平板面１１ｃと厚み面１１ｄとから形成されるため、結晶化ガラス物品１０の角部Ｃ１において、その直角度を維持することができる。
【００４１】
本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法において、第一焼結体１１の融着予定部Ｍ１は、第二焼結体１２と融着一体化したときに十分な接合強度を実現できる寸法、清浄度であればよい。また、耐火性の仕切部材１４としては、例えば、ムライト製、ムライト・コージエライト製の耐熱結晶化ガラス等の熱処理温度に耐え得るものを使用することができ、また、第一焼結体１１の形状等を考慮して、厚板状、角棒状などの仕切部材１４を単体又は組み合わせて使用することができる。また、仕切工程（図２（ｂ）参照）において、第一焼結体１１の上面の融着予定部Ｍ１以外の面を全部、仕切部材で被覆するようにしてもよい。
【００４２】
また、本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法において、着色剤として、遷移金属酸化物のＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むガラス小体と、先に焼結した第一焼結体１１とを融着一体化させることが、第二焼結体１２と熱履歴が異なる第一焼結体１１との色調を容易に調整することができ、意匠面の色調を調整できる点で好ましい。
【００４３】
本発明では、着色剤が、遷移金属酸化物のＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかを含む無機顔料よりなることが、ガラスの流動性を阻害しない点で好ましい。この着色剤が、ＣｏＯ、又はＣｏ３Ｏ４の場合、青色を呈し、ＮｉＯの場合、黄土色を呈し、Ｆｅ２Ｏ３の場合、赤褐色を呈し、ＭｎＯの場合、乳白色を呈し、ＳｎＯ２の場合、ピンク色を呈し、ＺｒＯ２の場合、白色を呈するものになる。また、これらの着色剤を組み合わせることで、様々な色を呈する結晶化ガラス物品を得ることができる。さらに、他の酸化物着色剤と組み合わせて用いると、より多くの彩色が可能となる。
【００４４】
「第二実施形態」
第二実施形態の結晶化ガラス物品２０は、図３に示すように、一つの第一焼結体２１の端部及び中程部と複数の第二焼結体２２とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体２１は平板形状を成し、第二焼結体２２は角棒形状を成しており、第一焼結体２１の一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂと、複数の第二焼結体２２の一の面２２ａの全部とが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品２０の意匠面となる第一焼結体２１の他の平板面２１ｃと、各第二焼結体２２の他の面２２ｂとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品２０は、角棒形状の第二焼結体２２が平板形状の第一焼結体２１の一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂにおいてそれぞれ、第一焼結体２１の厚み方向へ突出して横断面櫛型に形成されている。
【００４５】
第一焼結体２１及び第二焼結体２２は、上述した第一実施形態と同様、複数のガラス小領域が互いに融着し、ガラス小領域同士の界面から内部に向かって主結晶として針状のβ−ウォラストナイトやディオプサイドが析出した結晶化ガラスにより構成されている。
【００４６】
このように本実施形態の結晶化ガラス物品２０は、第一焼結体２１の一の平板面２１ａに複数の第二焼結体２２が互いに所定間隔をあけてリブ状に融着一体化されているので、結晶化ガラス物品２０全体の軽量化を図りながら強度を向上させることができる。
【００４７】
次に、図４を参照しながら、第二実施形態の結晶化ガラス物品２０の製造方法について説明する。
【００４８】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体２１を作製する。
【００４９】
次いで、耐火性の型枠２３内に第一焼結体２１を配置する配置工程を行う。上述した第一実施形態と同様、第一焼結体２１の平板面２１ａとほぼ同形状の底面を有する型枠２３を準備し、この型枠２３内に第一焼結体２１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体２１の四周の厚み面（側面）を型枠２３の内壁面で被覆する。型枠２３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００５０】
次いで、型枠２３内に配置された第一焼結体２１の上面の複数の一部を複数の耐火性の仕切部材２４で仕切ることにより第一焼結体２１の複数の融着予定部Ｍ２を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体２１の上面となる一の平板面２１ａの複数の一部２１ｂを複数の仕切部材２４でそれぞれ仕切ることによって、平板形状の第一焼結体２１の端部及び中程部に複数の融着予定部Ｍ２を形成している。上述した第一実施形態と同様、各仕切部材２４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において、各仕切部材２４が第一焼結体２１側へ沈み込むのを防ぐために、各仕切部材２４を型枠２３に固定してもよい。
【００５１】
次いで、仕切部材２４により仕切られた第一焼結体２１の複数の融着予定部Ｍ２に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。上述した第一実施形態と同様、第一焼結体２１の各融着予定部Ｍ２の直上に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の下面の全部が各融着予定部Ｍ２と接触する。
【００５２】
そして、熱処理工程として、型枠２３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて角棒形状の第二焼結体２２を形成するとともに、複数の融着予定部Ｍ２において平板形状の第一焼結体２１と融着一体化させる。こうして第二実施形態の結晶化ガラス物品２０が製造される。
【００５３】
「第三実施形態」
第三実施形態の結晶化ガラス物品３０は、図５に示すように、第一焼結体３１の端部と第二焼結体３２の端部とが融着一体化されて構成されている。第一焼結体３１及び第二焼結体３２は平板形状を成しており、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａと第二焼結体３２の一の平板面３２ａの一部３２ｂとが融着一体化されている。そして、結晶化ガラス物品３０の意匠面となる第一焼結体３１の一の平板面３１ｂと、同じく意匠面となる第二焼結体３２の他の平板面３２ｃとは垂直を成している。つまり、結晶化ガラス物品３０は、平板形状の第二焼結体３２が平板形状の第一焼結体３１の一の厚み面３１ａにおいて第一焼結体３１の厚み方向へ突出して横断面Ｌ字形状に形成されている。
【００５４】
このように第三実施形態の結晶化ガラス物品３０は、第一焼結体３１と第二焼結体３２とが融着一体化されており、意匠面となる第一焼結体３１の平板面３１ｂと第二焼結体３２の一の厚み面３２ｄとが隙間なく延在し、この厚み面３２ｄに対して意匠面の平板面３２ｃが直交しているので、例えば建築物の角張った屈曲角部に施工しても、その見栄えが不連続になることもなく、漏水を生じるおそれもなくなる。
【００５５】
次に、図６を参照しながら、第三実施形態の結晶化ガラス物品３０の製造方法について説明する。
【００５６】
まず、従来公知の集積法によって、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる平板形状の第一焼結体３１を作製する。
【００５７】
次いで、図６（ａ）に示すように、耐火性の型枠３３内に第一焼結体３１を配置する配置工程を行う。本実施形態では、第一焼結体３１の他の平板面３１ｃと比べて一方向に若干大きい底面を有する型枠３３を準備し、この型枠３３内に第一焼結体３１を平置き状態で配置することによって、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａを除く、他の三つの厚み面（側面）を型枠３３の内壁面で被覆している。なお、型枠３３の型面には予め、離型剤としてアルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが敷かれている。
【００５８】
次いで、図６（ｂ）に示すように、型枠３３内に配置された第一焼結体３１の側面の全部を耐火性の仕切部材３４で仕切ることにより第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３を形成する仕切工程を行う。本実施形態では、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａの全部を仕切部材３４で仕切ることによって、平板形状の第一焼結体３１の端部に融着予定部Ｍ３を形成している。なお、仕切部材３４には予め、離型剤として、アルミナ粉が塗布され、アルミナペーパが付設されている。また、後述する熱処理工程時において、仕切部材３４が第一焼結体３１側へ沈み込むのを防ぐため、仕切部材３４を型枠３３に固定してもよい。更にまた、第一焼結体３１の厚み面３１ａの下側の一部を、他の仕切部材で被覆することによって、第一焼結体３１の側面の上側の一部のみを融着予定部とするように仕切ってもよい。
【００５９】
次いで、図６（ｃ）に示すように、仕切部材３４により仕切られた第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積する集積工程を行う。本実施形態では、第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３の側方に複数の結晶性ガラス小体Ａが集積され、結晶性ガラス小体Ａによる集積層の側面の下部が第一焼結体３１の融着予定部Ｍ３と接触する。
【００６０】
そして、図６（ｄ）に示すように、熱処理工程として、型枠３３ごと加熱炉に入れて加熱し、結晶性ガラス小体Ａ同士を融着させつつ針状結晶を析出させて平板形状の第二焼結体３２を形成するとともに、融着予定部Ｍ３において第一焼結体３１と融着一体化させる。こうして横断面Ｌ字形状の第三実施形態の結晶化ガラス物品３０が製造される。このように製造された結晶化ガラス物品３０の角部Ｃ３は、図６（ｃ）、（ｄ）に示すように、複数の結晶性ガラス小体Ａが型枠３３で型成形されて形成されるため、結晶化ガラス物品３０の角部Ｃ３を直角に形成することができる。
【００６１】
なお、第三実施形態の結晶化ガラス物品の製造方法では、その仕切工程（図６（ｂ）参照）において、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａのみを仕切部材３４で仕切ることにより、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａにのみ融着予定部Ｍ３を形成しているが、例えば、図７に示すように、平置き状態の第一焼結体３１の側面となる一の厚み面３１ａだけでなく、この厚み面３１ａと隣り合う、第一焼結体３１の上面の一部となる平板面３１ｃの一部３１ｄも合わせて仕切部材３４で仕切ることによって、第一焼結体３１の一の厚み面３１ａ及び平板面３１ｃの一部３１ｄを融着予定部Ｍ４とするように仕切ってもよい。このことで、第一焼結体３１の端部を第二焼結体３２の端部に埋設して融着一体化させることができ、第一焼結体３１と第二焼結体３２との接合強度を向上させることができる。
【００６２】
以上、第一実施形態〜第三実施形態の結晶化ガラス物品とその製造方法について説明したが、本発明はその他の形態でも実施することができる。即ち、本発明は、その趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識に基づいて種々の改良、修正、変形を加えた態様で実施し得るものである。また、同一の作用又は効果が生じる範囲内でいずれかの発明特定事項を他の技術に置換した形態で実施してもよく、また、一体に構成されている発明特定事項を複数の部材から構成してもよく、複数の部材から構成されている発明特定事項を一体に構成した形態で実施してもよい。
【実施例】
【００６３】
第一実施形態の結晶化ガラス物品１０の実施例について、図１及び図２を参照しながら説明する。
【００６４】
まず、質量％でＳｉＯ２ ６０％、Ａｌ２Ｏ３ ６．５％、Ｂ２Ｏ３ ０．５％、ＣａＯ １０％、ＺｎＯ ６．５％、ＢａＯ １１％、Ｎａ２Ｏ ３％、Ｋ２Ｏ ２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０．５％の組成となるように調合したガラス原料混合物を１４００〜１５００℃で１６時間溶融した。次いで、公知の水砕法により粒径５ｍｍ以下の結晶性ガラス小体Ａを作製した。この結晶性ガラス小体Ａは、軟化点（約８００℃）より高い温度で熱処理すると、軟化変形しながらβ−ウォラストナイトを主結晶として析出し、結晶化度が約１５％、厚さ１ｍｍにおける平均透過率が５０％の乳白色の透光性を有する結晶化ガラスとなるものである。
【００６５】
次いで、結晶性ガラス小体Ａを焼成後の厚みで１５ｍｍになるように重量を秤量し、アルミナ粉が塗布されたムライト製の型枠内に集積した後、１０９０℃で２時間熱処理し、厚み１５ｍｍの平板形状の白色の結晶化ガラスよりなる第一焼結体１１を得た。
【００６６】
次いで、図２に示すように、耐火性の型枠１３内に第一焼結体１１を平置きし、第一焼結体１１の平板面１１ａの一部１１ｂを仕切部材１４で仕切って融着予定部Ｍ１を形成した。次いで、仕切部材１４で仕切った融着予定部Ｍ１に、軟化点よりも高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体Ａを集積した。
【００６７】
そして、型枠１３ごと加熱炉に入れて、約１１００℃で焼成すると、結晶性ガラス小体Ａと第一焼結体１１が融着一体化してＬ型の結晶化ガラス物品１０が得られた。
【００６８】
得られたＬ型の結晶化ガラス物品１０は、図１に示すように、意匠面となる第一焼結体１１の平板面１１ｃに対し直交する厚み面１１ｄと第二焼結体１２の平板面１２ｂとが隙間なく延在しているので、所謂「ピン角」と呼ばれる角張ったコーナー部分が形成されており、かつ、コーナー部分の白色度及び色座標の色調に殆ど差異がなくその外観が連続しているものであった。また、Ｌ型の結晶化ガラス物品１０の第一焼結体１１部分を固定し、第二焼結体１２の先端部に荷重を加えた固定部分の曲げ強度は、２５０ｋｇ／ｃｍ２と、壁面を構成するための建材として十分な実用強度を有するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明に係る結晶化ガラス物品は、建築物の内外装材や装飾材として利用することができる。
【符号の説明】
【００７０】
１０、２０、３０ 結晶化ガラス物品
１１、２１、３１ 第一焼結体
１１ａ、２１ａ、３１ｂ 一の平板面
１１ｂ、２１ｂ 一の平板面の一部
１１ｃ、２１ｃ、３１ｃ 他の平板面
３１ｄ 他の平板面の一部
１１ｄ、３１ａ 厚み面
１２、２２、３２ 第二焼結体
１２ａ、３２ｄ 一の厚み面
１２ｂ、３２ａ 一の平板面
３２ｂ 一の平板面の一部
３２ｃ 他の平板面
２２ａ 一の面
２２ｂ 他の面
１３、２３、３３ 型枠
１４、２４、３４ 仕切部材
Ａ 結晶性ガラス小体
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４ 融着予定部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体と、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第二焼結体と、を備え、
前記第一焼結体の一の面の一部に前記第二焼結体が融着一体化されていることを特徴とする結晶化ガラス物品。
【請求項２】
前記第一焼結体及び前記第二焼結体が平板形状を成し、該第一焼結体の平板面と該第二焼結体の平板面とが垂直を成していることを特徴とする請求項１に記載の結晶化ガラス物品。
【請求項３】
前記第一焼結体の端部と前記第二焼結体の端部とが融着一体化されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の結晶化ガラス物品。
【請求項４】
前記結晶化ガラスが、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトが析出するものであることを特徴とする請求項１から請求項３の何れかに記載の結晶化ガラス物品。
【請求項５】
耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、
前記型枠内に配置した前記第一焼結体の上面の一部を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、
前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、
前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、
を含むことを特徴とする結晶化ガラス物品の製造方法。
【請求項６】
耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、
前記型枠内に配置した前記第一焼結体の側面を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、
前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、
前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、
を含むことを特徴とする結晶化ガラス物品の製造方法。
【請求項７】
前記結晶性ガラス小体が、着色剤として、遷移金属酸化物であるＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むことを特徴とする請求項５または請求項６に記載の結晶化ガラス物品の製造方法。
【請求項１】
互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体と、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第二焼結体と、を備え、
前記第一焼結体の一の面の一部に前記第二焼結体が融着一体化されていることを特徴とする結晶化ガラス物品。
【請求項２】
前記第一焼結体及び前記第二焼結体が平板形状を成し、該第一焼結体の平板面と該第二焼結体の平板面とが垂直を成していることを特徴とする請求項１に記載の結晶化ガラス物品。
【請求項３】
前記第一焼結体の端部と前記第二焼結体の端部とが融着一体化されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の結晶化ガラス物品。
【請求項４】
前記結晶化ガラスが、質量％でＳｉＯ２ ４５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３ １〜１５％、ＣａＯ ５〜２５％、ＺｎＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜２％、ＳｒＯ ０〜２％、Ｋ２Ｏ ０〜５％、Ｎａ２Ｏ ０．５〜１０％、Ｂ２Ｏ３ ０．０５〜５％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜１％、Ａｓ２Ｏ３ ０〜１％の組成を含有し、主結晶としてβ−ウォラストナイトが析出するものであることを特徴とする請求項１から請求項３の何れかに記載の結晶化ガラス物品。
【請求項５】
耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、
前記型枠内に配置した前記第一焼結体の上面の一部を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、
前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、
前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、
を含むことを特徴とする結晶化ガラス物品の製造方法。
【請求項６】
耐火性の型枠内に、互いに融着した複数のガラス小領域同士の界面から内部に向かって針状結晶が析出した結晶化ガラスよりなる第一焼結体を配置する配置工程と、
前記型枠内に配置した前記第一焼結体の側面を耐火性の仕切部材で仕切ることにより該第一焼結体の融着予定部を形成する仕切工程と、
前記仕切部材で仕切った前記第一焼結体の前記融着予定部に、軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しながら表面から内部に向かって針状結晶が析出する性質を有する複数の結晶性ガラス小体を集積する集積工程と、
前記型枠ごと加熱して前記結晶性ガラス小体同士を融着させつつ針状結晶を析出させて第二焼結体を形成するとともに前記融着予定部において前記第一焼結体と融着一体化させる熱処理工程と、
を含むことを特徴とする結晶化ガラス物品の製造方法。
【請求項７】
前記結晶性ガラス小体が、着色剤として、遷移金属酸化物であるＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２の何れかの無機顔料を含むことを特徴とする請求項５または請求項６に記載の結晶化ガラス物品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１３−１６３３（Ｐ２０１３−１６３３Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３７７１２（Ｐ２０１１−１３７７１２）
【出願日】平成２３年６月２１日（２０１１．６．２１）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２１日（２０１１．６．２１）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
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