繊維加工用の浴中品質向上剤及び加工方法
【課題】各種薬剤や染料との相溶性が良く、皺やスレアタリの発生を抑制する効果に優れる浴中品質向上剤を提供する。
【解決手段】特定のエステル化合物、アニオン界面活性剤及びアミド化合物をまたはそれらと特定のモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物とを組み合わせて得られる浴中品質向上剤。評価方法として、核品質向上剤を含む試験浴組成を作成し、試験装置を用いて、試験布１，２間の張力を測定する。
【解決手段】特定のエステル化合物、アニオン界面活性剤及びアミド化合物をまたはそれらと特定のモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物とを組み合わせて得られる浴中品質向上剤。評価方法として、核品質向上剤を含む試験浴組成を作成し、試験装置を用いて、試験布１，２間の張力を測定する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種繊維材料用の浴中品質向上剤及びこれを用いた各種繊維材料の加工方法に関するものである。特に、本発明は、各種繊維材料の精練漂白加工又は染色加工等の浴中処理の際又は脱水処理の際に、布帛と布帛又は布帛と処理装置との間に発生する物理的な力に起因して生じるスレアタリと言われる繊維の損傷、皺の発生を防止し、精練斑や染色斑を防ぎ、優れた品質の加工品を提供することのできる浴中品質向上剤及び精練漂白加工又は染色加工方法に関するものである。
【０００２】
ここで、スレとは、布帛が濡れた状態での摩擦により起こる生地の損傷で、摩擦により生地表面が削れ、切れた繊維が起きて毛羽状になり、白っぽく見える現象である。アタリとは、繊維に圧力が掛かることで、糸が扁平になったり、生地の凹凸が小さくなることにより鏡面化し、その部分の光沢が変化する現象である。繊維材料の処理の間には一般にスレとアタリの両方が同時に生じる場合が多いため、本発明においてはこれらをまとめてスレアタリと表現する。
【背景技術】
【０００３】
一般に、各種繊維材料の精練漂白加工及び染色加工には、加工品の風合、加工効率の点で優れるために、拡布状で加工するジッカー、ビーム染色機よりも、ロープ状で加工するウインス、液流染色機の方が多く利用されている。同時に加工用水の省資源化及び省エネルギー化、高生産性等の点から高速化、低浴比化されている。しかし、その反面、高速化や低浴比化にともない、急激な加工温度変化や布の走行速度が速くなることに起因するロープ皺やスレアタリの発生、布の詰め込み密度が大きいことに起因する皺の発生が多くなってきているのが現状である。特に綿、レーヨン、麻に代表されるセルロース系の繊維は、湿潤時の収縮率が大きく組織の自由度が小さくなるために、ロープ状となった状態（折り畳まれた状態）での収縮によりロープ皺という皺が発生しやすいとされている。そして従来においては、精練漂白、染色、脱水の各工程で発生する皺は、最終の仕上工程で幅出しする際の熱や張力により修復する方法で対処しているのが現状である。
【０００４】
精練漂白時に発生した皺やスレアタリは、引き続く染色工程において、浴中で染料の繊維への拡散を阻害し、不均染の原因となる。また、精練漂白工程、染色工程及び脱水工程で発生した皺を最終仕上工程後の幅出し機による熱や張力処理により解消しようとしても効果は一時的なものとなり、縫製後、消費者が洗濯等を行う際に元の状態に戻ってしまい、型くずれ等の消費者クレームの原因となっている。
【０００５】
このように各加工工程で発生する皺やスレアタリの問題を解消することは、最終繊維製品の品位向上を考慮すると重要な因子である。
【０００６】
さらに精練漂白浴には、過酸化水素水、過酸化水素の分解を抑制する過酸化水素安定剤、水酸化ナトリウム、精練剤、金属封鎖剤等の薬剤を用い、染色浴には染料、最大１５０ｇ／Ｌといった多量の芒硝、均染剤、金属封鎖剤、及び反応染料を繊維に反応させるためのアルカリ剤として炭酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等の薬剤を用いる必要があるため、これらの無機化合物、有機化合物と浴中品質向上剤との相溶性が不足するために染着阻害、染色斑等の問題も生じている。従って、精練漂白浴、染色浴で使用される無機化合物、有機化合物との相溶性が良く、皺の発生を抑制できる防皺効果に優れ、スレアタリの発生がない浴中品質向上剤が望まれている。
【０００７】
本出願人は、特許文献１（ＷＯ２００８／２３４９３）において、一連の精練漂白加工、染色加工工程の最初の工程である精練漂白加工工程に使用するだけで、各種繊維材料の精練漂白加工、染色加工工程、脱水工程で皺の発生を抑制する効果に優れ、最終の乾燥工程にまで効果が持続し、更には縫製品においても柔軟な風合が得られるものとして、特定のアミド化合物、エステル化合物及びアニオン界面活性剤を組み合わせた浴中品質向上剤を用いることを提案したが、これによって柔軟な風合は得られるものの皺の発生を抑制する効果や処理中の平滑性不足によるスレアタリを抑制する効果にはなお改良の余地があることを見出したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００８／２３４９３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の如き従来技術の問題点を解決し、精練漂白加工、染色加工、脱水処理時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質維持が難しいとされている、特に各種繊維材料の中でも綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維材料及びその混紡繊維材料について、精練漂白加工、染色加工工程で使用する各種併用薬剤や染料との相溶性が良く、皺やスレアタリの発生を抑制する効果に優れる浴中品質向上剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル化合物、アニオン界面活性剤及びアミド化合物を組み合わせて得られる浴中品質向上剤を用いることにより、各種繊維材料の精練漂白加工、染色加工、脱水処理工程で皺やスレアタリの発生を抑制する効果に優れ、各種併用薬剤や染料との相溶性が良好であり、一連の精練漂白加工、染色加工工程の最初の工程である精練漂白加工工程に使用するだけで、次の工程の染色加工工程のみならず、最終の乾燥工程にまで効果が持続されることを見出した。また、さらにスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物を組み合わせることにより、皺やスレアタリの発生を抑制する効果が更に向上することを見出し、特に加工品の品質維持が難しいとされている度詰め綿ニットといわれる高密度、強撚糸使いの綿ニットやリヨセル、キュプラ及びポリウレタン等の混紡繊維においても皺やスレアタリの発生を抑制し、驚くべき高品質の加工品を得ることができることを見出した。そして、これらの知見に基づき本発明を完成させた。
【００１１】
よって、本発明は、下記１）〜６）からなる。
１）下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有する繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ａ）：ヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３である）
（Ｂ）：下記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（上式中、Ｘは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｘ又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表し、それらの少なくとも一方は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表す）
（Ｃ）：下記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種。
【００１４】
【化２】
【００１５】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＲ４ （３）
【００１６】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＯＲ４ （４）
【００１７】
（上式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ４は、Ｈ又は−ＣＯＲ基（ただし、Ｒは直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表す）を表す）
【００１８】
２）（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％及び（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有する、上記１）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【００１９】
３）さらに下記（Ｄ）成分を含有する、上記１）又は２）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ｄ）：モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の群から選ばれる少なくとも１種。
【００２０】
４）（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％、（Ｃ）成分を１〜２０質量％及び（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有する、上記３）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【００２１】
５）上記１）〜４）のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を精練漂白することを特徴とする精練漂白加工方法。
【００２２】
６）上記１）〜４）のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を染色することを特徴とする染色加工方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の浴中品質向上剤は、従来の浴中品質向上剤では得られなかったほどに十分に、精練漂白加工、染色加工、脱水処理工程での皺の発生を抑制する効果に優れ、さらには処理中の良好な柔軟平滑性によりスレアタリの発生を抑制する効果に優れるものである。本発明の浴中品質向上剤により、各種繊維材料の精練漂白加工若しくは染色加工等の浴中処理の際又は脱水処理の際の皺或いはスレアタリが原因となって発生する不均染、白色度斑、縫製後の不良品発生等を抑制し、高品位の加工品を得ることができる。また、本発明の浴中品質向上剤が精練漂白加工、染色加工、脱水処理での防皺効果やスレアタリ防止効果に優れることから、本発明の浴中品質向上剤により、加工繊維量を減らす、布速を落とす、急激な加工温度変化を控えるといった加工条件面での皺防止対策やスレアタリ防止対策が不要となり、生産性、生産効率の向上を図ることができる。本発明の浴中品質向上剤は、各種繊維材料の中でも特に精練漂白加工、染色加工、脱水処理時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質の維持管理が難しいとされている綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維及びその混紡繊維に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施例における評価試験３に用いた試験装置の模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の好ましい形態について説明する。
本発明の浴中品質向上剤は、特定のエステル成分からなる（Ａ）成分、特定のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤からなる（Ｂ）成分、及び特定のアミド化合物からなる（Ｃ）成分を必須成分として含有し、好ましくはさらに（Ｄ）成分を含有する。
【００２６】
本発明に用いる特定のエステル化合物からなる（Ａ）成分は、多価アルコール由来のヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３、好ましくは炭素数１１〜１７であってよい）である。
【００２７】
（Ａ）成分のエステル化合物は、例えば、多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪酸又は炭素数８〜２２の脂肪酸の低級アルコールエステルとをモル比１：１〜１：（多価アルコールの価数−１）に調整して、１２０〜２２０℃において、無触媒で若しくは硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒存在下若しくはアルカリ金属の水酸化物、アルコラート等の塩基触媒存在下に、脱水反応又は脱アルコール反応させることにより得られる。
【００２８】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセリン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、エリスリトール、ソルビタン、ジトリメチロールプロパン、キシロース等の４価のアルコール；グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシリトール、トリグリセリン等の５価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等の６価のアルコール；トリペンタエリスリトール、ショ糖、ラクトース、マルトース、トレハロース等の８価のアルコール；テトラペンタエリスリトール等の１０価のアルコール；ラフィノース、マルトトリオース、メレジトース等の１１価のアルコール；アカルボース、スタキオース等の四糖類；デンプン、デキストリン、シクロデキストリン、グリコーゲン等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリペンタエリスリトール等の数平均分子量３０００以下の高分子量多価アルコール等が挙げられる。好ましくは、３〜１０価の多価アルコール又は数平均分子量３０００以下のポリペンタエリスリトールである。３〜１０価の多価アルコールの中では、より好ましくは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール、ソルビタン、エリスリトール、ソルビトールである。ペンタエリスリトール又は２分子以上が縮合したポリペンタエリスリトール類の中では原料の入手しやすさの観点から、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールがより好ましい。
【００２９】
また、炭素数８〜２２の脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、若しくはイソステアリン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の低級アルコールエステルとしては、メタノール、エタノール、直鎖又は分岐鎖のプロパノール、ブタノール、及びアミルアルコールのエステルが挙げられる。
【００３０】
本発明の浴中品質向上剤において（Ａ）成分のエステル化合物としては、エステル化合物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、浴中品質向上剤中に（Ａ）成分を１〜２０質量％含有させることが好ましく、２〜１０質量％含有させることがより好ましい。
【００３１】
本発明に用いるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤からなる（Ｂ）成分は、前記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種である。
【００３２】
ここで、置換基を有していてもよいアンモニウムイオンは、ＮＨ４＋イオン、Ｎ原子上に置換基として有機基を１つ有するアンモニウムイオン、有機基を２つ有するアンモニウムイオン又は有機基を３つ有するアンモニウムイオンである。ここで、有機基は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基又は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基であってよい。有機基を２個以上有する場合は、複数の有機基は互いに同一であっても、異なっていてもよく、さらに互いに結合して環を形成していてもよい。このようなアンモニウムイオンを形成するアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルドデシルアミン、ブチルオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン等の脂肪族アミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン類；アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ドデシルアニリン、メチルベンジルアミン等の芳香族アミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、；ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン等の複素環式アミン類等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤は、例えば、無水マレイン酸と炭素数８〜２４のアルコールとをモル比１：２に調整して、１４０〜１８０℃で脱水反応させてコハク酸ジエステルを得た後、無水重亜硫酸ソーダなどのスルホン化剤を用いて、１００〜１３０℃でスルホン化反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のアルコールとしては、例えば、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、セチルアルコール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ノナデカノール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、テトラコサノール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
【００３４】
本発明の浴中品質向上剤において、（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤としては、前記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、浴中品質向上剤中に（Ｂ）成分を１〜３０質量％含有させることが好ましく、１０〜２０質量％含有させることがより好ましい。
【００３５】
本発明に用いる特定のアミド化合物からなる（Ｃ）成分は、前記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種である。
【００３６】
（Ｃ）成分の前記一般式（２）で示されるアミド化合物は、例えば、ジエタノールアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜２００℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸などを挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、ジエタノールアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いたアミド化反応によっても一般式（２）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３７】
また、（Ｃ）成分の前記一般式（３）で示されるアミド化合物は、例えば、ジエチレントリアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜１８０℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸など挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、ジエチレントリアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いたアミド化反応によっても一般式（３）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３８】
さらに、（Ｃ）成分の前記一般式（４）で示されるアミド化合物は、例えば、アミノエチルエタノールアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜１８０℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数１０〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸など挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、アミノエチルエタノールアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いての、アミド化反応によっても一般式（４）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３９】
本発明の浴中品質向上剤において、（Ｃ）成分のアミド化合物としては、前記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、浴中品質向上剤中に（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有させることが好ましく、５〜１０質量％含有させることがより好ましい。
【００４０】
本発明において（Ｄ）成分として用いるモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物は、フェノールにスチレンを付加させた後アルキレンオキサイドを付加させることにより得られる化合物の群から選ばれる少なくとも1種である。ここで、フェノールとスチレンとのモル比は、１：１〜１０であってよく、好ましくは１：３〜５である。アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドであってよく、好ましくはエチレンオキサイドである。
【００４１】
アルキレンオキサイドの付加方法としてはエチレンオキサイドを単独で付加する方法、エチレンオキサイドの付加後にプロピレンオキサイドを付加する方法又はプロピレンオキサイドの付加後にエチレンオキサイドを付加する方法などのブロック付加方法、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物を付加するランダム付加方法などが挙げられるが、好ましくはエチレンオキサイドを単独で付加する方法である。
【００４２】
アルキレンオキサイドの付加モル数は５〜８０であるのがよく、このうちエチレンオキサイドは５〜５０、プロピレンオキサイドは０〜３０であるのがよい。アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド単独である場合は、付加モル数は５〜５０であるのがよく、好ましくは１０〜３０である。
【００４３】
（Ｄ）成分のモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物は、例えば、フェノール１モルにスチレン３〜５モルを１２０〜１５０℃で付加させてスチレン化フェノールを得た後、エチレンオキサイド１０〜３０モルを１３０〜１７０℃で付加させることにより得られる。
【００４４】
本発明の浴中品質向上剤において（Ｄ）成分のスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、浴中品質向上剤中に（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有させることが好ましく、２〜５質量％含有させることがより好ましい。本発明の浴中品質向上剤中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量を上記のようにコントロールすることで、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性の各性能をバランス良く制御することが可能となる。
【００４５】
さらに本発明の浴中品質向上剤においては、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の３種の成分、またはこれらと（Ｄ）成分の他は、残部が水、又はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ブチルグリコール、ソルフィットなどの親水性溶剤と水とからなる製剤として構成されているのが好ましい。
【００４６】
また、場合によっては、本発明の浴中品質向上剤には、炭素数１０〜２２の高級アルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜３）付加物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの各種非イオン活性剤、柔軟剤成分、平滑剤成分、浸透剤成分、均染剤成分等の界面活性剤、制電剤、キレート剤、酸化防止剤、消泡剤などが配合されていてもよい。
【００４７】
本発明による浴中品質向上剤を、精練漂白加工、染色加工、脱水工程などの一連の工程の中で、特に最初の工程である精練漂白加工工程で使用することにより、皺の発生が抑制され、その後に皺が原因となる不均染、白色度斑、縫製後の不良品が生じないことはもちろん、良好な柔軟平滑性のためスレアタリによる繊維の損傷がない高品位な染色加工品を得ることができる。当然ながら精練漂白加工浴に加えて、染色加工浴にも本発明の浴中品質向上剤を追加使用しても問題はない。
【００４８】
本発明の浴中品質向上剤を使用して精練漂白加工、染色加工する際には、通常一般に使用される染色機械、即ち、ウインス、液流染色機、ジッカー等を用いることができる。また、精練漂白浴や染色浴には通常使用されている無機又は有機の化学薬品や染料を問題なく使用することができる。
【００４９】
本発明の浴中品質向上剤は、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、レーヨン、アセテート、ベンベルグ等の再生繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル等の合成繊維の精練漂白加工、染色加工に使用することができ、特に、綿、麻、レーヨンなどのセルロース系繊維を含む繊維製品や精練漂白加工、染色加工、脱水工程で皺が発生しやすく残りやすい度詰め綿ニットといわれる高密度、強撚糸使いの綿ニットやリヨセル、キュプラ及びポリウレタン等の混紡繊維の浴中品質向上剤として効果的に使用できる。
【００５０】
本発明の浴中品質向上剤は、単に処理浴に添加することにより使用することができ、そして繊維に対する使用量は、前述した製剤として０．１〜１０％ｏ．ｗ．ｆ．であるのが好ましく、３〜７％ｏ．ｗ．ｆ．であるのがより好ましい。
【００５１】
本発明の浴中品質向上剤の効果は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の三成分が共存することにより初めて発現される。すなわち、（Ａ）成分のエステル化合物と（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤との組み合わせでは、柔軟性に十分な効果が得られず、（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤と（Ｃ）成分のアミド化合物との組み合わせでは、防皺効果に十分な効果が得られず、（Ａ）成分のエステル化合物と（Ｃ）成分のアミド化合物との組み合わせでは、柔軟性、精練性に十分な効果が得られず、浴中品質向上剤の処理浴の安定性が不十分である。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の３成分を共存させて使用したときにおいてのみ、処理浴中で安定であり、かつ、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性に優れた効果が発揮される。これは、（Ｃ）成分のアミド化合物がカチオン的挙動を示すことにより、繊維と繊維間又は繊維と処理装置の内壁面間の摩擦を低下させる（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の繊維への吸着量が低温領域から増大しやすくなり、さらには（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が吸着することにより乳化系が不安定となり、防皺効果、スレアタリ防止効果の高い（Ａ）成分の吸着量も増大し、優れた効果が発揮されるからであると考えられる。
【００５２】
ここで、多価アルコールのエステル化合物である（Ａ）成分は、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する必要がある。ヒドロキシル基を有しないエステル化合物を使用した場合、染料分散性が悪くなる傾向があり、染色斑、染料スペックの発生、染色濃度の低下等の原因となるため、本発明においてヒドロキシル基を有しないエステル化合物を使用することは好ましくない。
【００５３】
従来、アミド化合物である（Ｃ）成分は、柔軟効果には優れるものの、精練漂白加工浴や染色加工浴での各種併用薬剤や染料との相溶性が不良であるため、精練漂白加工、染色加工で使用する浴中品質向上剤の組成物としては不適切なものであったが、本発明では、特定の構造の化合物である（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を必須の成分として用い、かつ、それらの配合比を調整することによって、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性というそれぞれ相反する性能を両立させることを可能にしたものである。
【００５４】
さらには、本発明の浴中品質向上剤は、さらに（Ｄ）成分を含有することにより、各種繊維材料の中でも特に精練漂白加工、染色加工、脱水時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質維持が難しいとされている綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維材料及びその混紡繊維材料に対してもより優れた防皺効果とスレアタリ防止効果を発揮する。特定の非イオン界面活性剤（Ｄ）を配合することにより防皺効果やスレアタリ防止効果が更に向上することに対する理由は定かではないが、（Ｄ）成分の配合により乳化形態が何らかの変化を起こし、より優れた防皺効果とスレアタリ防止効果が発揮されることによるものと考えられる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例、比較例中の部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を表す。
【００５６】
合成例１
ソルビトール１８２部（１モル）、オレイン酸８４０部（３モル）及び炭酸ソーダ３．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２００〜２０５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価１０．８で黄色微濁液状のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５７】
合成例２
ソルビトール１８２部（１モル）、オレイン酸２８０部（１モル）及び炭酸ソーダ１．６部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２００〜２０５℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価８．５で黄色液状のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５８】
合成例３
ペンタエリスリトール１３６部（１モル）、ラウリン酸２００部（１モル）及びパラトルエンスホン酸１部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２０５〜２１５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価２．３で淡黄色軟固体のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５９】
合成例４
無水マレイン酸９８部（１モル）、デカノール２８０部（２モル）及びパラトルエンスルホン酸１部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃にて約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価８．５のジエステル化物を得た。
【００６０】
得られたジエステル化物３６０部とヘキシレングリコール８６．５部を反応容器に仕込み、８０℃まで加熱昇温し、無水重亜硫酸ソーダ９５部、苛性ソーダ１４部及び水１６６部の中和溶液を加え、９０〜１００℃にてスルホン化反応させ、その後冷却して、結合硫酸分７．２のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤を（Ｂ）成分として６５％の量で含む微黄色液状組成物を得た。
【００６１】
合成例５
無水マレイン酸９８部（１モル）、イソトリデカノール４００部（２モル）及びパラトルエンスルホン酸１．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃にて約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．２のジエステル化物を得た。
【００６２】
得られたジエステル化物４８０部とヘキシレングリコール１１０部を反応容器に仕込み、８０℃まで加熱昇温し、無水重亜硫酸ソーダ９５部、苛性ソーダ１４部及び水２０７部の中和溶液を加え、９０〜１００℃にてスルホン化反応させ、その後冷却して、結合硫酸分８．５のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤を（Ｂ）成分として６５％の量で含む微黄色液状組成物を得た。
【００６３】
合成例６
オレイン酸５６４部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてジエタノールアミン１０５部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．０、全アミン価１１．０で黄褐色透明粘液状のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６４】
合成例７
オレイン酸５６４部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてジエチレントリアミン１０３部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．０、全アミン価９１．０、３級アミン価１０．５で黄褐色固体のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６５】
合成例８
オレイン酸２８２部（１モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてアミノエチルエタノールアミン１０４部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価７．０、全アミン価１４８．０、３級アミン価１５．０で黄褐色透明粘液状のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６６】
合成例９
フェノール４７部（０．５モル）と硫酸０．１部を反応容器に仕込み撹拌後、フェノール４７部（０．５モル）を仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約８０℃とした。さらに加熱昇温して１０５〜１３５℃でスチレンモノマー３１２部（３モル）を滴下し、１２５〜１３５℃で約３時間付加反応させ、その後冷却して褐色透明粘液状のトリスチレン化フェノールを得た。
【００６７】
得られたトリスチレン化フェノール４０６部（１モル）と苛性ソーダ２．５部をオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド８３６部（１９モル）を温度１５５〜１６５℃、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。エチレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して茶白色軟固体のエチレンオキサイド付加物を（Ｄ）成分として得た。
【００６８】
合成例１０
フェノール４７部（０．５モル）と硫酸０．１部を反応容器に仕込み撹拌後、フェノール４７部（０．５モル）を仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約８０℃とした。さらに加熱昇温して１０５〜１３５℃でスチレンモノマー３１２部（３モル）を滴下し、１２５〜１３５℃で約３時間付加反応させ、その後冷却して褐色透明粘液状のトリスチレン化フェノールを得た。
【００６９】
得られたトリスチレン化フェノール４０６部（１モル）と苛性ソーダ４．５部をオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド１３２０部（３０モル）とプロピレンオキサイド５８０部（１０モル）の混合物を温度１６０〜１７０℃、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。アルキレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して茶白色軟固体のアルキレンオキサイド付加物を（Ｄ）成分として得た。
【００７０】
比較合成例１
無水トリメリット酸１９２部（１モル）と炭素数１３のアルコールを主成分とする合成アルコール４００部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９２．１で白色粘液状のエステル化物を（Ｅ）成分として得た。
【００７１】
比較合成例２
ペンタエリスリトール１３６部（１モル）、ラウリン酸８００部（４モル）及びパラトルエンスホン酸２．８部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２０５〜２１５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価１２．８で淡黄色軟固体のエステル化物を（Ｆ）成分として得た。
【００７２】
実施例１
（Ａ）成分として合成例１で得られた化合物を５部、（Ｂ）成分として合成例４で得られた化合物を１１部、（Ｃ）成分として合成例６で得られた化合物を８部及び炭素数１３のアルコールを主成分とする合成アルコールのエチレンオキサイド９モル付加物１部を乳化容器に仕込み、混合しながら加熱昇温して８０℃とする。約８０℃の熱水１７５部を徐々に加えた後、同温度にてホモジナイザー処理を行い乳化する。その後４０℃以下まで冷却し、４８％苛性ソーダでｐＨを約８．５に調整して、不揮発分約１２．５％で白色粘液状の浴中品質向上剤を得た。なお、（Ｂ）成分については、合成例４で得られた組成物が（Ｂ）成分を６５％含むものであるため、該組成物を１６．９部仕込むことにより、（Ｂ）成分を１１部採取した。以下、実施例２〜１４と比較例１〜９において、（Ｂ）成分を同様にして採取した。
【００７３】
実施例２〜９
実施例１の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の種類を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様に操作して、実施例２〜９の浴中品質向上剤を得た。
【００７４】
実施例１０
（Ａ）成分として合成例１で得られた化合物を５部、（Ｂ）成分として合成例５で得られた化合物を１１部、（Ｃ）成分として合成例６で得られた化合物を８部及び（Ｄ）成分として合成例９で得られた化合物を１部乳化容器に仕込み、混合しながら加熱昇温して８０℃とする。約８０℃の熱水１７５部を徐々に加えた後、同温度にてホモジナイザー処理を行い乳化する。その後４０℃以下まで冷却し、４８％苛性ソーダでｐＨを約８．５に調整して、不揮発分約１２．５％で白色粘液状の浴中品質向上剤を得た。
【００７５】
実施例１１
実施例１０の（Ｄ）成分の種類を表１に示すように変えた以外は、実施例１０と同様に操作して、浴中品質向上剤を得た。
【００７６】
実施例１２〜１４、比較例１〜６
実施例１の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の種類を表１または表２に示すように変えた以外は、実施例１と同様に操作して、実施例１２〜１４、比較例１〜６の浴中品質向上剤を得た。
【００７７】
比較例７、８
実施例８の（Ａ）成分の種類を表２に示すように（Ｅ）成分又は（Ｆ）成分に変えた以外は、実施例８と同様に操作して、比較例７、８の浴中品質向上剤を得た。
【００７８】
評価試験１
得られた実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、ミニジェット染色機を使用して、精練漂白加工を想定した処方で処理した際の生地の防皺性と柔軟性の比較評価を行った。
【００７９】
試験方法１
供試布：度詰め綿ニット生機
使用機器：ミニジェット染色機（テキサム技研製、布速７０ｍ／分）
試験工程：
精練漂白 ９８℃×３０分（昇温：４℃／分）
（浴 比）１：２０
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×３回
過酸化水素中和 ６０℃×１０分
（浴 比）１：２０
（浴組成）過酸化水素中和剤（クロークスＮＴ、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
８０％酢酸 ０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×３回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
防皺性：処理布の皺の状態を目視で判定する。
Ｓ：皺の入り方弱く、皺をほとんど認めない
Ａ：皺の入り方弱く、皺の数少ない
Ｂ：皺の入りやや強く、皺の数普通
Ｃ：皺の入り方強く、皺の数多い
なお、ＳとＡとの中間位をＳＡとし、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
柔軟性：柔軟（５級）〜粗硬（１級）の５段階と、その中間位で評価する。
【００８０】
評価試験２
得られた実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、ミニジェット染色機を使用して、染色加工を想定した処方で処理した際の生地のスレアタリの比較評価を行った。
【００８１】
試験方法２
供試布：ポリエステルトロピカル精練上がり布
使用機器：ミニジェット染色機（テキサム技研製、布速１５ｍ／分）
試験工程：
染 色 １３０℃×３０分（昇温：３℃／分）
（浴 比）１：２０
（浴組成）分散染料（Dianix Yellow UN-SE） ２％o.w.f.
８０％酢酸 ０．４ｇ／Ｌ
分散均染剤（ニッカサンソルトＲＭ−３４０Ｅ、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
スレアタリ：処理布の損傷の状態を目視で判定する。
Ｓ：損傷箇所を認めない
Ａ：損傷箇所をほとんど認めない
Ｂ：損傷箇所を認める
Ｃ：損傷箇所多い
なお、ＳとＡとの中間位をＳＡとし、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８２】
評価試験３
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、精練漂白加工を想定した処方で繊維間の浴中での平滑性の測定を行った。
【００８３】
試験方法３
試験布 ：綿ブロード晒し布
使用機器：図１に示す装置（日華化学製）
試験工程：
試験浴を回転リール下のステンレス角型バットに６００ｍｌ調製する。
ステンレス角型バット：外寸法（ｍｍ）２１０×１７０×３１
底寸法（ｍｍ）１７０×１３０
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
回転リール（直径１８ｃｍ×幅６ｃｍの円盤状）の外周に幅４ｃｍの試験布１を巻きつける。
２０ｃｍ×４ｃｍの試験布２の片方の短辺に凧糸（綿タコ糸１０号）を付ける。
糸を付けていない短辺から長辺方向に１５ｃｍの所が、回転リールの頂点に重なるようにして、２０ｃｍ×４ｃｍの試験布２を回転リールにのせる。
回転リールの底部２．５ｃｍを試験浴に漬ける。
３００ｒｐｍにて回転リールを１分間回転させ、試験布１、２全体を均一に濡らす。
３０℃より２℃／分で昇温し、各温度（４０〜８０℃）での試験布１、２間の張力（ｇ）をテンションピックアップ（ＴＹＰＥ Ｈ−１１Ｒ（ＥＩＫＯ ＳＯＫＫＩ製））を装着したテンションメータ（ＨＳ−４０００、ＥＩＫＯ ＳＯＫＫＩ製）にて測定する。
【００８４】
評価試験４
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、カラーペット染色機を使用し、精練漂白加工を想定した処方で処理した際の生地の精練性に対する比較評価を行った。
【００８５】
試験方法４
供試布:綿ニット生機
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
精練漂白 ９８℃×３０分（昇温：２℃／分）
（浴 比）１：１５
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
過酸化水素中和 ６０℃×１０分
（浴 比）１：１５
（浴組成）過酸化水素中和剤（クロークスＮＴ、日華化学（株）製）
２ｇ／Ｌ
８０％酢酸 ０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
白度：測色機ミノルタＣＭ−３７００ｄ 光源Ｄ６５、視野１０度、ＪＩＳ Ｌ１９１６に準ずる。
染料拡展性：Levafix Brill Blue E-BRAの１％水溶液を試験布に１滴滴下した時の浸透時間（秒）と、風乾後のスポット部の拡展状態を目視で判定する。
Ａ：良（均一に円状に拡展）
Ｂ：普通（一部不均一に拡展）
Ｃ：不良（不均一に拡展）
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８６】
評価試験５
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、精練漂白処方を想定したアルカリ条件下での安定性に対する比較評価を行った。
【００８７】
試験方法５
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
下記の２種の試験浴をカラーペット染色機用ポットに３００ｍＬ調製。
（浴組成１）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製）１ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
（浴組成２）過酸化水素（３５％） １０ｇ／Ｌ
苛性ソーダ ２ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製）１ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
カラーペット染色機のホルダーで試験浴に衝撃を加えながら、４０℃より２℃／分で昇温。
９８℃×３０分保持する（精練漂白条件想定）。
４０℃まで冷却後、予め黒色に染色した５Ａ濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）にて試験浴を濾過する。
下記の基準で濾過状態を目視で判定した。
Ａ：濾過残査なし
Ｂ：濾過残査少し有り
Ｃ：濾過残査多い
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８８】
評価試験６
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、反応染料による染色処方を想定した条件で、染料分散性に対する比較評価を行った。
【００８９】
試験方法６
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
試験浴をカラーペット染色機用ポットに３００ｍＬ調製。
（浴組成）反応染料(Sumifix supra Blue BRF 150% gran) １ｇ／Ｌ
芒硝 ５０ｇ／Ｌ
ソーダ灰 ２０ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
カラーペット染色機のホルダーで試験浴に衝撃を加えながら、４０℃より２℃／分で昇温。
６０℃×５０分保持する（５分経過時にソーダ灰投入）（反応染料による染色条件を想定）。
４０℃まで冷却後、５Ａ濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）にて試験浴を濾過する。
下記の基準で濾過状態を目視で判定した。
Ａ：染料スペックなし
Ｂ：染料スペック少し有り
Ｃ：染料スペック多い
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００９０】
上記で得られた結果を、下記表１、表２に示す。
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
評価試験１の結果
表１と表２の評価試験１の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、必須成分のいずれかを配合しない比較例１〜６と比べるといずれも防皺性、柔軟性ともに同等であるか、若しくは優れていることがわかる。また、必須の３成分に（Ｄ）成分であるスチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物を配合した実施例１０，１１では、防皺性に非常に優れていることがわかる。よって、必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで防皺性と柔軟性をコントロールすることが可能であり、さらに特定の非イオン界面活性剤を配合することにより、より優れた防皺性を得ることが可能である。
【００９３】
評価試験２の結果
表１と表２の評価試験２の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、いずれもスレアタリ（繊維の損傷箇所）がほとんど認められないことがわかる。また、本発明の必須成分の１つであるエステル成分を配合した比較例１、４、６においてもスレアタリ（繊維の損傷箇所）が少ないことがわかる。これより、本発明のエステル成分がスレアタリ防止に効果があることがわかる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤は、各加工工程でのスレアタリ（繊維の損傷）がなく高品位の最終繊維製品を提供できることを示している。
【００９４】
評価試験３の結果
表１と表２の評価試験３の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、繊維間の抵抗値が小さいことがわかる。また、本発明の必須成分の１つであるエステル成分を配合した比較例１、４、６においても繊維間の抵抗値が小さいことがわかる。これより、本発明のエステル成分は、浴中での繊維同士の動摩擦を小さくする効果があることがわかる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤は、各加工工程での繊維同士の摩擦を低減しスレアタリ（繊維の損傷）がなく高品位の最終繊維製品を提供できることを示している。
【００９５】
評価試験４の結果
表１と表２の評価試験４の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、精練漂白浴に使用した場合の加工布の精練性に対する影響が少ないことが確認できる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤が、精練漂白加工本来の目的である生機に含まれる不純物を除去する作用を阻害することなく、良好な防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性を付与できるため、精練斑や次の工程の染色加工における染色斑等のトラブルを生じないことを示している。
【００９６】
評価試験５、６の結果
表１と表２の評価試験５、評価試験６の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、アルカリ条件下の精練漂白加工浴、芒硝、アルカリ存在下での染料との相溶性（染色浴）に優れていることがわかる。よって、必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで、精練漂白加工浴、染色加工浴で使用が想定される各種併用薬剤や染料との相溶性をコントロールすることが可能である。
【００９７】
上記評価試験１〜６の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、精練漂白加工、染色加工、脱水時における防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性を付与する効果に優れ、かつ、精練漂白加工、染色加工に使用する各種併用薬剤や染料との相溶性に優れていることが確認できる。また、本発明の浴中品質向上剤の必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで、従来困難とされていた防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性というそれぞれ相反する性能を両立化させることが可能になることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の浴中品質向上剤は、従来の浴中品質向上剤では得られなかった精練漂白加工、染色加工、脱水工程での皺の発生を抑制する効果に優れるものである。本発明の浴中品質向上剤により、精練漂白加工、染色加工、脱水工程における繊維の損傷を防止することはもちろん、処理浴中で発生する皺が原因となる不均染、縫製品の型くずれを防止することができ、高品位の染色加工品を得ることができる。また、精練漂白加工浴、染色加工浴中及び脱水での防皺効果、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性に優れることから、浴中での加工繊維量を減らす、布速を落とす、急激な温度変化を控えるといった加工条件面での従来の皺対策、スレアタリ対策が不要となることから、生産性、生産効率の向上を図ることができる。よって、本発明は産業上有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種繊維材料用の浴中品質向上剤及びこれを用いた各種繊維材料の加工方法に関するものである。特に、本発明は、各種繊維材料の精練漂白加工又は染色加工等の浴中処理の際又は脱水処理の際に、布帛と布帛又は布帛と処理装置との間に発生する物理的な力に起因して生じるスレアタリと言われる繊維の損傷、皺の発生を防止し、精練斑や染色斑を防ぎ、優れた品質の加工品を提供することのできる浴中品質向上剤及び精練漂白加工又は染色加工方法に関するものである。
【０００２】
ここで、スレとは、布帛が濡れた状態での摩擦により起こる生地の損傷で、摩擦により生地表面が削れ、切れた繊維が起きて毛羽状になり、白っぽく見える現象である。アタリとは、繊維に圧力が掛かることで、糸が扁平になったり、生地の凹凸が小さくなることにより鏡面化し、その部分の光沢が変化する現象である。繊維材料の処理の間には一般にスレとアタリの両方が同時に生じる場合が多いため、本発明においてはこれらをまとめてスレアタリと表現する。
【背景技術】
【０００３】
一般に、各種繊維材料の精練漂白加工及び染色加工には、加工品の風合、加工効率の点で優れるために、拡布状で加工するジッカー、ビーム染色機よりも、ロープ状で加工するウインス、液流染色機の方が多く利用されている。同時に加工用水の省資源化及び省エネルギー化、高生産性等の点から高速化、低浴比化されている。しかし、その反面、高速化や低浴比化にともない、急激な加工温度変化や布の走行速度が速くなることに起因するロープ皺やスレアタリの発生、布の詰め込み密度が大きいことに起因する皺の発生が多くなってきているのが現状である。特に綿、レーヨン、麻に代表されるセルロース系の繊維は、湿潤時の収縮率が大きく組織の自由度が小さくなるために、ロープ状となった状態（折り畳まれた状態）での収縮によりロープ皺という皺が発生しやすいとされている。そして従来においては、精練漂白、染色、脱水の各工程で発生する皺は、最終の仕上工程で幅出しする際の熱や張力により修復する方法で対処しているのが現状である。
【０００４】
精練漂白時に発生した皺やスレアタリは、引き続く染色工程において、浴中で染料の繊維への拡散を阻害し、不均染の原因となる。また、精練漂白工程、染色工程及び脱水工程で発生した皺を最終仕上工程後の幅出し機による熱や張力処理により解消しようとしても効果は一時的なものとなり、縫製後、消費者が洗濯等を行う際に元の状態に戻ってしまい、型くずれ等の消費者クレームの原因となっている。
【０００５】
このように各加工工程で発生する皺やスレアタリの問題を解消することは、最終繊維製品の品位向上を考慮すると重要な因子である。
【０００６】
さらに精練漂白浴には、過酸化水素水、過酸化水素の分解を抑制する過酸化水素安定剤、水酸化ナトリウム、精練剤、金属封鎖剤等の薬剤を用い、染色浴には染料、最大１５０ｇ／Ｌといった多量の芒硝、均染剤、金属封鎖剤、及び反応染料を繊維に反応させるためのアルカリ剤として炭酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等の薬剤を用いる必要があるため、これらの無機化合物、有機化合物と浴中品質向上剤との相溶性が不足するために染着阻害、染色斑等の問題も生じている。従って、精練漂白浴、染色浴で使用される無機化合物、有機化合物との相溶性が良く、皺の発生を抑制できる防皺効果に優れ、スレアタリの発生がない浴中品質向上剤が望まれている。
【０００７】
本出願人は、特許文献１（ＷＯ２００８／２３４９３）において、一連の精練漂白加工、染色加工工程の最初の工程である精練漂白加工工程に使用するだけで、各種繊維材料の精練漂白加工、染色加工工程、脱水工程で皺の発生を抑制する効果に優れ、最終の乾燥工程にまで効果が持続し、更には縫製品においても柔軟な風合が得られるものとして、特定のアミド化合物、エステル化合物及びアニオン界面活性剤を組み合わせた浴中品質向上剤を用いることを提案したが、これによって柔軟な風合は得られるものの皺の発生を抑制する効果や処理中の平滑性不足によるスレアタリを抑制する効果にはなお改良の余地があることを見出したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００８／２３４９３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の如き従来技術の問題点を解決し、精練漂白加工、染色加工、脱水処理時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質維持が難しいとされている、特に各種繊維材料の中でも綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維材料及びその混紡繊維材料について、精練漂白加工、染色加工工程で使用する各種併用薬剤や染料との相溶性が良く、皺やスレアタリの発生を抑制する効果に優れる浴中品質向上剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル化合物、アニオン界面活性剤及びアミド化合物を組み合わせて得られる浴中品質向上剤を用いることにより、各種繊維材料の精練漂白加工、染色加工、脱水処理工程で皺やスレアタリの発生を抑制する効果に優れ、各種併用薬剤や染料との相溶性が良好であり、一連の精練漂白加工、染色加工工程の最初の工程である精練漂白加工工程に使用するだけで、次の工程の染色加工工程のみならず、最終の乾燥工程にまで効果が持続されることを見出した。また、さらにスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物を組み合わせることにより、皺やスレアタリの発生を抑制する効果が更に向上することを見出し、特に加工品の品質維持が難しいとされている度詰め綿ニットといわれる高密度、強撚糸使いの綿ニットやリヨセル、キュプラ及びポリウレタン等の混紡繊維においても皺やスレアタリの発生を抑制し、驚くべき高品質の加工品を得ることができることを見出した。そして、これらの知見に基づき本発明を完成させた。
【００１１】
よって、本発明は、下記１）〜６）からなる。
１）下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有する繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ａ）：ヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３である）
（Ｂ）：下記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（上式中、Ｘは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｘ又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表し、それらの少なくとも一方は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表す）
（Ｃ）：下記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種。
【００１４】
【化２】
【００１５】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＲ４ （３）
【００１６】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＯＲ４ （４）
【００１７】
（上式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ４は、Ｈ又は−ＣＯＲ基（ただし、Ｒは直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表す）を表す）
【００１８】
２）（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％及び（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有する、上記１）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【００１９】
３）さらに下記（Ｄ）成分を含有する、上記１）又は２）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ｄ）：モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の群から選ばれる少なくとも１種。
【００２０】
４）（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％、（Ｃ）成分を１〜２０質量％及び（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有する、上記３）に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【００２１】
５）上記１）〜４）のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を精練漂白することを特徴とする精練漂白加工方法。
【００２２】
６）上記１）〜４）のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を染色することを特徴とする染色加工方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の浴中品質向上剤は、従来の浴中品質向上剤では得られなかったほどに十分に、精練漂白加工、染色加工、脱水処理工程での皺の発生を抑制する効果に優れ、さらには処理中の良好な柔軟平滑性によりスレアタリの発生を抑制する効果に優れるものである。本発明の浴中品質向上剤により、各種繊維材料の精練漂白加工若しくは染色加工等の浴中処理の際又は脱水処理の際の皺或いはスレアタリが原因となって発生する不均染、白色度斑、縫製後の不良品発生等を抑制し、高品位の加工品を得ることができる。また、本発明の浴中品質向上剤が精練漂白加工、染色加工、脱水処理での防皺効果やスレアタリ防止効果に優れることから、本発明の浴中品質向上剤により、加工繊維量を減らす、布速を落とす、急激な加工温度変化を控えるといった加工条件面での皺防止対策やスレアタリ防止対策が不要となり、生産性、生産効率の向上を図ることができる。本発明の浴中品質向上剤は、各種繊維材料の中でも特に精練漂白加工、染色加工、脱水処理時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質の維持管理が難しいとされている綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維及びその混紡繊維に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施例における評価試験３に用いた試験装置の模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の好ましい形態について説明する。
本発明の浴中品質向上剤は、特定のエステル成分からなる（Ａ）成分、特定のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤からなる（Ｂ）成分、及び特定のアミド化合物からなる（Ｃ）成分を必須成分として含有し、好ましくはさらに（Ｄ）成分を含有する。
【００２６】
本発明に用いる特定のエステル化合物からなる（Ａ）成分は、多価アルコール由来のヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３、好ましくは炭素数１１〜１７であってよい）である。
【００２７】
（Ａ）成分のエステル化合物は、例えば、多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪酸又は炭素数８〜２２の脂肪酸の低級アルコールエステルとをモル比１：１〜１：（多価アルコールの価数−１）に調整して、１２０〜２２０℃において、無触媒で若しくは硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒存在下若しくはアルカリ金属の水酸化物、アルコラート等の塩基触媒存在下に、脱水反応又は脱アルコール反応させることにより得られる。
【００２８】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセリン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、エリスリトール、ソルビタン、ジトリメチロールプロパン、キシロース等の４価のアルコール；グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシリトール、トリグリセリン等の５価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等の６価のアルコール；トリペンタエリスリトール、ショ糖、ラクトース、マルトース、トレハロース等の８価のアルコール；テトラペンタエリスリトール等の１０価のアルコール；ラフィノース、マルトトリオース、メレジトース等の１１価のアルコール；アカルボース、スタキオース等の四糖類；デンプン、デキストリン、シクロデキストリン、グリコーゲン等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリペンタエリスリトール等の数平均分子量３０００以下の高分子量多価アルコール等が挙げられる。好ましくは、３〜１０価の多価アルコール又は数平均分子量３０００以下のポリペンタエリスリトールである。３〜１０価の多価アルコールの中では、より好ましくは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール、ソルビタン、エリスリトール、ソルビトールである。ペンタエリスリトール又は２分子以上が縮合したポリペンタエリスリトール類の中では原料の入手しやすさの観点から、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールがより好ましい。
【００２９】
また、炭素数８〜２２の脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、若しくはイソステアリン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の低級アルコールエステルとしては、メタノール、エタノール、直鎖又は分岐鎖のプロパノール、ブタノール、及びアミルアルコールのエステルが挙げられる。
【００３０】
本発明の浴中品質向上剤において（Ａ）成分のエステル化合物としては、エステル化合物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、浴中品質向上剤中に（Ａ）成分を１〜２０質量％含有させることが好ましく、２〜１０質量％含有させることがより好ましい。
【００３１】
本発明に用いるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤からなる（Ｂ）成分は、前記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種である。
【００３２】
ここで、置換基を有していてもよいアンモニウムイオンは、ＮＨ４＋イオン、Ｎ原子上に置換基として有機基を１つ有するアンモニウムイオン、有機基を２つ有するアンモニウムイオン又は有機基を３つ有するアンモニウムイオンである。ここで、有機基は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基又は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基であってよい。有機基を２個以上有する場合は、複数の有機基は互いに同一であっても、異なっていてもよく、さらに互いに結合して環を形成していてもよい。このようなアンモニウムイオンを形成するアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルドデシルアミン、ブチルオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン等の脂肪族アミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン類；アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ドデシルアニリン、メチルベンジルアミン等の芳香族アミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、；ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン等の複素環式アミン類等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤は、例えば、無水マレイン酸と炭素数８〜２４のアルコールとをモル比１：２に調整して、１４０〜１８０℃で脱水反応させてコハク酸ジエステルを得た後、無水重亜硫酸ソーダなどのスルホン化剤を用いて、１００〜１３０℃でスルホン化反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のアルコールとしては、例えば、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、セチルアルコール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ノナデカノール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、テトラコサノール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
【００３４】
本発明の浴中品質向上剤において、（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤としては、前記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、浴中品質向上剤中に（Ｂ）成分を１〜３０質量％含有させることが好ましく、１０〜２０質量％含有させることがより好ましい。
【００３５】
本発明に用いる特定のアミド化合物からなる（Ｃ）成分は、前記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種である。
【００３６】
（Ｃ）成分の前記一般式（２）で示されるアミド化合物は、例えば、ジエタノールアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜２００℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸などを挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、ジエタノールアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いたアミド化反応によっても一般式（２）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３７】
また、（Ｃ）成分の前記一般式（３）で示されるアミド化合物は、例えば、ジエチレントリアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜１８０℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数８〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸など挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、ジエチレントリアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いたアミド化反応によっても一般式（３）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３８】
さらに、（Ｃ）成分の前記一般式（４）で示されるアミド化合物は、例えば、アミノエチルエタノールアミンと炭素数８〜２４のカルボン酸とをモル比１：１〜１：２に調整して、１２０〜１８０℃で脱水反応をさせることにより得られる。炭素数１０〜２４のカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸など挙げることができる。また、炭素数８〜２４のカルボン酸として、上記カルボン酸の低級アルキルエステル化合物、例えば、メチルエステルを用いての、アミノエチルエタノールアミンとの脱アルコール反応や、上記カルボン酸の酸無水物を用いての、アミド化反応によっても一般式（４）で示されるアミド化合物を得ることができる。
【００３９】
本発明の浴中品質向上剤において、（Ｃ）成分のアミド化合物としては、前記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、浴中品質向上剤中に（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有させることが好ましく、５〜１０質量％含有させることがより好ましい。
【００４０】
本発明において（Ｄ）成分として用いるモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物は、フェノールにスチレンを付加させた後アルキレンオキサイドを付加させることにより得られる化合物の群から選ばれる少なくとも1種である。ここで、フェノールとスチレンとのモル比は、１：１〜１０であってよく、好ましくは１：３〜５である。アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドであってよく、好ましくはエチレンオキサイドである。
【００４１】
アルキレンオキサイドの付加方法としてはエチレンオキサイドを単独で付加する方法、エチレンオキサイドの付加後にプロピレンオキサイドを付加する方法又はプロピレンオキサイドの付加後にエチレンオキサイドを付加する方法などのブロック付加方法、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物を付加するランダム付加方法などが挙げられるが、好ましくはエチレンオキサイドを単独で付加する方法である。
【００４２】
アルキレンオキサイドの付加モル数は５〜８０であるのがよく、このうちエチレンオキサイドは５〜５０、プロピレンオキサイドは０〜３０であるのがよい。アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド単独である場合は、付加モル数は５〜５０であるのがよく、好ましくは１０〜３０である。
【００４３】
（Ｄ）成分のモノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物は、例えば、フェノール１モルにスチレン３〜５モルを１２０〜１５０℃で付加させてスチレン化フェノールを得た後、エチレンオキサイド１０〜３０モルを１３０〜１７０℃で付加させることにより得られる。
【００４４】
本発明の浴中品質向上剤において（Ｄ）成分のスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、浴中品質向上剤中に（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有させることが好ましく、２〜５質量％含有させることがより好ましい。本発明の浴中品質向上剤中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量を上記のようにコントロールすることで、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性の各性能をバランス良く制御することが可能となる。
【００４５】
さらに本発明の浴中品質向上剤においては、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の３種の成分、またはこれらと（Ｄ）成分の他は、残部が水、又はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ブチルグリコール、ソルフィットなどの親水性溶剤と水とからなる製剤として構成されているのが好ましい。
【００４６】
また、場合によっては、本発明の浴中品質向上剤には、炭素数１０〜２２の高級アルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜３）付加物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの各種非イオン活性剤、柔軟剤成分、平滑剤成分、浸透剤成分、均染剤成分等の界面活性剤、制電剤、キレート剤、酸化防止剤、消泡剤などが配合されていてもよい。
【００４７】
本発明による浴中品質向上剤を、精練漂白加工、染色加工、脱水工程などの一連の工程の中で、特に最初の工程である精練漂白加工工程で使用することにより、皺の発生が抑制され、その後に皺が原因となる不均染、白色度斑、縫製後の不良品が生じないことはもちろん、良好な柔軟平滑性のためスレアタリによる繊維の損傷がない高品位な染色加工品を得ることができる。当然ながら精練漂白加工浴に加えて、染色加工浴にも本発明の浴中品質向上剤を追加使用しても問題はない。
【００４８】
本発明の浴中品質向上剤を使用して精練漂白加工、染色加工する際には、通常一般に使用される染色機械、即ち、ウインス、液流染色機、ジッカー等を用いることができる。また、精練漂白浴や染色浴には通常使用されている無機又は有機の化学薬品や染料を問題なく使用することができる。
【００４９】
本発明の浴中品質向上剤は、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、レーヨン、アセテート、ベンベルグ等の再生繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル等の合成繊維の精練漂白加工、染色加工に使用することができ、特に、綿、麻、レーヨンなどのセルロース系繊維を含む繊維製品や精練漂白加工、染色加工、脱水工程で皺が発生しやすく残りやすい度詰め綿ニットといわれる高密度、強撚糸使いの綿ニットやリヨセル、キュプラ及びポリウレタン等の混紡繊維の浴中品質向上剤として効果的に使用できる。
【００５０】
本発明の浴中品質向上剤は、単に処理浴に添加することにより使用することができ、そして繊維に対する使用量は、前述した製剤として０．１〜１０％ｏ．ｗ．ｆ．であるのが好ましく、３〜７％ｏ．ｗ．ｆ．であるのがより好ましい。
【００５１】
本発明の浴中品質向上剤の効果は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の三成分が共存することにより初めて発現される。すなわち、（Ａ）成分のエステル化合物と（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤との組み合わせでは、柔軟性に十分な効果が得られず、（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤と（Ｃ）成分のアミド化合物との組み合わせでは、防皺効果に十分な効果が得られず、（Ａ）成分のエステル化合物と（Ｃ）成分のアミド化合物との組み合わせでは、柔軟性、精練性に十分な効果が得られず、浴中品質向上剤の処理浴の安定性が不十分である。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の３成分を共存させて使用したときにおいてのみ、処理浴中で安定であり、かつ、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性に優れた効果が発揮される。これは、（Ｃ）成分のアミド化合物がカチオン的挙動を示すことにより、繊維と繊維間又は繊維と処理装置の内壁面間の摩擦を低下させる（Ｂ）成分のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の繊維への吸着量が低温領域から増大しやすくなり、さらには（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が吸着することにより乳化系が不安定となり、防皺効果、スレアタリ防止効果の高い（Ａ）成分の吸着量も増大し、優れた効果が発揮されるからであると考えられる。
【００５２】
ここで、多価アルコールのエステル化合物である（Ａ）成分は、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する必要がある。ヒドロキシル基を有しないエステル化合物を使用した場合、染料分散性が悪くなる傾向があり、染色斑、染料スペックの発生、染色濃度の低下等の原因となるため、本発明においてヒドロキシル基を有しないエステル化合物を使用することは好ましくない。
【００５３】
従来、アミド化合物である（Ｃ）成分は、柔軟効果には優れるものの、精練漂白加工浴や染色加工浴での各種併用薬剤や染料との相溶性が不良であるため、精練漂白加工、染色加工で使用する浴中品質向上剤の組成物としては不適切なものであったが、本発明では、特定の構造の化合物である（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を必須の成分として用い、かつ、それらの配合比を調整することによって、防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性というそれぞれ相反する性能を両立させることを可能にしたものである。
【００５４】
さらには、本発明の浴中品質向上剤は、さらに（Ｄ）成分を含有することにより、各種繊維材料の中でも特に精練漂白加工、染色加工、脱水時に発生する皺やスレアタリにより加工品の品質維持が難しいとされている綿、レーヨン及び麻に代表されるセルロース系の繊維材料及びその混紡繊維材料に対してもより優れた防皺効果とスレアタリ防止効果を発揮する。特定の非イオン界面活性剤（Ｄ）を配合することにより防皺効果やスレアタリ防止効果が更に向上することに対する理由は定かではないが、（Ｄ）成分の配合により乳化形態が何らかの変化を起こし、より優れた防皺効果とスレアタリ防止効果が発揮されることによるものと考えられる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例、比較例中の部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を表す。
【００５６】
合成例１
ソルビトール１８２部（１モル）、オレイン酸８４０部（３モル）及び炭酸ソーダ３．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２００〜２０５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価１０．８で黄色微濁液状のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５７】
合成例２
ソルビトール１８２部（１モル）、オレイン酸２８０部（１モル）及び炭酸ソーダ１．６部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２００〜２０５℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価８．５で黄色液状のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５８】
合成例３
ペンタエリスリトール１３６部（１モル）、ラウリン酸２００部（１モル）及びパラトルエンスホン酸１部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２０５〜２１５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価２．３で淡黄色軟固体のエステル化物を（Ａ）成分として得た。
【００５９】
合成例４
無水マレイン酸９８部（１モル）、デカノール２８０部（２モル）及びパラトルエンスルホン酸１部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃にて約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価８．５のジエステル化物を得た。
【００６０】
得られたジエステル化物３６０部とヘキシレングリコール８６．５部を反応容器に仕込み、８０℃まで加熱昇温し、無水重亜硫酸ソーダ９５部、苛性ソーダ１４部及び水１６６部の中和溶液を加え、９０〜１００℃にてスルホン化反応させ、その後冷却して、結合硫酸分７．２のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤を（Ｂ）成分として６５％の量で含む微黄色液状組成物を得た。
【００６１】
合成例５
無水マレイン酸９８部（１モル）、イソトリデカノール４００部（２モル）及びパラトルエンスルホン酸１．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃にて約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．２のジエステル化物を得た。
【００６２】
得られたジエステル化物４８０部とヘキシレングリコール１１０部を反応容器に仕込み、８０℃まで加熱昇温し、無水重亜硫酸ソーダ９５部、苛性ソーダ１４部及び水２０７部の中和溶液を加え、９０〜１００℃にてスルホン化反応させ、その後冷却して、結合硫酸分８．５のスルホコハク酸型アニオン界面活性剤を（Ｂ）成分として６５％の量で含む微黄色液状組成物を得た。
【００６３】
合成例６
オレイン酸５６４部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてジエタノールアミン１０５部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．０、全アミン価１１．０で黄褐色透明粘液状のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６４】
合成例７
オレイン酸５６４部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてジエチレントリアミン１０３部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９．０、全アミン価９１．０、３級アミン価１０．５で黄褐色固体のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６５】
合成例８
オレイン酸２８２部（１モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約１００℃とした。同温度にてアミノエチルエタノールアミン１０４部（１モル）を加えた後、さらに加熱昇温して１５０〜１６０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価７．０、全アミン価１４８．０、３級アミン価１５．０で黄褐色透明粘液状のアミド化合物を（Ｃ）成分として得た。
【００６６】
合成例９
フェノール４７部（０．５モル）と硫酸０．１部を反応容器に仕込み撹拌後、フェノール４７部（０．５モル）を仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約８０℃とした。さらに加熱昇温して１０５〜１３５℃でスチレンモノマー３１２部（３モル）を滴下し、１２５〜１３５℃で約３時間付加反応させ、その後冷却して褐色透明粘液状のトリスチレン化フェノールを得た。
【００６７】
得られたトリスチレン化フェノール４０６部（１モル）と苛性ソーダ２．５部をオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド８３６部（１９モル）を温度１５５〜１６５℃、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。エチレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して茶白色軟固体のエチレンオキサイド付加物を（Ｄ）成分として得た。
【００６８】
合成例１０
フェノール４７部（０．５モル）と硫酸０．１部を反応容器に仕込み撹拌後、フェノール４７部（０．５モル）を仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して約８０℃とした。さらに加熱昇温して１０５〜１３５℃でスチレンモノマー３１２部（３モル）を滴下し、１２５〜１３５℃で約３時間付加反応させ、その後冷却して褐色透明粘液状のトリスチレン化フェノールを得た。
【００６９】
得られたトリスチレン化フェノール４０６部（１モル）と苛性ソーダ４．５部をオートクレーブに仕込み、加熱昇温して約１３０℃にした後、エチレンオキサイド１３２０部（３０モル）とプロピレンオキサイド５８０部（１０モル）の混合物を温度１６０〜１７０℃、圧力０．３９ＭＰａ以下にて反応させた。アルキレンオキサイド付加反応終了後冷却し、氷酢酸にてｐＨ７に中和して茶白色軟固体のアルキレンオキサイド付加物を（Ｄ）成分として得た。
【００７０】
比較合成例１
無水トリメリット酸１９２部（１モル）と炭素数１３のアルコールを主成分とする合成アルコール４００部（２モル）を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して１７０〜１８０℃で約４時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価９２．１で白色粘液状のエステル化物を（Ｅ）成分として得た。
【００７１】
比較合成例２
ペンタエリスリトール１３６部（１モル）、ラウリン酸８００部（４モル）及びパラトルエンスホン酸２．８部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下にて加熱昇温して２０５〜２１５℃で約６時間脱水反応させ、その後冷却して、酸価１２．８で淡黄色軟固体のエステル化物を（Ｆ）成分として得た。
【００７２】
実施例１
（Ａ）成分として合成例１で得られた化合物を５部、（Ｂ）成分として合成例４で得られた化合物を１１部、（Ｃ）成分として合成例６で得られた化合物を８部及び炭素数１３のアルコールを主成分とする合成アルコールのエチレンオキサイド９モル付加物１部を乳化容器に仕込み、混合しながら加熱昇温して８０℃とする。約８０℃の熱水１７５部を徐々に加えた後、同温度にてホモジナイザー処理を行い乳化する。その後４０℃以下まで冷却し、４８％苛性ソーダでｐＨを約８．５に調整して、不揮発分約１２．５％で白色粘液状の浴中品質向上剤を得た。なお、（Ｂ）成分については、合成例４で得られた組成物が（Ｂ）成分を６５％含むものであるため、該組成物を１６．９部仕込むことにより、（Ｂ）成分を１１部採取した。以下、実施例２〜１４と比較例１〜９において、（Ｂ）成分を同様にして採取した。
【００７３】
実施例２〜９
実施例１の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の種類を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様に操作して、実施例２〜９の浴中品質向上剤を得た。
【００７４】
実施例１０
（Ａ）成分として合成例１で得られた化合物を５部、（Ｂ）成分として合成例５で得られた化合物を１１部、（Ｃ）成分として合成例６で得られた化合物を８部及び（Ｄ）成分として合成例９で得られた化合物を１部乳化容器に仕込み、混合しながら加熱昇温して８０℃とする。約８０℃の熱水１７５部を徐々に加えた後、同温度にてホモジナイザー処理を行い乳化する。その後４０℃以下まで冷却し、４８％苛性ソーダでｐＨを約８．５に調整して、不揮発分約１２．５％で白色粘液状の浴中品質向上剤を得た。
【００７５】
実施例１１
実施例１０の（Ｄ）成分の種類を表１に示すように変えた以外は、実施例１０と同様に操作して、浴中品質向上剤を得た。
【００７６】
実施例１２〜１４、比較例１〜６
実施例１の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の種類を表１または表２に示すように変えた以外は、実施例１と同様に操作して、実施例１２〜１４、比較例１〜６の浴中品質向上剤を得た。
【００７７】
比較例７、８
実施例８の（Ａ）成分の種類を表２に示すように（Ｅ）成分又は（Ｆ）成分に変えた以外は、実施例８と同様に操作して、比較例７、８の浴中品質向上剤を得た。
【００７８】
評価試験１
得られた実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、ミニジェット染色機を使用して、精練漂白加工を想定した処方で処理した際の生地の防皺性と柔軟性の比較評価を行った。
【００７９】
試験方法１
供試布：度詰め綿ニット生機
使用機器：ミニジェット染色機（テキサム技研製、布速７０ｍ／分）
試験工程：
精練漂白 ９８℃×３０分（昇温：４℃／分）
（浴 比）１：２０
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×３回
過酸化水素中和 ６０℃×１０分
（浴 比）１：２０
（浴組成）過酸化水素中和剤（クロークスＮＴ、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
８０％酢酸 ０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×３回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
防皺性：処理布の皺の状態を目視で判定する。
Ｓ：皺の入り方弱く、皺をほとんど認めない
Ａ：皺の入り方弱く、皺の数少ない
Ｂ：皺の入りやや強く、皺の数普通
Ｃ：皺の入り方強く、皺の数多い
なお、ＳとＡとの中間位をＳＡとし、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
柔軟性：柔軟（５級）〜粗硬（１級）の５段階と、その中間位で評価する。
【００８０】
評価試験２
得られた実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、ミニジェット染色機を使用して、染色加工を想定した処方で処理した際の生地のスレアタリの比較評価を行った。
【００８１】
試験方法２
供試布：ポリエステルトロピカル精練上がり布
使用機器：ミニジェット染色機（テキサム技研製、布速１５ｍ／分）
試験工程：
染 色 １３０℃×３０分（昇温：３℃／分）
（浴 比）１：２０
（浴組成）分散染料（Dianix Yellow UN-SE） ２％o.w.f.
８０％酢酸 ０．４ｇ／Ｌ
分散均染剤（ニッカサンソルトＲＭ−３４０Ｅ、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
スレアタリ：処理布の損傷の状態を目視で判定する。
Ｓ：損傷箇所を認めない
Ａ：損傷箇所をほとんど認めない
Ｂ：損傷箇所を認める
Ｃ：損傷箇所多い
なお、ＳとＡとの中間位をＳＡとし、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８２】
評価試験３
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、精練漂白加工を想定した処方で繊維間の浴中での平滑性の測定を行った。
【００８３】
試験方法３
試験布 ：綿ブロード晒し布
使用機器：図１に示す装置（日華化学製）
試験工程：
試験浴を回転リール下のステンレス角型バットに６００ｍｌ調製する。
ステンレス角型バット：外寸法（ｍｍ）２１０×１７０×３１
底寸法（ｍｍ）１７０×１３０
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
回転リール（直径１８ｃｍ×幅６ｃｍの円盤状）の外周に幅４ｃｍの試験布１を巻きつける。
２０ｃｍ×４ｃｍの試験布２の片方の短辺に凧糸（綿タコ糸１０号）を付ける。
糸を付けていない短辺から長辺方向に１５ｃｍの所が、回転リールの頂点に重なるようにして、２０ｃｍ×４ｃｍの試験布２を回転リールにのせる。
回転リールの底部２．５ｃｍを試験浴に漬ける。
３００ｒｐｍにて回転リールを１分間回転させ、試験布１、２全体を均一に濡らす。
３０℃より２℃／分で昇温し、各温度（４０〜８０℃）での試験布１、２間の張力（ｇ）をテンションピックアップ（ＴＹＰＥ Ｈ−１１Ｒ（ＥＩＫＯ ＳＯＫＫＩ製））を装着したテンションメータ（ＨＳ−４０００、ＥＩＫＯ ＳＯＫＫＩ製）にて測定する。
【００８４】
評価試験４
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、カラーペット染色機を使用し、精練漂白加工を想定した処方で処理した際の生地の精練性に対する比較評価を行った。
【００８５】
試験方法４
供試布:綿ニット生機
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
精練漂白 ９８℃×３０分（昇温：２℃／分）
（浴 比）１：１５
（浴組成）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製） １ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
過酸化水素中和 ６０℃×１０分
（浴 比）１：１５
（浴組成）過酸化水素中和剤（クロークスＮＴ、日華化学（株）製）
２ｇ／Ｌ
８０％酢酸 ０．５ｇ／Ｌ
水 洗 ５分×２回
脱 水
風 乾
（評 価）
下記の基準で評価した。
白度：測色機ミノルタＣＭ−３７００ｄ 光源Ｄ６５、視野１０度、ＪＩＳ Ｌ１９１６に準ずる。
染料拡展性：Levafix Brill Blue E-BRAの１％水溶液を試験布に１滴滴下した時の浸透時間（秒）と、風乾後のスポット部の拡展状態を目視で判定する。
Ａ：良（均一に円状に拡展）
Ｂ：普通（一部不均一に拡展）
Ｃ：不良（不均一に拡展）
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８６】
評価試験５
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、精練漂白処方を想定したアルカリ条件下での安定性に対する比較評価を行った。
【００８７】
試験方法５
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
下記の２種の試験浴をカラーペット染色機用ポットに３００ｍＬ調製。
（浴組成１）過酸化水素（３５％） ５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製）１ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
（浴組成２）過酸化水素（３５％） １０ｇ／Ｌ
苛性ソーダ ２ｇ／Ｌ
精練剤（サンモールＢＨ−６、日華化学（株）製） ２ｇ／Ｌ
過酸化水素安定剤（ネオレートＰＬＣ−２、日華化学（株）製）１ｇ／Ｌ
金属イオン封鎖剤（ネオクリスタル１７０、日華化学（株）製）
０．５ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
カラーペット染色機のホルダーで試験浴に衝撃を加えながら、４０℃より２℃／分で昇温。
９８℃×３０分保持する（精練漂白条件想定）。
４０℃まで冷却後、予め黒色に染色した５Ａ濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）にて試験浴を濾過する。
下記の基準で濾過状態を目視で判定した。
Ａ：濾過残査なし
Ｂ：濾過残査少し有り
Ｃ：濾過残査多い
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００８８】
評価試験６
実施例１〜１４、比較例１〜８の浴中品質向上剤を用い、反応染料による染色処方を想定した条件で、染料分散性に対する比較評価を行った。
【００８９】
試験方法６
使用機器：カラーペット染色機（テキサム技研製）
試験工程：
試験浴をカラーペット染色機用ポットに３００ｍＬ調製。
（浴組成）反応染料(Sumifix supra Blue BRF 150% gran) １ｇ／Ｌ
芒硝 ５０ｇ／Ｌ
ソーダ灰 ２０ｇ／Ｌ
浴中品質向上剤 ３ｇ／Ｌ
カラーペット染色機のホルダーで試験浴に衝撃を加えながら、４０℃より２℃／分で昇温。
６０℃×５０分保持する（５分経過時にソーダ灰投入）（反応染料による染色条件を想定）。
４０℃まで冷却後、５Ａ濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）にて試験浴を濾過する。
下記の基準で濾過状態を目視で判定した。
Ａ：染料スペックなし
Ｂ：染料スペック少し有り
Ｃ：染料スペック多い
なお、ＡとＢとの中間位をＡＢとし、ＢとＣとの中間位をＢＣとして表記する。
【００９０】
上記で得られた結果を、下記表１、表２に示す。
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
評価試験１の結果
表１と表２の評価試験１の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、必須成分のいずれかを配合しない比較例１〜６と比べるといずれも防皺性、柔軟性ともに同等であるか、若しくは優れていることがわかる。また、必須の３成分に（Ｄ）成分であるスチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物を配合した実施例１０，１１では、防皺性に非常に優れていることがわかる。よって、必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで防皺性と柔軟性をコントロールすることが可能であり、さらに特定の非イオン界面活性剤を配合することにより、より優れた防皺性を得ることが可能である。
【００９３】
評価試験２の結果
表１と表２の評価試験２の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、いずれもスレアタリ（繊維の損傷箇所）がほとんど認められないことがわかる。また、本発明の必須成分の１つであるエステル成分を配合した比較例１、４、６においてもスレアタリ（繊維の損傷箇所）が少ないことがわかる。これより、本発明のエステル成分がスレアタリ防止に効果があることがわかる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤は、各加工工程でのスレアタリ（繊維の損傷）がなく高品位の最終繊維製品を提供できることを示している。
【００９４】
評価試験３の結果
表１と表２の評価試験３の結果より、本発明の必須の３成分の化合物を配合した各実施例では、繊維間の抵抗値が小さいことがわかる。また、本発明の必須成分の１つであるエステル成分を配合した比較例１、４、６においても繊維間の抵抗値が小さいことがわかる。これより、本発明のエステル成分は、浴中での繊維同士の動摩擦を小さくする効果があることがわかる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤は、各加工工程での繊維同士の摩擦を低減しスレアタリ（繊維の損傷）がなく高品位の最終繊維製品を提供できることを示している。
【００９５】
評価試験４の結果
表１と表２の評価試験４の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、精練漂白浴に使用した場合の加工布の精練性に対する影響が少ないことが確認できる。この結果は、本発明の浴中品質向上剤が、精練漂白加工本来の目的である生機に含まれる不純物を除去する作用を阻害することなく、良好な防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性を付与できるため、精練斑や次の工程の染色加工における染色斑等のトラブルを生じないことを示している。
【００９６】
評価試験５、６の結果
表１と表２の評価試験５、評価試験６の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、アルカリ条件下の精練漂白加工浴、芒硝、アルカリ存在下での染料との相溶性（染色浴）に優れていることがわかる。よって、必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで、精練漂白加工浴、染色加工浴で使用が想定される各種併用薬剤や染料との相溶性をコントロールすることが可能である。
【００９７】
上記評価試験１〜６の結果より、本発明の浴中品質向上剤は、精練漂白加工、染色加工、脱水時における防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性を付与する効果に優れ、かつ、精練漂白加工、染色加工に使用する各種併用薬剤や染料との相溶性に優れていることが確認できる。また、本発明の浴中品質向上剤の必須成分として含有させる３種の化合物の配合比率や種類を選ぶことで、従来困難とされていた防皺性、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性と各種併用薬剤や染料との相溶性というそれぞれ相反する性能を両立化させることが可能になることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の浴中品質向上剤は、従来の浴中品質向上剤では得られなかった精練漂白加工、染色加工、脱水工程での皺の発生を抑制する効果に優れるものである。本発明の浴中品質向上剤により、精練漂白加工、染色加工、脱水工程における繊維の損傷を防止することはもちろん、処理浴中で発生する皺が原因となる不均染、縫製品の型くずれを防止することができ、高品位の染色加工品を得ることができる。また、精練漂白加工浴、染色加工浴中及び脱水での防皺効果、柔軟性、平滑性、スレアタリ防止性に優れることから、浴中での加工繊維量を減らす、布速を落とす、急激な温度変化を控えるといった加工条件面での従来の皺対策、スレアタリ対策が不要となることから、生産性、生産効率の向上を図ることができる。よって、本発明は産業上有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有する繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ａ）：ヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３である）
（Ｂ）：下記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種。
【化１】
（上式中、Ｘは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｘ又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表し、それらの少なくとも一方は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表す）
（Ｃ）：下記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種。
【化２】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＲ４ （３）
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＯＲ４ （４）
（上式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ４は、Ｈ又は−ＣＯＲ基（ただし、Ｒは直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表す）を表す）
【請求項２】
（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％及び（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有する、請求項１に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【請求項３】
さらに下記（Ｄ）成分を含有する、請求項１又は２に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ｄ）：モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項４】
（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％、（Ｃ）成分を１〜２０質量％及び（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有する、請求項３に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を精練漂白することを特徴とする精練漂白加工方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を染色することを特徴とする染色加工方法。
【請求項１】
下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有する繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ａ）：ヒドロキシル基を少なくとも１個有する、多価アルコールのアルキルエステル化合物及びアルケニルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ただし、それらのアルキル又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、その炭素数は７〜２３である）
（Ｂ）：下記一般式（１）で示されるスルホコハク酸型アニオン界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１種。
【化１】
（上式中、Ｘは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｘ又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表し、それらの少なくとも一方は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基を表す）
（Ｃ）：下記一般式（２）、（３）及び（４）で示されるアミド化合物の群から選ばれる少なくとも１種。
【化２】
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＲ４ （３）
Ｒ３ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＯＲ４ （４）
（上式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ４は、Ｈ又は−ＣＯＲ基（ただし、Ｒは直鎖若しくは分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を表す）を表す）
【請求項２】
（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％及び（Ｃ）成分を１〜２０質量％含有する、請求項１に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【請求項３】
さらに下記（Ｄ）成分を含有する、請求項１又は２に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
（Ｄ）：モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の群から選ばれる少なくとも１種。
【請求項４】
（Ａ）成分を１〜２０質量％、（Ｂ）成分を１〜３０質量％、（Ｃ）成分を１〜２０質量％及び（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％含有する、請求項３に記載の繊維加工用の浴中品質向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を精練漂白することを特徴とする精練漂白加工方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載した浴中品質向上剤を含有する処理浴で繊維材料を染色することを特徴とする染色加工方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１９０５５４（Ｐ２０１１−１９０５５４Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５８１６６（Ｐ２０１０−５８１６６）
【出願日】平成２２年３月１５日（２０１０．３．１５）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１５日（２０１０．３．１５）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
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