結晶性ポリエステルを含む硬化性転相インク
【課題】インクが基板と接触すると速やかに固まり（またはゲル化し）、画像基板上でインクが不均一に分布することがない、硬化性転相インクを提供する。
【解決手段】インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含む、硬化性転相インク組成物。前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有する、硬化性転相インク組成物。
【解決手段】インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含む、硬化性転相インク組成物。前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有する、硬化性転相インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、硬化性転相インク、例えば、放射線硬化性転相インク、および、例えば、インクジェット印刷によって、画像を作成する際のこれらの使用に関する。より特定的には、本開示は、硬化性ゲル化剤と、結晶性ポリエステル樹脂とを含む放射線硬化性転相インク、例えば、紫外線硬化性転相インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
転相インクによって、より簡単に画像を印刷し、多孔性基板に印刷することができるが、これらのインクは、微細なバンディングを示すことがある。微細なバンディングは、平滑であって、均一であるべき画像領域でインクが不均一に分布することである。インクが放出されたときにインク温度が下がるため、インクが基板と接触すると速やかに固まり（またはゲル化し）、画像基板上でインクが不均一に分布することがある。基板において、印刷ヘッドが通る方向にバンドまたは線ができる場合、ヒトの肉眼で、この不均一な分布を観察できることがある。
【０００３】
微細なバンディングは、接触による平滑化によって、画像基板上のインクを平滑化することによって対処されてもよい。本明細書で使用される場合、句「接触による平滑化」は、インクの分布を標準化するか、または平坦にする試みにおいて、インク表面を十分に加圧する接触部材（例えば、ローラ、ベルト、プレス、ワイパ）を用いる処理技術である。加熱要素は、接触部材を加熱し、その結果、平滑化操作のためにインクを軟化させるために、接触部材付近に位置しているか、または接触部材内に位置していてもよい。接触による平滑化技術の例としては、米国特許公開第２０１０／０１０３２３５号、米国特許公開第２０１０／０１０１７１６号、米国特許公開第２０１０／０１０１７１７号に記載されている技術が挙げられる。接触平滑化技術および装置のさらなる例としては、米国特許出願第１２／５４４，０３１号、米国特許出願第１２／６２５，４７２号、米国特許出願第１２／８１４，７４１号に記載されているものが挙げられる。
【０００４】
しかし、転相インクを接触によって平滑化することには、課題もある。例えば、インクを接触部材を介する接触によって平滑化することによって、インク層が分断してしまうことがある。したがって、転相インクの一部が接触部材に転写され、その後の処理済画像の印刷品質に影響を及ぼすことがある。例えば、接触部材から転写されたインクの一部分が、その後、接触部材と接触する次の媒体に堆積し、すでに平滑化された画像のゴーストが残ることがある。さらに、接触部材にインクが蓄積すると、接触部材を交換する必要があるか、または、定期的に接触部材からインクを取り除く必要がある。その結果、インクを分断することなく、また、接触部材にインクが蓄積することなく、画像における転相インクの微細なバンディングによる欠陥に対処することは、有用であろう。接触による平滑化手順で剥離液を用いると、インクの分断および転写を減らすことができるが、インクの分断およびオフセットの可能性を減らす傾向が高くなる設計によって、剥離液を使用しなくてすむことも有用であろう。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
用語「官能基」は、例えば、この基が結合する基および分子の化学特性を決定づける様式で整列した原子群を指す。官能基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボン酸基などが挙げられる。
【０００６】
用語「長鎖」は、例えば、ｎが鎖中の炭素原子の数をあらわし、ｎが、約８〜約６０、例えば、約２０〜約４５、または約３０〜約４０の数である炭化水素鎖（ＣＨ２）ｎを指す。用語「短鎖」は、例えば、ｎが鎖中の炭素原子の数をあらわし、ｎが、１〜約７、例えば、約２〜約５、または約３〜約４の数である炭化水素鎖を指す。
【０００７】
用語「硬化性」は、例えば、重合（例えば、遊離ラジカル経路を含む）によって硬化させることが可能な材料、および／または、放射線感受性の光開始剤を用いることによって、重合が光によって開始する材料を記述する。用語「放射線硬化性」は、例えば、放射線源（光源および熱源を含み、開始剤が存在する状態または存在しない状態を含む）にさらされると硬化する、すべての形態を指す。例示的な放射線硬化技術としては、場合により、光開始剤および／または感作剤存在下で、紫外（ＵＶ）光（例えば、波長が２００〜４００ｎｍの光）を用いる硬化、または、それより稀だが可視光を用いる硬化、場合により、光開始剤が存在しない状態で、電子線照射を用いる硬化、高温熱開始剤（主に、吐出温度では不活性であってもよい）が存在する状態または存在しない状態での熱硬化を用いる硬化、およびこれらの適切な組み合わせが挙げられる。
【０００８】
本明細書で使用される場合、用語「粘度」は、複素粘度を指し、複素粘度は、サンプルに一定の剪断歪みを与えるか、または振れ幅の小さな正弦振動的変形を加えることが可能な機械的なレオメーターによって与えられる、典型的な測定値である。この種類の装置では、操作者によってモーターに剪断歪みが加えられ、トランスデューサーによってサンプルの変形（トルク）が測定される。このような装置の例は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｆｌｕｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＲＦＳ３またはＡＲＥＳ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒであり、いずれもＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門であるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製である。または、剪断応力を加え、得られる歪みを測定する制御式応力装置を用いてもよい。このような装置の例は、現行の主要なレオメーターであり、主な製造業者は、Ａｎｔｏｎ Ｐａｒｒ ＧｍｂＨ、Ｂｏｈｌｉｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門、ＡＴＳ Ｒｈｅｏｓｙｓｔｅｍｓ ａｎｄ ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓである。このようなレオメーターは、例えば、細管粘度計のような過渡測定値ではなく、種々のプレート回転頻度ωで粘度を周期的に測定する。往復式プレートレオメーターは、同相および相外の両方で応力または変位に対する流体の応答を測定することができる。複素粘度η＊は、η＊＝η’−ｉη”で定義され、式中、η’＝Ｇ”／ωであり、η”＝Ｇ’／ωであり、ｉは√−１である。または、例えば、細管粘度または剪断粘度の過渡測定値のみを測定することが可能な粘度計、例えば、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓまたはＣａｎｎｏｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されている粘度計を用いてもよい。
【０００９】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、室温でゲルであるか、または、吐出温度で基板に吐出された後にインク組成物が冷やされるにつれて、ゲルが発現してもよい。また、硬化性転相インクは、室温で固体であってもよい。
【００１０】
本明細書に記載のインク組成物がゲル状態である場合、インク組成物の粘度は、少なくとも約１，０００ｍＰａ・ｓであり、例えば、少なくとも約１０，０００ｍＰａ・ｓ、または少なくとも約１００，０００ｍＰａ・ｓである。例示的なインク組成物のゲル状態での粘度値は、ゲル化温度で約１０３〜約１０９ｍＰａ・ｓ、例えば、約１０４．５〜約１０６．５ｍＰａ・ｓの範囲であってもよい。ゲル化温度は、約２０℃〜約８５℃、例えば、約２５℃〜約８０℃、約２５℃〜約７０℃、約２５℃〜約６５℃、または約２５℃〜約３５℃、例えば、約３０℃であってもよい。実施形態のゲル状態での粘度は、印刷プロセスによってさまざまであってもよい。例えば、中間転写体を使用する例示的な実施形態で使用するには、または、インクのにじみおよび毛羽だちを最低限にするために、多孔性の紙に直接吐出する場合には、最も高い粘度が適切であろう。一方、ほとんど孔が存在しない基板（例えば、プラスチック）では、個々のインクピクセルのドットゲインおよび凝集を制御するために、粘度が低いことが必要な場合がある。ゲル粘度は、インク配合物および基板温度によって制御することができる。
【００１１】
硬化性転相インクは、吐出温度での粘度が約１５ｍＰａ・ｓ未満、例えば、約１２ｍＰａ・ｓ未満、例えば、約３〜約１２ｍＰａ・ｓ、例えば、約５〜約１０ｍＰａ・ｓである。インク組成物は、１１０℃未満の温度、例えば、約４０℃〜約１００℃、または約５５℃〜約１００℃、例えば、約６０℃〜約１００℃、または約７０℃〜約１００℃、約７０℃〜約９０℃で吐出させてもよい。さらに、硬化性転相インクは、弾性係数（Ｇ’）が、約３０００Ｐａ〜約４０００Ｐａ、約３１００Ｐａ〜約３５００Ｐａ、約３１００Ｐａ〜約３３００Ｐａであってもよい。
【００１２】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、結晶性ポリエステル樹脂を含む。本明細書で使用される場合、「結晶性」は、三次元の規則性を有するポリエステルを指す。「半結晶性樹脂」は、本明細書で使用される場合、結晶度が例えば約１０〜約９９％、より特定的には、約１０〜約５０％の樹脂を指す。さらに、本明細書でこれ以降使用される場合、他の意味であると明記されていない限り、「結晶性ポリエステル樹脂」および「結晶性樹脂」は、結晶性樹脂と半結晶性樹脂の両方を包含する。
【００１３】
結晶性ポリエステル樹脂は、多くの供給源から入手可能であり、種々の融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、例えば、約５０℃〜約９０℃の融点を有する。結晶性樹脂は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約５，０００〜約１２，０００ダルトン（Ｄａ）、約５，０００〜約１１，０００Ｄａ、約６，０００〜約１１，０００Ｄａ、約９，０００〜約１１，０００Ｄａであってもよい。上述の樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣで決定した場合、約１０，０００〜約６０，０００Ｄａ、約１５，０００〜約５０，０００Ｄａ、約１５，０００〜約３０，０００Ｄａ、約２０，０００〜約２２，０００Ｄａであってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、例えば、約２〜約５、約２〜約４、約２〜約３、約２〜約２．５、約２〜約２．２である。
【００１４】
ポリエステル結晶性ポリエステル樹脂は、重縮合触媒存在下、少なくとも１つの有機ジオールおよび少なくとも１つの有機二塩基酸を反応させることによって、重縮合プロセスによって調製することができる。一般的に、化学量論量のモル比率の有機ジオールおよび有機二塩基酸を利用するが、ある場合には、有機ジオールの沸点が約１８０℃〜約２３０℃の場合には、過剰量のジオールを用い、重縮合プロセス中に除去してもよい。利用する触媒の量はさまざまであり、例えば、樹脂の約０．０１〜約１モル％の量で選択されてもよい。さらに、有機二塩基酸の代わりに、有機ジエステルを選択してもおく、この場合、アルコール副生成物が生じる。
【００１５】
有機ジオールの例としては、炭素原子が約２〜約３６個の脂肪族ジオール、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ダイマージオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，８−ビス（ヒドロキシメチル）三環［５．２．１．０２，６］デカン、１，１６−ヘキサデカンジオールおよび２−フェニル−１，３−プロパンジオール、テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど、アルカリスルホ−脂肪族ジオール、例えば、ソジオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、これらの混合物などが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ−脂肪族ジオールは、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択されてもよい。
【００１６】
結晶性ポリエステル樹脂を調製する際に選択される有機二塩基酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキサロ酢酸、ダイマー二塩基酸、マロン酸、テトラフルオロコハク酸、メチルマロン酸、チオジ酢酸、ジグリコール酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、アセトキシ酢酸、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、グルタコン酸、イタコン酸、１，３−アセトンジカルボン酸、ケトグルタル酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、ムコン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、２−オキソアジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、メチルグルタル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、４−オキソヘプタン二酸、ジメチルグルタル酸、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸、５−オキソアゼライン酸、フェニレンジ酢酸、インダン−２，２−ジカルボン酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物；および、アルカリスルホ−有機二塩基酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタレン酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメタ−オキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩、またはこれらの混合物が挙げられる。有機二塩基酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ−脂肪族二塩基酸は、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択されてもよい。
【００１７】
結晶性ポリエステルの分子量は、合成中に一官能の酸（例えば、シクロヘキサンカルボン酸、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）プロピオン酸、２，２−ジメチル酪酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、オクタン酸）または一官能アルコール（例えば、メチルシクロヘキサノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、３，３−ジエトキシ−１−プロパノール、メチルベンジルアルコール、メトキシフェニルエチルアルコール、ドデカノール）を含むことによって制御することができる。
【００１８】
結晶性ポリエステル樹脂の具体的な例としては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００１９】
また、適切な結晶性ポリエステル樹脂としては、米国特許第７，３２９，４７６号および米国特許公開第２００６／０２１６６２６号、同第２００８／０１０７９９０号、同第２００８／０２３６４４６号および同第２００９／００４７５９３号に開示されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、適切な結晶性樹脂としては、エチレングリコールと、以下の式を有するドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とで構成される樹脂を挙げることができ、
【化１】
式中、ｂは、５〜２０００であり、ｄは、５〜２０００である。
【００２０】
半結晶性ポリエステル樹脂が用いられる場合、半結晶性樹脂としては、ポリ（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−ブチレート）、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）、ポリ（ドコシルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（オクタデシルアクリレート）、ポリ（オクタデシルメタクリレート）、ポリ（ベヘニルポリエトキシエチルメタクリレート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（デカメチレンアジペート）、ポリ（デカメチレンアザラエート）、ポリ（ヘキサメチレンオキサレート）、ポリ（デカメチレンオキサレート）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブタジエンオキシド）、ポリ（デカメチレンオキシド）、ポリ（デカメチレンスルフィド）、ポリ（デカメチレンジスルフィド）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（デカメチレンセバケート）、ポリ（エチレンスベレート）、ポリ（デカメチレンサクシネート）、ポリ（エイコサメチレンマロネート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−ウンデカノエート）、ポリ（エチレンジチオンソフタレート）、ポリ（メチルエチレンテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−バレレート）、ポリ（ヘキサメチレン−４，４’−オキシジベンゾエート）、ポリ（１０−ヒドロキシカプリン酸）、ポリ（イソフタルアルデヒド）、ポリ（オクタメチレンドデカンジオエート）、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ジプロピルシロキサン）、ポリ（テトラメチレンフェニレンジアセテート）、ポリ（テトラメチレントリチオジカルボキシレート）、ポリ（トリメチレンドデカンジオエート）、ポリ（ｍ−キシレン）、ポリ（ｐ−キシリレンピメルアミド）、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００２１】
結晶性ポリエステルは、硬化性転相インク組成物中に、硬化性転相インクの約０．１重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１０重量％、約１重量％〜約７．５重量％、約１重量％〜約５重量％、約１．５重量％〜約４重量％、約２重量％〜約３．５重量％の量で存在してもよい。
【００２２】
１１０℃よりも低い吐出温度で硬化性転送インクを吐出または印刷する場合、硬化性転相インク組成物中の結晶性ポリエステル樹脂の量は、１〜約５重量％である。しかし、硬化性転相インク組成物を１１０℃よりも高い温度で吐出する場合、さらなる量の結晶性ポリエステル樹脂を加えてもよい。
【００２３】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、少なくともゲル化剤と、少なくとも硬化性ワックスと、場合により光開始剤と、場合により着色剤と、少なくとも硬化性モノマーとで構成されるインク媒剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、２種類以上のさらなる硬化性液体モノマーが硬化性転相インク中に存在する場合、硬化性液体モノマーは、「コモノマー」と呼ばれる。コモノマーは、任意の適切な硬化性モノマーから選択されてもよい。
【００２４】
実施形態のインク組成物は、ゲル化材料（例えば、エポキシ−ポリアミドコンポジットゲル化剤）の溶解度およびゲル化特性のために、第１のコモノマーを含んでいてもよく、このゲル化材料は、熱によって誘発され、可逆性のゲル相を有するインク媒剤を含むインク組成物を製造するのに有用であり、この場合、インク媒剤は、硬化性液体モノマー（例えば、ＵＶ−硬化性液体モノマー）で構成される。このようなインク組成物のゲル相によって、インク液滴を、これを受け入れる基板に固定することができる。
【００２５】
上述の組成物の少なくとも１つの硬化性モノマーの例としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製ＳＲ−９００３）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、これらの混合物などが挙げられる。比較的極性のないモノマーとして、イソデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートから作られるものを挙げることができる。それに加え、多官能アクリレートモノマー／オリゴマーは、反応性希釈剤としてだけではなく、硬化した画像の架橋密度を高め得る材料として用いてもよく、それにより、硬化した画像の靱性が高まる。
【００２６】
用語「硬化性モノマー」は、硬化性オリゴマーを包含することも意図されており、硬化性オリゴマーを組成物中で用いてもよい。組成物中で使用可能な、適切な硬化性オリゴマーの例は、粘度が低く、例えば、約５０ｃＰｓ〜約１０，０００ｃＰｓである。多官能アクリレートおよび多官能メタクリレートとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン修飾されたポリエーテルアクリレートトリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサ−アクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．Ｉｎｃ．からＳＲ３９９ＬＶおよびＳＲ４９４として入手可能）などから作られるものを挙げることができる。
【００２７】
硬化性モノマーのさらなる例としては、アクリレート化エステル、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化エーテル、アクリレート化ポリエーテル、アクリレート化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。
【００２８】
いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレートから選択されてもよく、または、短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレート（例えば、カプロラクトンアクリレート）から選択されてもよい。
【００２９】
実施形態の硬化性転相インク組成物は、１種以上のコモノマーを、インク媒剤の合計重量に対し、約５重量％〜約８０重量％の範囲の量で含んでいてもよい。
【００３０】
硬化性転相インク組成物は、少なくとも１つのゲル化剤を含んでいてもよい。
【００３１】
有機ゲル化剤は、所望の温度範囲内で、インク媒剤およびインク組成物の粘度を顕著に上げるように機能する。特に、ゲル化剤は、インク組成物が吐出される特定の温度より低い温度では、インク媒剤中で半固体ゲルを形成している。半固体ゲル相は、１つ以上の固体ゲル化分子と液体溶媒とで構成される動的平衡として存在する物理的なゲルである。半固体ゲル相は、非共有結合による相互作用、例えば、水素結合、ファンデルワールス相互作用、芳香族の結合以外の相互作用、イオン結合または配位結合、ロンドン分散力などによって一緒に保持される、分子成分が力学的に網目状になった集合体であり、物理的な力（例えば、温度または機械的撹拌）または化学的な力（例えば、ｐＨまたはイオン強度）によって刺激を加え、巨視的なレベルで液体状態から半固体状態へと可逆的に遷移させることができる。
【００３２】
いくつかの実施形態では、インク組成物がゲル状態を形成する温度は、インク組成物の吐出温度よりも低い任意の温度であり、例えば、インク組成物の吐出温度よりも約１０℃またはそれ以上低い任意の温度である。
【００３３】
インク組成物中で使用するのに適したゲル化剤としては、硬化性アミド、硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート成分、ポリアミド成分で構成される硬化性ゲル化剤、米国特許出願第１２／４７４，９４６号に開示されているような、硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂で構成される硬化性コンポジットゲル化剤、およびこれらの混合物などが挙げられる。組成物にゲル化剤が含まれると、組成物を塗布した後に冷えると、組成物の粘度が急速に増加するため、基板に過剰に浸透することなく、この組成物を基板（例えば、基板の１つ以上の部分）の上に、および／または、基板上にすでに作成されている画像の１つ以上の一部分の上に塗布することができる。液体が多孔性基板（例えば、紙）に過剰に浸透すると、基板の不透明性が望ましくないほど低下する場合がある。硬化性ゲル化剤は、組成物のモノマーを硬化させるのにも関与していてもよい。
【００３４】
インク組成物は、任意の適切な量、例えば、組成物の約１重量％〜約５０重量％の量でゲル化剤を含んでいてもよい。
【００３５】
インク組成物は、少なくとも１つの硬化性ワックスを含んでいてもよい。
【００３６】
硬化性ワックスは、他の成分と混和し、硬化性モノマーと重合し、ポリマーを形成するであろう任意のワックス成分であってもよい。
【００３７】
硬化性ワックスの適切な例としては、硬化性基を含むワックス、または硬化性基で官能化されたワックスが挙げられる。硬化性基としては、例えば、アクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンなどを挙げることができる。これらのワックスは、ワックス（例えば、カルボン酸またはヒドロキシルに変換可能な官能基を有しているポリエチレンワックス）の反応によって合成することができる。本明細書に記載の硬化性ワックスを、上述の硬化性モノマーで硬化してもよい。
【００３８】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がヒドロキシルのポリエチレンワックスの適切な例としては、限定されないが、鎖長ｎの平均鎖長が約１６〜約５０の混合物である構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２ＯＨを有する炭素鎖と、同じような平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。
【００３９】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスの適切な例としては、鎖長ｎの平均鎖長が約１６〜約５０の混合物である構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨを有する炭素鎖と、同じような平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。
【００４０】
硬化性ワックスは、組成物中に、例えば、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％の量で含まれてもよい。
【００４１】
実施形態のインク媒剤は、硬化性成分と、場合により、さらなる硬化性モノマー、着色剤、開始剤、酸化防止剤、および任意の従来の任意要素の添加剤を含むさらなる材料との混合物であってもよい。このような従来の添加剤としては、例えば、消泡剤、滑り剤およびレベリング剤、界面活性剤、顔料分散剤などを挙げることができる。さらに、インクは、所望な場合、さらなるモノマー材料またはポリマー材料を含んでいてもよい。
【００４２】
インク組成物は、場合により、着色剤を含んでいてもよい。インク組成物において、染料、顔料、これらの混合物などを含む、任意の望ましい着色剤または有効な着色剤を使用してもよいが、ただし、着色剤を、インク媒剤に溶解させることが可能か、または分散させることが可能な場合に限る。組成物を、従来のインク−着色材料、例えば、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｄｙｅ、改質されたＡｃｉｄ ＤｙｅおよびＤｉｒｅｃｔ Ｄｙｅ、Ｂａｓｉｃ Ｄｙｅ、Ｓｕｌｐｈｕｒ Ｄｙｅ、Ｖａｔ Ｄｙｅなどと組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
着色剤は、インク組成物中に、例えば、インク組成物の重量の約０．１〜約１５重量％、例えば、約２．０〜約９重量％の量で含まれていてもよい。
【００４４】
（開始剤）
硬化性転相インク組成物は、場合により、開始剤（例えば、光開始剤）を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、このような開始剤は、インクの硬化を促進するのに望ましい。
【００４５】
いくつかの実施形態では、放射線（例えば、ＵＶ光線）を吸収し、インクの硬化性成分の硬化を開始させる光開始剤を用いてもよい。遊離ラジカル重合によって硬化する実施形態のインク組成物（例えば、アクリレート基を含むインク組成物、またはポリアミドで構成されるインク）の光開始剤として、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−ヒドロキシケトン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ＣｉｂａからＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲの商品名で販売されるアシルホスフィン光開始剤のような光開始剤で作られるものを挙げることができる。アミン共力剤から作られているもの、すなわち、水素原子を光開始剤に与え、それによって、重合を開始させるラジカル種を生成する補助開始剤（アミン共力剤は、インク中に溶解している酸素を消費することができ、酸素は遊離ラジカル重合を阻害するため、酸素の消費によって重合速度が上がる）、例えば、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノ−ベンゾエートも挙げることができる。このリストは、排他的なものではなく、望ましい波長の放射線（例えば、ＵＶ光）にさらされると遊離ラジカル反応が開始する任意の既知の光開始剤を、制限なく使用することができる。
【００４６】
インク組成物中に含まれる開始剤の合計量は、例えば、インク組成物の約０．５〜約１５重量％、例えば、約１〜約１０重量％であってもよい。
【００４７】
また、硬化性転相インク組成物は、場合により、酸化防止剤を含んでいてもよい。インク組成物の任意要素の酸化防止剤は、画像が酸化するのを防ぎ、さらに、インク調製プロセスの加熱部分の間にインク成分が酸化するのを防ぐ。
【００４８】
存在する場合、任意要素の酸化防止剤は、実施形態のインク組成物中に、任意の望ましい量または有効な量で存在し、例えば、インク組成物の少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．１重量％、または少なくとも約１重量％の量で存在する。
【００４９】
実施形態の硬化性転相インクを、任意の適切な技術で調製してもよい。一例として、インクは、まず、開始剤成分と、硬化性モノマーおよび任意要素のオリゴマーの混合物とを混合し、特定の量のゲル化剤を加え（この量は、インク組成物の５０重量％未満、または１５重量％未満であってもよい）、場合により、特定の量の反応性ワックスを加え（この量は、インク組成物の５０重量％未満、または１０重量％未満であってもよい）、この混合物を加熱し、低粘度の単一相を得て、その後に、この熱い混合物を撹拌しつつ、加熱した顔料分散物（濃縮物であってもよい）に加えることによって調製してもよい。次いで、インク組成物を、場合により高温でフィルターによって濾過し、無関係な粒子を除いてもよい。インク組成物を調製する方法は、インク組成物を調製する際に使用される反応性ゲル化剤の種類に合うように変えてもよい。例えば、他の成分を加える前に、インク組成物の成分の１つにおいて、ゲル化剤の濃縮物を調製してもよい。補助ゲル化剤を含む溶液を、上述の方法に類似した方法で調製してもよい。インク調製方法のさらなる例を以下の実施例に記載する。
【００５０】
直接的にインクジェットプロセスで印刷するための装置に、上述のインク組成物を使用してもよく、この場合、溶融したインクの液滴が、記録基板上に画像状パターンになるように放出され、記録基板は、最終的な記録基板である。記録基板は、記録中に任意の適切な温度であってもよく、または、間接的な（オフセット）インクジェット用途で印刷するのに使用してもよく、この場合、溶融したインクの液滴が、記録基板上に画像状パターンになるように吐出され、記録基板は中間転写体であり、画像状パターンのインクは、次いで、中間転写体から最終的な記録基板へと転写される。
【００５１】
インク組成物を中間転写基板（例えば、中間転写溶融式のドラムまたはベルト）に吐出してもよい。適切な設計において、例えば、中間転写融合部材がインクジェットヘッドに対して４〜１８回回転する（一定回数ずつ移動する）間に、適切に着色されたインク組成物を吐出することによって画像が塗布されてもよい。
【００５２】
中間転写体は、任意の適切な形態（例えば、ドラムまたはベルト）であってもよい。転写体表面は、室温であってもよいが、いくつかの実施形態では、転写体は、例えば、インク組成物がゲル状態にある温度内に入る表面温度を有するように加熱されてもよい。
【００５３】
中間転写体表面にのせたら、吐出されたインク組成物は、中間転写体表面でインクが部分的に硬化するように制限された程度まで放射線にさらされてもよい。この中間体での硬化は、インク組成物を完全には硬化させないが、吐出されたインクが固定されるのには役立つ程度まで硬化し、その結果、画像を受け入れる基板に適切な透過量で転写することができ、このためには、インクの液滴が転写前に特定のレオロジーを有していることが必要である。
【００５４】
中間転写体、場合により中間転写体の上に硬化させた中間体に吐出した後、インク組成物を、その後に、画像を受け入れる基板に転写する。基板は、例えば、無孔性の可とう性食品包装用基板、食品包装紙用接着剤、箔ラミネート、布地、プラスチック、ガラス、金属などの任意の適切な材料であってもよい。
【００５５】
基板に転写した後、または直接印刷方式が利用される場合には、基板に吐出した後に、画像を、回転する接触部材と接触させてもよく、この接触部材は、画像の平滑化を達成するために、Ｘｅｒｏｘ Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．２００９０７８０−ＵＳ−ＮＰおよび関連する出願に開示されている油溶液または水溶液の形態で剥離層を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。次いで、基板上の画像を放射線にさらすことによって、インク組成物を硬化させる。これにより、インク組成物の硬化反応が開始する。
【００５６】
間接的な印刷プロセスを用いる場合、中間転写体は、任意の望ましい形態または適切な形態（例えば、ドラムまたはローラ、ベルトまたはウェブ、平坦な表面またはプレート状など）であってもよい。中間転写体の温度は、例えば、中間転写体内または中間転写体付近に加熱器を配置することによって、または転写体を冷却するために空気流を用いることによって、などの任意の望ましい方法または適切な方法によって制御することができる。
【００５７】
硬化性転相インク組成物の以下の実施例は、上の実施形態をさらに説明する。これらの実施例は、本開示を実施する際に利用可能な異なる組成物および条件を示す。すべての比率は、他の意味であると示されていない限り、重量による。しかし、本開示を、多くの種類の組成物を用いて実施することができ、上の開示および以下の指摘にしたがって、多くの異なる用途を有していてもよいことは明らかであろう。
【００５８】
１０種類の異なるインク配合物を、表１および表２において以下に記載するように調製した。インクＡ〜Ｊは、それぞれ、顔料分散物以外のすべての成分をあわせ、これらの成分を９０℃、２００ｒｐｍで約１時間混合することによって、それぞれ２０ｇスケールで調製された。１時間後、それぞれのインクに顔料分散物を加え、あわせたインク組成物を９０℃でさらに１時間撹拌した。すべてのインクは完全に混和しており、与えられた溶液は、高温では注ぐことが可能な粘度であり、室温まで冷却すると、堅いゲルを生成した。さらに、インクＡ〜ＢおよびＤ〜Ｅは、それぞれ「結晶性ポリエステル樹脂１番」を含んでおり、この結晶性ポリエステル樹脂の特徴は、Ｍｗが２２，０００Ｄａであり、ＭＮが１０．２であり、多分散度が２．２である。さらに、インクＦ〜ＧおよびＩ〜Ｊは、それぞれ「結晶性ポリエステル樹脂２番」を含んでおり、この結晶性ポリエステル樹脂の特徴は、Ｍｗが２１，３００Ｄａであり、ＭＮが１０，２００Ｄａであり、多分散度が２．２である。本明細書のこの実施例で使用される場合、結晶性ポリエステル樹脂は、供給源に基づくポリマー命名法を用いて命名される。例えば、「結晶性ポリエステル樹脂１番」は、ポリ（ドデカン酸−ａｌｔ−１，９−ノナンジオール）エステルであり（ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）とも呼ばれ）、「結晶性ポリエステル樹脂２番」は、ポリ（ドデカン酸−ａｌｔ−（１，９−ノナンジオール）０．４７５（ネオペンチルグリコール）０．０２５）エステルである。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
実施例のインクＡ〜ＢおよびＦ〜Ｇの温度依存性動的粘度を、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＲＦＳ ＩＩＩ制御式応力レオメーターに５０ｍｍの平行プレートを取り付けたものを用いて測定した。
【００６２】
【表３】
【００６３】
上の表３に示されるように、結晶性ポリエステル樹脂を硬化性転相インク組成物の２．５重量％の量で含む硬化性転相インク組成物（インクＡまたはインクＦ）から、５．０重量％の量で含む硬化性転相インク組成物（インクＢまたはインクＧ）は、８０℃〜９０℃の目標吐出温度で、約１３ｃＰ未満の吐出可能な粘度を有する。
【００６４】
【表４】
【００６５】
上の表４に示されるように、弾性係数は、いずれかの結晶性ポリエステル樹脂の重量％が大きくなるにつれて大きくなっている。弾性係数が大きいことは、凝集性が大きいことの指標であり、その結果、接触による平滑化中または転写中にインクの分断またはオフセットが起こりにくくなるだろう。
【００６６】
インクＡおよびインクＦを、印刷ヘッドにのせ、改変したＰｈａｓｅｒプリンタを用いて透明物に吐出した。次いで、印刷する四角形を、接触による平滑化ローラによって供給し、表面速度１００ｉｐｓでチェイスシートとともに供給した。オフセットで平滑化する表面は、ｖｉｔｏｎ中の２５％カゴ状ポリシルセスキオサン（ＰＯＳＳ）であった。
【００６７】
接触によって平滑化した表面に対するオフセット度は、接触によって平滑化した表面からチェイスシートへ転写される画像の明度パラメーターＬ＊を測定することによって決定された。明度パラメーターＬ＊は、Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の手持ち式のＸ−Ｒｉｔｅ ９３８分光測色濃度計を用いて測定された。Ｌ＊値が、例えば、約８５よりも大きいことが、インクのオフセットが非常に少ないか、または接触ローラからのインクの転写が非常に少ないことの指標となるため、望ましい。しかし、Ｌ＊値が、例えば、約８０よりも小さいことは、接触によって平滑化するローラに対し、インクのオフセットが顕著であることの指標となるため、望ましくない。
【００６８】
インクＡおよびインクＦを用いて印刷された最初のチェイスシートのＬ＊値、および、比較インクＡおよび比較インクＢの２種類の比較インクを用いて印刷された最初のチェイスシートのＬ＊値を以下の表４に示す。比較インクＡおよびＢは、比較インクＡおよび比較インクＢが任意の結晶性ポリエステル樹脂を含んでいないという以外は、インクＡおよびＦとまったく同じ材料を用いて、まったく同じ様式で調製した。さらに、以下の表４に示されているように、Ｌ＊値を、紙単独のベースラインとしての目標値（オフセットなし）と比較した。
【００６９】
【表５】
【００７０】
上の表５に示されるように、インクＡおよびインクＦの場合、比較インクＡ〜Ｂのインクと比較して、チェイスシートのＬ＊が大きくなっていることは、インクＡおよびインクＦの場合に起こるインクの分断またはオフセットが少なくなっていることを示す。
【００７１】
さらに、平滑化した後の印刷物のＬ＊値と、最初のチェイスシートのＬ＊との差（ΔＬ＊）を、上述のそれぞれのインクについて評価した。この値は、接触によって平滑化したロールに対するインクの親和性の概算値を与える。例えば、接触によって平滑化したロールに対する親和性が高いインクは、平滑化した後の印刷物のＬ＊値が小さくなる（暗度が小さい）。これらの値を以下の表６に示す。
【００７２】
【表６】
【００７３】
上の表６に示されるように、インクＡおよびインクＦの場合、比較インクＡ〜Ｂのインクと比較して、チェイスシートのΔＬ＊が大きくなっていることは、インクＡおよびＦが、接触によって平滑化したローラに特定の親和性を有してないことを示している。
【００７４】
種々の上に開示された特徴および機能、および他の特徴および機能、またはこれらの代替物を、望ましくは、多くの他の異なるシステムまたは用途と組み合わせてもよいことが理解されるだろう。また、種々の現時点では発見されていないか、または予想されていない代替物、改変、変更、または改良は、今後当業者によってなされてもよく、さらに、添付の特許請求の範囲に包含されることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、硬化性転相インク、例えば、放射線硬化性転相インク、および、例えば、インクジェット印刷によって、画像を作成する際のこれらの使用に関する。より特定的には、本開示は、硬化性ゲル化剤と、結晶性ポリエステル樹脂とを含む放射線硬化性転相インク、例えば、紫外線硬化性転相インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
転相インクによって、より簡単に画像を印刷し、多孔性基板に印刷することができるが、これらのインクは、微細なバンディングを示すことがある。微細なバンディングは、平滑であって、均一であるべき画像領域でインクが不均一に分布することである。インクが放出されたときにインク温度が下がるため、インクが基板と接触すると速やかに固まり（またはゲル化し）、画像基板上でインクが不均一に分布することがある。基板において、印刷ヘッドが通る方向にバンドまたは線ができる場合、ヒトの肉眼で、この不均一な分布を観察できることがある。
【０００３】
微細なバンディングは、接触による平滑化によって、画像基板上のインクを平滑化することによって対処されてもよい。本明細書で使用される場合、句「接触による平滑化」は、インクの分布を標準化するか、または平坦にする試みにおいて、インク表面を十分に加圧する接触部材（例えば、ローラ、ベルト、プレス、ワイパ）を用いる処理技術である。加熱要素は、接触部材を加熱し、その結果、平滑化操作のためにインクを軟化させるために、接触部材付近に位置しているか、または接触部材内に位置していてもよい。接触による平滑化技術の例としては、米国特許公開第２０１０／０１０３２３５号、米国特許公開第２０１０／０１０１７１６号、米国特許公開第２０１０／０１０１７１７号に記載されている技術が挙げられる。接触平滑化技術および装置のさらなる例としては、米国特許出願第１２／５４４，０３１号、米国特許出願第１２／６２５，４７２号、米国特許出願第１２／８１４，７４１号に記載されているものが挙げられる。
【０００４】
しかし、転相インクを接触によって平滑化することには、課題もある。例えば、インクを接触部材を介する接触によって平滑化することによって、インク層が分断してしまうことがある。したがって、転相インクの一部が接触部材に転写され、その後の処理済画像の印刷品質に影響を及ぼすことがある。例えば、接触部材から転写されたインクの一部分が、その後、接触部材と接触する次の媒体に堆積し、すでに平滑化された画像のゴーストが残ることがある。さらに、接触部材にインクが蓄積すると、接触部材を交換する必要があるか、または、定期的に接触部材からインクを取り除く必要がある。その結果、インクを分断することなく、また、接触部材にインクが蓄積することなく、画像における転相インクの微細なバンディングによる欠陥に対処することは、有用であろう。接触による平滑化手順で剥離液を用いると、インクの分断および転写を減らすことができるが、インクの分断およびオフセットの可能性を減らす傾向が高くなる設計によって、剥離液を使用しなくてすむことも有用であろう。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
用語「官能基」は、例えば、この基が結合する基および分子の化学特性を決定づける様式で整列した原子群を指す。官能基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボン酸基などが挙げられる。
【０００６】
用語「長鎖」は、例えば、ｎが鎖中の炭素原子の数をあらわし、ｎが、約８〜約６０、例えば、約２０〜約４５、または約３０〜約４０の数である炭化水素鎖（ＣＨ２）ｎを指す。用語「短鎖」は、例えば、ｎが鎖中の炭素原子の数をあらわし、ｎが、１〜約７、例えば、約２〜約５、または約３〜約４の数である炭化水素鎖を指す。
【０００７】
用語「硬化性」は、例えば、重合（例えば、遊離ラジカル経路を含む）によって硬化させることが可能な材料、および／または、放射線感受性の光開始剤を用いることによって、重合が光によって開始する材料を記述する。用語「放射線硬化性」は、例えば、放射線源（光源および熱源を含み、開始剤が存在する状態または存在しない状態を含む）にさらされると硬化する、すべての形態を指す。例示的な放射線硬化技術としては、場合により、光開始剤および／または感作剤存在下で、紫外（ＵＶ）光（例えば、波長が２００〜４００ｎｍの光）を用いる硬化、または、それより稀だが可視光を用いる硬化、場合により、光開始剤が存在しない状態で、電子線照射を用いる硬化、高温熱開始剤（主に、吐出温度では不活性であってもよい）が存在する状態または存在しない状態での熱硬化を用いる硬化、およびこれらの適切な組み合わせが挙げられる。
【０００８】
本明細書で使用される場合、用語「粘度」は、複素粘度を指し、複素粘度は、サンプルに一定の剪断歪みを与えるか、または振れ幅の小さな正弦振動的変形を加えることが可能な機械的なレオメーターによって与えられる、典型的な測定値である。この種類の装置では、操作者によってモーターに剪断歪みが加えられ、トランスデューサーによってサンプルの変形（トルク）が測定される。このような装置の例は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｆｌｕｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＲＦＳ３またはＡＲＥＳ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒであり、いずれもＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門であるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製である。または、剪断応力を加え、得られる歪みを測定する制御式応力装置を用いてもよい。このような装置の例は、現行の主要なレオメーターであり、主な製造業者は、Ａｎｔｏｎ Ｐａｒｒ ＧｍｂＨ、Ｂｏｈｌｉｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門、ＡＴＳ Ｒｈｅｏｓｙｓｔｅｍｓ ａｎｄ ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓである。このようなレオメーターは、例えば、細管粘度計のような過渡測定値ではなく、種々のプレート回転頻度ωで粘度を周期的に測定する。往復式プレートレオメーターは、同相および相外の両方で応力または変位に対する流体の応答を測定することができる。複素粘度η＊は、η＊＝η’−ｉη”で定義され、式中、η’＝Ｇ”／ωであり、η”＝Ｇ’／ωであり、ｉは√−１である。または、例えば、細管粘度または剪断粘度の過渡測定値のみを測定することが可能な粘度計、例えば、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓまたはＣａｎｎｏｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されている粘度計を用いてもよい。
【０００９】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、室温でゲルであるか、または、吐出温度で基板に吐出された後にインク組成物が冷やされるにつれて、ゲルが発現してもよい。また、硬化性転相インクは、室温で固体であってもよい。
【００１０】
本明細書に記載のインク組成物がゲル状態である場合、インク組成物の粘度は、少なくとも約１，０００ｍＰａ・ｓであり、例えば、少なくとも約１０，０００ｍＰａ・ｓ、または少なくとも約１００，０００ｍＰａ・ｓである。例示的なインク組成物のゲル状態での粘度値は、ゲル化温度で約１０３〜約１０９ｍＰａ・ｓ、例えば、約１０４．５〜約１０６．５ｍＰａ・ｓの範囲であってもよい。ゲル化温度は、約２０℃〜約８５℃、例えば、約２５℃〜約８０℃、約２５℃〜約７０℃、約２５℃〜約６５℃、または約２５℃〜約３５℃、例えば、約３０℃であってもよい。実施形態のゲル状態での粘度は、印刷プロセスによってさまざまであってもよい。例えば、中間転写体を使用する例示的な実施形態で使用するには、または、インクのにじみおよび毛羽だちを最低限にするために、多孔性の紙に直接吐出する場合には、最も高い粘度が適切であろう。一方、ほとんど孔が存在しない基板（例えば、プラスチック）では、個々のインクピクセルのドットゲインおよび凝集を制御するために、粘度が低いことが必要な場合がある。ゲル粘度は、インク配合物および基板温度によって制御することができる。
【００１１】
硬化性転相インクは、吐出温度での粘度が約１５ｍＰａ・ｓ未満、例えば、約１２ｍＰａ・ｓ未満、例えば、約３〜約１２ｍＰａ・ｓ、例えば、約５〜約１０ｍＰａ・ｓである。インク組成物は、１１０℃未満の温度、例えば、約４０℃〜約１００℃、または約５５℃〜約１００℃、例えば、約６０℃〜約１００℃、または約７０℃〜約１００℃、約７０℃〜約９０℃で吐出させてもよい。さらに、硬化性転相インクは、弾性係数（Ｇ’）が、約３０００Ｐａ〜約４０００Ｐａ、約３１００Ｐａ〜約３５００Ｐａ、約３１００Ｐａ〜約３３００Ｐａであってもよい。
【００１２】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、結晶性ポリエステル樹脂を含む。本明細書で使用される場合、「結晶性」は、三次元の規則性を有するポリエステルを指す。「半結晶性樹脂」は、本明細書で使用される場合、結晶度が例えば約１０〜約９９％、より特定的には、約１０〜約５０％の樹脂を指す。さらに、本明細書でこれ以降使用される場合、他の意味であると明記されていない限り、「結晶性ポリエステル樹脂」および「結晶性樹脂」は、結晶性樹脂と半結晶性樹脂の両方を包含する。
【００１３】
結晶性ポリエステル樹脂は、多くの供給源から入手可能であり、種々の融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、例えば、約５０℃〜約９０℃の融点を有する。結晶性樹脂は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約５，０００〜約１２，０００ダルトン（Ｄａ）、約５，０００〜約１１，０００Ｄａ、約６，０００〜約１１，０００Ｄａ、約９，０００〜約１１，０００Ｄａであってもよい。上述の樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣで決定した場合、約１０，０００〜約６０，０００Ｄａ、約１５，０００〜約５０，０００Ｄａ、約１５，０００〜約３０，０００Ｄａ、約２０，０００〜約２２，０００Ｄａであってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、例えば、約２〜約５、約２〜約４、約２〜約３、約２〜約２．５、約２〜約２．２である。
【００１４】
ポリエステル結晶性ポリエステル樹脂は、重縮合触媒存在下、少なくとも１つの有機ジオールおよび少なくとも１つの有機二塩基酸を反応させることによって、重縮合プロセスによって調製することができる。一般的に、化学量論量のモル比率の有機ジオールおよび有機二塩基酸を利用するが、ある場合には、有機ジオールの沸点が約１８０℃〜約２３０℃の場合には、過剰量のジオールを用い、重縮合プロセス中に除去してもよい。利用する触媒の量はさまざまであり、例えば、樹脂の約０．０１〜約１モル％の量で選択されてもよい。さらに、有機二塩基酸の代わりに、有機ジエステルを選択してもおく、この場合、アルコール副生成物が生じる。
【００１５】
有機ジオールの例としては、炭素原子が約２〜約３６個の脂肪族ジオール、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ダイマージオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，８−ビス（ヒドロキシメチル）三環［５．２．１．０２，６］デカン、１，１６−ヘキサデカンジオールおよび２−フェニル−１，３−プロパンジオール、テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど、アルカリスルホ−脂肪族ジオール、例えば、ソジオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、これらの混合物などが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ−脂肪族ジオールは、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択されてもよい。
【００１６】
結晶性ポリエステル樹脂を調製する際に選択される有機二塩基酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキサロ酢酸、ダイマー二塩基酸、マロン酸、テトラフルオロコハク酸、メチルマロン酸、チオジ酢酸、ジグリコール酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、アセトキシ酢酸、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、グルタコン酸、イタコン酸、１，３−アセトンジカルボン酸、ケトグルタル酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、ムコン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、２−オキソアジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、メチルグルタル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、４−オキソヘプタン二酸、ジメチルグルタル酸、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸、５−オキソアゼライン酸、フェニレンジ酢酸、インダン−２，２−ジカルボン酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物；および、アルカリスルホ−有機二塩基酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタレン酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメタ−オキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩、またはこれらの混合物が挙げられる。有機二塩基酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ−脂肪族二塩基酸は、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択されてもよい。
【００１７】
結晶性ポリエステルの分子量は、合成中に一官能の酸（例えば、シクロヘキサンカルボン酸、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）プロピオン酸、２，２−ジメチル酪酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、オクタン酸）または一官能アルコール（例えば、メチルシクロヘキサノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、３，３−ジエトキシ−１−プロパノール、メチルベンジルアルコール、メトキシフェニルエチルアルコール、ドデカノール）を含むことによって制御することができる。
【００１８】
結晶性ポリエステル樹脂の具体的な例としては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００１９】
また、適切な結晶性ポリエステル樹脂としては、米国特許第７，３２９，４７６号および米国特許公開第２００６／０２１６６２６号、同第２００８／０１０７９９０号、同第２００８／０２３６４４６号および同第２００９／００４７５９３号に開示されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、適切な結晶性樹脂としては、エチレングリコールと、以下の式を有するドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とで構成される樹脂を挙げることができ、
【化１】
式中、ｂは、５〜２０００であり、ｄは、５〜２０００である。
【００２０】
半結晶性ポリエステル樹脂が用いられる場合、半結晶性樹脂としては、ポリ（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−ブチレート）、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）、ポリ（ドコシルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（オクタデシルアクリレート）、ポリ（オクタデシルメタクリレート）、ポリ（ベヘニルポリエトキシエチルメタクリレート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（デカメチレンアジペート）、ポリ（デカメチレンアザラエート）、ポリ（ヘキサメチレンオキサレート）、ポリ（デカメチレンオキサレート）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブタジエンオキシド）、ポリ（デカメチレンオキシド）、ポリ（デカメチレンスルフィド）、ポリ（デカメチレンジスルフィド）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（デカメチレンセバケート）、ポリ（エチレンスベレート）、ポリ（デカメチレンサクシネート）、ポリ（エイコサメチレンマロネート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−ウンデカノエート）、ポリ（エチレンジチオンソフタレート）、ポリ（メチルエチレンテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−バレレート）、ポリ（ヘキサメチレン−４，４’−オキシジベンゾエート）、ポリ（１０−ヒドロキシカプリン酸）、ポリ（イソフタルアルデヒド）、ポリ（オクタメチレンドデカンジオエート）、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ジプロピルシロキサン）、ポリ（テトラメチレンフェニレンジアセテート）、ポリ（テトラメチレントリチオジカルボキシレート）、ポリ（トリメチレンドデカンジオエート）、ポリ（ｍ−キシレン）、ポリ（ｐ−キシリレンピメルアミド）、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００２１】
結晶性ポリエステルは、硬化性転相インク組成物中に、硬化性転相インクの約０．１重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１０重量％、約１重量％〜約７．５重量％、約１重量％〜約５重量％、約１．５重量％〜約４重量％、約２重量％〜約３．５重量％の量で存在してもよい。
【００２２】
１１０℃よりも低い吐出温度で硬化性転送インクを吐出または印刷する場合、硬化性転相インク組成物中の結晶性ポリエステル樹脂の量は、１〜約５重量％である。しかし、硬化性転相インク組成物を１１０℃よりも高い温度で吐出する場合、さらなる量の結晶性ポリエステル樹脂を加えてもよい。
【００２３】
いくつかの実施形態では、硬化性転相インクは、少なくともゲル化剤と、少なくとも硬化性ワックスと、場合により光開始剤と、場合により着色剤と、少なくとも硬化性モノマーとで構成されるインク媒剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、２種類以上のさらなる硬化性液体モノマーが硬化性転相インク中に存在する場合、硬化性液体モノマーは、「コモノマー」と呼ばれる。コモノマーは、任意の適切な硬化性モノマーから選択されてもよい。
【００２４】
実施形態のインク組成物は、ゲル化材料（例えば、エポキシ−ポリアミドコンポジットゲル化剤）の溶解度およびゲル化特性のために、第１のコモノマーを含んでいてもよく、このゲル化材料は、熱によって誘発され、可逆性のゲル相を有するインク媒剤を含むインク組成物を製造するのに有用であり、この場合、インク媒剤は、硬化性液体モノマー（例えば、ＵＶ−硬化性液体モノマー）で構成される。このようなインク組成物のゲル相によって、インク液滴を、これを受け入れる基板に固定することができる。
【００２５】
上述の組成物の少なくとも１つの硬化性モノマーの例としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製ＳＲ−９００３）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、これらの混合物などが挙げられる。比較的極性のないモノマーとして、イソデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートから作られるものを挙げることができる。それに加え、多官能アクリレートモノマー／オリゴマーは、反応性希釈剤としてだけではなく、硬化した画像の架橋密度を高め得る材料として用いてもよく、それにより、硬化した画像の靱性が高まる。
【００２６】
用語「硬化性モノマー」は、硬化性オリゴマーを包含することも意図されており、硬化性オリゴマーを組成物中で用いてもよい。組成物中で使用可能な、適切な硬化性オリゴマーの例は、粘度が低く、例えば、約５０ｃＰｓ〜約１０，０００ｃＰｓである。多官能アクリレートおよび多官能メタクリレートとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン修飾されたポリエーテルアクリレートトリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサ−アクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．Ｉｎｃ．からＳＲ３９９ＬＶおよびＳＲ４９４として入手可能）などから作られるものを挙げることができる。
【００２７】
硬化性モノマーのさらなる例としては、アクリレート化エステル、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化エーテル、アクリレート化ポリエーテル、アクリレート化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。
【００２８】
いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレートから選択されてもよく、または、短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレート（例えば、カプロラクトンアクリレート）から選択されてもよい。
【００２９】
実施形態の硬化性転相インク組成物は、１種以上のコモノマーを、インク媒剤の合計重量に対し、約５重量％〜約８０重量％の範囲の量で含んでいてもよい。
【００３０】
硬化性転相インク組成物は、少なくとも１つのゲル化剤を含んでいてもよい。
【００３１】
有機ゲル化剤は、所望の温度範囲内で、インク媒剤およびインク組成物の粘度を顕著に上げるように機能する。特に、ゲル化剤は、インク組成物が吐出される特定の温度より低い温度では、インク媒剤中で半固体ゲルを形成している。半固体ゲル相は、１つ以上の固体ゲル化分子と液体溶媒とで構成される動的平衡として存在する物理的なゲルである。半固体ゲル相は、非共有結合による相互作用、例えば、水素結合、ファンデルワールス相互作用、芳香族の結合以外の相互作用、イオン結合または配位結合、ロンドン分散力などによって一緒に保持される、分子成分が力学的に網目状になった集合体であり、物理的な力（例えば、温度または機械的撹拌）または化学的な力（例えば、ｐＨまたはイオン強度）によって刺激を加え、巨視的なレベルで液体状態から半固体状態へと可逆的に遷移させることができる。
【００３２】
いくつかの実施形態では、インク組成物がゲル状態を形成する温度は、インク組成物の吐出温度よりも低い任意の温度であり、例えば、インク組成物の吐出温度よりも約１０℃またはそれ以上低い任意の温度である。
【００３３】
インク組成物中で使用するのに適したゲル化剤としては、硬化性アミド、硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート成分、ポリアミド成分で構成される硬化性ゲル化剤、米国特許出願第１２／４７４，９４６号に開示されているような、硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂で構成される硬化性コンポジットゲル化剤、およびこれらの混合物などが挙げられる。組成物にゲル化剤が含まれると、組成物を塗布した後に冷えると、組成物の粘度が急速に増加するため、基板に過剰に浸透することなく、この組成物を基板（例えば、基板の１つ以上の部分）の上に、および／または、基板上にすでに作成されている画像の１つ以上の一部分の上に塗布することができる。液体が多孔性基板（例えば、紙）に過剰に浸透すると、基板の不透明性が望ましくないほど低下する場合がある。硬化性ゲル化剤は、組成物のモノマーを硬化させるのにも関与していてもよい。
【００３４】
インク組成物は、任意の適切な量、例えば、組成物の約１重量％〜約５０重量％の量でゲル化剤を含んでいてもよい。
【００３５】
インク組成物は、少なくとも１つの硬化性ワックスを含んでいてもよい。
【００３６】
硬化性ワックスは、他の成分と混和し、硬化性モノマーと重合し、ポリマーを形成するであろう任意のワックス成分であってもよい。
【００３７】
硬化性ワックスの適切な例としては、硬化性基を含むワックス、または硬化性基で官能化されたワックスが挙げられる。硬化性基としては、例えば、アクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンなどを挙げることができる。これらのワックスは、ワックス（例えば、カルボン酸またはヒドロキシルに変換可能な官能基を有しているポリエチレンワックス）の反応によって合成することができる。本明細書に記載の硬化性ワックスを、上述の硬化性モノマーで硬化してもよい。
【００３８】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がヒドロキシルのポリエチレンワックスの適切な例としては、限定されないが、鎖長ｎの平均鎖長が約１６〜約５０の混合物である構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２ＯＨを有する炭素鎖と、同じような平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。
【００３９】
硬化性基で官能化されていてもよい、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスの適切な例としては、鎖長ｎの平均鎖長が約１６〜約５０の混合物である構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨを有する炭素鎖と、同じような平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物が挙げられる。
【００４０】
硬化性ワックスは、組成物中に、例えば、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％の量で含まれてもよい。
【００４１】
実施形態のインク媒剤は、硬化性成分と、場合により、さらなる硬化性モノマー、着色剤、開始剤、酸化防止剤、および任意の従来の任意要素の添加剤を含むさらなる材料との混合物であってもよい。このような従来の添加剤としては、例えば、消泡剤、滑り剤およびレベリング剤、界面活性剤、顔料分散剤などを挙げることができる。さらに、インクは、所望な場合、さらなるモノマー材料またはポリマー材料を含んでいてもよい。
【００４２】
インク組成物は、場合により、着色剤を含んでいてもよい。インク組成物において、染料、顔料、これらの混合物などを含む、任意の望ましい着色剤または有効な着色剤を使用してもよいが、ただし、着色剤を、インク媒剤に溶解させることが可能か、または分散させることが可能な場合に限る。組成物を、従来のインク−着色材料、例えば、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｄｙｅ、改質されたＡｃｉｄ ＤｙｅおよびＤｉｒｅｃｔ Ｄｙｅ、Ｂａｓｉｃ Ｄｙｅ、Ｓｕｌｐｈｕｒ Ｄｙｅ、Ｖａｔ Ｄｙｅなどと組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
着色剤は、インク組成物中に、例えば、インク組成物の重量の約０．１〜約１５重量％、例えば、約２．０〜約９重量％の量で含まれていてもよい。
【００４４】
（開始剤）
硬化性転相インク組成物は、場合により、開始剤（例えば、光開始剤）を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、このような開始剤は、インクの硬化を促進するのに望ましい。
【００４５】
いくつかの実施形態では、放射線（例えば、ＵＶ光線）を吸収し、インクの硬化性成分の硬化を開始させる光開始剤を用いてもよい。遊離ラジカル重合によって硬化する実施形態のインク組成物（例えば、アクリレート基を含むインク組成物、またはポリアミドで構成されるインク）の光開始剤として、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−ヒドロキシケトン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ＣｉｂａからＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲの商品名で販売されるアシルホスフィン光開始剤のような光開始剤で作られるものを挙げることができる。アミン共力剤から作られているもの、すなわち、水素原子を光開始剤に与え、それによって、重合を開始させるラジカル種を生成する補助開始剤（アミン共力剤は、インク中に溶解している酸素を消費することができ、酸素は遊離ラジカル重合を阻害するため、酸素の消費によって重合速度が上がる）、例えば、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノ−ベンゾエートも挙げることができる。このリストは、排他的なものではなく、望ましい波長の放射線（例えば、ＵＶ光）にさらされると遊離ラジカル反応が開始する任意の既知の光開始剤を、制限なく使用することができる。
【００４６】
インク組成物中に含まれる開始剤の合計量は、例えば、インク組成物の約０．５〜約１５重量％、例えば、約１〜約１０重量％であってもよい。
【００４７】
また、硬化性転相インク組成物は、場合により、酸化防止剤を含んでいてもよい。インク組成物の任意要素の酸化防止剤は、画像が酸化するのを防ぎ、さらに、インク調製プロセスの加熱部分の間にインク成分が酸化するのを防ぐ。
【００４８】
存在する場合、任意要素の酸化防止剤は、実施形態のインク組成物中に、任意の望ましい量または有効な量で存在し、例えば、インク組成物の少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．１重量％、または少なくとも約１重量％の量で存在する。
【００４９】
実施形態の硬化性転相インクを、任意の適切な技術で調製してもよい。一例として、インクは、まず、開始剤成分と、硬化性モノマーおよび任意要素のオリゴマーの混合物とを混合し、特定の量のゲル化剤を加え（この量は、インク組成物の５０重量％未満、または１５重量％未満であってもよい）、場合により、特定の量の反応性ワックスを加え（この量は、インク組成物の５０重量％未満、または１０重量％未満であってもよい）、この混合物を加熱し、低粘度の単一相を得て、その後に、この熱い混合物を撹拌しつつ、加熱した顔料分散物（濃縮物であってもよい）に加えることによって調製してもよい。次いで、インク組成物を、場合により高温でフィルターによって濾過し、無関係な粒子を除いてもよい。インク組成物を調製する方法は、インク組成物を調製する際に使用される反応性ゲル化剤の種類に合うように変えてもよい。例えば、他の成分を加える前に、インク組成物の成分の１つにおいて、ゲル化剤の濃縮物を調製してもよい。補助ゲル化剤を含む溶液を、上述の方法に類似した方法で調製してもよい。インク調製方法のさらなる例を以下の実施例に記載する。
【００５０】
直接的にインクジェットプロセスで印刷するための装置に、上述のインク組成物を使用してもよく、この場合、溶融したインクの液滴が、記録基板上に画像状パターンになるように放出され、記録基板は、最終的な記録基板である。記録基板は、記録中に任意の適切な温度であってもよく、または、間接的な（オフセット）インクジェット用途で印刷するのに使用してもよく、この場合、溶融したインクの液滴が、記録基板上に画像状パターンになるように吐出され、記録基板は中間転写体であり、画像状パターンのインクは、次いで、中間転写体から最終的な記録基板へと転写される。
【００５１】
インク組成物を中間転写基板（例えば、中間転写溶融式のドラムまたはベルト）に吐出してもよい。適切な設計において、例えば、中間転写融合部材がインクジェットヘッドに対して４〜１８回回転する（一定回数ずつ移動する）間に、適切に着色されたインク組成物を吐出することによって画像が塗布されてもよい。
【００５２】
中間転写体は、任意の適切な形態（例えば、ドラムまたはベルト）であってもよい。転写体表面は、室温であってもよいが、いくつかの実施形態では、転写体は、例えば、インク組成物がゲル状態にある温度内に入る表面温度を有するように加熱されてもよい。
【００５３】
中間転写体表面にのせたら、吐出されたインク組成物は、中間転写体表面でインクが部分的に硬化するように制限された程度まで放射線にさらされてもよい。この中間体での硬化は、インク組成物を完全には硬化させないが、吐出されたインクが固定されるのには役立つ程度まで硬化し、その結果、画像を受け入れる基板に適切な透過量で転写することができ、このためには、インクの液滴が転写前に特定のレオロジーを有していることが必要である。
【００５４】
中間転写体、場合により中間転写体の上に硬化させた中間体に吐出した後、インク組成物を、その後に、画像を受け入れる基板に転写する。基板は、例えば、無孔性の可とう性食品包装用基板、食品包装紙用接着剤、箔ラミネート、布地、プラスチック、ガラス、金属などの任意の適切な材料であってもよい。
【００５５】
基板に転写した後、または直接印刷方式が利用される場合には、基板に吐出した後に、画像を、回転する接触部材と接触させてもよく、この接触部材は、画像の平滑化を達成するために、Ｘｅｒｏｘ Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．２００９０７８０−ＵＳ−ＮＰおよび関連する出願に開示されている油溶液または水溶液の形態で剥離層を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。次いで、基板上の画像を放射線にさらすことによって、インク組成物を硬化させる。これにより、インク組成物の硬化反応が開始する。
【００５６】
間接的な印刷プロセスを用いる場合、中間転写体は、任意の望ましい形態または適切な形態（例えば、ドラムまたはローラ、ベルトまたはウェブ、平坦な表面またはプレート状など）であってもよい。中間転写体の温度は、例えば、中間転写体内または中間転写体付近に加熱器を配置することによって、または転写体を冷却するために空気流を用いることによって、などの任意の望ましい方法または適切な方法によって制御することができる。
【００５７】
硬化性転相インク組成物の以下の実施例は、上の実施形態をさらに説明する。これらの実施例は、本開示を実施する際に利用可能な異なる組成物および条件を示す。すべての比率は、他の意味であると示されていない限り、重量による。しかし、本開示を、多くの種類の組成物を用いて実施することができ、上の開示および以下の指摘にしたがって、多くの異なる用途を有していてもよいことは明らかであろう。
【００５８】
１０種類の異なるインク配合物を、表１および表２において以下に記載するように調製した。インクＡ〜Ｊは、それぞれ、顔料分散物以外のすべての成分をあわせ、これらの成分を９０℃、２００ｒｐｍで約１時間混合することによって、それぞれ２０ｇスケールで調製された。１時間後、それぞれのインクに顔料分散物を加え、あわせたインク組成物を９０℃でさらに１時間撹拌した。すべてのインクは完全に混和しており、与えられた溶液は、高温では注ぐことが可能な粘度であり、室温まで冷却すると、堅いゲルを生成した。さらに、インクＡ〜ＢおよびＤ〜Ｅは、それぞれ「結晶性ポリエステル樹脂１番」を含んでおり、この結晶性ポリエステル樹脂の特徴は、Ｍｗが２２，０００Ｄａであり、ＭＮが１０．２であり、多分散度が２．２である。さらに、インクＦ〜ＧおよびＩ〜Ｊは、それぞれ「結晶性ポリエステル樹脂２番」を含んでおり、この結晶性ポリエステル樹脂の特徴は、Ｍｗが２１，３００Ｄａであり、ＭＮが１０，２００Ｄａであり、多分散度が２．２である。本明細書のこの実施例で使用される場合、結晶性ポリエステル樹脂は、供給源に基づくポリマー命名法を用いて命名される。例えば、「結晶性ポリエステル樹脂１番」は、ポリ（ドデカン酸−ａｌｔ−１，９−ノナンジオール）エステルであり（ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）とも呼ばれ）、「結晶性ポリエステル樹脂２番」は、ポリ（ドデカン酸−ａｌｔ−（１，９−ノナンジオール）０．４７５（ネオペンチルグリコール）０．０２５）エステルである。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
実施例のインクＡ〜ＢおよびＦ〜Ｇの温度依存性動的粘度を、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＲＦＳ ＩＩＩ制御式応力レオメーターに５０ｍｍの平行プレートを取り付けたものを用いて測定した。
【００６２】
【表３】
【００６３】
上の表３に示されるように、結晶性ポリエステル樹脂を硬化性転相インク組成物の２．５重量％の量で含む硬化性転相インク組成物（インクＡまたはインクＦ）から、５．０重量％の量で含む硬化性転相インク組成物（インクＢまたはインクＧ）は、８０℃〜９０℃の目標吐出温度で、約１３ｃＰ未満の吐出可能な粘度を有する。
【００６４】
【表４】
【００６５】
上の表４に示されるように、弾性係数は、いずれかの結晶性ポリエステル樹脂の重量％が大きくなるにつれて大きくなっている。弾性係数が大きいことは、凝集性が大きいことの指標であり、その結果、接触による平滑化中または転写中にインクの分断またはオフセットが起こりにくくなるだろう。
【００６６】
インクＡおよびインクＦを、印刷ヘッドにのせ、改変したＰｈａｓｅｒプリンタを用いて透明物に吐出した。次いで、印刷する四角形を、接触による平滑化ローラによって供給し、表面速度１００ｉｐｓでチェイスシートとともに供給した。オフセットで平滑化する表面は、ｖｉｔｏｎ中の２５％カゴ状ポリシルセスキオサン（ＰＯＳＳ）であった。
【００６７】
接触によって平滑化した表面に対するオフセット度は、接触によって平滑化した表面からチェイスシートへ転写される画像の明度パラメーターＬ＊を測定することによって決定された。明度パラメーターＬ＊は、Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の手持ち式のＸ−Ｒｉｔｅ ９３８分光測色濃度計を用いて測定された。Ｌ＊値が、例えば、約８５よりも大きいことが、インクのオフセットが非常に少ないか、または接触ローラからのインクの転写が非常に少ないことの指標となるため、望ましい。しかし、Ｌ＊値が、例えば、約８０よりも小さいことは、接触によって平滑化するローラに対し、インクのオフセットが顕著であることの指標となるため、望ましくない。
【００６８】
インクＡおよびインクＦを用いて印刷された最初のチェイスシートのＬ＊値、および、比較インクＡおよび比較インクＢの２種類の比較インクを用いて印刷された最初のチェイスシートのＬ＊値を以下の表４に示す。比較インクＡおよびＢは、比較インクＡおよび比較インクＢが任意の結晶性ポリエステル樹脂を含んでいないという以外は、インクＡおよびＦとまったく同じ材料を用いて、まったく同じ様式で調製した。さらに、以下の表４に示されているように、Ｌ＊値を、紙単独のベースラインとしての目標値（オフセットなし）と比較した。
【００６９】
【表５】
【００７０】
上の表５に示されるように、インクＡおよびインクＦの場合、比較インクＡ〜Ｂのインクと比較して、チェイスシートのＬ＊が大きくなっていることは、インクＡおよびインクＦの場合に起こるインクの分断またはオフセットが少なくなっていることを示す。
【００７１】
さらに、平滑化した後の印刷物のＬ＊値と、最初のチェイスシートのＬ＊との差（ΔＬ＊）を、上述のそれぞれのインクについて評価した。この値は、接触によって平滑化したロールに対するインクの親和性の概算値を与える。例えば、接触によって平滑化したロールに対する親和性が高いインクは、平滑化した後の印刷物のＬ＊値が小さくなる（暗度が小さい）。これらの値を以下の表６に示す。
【００７２】
【表６】
【００７３】
上の表６に示されるように、インクＡおよびインクＦの場合、比較インクＡ〜Ｂのインクと比較して、チェイスシートのΔＬ＊が大きくなっていることは、インクＡおよびＦが、接触によって平滑化したローラに特定の親和性を有してないことを示している。
【００７４】
種々の上に開示された特徴および機能、および他の特徴および機能、またはこれらの代替物を、望ましくは、多くの他の異なるシステムまたは用途と組み合わせてもよいことが理解されるだろう。また、種々の現時点では発見されていないか、または予想されていない代替物、改変、変更、または改良は、今後当業者によってなされてもよく、さらに、添付の特許請求の範囲に包含されることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含む、硬化性転相インク組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有する、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約２０，０００Ｄａ〜約２２，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約９，０００Ｄａ〜約１１，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約２．２の多分散度を有する、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステルが、少なくとも１つの有機ジオールと、少なくとも１つの有機二塩基酸とを反応させることによって作成され、
前記有機ジオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ダイマージオール、１，７−ヘプタンジオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，８−ビス（ヒドロキシメチル）三環［５．２．１．０２，６］デカン、１，１６−ヘキサデカンジオール、２−フェニル−１，３−プロパンジオールからなる群から選択され、
前記有機二塩基酸が、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキサロ酢酸、ダイマー二塩基酸、シュウ酸、マロン酸、テトラフルオロコハク酸、メチルマロン酸、チオジ酢酸、ジグリコール酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、アセトキシ酢酸、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、グルタコン酸、イタコン酸、１，３−アセトンジカルボン酸、ケトグルタル酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、ムコン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、２−オキソアジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、メチルグルタル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、４−オキソヘプタン二酸、ジメチルグルタル酸、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸、５−オキソアゼライン酸、フェニレンジ酢酸、インダン−２，２−ジカルボン酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項５】
前記結晶性ポリエステルが、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項６】
前記インク媒剤が、少なくともゲル化剤と、少なくとも硬化性ワックスと、少なくとも硬化性モノマーとを含む、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項７】
基板に印刷するための硬化性転相インク組成物と、インクを吐出するデバイスと、接触によって平滑化する部材またはローラと、場合により中間転写体と、吐出した前記硬化性インク組成物を硬化させる硬化デバイスとを備え、
ここで、前記インク組成物が、インク媒剤と、結晶性ポリエステル樹脂とを含む、インク印刷デバイス。
【請求項８】
硬化性転相インク組成物であって、
インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含み、
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有し、
前記インク組成物が、約３０００Ｐａ〜約４０００Ｐａの弾性係数（Ｇ’）を有し、約２５℃〜約３５℃のゲル化温度で約１０４ｍＰａ・ｓ〜約１０６．５ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
前記インク組成物が、約６０℃〜約１００℃の吐出温度で、約３〜約１５ｍＰａ・ｓの粘度を有する、硬化性転相インク組成物。
【請求項１】
インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含む、硬化性転相インク組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有する、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約２０，０００Ｄａ〜約２２，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約９，０００Ｄａ〜約１１，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約２．２の多分散度を有する、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステルが、少なくとも１つの有機ジオールと、少なくとも１つの有機二塩基酸とを反応させることによって作成され、
前記有機ジオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ダイマージオール、１，７−ヘプタンジオール、ベンゼンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，８−ビス（ヒドロキシメチル）三環［５．２．１．０２，６］デカン、１，１６−ヘキサデカンジオール、２−フェニル−１，３−プロパンジオールからなる群から選択され、
前記有機二塩基酸が、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキサロ酢酸、ダイマー二塩基酸、シュウ酸、マロン酸、テトラフルオロコハク酸、メチルマロン酸、チオジ酢酸、ジグリコール酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、アセトキシ酢酸、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、グルタコン酸、イタコン酸、１，３−アセトンジカルボン酸、ケトグルタル酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、ムコン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、２−オキソアジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、メチルグルタル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、４−オキソヘプタン二酸、ジメチルグルタル酸、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸、５−オキソアゼライン酸、フェニレンジ酢酸、インダン−２，２−ジカルボン酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項５】
前記結晶性ポリエステルが、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項６】
前記インク媒剤が、少なくともゲル化剤と、少なくとも硬化性ワックスと、少なくとも硬化性モノマーとを含む、請求項１に記載の硬化性転相インク組成物。
【請求項７】
基板に印刷するための硬化性転相インク組成物と、インクを吐出するデバイスと、接触によって平滑化する部材またはローラと、場合により中間転写体と、吐出した前記硬化性インク組成物を硬化させる硬化デバイスとを備え、
ここで、前記インク組成物が、インク媒剤と、結晶性ポリエステル樹脂とを含む、インク印刷デバイス。
【請求項８】
硬化性転相インク組成物であって、
インク媒剤と、少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂とを含み、
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステル樹脂が、約１０，０００ダルトン（Ｄａ）〜約６０，０００Ｄａの重量平均分子量（ＭＷ）を有し、約５，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、約２．０〜約５．０の多分散度を有し、
前記インク組成物が、約３０００Ｐａ〜約４０００Ｐａの弾性係数（Ｇ’）を有し、約２５℃〜約３５℃のゲル化温度で約１０４ｍＰａ・ｓ〜約１０６．５ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
前記インク組成物が、約６０℃〜約１００℃の吐出温度で、約３〜約１５ｍＰａ・ｓの粘度を有する、硬化性転相インク組成物。
【公開番号】特開２０１２−８２４１７（Ｐ２０１２−８２４１７Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１１２２３（Ｐ２０１１−２１１２２３）
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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