縮合多環化合物及びこれを有する有機発光素子
【課題】緑色発光する化学的安定性の高い縮合多環化合物と、それを有する有機発光素子を提供する。
【解決手段】下記一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物を提供する。
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【解決手段】下記一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物を提供する。
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規縮合多環化合物及びこれを有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は陽極と陰極と、それら両電極間に配置される有機化合物層とを有する素子である。有機発光素子は、前記各電極から注入させるホール（正孔）及び電子が有機化合物層内で再結合することで励起子が生成し、励起子が基底状態に戻る際に光が放出される。
【０００３】
有機発光素子の最近の進歩は著しく、駆動電圧が低く、多様な発光波長、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能である。
【０００４】
有機発光素子をフルカラーディスプレイ等へ応用する場合、青、緑、赤の各色の発光材料の高色純度化が必要とされ、さらに発光素子の発光効率及び耐久寿命には更なる改善の余地がある。
【０００５】
有機発光素子の発光層に使用される発光材料として、例えば、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環を主骨格とする化合物として、以下に示す化合物Ａ及びＢが特許文献１に記載されている。
【０００６】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−０２６１５８号 公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に開示されている化合物Ａ及びＢの発光色はどちらも青色であり、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環を主骨格とする化合物では、緑色発光色を得ることは困難である。
【０００９】
化合物の主骨格に置換基を設けることで発光波長を長波長化できるが、化合物の化学安定性を損なう可能性がある。
【００１０】
本発明は、主骨格のみで色発光が可能で、化学安定性の高い新規な縮合多環化合物を提供することを目的とする。さらにそれを有する発光効率が高く駆動耐久性の優れた有機発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
よって本発明は、下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物を提供する。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、緑色発光が可能で化学安定性の高い新規な縮合多環化合物を提供できる。そしてそれを有する発光効率が高く駆動耐久性の優れた有機発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係る発光層積層型の有機発光素子の一例の模式図である。
【図２】本実施形態に係る有機発光素子とこの有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。
【００２１】
Ｒ１乃至Ｒ１０で示される直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２２】
Ｒ１乃至Ｒ１０で示される炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ａ］アントラセニル基、テトラセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナンスリル基、ベンゾ［ｇｈｉ］フルオランテニル基、ペリレニル基、ベンゾ［ｅ］ピレニル基、ベンゾ［ａ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｂ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｊ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、ピセニル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレニル基、ベンゾ［ｂ］クリセニル基、インデノ［１，２，３−ｃｄ］フルオランテニル基、インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレニル基である。
【００２３】
上記の芳香族炭化水素基の中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、フルオランテニル基、ピレニル基が特に好ましい。
【００２４】
上記の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基は置換基を有してもよい。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、アントラセニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニレニル基、フルオランテニル基、テトラセニル基、ピセニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基の芳香族複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジフルオレニルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタニル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基である。
【００２５】
式［１］または［２］で示される縮合多環化合物は、好ましくは式［３］または［４］で示される化合物である。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
式［３］及び［４］において、Ｘ１乃至Ｘ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。
【００２９】
Ｘ１乃至Ｘ１０で示される直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例としては、式［１］及び［２］中のＲ１乃至Ｒ１０で示される上述の直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例と同様である。
【００３０】
上記のフェニル基は置換基を有してもよい。このフェニル基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式［１］及び［２］中のＲ１乃至Ｒ１０が表す炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基として上述した具体例と同様である。
【００３１】
（本発明に係る縮合多環化合物の性質について）
本発明に係る縮合多環化合物は下記に示すベンゾ［６’，７’］トリフェニレノ［２’，３’：５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレン（以下、ＢＴＩＰｙ（ａ）と略記）またはベンゾ［１０’，１１’］トリフェニレノ［２’，３’：５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレン（以下、ＢＴＩＰｙ（ｂ）と略記）を主骨格として有する。
【００３２】
【化８】
【００３３】
上記２つの縮合多環は互いにジアステレオマーの関係にあり、後述する合成方法の都合上、どちらか一方の誘導体の選択的な合成や精製による単離が困難である。
【００３４】
そのため、本発明に係る縮合多環化合物は一般式［１］及び［２］で示される両ジアステレオマーの混合物であってもよい。
【００３５】
両ジアステレオマーはほぼ等しい物性を有するので、混合物として用いても材料物性面での支障はない。以下、両ジアステレオマーを総称してＢＴＩＰｙとする。
【００３６】
本発明に係る縮合多環化合物は一般式［１］または［２］で示され、主骨格として上記のＢＴＩＰｙ環を有する。
【００３７】
ここで化合物における主骨格とは、化合物分子内で最も広いπ共役構造を有した部分構造であって、化合物全体のＳ１エネルギー、Ｔ１エネルギー、ＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位、振動子強度、及び発光量子収率などの物性値を主として決めている部分構造のことをいう。
【００３８】
これに対し副骨格とは化合物分子内の補助修飾的な部分構造であり、上記の主骨格で決まる化合物全体の物性には大きな影響を与えず、その微調整に用いられる。
【００３９】
具体的には、本発明の一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物においては、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０が副骨格に相当する。
【００４０】
即ち置換基Ｒ１乃至Ｒ１０の種類に依らず、式［１］または［２］で示されるＢＴＩＰｙ環を主骨格とする縮合多環化合物はほぼ同様の物性を有することが期待できる。
【００４１】
本発明に係る縮合多環化合物はＢＴＩＰｙを主骨格として有する化合物である。
【００４２】
ＢＴＩＰｙは下記に示すようにフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンのフルオランテン側にナフタレン環を、トリフェニレン側にベンゼン環をそれぞれ縮合させた構造である。
【００４３】
【化９】
【００４４】
青色発光するフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンに対し、上記のようにナフタレン環とベンゼン環を縮合させてπ共役面を拡大すると、化合物のＳ１エネルギーを低下させて発光色を長波長化することができる。その結果ＢＴＩＰｙは緑色発光する。
【００４５】
ここでいう緑色発光とは、発光材料のトルエン希薄溶液での発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の範囲にある発光である。
【００４６】
このとき、その発光材料を有機発光素子の発光層ゲスト材料として用いると、その発光ピーク波長は５００ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲になり、色純度の高い緑色発光が得られる。
【００４７】
これは一般に、トルエン希薄溶液と発光素子とでは、発光ピーク波長におよそ０．１５ｅＶ相当の差が生じるためである。
【００４８】
ところで、本発明に係るＢＴＩＰｙ環以外にも、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環に芳香環を縮合させて得られる縮合多環は複数存在する。
【００４９】
それらのうち代表的な縮合多環について、分子軌道計算を行った結果を下記表１に示す。
【００５０】
ここで一般に、蛍光発光する化合物において、Ｓ１エネルギーは発光ピーク波長に相当し、振動子強度が大きいほど蛍光量子収率も大きい。
【００５１】
【表１】
【００５２】
フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン誘導体である比較化合物Ｃ１では、Ｓ１エネルギーの計算値は４３１ｎｍ（２．８８ｅＶ）であるが、トルエン希薄溶液中での発光ピーク波長の実測値は４６０ｎｍ（２．７０ｅＶ）となる。
【００５３】
従って、計算値と実測値との間には０．１８ｅＶの差があり、この差を考慮すると、前述した発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の緑色発光を得るためには、計算値において４４４ｎｍ以上４７５ｎｍ以下のＳ１エネルギーを有していればよい。
【００５４】
表１の縮環１及び２のように、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンにベンゼン環２個分までの縮環を単に増やすだけでは、π共役の広がりが不十分で緑色発光は得られないと考えられる。
【００５５】
しかし、本発明に係るＢＴＩＰｙ環では、ベンゼン環３個分の縮環数の増加によって、Ｓ１エネルギー計算値が４５１ｎｍになって上記の緑色発光の基準に適するようになる。
【００５６】
このように発光波長が緑色発光するまでに長波長化するのは、ＢＴＩＰｙ環には下記のように縮環内の部分構造として大きなπ共役面の得られるピレン環を有していることに起因している。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
従って、本発明に係るＢＴＩＰｙ環では、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンから必要最小限の縮環増加数で効果的に長波長化でき、緑色発光が得られるようになる。
【００５９】
ベンゼン環４個分以上の縮環を増加させれば容易に長波長化できるが、それに伴う分子量の増加によって、化合物の昇華精製が困難になるので好ましくない。
【００６０】
一方、縮環３では、ベンゼン環１個分の縮環の増加で大幅に長波長化し、緑色よりも更に長波長の発光が得られると考えられる。
【００６１】
これは下記のように、縮環３は縮環内の部分構造としてアントラセン環を有していることに起因する。
【００６２】
しかし、このようなアントラセン環が部分構造として存在すると、アントラセン９位及び１０位のダイペリ位のように、酸化に対して弱く、化学安定性の低い部位が分子中に存在することになる。
【００６３】
【化１１】
【００６４】
有機発光素子中で励起と発光緩和を繰り返す発光材料は、このような安定性の低いダイペリ位を有することは好ましくない。
【００６５】
本発明に係るＢＴＩＰｙ環にはこのようなアントラセン環部分構造を有していないので、耐酸化性が強く、化学安定性が高い主骨格である。
【００６６】
さらに、表１中の他の縮環と比較して、本発明に係るＢＴＩＰｙは振動子強度の計算値が大きいので、高い蛍光量子収率を有する主骨格であることが期待できる。
【００６７】
以上より、本発明に係るＢＴＩＰｙ環を主骨格とする縮合多環化合物は、緑色発光が可能で、化学安定性が高く、高い蛍光量子収率を有する化合物であることが期待される。
【００６８】
そしてそれを有機発光素子の発光層ゲストとして用いると、長寿命かつ高効率で、高緑色純度の発光素子を得ることができる。
【００６９】
ところで、上記表１中のＢＴＩＰｙ（ａ）とＢＴＩＰｙ（ｂ）の両ジアステレオマーを比較すると、Ｓ１エネルギーと振動子強度の計算値がほぼ等しいので、本発明に係る一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物には材料物性面での差異がほぼ存在しない。
【００７０】
従って、前述のように、本発明に係る一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物を任意の比率で混合物として用いても、ＢＴＩＰｙを主骨格とする特性に変わりはなくほぼ均一な材料物性が得られる。
【００７１】
また、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物は、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０として直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基を有していてもよい。
【００７２】
アルキル置換基を有する場合、アルキル置換基が電子供与基として作用し、無置換の化合物よりもＨＯＭＯ準位が浅くなる。これはイオン化ポテンシャルが小さくなるともいえる。
【００７３】
また、アルキル置換基が分子間相互作用を小さくする立体障害基として作用し、縮合多環化合物同士、あるいはホスト等の他化合物との分子間スタックを軽減することができる。
【００７４】
本発明に係る縮合多環化合物を有機発光素子の発光層ゲストとして用いる場合、そのような分子間スタックの軽減によって濃度消光が抑制され、高い発光効率が得られる。
【００７５】
さらに、分子間スタックの軽減は、縮合多環化合物の昇華温度を低下させるので、昇華精製時の過熱による熱分解を防ぐことも可能である。
【００７６】
しかし、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０として直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基はあくまで補助修飾的であり、本発明の縮合多環化合物の物性を大きく変えることはなく、その微調整のみに用いられる。
【００７７】
また、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物は、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基を有していてもよい。
【００７８】
そのような芳香族炭化水素基を置換基としてＢＴＩＰｙ主骨格に導入した場合、縮合多環化合物分子のπ共役長が大きくなり、発光波長が長波長化する。
【００７９】
しかし、置換される芳香族炭化水素基の炭素原子数は２２以下なので、その置換基個別のπ共役はＢＴＩＰｙ主骨格に比べて十分に小さく、緑色発光の波長領域を超えるような大幅な長波長化にはならない。
【００８０】
従って、当該芳香族炭化水素置換基は、本発明に係る縮合多環化合物において発光波長の微調整に用いられる。
【００８１】
特に、一般式［３］及び［４］で示されるように、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物のＲ３及びＲ４は置換あるいは無置換のフェニル基であることが好ましい。
【００８２】
上記表１のＢＴＩＰｙ（ｂ）と例示化合物２０１（ｂ）のＳ１エネルギー計算値がほぼ等しいことから、ＢＴＩＰｙ主骨格の置換基Ｒ３及びＲ４に相当する位置にフェニル基を導入しても、ほとんど発光波長が長波長化しないことがわかる。
【００８３】
これは下記に示すように、フェニル置換基のα位の水素原子がＢＴＩＰｙ環上の水素原子と立体的に反発し、フェニル置換基がＢＴＩＰｙ環に対してほぼ直交し、ＢＴＩＰｙ環上のπ共役がフェニル置換基まで伸びないからである。
【００８４】
【化１２】
【００８５】
さらに、このようなＢＴＩＰｙ主骨格に対して直交したフェニル置換基は、前述のアルキル基同様、分子間相互作用を小さくする立体障害基として作用し、分子間スタックを軽減する効果を有する。
【００８６】
従って、本発明に係る一般式［３］及び［４］で示される縮合多環化合物では、ＢＴＩＰｙ主骨格由来の緑色発光を維持したまま分子間スタックが軽減されており、有機発光素子の発光層ゲストとして用いると、高緑色純度で高効率の発光が得られる。
【００８７】
（本発明に係る縮合多環化合物の例示）
以下に本発明に係る縮合多環化合物の具体的な構造式を例示する。なお、例示化合物１０１（ａ）と例示化合物１０１（ｂ）は互いにジアステレオマーの関係であり、他の例示化合物も同様である。
【００８８】
また、以下では例示化合物１０１（ａ）と例示化合物１０１（ｂ）の混合物のことを例示化合物１０１と表記し、他の例示化合物についても同様である。
【００８９】
【化１３】
【００９０】
【化１４】
【００９１】
【化１５】
【００９２】
【化１６】
【００９３】
【化１７】
【００９４】
【化１８】
【００９５】
例示化合物のうち１０１乃至１０９に示す化合物は、第１群である。
【００９６】
第１群は一般式［１］および［２］におけるＲ１乃至Ｒ１０が水素原子あるいは直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基である化合物である。
【００９７】
これら第１群の化合物の発光波長は、ＢＴＩＰｙ主骨格、すなわち例示化合物１０１の緑色発光波長と同等であり、分子量が比較的小さいので昇華精製が容易である。
【００９８】
例示化合物のうち２０１乃至２１１に示す化合物は、第２群である。
【００９９】
第２群は一般式［３］および［４］で表わされる、ＢＴＩＰｙ主骨格の特定の位置に置換または無置換のフェニル基のみを有している化合物である。
【０１００】
これら第２群の化合物は、前述のように、ＢＴＩＰｙ主骨格由来の高緑色純度の発光が得られ、発光層ゲストとして用いると分子間スタックの軽減によって高効率の発光が得られる。
【０１０１】
例示化合物のうち３０１乃至３０３に示す化合物は、第３群である。
【０１０２】
第３群は一般式［３］および［４］で表わされる化合物のＢＴＩＰｙ主骨格上に、さらに一つ以上の直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基を置換基として有する化合物である。
【０１０３】
これら第３群の化合物では、ＢＴＩＰｙ主骨格上のアルキル置換基によって、上記第２群の化合物よりも更に分子間スタックが軽減されている。
【０１０４】
例示化合物のうち４０１乃至４０６に示す化合物は、第４群である。
【０１０５】
第４群は一般式［１］および［２］においてＲ１、Ｒ２、およびＲ５乃至Ｒ１０の少なくとも１つが置換あるいは無置換のフェニル基である化合物である。
【０１０６】
これら第４群の化合物では、発光ピーク波長が第１乃至３群の化合物よりも１０ｎｍ程度長波長化した緑色発光が得られる。
【０１０７】
例示化合物のうち５０１乃至５０７に示す化合物は、第５群である。
【０１０８】
第５群は一般式［１］および［２］においてＲ１乃至Ｒ１０の少なくとも１つが置換あるいは無置換の炭素原子数８乃至２２の芳香族炭化水素基である化合物である。
【０１０９】
これら第５群の化合物では、第４群の化合物よりもさらに発光ピーク波長が長波長化した緑色発光が得られる。
【０１１０】
（本発明に係る縮合多環化合物の合成方法）
次に、本実施の形態に係る式［１］または［２］で示される縮合多環化合物の合成方法について説明する。
【０１１１】
本発明に係る縮合多環化合物は、下記式［５］の反応で得られるベンゾ［５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレンのＢｒＣｌ中間体から、下記式［６］のＳｕｚｕｋｉカップリング反応及びＨｅｃｋ反応によって合成される。
【０１１２】
このとき、下記式［５］のブロモクロロアントラニル酸を用いたＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応では、ＢｒＣｌ中間体のジアステレオマーが混合物として得られる。
【０１１３】
そして、続く式［６］の反応でもこの幾何異性が保たれ、本発明に係る縮合多環化合物はＢＴＩＰｙ（ａ）誘導体とＢＴＩＰｙ（ｂ）誘導体のジアステレオマーの混合物として得られる。なお下記式［６］はＢＴＩＰｙ（ａ）誘導体の場合の合成スキームであり、ＢＴＩＰｙ（ｂ）誘導体の場合も同様である。
【０１１４】
【化１９】
【０１１５】
【化２０】
【０１１６】
式［５］の縮合反応において、ジケトン原料とケトン原料をそれぞれ適宜選択することによって、所望のＢｒＣｌ中間体が得られる。
【０１１７】
さらに、このＢｒＣｌ中間体と、置換基の導入されたナフチルフェニルボロン酸化合物を適宜選択して式［６］のＳｕｚｕｋｉカップリング反応を行うことで、所望の本発明に係る縮合多環化合物を合成することができる。
【０１１８】
また本発明に係る縮合多環化合物は、有機発光素子に用いられる場合には直前の精製として昇華精製が好ましい。なぜなら有機化合物の高純度化において昇華精製は精製効果が大きいからである。
【０１１９】
このような昇華精製においては、一般に有機化合物の分子量が大きいほど高温が必要とされ、この際高温による熱分解などを起こしやすい。
【０１２０】
従って、有機発光素子に用いられる有機化合物は、過大な加熱なく昇華精製を行うことができるように、分子量が１０００以下であることが好ましい。
【０１２１】
（本発明に係る有機発光素子について）
次に本発明に係る有機発光素子を説明する。
【０１２２】
本発明に係る有機発光素子は、互いに対向しあう一対の電極である陽極と陰極と、それらの間に配置される有機化合物層とを少なくとも有する発光素子である。前記有機化合物層のうち発光材料を有する層が発光層である。
【０１２３】
そして本発明に係る有機発光素子は、前記有機化合物層が一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物を含有する。
【０１２４】
本発明に係る有機発光素子の素子構成としては、基板上に以下に示す層を順次積層した多層型の素子構成が挙げられる。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
ただしこれらの素子構成例はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明に係る化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
例えば、電極と有機化合物層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、電子輸送層もしくは正孔輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる二層から構成される、発光層が発光材料の異なる二層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【０１２６】
その場合の素子形態としては、基板側の電極から光を取り出すいわゆるボトムエミッション方式でも、基板と逆側から光を取り出すいわゆるトップエミッション方式でも良く、両面取り出しの構成でも使用することができる。
【０１２７】
また上記素子構成の中では、電子阻止層及び正孔阻止層を共に有している構成（６）が好ましく用いられる。構成（６）では正孔と電子の両キャリアを発光層内に閉じ込めることができるので、キャリア漏れのない高発光効率の素子が得られる。
【０１２８】
本発明に係る化合物は主として有機発光素子の発光層に用いられる。このとき発光層は複数種の成分から構成されていてよく、それらを主成分と副成分とに分類することができる。
【０１２９】
主成分とは発光層を構成する全化合物の中で重量比が最大の化合物であり、ホスト材料と呼ぶことができる。副成分とは主成分以外の化合物であり、ゲスト（ドーパント）材料、発光アシスト材料、電荷注入材料と呼ぶことができる。
【０１３０】
ここでゲスト材料とは、発光層内で主たる発光を担う化合物である。これに対してホスト材料とは、発光層内でゲスト材料の周囲にマトリックスとして存在する化合物であって、主にキャリアの輸送、及びゲスト材料への励起エネルギー供与を担う化合物である。
【０１３１】
発光アシスト材料とは発光層の中で重量比がホスト材料よりも小さく、ゲスト材料の発光を助けるもので化合物であり、第２ホスト材料とも呼ばれる。
【０１３２】
ホスト材料に対するゲスト材料の濃度は、発光層の構成材料の全体量を基準として、０．０１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であり、好ましくは０．１ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である。
【０１３３】
さらに好ましくは、濃度消光を防ぐためにゲスト材料の濃度は１０ｗｔ％以下であることが望ましい。
【０１３４】
またゲスト材料はホスト材料からなる層全体に均一に含まれてもよいし、濃度勾配を有して含まれてもよいし、特定の領域に部分的に含ませてゲスト材料を含まないホスト材料層の領域を設けてもよい。
【０１３５】
本発明に係る縮合多環化合物は、発光層のゲスト材料として使用することが好ましい。
【０１３６】
このとき本発明に係る縮合多環化合物の発光色は特に限定されないが、発光層ゲスト材料として用いた発光素子の最大発光ピーク波長が５００ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲になる緑色発光材料であることが好ましい。
【０１３７】
本発明に係る縮合多環化合物が発光層ゲスト材料としてとして用いられる場合、発光層ホスト材料としては、本発明に係る縮合多環化合物よりもＳ１エネルギーの大きい化合物が用いられる。
【０１３８】
その場合、キャリア再結合で励起されたホスト材料の励起エネルギーが効率よくゲスト材料に移動し、ゲスト材料からの発光を高効率で得ることができる。
【０１３９】
さらに、発光層ホスト材料としては、分子が炭素原子及び水素原子のみから構成された芳香族炭化水素化合物が好ましい。その場合、輝度劣化の少ない駆動耐久性が高い発光素子が得られる。
【０１４０】
発光層内での発光層ホスト材料は、ラジカルカチオンまたはラジカルアニオンとしてキャリア伝導を担い、且つ励起されて発光層ゲスト材料への励起エネルギー供与も担うため、そのような高エネルギー状態になった時に大きな負荷がかかる。
【０１４１】
従って、芳香族炭化水素化合物は酸素原子や窒素原子等のヘテロ原子を有する化合物に比べて化学的安定性が高いので、これを発光層ホスト材料として用いることが好ましい。
【０１４２】
また、励起子やキャリアの伝達を補助することを目的として、発光層が複数のホスト材料を有していてもよく、ゲスト材料とは異なる発光アシスト材料を有していてもよい。
【０１４３】
以下に本発明において発光層のホスト材料として用いられる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化２１】
【０１４５】
中でも、分子内にフルオランテン構造を有するホスト材料の一例であるＨ９やＨ１０、及びピレン骨格を有するホスト材料の一例であるＨ１１が好ましい。
【０１４６】
本発明に係る縮合多環化合物と、他の発光材料と組み合わせて発光層を形成すると、白色に発光する有機発光素子も提供することができる。
【０１４７】
即ち、本発明に係る縮合多環化合物は主として緑色発光材料であるので、緑色以外の発光色、具体的には青色、黄色、橙色、及び赤色等となる発光材料を適宜組み合わせて発光層を形成すると、白色発光が得られる。
【０１４８】
具体的には、有機発光素子の発光層として、発光色の異なる２種類以上の発光材料を同一の発光層に含ませるか（単層発光層型）、あるいはそれぞれ単一または複数の発光材料からなり、互いに発光色の異なる複数の発光層を積層すればよい（積層発光層型）。
【０１４９】
このとき各発光層では、発光材料は発光層ゲスト材料として発光層ホスト材料と共に用いることが好ましく、積層発光層型の場合、複数の発光層で発光層ホスト材料は同一でも異なっていてもよい。
【０１５０】
図１は、積層発光層型の素子の一例の断面模式図である。
【０１５１】
この有機発光素子は、ガラス等の基板上に、陽極１、正孔注入層２、正孔輸送層３、青色発光層４、緑色発光層５、赤色発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９を積層させた素子構成である。
【０１５２】
積層発光層型では、例えば陽極側から順次、青色発光材料を有する青色発光層、緑色発光材料を有する緑色発光層、及び赤色発光材料を有する赤色発光層を積層した三層構成の白色発光層を用いることができる。
【０１５３】
本実施形態に係る白色を発する有機発光素子は、複数の発光層を有し、この複数の発光層のうちの少なくともいずれかひとつが本発明に係る縮合多環化合物を有し、緑色を発する。
【０１５４】
複数の発光層は、発光部が複数の発光層を有しているということもできる。
【０１５５】
白色を発する有機発光素子を得る場合、青色発光材料は特に限定されないが、フルオランテン骨格またはアントラセン骨格を有する発光材料が好ましい。
【０１５６】
また、赤色発光材料は特に限定されないが、フルオランテン骨格やピレン骨格を有する発光材料やイリジウム錯体が好ましい。
【０１５７】
複数の発光層のうちのその他の発光層は、緑色以外を発する発光層であり、それらの発光が混色することで白色を発する発光素子を得ることができる。
【０１５８】
このとき、陽極側からの青、緑、赤の三色の積層順序は特に限定されない。あるいは、青色発光材料を有する青色発光層と、黄色発光層とを積層した二層構成の白色発光層でもよい。
【０１５９】
このとき黄色発光層は、単一の黄色発光材料のみを有するか、または複数の発光材料（例えば緑色発光材料と赤色発光材料）を一層に有していてもよい。
【０１６０】
積層発光層型では、上記のように、各色発光層において、発光材料の発光色の選択と組み合わせ、積層順序、発光材料の濃度、及び膜厚等における設計自由度が高く、各色発光層でのキャリアバランスを最適化することができる。
【０１６１】
従って、各発光色の発光強度を最適化することができ、良好な白色発光を得ることができる。
【０１６２】
また、発光層は積層される形態に限られず、横並びに配置されてもよい。横並びとは、横並びに配置された発光層はいずれも正孔輸送層および電子輸送層に接するように配置されることである。
【０１６３】
また、発光層は、一の色を発光する発光層の中に他の色を発する発光層のドメインを形成する形態でもよい。
【０１６４】
ところで、本発明に係る有機発光素子には、本発明の縮合多環化合物以外にも必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系の材料を使用することができる。より具体的には正孔注入輸送性材料、あるいはホスト材料、あるいは発光材料、あるいは電子注入輸送性材料等を一緒に使用することができる。
【０１６５】
以下にこれらの材料例を挙げる。
【０１６６】
正孔注入輸送性材料としては、陽極からの正孔の注入が容易で、注入された正孔を発光層へと輸送することができるように正孔移動度が高い材料が好ましい。また素子中において結晶化等の膜質の劣化を防ぐために、ガラス転移点温度が高い材料が好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、アリールカルバゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられる。
【０１６７】
主に発光機能に関わる発光材料としては、本発明に係る縮合多環化合物以外に、芳香族炭化水素化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、テトラセン誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン誘導体、フルオランテン誘導体等）、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体、燐光発光材料（例えばイリジウム錯体、白金錯体、オスミウム錯体等）及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられる。
【０１６８】
発光層のホスト材料としては、正孔と電子の両キャリアの輸送性が高い材料が好ましく、前述の芳香族炭化水素化合物、もしくはその誘導体以外に、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体等が挙げられる。
【０１６９】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入が容易で注入された電子を発光層へ輸送することができるものから任意に選ぶことができ、正孔輸送性材料の正孔移動度とのバランス等を考慮して選択される。電子注入性能および電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体等が挙げられる。
【０１７０】
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらを組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。またポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。
【０１７１】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
【０１７２】
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えばリチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体が挙げられる。
【０１７３】
あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えばマグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。
【０１７４】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１７５】
本発明に係る有機発光素子において、本発明に係る有機化合物を含有する層及びその他の有機化合物からなる層は、以下に示す方法により形成される。
【０１７６】
本実施形態に係る有機化合物層は、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマあるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により形成する。
【０１７７】
ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で成膜する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１７８】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７９】
また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１８０】
（本実施形態に係る有機発光素子の用途）
本実施形態に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置に用いることができる。他にも電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライトなどに用いることができる。
【０１８１】
表示装置は本実施形態に係る有機発光素子を表示部に有する。この表示部は複数の画素を有する。この画素は本実施形態に係る有機発光素子と発光輝度を制御するためのスイッチング素子の一例としてＴＦＴ素子を有する。
【０１８２】
スイッチング素子は、この有機発光素子の陽極または陰極と薄膜トランジスタのドレイン電極またはソース電極とが接続されている。
【０１８３】
表示装置はＰＣ、ヘッドマウントディスプレイ、携帯電話等の画像表示装置として用いることができる。表示される画像は、二次元画像、三次元画像を問わない。
【０１８４】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの画像情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に出力する画像出力装置でもよい。
【０１８５】
画像出力装置は、画像入力部をＣＣＤセンサ等の撮像素子とし、撮像光学系を有するデジタルカメラであってもよい。
【０１８６】
表示装置は、出力されている画像に触れることで入力できる入力機能を有していてもよい。例えば、タッチパネル機能等が挙げられる。
【０１８７】
また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０１８８】
本実施形態に係る有機発光素子は照明装置に用いられてもよい。この照明装置は、本実施形態に係る有機発光素子と有機発光素子に接続されたインバータ回路とを有する。
【０１８９】
本実施形態に係る照明装置の照明光の色は、白色でも、昼白色でも、その他の色でもよい。
【０１９０】
白色を発する場合は、有機発光素子の発光部が複数の発光層を有し、本発明に係る縮合多環化合物が緑色を発し、その他の層が緑色以外を発することで、素子として白色を発する。
【０１９１】
図２は、本実施形態に係る有機発光素子とそれに接続されたＴＦＴ素子とを有する表示装置の断面模式図である。
【０１９２】
この表示装置は、ガラス等の基板１０とその上部にＴＦＴ素子又は有機化合物層を保護するための防湿膜１１が設けられている。また符号１２は金属のゲート電極１２である。符号１３はゲート絶縁膜１３であり、１４は半導体層である。
【０１９３】
ＴＦＴ素子１７は半導体層１４とドレイン電極１５とソース電極１６とを有している。ＴＦＴ素子１７の上部には絶縁膜１８が設けられている。コンタクトホール１９を介して有機発光素子の陽極２０とソース電極１６とが接続されている。
【０１９４】
本実施形態に係る表示装置はこの構成に限られず、陽極または陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが接続されていればよい。
【０１９５】
有機化合物層２１は本図では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしているが複数層であってよい。陰極２２の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層２３や第二の保護層２４が設けられている。
【０１９６】
本実施形態に係る有機発光素子はスイッチング素子の一例であるＴＦＴ素子により発光輝度が制御される。有機発光素子を複数面内に設けることでそれぞれの発光輝度により画像を表示することができる。
【０１９７】
本実施形態に係る有機発光素子が有するスイッチング素子は、ＴＦＴ素子に限られず、トランジスタやＭＩＭ素子、Ｓｉ基板等の基板上にアクティブマトリクスドライバーを形成し、その上に有機発光素子を設けて制御する形態であってもよい。
【０１９８】
これは精細度によって選択され、たとえば１インチでＱＶＧＡ程度の精細度の場合はＳｉ基板上に有機発光素子を設けることが好ましい。
【０１９９】
本実施形態に係る有機発光素子を用いた表示装置を駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
【実施例】
【０２００】
＜実施例１＞（例示化合物１０４の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−１の合成
【０２０１】
【化２２】
【０２０２】
以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：４．００ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）
ジイソブチルケトン：４．４４ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）
エタノール：６０ｍＬ
この反応液に、水酸化カリウム０．８８ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）をエタノール１５ｍＬに溶解させた溶液を、室温にてゆっくり滴下して加えて、さらに１０時間撹拌を続けた。
【０２０３】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−１を１．９７ｇ得た（収率３５％）。
【０２０４】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−１：１．９７ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：１．５０ｇ（５．９７ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍＬ
【０２０５】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．７９ｍＬ（５．９７ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに２時間続けた。
【０２０６】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製し、さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−１の黄色粉を１．９３ｇ得た（収率６８％）。
【０２０７】
（２）中間体ＮｐＰｈ−１の合成
【０２０８】
【化２３】
【０２０９】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
１−ブロモ−２−ヨードベンゼン：２．００ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：１．２８ｇ（７．４２ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２４５ｍｇ（０．２１２ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍＬ
エタノール：２０ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間半加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（２−ブロモフェニル）ナフタレンを１．９０ｇ得た（収率９５％）。
【０２１１】
続いて、滴下漏斗を備えた２００ｍＬ三口フラスコに２−（２−ブロモフェニル）ナフタレン１．９０ｇ（６．７３ｍｍｏｌ）を投入し、フラスコ内を窒素で置換してからジエチルエーテル４０ｍＬを加え、この反応溶液を−７８℃に冷却した。
【０２１２】
続いてこの反応溶液に、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液４．６３ｍＬ（７．４０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下して加えた後、０℃までゆっくり昇温し、再び−７８℃まで冷却した。
【０２１３】
次にトリメチルボレートを１．００ｍＬ（８．７５ｍｍｏｌ）加えた後、冷却を停止して室温まで昇温し、さらに３時間攪拌を続け、２Ｎ塩酸７０ｍｌを加えて反応を停止させた。
【０２１４】
続いて、ジエチルエーテルで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１５】
さらに短いシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝５／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈ−１を１．３５ｇ得た（収率８１％）。
【０２１６】
（３）例示化合物１０４の合成
【０２１７】
【化２４】
【０２１８】
以下に示す試薬、溶媒を５０ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−１：４００ｍｇ（０．７６４ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−１：２００ｍｇ（０．８０２ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２６ｍｇ（２３μｍｏｌ）
トルエン：１２ｍＬ
エタノール：６ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：６ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１９】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−１を３６５ｍｇ得た（収率７２％）。
【０２２０】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−１：３６５ｍｇ（０．５５０ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：７．４ｍｇ（３３μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２４ｍｇ（６６μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１５２ｍｇ（１．１０ｍｍｏｌ）
【０２２１】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で５時間加熱した。
【０２２２】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２２３】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物１０４の結晶が得られた。
【０２２４】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３７０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物１０４を１３０ｍｇ得た（収率３９％）。
【０２２５】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）］
実測値：ｍ／ｚ＝６１０．４８ 計算値：Ｃ４８Ｈ３４＝６１０．２７
また例示化合物１０４のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４８８ｎｍであった。
【０２２６】
＜実施例２＞（例示化合物２０５の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−２の合成
【０２２７】
【化２５】
【０２２８】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：３．００ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
１，３−ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−２−オン：５．０９ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
エタノール：４５ｍＬ
この反応液を７０℃に加熱し、水酸化カリウム０．６６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をエタノール１２ｍＬに溶解させた溶液を加えて、さらに４時間撹拌しながら加熱した。
【０２２９】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−２を５．１３ｇ得た（収率６７％）。
【０２３０】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−２：１．５０ｇ（２．２９ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：６３１ｍｇ（２．５２ｍｍｏｌ）
トルエン：７５ｍＬ
【０２３１】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．３４ｍＬ（２．５２ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに２時間続けた。
【０２３２】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製し、さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−２の黄色粉を１．４０ｇ得た（収率７５％）。
【０２３３】
（２）例示化合物２０５の合成
【０２３４】
【化２６】
【０２３５】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−２：５００ｍｇ（０．６１２ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−１：１６０ｍｇ（０．６４３ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２１ｍｇ（１８μｍｏｌ）
トルエン：１６ｍＬ
エタノール：８ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：８ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２３６】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−２を４０７ｍｇ得た（収率７１％）。
【０２３７】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−２：４０７ｍｇ（０．４３３ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：６ｍｇ（２７μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２０ｍｇ（５４μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１２０ｍｇ（０．８６６ｍｍｏｌ）
【０２３８】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で１０時間加熱した。
【０２３９】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２４０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物２０５の結晶が得られた。
【０２４１】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３９０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物２０５を１１９ｍｇ得た（収率３０％）。
【０２４２】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ］
実測値：ｍ／ｚ＝９０２．６７ 計算値：Ｃ７０Ｈ６２＝９０２．４９
また例示化合物２０５のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４９０ｎｍであった。
【０２４３】
＜実施例３＞（例示化合物３０３の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−３の合成
【０２４４】
【化２７】
【０２４５】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：３．００ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
１，３−ジフェニルプロパン−２−オン：２．４６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
エタノール：４５ｍＬ
この反応液を７０℃に加熱し、水酸化カリウム０．６６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をエタノール１２ｍＬに溶解させた溶液を加えて、さらに３時間撹拌しながら加熱した。
【０２４６】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−３を３．６８ｇ得た（収率７３％）。
【０２４７】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−２：２．００ｇ（４．６５ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：１．２８ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍＬ
【０２４８】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．６８ｍＬ（５．１１ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに３時間続けた。
【０２４９】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製した。
【０２５０】
さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−３の黄色粉を２．０４ｇ得た（収率７４％）。
【０２５１】
（２）中間体ＮｐＰｈ−２の合成
【０２５２】
【化２８】
【０２５３】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロベンゼン：１．００ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：０．７２９ｇ（４．２４ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：１４０ｍｇ（０．１２１ｍｍｏｌ）
トルエン：３０ｍＬ
エタノール：１５ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：１５ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２５４】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−クロロフェニル）ナフタレンを９６５ｍｇ得た（収率８１％）。
【０２５５】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−クロロフェニル）ナフタレン：９６５ｍｇ（３．２７ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：９９６ｍｇ（３．９２ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：９４ｍｇ（０．１６３ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスフィン：１３８ｍｇ（０．４９０ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：６４２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：３０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、９５℃で７時間撹拌を行った。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に濃縮し粗生成物を得た。
【０２５６】
次にこの粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１）で精製し、中間体ＮｐＰｈ−２を７３３ｍｇ得た（収率５８％）。
【０２５７】
（３）例示化合物３０３の合成
【０２５８】
【化２９】
【０２５９】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−３：４５０ｍｇ（０．７６０ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−２：３０８ｍｇ（０．７９８ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２６ｍｇ（２３μｍｏｌ）
トルエン：１４ｍＬ
エタノール：７ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：７ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間半加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２６０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−３を４９７ｍｇ得た（収率８３％）。
【０２６１】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−３：４９７ｍｇ（０．６３１ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：８．５ｍｇ（３８μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２８ｍｇ（７６μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１７４ｍｇ（１．２６ｍｍｏｌ）
【０２６２】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で８時間加熱した。
【０２６３】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２６４】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物３０３の結晶が得られた。
【０２６５】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３８０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物３０３を１９０ｍｇ得た（収率４１％）。
【０２６６】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）］
実測値：ｍ／ｚ＝７３４．４６ 計算値：Ｃ５８Ｈ３８＝７３４．３０
また例示化合物３０３のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４９１ｎｍであった。
【０２６７】
＜実施例４＞（例示化合物４０１の合成）
（１）中間体ＮｐＰｈ−３の合成
【０２６８】
【化３０】
【０２６９】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
３−ブロモ−４−クロロ−１’，１’−ビフェニル：１．３０ｇ（４．８６ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：０．８７７ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：１６８ｍｇ（０．１４６ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍＬ
エタノール：２０ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら５時間加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２７０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（４−クロロ−［１’，１’−ビフェニル］−３−イル）ナフタレンを１．２２ｇ得た（収率８０％）。
【０２７１】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−（４−クロロ−［１’，１’−ビフェニル］−３−イル）ナフタレン：１．２２ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：１．１８ｇ（４．６６ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：１１２ｍｇ（０．１９４ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスフィン：１６３ｍｇ（０．５８２ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：７６２ｍｇ（７．７６ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：４０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、９５℃で９時間撹拌を行った。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に濃縮し粗生成物を得た。
【０２７２】
次にこの粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１）で精製し、中間体ＮｐＰｈ−３を９４６ｍｇ得た（収率６０％）。
【０２７３】
（２）例示化合物４０１の合成
【０２７４】
【化３１】
【０２７５】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−２：５００ｍｇ（０．６１２ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−３：２６１ｍｇ（０．６４３ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２１ｍｇ（１８μｍｏｌ）
トルエン：１６ｍＬ
エタノール：８ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：８ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間半加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２７６】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−４を５３７ｍｇ得た（収率８５％）。
【０２７７】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−４：５３７ｍｇ（０．５２０ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：７ｍｇ（３１μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２３ｍｇ（６２μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１４４ｍｇ（１．０４ｍｍｏｌ）
【０２７８】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で８時間半加熱した。
【０２７９】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２８０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物４０１の結晶が得られた。
【０２８１】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、４００℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物４０１を１７８ｍｇ得た（収率３５％）。
【０２８２】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ］
実測値：ｍ／ｚ＝９７８．７２ 計算値：Ｃ７６Ｈ６６＝９７８．５２
また例示化合物４０１のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は５００ｎｍであった。
【０２８３】
＜比較例１＞（最大発光ピーク波長の比較）
下記に示す比較化合物Ｃ０１及びＣ０２について、実施例１と同様の方法で蛍光スペクトルの測定を行い、最大発光ピークのピーク波長を測定した。実施例１乃至４の結果と合わせて、結果を表２に示す。
【０２８４】
【化３２】
【０２８５】
【表２】
【０２８６】
最大発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の範囲である緑色発光に対し、本発明の例示化合物はその条件を満たし緑色発光を呈する。
【０２８７】
一方、本発明に係るＢＴＩＰｙ主骨格よりも縮環数の小さい主骨格を有する比較化合物Ｃ１のフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン誘導体や、比較化合物Ｃ２のナフト［２，３−ｋ］フルオランテン誘導体では、最大発光ピーク波長は上記の緑色発光の範囲に入らず、青色発光を呈する。
【０２８８】
＜実施例５＞
本実施例では、基板上に順次陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極が設けられた構成（６）の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０２８９】
ガラス基板上に、陽極としてＩＴＯをスパッタ法にて膜厚１２０ｎｍで製膜したものを透明導電性支持基板（ＩＴＯ基板）として使用した。
【０２９０】
このＩＴＯ基板上に、以下に示す有機化合物層及び電極層を、１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に製膜した。このとき対向する電極面積は３ｍｍ２になるように作製した。
正孔輸送層（４０ｎｍ） ＨＴ−１
電子阻止層（２５ｎｍ） ＥＢ−１
発光層（３０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ９、ゲスト材料：例示化合物１０４（１ｗｔ％）
正孔阻止層（１０ｎｍ） ＨＢ−１
電子輸送層（３０ｎｍ） ＥＴ−１
金属電極層１（０．５ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０２９１】
【化３３】
【０２９２】
次に、有機発光素子が水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせアクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして有機発光素子を得た。
【０２９３】
得られた有機発光素子について、ＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、４．６Ｖの印加電圧をかけたところ、発光効率が１７．１ｃｄ／Ａの輝度２０００ｃｄ／ｍ２の緑色発光が観測された。
【０２９４】
またこの素子においてＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．２７，０．６０）で、発光ピーク波長は５１６ｎｍであった。さらにこの発光素子において、１００ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度における輝度半減寿命は５４１時間であった。
【０２９５】
＜実施例６＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１１を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物２０５を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９６】
＜実施例７＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１４を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物３０３を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９７】
＜実施例８＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１１を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物４０１を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９８】
＜比較例２＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１４を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて比較化合物Ｃ２を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９９】
【表３】
【０３００】
＜実施例９＞
本実施例では、基板上に順次陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極が設けられた構成（６）の有機発光素子において、発光層が青色発光層、緑色発光層及び赤色発光層の三層からなる、積層発光層型の白色発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０３０１】
実施例５と同様の方法で作製したＩＴＯ基板上に、以下に示す有機化合物層及び電極層を、１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に製膜した。このとき対向する電極面積は３ｍｍ２になるように作製した。
正孔輸送層（３０ｎｍ） ＨＴ−１
電子阻止層（１０ｎｍ） ＥＢ−１
青色発光層（１０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１４、ゲスト材料：ＢＤ−１（１ｗｔ％）
緑色発光層（１０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１１、ゲスト材料：例示化合物２０５（１ｗｔ％）
赤色発光層（７ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１１、ゲスト材料：ＲＤ−１（０．５ｗｔ％）
正孔阻止層（１０ｎｍ） ＨＢ−１
電子輸送層（３０ｎｍ） ＥＴ−１
金属電極層１（０．５ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０３０２】
【化３４】
【０３０３】
次に、有機発光素子が水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせアクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして有機発光素子を得た。
【０３０４】
得られた有機発光素子について、ＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、印加電圧をかけたところ、ＣＩＥ色度座標が（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．３６）の白色発光が観測された。
【産業上の利用可能性】
【０３０５】
以上説明したように、本発明に係る縮合多環化合物は緑色発光し、化学的安定性が高いという特徴を有する化合物である。そのため本発明に係る縮合多環化合物を発光層ゲスト材料に用いた有機発光素子では、高色純度の緑色発光が得られ、なお且つ高発光効率が高く、長寿命の発光素子を提供することができる。さらに、緑色以外の他の発光色の発光材料と組み合わせることで、白色発光素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０３０６】
４ 青色発光層
５ 緑色発光層
６ 赤色発光層
１７ ＴＦＴ素子
２０ 陽極
２１ 有機化合物層
２２ 陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規縮合多環化合物及びこれを有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は陽極と陰極と、それら両電極間に配置される有機化合物層とを有する素子である。有機発光素子は、前記各電極から注入させるホール（正孔）及び電子が有機化合物層内で再結合することで励起子が生成し、励起子が基底状態に戻る際に光が放出される。
【０００３】
有機発光素子の最近の進歩は著しく、駆動電圧が低く、多様な発光波長、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能である。
【０００４】
有機発光素子をフルカラーディスプレイ等へ応用する場合、青、緑、赤の各色の発光材料の高色純度化が必要とされ、さらに発光素子の発光効率及び耐久寿命には更なる改善の余地がある。
【０００５】
有機発光素子の発光層に使用される発光材料として、例えば、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環を主骨格とする化合物として、以下に示す化合物Ａ及びＢが特許文献１に記載されている。
【０００６】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−０２６１５８号 公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に開示されている化合物Ａ及びＢの発光色はどちらも青色であり、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環を主骨格とする化合物では、緑色発光色を得ることは困難である。
【０００９】
化合物の主骨格に置換基を設けることで発光波長を長波長化できるが、化合物の化学安定性を損なう可能性がある。
【００１０】
本発明は、主骨格のみで色発光が可能で、化学安定性の高い新規な縮合多環化合物を提供することを目的とする。さらにそれを有する発光効率が高く駆動耐久性の優れた有機発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
よって本発明は、下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物を提供する。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、緑色発光が可能で化学安定性の高い新規な縮合多環化合物を提供できる。そしてそれを有する発光効率が高く駆動耐久性の優れた有機発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係る発光層積層型の有機発光素子の一例の模式図である。
【図２】本実施形態に係る有機発光素子とこの有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。
【００２１】
Ｒ１乃至Ｒ１０で示される直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２２】
Ｒ１乃至Ｒ１０で示される炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ａ］アントラセニル基、テトラセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナンスリル基、ベンゾ［ｇｈｉ］フルオランテニル基、ペリレニル基、ベンゾ［ｅ］ピレニル基、ベンゾ［ａ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｂ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｊ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、ピセニル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレニル基、ベンゾ［ｂ］クリセニル基、インデノ［１，２，３−ｃｄ］フルオランテニル基、インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレニル基である。
【００２３】
上記の芳香族炭化水素基の中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、フルオランテニル基、ピレニル基が特に好ましい。
【００２４】
上記の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基は置換基を有してもよい。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、アントラセニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニレニル基、フルオランテニル基、テトラセニル基、ピセニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基の芳香族複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジフルオレニルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタニル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基である。
【００２５】
式［１］または［２］で示される縮合多環化合物は、好ましくは式［３］または［４］で示される化合物である。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
式［３］及び［４］において、Ｘ１乃至Ｘ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。
【００２９】
Ｘ１乃至Ｘ１０で示される直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例としては、式［１］及び［２］中のＲ１乃至Ｒ１０で示される上述の直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基の具体例と同様である。
【００３０】
上記のフェニル基は置換基を有してもよい。このフェニル基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式［１］及び［２］中のＲ１乃至Ｒ１０が表す炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基として上述した具体例と同様である。
【００３１】
（本発明に係る縮合多環化合物の性質について）
本発明に係る縮合多環化合物は下記に示すベンゾ［６’，７’］トリフェニレノ［２’，３’：５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレン（以下、ＢＴＩＰｙ（ａ）と略記）またはベンゾ［１０’，１１’］トリフェニレノ［２’，３’：５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレン（以下、ＢＴＩＰｙ（ｂ）と略記）を主骨格として有する。
【００３２】
【化８】
【００３３】
上記２つの縮合多環は互いにジアステレオマーの関係にあり、後述する合成方法の都合上、どちらか一方の誘導体の選択的な合成や精製による単離が困難である。
【００３４】
そのため、本発明に係る縮合多環化合物は一般式［１］及び［２］で示される両ジアステレオマーの混合物であってもよい。
【００３５】
両ジアステレオマーはほぼ等しい物性を有するので、混合物として用いても材料物性面での支障はない。以下、両ジアステレオマーを総称してＢＴＩＰｙとする。
【００３６】
本発明に係る縮合多環化合物は一般式［１］または［２］で示され、主骨格として上記のＢＴＩＰｙ環を有する。
【００３７】
ここで化合物における主骨格とは、化合物分子内で最も広いπ共役構造を有した部分構造であって、化合物全体のＳ１エネルギー、Ｔ１エネルギー、ＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位、振動子強度、及び発光量子収率などの物性値を主として決めている部分構造のことをいう。
【００３８】
これに対し副骨格とは化合物分子内の補助修飾的な部分構造であり、上記の主骨格で決まる化合物全体の物性には大きな影響を与えず、その微調整に用いられる。
【００３９】
具体的には、本発明の一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物においては、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０が副骨格に相当する。
【００４０】
即ち置換基Ｒ１乃至Ｒ１０の種類に依らず、式［１］または［２］で示されるＢＴＩＰｙ環を主骨格とする縮合多環化合物はほぼ同様の物性を有することが期待できる。
【００４１】
本発明に係る縮合多環化合物はＢＴＩＰｙを主骨格として有する化合物である。
【００４２】
ＢＴＩＰｙは下記に示すようにフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンのフルオランテン側にナフタレン環を、トリフェニレン側にベンゼン環をそれぞれ縮合させた構造である。
【００４３】
【化９】
【００４４】
青色発光するフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンに対し、上記のようにナフタレン環とベンゼン環を縮合させてπ共役面を拡大すると、化合物のＳ１エネルギーを低下させて発光色を長波長化することができる。その結果ＢＴＩＰｙは緑色発光する。
【００４５】
ここでいう緑色発光とは、発光材料のトルエン希薄溶液での発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の範囲にある発光である。
【００４６】
このとき、その発光材料を有機発光素子の発光層ゲスト材料として用いると、その発光ピーク波長は５００ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲になり、色純度の高い緑色発光が得られる。
【００４７】
これは一般に、トルエン希薄溶液と発光素子とでは、発光ピーク波長におよそ０．１５ｅＶ相当の差が生じるためである。
【００４８】
ところで、本発明に係るＢＴＩＰｙ環以外にも、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン環に芳香環を縮合させて得られる縮合多環は複数存在する。
【００４９】
それらのうち代表的な縮合多環について、分子軌道計算を行った結果を下記表１に示す。
【００５０】
ここで一般に、蛍光発光する化合物において、Ｓ１エネルギーは発光ピーク波長に相当し、振動子強度が大きいほど蛍光量子収率も大きい。
【００５１】
【表１】
【００５２】
フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン誘導体である比較化合物Ｃ１では、Ｓ１エネルギーの計算値は４３１ｎｍ（２．８８ｅＶ）であるが、トルエン希薄溶液中での発光ピーク波長の実測値は４６０ｎｍ（２．７０ｅＶ）となる。
【００５３】
従って、計算値と実測値との間には０．１８ｅＶの差があり、この差を考慮すると、前述した発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の緑色発光を得るためには、計算値において４４４ｎｍ以上４７５ｎｍ以下のＳ１エネルギーを有していればよい。
【００５４】
表１の縮環１及び２のように、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンにベンゼン環２個分までの縮環を単に増やすだけでは、π共役の広がりが不十分で緑色発光は得られないと考えられる。
【００５５】
しかし、本発明に係るＢＴＩＰｙ環では、ベンゼン環３個分の縮環数の増加によって、Ｓ１エネルギー計算値が４５１ｎｍになって上記の緑色発光の基準に適するようになる。
【００５６】
このように発光波長が緑色発光するまでに長波長化するのは、ＢＴＩＰｙ環には下記のように縮環内の部分構造として大きなπ共役面の得られるピレン環を有していることに起因している。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
従って、本発明に係るＢＴＩＰｙ環では、フルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレンから必要最小限の縮環増加数で効果的に長波長化でき、緑色発光が得られるようになる。
【００５９】
ベンゼン環４個分以上の縮環を増加させれば容易に長波長化できるが、それに伴う分子量の増加によって、化合物の昇華精製が困難になるので好ましくない。
【００６０】
一方、縮環３では、ベンゼン環１個分の縮環の増加で大幅に長波長化し、緑色よりも更に長波長の発光が得られると考えられる。
【００６１】
これは下記のように、縮環３は縮環内の部分構造としてアントラセン環を有していることに起因する。
【００６２】
しかし、このようなアントラセン環が部分構造として存在すると、アントラセン９位及び１０位のダイペリ位のように、酸化に対して弱く、化学安定性の低い部位が分子中に存在することになる。
【００６３】
【化１１】
【００６４】
有機発光素子中で励起と発光緩和を繰り返す発光材料は、このような安定性の低いダイペリ位を有することは好ましくない。
【００６５】
本発明に係るＢＴＩＰｙ環にはこのようなアントラセン環部分構造を有していないので、耐酸化性が強く、化学安定性が高い主骨格である。
【００６６】
さらに、表１中の他の縮環と比較して、本発明に係るＢＴＩＰｙは振動子強度の計算値が大きいので、高い蛍光量子収率を有する主骨格であることが期待できる。
【００６７】
以上より、本発明に係るＢＴＩＰｙ環を主骨格とする縮合多環化合物は、緑色発光が可能で、化学安定性が高く、高い蛍光量子収率を有する化合物であることが期待される。
【００６８】
そしてそれを有機発光素子の発光層ゲストとして用いると、長寿命かつ高効率で、高緑色純度の発光素子を得ることができる。
【００６９】
ところで、上記表１中のＢＴＩＰｙ（ａ）とＢＴＩＰｙ（ｂ）の両ジアステレオマーを比較すると、Ｓ１エネルギーと振動子強度の計算値がほぼ等しいので、本発明に係る一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物には材料物性面での差異がほぼ存在しない。
【００７０】
従って、前述のように、本発明に係る一般式［１］及び［２］で示される縮合多環化合物を任意の比率で混合物として用いても、ＢＴＩＰｙを主骨格とする特性に変わりはなくほぼ均一な材料物性が得られる。
【００７１】
また、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物は、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０として直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基を有していてもよい。
【００７２】
アルキル置換基を有する場合、アルキル置換基が電子供与基として作用し、無置換の化合物よりもＨＯＭＯ準位が浅くなる。これはイオン化ポテンシャルが小さくなるともいえる。
【００７３】
また、アルキル置換基が分子間相互作用を小さくする立体障害基として作用し、縮合多環化合物同士、あるいはホスト等の他化合物との分子間スタックを軽減することができる。
【００７４】
本発明に係る縮合多環化合物を有機発光素子の発光層ゲストとして用いる場合、そのような分子間スタックの軽減によって濃度消光が抑制され、高い発光効率が得られる。
【００７５】
さらに、分子間スタックの軽減は、縮合多環化合物の昇華温度を低下させるので、昇華精製時の過熱による熱分解を防ぐことも可能である。
【００７６】
しかし、置換基Ｒ１乃至Ｒ１０として直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基はあくまで補助修飾的であり、本発明の縮合多環化合物の物性を大きく変えることはなく、その微調整のみに用いられる。
【００７７】
また、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物は、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基を有していてもよい。
【００７８】
そのような芳香族炭化水素基を置換基としてＢＴＩＰｙ主骨格に導入した場合、縮合多環化合物分子のπ共役長が大きくなり、発光波長が長波長化する。
【００７９】
しかし、置換される芳香族炭化水素基の炭素原子数は２２以下なので、その置換基個別のπ共役はＢＴＩＰｙ主骨格に比べて十分に小さく、緑色発光の波長領域を超えるような大幅な長波長化にはならない。
【００８０】
従って、当該芳香族炭化水素置換基は、本発明に係る縮合多環化合物において発光波長の微調整に用いられる。
【００８１】
特に、一般式［３］及び［４］で示されるように、一般式［１］及び［２］で示される本発明に係る縮合多環化合物のＲ３及びＲ４は置換あるいは無置換のフェニル基であることが好ましい。
【００８２】
上記表１のＢＴＩＰｙ（ｂ）と例示化合物２０１（ｂ）のＳ１エネルギー計算値がほぼ等しいことから、ＢＴＩＰｙ主骨格の置換基Ｒ３及びＲ４に相当する位置にフェニル基を導入しても、ほとんど発光波長が長波長化しないことがわかる。
【００８３】
これは下記に示すように、フェニル置換基のα位の水素原子がＢＴＩＰｙ環上の水素原子と立体的に反発し、フェニル置換基がＢＴＩＰｙ環に対してほぼ直交し、ＢＴＩＰｙ環上のπ共役がフェニル置換基まで伸びないからである。
【００８４】
【化１２】
【００８５】
さらに、このようなＢＴＩＰｙ主骨格に対して直交したフェニル置換基は、前述のアルキル基同様、分子間相互作用を小さくする立体障害基として作用し、分子間スタックを軽減する効果を有する。
【００８６】
従って、本発明に係る一般式［３］及び［４］で示される縮合多環化合物では、ＢＴＩＰｙ主骨格由来の緑色発光を維持したまま分子間スタックが軽減されており、有機発光素子の発光層ゲストとして用いると、高緑色純度で高効率の発光が得られる。
【００８７】
（本発明に係る縮合多環化合物の例示）
以下に本発明に係る縮合多環化合物の具体的な構造式を例示する。なお、例示化合物１０１（ａ）と例示化合物１０１（ｂ）は互いにジアステレオマーの関係であり、他の例示化合物も同様である。
【００８８】
また、以下では例示化合物１０１（ａ）と例示化合物１０１（ｂ）の混合物のことを例示化合物１０１と表記し、他の例示化合物についても同様である。
【００８９】
【化１３】
【００９０】
【化１４】
【００９１】
【化１５】
【００９２】
【化１６】
【００９３】
【化１７】
【００９４】
【化１８】
【００９５】
例示化合物のうち１０１乃至１０９に示す化合物は、第１群である。
【００９６】
第１群は一般式［１］および［２］におけるＲ１乃至Ｒ１０が水素原子あるいは直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基である化合物である。
【００９７】
これら第１群の化合物の発光波長は、ＢＴＩＰｙ主骨格、すなわち例示化合物１０１の緑色発光波長と同等であり、分子量が比較的小さいので昇華精製が容易である。
【００９８】
例示化合物のうち２０１乃至２１１に示す化合物は、第２群である。
【００９９】
第２群は一般式［３］および［４］で表わされる、ＢＴＩＰｙ主骨格の特定の位置に置換または無置換のフェニル基のみを有している化合物である。
【０１００】
これら第２群の化合物は、前述のように、ＢＴＩＰｙ主骨格由来の高緑色純度の発光が得られ、発光層ゲストとして用いると分子間スタックの軽減によって高効率の発光が得られる。
【０１０１】
例示化合物のうち３０１乃至３０３に示す化合物は、第３群である。
【０１０２】
第３群は一般式［３］および［４］で表わされる化合物のＢＴＩＰｙ主骨格上に、さらに一つ以上の直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基を置換基として有する化合物である。
【０１０３】
これら第３群の化合物では、ＢＴＩＰｙ主骨格上のアルキル置換基によって、上記第２群の化合物よりも更に分子間スタックが軽減されている。
【０１０４】
例示化合物のうち４０１乃至４０６に示す化合物は、第４群である。
【０１０５】
第４群は一般式［１］および［２］においてＲ１、Ｒ２、およびＲ５乃至Ｒ１０の少なくとも１つが置換あるいは無置換のフェニル基である化合物である。
【０１０６】
これら第４群の化合物では、発光ピーク波長が第１乃至３群の化合物よりも１０ｎｍ程度長波長化した緑色発光が得られる。
【０１０７】
例示化合物のうち５０１乃至５０７に示す化合物は、第５群である。
【０１０８】
第５群は一般式［１］および［２］においてＲ１乃至Ｒ１０の少なくとも１つが置換あるいは無置換の炭素原子数８乃至２２の芳香族炭化水素基である化合物である。
【０１０９】
これら第５群の化合物では、第４群の化合物よりもさらに発光ピーク波長が長波長化した緑色発光が得られる。
【０１１０】
（本発明に係る縮合多環化合物の合成方法）
次に、本実施の形態に係る式［１］または［２］で示される縮合多環化合物の合成方法について説明する。
【０１１１】
本発明に係る縮合多環化合物は、下記式［５］の反応で得られるベンゾ［５，６］インデノ［１，２，３−ｃｄ］ピレンのＢｒＣｌ中間体から、下記式［６］のＳｕｚｕｋｉカップリング反応及びＨｅｃｋ反応によって合成される。
【０１１２】
このとき、下記式［５］のブロモクロロアントラニル酸を用いたＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応では、ＢｒＣｌ中間体のジアステレオマーが混合物として得られる。
【０１１３】
そして、続く式［６］の反応でもこの幾何異性が保たれ、本発明に係る縮合多環化合物はＢＴＩＰｙ（ａ）誘導体とＢＴＩＰｙ（ｂ）誘導体のジアステレオマーの混合物として得られる。なお下記式［６］はＢＴＩＰｙ（ａ）誘導体の場合の合成スキームであり、ＢＴＩＰｙ（ｂ）誘導体の場合も同様である。
【０１１４】
【化１９】
【０１１５】
【化２０】
【０１１６】
式［５］の縮合反応において、ジケトン原料とケトン原料をそれぞれ適宜選択することによって、所望のＢｒＣｌ中間体が得られる。
【０１１７】
さらに、このＢｒＣｌ中間体と、置換基の導入されたナフチルフェニルボロン酸化合物を適宜選択して式［６］のＳｕｚｕｋｉカップリング反応を行うことで、所望の本発明に係る縮合多環化合物を合成することができる。
【０１１８】
また本発明に係る縮合多環化合物は、有機発光素子に用いられる場合には直前の精製として昇華精製が好ましい。なぜなら有機化合物の高純度化において昇華精製は精製効果が大きいからである。
【０１１９】
このような昇華精製においては、一般に有機化合物の分子量が大きいほど高温が必要とされ、この際高温による熱分解などを起こしやすい。
【０１２０】
従って、有機発光素子に用いられる有機化合物は、過大な加熱なく昇華精製を行うことができるように、分子量が１０００以下であることが好ましい。
【０１２１】
（本発明に係る有機発光素子について）
次に本発明に係る有機発光素子を説明する。
【０１２２】
本発明に係る有機発光素子は、互いに対向しあう一対の電極である陽極と陰極と、それらの間に配置される有機化合物層とを少なくとも有する発光素子である。前記有機化合物層のうち発光材料を有する層が発光層である。
【０１２３】
そして本発明に係る有機発光素子は、前記有機化合物層が一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物を含有する。
【０１２４】
本発明に係る有機発光素子の素子構成としては、基板上に以下に示す層を順次積層した多層型の素子構成が挙げられる。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
ただしこれらの素子構成例はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明に係る化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
例えば、電極と有機化合物層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、電子輸送層もしくは正孔輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる二層から構成される、発光層が発光材料の異なる二層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【０１２６】
その場合の素子形態としては、基板側の電極から光を取り出すいわゆるボトムエミッション方式でも、基板と逆側から光を取り出すいわゆるトップエミッション方式でも良く、両面取り出しの構成でも使用することができる。
【０１２７】
また上記素子構成の中では、電子阻止層及び正孔阻止層を共に有している構成（６）が好ましく用いられる。構成（６）では正孔と電子の両キャリアを発光層内に閉じ込めることができるので、キャリア漏れのない高発光効率の素子が得られる。
【０１２８】
本発明に係る化合物は主として有機発光素子の発光層に用いられる。このとき発光層は複数種の成分から構成されていてよく、それらを主成分と副成分とに分類することができる。
【０１２９】
主成分とは発光層を構成する全化合物の中で重量比が最大の化合物であり、ホスト材料と呼ぶことができる。副成分とは主成分以外の化合物であり、ゲスト（ドーパント）材料、発光アシスト材料、電荷注入材料と呼ぶことができる。
【０１３０】
ここでゲスト材料とは、発光層内で主たる発光を担う化合物である。これに対してホスト材料とは、発光層内でゲスト材料の周囲にマトリックスとして存在する化合物であって、主にキャリアの輸送、及びゲスト材料への励起エネルギー供与を担う化合物である。
【０１３１】
発光アシスト材料とは発光層の中で重量比がホスト材料よりも小さく、ゲスト材料の発光を助けるもので化合物であり、第２ホスト材料とも呼ばれる。
【０１３２】
ホスト材料に対するゲスト材料の濃度は、発光層の構成材料の全体量を基準として、０．０１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であり、好ましくは０．１ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である。
【０１３３】
さらに好ましくは、濃度消光を防ぐためにゲスト材料の濃度は１０ｗｔ％以下であることが望ましい。
【０１３４】
またゲスト材料はホスト材料からなる層全体に均一に含まれてもよいし、濃度勾配を有して含まれてもよいし、特定の領域に部分的に含ませてゲスト材料を含まないホスト材料層の領域を設けてもよい。
【０１３５】
本発明に係る縮合多環化合物は、発光層のゲスト材料として使用することが好ましい。
【０１３６】
このとき本発明に係る縮合多環化合物の発光色は特に限定されないが、発光層ゲスト材料として用いた発光素子の最大発光ピーク波長が５００ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲になる緑色発光材料であることが好ましい。
【０１３７】
本発明に係る縮合多環化合物が発光層ゲスト材料としてとして用いられる場合、発光層ホスト材料としては、本発明に係る縮合多環化合物よりもＳ１エネルギーの大きい化合物が用いられる。
【０１３８】
その場合、キャリア再結合で励起されたホスト材料の励起エネルギーが効率よくゲスト材料に移動し、ゲスト材料からの発光を高効率で得ることができる。
【０１３９】
さらに、発光層ホスト材料としては、分子が炭素原子及び水素原子のみから構成された芳香族炭化水素化合物が好ましい。その場合、輝度劣化の少ない駆動耐久性が高い発光素子が得られる。
【０１４０】
発光層内での発光層ホスト材料は、ラジカルカチオンまたはラジカルアニオンとしてキャリア伝導を担い、且つ励起されて発光層ゲスト材料への励起エネルギー供与も担うため、そのような高エネルギー状態になった時に大きな負荷がかかる。
【０１４１】
従って、芳香族炭化水素化合物は酸素原子や窒素原子等のヘテロ原子を有する化合物に比べて化学的安定性が高いので、これを発光層ホスト材料として用いることが好ましい。
【０１４２】
また、励起子やキャリアの伝達を補助することを目的として、発光層が複数のホスト材料を有していてもよく、ゲスト材料とは異なる発光アシスト材料を有していてもよい。
【０１４３】
以下に本発明において発光層のホスト材料として用いられる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化２１】
【０１４５】
中でも、分子内にフルオランテン構造を有するホスト材料の一例であるＨ９やＨ１０、及びピレン骨格を有するホスト材料の一例であるＨ１１が好ましい。
【０１４６】
本発明に係る縮合多環化合物と、他の発光材料と組み合わせて発光層を形成すると、白色に発光する有機発光素子も提供することができる。
【０１４７】
即ち、本発明に係る縮合多環化合物は主として緑色発光材料であるので、緑色以外の発光色、具体的には青色、黄色、橙色、及び赤色等となる発光材料を適宜組み合わせて発光層を形成すると、白色発光が得られる。
【０１４８】
具体的には、有機発光素子の発光層として、発光色の異なる２種類以上の発光材料を同一の発光層に含ませるか（単層発光層型）、あるいはそれぞれ単一または複数の発光材料からなり、互いに発光色の異なる複数の発光層を積層すればよい（積層発光層型）。
【０１４９】
このとき各発光層では、発光材料は発光層ゲスト材料として発光層ホスト材料と共に用いることが好ましく、積層発光層型の場合、複数の発光層で発光層ホスト材料は同一でも異なっていてもよい。
【０１５０】
図１は、積層発光層型の素子の一例の断面模式図である。
【０１５１】
この有機発光素子は、ガラス等の基板上に、陽極１、正孔注入層２、正孔輸送層３、青色発光層４、緑色発光層５、赤色発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９を積層させた素子構成である。
【０１５２】
積層発光層型では、例えば陽極側から順次、青色発光材料を有する青色発光層、緑色発光材料を有する緑色発光層、及び赤色発光材料を有する赤色発光層を積層した三層構成の白色発光層を用いることができる。
【０１５３】
本実施形態に係る白色を発する有機発光素子は、複数の発光層を有し、この複数の発光層のうちの少なくともいずれかひとつが本発明に係る縮合多環化合物を有し、緑色を発する。
【０１５４】
複数の発光層は、発光部が複数の発光層を有しているということもできる。
【０１５５】
白色を発する有機発光素子を得る場合、青色発光材料は特に限定されないが、フルオランテン骨格またはアントラセン骨格を有する発光材料が好ましい。
【０１５６】
また、赤色発光材料は特に限定されないが、フルオランテン骨格やピレン骨格を有する発光材料やイリジウム錯体が好ましい。
【０１５７】
複数の発光層のうちのその他の発光層は、緑色以外を発する発光層であり、それらの発光が混色することで白色を発する発光素子を得ることができる。
【０１５８】
このとき、陽極側からの青、緑、赤の三色の積層順序は特に限定されない。あるいは、青色発光材料を有する青色発光層と、黄色発光層とを積層した二層構成の白色発光層でもよい。
【０１５９】
このとき黄色発光層は、単一の黄色発光材料のみを有するか、または複数の発光材料（例えば緑色発光材料と赤色発光材料）を一層に有していてもよい。
【０１６０】
積層発光層型では、上記のように、各色発光層において、発光材料の発光色の選択と組み合わせ、積層順序、発光材料の濃度、及び膜厚等における設計自由度が高く、各色発光層でのキャリアバランスを最適化することができる。
【０１６１】
従って、各発光色の発光強度を最適化することができ、良好な白色発光を得ることができる。
【０１６２】
また、発光層は積層される形態に限られず、横並びに配置されてもよい。横並びとは、横並びに配置された発光層はいずれも正孔輸送層および電子輸送層に接するように配置されることである。
【０１６３】
また、発光層は、一の色を発光する発光層の中に他の色を発する発光層のドメインを形成する形態でもよい。
【０１６４】
ところで、本発明に係る有機発光素子には、本発明の縮合多環化合物以外にも必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系の材料を使用することができる。より具体的には正孔注入輸送性材料、あるいはホスト材料、あるいは発光材料、あるいは電子注入輸送性材料等を一緒に使用することができる。
【０１６５】
以下にこれらの材料例を挙げる。
【０１６６】
正孔注入輸送性材料としては、陽極からの正孔の注入が容易で、注入された正孔を発光層へと輸送することができるように正孔移動度が高い材料が好ましい。また素子中において結晶化等の膜質の劣化を防ぐために、ガラス転移点温度が高い材料が好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、アリールカルバゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられる。
【０１６７】
主に発光機能に関わる発光材料としては、本発明に係る縮合多環化合物以外に、芳香族炭化水素化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、テトラセン誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン誘導体、フルオランテン誘導体等）、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体、燐光発光材料（例えばイリジウム錯体、白金錯体、オスミウム錯体等）及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられる。
【０１６８】
発光層のホスト材料としては、正孔と電子の両キャリアの輸送性が高い材料が好ましく、前述の芳香族炭化水素化合物、もしくはその誘導体以外に、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体等が挙げられる。
【０１６９】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入が容易で注入された電子を発光層へ輸送することができるものから任意に選ぶことができ、正孔輸送性材料の正孔移動度とのバランス等を考慮して選択される。電子注入性能および電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体等が挙げられる。
【０１７０】
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらを組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。またポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。
【０１７１】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
【０１７２】
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えばリチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体が挙げられる。
【０１７３】
あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えばマグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。
【０１７４】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１７５】
本発明に係る有機発光素子において、本発明に係る有機化合物を含有する層及びその他の有機化合物からなる層は、以下に示す方法により形成される。
【０１７６】
本実施形態に係る有機化合物層は、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマあるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により形成する。
【０１７７】
ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で成膜する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１７８】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７９】
また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１８０】
（本実施形態に係る有機発光素子の用途）
本実施形態に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置に用いることができる。他にも電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライトなどに用いることができる。
【０１８１】
表示装置は本実施形態に係る有機発光素子を表示部に有する。この表示部は複数の画素を有する。この画素は本実施形態に係る有機発光素子と発光輝度を制御するためのスイッチング素子の一例としてＴＦＴ素子を有する。
【０１８２】
スイッチング素子は、この有機発光素子の陽極または陰極と薄膜トランジスタのドレイン電極またはソース電極とが接続されている。
【０１８３】
表示装置はＰＣ、ヘッドマウントディスプレイ、携帯電話等の画像表示装置として用いることができる。表示される画像は、二次元画像、三次元画像を問わない。
【０１８４】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの画像情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に出力する画像出力装置でもよい。
【０１８５】
画像出力装置は、画像入力部をＣＣＤセンサ等の撮像素子とし、撮像光学系を有するデジタルカメラであってもよい。
【０１８６】
表示装置は、出力されている画像に触れることで入力できる入力機能を有していてもよい。例えば、タッチパネル機能等が挙げられる。
【０１８７】
また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０１８８】
本実施形態に係る有機発光素子は照明装置に用いられてもよい。この照明装置は、本実施形態に係る有機発光素子と有機発光素子に接続されたインバータ回路とを有する。
【０１８９】
本実施形態に係る照明装置の照明光の色は、白色でも、昼白色でも、その他の色でもよい。
【０１９０】
白色を発する場合は、有機発光素子の発光部が複数の発光層を有し、本発明に係る縮合多環化合物が緑色を発し、その他の層が緑色以外を発することで、素子として白色を発する。
【０１９１】
図２は、本実施形態に係る有機発光素子とそれに接続されたＴＦＴ素子とを有する表示装置の断面模式図である。
【０１９２】
この表示装置は、ガラス等の基板１０とその上部にＴＦＴ素子又は有機化合物層を保護するための防湿膜１１が設けられている。また符号１２は金属のゲート電極１２である。符号１３はゲート絶縁膜１３であり、１４は半導体層である。
【０１９３】
ＴＦＴ素子１７は半導体層１４とドレイン電極１５とソース電極１６とを有している。ＴＦＴ素子１７の上部には絶縁膜１８が設けられている。コンタクトホール１９を介して有機発光素子の陽極２０とソース電極１６とが接続されている。
【０１９４】
本実施形態に係る表示装置はこの構成に限られず、陽極または陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが接続されていればよい。
【０１９５】
有機化合物層２１は本図では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしているが複数層であってよい。陰極２２の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層２３や第二の保護層２４が設けられている。
【０１９６】
本実施形態に係る有機発光素子はスイッチング素子の一例であるＴＦＴ素子により発光輝度が制御される。有機発光素子を複数面内に設けることでそれぞれの発光輝度により画像を表示することができる。
【０１９７】
本実施形態に係る有機発光素子が有するスイッチング素子は、ＴＦＴ素子に限られず、トランジスタやＭＩＭ素子、Ｓｉ基板等の基板上にアクティブマトリクスドライバーを形成し、その上に有機発光素子を設けて制御する形態であってもよい。
【０１９８】
これは精細度によって選択され、たとえば１インチでＱＶＧＡ程度の精細度の場合はＳｉ基板上に有機発光素子を設けることが好ましい。
【０１９９】
本実施形態に係る有機発光素子を用いた表示装置を駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
【実施例】
【０２００】
＜実施例１＞（例示化合物１０４の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−１の合成
【０２０１】
【化２２】
【０２０２】
以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：４．００ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）
ジイソブチルケトン：４．４４ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）
エタノール：６０ｍＬ
この反応液に、水酸化カリウム０．８８ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）をエタノール１５ｍＬに溶解させた溶液を、室温にてゆっくり滴下して加えて、さらに１０時間撹拌を続けた。
【０２０３】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−１を１．９７ｇ得た（収率３５％）。
【０２０４】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−１：１．９７ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：１．５０ｇ（５．９７ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍＬ
【０２０５】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．７９ｍＬ（５．９７ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに２時間続けた。
【０２０６】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製し、さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−１の黄色粉を１．９３ｇ得た（収率６８％）。
【０２０７】
（２）中間体ＮｐＰｈ−１の合成
【０２０８】
【化２３】
【０２０９】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
１−ブロモ−２−ヨードベンゼン：２．００ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：１．２８ｇ（７．４２ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２４５ｍｇ（０．２１２ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍＬ
エタノール：２０ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間半加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（２−ブロモフェニル）ナフタレンを１．９０ｇ得た（収率９５％）。
【０２１１】
続いて、滴下漏斗を備えた２００ｍＬ三口フラスコに２−（２−ブロモフェニル）ナフタレン１．９０ｇ（６．７３ｍｍｏｌ）を投入し、フラスコ内を窒素で置換してからジエチルエーテル４０ｍＬを加え、この反応溶液を−７８℃に冷却した。
【０２１２】
続いてこの反応溶液に、ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液４．６３ｍＬ（７．４０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下して加えた後、０℃までゆっくり昇温し、再び−７８℃まで冷却した。
【０２１３】
次にトリメチルボレートを１．００ｍＬ（８．７５ｍｍｏｌ）加えた後、冷却を停止して室温まで昇温し、さらに３時間攪拌を続け、２Ｎ塩酸７０ｍｌを加えて反応を停止させた。
【０２１４】
続いて、ジエチルエーテルで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１５】
さらに短いシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝５／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈ−１を１．３５ｇ得た（収率８１％）。
【０２１６】
（３）例示化合物１０４の合成
【０２１７】
【化２４】
【０２１８】
以下に示す試薬、溶媒を５０ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−１：４００ｍｇ（０．７６４ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−１：２００ｍｇ（０．８０２ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２６ｍｇ（２３μｍｏｌ）
トルエン：１２ｍＬ
エタノール：６ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：６ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２１９】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−１を３６５ｍｇ得た（収率７２％）。
【０２２０】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−１：３６５ｍｇ（０．５５０ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：７．４ｍｇ（３３μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２４ｍｇ（６６μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１５２ｍｇ（１．１０ｍｍｏｌ）
【０２２１】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で５時間加熱した。
【０２２２】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２２３】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物１０４の結晶が得られた。
【０２２４】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３７０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物１０４を１３０ｍｇ得た（収率３９％）。
【０２２５】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）］
実測値：ｍ／ｚ＝６１０．４８ 計算値：Ｃ４８Ｈ３４＝６１０．２７
また例示化合物１０４のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４８８ｎｍであった。
【０２２６】
＜実施例２＞（例示化合物２０５の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−２の合成
【０２２７】
【化２５】
【０２２８】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：３．００ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
１，３−ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−２−オン：５．０９ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
エタノール：４５ｍＬ
この反応液を７０℃に加熱し、水酸化カリウム０．６６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をエタノール１２ｍＬに溶解させた溶液を加えて、さらに４時間撹拌しながら加熱した。
【０２２９】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−２を５．１３ｇ得た（収率６７％）。
【０２３０】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−２：１．５０ｇ（２．２９ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：６３１ｍｇ（２．５２ｍｍｏｌ）
トルエン：７５ｍＬ
【０２３１】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．３４ｍＬ（２．５２ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに２時間続けた。
【０２３２】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製し、さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−２の黄色粉を１．４０ｇ得た（収率７５％）。
【０２３３】
（２）例示化合物２０５の合成
【０２３４】
【化２６】
【０２３５】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−２：５００ｍｇ（０．６１２ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−１：１６０ｍｇ（０．６４３ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２１ｍｇ（１８μｍｏｌ）
トルエン：１６ｍＬ
エタノール：８ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：８ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２３６】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−２を４０７ｍｇ得た（収率７１％）。
【０２３７】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−２：４０７ｍｇ（０．４３３ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：６ｍｇ（２７μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２０ｍｇ（５４μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１２０ｍｇ（０．８６６ｍｍｏｌ）
【０２３８】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で１０時間加熱した。
【０２３９】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２４０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物２０５の結晶が得られた。
【０２４１】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３９０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物２０５を１１９ｍｇ得た（収率３０％）。
【０２４２】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ］
実測値：ｍ／ｚ＝９０２．６７ 計算値：Ｃ７０Ｈ６２＝９０２．４９
また例示化合物２０５のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４９０ｎｍであった。
【０２４３】
＜実施例３＞（例示化合物３０３の合成）
（１）中間体ＢｒＣｌ−３の合成
【０２４４】
【化２７】
【０２４５】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
シクロペンタ［ｃｄ］ピレン−３，４−ジオン：３．００ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
１，３−ジフェニルプロパン−２−オン：２．４６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）
エタノール：４５ｍＬ
この反応液を７０℃に加熱し、水酸化カリウム０．６６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）をエタノール１２ｍＬに溶解させた溶液を加えて、さらに３時間撹拌しながら加熱した。
【０２４６】
反応終了後、反応液に水／メタノール＝１／１混合液を加え、析出した生成物をろ取して乾燥し、中間体ＰｙＫ−３を３．６８ｇ得た（収率７３％）。
【０２４７】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を３００ｍＬナスフラスコに投入した。
中間体ＰｙＫ−２：２．００ｇ（４．６５ｍｍｏｌ）
５−ブロモ−４−クロロアントラニル酸：１．２８ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍＬ
【０２４８】
次にこの反応溶液を８０℃に加熱したところに、亜硝酸イソアミル０．６８ｍＬ（５．１１ｍｍｏｌ）を滴下して加え、１１０℃までゆっくり昇温した後、加熱撹拌をさらに３時間続けた。
【０２４９】
反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝４／１）にて精製した。
【０２５０】
さらにトルエン溶媒にて再結晶を行い、中間体ＢｒＣｌ−３の黄色粉を２．０４ｇ得た（収率７４％）。
【０２５１】
（２）中間体ＮｐＰｈ−２の合成
【０２５２】
【化２８】
【０２５３】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−クロロベンゼン：１．００ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：０．７２９ｇ（４．２４ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：１４０ｍｇ（０．１２１ｍｍｏｌ）
トルエン：３０ｍＬ
エタノール：１５ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：１５ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２５４】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−クロロフェニル）ナフタレンを９６５ｍｇ得た（収率８１％）。
【０２５５】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−クロロフェニル）ナフタレン：９６５ｍｇ（３．２７ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：９９６ｍｇ（３．９２ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：９４ｍｇ（０．１６３ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスフィン：１３８ｍｇ（０．４９０ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：６４２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：３０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、９５℃で７時間撹拌を行った。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に濃縮し粗生成物を得た。
【０２５６】
次にこの粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１）で精製し、中間体ＮｐＰｈ−２を７３３ｍｇ得た（収率５８％）。
【０２５７】
（３）例示化合物３０３の合成
【０２５８】
【化２９】
【０２５９】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−３：４５０ｍｇ（０．７６０ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−２：３０８ｍｇ（０．７９８ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２６ｍｇ（２３μｍｏｌ）
トルエン：１４ｍＬ
エタノール：７ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：７ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら３時間半加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２６０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−３を４９７ｍｇ得た（収率８３％）。
【０２６１】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−３：４９７ｍｇ（０．６３１ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：８．５ｍｇ（３８μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２８ｍｇ（７６μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１７４ｍｇ（１．２６ｍｍｏｌ）
【０２６２】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で８時間加熱した。
【０２６３】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２６４】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物３０３の結晶が得られた。
【０２６５】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、３８０℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物３０３を１９０ｍｇ得た（収率４１％）。
【０２６６】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）］
実測値：ｍ／ｚ＝７３４．４６ 計算値：Ｃ５８Ｈ３８＝７３４．３０
また例示化合物３０３のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は４９１ｎｍであった。
【０２６７】
＜実施例４＞（例示化合物４０１の合成）
（１）中間体ＮｐＰｈ−３の合成
【０２６８】
【化３０】
【０２６９】
以下に示す試薬、溶媒を２００ｍＬナスフラスコに投入した。
３−ブロモ−４−クロロ−１’，１’−ビフェニル：１．３０ｇ（４．８６ｍｍｏｌ）
２−ナフタレンボロン酸：０．８７７ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：１６８ｍｇ（０．１４６ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍＬ
エタノール：２０ｍＬ
１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら５時間加熱還流させた。反応終了後、反応溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２７０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、２−（４−クロロ−［１’，１’−ビフェニル］−３−イル）ナフタレンを１．２２ｇ得た（収率８０％）。
【０２７１】
続いて、以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
２−（４−クロロ−［１’，１’−ビフェニル］−３−イル）ナフタレン：１．２２ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：１．１８ｇ（４．６６ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：１１２ｍｇ（０．１９４ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスフィン：１６３ｍｇ（０．５８２ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：７６２ｍｇ（７．７６ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：４０ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、９５℃で９時間撹拌を行った。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に濃縮し粗生成物を得た。
【０２７２】
次にこの粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１）で精製し、中間体ＮｐＰｈ−３を９４６ｍｇ得た（収率６０％）。
【０２７３】
（２）例示化合物４０１の合成
【０２７４】
【化３１】
【０２７５】
以下に示す試薬、溶媒を１００ｍＬナスフラスコに投入した。
ＢｒＣｌ−２：５００ｍｇ（０．６１２ｍｍｏｌ）
ＮｐＰｈ−３：２６１ｍｇ（０．６４３ｍｍｏｌ）
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：２１ｍｇ（１８μｍｏｌ）
トルエン：１６ｍＬ
エタノール：８ｍＬ
３０ｗｔ％炭酸セシウム水溶液：８ｍＬ
この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら４時間半加熱還流させた。反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２７６】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１）にて精製し、中間体ＮｐＰｈＣｌ−４を５３７ｍｇ得た（収率８５％）。
【０２７７】
続いて、以下に示す試薬５０ｍＬナスフラスコに投入し、窒素でナスフラスコ内を置換した。
ＮｐＰｈＣｌ−４：５３７ｍｇ（０．５２０ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム：７ｍｇ（３１μｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩：２３ｍｇ（６２μｍｏｌ）
炭酸カリウム：１４４ｍｇ（１．０４ｍｍｏｌ）
【０２７８】
次に、窒素でバブリング済のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６ｍＬを加えて、この反応溶液を、窒素下、撹拌しながら１３０℃で８時間半加熱した。
【０２７９】
反応終了後、トルエンで生成物を抽出し、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させてから濃縮して粗生成物を得た。
【０２８０】
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝５／１）にて精製した後、トルエン／ヘプタン溶媒にて再結晶を行い例示化合物４０１の結晶が得られた。
【０２８１】
さらに得られた結晶を１５０℃で真空乾燥後、１０−４Ｐａ、４００℃の条件下で昇華精製を行い、高純度の例示化合物４０１を１７８ｍｇ得た（収率３５％）。
【０２８２】
得られた化合物の同定は質量分析により行った。
［ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ］
実測値：ｍ／ｚ＝９７８．７２ 計算値：Ｃ７６Ｈ６６＝９７８．５２
また例示化合物４０１のトルエン希薄溶液について、室温下、励起波長３５０ｎｍにおいて蛍光スペクトルの測定を行った。得られた蛍光スペクトルの最大発光ピークのピーク波長は５００ｎｍであった。
【０２８３】
＜比較例１＞（最大発光ピーク波長の比較）
下記に示す比較化合物Ｃ０１及びＣ０２について、実施例１と同様の方法で蛍光スペクトルの測定を行い、最大発光ピークのピーク波長を測定した。実施例１乃至４の結果と合わせて、結果を表２に示す。
【０２８４】
【化３２】
【０２８５】
【表２】
【０２８６】
最大発光ピーク波長が４７５ｎｍ以上５１０ｎｍ以下の範囲である緑色発光に対し、本発明の例示化合物はその条件を満たし緑色発光を呈する。
【０２８７】
一方、本発明に係るＢＴＩＰｙ主骨格よりも縮環数の小さい主骨格を有する比較化合物Ｃ１のフルオランテノ［８，９−ｂ］トリフェニレン誘導体や、比較化合物Ｃ２のナフト［２，３−ｋ］フルオランテン誘導体では、最大発光ピーク波長は上記の緑色発光の範囲に入らず、青色発光を呈する。
【０２８８】
＜実施例５＞
本実施例では、基板上に順次陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極が設けられた構成（６）の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０２８９】
ガラス基板上に、陽極としてＩＴＯをスパッタ法にて膜厚１２０ｎｍで製膜したものを透明導電性支持基板（ＩＴＯ基板）として使用した。
【０２９０】
このＩＴＯ基板上に、以下に示す有機化合物層及び電極層を、１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に製膜した。このとき対向する電極面積は３ｍｍ２になるように作製した。
正孔輸送層（４０ｎｍ） ＨＴ−１
電子阻止層（２５ｎｍ） ＥＢ−１
発光層（３０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ９、ゲスト材料：例示化合物１０４（１ｗｔ％）
正孔阻止層（１０ｎｍ） ＨＢ−１
電子輸送層（３０ｎｍ） ＥＴ−１
金属電極層１（０．５ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０２９１】
【化３３】
【０２９２】
次に、有機発光素子が水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせアクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして有機発光素子を得た。
【０２９３】
得られた有機発光素子について、ＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、４．６Ｖの印加電圧をかけたところ、発光効率が１７．１ｃｄ／Ａの輝度２０００ｃｄ／ｍ２の緑色発光が観測された。
【０２９４】
またこの素子においてＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．２７，０．６０）で、発光ピーク波長は５１６ｎｍであった。さらにこの発光素子において、１００ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度における輝度半減寿命は５４１時間であった。
【０２９５】
＜実施例６＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１１を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物２０５を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９６】
＜実施例７＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１４を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物３０３を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９７】
＜実施例８＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１１を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて例示化合物４０１を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９８】
＜比較例２＞
実施例５において、発光層ホスト材料をＨ９に代えてＨ１４を、発光層ゲスト材料を例示化合物１０４に代えて比較化合物Ｃ２を使用した他は、実施例５と同様の方法で素子を作製した。また得られた素子について実施例５と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９９】
【表３】
【０３００】
＜実施例９＞
本実施例では、基板上に順次陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極が設けられた構成（６）の有機発光素子において、発光層が青色発光層、緑色発光層及び赤色発光層の三層からなる、積層発光層型の白色発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０３０１】
実施例５と同様の方法で作製したＩＴＯ基板上に、以下に示す有機化合物層及び電極層を、１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着によって連続的に製膜した。このとき対向する電極面積は３ｍｍ２になるように作製した。
正孔輸送層（３０ｎｍ） ＨＴ−１
電子阻止層（１０ｎｍ） ＥＢ−１
青色発光層（１０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１４、ゲスト材料：ＢＤ−１（１ｗｔ％）
緑色発光層（１０ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１１、ゲスト材料：例示化合物２０５（１ｗｔ％）
赤色発光層（７ｎｍ） ホスト材料：Ｈ１１、ゲスト材料：ＲＤ−１（０．５ｗｔ％）
正孔阻止層（１０ｎｍ） ＨＢ−１
電子輸送層（３０ｎｍ） ＥＴ−１
金属電極層１（０．５ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０３０２】
【化３４】
【０３０３】
次に、有機発光素子が水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせアクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして有機発光素子を得た。
【０３０４】
得られた有機発光素子について、ＩＴＯ電極を正極、Ａｌ電極を負極にして、印加電圧をかけたところ、ＣＩＥ色度座標が（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．３６）の白色発光が観測された。
【産業上の利用可能性】
【０３０５】
以上説明したように、本発明に係る縮合多環化合物は緑色発光し、化学的安定性が高いという特徴を有する化合物である。そのため本発明に係る縮合多環化合物を発光層ゲスト材料に用いた有機発光素子では、高色純度の緑色発光が得られ、なお且つ高発光効率が高く、長寿命の発光素子を提供することができる。さらに、緑色以外の他の発光色の発光材料と組み合わせることで、白色発光素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０３０６】
４ 青色発光層
５ 緑色発光層
６ 赤色発光層
１７ ＴＦＴ素子
２０ 陽極
２１ 有機化合物層
２２ 陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物。
【化１】
【化２】
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【請求項２】
前記一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物は、下記一般式［３］または［４］で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の縮合多環化合物。
【化３】
【化４】
〔式［３］及び［４］において、Ｘ１乃至Ｘ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【請求項３】
一対の電極と前記一対の電極の間に配置されている有機化合物層とを有する有機発光素子において、前記有機化合物層は請求項１または２に記載の縮合多環化合物を有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層は、発光層を有し、前記発光層はホストとゲストとを有し、前記ゲストが前記縮合多環化合物であることを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物層は、発光部を有し、前記発光部は複数の発光層を有し、
前記複数の発光層のうちの少なくともひとつは前記縮合多環化合物を有し、
前記複数の発光層は、それぞれの発光層がそれぞれ異なる発光色を発する発光層であり、
前記異なる発光色の混色により白色を発することを特徴とする請求項３または４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記有機化合物層は複数の発光層を有し、前記複数の発光層のうちの少なくともいずれかひとつは、前記縮合多環化合物を有する緑色を発する発光層であり、
前記緑色と前記緑色を発する発光層以外の発光層の発光色との混色により白色を発することを特徴とする請求項３または４に記載の有機発光素子。
【請求項７】
複数の画素を有し、前記画素は請求項３乃至６の何れか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを有することを特徴とする表示装置。
【請求項８】
画像を表示するための表示部と、画像情報を入力するための入力部とを有し、前記表示部は複数の画素を有し、前記画素は請求項３乃至６の何れか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを有することを特徴とする画像入力装置。
【請求項９】
請求項３乃至６に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているインバータ回路とを有することを特徴とする照明装置。
【請求項１】
下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする縮合多環化合物。
【化１】
【化２】
〔式［１］及び［２］において、Ｒ１乃至Ｒ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換の炭素原子数６乃至２２の芳香族炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【請求項２】
前記一般式［１］または［２］で示される縮合多環化合物は、下記一般式［３］または［４］で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の縮合多環化合物。
【化３】
【化４】
〔式［３］及び［４］において、Ｘ１乃至Ｘ１０は水素原子、直鎖または分枝状の炭素原子数１乃至４のアルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基からなる群よりそれぞれ独立に選ばれる。〕
【請求項３】
一対の電極と前記一対の電極の間に配置されている有機化合物層とを有する有機発光素子において、前記有機化合物層は請求項１または２に記載の縮合多環化合物を有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層は、発光層を有し、前記発光層はホストとゲストとを有し、前記ゲストが前記縮合多環化合物であることを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物層は、発光部を有し、前記発光部は複数の発光層を有し、
前記複数の発光層のうちの少なくともひとつは前記縮合多環化合物を有し、
前記複数の発光層は、それぞれの発光層がそれぞれ異なる発光色を発する発光層であり、
前記異なる発光色の混色により白色を発することを特徴とする請求項３または４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記有機化合物層は複数の発光層を有し、前記複数の発光層のうちの少なくともいずれかひとつは、前記縮合多環化合物を有する緑色を発する発光層であり、
前記緑色と前記緑色を発する発光層以外の発光層の発光色との混色により白色を発することを特徴とする請求項３または４に記載の有機発光素子。
【請求項７】
複数の画素を有し、前記画素は請求項３乃至６の何れか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを有することを特徴とする表示装置。
【請求項８】
画像を表示するための表示部と、画像情報を入力するための入力部とを有し、前記表示部は複数の画素を有し、前記画素は請求項３乃至６の何れか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているスイッチング素子とを有することを特徴とする画像入力装置。
【請求項９】
請求項３乃至６に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続されているインバータ回路とを有することを特徴とする照明装置。
【図２】
【図１】
【図１】
【公開番号】特開２０１３−４３８４５（Ｐ２０１３−４３８４５Ａ）
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８１５８０（Ｐ２０１１−１８１５８０）
【出願日】平成２３年８月２３日（２０１１．８．２３）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２３日（２０１１．８．２３）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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