繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物、樹脂含浸補強繊維材および繊維強化樹脂成形品
【課題】蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品、該繊維強化樹脂成形品を得るための繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物および樹脂含浸補強繊維材を提供する。
【解決手段】ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、共重合性単量体（Ｃ）と、有機過酸化物（Ｄ）と、蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、（Ｅ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、５〜３０質量部である繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を用いる。
【解決手段】ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、共重合性単量体（Ｃ）と、有機過酸化物（Ｄ）と、蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、（Ｅ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、５〜３０質量部である繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物、樹脂含浸補強繊維材および繊維強化樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光顔料を含有する蓄光性樹脂成形品は、停電時、夜間等に非常口等へ誘導するための案内標識等として利用されている。蓄光性樹脂成形品の樹脂としては、硬質または軟質の熱可塑性樹脂が用いられている（たとえば、特許文献１等参照）。
【０００３】
しかし、硬質の熱可塑性樹脂を用いた蓄光性樹脂成形品は、強度が低く、割れやすいため、該成形品の用途は制限される。軟質の熱可塑性樹脂を用いた蓄光性樹脂成形品は、透明性が低いため、残光輝度が低い。
【０００４】
強度の高い成形品としては、繊維強化樹脂成形品が知られている。しかし、繊維強化樹脂成形品は、体積収縮を抑えるための充填材が多く含まれており、透明性が低いため、単に繊維強化樹脂成形品に蓄光顔料を添加しただけでは、残光輝度が低く、実用的ではない。そのため、表面に蓄光顔料を含む樹脂層を別途設けた繊維強化樹脂成形品が提案されている（特許文献２）。
【０００５】
しかし、該繊維強化樹脂成形品は、表面の樹脂層のみに蓄光顔料を含有させているため、蓄光顔料の量に制限があり、残光輝度が低い。
なお、透明性の高い繊維強化樹脂成形品が、特許文献３に開示されている。しかし、特許文献３には、繊維強化樹脂成形品に蓄光顔料を含有させることについての記載はない。
【特許文献１】特開平１１−０８０４７６号公報
【特許文献２】特開平０８−２５８１６４号公報
【特許文献３】特開平１１−１０６４５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品、該繊維強化樹脂成形品を得るための繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物および樹脂含浸補強繊維材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物は、ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、共重合性単量体（Ｃ）と、有機過酸化物（Ｄ）と、蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、前記（Ｅ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の樹脂含浸補強繊維材は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させたものである。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含むことを特徴とする。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む層と、白色顔料を含む層とを有するものであってもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物によれば、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
本発明の樹脂含浸補強繊維材によれば、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物＞
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物は、ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分と記す。）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分と記す。）と、共重合性単量体（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分と記す。）と、有機過酸化物（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分と記す。）と、蓄光顔料（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分と記す。）とを含有する組成物である。
【００１１】
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分は、ポリマー鎖中にウレタン結合を有し、ポリマー末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂である。（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味する。
（Ａ）成分は、一分子中にヒドロキシル基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ａ１）と、一分子中に２個以上のヒドロキシル基を有する化合物（ａ２）と、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ３）とを、公知の方法により反応させて合成できる。
【００１２】
化合物（ａ１）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
【００１３】
化合物（ａ２）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコール；テトラヒドロフランとエチレンオキシドとの共重合体；ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のグリコール類と、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和多塩基酸との縮合反応から得られるポリエステルポリオール等が挙げられ、弾性率を低くする点から、ポリアルキレングリコールが好ましい。
化合物（ａ２）の数平均分子量は、繊維強化樹脂成形品の耐クラック性がより良好となる点から、１０００以上が好ましい。
【００１４】
化合物（ａ３）としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
（（Ｂ）成分）
ビニルエステル樹脂は、一分子中に共重合性の不飽和基を２個以上有する樹脂であり、ビニルエステル樹脂またはエポキシアクリレート樹脂が挙げられる。
エポキシアクリレート樹脂は、たとえば、公知のエステル化触媒および重合禁止剤の存在下、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを９０〜１３０℃の温度で反応させることにより合成できる。
【００１６】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等の液状エポキシ樹脂；該エポキシ樹脂をビスフェノールＡまたはビスフェノールＦによって分子成長させた固形のエポキシ樹脂；水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
不飽和ポリエステル樹脂は、グリコール類と、飽和多塩基酸と、不飽和二塩基酸との縮合反応によって得られる樹脂である。
グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００１８】
飽和多塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
不飽和二塩基酸としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））は、４／６〜６／４（質量比）である。（Ａ）／（Ｂ）を４／６以上とすることにより、繊維強化樹脂成形品に発生するクラックが抑えられ、透明性が良好となる。（Ａ）／（Ｂ）を６／４以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２０】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共重合し得る単量体である。
（Ｃ）成分としては、スチレン、クロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１０〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量を１０質量部以上とすることにより、各成分の配合時の作業性および繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物の取扱性がよくなる。（Ｃ）成分の含有量を２００質量部以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が良好となり、また、硬化樹脂と補強繊維材との密着性が良好となる。
【００２２】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、有機過酸化物である。
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、パーオキシケタール等が挙げられる。有機過酸化物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量を０．０１質量部以上とすることにより、硬化がスムーズに進む。（Ｄ）成分の含有量を１０質量部以下とすることにより、硬化樹脂の分子量が充分高くなり、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２４】
（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分は、光の照射後に暗所にて数時間以上発光する機能を有する顔料である。
（Ｅ）成分としては、ＭＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｍ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ、ＭＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ、ＺｎＳ：Ｃｕ等が挙げられる。ただし、Ｍは、Ｓｒ、Ｃａ、またはＢａである。蓄光顔料としては、長期間安定して高い残光輝度が得られる点から、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ（緑色発光）、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ（青緑色発光）、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ（紫色発光）が好ましい。蓄光顔料の市販品としては、根本特殊化学社製の「Ｎ夜光（ルミノーバ）（登録商標）」シリーズ等が挙げられる。
【００２５】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部であり、１０〜２０質量部が好ましい。（Ｅ）成分の含有量を１質量部以上とすることにより、残光輝度が充分に高くなる。（Ｅ）成分の含有量を４０質量部以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２６】
（他の成分）
繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物には、必要に応じて、促進剤、離型剤、充填材、着色剤等を添加してもよい。
促進剤は、有機過酸化物の分解を促進する成分であり、ナフテン酸コバルト等の有機金属塩が挙げられる。
離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、燐酸エステル、フッ素系化合物等が挙げられる。
充填材としては、水酸化アルミニウム、ガラスバルーン、ガラスフレーク等が挙げられる。ただし、充填材の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲とする必要がある。
【００２７】
＜樹脂含浸補強繊維材＞
本発明の樹脂含浸補強繊維材は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させた中間基材である。
補強繊維材は、補強繊維からなる部材であり、形態としては、ロービング、ロービングクロス、コンテイニアスストランドマット、サーフェシングマット、チョップドストランドマット等が挙げられる。
【００２８】
補強繊維としては、ガラス繊維；炭素繊維；金属繊維；アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素等のセラミック繊維；アラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリアリレート繊維、ビニロン等の合成樹脂繊維等が挙げられる。これらのうち、透明性、強度、製造コスト、成形性等の点から、ガラス繊維が好ましい。
【００２９】
ガラス繊維としては、連続繊維（長繊維）が好ましく、Ｅ−ガラス繊維等からなるヤーン、モノフィラメント、ロービングがより好ましく、フィラメント径６〜３０μｍ（好ましくは１１〜２７μｍ）、ストランド番手１０００〜５０００ｔｅｘのガラスロービングが特に好ましい。
【００３０】
補強繊維材の含有率は、樹脂含浸補強繊維材（１００体積％）中、５０〜７０体積％が好ましい。補強繊維材の含有率を５０体積％以上とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。補強繊維材の含有率を７０体積％以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の透明性が良好となり、残光輝度が充分に高くなる。
【００３１】
＜繊維強化樹脂成形品＞
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む成形品である。
補強繊維材の含有率は、繊維強化樹脂成形品（１００体積％）中、５０〜７０体積％が好ましい。
【００３２】
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材とを含む成形品を蓄光層とし、該蓄光層の背面側に白色顔料を含む層（以下、白色層と記す。）を有するものであってもよい。
白色層を蓄光層の背面に設けることにより、白色層の反射効果によって、白色層がない場合に比べ、蓄光層側の残光輝度が約４倍高くなる。
【００３３】
白色層としては、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する樹脂組成物からなる硬化樹脂と、補強繊維材と、白色顔料とを含む層；白色塗料からなる層等が挙げられる。
白色顔料としては、酸化チタン、酸化鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
白色顔料の含有率は、白色層（１００質量％）中、２〜５質量％が好ましい。
【００３４】
繊維強化樹脂成形品は、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を補強繊維材に含浸させ、所望の形状に成形し、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を硬化させる成形法により製造できる。
成形法としては、ハンドレイアップ成形法、レジンインジェクション成形法、フィラメントワインディング成形法、ＢＭＣ成形法、引き抜き成形法、ＳＭＣ成形法等が挙げられ、連続的に繊維強化樹脂成形品を製造できる点から、引き抜き成形法が好ましい。
【００３５】
引き抜き成形法は、樹脂含浸補強繊維材を所望の形状の金型に通しながら硬化させ、該金型から連続的に成形品を引き抜く成形法である。
白色層の形成方法としては、本発明の樹脂含浸補強繊維材とともに、白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材を金型に通しながら硬化させ、該金型から連続的に繊維強化樹脂成形品を引き抜く方法；本発明の樹脂含浸補強繊維材からなる繊維強化樹脂成形品を得た後、該成形品の背面に白色塗料を塗布し、乾燥させる方法等が挙げられる。
【００３６】
本発明の繊維強化樹脂成形品が管状の場合、管の内側への白色層の形成方法としては、以下の方法が挙げられる。
（ｉ）プリフォームド・プルトルージョン法。
（ii）インターナル・スプレイアップ法。
（iii)ブロー・ペインティング法。
（iv）ワイプ・ペインティング法。
【００３７】
（ｉ）の方法は、同心円上に配置されたインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、本発明の樹脂含浸補強繊維材と白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材とを、白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材がインナーマンドレル側となるように通しながら硬化させ、該マンドレル間の空隙から管状の繊維強化樹脂成形品を連続的に引き抜く方法である。
【００３８】
（ii）の方法は、同心円上に配置されたインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、本発明の樹脂含浸補強繊維材を通しながら硬化させ、該マンドレル間の空隙から管状の繊維強化樹脂成形品を連続的に引き抜いた直後、インナーマンドレル内を通り、インナーマンドレルの先端から噴出口が突出した塗料ラインから白色塗料を繊維強化樹脂成形品の内側に吹き付ける方法である。
【００３９】
（iii)の方法は、所定の長さに切断された管状の繊維強化樹脂成形品の一端に塗料ラインを接続し、該成形品の他端から吸引を行いながら塗料ラインから白色塗料を噴霧し、ついで、該成形品の他端から吸引を行いながら塗料ラインから圧縮空気を導入して、余分な白色塗料を吹き飛ばす方法である。
【００４０】
（iv）の方法は、所定の長さに切断された管状の繊維強化樹脂成形品の一端から、白色塗料が吸収されたスポンジ、ブラシ等が装着された治具ロッドを挿入し、治具ロッドを回転させながら該成形品内でレシプロ運動させ、白色塗料を該成形品の内側に塗布する方法である。
【００４１】
以上説明した本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物にあっては、繊維強化樹脂成形品に可とう性（伸び）を付与する（Ａ）成分と、繊維強化樹脂成形品に強度（曲げ強度、引張強度、弾性率等。）を付与する（Ｂ）成分とを含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）が、４／６〜６／４（質量比）であるため、クラックの発生が抑えられ、その結果、透明性および強度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。また、繊維強化樹脂成形品は、透明性が高い上に、（Ｅ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１〜４０質量部含有するため、残光輝度が高くなる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００４３】
〔例１〕
（Ａ）成分のウレタンアクリレート樹脂（日本ユピカ社製、８９３２）５０質量部および（Ｂ）成分のビニルエステル樹脂（日本ユピカ社製、８２５０Ｈ）５０質量部に、（Ｃ）成分のスチレンモノマー５質量部を添加し、これに（Ｅ）成分の蓄光顔料（根本特殊化学社製、Ｎ夜光（登録商標）ＧＬＬ−３００Ｍ）１０質量部、離型剤としてＰＳ−１２５（小桜商会社製）１．５質量部、（Ｄ）成分の有機過酸化物としてパーヘキサＴＭＨ（日本油脂社製）１．５質量部を加え、これらを混合して、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）を調製した。
【００４４】
繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）をガラスロービング（旭ファイバーグラス社製、 ＥＲ２２２０、フィラメント径１０μｍ、ストランド番手２２２０ｔｅｘ）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（１）を得た。
幅４０ｍｍ×厚さ６ｍｍのスリットを有する金型を１４０℃に加熱し、該金型に樹脂含浸補強繊維材（１）を通しながら硬化させ、該金型から連続的に平板を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該平板について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
（成形性）
得られた平板の硬化状態を調べ、樹脂のカスおよび欠けがないものを○とし、カスまたは欠けがあるものを×とした。
【００４６】
（クラック）
得られた平板を目視で調べ、クラックが認められる（ガラス繊維に沿って白くなる）ものを×とし、クラックが認められないものを○とした。
【００４７】
（引張強度）
得られた平板から、ＪＩＳ Ｋ ７０５４に準拠する方法にて供試体を切り出し、曲げ試験を実施した。
【００４８】
（残光輝度）
得られた平板について、ＪＩＳ Ｋ ７０５４に準拠する方法にて、残光輝度を測定した。
【００４９】
〔例２〕
セラミックコート社製、Ｗ−２００を専用シンナー２０％にて希釈して白色塗料を調製した。
該白色塗料を、例１で得られた平板の片面に乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、 ６０℃で１８０分間乾燥させ、白色層を有する平板を得た。該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
〔例３〕
例１の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）をガラス繊維のチョップドストランドマット（旭ファイバーグラス社製、ＣＭ４５５）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（２）を得た。
樹脂未含浸の補強繊維材（３）として、コンテニュアスストランドマット（旭ファイバーグラス社製、Ｍ８６２４ ＃４５０）を用意した。
【００５１】
外径２８ｍｍのインナーマンドレルと内径３４ｍｍのアウターマンドレルとが同心円上に配置された二重管構造の金型を１４０℃に加熱し、該金型のインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、例１の樹脂含浸補強繊維材（１）、例３の樹脂含浸補強繊維材（２）および例３の補強繊維材（３）を、インナーマンドレル側から順に、樹脂含浸補強繊維材（２）、樹脂含浸補強繊維材（１）、補強繊維材（３）（（２）／（１）／（３）＝２５／５０／２５（質量比）。）となるように通しながら、樹脂を硬化させ、該金型から連続的に管状成形品を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該管状成形品について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
〔例４〕
ビニルエステル樹脂（日本ユピカ社製、８２５０Ｈ）１００質量部に、白色顔料を５質量部添加し、均一になるまで、攪拌、混合して、白色樹脂組成物を調製した。
該白色樹脂組成物を、ガラス繊維のチョップドストランドマット（旭ファイバーグラス社製、ＣＭ４５５）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（４）を得た。
【００５３】
例３の二重管構造の金型を１４０℃に加熱し、該金型のインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、例１の樹脂含浸補強繊維材（１）、例３の樹脂含浸補強繊維材（２）、例３の補強繊維材（３）および例４の樹脂含浸補強繊維材（４）を、インナーマンドレル側から順に、樹脂含浸補強繊維材（４）、樹脂含浸補強繊維材（２）、樹脂含浸補強繊維材（１）、補強繊維材（３）（（４）／（２）／（１）／（３）＝２０／１５／５０／１５（質量比）。）となるように通しながら、樹脂を硬化させ、該金型から連続的に管状成形品を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該管状成形品について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
〔例５〕
（Ａ）成分を４０質量部、（Ｂ）成分を６０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
〔例６〕
（Ａ）成分を６０質量部、（Ｂ）成分を４０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
〔例７〕
（Ｅ）成分を１質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５７】
〔例８〕
（Ｅ）成分を４０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
〔例９〕
（Ｂ）成分を不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製、７５９６）に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
〔例１０（比較例）〕
（Ａ）成分を１００質量部、（Ｂ）成分を０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６０】
〔例１１（比較例）〕
（Ａ）成分を０質量部、（Ｂ）成分を１００質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
〔例１２（比較例）〕
（Ｂ）成分を不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製、７５９６）に変更した以外は、例１１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の繊維強化樹脂成形品は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高いため、停電時、夜間等に発光する案内標識、手摺り、床材、照明器具の傘・フレーム等として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物、樹脂含浸補強繊維材および繊維強化樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光顔料を含有する蓄光性樹脂成形品は、停電時、夜間等に非常口等へ誘導するための案内標識等として利用されている。蓄光性樹脂成形品の樹脂としては、硬質または軟質の熱可塑性樹脂が用いられている（たとえば、特許文献１等参照）。
【０００３】
しかし、硬質の熱可塑性樹脂を用いた蓄光性樹脂成形品は、強度が低く、割れやすいため、該成形品の用途は制限される。軟質の熱可塑性樹脂を用いた蓄光性樹脂成形品は、透明性が低いため、残光輝度が低い。
【０００４】
強度の高い成形品としては、繊維強化樹脂成形品が知られている。しかし、繊維強化樹脂成形品は、体積収縮を抑えるための充填材が多く含まれており、透明性が低いため、単に繊維強化樹脂成形品に蓄光顔料を添加しただけでは、残光輝度が低く、実用的ではない。そのため、表面に蓄光顔料を含む樹脂層を別途設けた繊維強化樹脂成形品が提案されている（特許文献２）。
【０００５】
しかし、該繊維強化樹脂成形品は、表面の樹脂層のみに蓄光顔料を含有させているため、蓄光顔料の量に制限があり、残光輝度が低い。
なお、透明性の高い繊維強化樹脂成形品が、特許文献３に開示されている。しかし、特許文献３には、繊維強化樹脂成形品に蓄光顔料を含有させることについての記載はない。
【特許文献１】特開平１１−０８０４７６号公報
【特許文献２】特開平０８−２５８１６４号公報
【特許文献３】特開平１１−１０６４５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品、該繊維強化樹脂成形品を得るための繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物および樹脂含浸補強繊維材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物は、ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、共重合性単量体（Ｃ）と、有機過酸化物（Ｄ）と、蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、前記（Ｅ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の樹脂含浸補強繊維材は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させたものである。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含むことを特徴とする。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む層と、白色顔料を含む層とを有するものであってもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物によれば、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
本発明の樹脂含浸補強繊維材によれば、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物＞
本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物は、ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分と記す。）と、ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分と記す。）と、共重合性単量体（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分と記す。）と、有機過酸化物（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分と記す。）と、蓄光顔料（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分と記す。）とを含有する組成物である。
【００１１】
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分は、ポリマー鎖中にウレタン結合を有し、ポリマー末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂である。（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味する。
（Ａ）成分は、一分子中にヒドロキシル基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ａ１）と、一分子中に２個以上のヒドロキシル基を有する化合物（ａ２）と、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ３）とを、公知の方法により反応させて合成できる。
【００１２】
化合物（ａ１）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
【００１３】
化合物（ａ２）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコール；テトラヒドロフランとエチレンオキシドとの共重合体；ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のグリコール類と、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和多塩基酸との縮合反応から得られるポリエステルポリオール等が挙げられ、弾性率を低くする点から、ポリアルキレングリコールが好ましい。
化合物（ａ２）の数平均分子量は、繊維強化樹脂成形品の耐クラック性がより良好となる点から、１０００以上が好ましい。
【００１４】
化合物（ａ３）としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
（（Ｂ）成分）
ビニルエステル樹脂は、一分子中に共重合性の不飽和基を２個以上有する樹脂であり、ビニルエステル樹脂またはエポキシアクリレート樹脂が挙げられる。
エポキシアクリレート樹脂は、たとえば、公知のエステル化触媒および重合禁止剤の存在下、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを９０〜１３０℃の温度で反応させることにより合成できる。
【００１６】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等の液状エポキシ樹脂；該エポキシ樹脂をビスフェノールＡまたはビスフェノールＦによって分子成長させた固形のエポキシ樹脂；水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
不飽和ポリエステル樹脂は、グリコール類と、飽和多塩基酸と、不飽和二塩基酸との縮合反応によって得られる樹脂である。
グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００１８】
飽和多塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
不飽和二塩基酸としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））は、４／６〜６／４（質量比）である。（Ａ）／（Ｂ）を４／６以上とすることにより、繊維強化樹脂成形品に発生するクラックが抑えられ、透明性が良好となる。（Ａ）／（Ｂ）を６／４以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２０】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共重合し得る単量体である。
（Ｃ）成分としては、スチレン、クロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１０〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量を１０質量部以上とすることにより、各成分の配合時の作業性および繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物の取扱性がよくなる。（Ｃ）成分の含有量を２００質量部以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が良好となり、また、硬化樹脂と補強繊維材との密着性が良好となる。
【００２２】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、有機過酸化物である。
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、パーオキシケタール等が挙げられる。有機過酸化物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量を０．０１質量部以上とすることにより、硬化がスムーズに進む。（Ｄ）成分の含有量を１０質量部以下とすることにより、硬化樹脂の分子量が充分高くなり、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２４】
（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分は、光の照射後に暗所にて数時間以上発光する機能を有する顔料である。
（Ｅ）成分としては、ＭＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｍ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ、ＭＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ、ＺｎＳ：Ｃｕ等が挙げられる。ただし、Ｍは、Ｓｒ、Ｃａ、またはＢａである。蓄光顔料としては、長期間安定して高い残光輝度が得られる点から、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ（緑色発光）、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ（青緑色発光）、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ（紫色発光）が好ましい。蓄光顔料の市販品としては、根本特殊化学社製の「Ｎ夜光（ルミノーバ）（登録商標）」シリーズ等が挙げられる。
【００２５】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部であり、１０〜２０質量部が好ましい。（Ｅ）成分の含有量を１質量部以上とすることにより、残光輝度が充分に高くなる。（Ｅ）成分の含有量を４０質量部以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。
【００２６】
（他の成分）
繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物には、必要に応じて、促進剤、離型剤、充填材、着色剤等を添加してもよい。
促進剤は、有機過酸化物の分解を促進する成分であり、ナフテン酸コバルト等の有機金属塩が挙げられる。
離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、燐酸エステル、フッ素系化合物等が挙げられる。
充填材としては、水酸化アルミニウム、ガラスバルーン、ガラスフレーク等が挙げられる。ただし、充填材の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲とする必要がある。
【００２７】
＜樹脂含浸補強繊維材＞
本発明の樹脂含浸補強繊維材は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させた中間基材である。
補強繊維材は、補強繊維からなる部材であり、形態としては、ロービング、ロービングクロス、コンテイニアスストランドマット、サーフェシングマット、チョップドストランドマット等が挙げられる。
【００２８】
補強繊維としては、ガラス繊維；炭素繊維；金属繊維；アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素等のセラミック繊維；アラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリアリレート繊維、ビニロン等の合成樹脂繊維等が挙げられる。これらのうち、透明性、強度、製造コスト、成形性等の点から、ガラス繊維が好ましい。
【００２９】
ガラス繊維としては、連続繊維（長繊維）が好ましく、Ｅ−ガラス繊維等からなるヤーン、モノフィラメント、ロービングがより好ましく、フィラメント径６〜３０μｍ（好ましくは１１〜２７μｍ）、ストランド番手１０００〜５０００ｔｅｘのガラスロービングが特に好ましい。
【００３０】
補強繊維材の含有率は、樹脂含浸補強繊維材（１００体積％）中、５０〜７０体積％が好ましい。補強繊維材の含有率を５０体積％以上とすることにより、繊維強化樹脂成形品の強度が充分高くなる。補強繊維材の含有率を７０体積％以下とすることにより、繊維強化樹脂成形品の透明性が良好となり、残光輝度が充分に高くなる。
【００３１】
＜繊維強化樹脂成形品＞
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む成形品である。
補強繊維材の含有率は、繊維強化樹脂成形品（１００体積％）中、５０〜７０体積％が好ましい。
【００３２】
本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材とを含む成形品を蓄光層とし、該蓄光層の背面側に白色顔料を含む層（以下、白色層と記す。）を有するものであってもよい。
白色層を蓄光層の背面に設けることにより、白色層の反射効果によって、白色層がない場合に比べ、蓄光層側の残光輝度が約４倍高くなる。
【００３３】
白色層としては、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する樹脂組成物からなる硬化樹脂と、補強繊維材と、白色顔料とを含む層；白色塗料からなる層等が挙げられる。
白色顔料としては、酸化チタン、酸化鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
白色顔料の含有率は、白色層（１００質量％）中、２〜５質量％が好ましい。
【００３４】
繊維強化樹脂成形品は、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を補強繊維材に含浸させ、所望の形状に成形し、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を硬化させる成形法により製造できる。
成形法としては、ハンドレイアップ成形法、レジンインジェクション成形法、フィラメントワインディング成形法、ＢＭＣ成形法、引き抜き成形法、ＳＭＣ成形法等が挙げられ、連続的に繊維強化樹脂成形品を製造できる点から、引き抜き成形法が好ましい。
【００３５】
引き抜き成形法は、樹脂含浸補強繊維材を所望の形状の金型に通しながら硬化させ、該金型から連続的に成形品を引き抜く成形法である。
白色層の形成方法としては、本発明の樹脂含浸補強繊維材とともに、白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材を金型に通しながら硬化させ、該金型から連続的に繊維強化樹脂成形品を引き抜く方法；本発明の樹脂含浸補強繊維材からなる繊維強化樹脂成形品を得た後、該成形品の背面に白色塗料を塗布し、乾燥させる方法等が挙げられる。
【００３６】
本発明の繊維強化樹脂成形品が管状の場合、管の内側への白色層の形成方法としては、以下の方法が挙げられる。
（ｉ）プリフォームド・プルトルージョン法。
（ii）インターナル・スプレイアップ法。
（iii)ブロー・ペインティング法。
（iv）ワイプ・ペインティング法。
【００３７】
（ｉ）の方法は、同心円上に配置されたインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、本発明の樹脂含浸補強繊維材と白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材とを、白色顔料を含む樹脂含浸補強繊維材がインナーマンドレル側となるように通しながら硬化させ、該マンドレル間の空隙から管状の繊維強化樹脂成形品を連続的に引き抜く方法である。
【００３８】
（ii）の方法は、同心円上に配置されたインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、本発明の樹脂含浸補強繊維材を通しながら硬化させ、該マンドレル間の空隙から管状の繊維強化樹脂成形品を連続的に引き抜いた直後、インナーマンドレル内を通り、インナーマンドレルの先端から噴出口が突出した塗料ラインから白色塗料を繊維強化樹脂成形品の内側に吹き付ける方法である。
【００３９】
（iii)の方法は、所定の長さに切断された管状の繊維強化樹脂成形品の一端に塗料ラインを接続し、該成形品の他端から吸引を行いながら塗料ラインから白色塗料を噴霧し、ついで、該成形品の他端から吸引を行いながら塗料ラインから圧縮空気を導入して、余分な白色塗料を吹き飛ばす方法である。
【００４０】
（iv）の方法は、所定の長さに切断された管状の繊維強化樹脂成形品の一端から、白色塗料が吸収されたスポンジ、ブラシ等が装着された治具ロッドを挿入し、治具ロッドを回転させながら該成形品内でレシプロ運動させ、白色塗料を該成形品の内側に塗布する方法である。
【００４１】
以上説明した本発明の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物にあっては、繊維強化樹脂成形品に可とう性（伸び）を付与する（Ａ）成分と、繊維強化樹脂成形品に強度（曲げ強度、引張強度、弾性率等。）を付与する（Ｂ）成分とを含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）が、４／６〜６／４（質量比）であるため、クラックの発生が抑えられ、その結果、透明性および強度が高い繊維強化樹脂成形品を得ることができる。また、繊維強化樹脂成形品は、透明性が高い上に、（Ｅ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１〜４０質量部含有するため、残光輝度が高くなる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００４３】
〔例１〕
（Ａ）成分のウレタンアクリレート樹脂（日本ユピカ社製、８９３２）５０質量部および（Ｂ）成分のビニルエステル樹脂（日本ユピカ社製、８２５０Ｈ）５０質量部に、（Ｃ）成分のスチレンモノマー５質量部を添加し、これに（Ｅ）成分の蓄光顔料（根本特殊化学社製、Ｎ夜光（登録商標）ＧＬＬ−３００Ｍ）１０質量部、離型剤としてＰＳ−１２５（小桜商会社製）１．５質量部、（Ｄ）成分の有機過酸化物としてパーヘキサＴＭＨ（日本油脂社製）１．５質量部を加え、これらを混合して、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）を調製した。
【００４４】
繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）をガラスロービング（旭ファイバーグラス社製、 ＥＲ２２２０、フィラメント径１０μｍ、ストランド番手２２２０ｔｅｘ）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（１）を得た。
幅４０ｍｍ×厚さ６ｍｍのスリットを有する金型を１４０℃に加熱し、該金型に樹脂含浸補強繊維材（１）を通しながら硬化させ、該金型から連続的に平板を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該平板について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
（成形性）
得られた平板の硬化状態を調べ、樹脂のカスおよび欠けがないものを○とし、カスまたは欠けがあるものを×とした。
【００４６】
（クラック）
得られた平板を目視で調べ、クラックが認められる（ガラス繊維に沿って白くなる）ものを×とし、クラックが認められないものを○とした。
【００４７】
（引張強度）
得られた平板から、ＪＩＳ Ｋ ７０５４に準拠する方法にて供試体を切り出し、曲げ試験を実施した。
【００４８】
（残光輝度）
得られた平板について、ＪＩＳ Ｋ ７０５４に準拠する方法にて、残光輝度を測定した。
【００４９】
〔例２〕
セラミックコート社製、Ｗ−２００を専用シンナー２０％にて希釈して白色塗料を調製した。
該白色塗料を、例１で得られた平板の片面に乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、 ６０℃で１８０分間乾燥させ、白色層を有する平板を得た。該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
〔例３〕
例１の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物（１）をガラス繊維のチョップドストランドマット（旭ファイバーグラス社製、ＣＭ４５５）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（２）を得た。
樹脂未含浸の補強繊維材（３）として、コンテニュアスストランドマット（旭ファイバーグラス社製、Ｍ８６２４ ＃４５０）を用意した。
【００５１】
外径２８ｍｍのインナーマンドレルと内径３４ｍｍのアウターマンドレルとが同心円上に配置された二重管構造の金型を１４０℃に加熱し、該金型のインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、例１の樹脂含浸補強繊維材（１）、例３の樹脂含浸補強繊維材（２）および例３の補強繊維材（３）を、インナーマンドレル側から順に、樹脂含浸補強繊維材（２）、樹脂含浸補強繊維材（１）、補強繊維材（３）（（２）／（１）／（３）＝２５／５０／２５（質量比）。）となるように通しながら、樹脂を硬化させ、該金型から連続的に管状成形品を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該管状成形品について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
〔例４〕
ビニルエステル樹脂（日本ユピカ社製、８２５０Ｈ）１００質量部に、白色顔料を５質量部添加し、均一になるまで、攪拌、混合して、白色樹脂組成物を調製した。
該白色樹脂組成物を、ガラス繊維のチョップドストランドマット（旭ファイバーグラス社製、ＣＭ４５５）に含浸させ、ガラス繊維含有率が５０体積％の樹脂含浸補強繊維材（４）を得た。
【００５３】
例３の二重管構造の金型を１４０℃に加熱し、該金型のインナーマンドレルとアウターマンドレルとの間の空隙に、例１の樹脂含浸補強繊維材（１）、例３の樹脂含浸補強繊維材（２）、例３の補強繊維材（３）および例４の樹脂含浸補強繊維材（４）を、インナーマンドレル側から順に、樹脂含浸補強繊維材（４）、樹脂含浸補強繊維材（２）、樹脂含浸補強繊維材（１）、補強繊維材（３）（（４）／（２）／（１）／（３）＝２０／１５／５０／１５（質量比）。）となるように通しながら、樹脂を硬化させ、該金型から連続的に管状成形品を引き抜き速度２０ｃｍ／分で引き抜いた。
該管状成形品について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
〔例５〕
（Ａ）成分を４０質量部、（Ｂ）成分を６０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
〔例６〕
（Ａ）成分を６０質量部、（Ｂ）成分を４０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
〔例７〕
（Ｅ）成分を１質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５７】
〔例８〕
（Ｅ）成分を４０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
〔例９〕
（Ｂ）成分を不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製、７５９６）に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
〔例１０（比較例）〕
（Ａ）成分を１００質量部、（Ｂ）成分を０質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６０】
〔例１１（比較例）〕
（Ａ）成分を０質量部、（Ｂ）成分を１００質量部に変更した以外は、例１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
〔例１２（比較例）〕
（Ｂ）成分を不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製、７５９６）に変更した以外は、例１１と同様にして平板を得た。
該平板について、例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の繊維強化樹脂成形品は、蓄光機能を有し、強度および残光輝度が高いため、停電時、夜間等に発光する案内標識、手摺り、床材、照明器具の傘・フレーム等として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、
ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
共重合性単量体（Ｃ）と、
有機過酸化物（Ｄ）と、
蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部である、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させた、樹脂含浸補強繊維材。
【請求項３】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む、繊維強化樹脂成形品。
【請求項４】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む層と、
白色顔料を含む層と
を有する、繊維強化樹脂成形品。
【請求項１】
ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と、
ビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
共重合性単量体（Ｃ）と、
有機過酸化物（Ｄ）と、
蓄光顔料（Ｅ）とを含有し、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との比（（Ａ）／（Ｂ））が、４／６〜６／４（質量比）であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１〜４０質量部である、繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物を、補強繊維材に含浸させた、樹脂含浸補強繊維材。
【請求項３】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む、繊維強化樹脂成形品。
【請求項４】
請求項１に記載の繊維強化樹脂成形品用樹脂組成物からなる硬化樹脂および補強繊維材を含む層と、
白色顔料を含む層と
を有する、繊維強化樹脂成形品。
【公開番号】特開２００７−２９１２６９（Ｐ２００７−２９１２６９Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２１９７０（Ｐ２００６−１２１９７０）
【出願日】平成１８年４月２６日（２００６．４．２６）
【出願人】（０００２０７５９５）ＡＧＣマテックス株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２６日（２００６．４．２６）
【出願人】（０００２０７５９５）ＡＧＣマテックス株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]