絶縁電線
【課題】発泡や外観不良等の問題がなく長期耐熱性にも優れる絶縁層であって、さらに、ＰＥＳから形成された絶縁層と同様に耐熱軟化性及び可とう性に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい（耐含浸ワニス性に優れる）絶縁層を有する絶縁電線を提供する。
【解決手段】導体１、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線１０であって、前記絶縁層が、ポリエーテルスルホン樹脂（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線。
【解決手段】導体１、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線１０であって、前記絶縁層が、ポリエーテルスルホン樹脂（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車載モータ用の巻線等として使用される絶縁電線に関する。
【０００２】
近年、車載モータの低コスト化やモータの性能向上に対応するため、車載モータ用の巻線の絶縁層の厚膜化が求められる場合がある。絶縁電線の絶縁層は、通常、導体表面に樹脂を焼付けする方法（焼付法）により形成されるが、この焼付法による絶縁層の厚膜化は、高コストな上、皮膜内の残留溶剤による皮膜の発泡で所謂ブツが生じ外観が悪化する等の問題が生じやすい。そこで、熱可塑性樹脂の溶融押出による絶縁層の形成が試みられている。
【０００３】
車載モータ用の巻線の絶縁層には、優れた耐熱軟化性（高いＴｇ）、可とう性、電気特性等が求められる。又、絶縁電線を高温雰囲気で使用しても長期にわたり電気特性や機械特性を保持するとの耐熱性（以下、長期耐熱性と言う。）も望まれる。
【０００４】
そこで、絶縁層の形成に用いられる熱可塑性樹脂としては、これら特性を満たし、且つ比較的安価なポリエーテルスルホン樹脂（以下、ＰＥＳとする。）が広く用いられている。例えば、特許文献１（特開平１１−６６９５８号公報）には、導体上に押出被覆絶縁層を設けた絶縁電線において、前記押出被覆絶縁層が、ＰＥＳを必須成分とした樹脂に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂を配合した樹脂混和物からなる絶縁電線が記載されている（請求項１）。ここで、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂は、良好な半田付け性を得るために添加されるものである。
【０００５】
又、特許文献２（特開平１１−１７６２４４号公報）や特許文献３（ＷＯ９９／１９８８５号公報）にも、絶縁層が、ＰＥＳを含んでなる樹脂に無機フィラー配合した混和物により形成されている絶縁電線が記載されている（請求項１等）。
【特許文献１】特開平１１−６６９５８号公報
【特許文献２】特開平１１−１７６２４４号公報
【特許文献３】ＷＯ９９／１９８８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＰＥＳは、耐薬品性に乏しく、クラックを発生しやすいとの問題がある。クラックとは、残留応力の存在する樹脂に薬品が浸透し、ポリマー鎖が動き易くなる結果、局所的に応力が緩和され皮膜に亀裂が発生する現象と考えられ、ＰＥＳのような非晶性樹脂に発生しやすい傾向がある。例えば、絶縁電線を巻線してコイルを形成し、エポキシ樹脂等の含浸ワニスに浸漬後、含浸ワニスを硬化するときに、含浸ワニスの浸透を受けてクラックが発生しやすい。
【０００７】
一方、耐薬品性に優れクラックが発生しにくい樹脂としては、結晶性樹脂が挙げられる。しかし、結晶性樹脂は、一般に伸びが小さく又ガラス転移温度（Ｔｇ）も低く、従って、可とう性及び耐熱軟化性に劣り、絶縁電線の絶縁層の形成への適用は困難であった。
【０００８】
本発明は、発泡や外観不良等の問題がなく長期耐熱性にも優れる絶縁層であって、さらに、ＰＥＳから形成された絶縁層と同様に耐熱軟化性及び可とう性に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい（耐含浸ワニス性に優れる）絶縁層を有する絶縁電線を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ＰＥＳと特定種類の結晶性樹脂を、特定割合で配合しポリマーアロイ化することで、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善でき、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層が得られることを見出し、下記の構成からなる発明を完成した。
【００１０】
請求項１に記載の発明は、導体、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、ＰＥＳ（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳとする。）及びポリエーテルエーテルケトン樹脂（以下、ＰＥＥＫとする。）から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線である。
【００１１】
すなわち、請求項１に記載の発明は、絶縁層を形成する材料として、非晶質樹脂のＰＥＳと、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂とを、特定範囲内の比率で配合したポリマーアロイを用いることを特徴とする。このポリマーアロイは、ＰＥＳに長期耐熱性に優れた特定の結晶性樹脂を微分散させたものであり、その結果、ＰＥＳの特性、すなわち優れた耐熱軟化性及び可とう性を損なうことなく、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層が得られる。
【００１２】
ここで、ＰＥＳとしては、絶縁電線の絶縁層の材料として一般に使用されているものから選ぶことができる。ＰＥＳは、例えば、ジクロルジフェニルスルホン、ビスフェノールＳ及び炭酸カリウムを高沸点溶媒中で反応して製造することができる。
【００１３】
ＰＥＳと配合してポリマーアロイを構成する結晶性樹脂（Ｂ）は、ＰＥＳと同等以上の長期耐熱性を有する結晶性の熱可塑性樹脂であるＰＥＥＫ及びＰＰＳより選ばれる。ＰＥＥＫ及びＰＰＳを併用してもよい。
【００１４】
ここで、ＰＥＥＫは、２６０℃で連続使用できるという長期耐熱性を有する。ＰＰＳも、連続使用温度が２００℃〜２４０℃という長期耐熱性を有する。又、ＰＥＥＫ及びＰＰＳは、難燃剤を添加することなくＵＬ９４規格Ｖ−０と同等レベルの難燃性を示す。
【００１５】
ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）との重量比は、５０：５０〜９０：１０の範囲内である。この特定範囲内の比率で配合することにより、耐熱軟化性に優れたＰＥＳ（Ａ）のマトリックスに、特定の結晶性樹脂（Ｂ）を微分散させたポリマーアロイが得られ、その結果、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善できると考えられる。
【００１６】
請求項２に記載の発明は、前記結晶性樹脂（Ｂ）が、ＰＰＳであり、かつＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）との重量比が、６０：４０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線である。ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）の中でも、ＰＰＳは安価でコストメリットが大きいので好ましい。又、結晶性樹脂（Ｂ）がＰＰＳの場合、前記（Ａ）＋（Ｂ）中の（Ｂ）の重量比が、２０％未満の場合は、耐含浸ワニス性が低下する傾向があり、クラックの発生防止が不十分になる場合がある。一方、（Ｂ）の重量比が、４０％を超えると、押出塗装性が低下し、又外観の悪化等の問題が生じやすくなる傾向がある。
【００１７】
請求項３に記載の発明は、前記ポリマーアロイが、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーを、前記ポリマーアロイ１００重量部に対して１〜１００重量部含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の絶縁電線である。
【００１８】
ポリマーアロイに無機フィラーを添加することにより、亀裂の伝播を抑制し、耐含浸ワニス性をさらに向上できるので好ましい。具体的には、この無機フィラーとしては、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク等があげられ、これらから選ばれた無機フィラーが好ましく使用される。
【００１９】
無機フィラーの配合割合は、前記ポリマーアロイ１００重量部に対し１〜１００重量部が好ましい。１００重量部を越えると、無機フィラーの分散安定性、電線としての可とう性が低下し、電気特性（破壊電圧、耐圧）の悪化の問題も生じやすくなる。より好ましくは、１〜２０重量部の範囲である。
【００２０】
請求項４に記載の発明は、前記無機フィラーが、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項３に記載の絶縁電線である。
【００２１】
無機フィラーとしては、前記の例示のものが使用されるが、中でも酸化チタン及びシリカが好ましく、特に酸化チタンが、分散性、外観や電気特性に悪影響を及ぼさない点で好ましい。又、無機フィラーの平均粒径が大きすぎると気泡の混入や表面の平滑性の低下等による電線外観の悪化をまねくことがあるので、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンが好ましい。特に、球状で平均粒径が２００ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内にある酸化チタンが好ましい。
【００２２】
本発明の絶縁電線の絶縁層を形成するポリマーアロイには、本発明の目的とする作用効果を損なわない範囲で、さらに、通常使用される添加剤、加工助剤、着色剤等を含めることができる。
【００２３】
本発明の絶縁電線の絶縁層を形成する樹脂原料は、ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）を２軸混練機などの混練り機で混練りしポリマーアロイ化して製造することができる。このようにして得られた樹脂原料を、導体表面、又はあらかじめ他の層（樹脂層）を形成した導体の当該層上に溶融押出しして塗布することにより本発明の絶縁電線を製造することができる。なお、溶融押出しの条件や使用する装置等は、従来の絶縁電線の製造における熱可塑性樹脂の押出しによる絶縁層の形成と、同様な条件、装置を採用することができる。
【００２４】
このようにして製造された絶縁電線は、自動車に搭載されるモータ等の巻線等として、好適に用いられる。特に、粘弾性スペクトロメーターにより、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で測定したときの弾性率Ｅ’外挿温度が、１５０℃以上である絶縁層を有する絶縁電線が、耐熱軟化性が優れ好ましく用いられる（請求項５）。より好ましくは弾性率Ｅ’外挿温度が、２００℃以上である絶縁層を有するものである。又、ＵＬ規格７４６Ｂに則った温度指数であるＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１５０℃以上である絶縁層を有する絶縁電線が、長期耐熱性が優れ好ましく用いられる（請求項６）。より好ましくはＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１７０℃以上である絶縁層を有するものである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の絶縁電線は、発泡や外観不良等の問題がなく長期耐熱性にも優れる絶縁層を有し、さらにこの絶縁層は、ＰＥＳから形成された絶縁層と同様に耐熱軟化性及び可とう性に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくいとの特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明を実施するための形態、特に最良の形態につき説明するが、本発明の範囲はこの形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更を加えることは可能である。
【００２７】
本発明の絶縁電線の絶縁層の構成成分であるＰＥＳとしては、市販品も用いることができる。市販品としては住友化学工業社製のスミカエクセルＰＥＳ、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のレーデルＡを挙げることができる。又、ＰＰＳやＰＥＥＫも市販品を用いることができる。例えば、ＰＰＳとしてはフォートロン０２２０Ａ９やＤＩＣ−ＰＰＳ ＦＺ−２１００、ＰＥＥＫとしては、ビクトレックス・エムシーＰＥＥＫ４５０Ｇ等の市販品を挙げることができる。
【００２８】
本発明に用いることのできる無機フィラーとしても市販品を用いることができる。例えば、酸化チタンとしては、古河機械金属社製の、ＦＲ−８８（平均粒径０．１９μｍ）、ＦＲ−４１（平均粒径０．２１μｍ）、ＲＬＸ−Ａ（平均粒径３〜４μｍ）等を挙げることができる。又、シリカとしては、龍森社製のＵＦ−００７（平均粒径５μｍ）、５Ｘ（平均粒径１．５μｍ）、アルミナとしては、岩谷産業社製のＲＡ−３０（平均粒径０．１μｍ）、炭酸カルシウムとしては白石工業社製のＶｉｇｏｔ−１５（平均粒径０．１５μｍ）、備北粉化工業社製のソフトン（平均粒径３μｍ）等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の絶縁電線を構成する導体の材質や形態は、特に限定されない。単線でもよいし、拠り線でもよい。断面形状も真円でもよいし、他の形状でもよい。その太さも限定されない。材質も、通常の電線に使用されるものであれば、いかなるものでもよい。
【００３０】
絶縁層は、導体上に直接設けても良いし、他の層（樹脂層）を介して設けても良い。好ましくは、導体上に絶縁樹脂を焼付けて形成した焼付層を設け、その外側に押出形成による絶縁層を設ける。また、焼付層と絶縁層との密着性を高めるために、焼付層と絶縁層との間にさらに接着層を設けても良い。
【００３１】
焼付層を形成する絶縁樹脂としては、従来用いられているものを使用することができ、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良いし、複数種を併用して用いても良い。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを導体に塗布、焼付けすることで焼付層を形成する。
【００３２】
接着層としては、熱融着可能で、溶剤に溶けやすい非晶性樹脂が好ましい。具体的には、フェノキシ樹脂、ＰＥＳ，ポリサルホン樹脂、ポリフェニルサルホン樹脂等が例示される。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを、焼付層を形成した導体上に塗布、焼付けすることで接着層を形成する。
【００３３】
又、絶縁層の上にも、本発明の目的とする作用効果を損なわない範囲で、更に、他の層を設けることもできる。
【００３４】
次に、本発明の絶縁電線１０を好適に製造するための製造装置について、図１に基づいて説明する。図１に示すように、製造装置は、加熱炉１１、被覆装置１２、保温炉１３、冷却水槽１４、及びドライヤーゾーン１５を備えている。
【００３５】
被覆装置１２には、押出し機ゾーン２３が設けられている。心線１は、巻出し部２１に巻き取られて保管されている。ここで、心線１とは、導体、又はその表面上にあらかじめ他の樹脂層（焼付層等）が形成された導体である。心線１は、巻出し部２１より、図中の矢印の方向に繰り出され、加熱炉（予熱炉）１１内で線温をおよそ２００℃以上に昇温させた（予備加熱）後、押出し機ゾーン２３を通る。加熱炉１１による予備加熱は、押出しにより形成される層と当該他の樹脂層（下地：焼付層等）との接着を向上させるために行われる。
【００３６】
押出し機ゾーン２３内に設けられている押出し機により、心線１の表面上に、絶縁層を構成する樹脂が押出され、心線１が樹脂により被覆され被覆電線５が形成される。押出し機ゾーン２３内に設けられている押出し機としては、単軸押出し機等、公知の押出し機を用いることができる。
【００３７】
なお、絶縁層を構成する樹脂は、ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイであって、（Ａ）及び（Ｂ）、さらに必要により無機フィラー等を、２軸混練り機により混練りして得られたものである。
【００３８】
被覆装置１２を出た被覆電線５は、冷却水槽１４を通ることにより冷却され、絶縁層の樹脂が固化される。被覆装置１２を出た被覆電線の、冷却による被覆内残留応力を低減させるために、保温炉等に通して除冷しても良い。そこで、図１に示す例では、被覆装置１２と冷却水槽１４の間に保温炉１３が設けられている。
【００３９】
その後、被覆電線５は、ドライヤーゾーン１５に送られ乾燥され、本発明の絶縁電線１０となる。乾燥の方法としては、例えば、ドライヤーゾーンに冷風を当てて水分を除去する方法、ドライヤーゾーン１５に設けられた乾燥炉を、５０〜８０℃程度に設定し電線を１〜３分位で通す方法、ドライヤーゾーン１５を通る電線に、ドライヤー温風を数十秒間当てる方法等が挙げられる。自然乾燥すなわち空冷区間を数十秒通す方法でもよい。ドライヤーゾーン１５を出た絶縁電線１０は、リール１７に巻き取られる。
【実施例】
【００４０】
次に本発明をより具体的に説明するための実施例を示すが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
【００４１】
［使用した原材料］
ＰＥＳ： スミカエクセル３６００Ｇ（住友化学社製、数平均分子量：約１６０００）
ＰＰＳ： ＤＩＣ−ＰＰＳ ＦＺ−２１００（ＤＩＣ社製）、
酸化チタン（ＴｉＯ２）： Ｒ−８２０（石原産業社製、平均粒径０．２６μｍ）
【００４２】
製造例 絶縁層形成用樹脂組成物の製造
ＰＥＳ、ＰＰＳ、場合によりさらに酸化チタンを、表１又は表２に示す組成で、２軸混合機（池貝社製ＰＣＭ−３０：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数９０ｒｐｍ）を使用して溶融混合し、絶縁層形成用樹脂組成物（ポリマーアロイ）を得た。なお、得られたポリマーアロイの樹脂ペレットの断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：ドイツＺＥＩＳＳ社 ＵＬＴＲＡ５５ 極低加速電圧ＦＥ−ＳＥＭ）にて観察したところ、ＰＥＳがＰＰＳより多い（ＰＥＳが５０重量％以上）場合、ＰＥＳのマトリックス中に数μｍサイズのＰＰＳドメインが分散していることが確認された。又、酸化チタンを配合した場合、酸化チタンも均一に分散していることが確認された。
【００４３】
［絶縁電線の作製］
１．９×２．５ｍｍの平角銅線の外周にポリアミドイミド樹脂を４０μｍ、更にその上にフェノキシ樹脂を５μｍ焼付被覆したエナメル線を心線として用いた。この心線の外周に、押出機（三葉製作所社製：２５Ｖ−２４Ｄ−ＨＢ、２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）により、製造例で得られた絶縁層形成用樹脂組成物を、引落ダイス（引落率＝１５）を用いて押出塗装し、厚さ１００μｍの押出層を形成した。得られた絶縁電線のそれぞれについて、以下に示す評価を行った。その結果を、表１、表２に示す。
【００４４】
（外観の評価）
作製された絶縁電線の外観を目視で観察した。絶縁層の表面が平滑で凝集物やブツが目視で確認できないものを○とし、凝集物やブツが目視で確認できるものを×とした。
【００４５】
（押出塗装性の評価）
前記絶縁電線の作製における押出塗装（引落法）により、１００μｍ以下の膜厚の絶縁層の形成が可能なものを○とし、不可能なものを×とした。
【００４６】
（耐熱軟化性の評価）
粘弾性スペクトロメーター（ＤＭＳ６１００：セイコーインスツルメンツ社製）により、絶縁層の弾性率Ｅ’外挿温度を測定し、Ｅ’外挿温度が１５０℃以上のものを○、１５０℃未満のものを×とした。なお測定は、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で行った。
【００４７】
（長期耐熱性の評価１）
作製された絶縁電線を１５０℃の雰囲気（大気中）に２０００時間暴露し、暴露の前後における、部分放電開始電圧（ＰＤＩＶ）及び絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）を下記の方法により測定した。暴露後のＰＤＩＶの低下率が１０％以内でありかつＢＤＶ（絶縁破壊電圧）の低下率が２０％以内のものを○とし、それ以外のものを×とした。
【００４８】
（ＰＤＩＶの測定）
部分放電試験機（菊水電子工業社製 ＫＰＤ２０５０Ｓ）を使用して測定した。２本の絶縁電線のフラット面（幅広の面）同士を長さ４０ｍｍにわたって隙間が無いように密着させ、２本の導体間に電極を繋いだ。２５℃にて、周波数６０Ｈｚで昇圧し、１００ｐＣ以上の部分放電が発生した時の電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。
【００４９】
（ＢＤＶの測定）
絶縁破壊試験機（ＦＡＩＴＨ社製、ＢＲＥＡＫ−ＤＯＷＮ ＴＥＳＴＥＲ “ＣＯＮＴＲＯＬ ＵＮＩＴ Ｆ８１５０−１”）を使用して測定した。絶縁電線に幅１０ｍｍのアルミ箔を巻き、電極の片方を導体にもう一方をアルミ箔に接続した。昇圧速度５００Ｖ／秒で昇圧して、１５ｍＡ以上の電流が流れたときの電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。
【００５０】
（長期耐熱性の評価２）
作製された絶縁電線について、ＵＬ規格７４６Ｂに則った温度指数であるＵＬ温度ｉｎｄｅｘを長期耐熱性の指標として測定した。すなわち、絶縁電線を、一定の温度で大気中に暴露して初期の物性値（電気的・機械的特性など）を１０万時間で５０％に低下させる、前記一定の温度を求めた。ＵＬ温度ｉｎｄｅｘが１５０℃以上の場合を○、１５０℃未満の場合を×とした。
【００５１】
（可とう性の評価）
作製された絶縁電線をＲ＝２ｍｍで１８０°曲げたとき、絶縁層の割れ、浮き、シワのいずれもがないものを○とし、割れ、浮き、シワの少なくとも１つが見られるものを×とした。
【００５２】
（耐含浸ワニス性の評価）
作製された絶縁電線を３％伸張後、１３５℃で１時間加熱した。加熱後、絶縁電線表面に含浸ワニス（エポキシ樹脂）を素早く塗る。その後、再度１３５℃で１時間加熱した後、皮膜表面を観察して亀裂の有無を確認し、以下の基準で評価した。
【００５３】
◎： 亀裂がない。
○： 微細な亀裂が僅かに観察される程度。
×： 亀裂発生。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
表１より明らかなように、ＰＥＳ：ＰＰＳ＝８０：２０〜７０：３０の配合比のポリマーアロイ（（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内）により絶縁層を形成した絶縁電線（実験Ｎｏ．１、２）は、耐含浸ワニス性、押出塗装性、外観が優れるとともに、耐含浸ワニス性にも優れる好適な絶縁電線である。一方、ＰＥＳが５０重量％未満であるポリマーアロイ（実験Ｎｏ．３、４）は、薄肉塗装が困難であり、又、このポリマーアロイにより形成された絶縁層は表面のざらつきが顕著であった。
【００５７】
表２より明らかなように、ＰＥＳ：ＰＰＳ＝７０：３０の配合比のポリマーアロイにより絶縁層を形成した絶縁電線（実験Ｎｏ．７）は、耐熱軟化性、可とう性及び耐含浸ワニス性がいずれも優れており、ＰＥＳにＰＰＳを所定割合配合することにより、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善できることが示された。又、実験Ｎｏ．８の結果より、無機フィラー（ＴｉＯ２）を配合することにより耐含浸ワニス性がさらに向上することが示された。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の絶縁電線の製造装置の一例を模式的に示す模式図である。
【符号の説明】
【００５９】
１、 心線
５、 被覆電線
１０、絶縁電線
１１、加熱炉
１２、被覆装置
１３、保温炉
１４、冷却水槽
１５、ドライヤーゾーン
１７、リール
２１、巻出し部
２３、押出し機ゾーン
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車載モータ用の巻線等として使用される絶縁電線に関する。
【０００２】
近年、車載モータの低コスト化やモータの性能向上に対応するため、車載モータ用の巻線の絶縁層の厚膜化が求められる場合がある。絶縁電線の絶縁層は、通常、導体表面に樹脂を焼付けする方法（焼付法）により形成されるが、この焼付法による絶縁層の厚膜化は、高コストな上、皮膜内の残留溶剤による皮膜の発泡で所謂ブツが生じ外観が悪化する等の問題が生じやすい。そこで、熱可塑性樹脂の溶融押出による絶縁層の形成が試みられている。
【０００３】
車載モータ用の巻線の絶縁層には、優れた耐熱軟化性（高いＴｇ）、可とう性、電気特性等が求められる。又、絶縁電線を高温雰囲気で使用しても長期にわたり電気特性や機械特性を保持するとの耐熱性（以下、長期耐熱性と言う。）も望まれる。
【０００４】
そこで、絶縁層の形成に用いられる熱可塑性樹脂としては、これら特性を満たし、且つ比較的安価なポリエーテルスルホン樹脂（以下、ＰＥＳとする。）が広く用いられている。例えば、特許文献１（特開平１１−６６９５８号公報）には、導体上に押出被覆絶縁層を設けた絶縁電線において、前記押出被覆絶縁層が、ＰＥＳを必須成分とした樹脂に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂を配合した樹脂混和物からなる絶縁電線が記載されている（請求項１）。ここで、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂は、良好な半田付け性を得るために添加されるものである。
【０００５】
又、特許文献２（特開平１１−１７６２４４号公報）や特許文献３（ＷＯ９９／１９８８５号公報）にも、絶縁層が、ＰＥＳを含んでなる樹脂に無機フィラー配合した混和物により形成されている絶縁電線が記載されている（請求項１等）。
【特許文献１】特開平１１−６６９５８号公報
【特許文献２】特開平１１−１７６２４４号公報
【特許文献３】ＷＯ９９／１９８８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ＰＥＳは、耐薬品性に乏しく、クラックを発生しやすいとの問題がある。クラックとは、残留応力の存在する樹脂に薬品が浸透し、ポリマー鎖が動き易くなる結果、局所的に応力が緩和され皮膜に亀裂が発生する現象と考えられ、ＰＥＳのような非晶性樹脂に発生しやすい傾向がある。例えば、絶縁電線を巻線してコイルを形成し、エポキシ樹脂等の含浸ワニスに浸漬後、含浸ワニスを硬化するときに、含浸ワニスの浸透を受けてクラックが発生しやすい。
【０００７】
一方、耐薬品性に優れクラックが発生しにくい樹脂としては、結晶性樹脂が挙げられる。しかし、結晶性樹脂は、一般に伸びが小さく又ガラス転移温度（Ｔｇ）も低く、従って、可とう性及び耐熱軟化性に劣り、絶縁電線の絶縁層の形成への適用は困難であった。
【０００８】
本発明は、発泡や外観不良等の問題がなく長期耐熱性にも優れる絶縁層であって、さらに、ＰＥＳから形成された絶縁層と同様に耐熱軟化性及び可とう性に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい（耐含浸ワニス性に優れる）絶縁層を有する絶縁電線を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ＰＥＳと特定種類の結晶性樹脂を、特定割合で配合しポリマーアロイ化することで、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善でき、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層が得られることを見出し、下記の構成からなる発明を完成した。
【００１０】
請求項１に記載の発明は、導体、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、ＰＥＳ（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳとする。）及びポリエーテルエーテルケトン樹脂（以下、ＰＥＥＫとする。）から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線である。
【００１１】
すなわち、請求項１に記載の発明は、絶縁層を形成する材料として、非晶質樹脂のＰＥＳと、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂とを、特定範囲内の比率で配合したポリマーアロイを用いることを特徴とする。このポリマーアロイは、ＰＥＳに長期耐熱性に優れた特定の結晶性樹脂を微分散させたものであり、その結果、ＰＥＳの特性、すなわち優れた耐熱軟化性及び可とう性を損なうことなく、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層が得られる。
【００１２】
ここで、ＰＥＳとしては、絶縁電線の絶縁層の材料として一般に使用されているものから選ぶことができる。ＰＥＳは、例えば、ジクロルジフェニルスルホン、ビスフェノールＳ及び炭酸カリウムを高沸点溶媒中で反応して製造することができる。
【００１３】
ＰＥＳと配合してポリマーアロイを構成する結晶性樹脂（Ｂ）は、ＰＥＳと同等以上の長期耐熱性を有する結晶性の熱可塑性樹脂であるＰＥＥＫ及びＰＰＳより選ばれる。ＰＥＥＫ及びＰＰＳを併用してもよい。
【００１４】
ここで、ＰＥＥＫは、２６０℃で連続使用できるという長期耐熱性を有する。ＰＰＳも、連続使用温度が２００℃〜２４０℃という長期耐熱性を有する。又、ＰＥＥＫ及びＰＰＳは、難燃剤を添加することなくＵＬ９４規格Ｖ−０と同等レベルの難燃性を示す。
【００１５】
ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）との重量比は、５０：５０〜９０：１０の範囲内である。この特定範囲内の比率で配合することにより、耐熱軟化性に優れたＰＥＳ（Ａ）のマトリックスに、特定の結晶性樹脂（Ｂ）を微分散させたポリマーアロイが得られ、その結果、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善できると考えられる。
【００１６】
請求項２に記載の発明は、前記結晶性樹脂（Ｂ）が、ＰＰＳであり、かつＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）との重量比が、６０：４０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線である。ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）の中でも、ＰＰＳは安価でコストメリットが大きいので好ましい。又、結晶性樹脂（Ｂ）がＰＰＳの場合、前記（Ａ）＋（Ｂ）中の（Ｂ）の重量比が、２０％未満の場合は、耐含浸ワニス性が低下する傾向があり、クラックの発生防止が不十分になる場合がある。一方、（Ｂ）の重量比が、４０％を超えると、押出塗装性が低下し、又外観の悪化等の問題が生じやすくなる傾向がある。
【００１７】
請求項３に記載の発明は、前記ポリマーアロイが、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーを、前記ポリマーアロイ１００重量部に対して１〜１００重量部含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の絶縁電線である。
【００１８】
ポリマーアロイに無機フィラーを添加することにより、亀裂の伝播を抑制し、耐含浸ワニス性をさらに向上できるので好ましい。具体的には、この無機フィラーとしては、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク等があげられ、これらから選ばれた無機フィラーが好ましく使用される。
【００１９】
無機フィラーの配合割合は、前記ポリマーアロイ１００重量部に対し１〜１００重量部が好ましい。１００重量部を越えると、無機フィラーの分散安定性、電線としての可とう性が低下し、電気特性（破壊電圧、耐圧）の悪化の問題も生じやすくなる。より好ましくは、１〜２０重量部の範囲である。
【００２０】
請求項４に記載の発明は、前記無機フィラーが、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項３に記載の絶縁電線である。
【００２１】
無機フィラーとしては、前記の例示のものが使用されるが、中でも酸化チタン及びシリカが好ましく、特に酸化チタンが、分散性、外観や電気特性に悪影響を及ぼさない点で好ましい。又、無機フィラーの平均粒径が大きすぎると気泡の混入や表面の平滑性の低下等による電線外観の悪化をまねくことがあるので、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンが好ましい。特に、球状で平均粒径が２００ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内にある酸化チタンが好ましい。
【００２２】
本発明の絶縁電線の絶縁層を形成するポリマーアロイには、本発明の目的とする作用効果を損なわない範囲で、さらに、通常使用される添加剤、加工助剤、着色剤等を含めることができる。
【００２３】
本発明の絶縁電線の絶縁層を形成する樹脂原料は、ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）を２軸混練機などの混練り機で混練りしポリマーアロイ化して製造することができる。このようにして得られた樹脂原料を、導体表面、又はあらかじめ他の層（樹脂層）を形成した導体の当該層上に溶融押出しして塗布することにより本発明の絶縁電線を製造することができる。なお、溶融押出しの条件や使用する装置等は、従来の絶縁電線の製造における熱可塑性樹脂の押出しによる絶縁層の形成と、同様な条件、装置を採用することができる。
【００２４】
このようにして製造された絶縁電線は、自動車に搭載されるモータ等の巻線等として、好適に用いられる。特に、粘弾性スペクトロメーターにより、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で測定したときの弾性率Ｅ’外挿温度が、１５０℃以上である絶縁層を有する絶縁電線が、耐熱軟化性が優れ好ましく用いられる（請求項５）。より好ましくは弾性率Ｅ’外挿温度が、２００℃以上である絶縁層を有するものである。又、ＵＬ規格７４６Ｂに則った温度指数であるＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１５０℃以上である絶縁層を有する絶縁電線が、長期耐熱性が優れ好ましく用いられる（請求項６）。より好ましくはＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１７０℃以上である絶縁層を有するものである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の絶縁電線は、発泡や外観不良等の問題がなく長期耐熱性にも優れる絶縁層を有し、さらにこの絶縁層は、ＰＥＳから形成された絶縁層と同様に耐熱軟化性及び可とう性に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくいとの特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明を実施するための形態、特に最良の形態につき説明するが、本発明の範囲はこの形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更を加えることは可能である。
【００２７】
本発明の絶縁電線の絶縁層の構成成分であるＰＥＳとしては、市販品も用いることができる。市販品としては住友化学工業社製のスミカエクセルＰＥＳ、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のレーデルＡを挙げることができる。又、ＰＰＳやＰＥＥＫも市販品を用いることができる。例えば、ＰＰＳとしてはフォートロン０２２０Ａ９やＤＩＣ−ＰＰＳ ＦＺ−２１００、ＰＥＥＫとしては、ビクトレックス・エムシーＰＥＥＫ４５０Ｇ等の市販品を挙げることができる。
【００２８】
本発明に用いることのできる無機フィラーとしても市販品を用いることができる。例えば、酸化チタンとしては、古河機械金属社製の、ＦＲ−８８（平均粒径０．１９μｍ）、ＦＲ−４１（平均粒径０．２１μｍ）、ＲＬＸ−Ａ（平均粒径３〜４μｍ）等を挙げることができる。又、シリカとしては、龍森社製のＵＦ−００７（平均粒径５μｍ）、５Ｘ（平均粒径１．５μｍ）、アルミナとしては、岩谷産業社製のＲＡ−３０（平均粒径０．１μｍ）、炭酸カルシウムとしては白石工業社製のＶｉｇｏｔ−１５（平均粒径０．１５μｍ）、備北粉化工業社製のソフトン（平均粒径３μｍ）等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の絶縁電線を構成する導体の材質や形態は、特に限定されない。単線でもよいし、拠り線でもよい。断面形状も真円でもよいし、他の形状でもよい。その太さも限定されない。材質も、通常の電線に使用されるものであれば、いかなるものでもよい。
【００３０】
絶縁層は、導体上に直接設けても良いし、他の層（樹脂層）を介して設けても良い。好ましくは、導体上に絶縁樹脂を焼付けて形成した焼付層を設け、その外側に押出形成による絶縁層を設ける。また、焼付層と絶縁層との密着性を高めるために、焼付層と絶縁層との間にさらに接着層を設けても良い。
【００３１】
焼付層を形成する絶縁樹脂としては、従来用いられているものを使用することができ、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良いし、複数種を併用して用いても良い。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを導体に塗布、焼付けすることで焼付層を形成する。
【００３２】
接着層としては、熱融着可能で、溶剤に溶けやすい非晶性樹脂が好ましい。具体的には、フェノキシ樹脂、ＰＥＳ，ポリサルホン樹脂、ポリフェニルサルホン樹脂等が例示される。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを、焼付層を形成した導体上に塗布、焼付けすることで接着層を形成する。
【００３３】
又、絶縁層の上にも、本発明の目的とする作用効果を損なわない範囲で、更に、他の層を設けることもできる。
【００３４】
次に、本発明の絶縁電線１０を好適に製造するための製造装置について、図１に基づいて説明する。図１に示すように、製造装置は、加熱炉１１、被覆装置１２、保温炉１３、冷却水槽１４、及びドライヤーゾーン１５を備えている。
【００３５】
被覆装置１２には、押出し機ゾーン２３が設けられている。心線１は、巻出し部２１に巻き取られて保管されている。ここで、心線１とは、導体、又はその表面上にあらかじめ他の樹脂層（焼付層等）が形成された導体である。心線１は、巻出し部２１より、図中の矢印の方向に繰り出され、加熱炉（予熱炉）１１内で線温をおよそ２００℃以上に昇温させた（予備加熱）後、押出し機ゾーン２３を通る。加熱炉１１による予備加熱は、押出しにより形成される層と当該他の樹脂層（下地：焼付層等）との接着を向上させるために行われる。
【００３６】
押出し機ゾーン２３内に設けられている押出し機により、心線１の表面上に、絶縁層を構成する樹脂が押出され、心線１が樹脂により被覆され被覆電線５が形成される。押出し機ゾーン２３内に設けられている押出し機としては、単軸押出し機等、公知の押出し機を用いることができる。
【００３７】
なお、絶縁層を構成する樹脂は、ＰＥＳ（Ａ）と、ＰＰＳ及びＰＥＥＫから選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイであって、（Ａ）及び（Ｂ）、さらに必要により無機フィラー等を、２軸混練り機により混練りして得られたものである。
【００３８】
被覆装置１２を出た被覆電線５は、冷却水槽１４を通ることにより冷却され、絶縁層の樹脂が固化される。被覆装置１２を出た被覆電線の、冷却による被覆内残留応力を低減させるために、保温炉等に通して除冷しても良い。そこで、図１に示す例では、被覆装置１２と冷却水槽１４の間に保温炉１３が設けられている。
【００３９】
その後、被覆電線５は、ドライヤーゾーン１５に送られ乾燥され、本発明の絶縁電線１０となる。乾燥の方法としては、例えば、ドライヤーゾーンに冷風を当てて水分を除去する方法、ドライヤーゾーン１５に設けられた乾燥炉を、５０〜８０℃程度に設定し電線を１〜３分位で通す方法、ドライヤーゾーン１５を通る電線に、ドライヤー温風を数十秒間当てる方法等が挙げられる。自然乾燥すなわち空冷区間を数十秒通す方法でもよい。ドライヤーゾーン１５を出た絶縁電線１０は、リール１７に巻き取られる。
【実施例】
【００４０】
次に本発明をより具体的に説明するための実施例を示すが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
【００４１】
［使用した原材料］
ＰＥＳ： スミカエクセル３６００Ｇ（住友化学社製、数平均分子量：約１６０００）
ＰＰＳ： ＤＩＣ−ＰＰＳ ＦＺ−２１００（ＤＩＣ社製）、
酸化チタン（ＴｉＯ２）： Ｒ−８２０（石原産業社製、平均粒径０．２６μｍ）
【００４２】
製造例 絶縁層形成用樹脂組成物の製造
ＰＥＳ、ＰＰＳ、場合によりさらに酸化チタンを、表１又は表２に示す組成で、２軸混合機（池貝社製ＰＣＭ−３０：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数９０ｒｐｍ）を使用して溶融混合し、絶縁層形成用樹脂組成物（ポリマーアロイ）を得た。なお、得られたポリマーアロイの樹脂ペレットの断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：ドイツＺＥＩＳＳ社 ＵＬＴＲＡ５５ 極低加速電圧ＦＥ−ＳＥＭ）にて観察したところ、ＰＥＳがＰＰＳより多い（ＰＥＳが５０重量％以上）場合、ＰＥＳのマトリックス中に数μｍサイズのＰＰＳドメインが分散していることが確認された。又、酸化チタンを配合した場合、酸化チタンも均一に分散していることが確認された。
【００４３】
［絶縁電線の作製］
１．９×２．５ｍｍの平角銅線の外周にポリアミドイミド樹脂を４０μｍ、更にその上にフェノキシ樹脂を５μｍ焼付被覆したエナメル線を心線として用いた。この心線の外周に、押出機（三葉製作所社製：２５Ｖ−２４Ｄ−ＨＢ、２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）により、製造例で得られた絶縁層形成用樹脂組成物を、引落ダイス（引落率＝１５）を用いて押出塗装し、厚さ１００μｍの押出層を形成した。得られた絶縁電線のそれぞれについて、以下に示す評価を行った。その結果を、表１、表２に示す。
【００４４】
（外観の評価）
作製された絶縁電線の外観を目視で観察した。絶縁層の表面が平滑で凝集物やブツが目視で確認できないものを○とし、凝集物やブツが目視で確認できるものを×とした。
【００４５】
（押出塗装性の評価）
前記絶縁電線の作製における押出塗装（引落法）により、１００μｍ以下の膜厚の絶縁層の形成が可能なものを○とし、不可能なものを×とした。
【００４６】
（耐熱軟化性の評価）
粘弾性スペクトロメーター（ＤＭＳ６１００：セイコーインスツルメンツ社製）により、絶縁層の弾性率Ｅ’外挿温度を測定し、Ｅ’外挿温度が１５０℃以上のものを○、１５０℃未満のものを×とした。なお測定は、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で行った。
【００４７】
（長期耐熱性の評価１）
作製された絶縁電線を１５０℃の雰囲気（大気中）に２０００時間暴露し、暴露の前後における、部分放電開始電圧（ＰＤＩＶ）及び絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）を下記の方法により測定した。暴露後のＰＤＩＶの低下率が１０％以内でありかつＢＤＶ（絶縁破壊電圧）の低下率が２０％以内のものを○とし、それ以外のものを×とした。
【００４８】
（ＰＤＩＶの測定）
部分放電試験機（菊水電子工業社製 ＫＰＤ２０５０Ｓ）を使用して測定した。２本の絶縁電線のフラット面（幅広の面）同士を長さ４０ｍｍにわたって隙間が無いように密着させ、２本の導体間に電極を繋いだ。２５℃にて、周波数６０Ｈｚで昇圧し、１００ｐＣ以上の部分放電が発生した時の電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。
【００４９】
（ＢＤＶの測定）
絶縁破壊試験機（ＦＡＩＴＨ社製、ＢＲＥＡＫ−ＤＯＷＮ ＴＥＳＴＥＲ “ＣＯＮＴＲＯＬ ＵＮＩＴ Ｆ８１５０−１”）を使用して測定した。絶縁電線に幅１０ｍｍのアルミ箔を巻き、電極の片方を導体にもう一方をアルミ箔に接続した。昇圧速度５００Ｖ／秒で昇圧して、１５ｍＡ以上の電流が流れたときの電圧を読み取った。ｎ＝５で実施し、その平均値で評価した。
【００５０】
（長期耐熱性の評価２）
作製された絶縁電線について、ＵＬ規格７４６Ｂに則った温度指数であるＵＬ温度ｉｎｄｅｘを長期耐熱性の指標として測定した。すなわち、絶縁電線を、一定の温度で大気中に暴露して初期の物性値（電気的・機械的特性など）を１０万時間で５０％に低下させる、前記一定の温度を求めた。ＵＬ温度ｉｎｄｅｘが１５０℃以上の場合を○、１５０℃未満の場合を×とした。
【００５１】
（可とう性の評価）
作製された絶縁電線をＲ＝２ｍｍで１８０°曲げたとき、絶縁層の割れ、浮き、シワのいずれもがないものを○とし、割れ、浮き、シワの少なくとも１つが見られるものを×とした。
【００５２】
（耐含浸ワニス性の評価）
作製された絶縁電線を３％伸張後、１３５℃で１時間加熱した。加熱後、絶縁電線表面に含浸ワニス（エポキシ樹脂）を素早く塗る。その後、再度１３５℃で１時間加熱した後、皮膜表面を観察して亀裂の有無を確認し、以下の基準で評価した。
【００５３】
◎： 亀裂がない。
○： 微細な亀裂が僅かに観察される程度。
×： 亀裂発生。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
表１より明らかなように、ＰＥＳ：ＰＰＳ＝８０：２０〜７０：３０の配合比のポリマーアロイ（（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内）により絶縁層を形成した絶縁電線（実験Ｎｏ．１、２）は、耐含浸ワニス性、押出塗装性、外観が優れるとともに、耐含浸ワニス性にも優れる好適な絶縁電線である。一方、ＰＥＳが５０重量％未満であるポリマーアロイ（実験Ｎｏ．３、４）は、薄肉塗装が困難であり、又、このポリマーアロイにより形成された絶縁層は表面のざらつきが顕著であった。
【００５７】
表２より明らかなように、ＰＥＳ：ＰＰＳ＝７０：３０の配合比のポリマーアロイにより絶縁層を形成した絶縁電線（実験Ｎｏ．７）は、耐熱軟化性、可とう性及び耐含浸ワニス性がいずれも優れており、ＰＥＳにＰＰＳを所定割合配合することにより、ＰＥＳの特性を損なうことなく耐含浸ワニス性を改善できることが示された。又、実験Ｎｏ．８の結果より、無機フィラー（ＴｉＯ２）を配合することにより耐含浸ワニス性がさらに向上することが示された。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の絶縁電線の製造装置の一例を模式的に示す模式図である。
【符号の説明】
【００５９】
１、 心線
５、 被覆電線
１０、絶縁電線
１１、加熱炉
１２、被覆装置
１３、保温炉
１４、冷却水槽
１５、ドライヤーゾーン
１７、リール
２１、巻出し部
２３、押出し機ゾーン
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、ポリエーテルスルホン樹脂（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記結晶性樹脂（Ｂ）が、ポリフェニレンスルフィド樹脂であり、かつ前記（Ａ）：（Ｂ）の重量比が、６０：４０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記ポリマーアロイが、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーを、前記ポリマーアロイ１００重量部に対して１〜１００重量部含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記無機フィラーが、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項３に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記絶縁層の、粘弾性スペクトロメーターにより、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で測定したときの弾性率Ｅ’外挿温度が、１５０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記絶縁層のＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１５０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項１】
導体、及び、その外周を直接又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、ポリエーテルスルホン樹脂（Ａ）と、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂から選ばれる少なくとも１種の結晶性樹脂（Ｂ）とを配合したポリマーアロイからなり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が５０：５０〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記結晶性樹脂（Ｂ）が、ポリフェニレンスルフィド樹脂であり、かつ前記（Ａ）：（Ｂ）の重量比が、６０：４０〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記ポリマーアロイが、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーを、前記ポリマーアロイ１００重量部に対して１〜１００重量部含有していることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記無機フィラーが、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項３に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記絶縁層の、粘弾性スペクトロメーターにより、引張モードで、周波数１Ｈｚ、歪み５μｍ、昇温速度１０℃／分の条件で測定したときの弾性率Ｅ’外挿温度が、１５０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記絶縁層のＵＬ温度ｉｎｄｅｘが、１５０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１２３３８９（Ｐ２０１０−１２３３８９Ａ）
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９５８１６（Ｐ２００８−２９５８１６）
【出願日】平成２０年１１月１９日（２００８．１１．１９）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（３０９０１９５３４）住友電工ウインテック株式会社 (67)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１９日（２００８．１１．１９）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（３０９０１９５３４）住友電工ウインテック株式会社 (67)
【Ｆターム（参考）】
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