結晶性Ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルとポリテルペン樹脂とを含有する転相インク
【課題】相転移性、接着性、耐引っかき性、着色剤との相溶性などが優れ、且つ、生物由来の資源または再生可能な資源から少なくとも部分的に誘導される材料を含有する転相インクを提供する。
【解決手段】インクキャリアを含み、このインクキャリアが、（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステル、及び、ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む転相インクである。Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、シナモン油、またはバルサム（例えば、エゴノキ）またはシアバター中にみられる天然物質である。また、Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニア−リアーゼという酵素を用い、天然のアミノ酸であるフェニルアラニンから誘導することもできる。式ＨＯ−Ｒ−ＯＨの異なるジオールとｔｒａｎｓ−桂皮酸とを反応させ、ジエステルを得ることができる。
【解決手段】インクキャリアを含み、このインクキャリアが、（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステル、及び、ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む転相インクである。Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、シナモン油、またはバルサム（例えば、エゴノキ）またはシアバター中にみられる天然物質である。また、Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニア−リアーゼという酵素を用い、天然のアミノ酸であるフェニルアラニンから誘導することもできる。式ＨＯ−Ｒ−ＯＨの異なるジオールとｔｒａｎｓ−桂皮酸とを反応させ、ジエステルを得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書には、転相インク組成物が開示されている。さらに具体的には、本明細書には、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルとアモルファスポリテルペン樹脂とを含有する転相インクが開示されている。
【背景技術】
【０００２】
既知の転相インクは、一般的に、結晶性ワックスや、溶融した液体状態から固体状態へと鋭敏にすばやく相転移することが可能な他の材料のような構成要素を含有する。しかし、多くの既知の転相インクは、コーティングされた紙基材への接着性が悪く、その結果、耐引っかき性が悪く、画像の堅牢性が悪く、硬く脆い性質をもち、書類を折りたたんだときの「紙の折りたたみ」性能（例えば、画像の亀裂および折り目）が悪く、書類の裏移りが起こるといった欠点を示す。さらに、これらのインク構成要素が非極性であるため、市販の染料および顔料の相溶性に問題があることが多く、その結果、インクキャリア中で良好な溶解性または分散性を確保し、着色剤の分解または着色剤の移動を防ぐために長期間良好な熱安定性を確保するために、高価または個別に設計した着色剤が必要となる。さらに、多くの既知の転相インクは、ペンで書くことができないような印刷物を生成する。
【０００３】
また、顧客には、生物由来の材料、または少なくとも部分的に再生可能な資源から誘導される材料の需要も生じている。エネルギーおよび環境の政策、原油価格の上昇および不安定化、地球規模で化石資源がみるみる枯渇しているという公的／政治的な認識から、生体材料から誘導される持続可能なモノマーを見出す必要性が生じてきている。生体再生可能な原料を用いることによって、製造業者は、二酸化炭素排出量を減らすことができ、ゼロカーボンへ、またはさらにカーボンニュートラルな二酸化炭素排出量へと移行することができる。また、生物由来のポリマーは、特定のエネルギーおよび排出量の節約という観点で非常に魅力的であろう。生物由来の原料を用いることで、新しい国内の農業収入源が得られることに役立ち、不安定な地域から輸入される石油に依存することに関連する経済的なリスクおよび不確実性を減らすことができる。
【０００４】
したがって、これらの意図する目的に対し、既知の材料およびプロセスが適しているものの、改良された転相インクが必要である。それに加え、溶融した液体状態から固体状態へと鋭敏にすばやく相転移することを示す転相インクが必要である。さらに、コーティングされた紙基材に対し、良好な接着性を示す転相インクが必要である。さらに、良好な耐引っかき性を示す転相インクが必要である。また、良好な画像の堅牢性を示す転相インクが必要である。それに加え、良好な「紙の折りたたみ」性能を示し、書類が折りたたまれたとき、画像の亀裂および折り目が減る転相インクが必要である。さらに、良好な書類の裏移り性能を示す転相インクが必要である。さらに、市販の着色剤と良好な相溶性を示す転相インクが必要である。それに加え、生物由来の資源または再生可能な資源から少なくとも部分的に誘導されるある種の材料を少なくとも含有する転相インクが依然として必要である。さらに、望ましい程度に低コストで調製可能な転相インクが依然として必要である。さらに、ペンで書くことが許容される印刷物を生成する転相インクが依然として必要である。また、ある種の生分解性構成要素を含有する転相インクが必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書には、インクキャリアを含み、このインクキャリアが、（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、（ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む、転相インクが開示される。また、本明細書には、（１）（ａ）約５０〜約９５重量％の量の結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルおよび（ｂ）約５〜約５０重量％の量のアモルファスポリテルペン樹脂を含むインクキャリアと；（２）着色剤とを含む転相インクが開示される。さらに、本明細書には、（１）（ａ）約５０〜約９５重量％の量の、以下の式を有する結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル
【化１】
（式中、Ｒは、（ｉ）置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキレン基；（ｉｉ）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基であり、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい）；および（ｂ）約５〜約５０重量％の量の、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、ベルベノールのアルキルアリールエステル、およびこれらの混合物から選択されるモノマーを含有するアモルファスポリテルペン樹脂を含むインクキャリアと；（２）着色剤とを含む、転相インクが開示される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、作業例で調製したインクについて、複素粘度対温度をプロットしたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書に開示するインクは、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルを含有する。Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、シナモン油、またはバルサム（例えば、エゴノキ）またはシアバター中にみられる天然物質である。また、Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニア−リアーゼという酵素を用い、天然のアミノ酸であるフェニルアラニンから誘導することもできる。式ＨＯ−Ｒ−ＯＨの異なるジオールとｔｒａｎｓ−桂皮酸とを反応させ、ジエステルを得ることができる。
【０００８】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルの例としては、（限定されないが）以下の式を有するものが挙げられ、
【化２】
式中、Ｒは、（１）直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在してもよく、存在しなくてもよい、アルキレン基、一実施形態では、少なくとも２個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも４個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１０個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、８個以下の炭素原子を含むもの、（２）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在してもよく、存在しなくてもよい、アリーレン基、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、フェニレンなど、（３）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基、一実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも９個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、ベンジレンなど、または（４）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基、一実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも９個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、トリレンなどであり、置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換アリールアルキレン基、置換アルキルアリーレン基の上にある置換基の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい。
【０００９】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルの具体的な例としては、（限定されないが）、以下の式を有するプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化３】
以下の式を有するブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化４】
以下の式を有するヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化５】
以下の式を有するｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化６】
以下の式を有するパラ−フェニル−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化７】
以下の式を有するビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化８】
以下の式を有する２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化９】
以下の式を有するｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステル
【化１０】
など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１０】
ある具体的な実施形態では、ジオールは、生物由来の資源または再生可能な資源から誘導されるように選択される。ジオールが石油由来であるか、再生可能な資源由来であるかについて、生成物を１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源から誘導される生成物ではごく最近または現在の放射性炭素値をもつのに比べ、数百万年という実質的に高い１４Ｃ放射性炭素年代測定値をもつだろう。適切な生物由来のジオールの例としては、限定されないが、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオールなど、およびこれらの混合物が挙げられ、これらは、糖類から得ることができる。この様式で、ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル材料全体を、生物由来であるように選択することができる。
【００１１】
ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルは、インクキャリア中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも５０重量％、別の実施形態では、少なくとも６０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも７０重量％、一実施形態では、９５重量％以下、別の実施形態では、９０重量％以下、さらに別の実施形態では、８５重量％以下の量で存在する。
【００１２】
また、本明細書に開示するインクは、アモルファスポリテルペン樹脂も含有する。ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン化合物（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど）およびこれらの混合物の重合から得られるものであり、これらは、すべて再生可能な資源から誘導される。
【００１３】
モノテルペン化合物は、天然産物のテルペノイド族に属する炭素１０個の化合物であり、５炭素ビルディングブロック化合物であるピロリン酸イソペンテニル（ＩＰＰ）およびピロリン酸ジメチルアリル（ＤＭＡＰＰ）の２種類から、植物源および動物源の中で自然に生合成される。モノテルペン化合物を製造する生合成経路（メバロン酸経路としても知られる）は、ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの「頭部−尾部」型のカチオン性付加を含み、この付加は、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）等価物が関与し、酵素によって触媒される。ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの付加によって作られる生成物は、ピロリン酸ゲラニル（ＧＰＰ）であり、これにさらにＩＰＰおよびＤＭＡＰＰといったビルディング単位を付加し、それによって、もっと大きなテルペノイド化合物（セスキテルペン（Ｃ１５化合物）、ジテルペン（Ｃ２０化合物、例えば、アビエチン酸誘導体のロジン群）、セステルテルペン（Ｃ２５化合物）、およびよく知られているトリテルペン（Ｃ３０化合物、スクアレン、コレステロール、プロゲステロン、および他のステロールおよびステロイド化合物を含む）を生成する。または、Ｃ１０ビルディングブロックＧＰＰ（ピロリン酸ゲラニル）は、分子内環化を受け、一不飽和ピネン（α、β異性体）、リモネン、カンフェン、およびボルネンを含む機能的な芳香性のモノテルペン化合物を得ることができる。
【化１１】
これらの不飽和化合物の酸化によって、よく知られた芳香性モノテルペン（例えば、メントール、ゲラニオール、ユーカリプトール、ペリーラアルコール、ショウノウ）が生じる。天然産物のテルペノイド類の生合成および性質に関する詳細は、例えば、Ｐ．Ｍ．Ｄｅｗｉｃｋ、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ａ Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ａｐｐｒｏａｃｈ（２００２、Ｗｉｌｅｙ）に完全に記載されている。
【００１４】
具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペンのホモポリマーまたはコポリマーのいずれか、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、α／β−ピネンの混合物など、およびこれらのブレンドした組み合わせであってもよい。他の具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど）と他の石油由来の従来のエチレン系不飽和モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルアルカノエート、例えば、酢酸ビニル、ブタン酸ビニルなど、エチレン酢酸ビニル、スチレン−無水マレイン酸および同様のモノマー）
とのコポリマーであってもよい。
【００１５】
適切なポリテルペン樹脂の例としては、（限定されないが）、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールまたはペリル酸のアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールまたはシトロネル酸のアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、例えば、安息香酸ゲラニルなど、リナロール、リナロールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、例えば、酢酸ネロリジルなど、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステルのホモポリマーまたはコポリマー、およびこのホモポリマーまたはコポリマーをブレンドした混合物が挙げられる。アルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステルとしては、アルキルが、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも１個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも２個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの；アリールが、置換および非置換のアリール基を含み、アリール基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも５個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１４個以下の炭素原子を含むもの、例えば、フェニルなど；アリールアルキルが、置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、３６個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、例えば、ベンジルなど；アルキルアリールが、置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、３６個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、例えば、トリルなどであるエステルが挙げられ、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリールアルキル基、置換アルキルアリール基の上にある置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい。適切なポリテルペン化合物の他の例としては、不飽和モノテルペンと従来の石油由来のエチレン系不飽和モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル（この章で定義したようなアルキルを含む）、メタクリル酸アルキル（この章で定義したようなアルキルを含む）、ビニルアルカノエート（この章で定義したようなアルキルを含む）、例えば、酢酸ビニル、ブタン酸ビニルなど、エチレン酢酸ビニル、スチレン−無水マレイン酸および同様のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
【００１６】
本明細書に開示するインクのためのポリテルペン樹脂は、一般的にはランダムコポリマーであるが、ブロックコポリマー合成または化学的にグラフト接合する他のコポリマーセグメントに適した方法によって調製されるブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーを含んでいてもよい。具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、α−ピネン、β−ピネン、β−フェランドレン、他のエチレン系不飽和モノマー（例えば、ジペンテンまたはイソプレンまたはリモネン）の混合物から調製されるランダムコポリマーである。α−ピネンモノマーおよびβ−ピネンモノマーの混合物から調製される実施形態のポリテルペン樹脂では、β−ピネンモノマーに対するα−ピネンモノマーのモル比は、全ピネンモノマー混合物の５％〜８０％であってもよい。さらなる実施形態では、ポリテルペン樹脂を調製するために使用されるα／β−ピネンモノマーの合計量は、使用する総モノマーの５０モル％〜１００モル％であってもよい。
【００１７】
ポリテルペン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定のインク配合物に有用な任意の適切な量であってもよい。具体的な実施形態では、その値は、高温で９〜１２センチポアズ（ｃＰ）の良好な吐出粘度をもつインク組成物を与えるような値である。ある具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂のＭｗ値は（ゲル浸透クロマトグラフィー方法によって決定され、ポリスチレン較正標準に対して測定される）、単位ｇ／ｍｏｌｅで、少なくとも２，０００、別の実施形態では、少なくとも５，０００、さらに別の実施形態では、少なくとも７，０００、一実施形態では、５０，０００以下、別の実施形態では、３０，０００以下、さらに別の実施形態では、２０，０００以下である。
【００１８】
本明細書に開示するインクに適したポリテルペン樹脂は、アモルファス材料である。具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、淡い色であり、有機溶媒の５０ｗｔ％溶液として比色分析（ティントメーター装置）によって測定すると、ガードナースケールで５未満の値を有する。ポリテルペン樹脂は、ガラス転移開始温度（Ｔｇ）が、一実施形態では、少なくとも１０℃、一実施形態では６０℃以下であり、Ｔｇの終点値は、一実施形態では、少なくとも２０℃、一実施形態では、７５℃以下である。さらに、ポリテルペン樹脂は、軟化点（環球法によって測定）が、一実施形態では、少なくとも３０℃、別の実施形態では、少なくとも４０℃、さらに別の実施形態では、少なくとも５０℃、一実施形態では、１３０℃以下、別の実施形態では、１２５℃以下、さらに別の実施形態では、１２０℃以下である。
【００１９】
ある具体的な実施形態では、ある種のポリテルペン樹脂は、以下の表に示すように、アモルファスポリマーのレオロジー特性を示すことができる。示されているＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）ポリテルペン樹脂の例は、周期１Ｈｚ、１３０℃を超える温度で測定した複素粘度が、２００ｃＰ〜２０，０００ｃＰを示す。１００℃より低い温度で、これらの樹脂について１Ｈｚで測定した複素粘度は、顕著に高く、１×１０５ｃＰ〜５×１０９ｃＰの範囲である。それに加え、ポリテルペン樹脂は、「ニュートン」レオロジー挙動を示し、１３０℃よりも高い温度で測定した複素粘度は、加えられるせん断周期が異なる状態（０．１Ｈｚ〜１６Ｈｚの範囲）でそれほど顕著に変化しなかった。これらの粘度特性は、結晶性転相剤または粘度調整要素と合わせると、転相インク配合物中でアモルファスバインダー樹脂として使用するのに適していることがわかった。
【００２０】
３種類の適切な市販ポリテルペン樹脂のレオロジープロフィールを、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを用いて測定し、結果を以下の表に示す。１４０℃から７５℃の動的な温度スイープにわたって、２５ｍｍの平板形状の器具を取り付けたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３装置を用い、１Ｈｚの一定周波数に設定し、一定の１００％歪みを加えた条件で複素粘度を測定した。
【表１】
【００２１】
適切なアモルファスポリテルペン樹脂の例としては、Ｐｉｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（ＵＳＡ）から市販のＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）シリーズの樹脂、例えば、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ２５およびＳ８５（β−ピネンから調製したβ−ピネン樹脂）、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｆ９０およびＦ１０５（α−ピネン／β−ピネンモノマー混合物から調製したα−ピネン／β−ピネンコポリマー樹脂）、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１０５（リモネンモノマーから調製したリモネン樹脂）が挙げられる。他の適切なポリテルペン樹脂としては、ＳＹＬＶＡＧＵＭ（商標） ＴＲ９０およびＴＲ１０５樹脂、およびＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＭ ＺＴ１０６樹脂（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ＵＳＡ）から入手可能）が挙げられる。
【００２２】
ポリテルペンは、転相印刷インクに適した良好な熱安定性および弾性を有するため、また、生物由来の資源または再生可能な資源から得られるため、特に望ましいインクの構成要素である。
【００２３】
アモルファスポリテルペン樹脂は、インクキャリア中に合計量で任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも５重量％、別の実施形態では、少なくとも１０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも１５重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも２０重量％、一実施形態では、５０重量％以下、別の実施形態では、４０重量％以下、さらに別の実施形態では、３５重量％以下、さらに別の実施形態では、３０重量％以下の量で存在する。
【００２４】
また、インク組成物は、任意要素の着色剤を含有していてもよい。インク組成物に、染料、顔料、これらの混合物などを含め任意の望ましい着色剤または任意の有効な着色剤を使用してもよい。任意の染料または顔料を選択することができるが、但し、インクキャリアに分散または溶解することができ、他のインク要素と相溶性であるものに限る。インク組成物を、従来のインク着色材料と組み合わせて使用してもよい。ポリマー染料も使用することができる。
【００２５】
ある実施形態では、溶媒染料を使用する。
【００２６】
また、顔料は、本明細書に記載のインクに適した着色剤でもある。
【００２７】
２種類以上の染料、２種類以上の顔料および１種類以上の染料と、１種類以上の顔料の混合物も使用することができる。
【００２８】
また、インクは、１種類以上の分散剤および／または１種類以上の界面活性剤を、それらの既知の性質のため（例えば、インク組成物中の顔料の濡れ性を制御するため）に含有していてもよい。適切な添加剤の例としては、限定されないが、ＢＹＫ−ＵＶ ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ ３５１０（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ １８、２７、５７、６７ Ａｄｄｉｔｉｖｅ；ＺＯＮＹＬ ＦＳＯ １００（ＤｕＰｏｎｔ）；ＭＯＤＡＦＬＯＷ ２１００（Ｓｏｌｕｔｉａ）；Ｆｏａｍ Ｂｌａｓｔ ２０Ｆ、３０、５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）；ＥＦＫＡ−１１０１、−４０４６、−４０４７、−２０２５、−２０３５、−２０４０、−２０２１、−３６００、−３２３２；ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ １３０００、１３２４０、１７０００、１９２００、２００００、３４７５０、３６０００、３９０００、４１０００、５４０００が挙げられ、個々の分散剤または組み合わせを、場合により、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ５０００、１２０００、２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、−１６３、−１６７、１８２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｋ−ＳＰＥＲＳＥ １３２、ＸＤ−Ａ５０３、ＸＤ−Ａ５０５（Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）のような共力剤とともに使用してもよい。任意要素の添加剤が存在する場合、この添加剤は、それぞれまたは組み合わせた状態で、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、インクの少なくとも０．１重量％、別の実施形態では、少なくとも０．５重量％、一実施形態では、１５重量％以下、別の実施形態では、１２重量％以下の量で存在してもよい。
【００２９】
着色剤は、望ましい色または色相を得るために、任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、インクの少なくとも０．５重量％、別の実施形態では、インクの少なくとも１重量％、さらに別の実施形態では、インクの少なくとも２重量％、一実施形態では、インクの３０重量％以下、別の実施形態では、インクの２０重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１５重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１２重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１０重量％以下の量で存在する。
【００３０】
例えば、粘度調整剤は、転相インクがインクジェット印刷のために低い粘度を有することができるような低い溶融粘度をもつ、適切には低融点であり、好ましくは結晶性の化合物であるさらなる任意要素がインク中に含有されていてもよい。結晶性粘度調整剤は、融点が、一実施形態では、少なくとも４０℃、別の実施形態では、少なくとも５０℃、さらに別の実施形態では、少なくとも５５℃、一実施形態では、１００℃以下、別の実施形態では、９５℃以下、さらに別の実施形態では、９０℃以下であってもよい。本明細書に開示するインク中で使用するのに適切な粘度調整剤の溶融粘度は、一実施形態では、少なくとも３ｃＰ、別の実施形態では、少なくとも４ｃＰ、さらに別の実施形態では、少なくとも５ｃＰ、一実施形態では、１２ｃＰ以下、別の実施形態では、１０ｃＰ以下、さらに別の実施形態では、９．５ｃＰ以下である。転相インクに適切な粘度調整剤の例としては、限定されないが、ペンタエリスリトールエステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエートなど）、ソルビトールエステル（ソルビタントリステアレートエステルなどを含む、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能なＳＰＡＮ ６５、ＳＰＡＮ ６０、ＳＰＡＮ ８５、ＳＰＡＮ ４０など）、ステアリル酸ステアリルアミド（Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ Ｓ１８０としても知られる）、エルカ酸アミド、ステアロン、ショ糖テトラステアレート、ショ糖テトラステアレートトリアセテート（ＳＩＳＴＥＲＮＡ Ａ１０Ｅ−Ｃとして市販）、直鎖アルキル桂皮酸エステル、以下の一般式のエステルが挙げられ、
【化１２】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、インク組成物中に、一実施形態では、少なくとも０．５重量％、別の実施形態では、少なくとも１重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも２重量％、一実施形態では、１５重量％以下、別の実施形態では、１２重量％以下、さらに別の実施形態では、１０重量％以下の量の水素原子または飽和脂肪酸（例えば、パルミチン酸など）から誘導されるアルキル鎖、およびこれらの混合物である。
【００３１】
ある実施形態では、インクは、場合により、画像が酸化するのを防ぎ、また、インク容器中で加熱した溶融物として存在している間にインク構成要素が酸化するのを防ぐために、酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤は、存在する場合、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、インクの少なくとも０．２５重量％、別の実施形態では、インクの少なくとも１重量％、一実施形態では、インクの１０重量％以下、別の実施形態では、インクの５重量％以下の量で存在していてもよい。
【００３２】
「インクキャリア」との用語は、本明細書で使用する場合、着色剤または着色剤混合物以外のインクの構成要素を指す。
【００３３】
一実施形態では、インクキャリア（着色剤や、他の少量添加剤、例えば酸化防止剤など以外のインク部分であると定義される）は、ＢＲＣが、少なくとも１０％、別の実施形態では、少なくとも１２％、さらに別の実施形態では、少なくとも１５％である。
【００３４】
インク組成物を任意の望ましい方法または任意の適切な方法によって調製することができる。例えば、インクキャリアの各構成要素を一緒に混合した後、この混合物を少なくとも融点まで加熱することによって調製することができる。インク成分を加熱する前、またはインク成分を加熱した後に、着色剤を加えてもよい。場合により、インクキャリアに着色剤を有効に分散させるために、溶融した混合物をアトライタ、ボールミルまたはメディアミル装置内で粉砕するか、または高せん断状態で混合してもよい。次いで、加熱した混合物を撹拌して均一な溶融インクを得た後、インクを周囲温度まで冷却する。インクは、周囲温度で固体である。
【００３５】
転相インク組成物の溶融温度および結晶化温度は、例えば、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１００装置を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定することができ、１０℃／分の加熱冷却温度勾配を用い、加熱冷却の第２の繰り返しサイクル（サンプルの熱履歴を除去するため）の後に、結晶化温度を測定することができる。転相インク組成物の溶融温度および結晶化温度は、１Ｈｚの一定の周期的な周期で、歪み１００％を加え、インクサンプルを初期の高温から冷却しつつ（例えば、１４０℃から４０℃まで）、９０秒ごとに５℃の温度勾配を用いた動的レオロジーによって決定することもできる（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを、２５ｍｍの平行板形状の器具とともに用いる）。
【００３６】
インク組成物は、一実施形態では、ピーク融点が、ＤＳＣ法によって測定される場合、６０℃以上、別の実施形態では、７０℃以上、さらに別の実施形態では、７５℃以上、さらに別の実施形態では、８０℃以上であり、融点は、一実施形態では、１２０℃以下、別の実施形態では、１１５℃以下、さらに別の実施形態では、１１０℃以下である。
【００３７】
インク組成物は、一実施形態では、結晶化開始温度が、動的レオロジー法によって測定される場合、５０℃以上、別の実施形態では、５５℃以上、さらに別の実施形態では、６０℃以上であり、結晶化開始温度が、一実施形態では、１１０℃以下、別の実施形態では、１０５℃以下、さらに別の実施形態では、１００℃以下である。
【００３８】
インク組成物は、一般的に、適切な吐出温度（一実施形態では、９０℃以上、別の実施形態では、９５℃以上、さらに別の実施形態では、１００℃以上、一実施形態では、１５０℃以下、別の実施形態では、１４０℃以下）での溶融粘度が、一実施形態では、２０センチポアズ以下、別の実施形態では、１８センチポアズ以下、さらに別の実施形態では、１５センチポアズ以下、一実施形態では、５センチポアズ以上、別の実施形態では、７センチポアズ以上、さらに別の実施形態では、９センチポアズ以上である。別の具体的な実施形態では、インクは、１１０℃、１２０℃および／または１３０℃の温度で粘度が７〜１５センチポアズである。
【００３９】
転相インク組成物は、一般的に、結晶化（固化）相転移の終点（一実施形態では、４０℃以上、別の実施形態では、５０℃以上、さらに別の実施形態では、６０℃以上、一実施形態では、１２０℃以下、別の実施形態では、１１０℃以下）にピーク粘度をもち、一実施形態では、１×１０９センチポアズ以下、別の実施形態では、１×１０８センチポアズ以下、一実施形態では、１×１０７センチポアズ以下、別の実施形態では、１×１０６センチポアズ以下である。
【００４０】
転相インクの硬度は、印刷した画像のインク堅牢性（例えば、摩耗、折りたたんだときのしわなどへの耐性）の指標として役立ち得る特徴である。インクの硬度は、針入度装置を用いて、例えば、標準負荷が１ＫｇのＭｏｄｅｌ ４７６ Ｓｔａｎｄが備わったＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＰＳ ６４００−０−２９００１（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ Ｃｏｒｐ．から入手可能）を用いて測定することができる。このＤｕｒｏｍｅｔｅｒ装置では、格納できる部分に取り付けられた鋭い先端（または針）を、インクの成形サンプル表面に押し当てる。針の先端がインク表面に押されて下がるのを抵抗する程度を測定し、針の先端が取り付けられている部分に格納される距離と相関関係にある。測定値１００は、完全に硬く、入り込まない表面であることを示しているだろう（例えば、ガラス）。
【００４１】
本明細書に開示するインクは、硬度値が、２５℃で、ＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定される場合、一実施形態では、少なくとも６０、別の実施形態では、少なくとも６５、さらに別の実施形態では、少なくとも７０、さらに別の実施形態では、少なくとも７５、さらに別の実施形態では、少なくとも８０である。
【実施例】
【００４２】
（実施例１）
【化１３】
３ッ首５００ｍＬ丸底フラスコにディーンスタークトラップと凝縮器、熱電対、アルゴン注入口を取り付け、これにｔｒａｎｓ−桂皮酸（１００ｇ、６７４ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、１，４−ブタンジオール（３０．４ｇ、３３７ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ＦＡＳＣＡＴ ４２０１ジブチルスズオキシド触媒（０．１２ｇ、０．１ｗｔ％、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から得た）を加えた。この混合物をアルゴン下、１２０℃までゆっくりと加熱し、この間に、ｔｒａｎｓ−桂皮酸が溶融した。次いで、温度を１８０℃まで上げ、１５０℃付近で縮合が始まった。反応混合物を１８０℃で一晩（約２０時間）撹拌した。その後、約２０分間、減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）にした。合計５．３ｍＬの水がディーンスタークトラップに集まった。反応混合物をアルゴン下、約１００℃まで冷却し、アルミニウム皿に取り出し、室温まで冷却し、１１０ｇの生成物をオフホワイト色固体として得た。生成物を５００ｍＬのエレンマイヤーフラスコに移し、これに対し、約８５℃に加熱した約１２５ｍＬのイソプロピルアルコールを加え、この間に生成物が溶解した。次いで、フラスコを室温まで冷却し、この間に生成物が析出し、これを濾過し、６０℃の減圧オーブンで一晩乾燥させ、９０ｇの生成物をオフホワイト色固体として得た（収率７９％）。生成物は、ＮＭＲによって純粋であることが示された。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝９５℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７６℃；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝８７℃。
【００４３】
（実施例２）
【化１４】
実施例１のプロセスを繰り返したが、但し、１，４−プロパンジオールの代わりに１，３−プロパンジオールを使用した。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝８９．９℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７２℃（ＤＳＣを用い、５℃／分で測定）。
【００４４】
（実施例３）
３０ｍＬのガラス容器に、以下の順序で加えた。３．６ｇのブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート（７２ｗｔ％）、１．０ｇのＰＩＣＯＬＹＴＥ Ｆ９０（２０ｗｔ％）、０．２５ｇのペンタエリスリトールテトラステアレート。この材料を１３０℃で１時間溶融させ、その後、この溶融混合物に、０．１３ｇのＯｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＧＮ染料（３ｗｔ％、ＣＩＢＡ（現在ＢＡＳＦ）から得た）を加えた。着色したインク混合物を、３００ｒｐｍでさらに２．５時間撹拌しつつ、１３０℃まで加熱した。次いで、暗青色の溶融インクを型に注ぎ、室温まで冷却し、固化させ、インク１を作成した。
【００４５】
以下の表に示す成分を用い、このプロセスを繰り返し、インク２、３および４を作成した。インクの硬度は、それぞれのインクを真鍮型に流しこみ、５ｇの厚み約５ｍｍの円板状サンプルを調製することによって測定した。インクの硬度は、針の先端がインク円板に９０°の入射角（インク円板表面に垂直）で衝突する針侵入試験（Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ装置を用いる）によって測定され、ここで、１００％の硬度は、入り込めない表面（硬質金属、ガラスなど）であることを示す。粘度値は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３装置を用い、２５ｍｍ平行板形状の器具を用い、一定の周期１Ｈｚで、歪み２００〜４００％を温度範囲１４０℃から６０℃でかけることによって測定された。
【表２】
【００４６】
インク１〜４のレオロジープロフィール（複素粘度（単位センチポアズ）対温度（単位℃））を図１に示す。
【００４７】
インク２を、低圧にセットした加圧ロールで操作されるＫ−プルーファーグラビア印刷板を用い、Ｘｅｒｏｘ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓコート紙（１２０ｇｓｍの束）に印刷した。グラビア板の温度コントローラを１４２℃に設定したが、実際の板の温度は約１３４℃であった。Ｋ−プルーファーによるインク印刷物の画像の堅牢性を、「コイン」引っかき試験を用いて評価した。この試験は、面取りをした縁をもつ「コイン型」の器具を表面に走らせた後、どれほど多くのインクがコーティングから外れたかを観察した。この試験では、特注の「コイン型」引っかき先端を備える、改良型Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｉｎｅａｒ Ａｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ５７００）を使用した。引っかき部分の接続部（「コイン」ホルダ、引っかき先端、取り付け部を合わせた質量）は、１００ｇであり、試験サンプルの上に下げていき、次いで、２５サイクル／分の周期で３サイクルまたは９サイクル引っかいた。印刷物にどんな損傷が生じるかをみるために、長さ２インチの引っかきを調べた。次いで、コート紙から外れた材料の量を、最初に、フラットベッドスキャナを用い、引っかき長さに沿って走査することによって測定した。市販の画像分析ソフトウエアは、ピクセル計測数を単位のない測定値ＣＡ（しわ面積）に変換した。引っかいた領域中の白い面積（すなわち、引っかき先端によって基材からインクが外れた面積）を計測した。ピクセル計測数が大きいことは、印刷物からより多くのインクが外れ、損傷が大きいことと対応している。まったく引っかかれていないインク印刷物は、外れる物質がないため、ピクセル計測数（およびＣＡ）がきわめて低く、ゼロに近かった。
【００４８】
以下の表のデータは、コインテスターによって作られた、Ｋ−プルーフインクによる印刷物の引っかかれた領域のＣＡ値（ピクセル計測数と正比例する）を示す。インク２は、比較例の市販の転相インクと比べ、顕著に良好な耐引っかき性を示した。インク２は、この装置を用いて引っかいたとき、顕著な量のインクは外れなかったことが示された。
【表３】
【００４９】
インク１〜４を、改良型ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ ８８６０プリンタに組み込むと、Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓ、１２０ｇｓｍ（ＤＣＥＧ）およびＸｅｒｏｘ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ ４２００（７５ｇｓｍ）紙の上に印刷物が作られ、基材から簡単には外れることができない堅牢性の高い画像が生成すると考えられる。
【００５０】
（実施例４）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例２で調製したプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５１】
（実施例５）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５２】
（実施例６）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５３】
（実施例７）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したパラ−フェニル １，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５４】
（実施例８）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５５】
（実施例９）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製した２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５６】
（実施例１０）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステルを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【技術分野】
【０００１】
本明細書には、転相インク組成物が開示されている。さらに具体的には、本明細書には、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルとアモルファスポリテルペン樹脂とを含有する転相インクが開示されている。
【背景技術】
【０００２】
既知の転相インクは、一般的に、結晶性ワックスや、溶融した液体状態から固体状態へと鋭敏にすばやく相転移することが可能な他の材料のような構成要素を含有する。しかし、多くの既知の転相インクは、コーティングされた紙基材への接着性が悪く、その結果、耐引っかき性が悪く、画像の堅牢性が悪く、硬く脆い性質をもち、書類を折りたたんだときの「紙の折りたたみ」性能（例えば、画像の亀裂および折り目）が悪く、書類の裏移りが起こるといった欠点を示す。さらに、これらのインク構成要素が非極性であるため、市販の染料および顔料の相溶性に問題があることが多く、その結果、インクキャリア中で良好な溶解性または分散性を確保し、着色剤の分解または着色剤の移動を防ぐために長期間良好な熱安定性を確保するために、高価または個別に設計した着色剤が必要となる。さらに、多くの既知の転相インクは、ペンで書くことができないような印刷物を生成する。
【０００３】
また、顧客には、生物由来の材料、または少なくとも部分的に再生可能な資源から誘導される材料の需要も生じている。エネルギーおよび環境の政策、原油価格の上昇および不安定化、地球規模で化石資源がみるみる枯渇しているという公的／政治的な認識から、生体材料から誘導される持続可能なモノマーを見出す必要性が生じてきている。生体再生可能な原料を用いることによって、製造業者は、二酸化炭素排出量を減らすことができ、ゼロカーボンへ、またはさらにカーボンニュートラルな二酸化炭素排出量へと移行することができる。また、生物由来のポリマーは、特定のエネルギーおよび排出量の節約という観点で非常に魅力的であろう。生物由来の原料を用いることで、新しい国内の農業収入源が得られることに役立ち、不安定な地域から輸入される石油に依存することに関連する経済的なリスクおよび不確実性を減らすことができる。
【０００４】
したがって、これらの意図する目的に対し、既知の材料およびプロセスが適しているものの、改良された転相インクが必要である。それに加え、溶融した液体状態から固体状態へと鋭敏にすばやく相転移することを示す転相インクが必要である。さらに、コーティングされた紙基材に対し、良好な接着性を示す転相インクが必要である。さらに、良好な耐引っかき性を示す転相インクが必要である。また、良好な画像の堅牢性を示す転相インクが必要である。それに加え、良好な「紙の折りたたみ」性能を示し、書類が折りたたまれたとき、画像の亀裂および折り目が減る転相インクが必要である。さらに、良好な書類の裏移り性能を示す転相インクが必要である。さらに、市販の着色剤と良好な相溶性を示す転相インクが必要である。それに加え、生物由来の資源または再生可能な資源から少なくとも部分的に誘導されるある種の材料を少なくとも含有する転相インクが依然として必要である。さらに、望ましい程度に低コストで調製可能な転相インクが依然として必要である。さらに、ペンで書くことが許容される印刷物を生成する転相インクが依然として必要である。また、ある種の生分解性構成要素を含有する転相インクが必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書には、インクキャリアを含み、このインクキャリアが、（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、（ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む、転相インクが開示される。また、本明細書には、（１）（ａ）約５０〜約９５重量％の量の結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルおよび（ｂ）約５〜約５０重量％の量のアモルファスポリテルペン樹脂を含むインクキャリアと；（２）着色剤とを含む転相インクが開示される。さらに、本明細書には、（１）（ａ）約５０〜約９５重量％の量の、以下の式を有する結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル
【化１】
（式中、Ｒは、（ｉ）置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキレン基；（ｉｉ）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基であり、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい）；および（ｂ）約５〜約５０重量％の量の、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、ベルベノールのアルキルアリールエステル、およびこれらの混合物から選択されるモノマーを含有するアモルファスポリテルペン樹脂を含むインクキャリアと；（２）着色剤とを含む、転相インクが開示される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、作業例で調製したインクについて、複素粘度対温度をプロットしたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書に開示するインクは、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルを含有する。Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、シナモン油、またはバルサム（例えば、エゴノキ）またはシアバター中にみられる天然物質である。また、Ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニア−リアーゼという酵素を用い、天然のアミノ酸であるフェニルアラニンから誘導することもできる。式ＨＯ−Ｒ−ＯＨの異なるジオールとｔｒａｎｓ−桂皮酸とを反応させ、ジエステルを得ることができる。
【０００８】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルの例としては、（限定されないが）以下の式を有するものが挙げられ、
【化２】
式中、Ｒは、（１）直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在してもよく、存在しなくてもよい、アルキレン基、一実施形態では、少なくとも２個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも４個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１０個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、８個以下の炭素原子を含むもの、（２）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在してもよく、存在しなくてもよい、アリーレン基、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、フェニレンなど、（３）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基、一実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも９個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、ベンジレンなど、または（４）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基、一実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも８個の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、少なくとも９個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１６個以下の炭素原子を含むもの、例えば、トリレンなどであり、置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換アリールアルキレン基、置換アルキルアリーレン基の上にある置換基の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい。
【０００９】
適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルの具体的な例としては、（限定されないが）、以下の式を有するプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化３】
以下の式を有するブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化４】
以下の式を有するヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化５】
以下の式を有するｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化６】
以下の式を有するパラ−フェニル−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化７】
以下の式を有するビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化８】
以下の式を有する２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート
【化９】
以下の式を有するｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステル
【化１０】
など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１０】
ある具体的な実施形態では、ジオールは、生物由来の資源または再生可能な資源から誘導されるように選択される。ジオールが石油由来であるか、再生可能な資源由来であるかについて、生成物を１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源から誘導される生成物ではごく最近または現在の放射性炭素値をもつのに比べ、数百万年という実質的に高い１４Ｃ放射性炭素年代測定値をもつだろう。適切な生物由来のジオールの例としては、限定されないが、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオールなど、およびこれらの混合物が挙げられ、これらは、糖類から得ることができる。この様式で、ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル材料全体を、生物由来であるように選択することができる。
【００１１】
ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルは、インクキャリア中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも５０重量％、別の実施形態では、少なくとも６０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも７０重量％、一実施形態では、９５重量％以下、別の実施形態では、９０重量％以下、さらに別の実施形態では、８５重量％以下の量で存在する。
【００１２】
また、本明細書に開示するインクは、アモルファスポリテルペン樹脂も含有する。ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン化合物（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど）およびこれらの混合物の重合から得られるものであり、これらは、すべて再生可能な資源から誘導される。
【００１３】
モノテルペン化合物は、天然産物のテルペノイド族に属する炭素１０個の化合物であり、５炭素ビルディングブロック化合物であるピロリン酸イソペンテニル（ＩＰＰ）およびピロリン酸ジメチルアリル（ＤＭＡＰＰ）の２種類から、植物源および動物源の中で自然に生合成される。モノテルペン化合物を製造する生合成経路（メバロン酸経路としても知られる）は、ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの「頭部−尾部」型のカチオン性付加を含み、この付加は、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）等価物が関与し、酵素によって触媒される。ＩＰＰとＤＭＡＰＰとの付加によって作られる生成物は、ピロリン酸ゲラニル（ＧＰＰ）であり、これにさらにＩＰＰおよびＤＭＡＰＰといったビルディング単位を付加し、それによって、もっと大きなテルペノイド化合物（セスキテルペン（Ｃ１５化合物）、ジテルペン（Ｃ２０化合物、例えば、アビエチン酸誘導体のロジン群）、セステルテルペン（Ｃ２５化合物）、およびよく知られているトリテルペン（Ｃ３０化合物、スクアレン、コレステロール、プロゲステロン、および他のステロールおよびステロイド化合物を含む）を生成する。または、Ｃ１０ビルディングブロックＧＰＰ（ピロリン酸ゲラニル）は、分子内環化を受け、一不飽和ピネン（α、β異性体）、リモネン、カンフェン、およびボルネンを含む機能的な芳香性のモノテルペン化合物を得ることができる。
【化１１】
これらの不飽和化合物の酸化によって、よく知られた芳香性モノテルペン（例えば、メントール、ゲラニオール、ユーカリプトール、ペリーラアルコール、ショウノウ）が生じる。天然産物のテルペノイド類の生合成および性質に関する詳細は、例えば、Ｐ．Ｍ．Ｄｅｗｉｃｋ、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ａ Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ａｐｐｒｏａｃｈ（２００２、Ｗｉｌｅｙ）に完全に記載されている。
【００１４】
具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペンのホモポリマーまたはコポリマーのいずれか、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、α／β−ピネンの混合物など、およびこれらのブレンドした組み合わせであってもよい。他の具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、不飽和モノテルペン（例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネンなど）と他の石油由来の従来のエチレン系不飽和モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルアルカノエート、例えば、酢酸ビニル、ブタン酸ビニルなど、エチレン酢酸ビニル、スチレン−無水マレイン酸および同様のモノマー）
とのコポリマーであってもよい。
【００１５】
適切なポリテルペン樹脂の例としては、（限定されないが）、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールまたはペリル酸のアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールまたはシトロネル酸のアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、例えば、安息香酸ゲラニルなど、リナロール、リナロールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステル、例えば、酢酸ネロリジルなど、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステルのホモポリマーまたはコポリマー、およびこのホモポリマーまたはコポリマーをブレンドした混合物が挙げられる。アルキルエステル、アリールエステル、アリールアルキルエステルおよびアルキルアリールエステルとしては、アルキルが、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも１個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも２個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２０個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの；アリールが、置換および非置換のアリール基を含み、アリール基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも５個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１４個以下の炭素原子を含むもの、例えば、フェニルなど；アリールアルキルが、置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、３６個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、例えば、ベンジルなど；アルキルアリールが、置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素原子を含むもの、一実施形態では、３６個以下の炭素原子を含むもの、別の実施形態では、２４個以下の炭素原子を含むもの、さらに別の実施形態では、１８個以下の炭素原子を含むもの、例えば、トリルなどであるエステルが挙げられ、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリールアルキル基、置換アルキルアリール基の上にある置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい。適切なポリテルペン化合物の他の例としては、不飽和モノテルペンと従来の石油由来のエチレン系不飽和モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸アルキル（この章で定義したようなアルキルを含む）、メタクリル酸アルキル（この章で定義したようなアルキルを含む）、ビニルアルカノエート（この章で定義したようなアルキルを含む）、例えば、酢酸ビニル、ブタン酸ビニルなど、エチレン酢酸ビニル、スチレン−無水マレイン酸および同様のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
【００１６】
本明細書に開示するインクのためのポリテルペン樹脂は、一般的にはランダムコポリマーであるが、ブロックコポリマー合成または化学的にグラフト接合する他のコポリマーセグメントに適した方法によって調製されるブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーを含んでいてもよい。具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、α−ピネン、β−ピネン、β−フェランドレン、他のエチレン系不飽和モノマー（例えば、ジペンテンまたはイソプレンまたはリモネン）の混合物から調製されるランダムコポリマーである。α−ピネンモノマーおよびβ−ピネンモノマーの混合物から調製される実施形態のポリテルペン樹脂では、β−ピネンモノマーに対するα−ピネンモノマーのモル比は、全ピネンモノマー混合物の５％〜８０％であってもよい。さらなる実施形態では、ポリテルペン樹脂を調製するために使用されるα／β−ピネンモノマーの合計量は、使用する総モノマーの５０モル％〜１００モル％であってもよい。
【００１７】
ポリテルペン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定のインク配合物に有用な任意の適切な量であってもよい。具体的な実施形態では、その値は、高温で９〜１２センチポアズ（ｃＰ）の良好な吐出粘度をもつインク組成物を与えるような値である。ある具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂のＭｗ値は（ゲル浸透クロマトグラフィー方法によって決定され、ポリスチレン較正標準に対して測定される）、単位ｇ／ｍｏｌｅで、少なくとも２，０００、別の実施形態では、少なくとも５，０００、さらに別の実施形態では、少なくとも７，０００、一実施形態では、５０，０００以下、別の実施形態では、３０，０００以下、さらに別の実施形態では、２０，０００以下である。
【００１８】
本明細書に開示するインクに適したポリテルペン樹脂は、アモルファス材料である。具体的な実施形態では、ポリテルペン樹脂は、淡い色であり、有機溶媒の５０ｗｔ％溶液として比色分析（ティントメーター装置）によって測定すると、ガードナースケールで５未満の値を有する。ポリテルペン樹脂は、ガラス転移開始温度（Ｔｇ）が、一実施形態では、少なくとも１０℃、一実施形態では６０℃以下であり、Ｔｇの終点値は、一実施形態では、少なくとも２０℃、一実施形態では、７５℃以下である。さらに、ポリテルペン樹脂は、軟化点（環球法によって測定）が、一実施形態では、少なくとも３０℃、別の実施形態では、少なくとも４０℃、さらに別の実施形態では、少なくとも５０℃、一実施形態では、１３０℃以下、別の実施形態では、１２５℃以下、さらに別の実施形態では、１２０℃以下である。
【００１９】
ある具体的な実施形態では、ある種のポリテルペン樹脂は、以下の表に示すように、アモルファスポリマーのレオロジー特性を示すことができる。示されているＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）ポリテルペン樹脂の例は、周期１Ｈｚ、１３０℃を超える温度で測定した複素粘度が、２００ｃＰ〜２０，０００ｃＰを示す。１００℃より低い温度で、これらの樹脂について１Ｈｚで測定した複素粘度は、顕著に高く、１×１０５ｃＰ〜５×１０９ｃＰの範囲である。それに加え、ポリテルペン樹脂は、「ニュートン」レオロジー挙動を示し、１３０℃よりも高い温度で測定した複素粘度は、加えられるせん断周期が異なる状態（０．１Ｈｚ〜１６Ｈｚの範囲）でそれほど顕著に変化しなかった。これらの粘度特性は、結晶性転相剤または粘度調整要素と合わせると、転相インク配合物中でアモルファスバインダー樹脂として使用するのに適していることがわかった。
【００２０】
３種類の適切な市販ポリテルペン樹脂のレオロジープロフィールを、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを用いて測定し、結果を以下の表に示す。１４０℃から７５℃の動的な温度スイープにわたって、２５ｍｍの平板形状の器具を取り付けたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３装置を用い、１Ｈｚの一定周波数に設定し、一定の１００％歪みを加えた条件で複素粘度を測定した。
【表１】
【００２１】
適切なアモルファスポリテルペン樹脂の例としては、Ｐｉｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（ＵＳＡ）から市販のＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）シリーズの樹脂、例えば、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｓ２５およびＳ８５（β−ピネンから調製したβ−ピネン樹脂）、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｆ９０およびＦ１０５（α−ピネン／β−ピネンモノマー混合物から調製したα−ピネン／β−ピネンコポリマー樹脂）、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ（登録商標）Ｃ１０５（リモネンモノマーから調製したリモネン樹脂）が挙げられる。他の適切なポリテルペン樹脂としては、ＳＹＬＶＡＧＵＭ（商標） ＴＲ９０およびＴＲ１０５樹脂、およびＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＴＭ ＺＴ１０６樹脂（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ＵＳＡ）から入手可能）が挙げられる。
【００２２】
ポリテルペンは、転相印刷インクに適した良好な熱安定性および弾性を有するため、また、生物由来の資源または再生可能な資源から得られるため、特に望ましいインクの構成要素である。
【００２３】
アモルファスポリテルペン樹脂は、インクキャリア中に合計量で任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも５重量％、別の実施形態では、少なくとも１０重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも１５重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも２０重量％、一実施形態では、５０重量％以下、別の実施形態では、４０重量％以下、さらに別の実施形態では、３５重量％以下、さらに別の実施形態では、３０重量％以下の量で存在する。
【００２４】
また、インク組成物は、任意要素の着色剤を含有していてもよい。インク組成物に、染料、顔料、これらの混合物などを含め任意の望ましい着色剤または任意の有効な着色剤を使用してもよい。任意の染料または顔料を選択することができるが、但し、インクキャリアに分散または溶解することができ、他のインク要素と相溶性であるものに限る。インク組成物を、従来のインク着色材料と組み合わせて使用してもよい。ポリマー染料も使用することができる。
【００２５】
ある実施形態では、溶媒染料を使用する。
【００２６】
また、顔料は、本明細書に記載のインクに適した着色剤でもある。
【００２７】
２種類以上の染料、２種類以上の顔料および１種類以上の染料と、１種類以上の顔料の混合物も使用することができる。
【００２８】
また、インクは、１種類以上の分散剤および／または１種類以上の界面活性剤を、それらの既知の性質のため（例えば、インク組成物中の顔料の濡れ性を制御するため）に含有していてもよい。適切な添加剤の例としては、限定されないが、ＢＹＫ−ＵＶ ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ ３５１０（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ １８、２７、５７、６７ Ａｄｄｉｔｉｖｅ；ＺＯＮＹＬ ＦＳＯ １００（ＤｕＰｏｎｔ）；ＭＯＤＡＦＬＯＷ ２１００（Ｓｏｌｕｔｉａ）；Ｆｏａｍ Ｂｌａｓｔ ２０Ｆ、３０、５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）；ＥＦＫＡ−１１０１、−４０４６、−４０４７、−２０２５、−２０３５、−２０４０、−２０２１、−３６００、−３２３２；ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ １３０００、１３２４０、１７０００、１９２００、２００００、３４７５０、３６０００、３９０００、４１０００、５４０００が挙げられ、個々の分散剤または組み合わせを、場合により、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ５０００、１２０００、２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、−１６３、−１６７、１８２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｋ−ＳＰＥＲＳＥ １３２、ＸＤ−Ａ５０３、ＸＤ−Ａ５０５（Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）のような共力剤とともに使用してもよい。任意要素の添加剤が存在する場合、この添加剤は、それぞれまたは組み合わせた状態で、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、インクの少なくとも０．１重量％、別の実施形態では、少なくとも０．５重量％、一実施形態では、１５重量％以下、別の実施形態では、１２重量％以下の量で存在してもよい。
【００２９】
着色剤は、望ましい色または色相を得るために、任意の望ましい量または有効な量で存在し、一実施形態では、インクの少なくとも０．５重量％、別の実施形態では、インクの少なくとも１重量％、さらに別の実施形態では、インクの少なくとも２重量％、一実施形態では、インクの３０重量％以下、別の実施形態では、インクの２０重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１５重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１２重量％以下、さらに別の実施形態では、インクの１０重量％以下の量で存在する。
【００３０】
例えば、粘度調整剤は、転相インクがインクジェット印刷のために低い粘度を有することができるような低い溶融粘度をもつ、適切には低融点であり、好ましくは結晶性の化合物であるさらなる任意要素がインク中に含有されていてもよい。結晶性粘度調整剤は、融点が、一実施形態では、少なくとも４０℃、別の実施形態では、少なくとも５０℃、さらに別の実施形態では、少なくとも５５℃、一実施形態では、１００℃以下、別の実施形態では、９５℃以下、さらに別の実施形態では、９０℃以下であってもよい。本明細書に開示するインク中で使用するのに適切な粘度調整剤の溶融粘度は、一実施形態では、少なくとも３ｃＰ、別の実施形態では、少なくとも４ｃＰ、さらに別の実施形態では、少なくとも５ｃＰ、一実施形態では、１２ｃＰ以下、別の実施形態では、１０ｃＰ以下、さらに別の実施形態では、９．５ｃＰ以下である。転相インクに適切な粘度調整剤の例としては、限定されないが、ペンタエリスリトールエステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエートなど）、ソルビトールエステル（ソルビタントリステアレートエステルなどを含む、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能なＳＰＡＮ ６５、ＳＰＡＮ ６０、ＳＰＡＮ ８５、ＳＰＡＮ ４０など）、ステアリル酸ステアリルアミド（Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ Ｓ１８０としても知られる）、エルカ酸アミド、ステアロン、ショ糖テトラステアレート、ショ糖テトラステアレートトリアセテート（ＳＩＳＴＥＲＮＡ Ａ１０Ｅ−Ｃとして市販）、直鎖アルキル桂皮酸エステル、以下の一般式のエステルが挙げられ、
【化１２】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、インク組成物中に、一実施形態では、少なくとも０．５重量％、別の実施形態では、少なくとも１重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも２重量％、一実施形態では、１５重量％以下、別の実施形態では、１２重量％以下、さらに別の実施形態では、１０重量％以下の量の水素原子または飽和脂肪酸（例えば、パルミチン酸など）から誘導されるアルキル鎖、およびこれらの混合物である。
【００３１】
ある実施形態では、インクは、場合により、画像が酸化するのを防ぎ、また、インク容器中で加熱した溶融物として存在している間にインク構成要素が酸化するのを防ぐために、酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤は、存在する場合、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、インクの少なくとも０．２５重量％、別の実施形態では、インクの少なくとも１重量％、一実施形態では、インクの１０重量％以下、別の実施形態では、インクの５重量％以下の量で存在していてもよい。
【００３２】
「インクキャリア」との用語は、本明細書で使用する場合、着色剤または着色剤混合物以外のインクの構成要素を指す。
【００３３】
一実施形態では、インクキャリア（着色剤や、他の少量添加剤、例えば酸化防止剤など以外のインク部分であると定義される）は、ＢＲＣが、少なくとも１０％、別の実施形態では、少なくとも１２％、さらに別の実施形態では、少なくとも１５％である。
【００３４】
インク組成物を任意の望ましい方法または任意の適切な方法によって調製することができる。例えば、インクキャリアの各構成要素を一緒に混合した後、この混合物を少なくとも融点まで加熱することによって調製することができる。インク成分を加熱する前、またはインク成分を加熱した後に、着色剤を加えてもよい。場合により、インクキャリアに着色剤を有効に分散させるために、溶融した混合物をアトライタ、ボールミルまたはメディアミル装置内で粉砕するか、または高せん断状態で混合してもよい。次いで、加熱した混合物を撹拌して均一な溶融インクを得た後、インクを周囲温度まで冷却する。インクは、周囲温度で固体である。
【００３５】
転相インク組成物の溶融温度および結晶化温度は、例えば、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１００装置を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定することができ、１０℃／分の加熱冷却温度勾配を用い、加熱冷却の第２の繰り返しサイクル（サンプルの熱履歴を除去するため）の後に、結晶化温度を測定することができる。転相インク組成物の溶融温度および結晶化温度は、１Ｈｚの一定の周期的な周期で、歪み１００％を加え、インクサンプルを初期の高温から冷却しつつ（例えば、１４０℃から４０℃まで）、９０秒ごとに５℃の温度勾配を用いた動的レオロジーによって決定することもできる（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３歪み制御型レオメーターを、２５ｍｍの平行板形状の器具とともに用いる）。
【００３６】
インク組成物は、一実施形態では、ピーク融点が、ＤＳＣ法によって測定される場合、６０℃以上、別の実施形態では、７０℃以上、さらに別の実施形態では、７５℃以上、さらに別の実施形態では、８０℃以上であり、融点は、一実施形態では、１２０℃以下、別の実施形態では、１１５℃以下、さらに別の実施形態では、１１０℃以下である。
【００３７】
インク組成物は、一実施形態では、結晶化開始温度が、動的レオロジー法によって測定される場合、５０℃以上、別の実施形態では、５５℃以上、さらに別の実施形態では、６０℃以上であり、結晶化開始温度が、一実施形態では、１１０℃以下、別の実施形態では、１０５℃以下、さらに別の実施形態では、１００℃以下である。
【００３８】
インク組成物は、一般的に、適切な吐出温度（一実施形態では、９０℃以上、別の実施形態では、９５℃以上、さらに別の実施形態では、１００℃以上、一実施形態では、１５０℃以下、別の実施形態では、１４０℃以下）での溶融粘度が、一実施形態では、２０センチポアズ以下、別の実施形態では、１８センチポアズ以下、さらに別の実施形態では、１５センチポアズ以下、一実施形態では、５センチポアズ以上、別の実施形態では、７センチポアズ以上、さらに別の実施形態では、９センチポアズ以上である。別の具体的な実施形態では、インクは、１１０℃、１２０℃および／または１３０℃の温度で粘度が７〜１５センチポアズである。
【００３９】
転相インク組成物は、一般的に、結晶化（固化）相転移の終点（一実施形態では、４０℃以上、別の実施形態では、５０℃以上、さらに別の実施形態では、６０℃以上、一実施形態では、１２０℃以下、別の実施形態では、１１０℃以下）にピーク粘度をもち、一実施形態では、１×１０９センチポアズ以下、別の実施形態では、１×１０８センチポアズ以下、一実施形態では、１×１０７センチポアズ以下、別の実施形態では、１×１０６センチポアズ以下である。
【００４０】
転相インクの硬度は、印刷した画像のインク堅牢性（例えば、摩耗、折りたたんだときのしわなどへの耐性）の指標として役立ち得る特徴である。インクの硬度は、針入度装置を用いて、例えば、標準負荷が１ＫｇのＭｏｄｅｌ ４７６ Ｓｔａｎｄが備わったＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＰＳ ６４００−０−２９００１（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ Ｃｏｒｐ．から入手可能）を用いて測定することができる。このＤｕｒｏｍｅｔｅｒ装置では、格納できる部分に取り付けられた鋭い先端（または針）を、インクの成形サンプル表面に押し当てる。針の先端がインク表面に押されて下がるのを抵抗する程度を測定し、針の先端が取り付けられている部分に格納される距離と相関関係にある。測定値１００は、完全に硬く、入り込まない表面であることを示しているだろう（例えば、ガラス）。
【００４１】
本明細書に開示するインクは、硬度値が、２５℃で、ＰＴＣ（登録商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定される場合、一実施形態では、少なくとも６０、別の実施形態では、少なくとも６５、さらに別の実施形態では、少なくとも７０、さらに別の実施形態では、少なくとも７５、さらに別の実施形態では、少なくとも８０である。
【実施例】
【００４２】
（実施例１）
【化１３】
３ッ首５００ｍＬ丸底フラスコにディーンスタークトラップと凝縮器、熱電対、アルゴン注入口を取り付け、これにｔｒａｎｓ−桂皮酸（１００ｇ、６７４ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、１，４−ブタンジオール（３０．４ｇ、３３７ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得た）、ＦＡＳＣＡＴ ４２０１ジブチルスズオキシド触媒（０．１２ｇ、０．１ｗｔ％、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から得た）を加えた。この混合物をアルゴン下、１２０℃までゆっくりと加熱し、この間に、ｔｒａｎｓ−桂皮酸が溶融した。次いで、温度を１８０℃まで上げ、１５０℃付近で縮合が始まった。反応混合物を１８０℃で一晩（約２０時間）撹拌した。その後、約２０分間、減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）にした。合計５．３ｍＬの水がディーンスタークトラップに集まった。反応混合物をアルゴン下、約１００℃まで冷却し、アルミニウム皿に取り出し、室温まで冷却し、１１０ｇの生成物をオフホワイト色固体として得た。生成物を５００ｍＬのエレンマイヤーフラスコに移し、これに対し、約８５℃に加熱した約１２５ｍＬのイソプロピルアルコールを加え、この間に生成物が溶解した。次いで、フラスコを室温まで冷却し、この間に生成物が析出し、これを濾過し、６０℃の減圧オーブンで一晩乾燥させ、９０ｇの生成物をオフホワイト色固体として得た（収率７９％）。生成物は、ＮＭＲによって純粋であることが示された。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝９５℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７６℃；Ｔｃｒｙｓｔ（レオロジー）＝８７℃。
【００４３】
（実施例２）
【化１４】
実施例１のプロセスを繰り返したが、但し、１，４−プロパンジオールの代わりに１，３−プロパンジオールを使用した。Ｔｍｅｌｔ（ＤＳＣ）＝８９．９℃；Ｔｃｒｙｓｔ（ＤＳＣ）＝７２℃（ＤＳＣを用い、５℃／分で測定）。
【００４４】
（実施例３）
３０ｍＬのガラス容器に、以下の順序で加えた。３．６ｇのブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート（７２ｗｔ％）、１．０ｇのＰＩＣＯＬＹＴＥ Ｆ９０（２０ｗｔ％）、０．２５ｇのペンタエリスリトールテトラステアレート。この材料を１３０℃で１時間溶融させ、その後、この溶融混合物に、０．１３ｇのＯｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＧＮ染料（３ｗｔ％、ＣＩＢＡ（現在ＢＡＳＦ）から得た）を加えた。着色したインク混合物を、３００ｒｐｍでさらに２．５時間撹拌しつつ、１３０℃まで加熱した。次いで、暗青色の溶融インクを型に注ぎ、室温まで冷却し、固化させ、インク１を作成した。
【００４５】
以下の表に示す成分を用い、このプロセスを繰り返し、インク２、３および４を作成した。インクの硬度は、それぞれのインクを真鍮型に流しこみ、５ｇの厚み約５ｍｍの円板状サンプルを調製することによって測定した。インクの硬度は、針の先端がインク円板に９０°の入射角（インク円板表面に垂直）で衝突する針侵入試験（Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ装置を用いる）によって測定され、ここで、１００％の硬度は、入り込めない表面（硬質金属、ガラスなど）であることを示す。粘度値は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ３装置を用い、２５ｍｍ平行板形状の器具を用い、一定の周期１Ｈｚで、歪み２００〜４００％を温度範囲１４０℃から６０℃でかけることによって測定された。
【表２】
【００４６】
インク１〜４のレオロジープロフィール（複素粘度（単位センチポアズ）対温度（単位℃））を図１に示す。
【００４７】
インク２を、低圧にセットした加圧ロールで操作されるＫ−プルーファーグラビア印刷板を用い、Ｘｅｒｏｘ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓコート紙（１２０ｇｓｍの束）に印刷した。グラビア板の温度コントローラを１４２℃に設定したが、実際の板の温度は約１３４℃であった。Ｋ−プルーファーによるインク印刷物の画像の堅牢性を、「コイン」引っかき試験を用いて評価した。この試験は、面取りをした縁をもつ「コイン型」の器具を表面に走らせた後、どれほど多くのインクがコーティングから外れたかを観察した。この試験では、特注の「コイン型」引っかき先端を備える、改良型Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｉｎｅａｒ Ａｂｒａｓｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ５７００）を使用した。引っかき部分の接続部（「コイン」ホルダ、引っかき先端、取り付け部を合わせた質量）は、１００ｇであり、試験サンプルの上に下げていき、次いで、２５サイクル／分の周期で３サイクルまたは９サイクル引っかいた。印刷物にどんな損傷が生じるかをみるために、長さ２インチの引っかきを調べた。次いで、コート紙から外れた材料の量を、最初に、フラットベッドスキャナを用い、引っかき長さに沿って走査することによって測定した。市販の画像分析ソフトウエアは、ピクセル計測数を単位のない測定値ＣＡ（しわ面積）に変換した。引っかいた領域中の白い面積（すなわち、引っかき先端によって基材からインクが外れた面積）を計測した。ピクセル計測数が大きいことは、印刷物からより多くのインクが外れ、損傷が大きいことと対応している。まったく引っかかれていないインク印刷物は、外れる物質がないため、ピクセル計測数（およびＣＡ）がきわめて低く、ゼロに近かった。
【００４８】
以下の表のデータは、コインテスターによって作られた、Ｋ−プルーフインクによる印刷物の引っかかれた領域のＣＡ値（ピクセル計測数と正比例する）を示す。インク２は、比較例の市販の転相インクと比べ、顕著に良好な耐引っかき性を示した。インク２は、この装置を用いて引っかいたとき、顕著な量のインクは外れなかったことが示された。
【表３】
【００４９】
インク１〜４を、改良型ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ ８８６０プリンタに組み込むと、Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓ、１２０ｇｓｍ（ＤＣＥＧ）およびＸｅｒｏｘ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ ４２００（７５ｇｓｍ）紙の上に印刷物が作られ、基材から簡単には外れることができない堅牢性の高い画像が生成すると考えられる。
【００５０】
（実施例４）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例２で調製したプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５１】
（実施例５）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５２】
（実施例６）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５３】
（実施例７）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したパラ−フェニル １，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５４】
（実施例８）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５５】
（実施例９）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製した２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメートを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【００５６】
（実施例１０）
実施例３のプロセスを繰り返すが、但し、実施例１で調製したブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメートの代わりに、実施例１および２と同様のプロセスによって調製したｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステルを用いる。同様の結果が得られると考えられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクキャリアを含み、このインクキャリアが、
（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、
（ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む、転相インク。
【請求項２】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、以下の式を有するものであり、
【化１】
式中、Ｒは、
（ａ）置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキレン基；
（ｂ）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリーレン基；
（ｃ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基；または
（ｄ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基であり、
２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、プロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、パラ−フェニル−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステル、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、ベルベノールのアルキルアリールエステル、およびこれらの混合物から選択されるモノマーを含有する、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン／β−ピネンコポリマー、β−ピネンポリマー、リモネンポリマー、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
ソルビトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、またはこれらの混合物である粘度調整剤をさらに含有する、請求項１に記載のインク。
【請求項７】
ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ソルビタントリステアレートエステル、ステアリル酸ステアリルアミド、エルカ酸アミド、ステアロン、ショ糖テトラステアレート、ショ糖テトラステアレートトリアセテート、直鎖アルキル桂皮酸エステル、以下の式のエステルである粘度調整剤をさらに含有し、
【化２】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、水素原子または飽和脂肪酸から誘導されるアルキル鎖、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項８】
２５℃で測定したときに硬度値が少なくとも７０である、請求項１に記載のインク。
【請求項９】
ピーク融点が、ＤＳＣによって測定する場合、６０〜１２０℃である、請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
結晶化温度が、示差走査熱量測定によって測定する場合、６５〜１５０℃である、請求項１に記載のインク。
【請求項１】
インクキャリアを含み、このインクキャリアが、
（ａ）結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルと、
（ｂ）アモルファスポリテルペン樹脂とを含む、転相インク。
【請求項２】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、以下の式を有するものであり、
【化１】
式中、Ｒは、
（ａ）置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキレン基；
（ｂ）置換および非置換のアリーレン基を含み、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリーレン基；
（ｃ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アリールアルキレン基；または
（ｄ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分のいずれか、または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基であり、
２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成していてもよい、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルが、プロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、パラ−フェニル−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、ｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステル、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ノルボルネン、ミルセン、フェランドレン、カルボン、カンフェン、２−カレン、３−カレン、ペリリルアルコール、ペリリルアルデヒド、ペリル酸、ペリリルアルコールのアルキルエステル、ペリリルアルコールのアリールエステル、ペリリルアルコールのアリールアルキルエステル、ペリリルアルコールのアルキルアリールエステル、α−イオノン、β−イオノン、γ−テルピネン、β−シトロネレン、β−シトロネロール、シトロネラール、シトロネル酸、β−シトロネロールのアルキルエステル、β−シトロネロールのアリールエステル、β−シトロネロールのアリールアルキルエステル、β−シトロネロールのアルキルアリールエステル、ゲラニオール、ゲラニアール、ゲラニオールのアルキルエステル、ゲラニオールのアリールエステル、ゲラニオールのアリールアルキルエステル、ゲラニオールのアルキルアリールエステル、リナロール、リナロールのアルキルエステル、リナロールのアリールエステル、リナロールのアリールアルキルエステル、リナロールのアルキルアリールエステル、ネロリドール、ネロリドールのアルキルエステル、ネロリドールのアリールエステル、ネロリドールのアリールアルキルエステル、ネロリドールのアルキルアリールエステル、ベルベノール、ベルベノン、ベルベノールのアルキルエステル、ベルベノールのアリールエステル、ベルベノールのアリールアルキルエステル、ベルベノールのアルキルアリールエステル、およびこれらの混合物から選択されるモノマーを含有する、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリテルペン樹脂が、α−ピネン／β−ピネンコポリマー、β−ピネンポリマー、リモネンポリマー、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
ソルビトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、またはこれらの混合物である粘度調整剤をさらに含有する、請求項１に記載のインク。
【請求項７】
ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ソルビタントリステアレートエステル、ステアリル酸ステアリルアミド、エルカ酸アミド、ステアロン、ショ糖テトラステアレート、ショ糖テトラステアレートトリアセテート、直鎖アルキル桂皮酸エステル、以下の式のエステルである粘度調整剤をさらに含有し、
【化２】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、水素原子または飽和脂肪酸から誘導されるアルキル鎖、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項８】
２５℃で測定したときに硬度値が少なくとも７０である、請求項１に記載のインク。
【請求項９】
ピーク融点が、ＤＳＣによって測定する場合、６０〜１２０℃である、請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
結晶化温度が、示差走査熱量測定によって測定する場合、６５〜１５０℃である、請求項１に記載のインク。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−１０８０７３（Ｐ２０１３−１０８０７３Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２３７４９３（Ｐ２０１２−２３７４９３）
【出願日】平成２４年１０月２９日（２０１２．１０．２９）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月２９日（２０１２．１０．２９）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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