繊維用糊剤およびその応用
【課題】 本発明の目的は、製織後の後加工工程において精練性に優れ、糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を抑制することができる繊維用糊剤と、この繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、この繊維用糊剤を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。
【解決手段】 本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む。
【解決手段】 本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維用糊剤およびその応用に関する。さらに詳しくは、本発明は、製織の際に特に好ましく使用される経糸用糊剤およびその応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維の製織に使用される糊剤には、接着力、耐水性、耐摩耗性、精練性等の種々の性能が要求されている。特に、製織後の精練染色工程における精練性の向上が重要になっている。また、フィラメント糸を用いて製織する場合、その生産能率の向上をはかるために、織機を用いて製織が行われている。
【０００３】
製織では、一般的には、経糸に耐水性のアクリル系糊剤を付着させ、緯糸は原糸を糊剤処理なしでそのまま用いる。しかしながら、織機を用いた場合、脱落した糊剤が筬につまり、織物に経筋が発生するトラブルが起こりやすい。また、製織後の精練染色工程における精練性も満足できるものではなく、精練性について一層の向上が要求されている。
また最近、経糸のデニール数（デシテックス数）が小さくなってきている（細デニール化）ため、今まで以上のモノフィラメントを集束させる接着性が要求されるようになった。さらに、経糸と筬および綜絖との擦過等により、経糸が受ける損傷がより大きくなって、落糊（糊皮膜の脱落）が脱落し、その落糊が細い経糸を損傷させ、織物品位の低下が発生しやすくなっており、改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−４５１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、製織後の後加工工程において精練性に優れ、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を抑制することができる繊維用糊剤と、この繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、この繊維用糊剤を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する特定の重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物を含む繊維用糊剤であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含むものである。
【０００７】
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合は０．１〜１０重量％であることが好ましい。また、前記重合性成分に占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計の重量割合は９０重量％以上であることが好ましい。
【０００８】
前記重合性成分は、スチレン系単量体をさらに含むことが好ましい。
前記共重合体の中和物の重量平均分子量は、５万〜３５万であることが好ましい。
【０００９】
本発明の繊維用処理剤は、ワックスをさらに含むことが好ましい。
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨは７〜１０の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
本発明の糊付糸は、上記の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなるものである。前記糸条は、ポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸であることが好ましい。
【００１１】
本発明の織物の製造方法は、上記の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含むものである。本発明の織物の製造方法は、前記製織機がウォータージェットルームであるときに好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の繊維用糊剤を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を抑制することができる。
本発明の糊付糸を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、製織時の経糸切れが抑制され、製織時の落糊の発生が抑制される。
本発明の織物の製造方法では、後加工工程において精練性に優れる織物が得られる。また、製織時の経糸切れが抑制され、製織時の落糊の発生が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［繊維用糊剤］
本発明の繊維用糊剤は、共重合体の中和物（以下では、糊成分Ａということもある。）と水とを必須成分として含む。糊成分Ａは、繊維用糊剤を繊維に適用した際に接着性および抱合性を付与する成分、いわゆる糊成分として作用する。
このような糊成分Ａと水とを含む液を、以下では糊成分液ということとする。糊成分液は一般には粘度が高い。ｐＨメーターを用いて、糊成分液のｐＨをそのまま測定する場合、測定後のｐＨメーター洗浄等に支障があることがあるので、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を、糊成分液のｐＨと定義することにする。同様に、繊維用糊剤のｐＨは、繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を１％に調整する方法については、特に限定はないが、糊成分液や繊維用糊剤に対して、蒸留水やイオン交換水を添加したりする方法や、加熱および／または乾燥を行って、水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いたりする方法等が挙げられる。
【００１４】
ここで、固形分とは、糊成分液や繊維用糊剤から水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発性の成分を意味することとする。固形分の重量は、実施例に示すとおり、糊成分液や繊維用糊剤を加熱および／または乾燥した後に残る成分の重量である。以下の説明において、糊成分の重量は、糊成分の製造後に得られる反応混合物の固形分の重量を意味する。
糊成分液や繊維用糊剤の粘度についても、上記で詳しく説明したｐＨと同様に、糊成分液や繊維用糊剤のそれぞれに含まれる固形分の重量濃度を２０％に調整した水溶液の粘度を２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を２０％に調整する方法も上記と同様である。
【００１５】
以下、本発明の繊維用糊剤について、これに含まれる糊成分Ａの製造方法を説明しながら、詳しく説明する。
共重合体は、たとえば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を含有し、必要に応じてその他の単量体を含有することがある重合性成分（以下では、この重合性成分を重合性成分ａということがある。）を水存在下で共重合する共重合工程によって製造される。さらに、共重合後に共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して中和する中和工程を経て本発明の繊維用糊剤に含まれる糊成分Ａを製造できる。得られた糊成分Ａは、通常、水と共存しているので、糊成分Ａと水とを含む混合物は本発明の繊維用糊剤である。
【００１６】
共重合工程で用いる重合性成分ａは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を含有し、その他の単量体を含有していてもよい。本願において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味するものとする。したがって、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル系単量体および／またはメタクリル酸エステル系単量体を意味し、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体とは、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体および／またはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を意味する。
【００１７】
（メタ）アクリル酸は、繊維用糊剤として要求される基本物性である水溶性、接着性および抱合性を付与し、製織後の後加工工程において精練性を高める成分である。
（メタ）アクリル酸中に占めるメタクリル酸の重量割合は、好ましくは２０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは６０〜９０重量％である。メタクリル酸の重量割合が少なすぎる場合、重合性成分ａ中に含まれることがある他のモノマーとの相溶性が低下し、均一な重合物を得ることが難しくなる。また、メタクリル酸の重量割合が多すぎる場合は、繊維用糊剤の水溶性が低くなることがある。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、繊維用糊剤として要求される接着性および抱合性を付与する成分である。本発明でいう（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、（メタ）アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が炭化水素基に置換された構造を有するものである。該炭化水素基はヒドロキシル基を有しないものである。従って、（メタ）アクリル酸エステル系単量体には、後述の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は含まれない。
【００１９】
該炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であってもよいが、共重合のしやすさの点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよいが、共重合のしやすさの点から、飽和脂肪族炭化水素基であるアルキル基が好ましい。つまり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。アルキル基の炭素数は、共重合のしやすさの点から、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２６、特に好ましくは１〜２２である。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸アラキジル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸リグノセレニル、アクリル酸セロチニル、アクリル酸メリシニル、アクリル酸パルミトレイニル、アクリル酸オレイル、アクリル酸リノリル、アクリル酸リノレニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸アラキジル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸リグノセレニル、メタクリル酸セロチニル、メタクリル酸メリシニル、メタクリル酸パルミトレイニル、メタクリル酸オレイル、メタクリル酸リノリル、メタクリル酸リノレニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル系単量体が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は、繊維用糊剤に親水性、接着性および抱合性を付与し、落糊の発生を抑制する成分である。本発明でいう（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体とは、（メタ）アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が、ヒドロキシアルキル基（アルキル基の少なくとも１つの水素原子がヒドロキシル基で置換された構造を有するもの）又はポリアルキレングリコールの片末端からヒドロキシル基を除いた残基に置換された構造を有するものである。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、親水性の点から、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４である。
【００２２】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体としては、たとえば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシペンチル、アクリル酸３−ヒドロキシペンチル、アクリル酸４−ヒドロキシペンチル、アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、アクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール、アクリル酸ポリブチレングリコール等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸３−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸４−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸５−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル酸ポリブチレングリコール等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルは、接着性が高いため好ましい。
【００２３】
その他の単量体は、重合性成分ａにおいて必須ではないが、繊維用糊剤に一層の接着性および抱合性を付与したり、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜の硬度を調整したりする目的で用いられることがある。
その他の単量体としては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｎ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体；（メタ）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系単量体が挙げられる。
これらのその他の単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。その他の単量体のうちでも、スチレン系単量体が好ましい。
【００２４】
重合性成分ａにおいて、必須成分である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分と、必要に応じて含まれるその他の単量体との重量割合については、特に限定はない。
【００２５】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸の重量割合は、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１８重量％、特に好ましくは５〜１６重量％である。（メタ）アクリル酸が１重量％未満であると、糊成分Ａの水溶性が低く、後の中和工程で中和しても水溶液とならないことがある。一方、（メタ）アクリル酸が２０重量％超であると、接着性が強くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２６】
重合性成分ａに占めるアクリル酸エステル系単量体の重量割合は、好ましくは４０〜８８重量％、さらに好ましくは４５〜８６重量％、特に好ましくは５０〜８４重量％である。アクリル酸エステル系単量体が４０重量％未満であると、接着性が劣る傾向が見られる。一方、アクリル酸エステル系単量体が８８重量％超であると、接着性が強くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２７】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合は、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体が０．１重量％未満であると、糊成分Ａの接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因になる。一方、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体が１０重量％超であると、糊成分Ａの接着力が強すぎて、ウォータージェットルーム製織を行った場合に、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２８】
また、重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計（必須単量体）の重量割合は、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９２重量％以上、特に好ましくは９４重量％以上である。必須単量体の重量割合が９０重量％未満の場合、精練性が不良となり、さらに接着性不足となることがある。
【００２９】
重合性成分ａが、必須である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分と、スチレン系単量体を含む場合は、繊維用糊剤製造時の共重合性および製織後の後加工工程における精練性の両方が優れるためにさらに好ましい。また、上記成分を少なくとも含む重合性成分ａから得られる繊維用糊剤を用いて製織した場合には、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を効果的に抑制することができる。
重合性成分ａに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％、特に好ましくは３〜１０重量％である。スチレン系単量体が１重量％未満であると、繊維用糊剤をポリエステル繊維に用いた場合にポリエステルとの接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、スチレン系単量体が２５重量％超であると、糊成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３０】
共重合工程では、重合性成分ａおよび水以外にも、溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤、反応性界面活性剤等を用いるが、重合方法は既知なものであれば、特に限定していない。すなわち、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で一つあるいは二つ以上の方法を用いることが可能である。好ましくは溶液重合で行うのがよい。
【００３１】
重合に使用する溶剤は、重合性成分ａの相溶性を向上させ、得られる共重合体の分子量を抑制する目的で使用される。溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等を挙げることができる。
溶剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して２〜７０重量％、さらに好ましくは６〜６５重量％、特に好ましくは８〜６０重量％である。溶剤の重量割合が２重量％未満であると、共重合時の溶解安定性が悪くなる傾向が見られ、さらに、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、溶剤の重量割合が７０重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３２】
重合開始剤としては、特に限定はしないが、水溶性重合開始剤および油溶性開始剤等が好ましい。たとえば、水溶性重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド等のパーオキサイド類；２，２´−アゾビス−（２−アミジノプロパン二塩酸塩）等のアゾ化合物類等が挙げられる。油溶性開始剤としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキサイド類；アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等を挙げることができる。
重合開始剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．３〜２．５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％である。重合開始剤の重量割合が０．１重量％未満であると、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が３重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３３】
連鎖移動剤は、共重合体の分子量を抑制するために用いられることがある。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類等が挙げられる。
連鎖移動剤を使用する場合の連鎖移動剤の重量割合は、好ましくは重合性成分ａに対して０．８重量％以下であり、さらに好ましくは０．６重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下である。連鎖移動剤の重量割合が０．８重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３４】
反応性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン−プロペニルアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル（第一工業製薬製アクアロンＲＮ―１０，ＲＮ―２０，ＲＮ―３０，ＲＮ―５０）、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬製アクアロンＨＳ−１０，ＨＳ−２０，ＢＣ−０５，ＢＣ−１０，ＢＣ−２０）、スルホコハク酸ジエステルアンモニウム塩（花王製ラテムルＳ−１８０Ａ）、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（三洋化成製エレミノールＪＳ−２）、α−［１−［（アリルオキシ）メチル］−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩（旭電化工業製アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ）、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩（日本乳化剤製Ａｎｔｏｘ ＭＳ−６０）等が挙げられる。これらの反応
性界面活性剤は、１種または２種以上を併用してもよい。
反応性界面活性剤を使用する場合の反応性界面活性剤の重量割合は、好ましくは重合性成分ａに対して１０重量％以下であり、さらに好ましくは８重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。
【００３５】
共重合工程では、特には限定しないが、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で適応した重合温度、重合時間で行うことができる。
【００３６】
次に、中和工程では、共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して共重合体をその中和物に変換する。ここで得られる糊成分Ａおよび水を含む組成物（糊成分液Ａ）は本発明の繊維用糊剤である。
アルカリ性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物；アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は水に溶解させた水溶液として滴下することが好ましく、たとえば、濃度１０〜３０重量％のアルカリ性物質の水溶液を調製し、１０〜３０分間かけて共重合体を含む水分散体に滴下するとよい。アルカリ性物質の滴下の終点は、たとえば、共重合体を含む水分散体が透明感のある状態に変化することで判断できる。
【００３７】
糊成分液ＡのｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。糊成分液ＡのｐＨが７より低いと、糊成分Ａの水溶性が低く、中和しても水溶液とならないことがある。一方、糊成分液ＡのｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａの粘度が高くなり、扱いが難しくなり、好ましくない。
【００３８】
糊成分液Ａの粘度は、好ましくは６０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは８０〜８００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。糊成分液Ａの粘度が６０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の糊成分Ａの付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、糊成分液Ａの粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きいと、取扱いが難しくなり好ましくない。
【００３９】
共重合体又はその中和物は、分子量の異なる同族体の集合体であり、その分子量は平均量として求められる。この平均分子量の定義は、数種類あり、例えば、数平均分子量、重量平均分子量、ｚ平均分子量および粘度平均分子量等が一般に使用されている。なお、本発明では、重量平均分子量を用いることとする。重合性成分ａを共重合して得られる共重合体又はその中和物の重量平均分子量は、好ましくは５万〜３５万、さらに好ましくは７万〜３２万、特に好ましくは９万〜３０万である。重量平均分子量は、開始剤の比率、連鎖移動剤の有無、溶剤等公知の手法で調整できる。該重量平均分子量が５万未満の場合、接着性不足となることがある。一方、３５万超の場合、精練性不良となることがある。
【００４０】
本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分ａを共重合して得られる共重合体の中和物（糊成分Ａ）と、水とを必須成分として含む繊維用糊剤である。したがって、本発明の繊維用糊剤において、繊維用糊剤を繊維に適用した際に、糊成分Ａだけを含有する繊維用糊剤のみを意味するのではない。本発明の繊維用糊剤には、糊成分Ａおよび水とともに、糊成分Ａ以外の他の糊成分をさらに含有するものも含まれる。
【００４１】
繊維用糊剤に含まれる固形分に占める糊成分Ａの重量割合については、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは７５〜９５重量％となるように配合される。糊成分Ａの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の７０重量％未満であると、接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となる可能性がある。
【００４２】
糊成分Ａ以外の他の糊成分は、糊成分Ａではない成分であれば特に限定はないが、たとえば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、合成糊（（メタ）アクリル酸系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体、マレイン酸系重合体およびその塩等、水溶性ポリエステル、水溶性ウレタン等）が挙げられる。
【００４３】
本発明の繊維用糊剤は、糊成分以外にも、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、抗菌剤等のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の中でも、経糸に柔軟性および平滑性を付与するワックスを含有することが好ましい。
【００４４】
ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス；木蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ラノリン、ライスワックス、バナナワックス、サトウキビワックス等の動植物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、ステアリン酸、硬化牛脂、硬化豚脂等が挙げられる。これらのワックスは、１種または２種以上を併用してもよい。ワックスは油溶性であるので、通常は、分散性を考慮して、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いて乳化した水系分散体として用いられる。
【００４５】
繊維用糊剤に含まれる固形分に占めるワックスの重量割合については、特に限定はないが、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１７重量％となるように配合される。ワックスの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の１重量％未満であると、平滑性が劣る傾向が見られる。一方、重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の３０重量％超であると、ワックスの剥離効果により接着性や抱合性が阻害される傾向がある。
【００４６】
製織時の抱合性等の物性を考慮すると、繊維用糊剤には、界面活性剤を含有しない方が一般には好ましい。しかし、繊維用糊剤に含まれるワックスの安定性や、後加工工程における精練性の点では、界面活性剤（好ましくは非イオン界面活性剤）を含むほうが好ましい。繊維用糊剤において、界面活性剤はワックスとともに、ワックスの水系分散体として配合してもよく、ワックスとは別に配合してもよいが、前者が後者よりも好ましい。このような事情から、繊維用糊剤が界面活性剤を含む場合、その量は、製織および後加工における物性バランスを考慮して決定される。界面活性剤の重量割合は、好ましくはワックスの５〜４５重量％、さらに好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。
【００４７】
本発明の繊維用糊剤は水を必須とする。繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度は、好ましくは繊維用糊剤全体の５〜１８％、さらに好ましくは６〜１５％、特に好ましくは７〜１３％である。固形分の重量濃度が５％未満では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、固形分の重量濃度が１８％超では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００４８】
繊維用糊剤のｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。繊維用糊剤のｐＨが７より低いと、糊成分Ａ等の糊成分の水溶性が低く、繊維用糊剤が水溶液とならないことがある。一方、繊維用糊剤のｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａ等の糊成分の粘度が全般に高くなり、扱いが難しくなる可能性がある。
【００４９】
繊維用糊剤の粘度は、好ましくは１０〜８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０〜６００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜４００ｍＰａ・ｓ、である。繊維用糊剤の粘度が１０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、繊維用糊剤の粘度が８００ｍＰａ・ｓより大きいと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５０】
本発明の繊維用糊剤を使用して製織する場合は、繊維用糊剤の糊成分が糊成分Ａであるが、糊成分Ａ以外の他の糊成分を含んでも構わない。また、繊維用糊剤に含まれるその他の成分としては、経糸に柔軟性および平滑性を付与し、製織時の開口不良等の粘着問題に対応するためのワックス、糊付糸の剥離および摩擦帯電を防止するための帯電防止剤、糸条への繊維用糊剤の浸透を補助する目的の浸透剤、繊維用糊剤の起泡を抑えるための消泡剤、製織によって製造された生機の微生物汚染を防止するための抗菌剤等が使用される。
【００５１】
［糊付糸］
本発明の糊付糸は、上記で説明した繊維用糊剤を糸条にサイジングして得られる。
糸条は、フィラメント糸、紡績糸（スパン糸）のいずれでもよい。糸条を構成する糸種には特に限定はなく、綿；レーヨン；アセテート；麻；羊毛；アクリル；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル繊維；ポリ−ε−カプラミドおよびポリヘキサメチレンジアミンアジパミド等の脂肪族ポリアミド繊維（ナイロン繊維）；ポリメタフェニレンイソフタラミドおよびコポリパラフェニレン−３，４−オキシジフェニレンテレフタラミド等の芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）等が挙げられる。糸条は、単独の糸種から構成されていてもよく、複数の糸種から構成された混繊糸、混紡糸やマルチフィラメント糸であってもよい。
糸条が、ポリエステルまたはポリアミドから構成されるフィラメント糸であると、繊維用糊剤との接着性および抱合性が良いために好ましい。
【００５２】
糸条の太さに制限はないが、フィラメント糸では、好ましくは１６７デシテックス以下、さらに好ましくは６〜１６７デシテックス、特に好ましくは８〜１６７デシテックスである。紡績糸（スパン糸）では、好ましくは２０〜１００番手、さらに好ましくは２０〜９０番手、特に好ましくは２０〜８０番手である。
【００５３】
サイジング方法については特に限定はないが、たとえば、ビームトゥービーム方式等を挙げることができる。ビームトゥービーム方式は、まず、クリールより糸条を引き出した整経ビームと、繊維用糊剤を入れた糊付ボックスとを準備する。次いで、糸条を整経ビームから引っ張り出し、糊付ボックス内を通過させて、糸条に繊維用糊剤を付着（糊付）させ、その後、ノンタッチホットエアー乾燥およびタッチシリンダー乾燥を施して得られた糊付糸を糊付ビームに巻く方式である（糊付け速度：５０〜３００ｍ／ｍｉｎ、ノンタッチホットエアー乾燥温度：８０〜１５０℃、タッチシリンダー乾燥温度：５０〜１３０℃）。
【００５４】
糊付糸における繊維用糊剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、一般的には、好ましくは２〜１８重量％、さらに好ましくは
３〜１５重量％、特に好ましくは４〜１３重量％である。繊維用糊剤の付着量の測定条件等は以下に詳述する。
【００５５】
糸条がポリエステルフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは２〜１３重量％、さらに好ましくは４〜１１重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１３重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５６】
糸条がポリアミドフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは付着量２〜１８重量％、さらに好ましくは付着量４〜１５重量％、特に好ましくは付着量６〜１３重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１８重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５７】
本発明の糊付糸を製織に使用する場合、経糸、緯糸のいずれにも使用することができるが、通常、経糸に使用すると好ましい。経糸は、上記に示すように、糸条に繊維用糊剤を付着、乾燥後の糊付糸を、糊付ビームに巻取ることによって得られる。
【００５８】
［織物の製造方法］
本発明の織物の製造方法は、上記糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む方法である。
経糸は、上記糊付糸を糊付ビームに巻取ることによって得られる。また、緯糸は、糸条に処理を施してもよいが、通常は特段の処理をすることなく、原糸をそのまま用いるのが一般的である。
【００５９】
製織機としては、たとえば、レピアルームやエアージェットルームのドライ製織機；ウォータージェットルーム等が挙げられる。この中で製織機がウォータージェットルームであるときがより好ましい。
【００６０】
製織は、たとえば、上記で説明した糊付糸を一本ずつ綜絖と筬に引き通す経通し（ドローイング）を行って経糸を準備し、製織機にかける。次いで、経糸をたとえば互い違いに上下に運動させながら、緯糸として経糸間に挟み込むことによって、製織が行われ、織物が製造される。製織機がウォータージェットルームであると、製織機の筬上に発生した落糊が、緯糸を飛ばす際に用いられるジェット水によって洗い流されるので、落糊を効果的に抑制できる。
【００６１】
上記製織において、たとえば、経糸を４，０００〜２０，０００本準備し、緯糸としてポリエステルフィラメント糸やポリアミドフィラメント糸（いずれも１１〜１６７デシテックス、５〜１４４フィラメント）を用いた場合、ポリエステルタフタやポリアミドタフタを織機回転数５００〜８００ｒｐｍで５０ｍを一疋として１００〜２００疋製織できる（織り幅：７０〜２００ｃｍ）。
【実施例】
【００６２】
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、実施例および比較例に示す物性等の測定方法を以下に示す。
【００６３】
（１）固形分の重量濃度
一定量（通常１．０〜２．０ｇ）の試料（重量：Ｍ１）について、赤外線水分計装置（（株）Ｋｅｔｔ科学研究所、乾燥減量法、ＦＤ２３０）を用いて固形分の重量濃度を測定する。
固形分の重量濃度は、赤外線水分計装置を用いれば自動で計算されるが、その測定の原理は、上記Ｍ１と、試料を赤外線水分計装置で乾燥し恒量に達した重量（Ｍ２）とから、固形分の重量濃度を次式で計算するものである。Ｍ２は固形分の重量である。
固形分の重量濃度（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００
【００６４】
（２）ｐＨ
ガラス電極ｐＨ測定装置（（株）堀場製作所製、ｎａｖｉｈＦ−５１）を使用して、２０℃で測定する。
【００６５】
（３）粘度
Ｂ型回転粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製）を使用して、ローターＮｏ．６２で３０回転にて、２０℃で測定する。
【００６６】
（４）重量平均分子量
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準物質ポリスチレン（東ソー（株））による検量線を用いて測定した。
（測定条件）
使用機器：高速液体クロマトグラフィＨＬＣ−８０２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ×２（東ソー（株））
溶剤：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）(和光純薬工業(株)、液体高速クロマトグラフィ用）
測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
検出器：示差屈折計
注入量：２０μｌ
【００６７】
（５）繊維用糊剤の付着量
サイジング後の糊付糸（約２ｇ）をサンプルとし、１１０℃で３０分間乾燥後秤量（Ｗ１）し、１００倍量の精練浴（炭酸ソーダ：２ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル：２ｇ／Ｌ）中で、９０℃で３０分間浸漬させ、湯洗する。サンプルをさらに水洗後、１時間乾燥した後、サンプルを秤量（Ｗ２）し、次式より付着量を求めた。
付着量（％）＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２］×１００
【００６８】
（６−１）乾式抱合力（乾燥状態における接着性および抱合性の評価）
ＴＭ式抱合力試験機にて抱合力を測定する。２０本の糊付糸を引き揃え、下記に示す糸張力をかけながら張り、左右が１５０°、中央が１２０°の角度で３列に配置したコーム間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：３０ｍｍ；コームの往復運動距離：２７ｍｍ）を往復運動（コームの運動速さ：１５０回／ｍｉｎ）させ、糊付糸を摩擦する。２０回摩擦して、糊付糸の割れ具合を目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／デシテックス
（ポリエステルフィラメント糸３３デシテックス２４フィラメントでは１８０ｇ／２０本（＝９ｇ／本）、５６デシテックス２４フィラメントでは２００ｇ／２０本（＝１０ｇ／本）、ポリアミドフィラメント糸７８デシテックス５２フィラメントでは３００ｇ／２０本（＝１５ｇ／本）で測定）
【００６９】
（６−２）湿式抱合力（湿潤状態における接着性および抱合性の評価）
上記乾式抱合力の測定において、往復運動によって摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式抱合力の測定と同様に湿式抱合力を評価する。
【００７０】
＜乾式および湿式抱合力の評価基準＞
５級：糸割れなし
４級：糸割れ少しあり
３級：糸割れあり
２級：糸割れ多数あり
１級：全体的に糸割れあり
【００７１】
（７−１）乾式落糊性（乾燥状態における落糊性の評価）
１０００ｍの糊付糸１本を下記に示す糸張力をかけながら、左右が１５０°で、中央が１２０°の角度で屈曲したコームの間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：１００ｍｍ）を５０ｍ／ｍｉｎの糊付糸送り速度で走らせ、糊付糸を摩擦する。脱落した落糊量、コームに付着した落糊を観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／デシテックス
（ポリエステルフィラメント糸３３デシテックス２４フィラメントでは６ｇ、５６デシテックス２４フィラメントでは１０ｇ、ポリアミドフィラメント糸では７８デシテックス５２フィラメント１５ｇで測定）
【００７２】
（７−２）湿式落糊性（湿潤状態における落糊性の評価）
上記乾式落糊性の測定において、摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式落糊性の測定と同様に湿式落糊性を評価する。
【００７３】
＜乾式および湿式落糊性の評価基準＞
５級：糊の脱落、コームに落糊付着なし
４級：糊の脱落、コームに落糊付着少しあり
３級：糊の脱落、コームに落糊付着あり
２級：糊の脱落、コームに落糊付着少し多い
１級：糊の脱落、コームに落糊付着多い
【００７４】
（８）筬付着落糊性（実用製織性試験における落糊性の評価）
実機を用いた製織時の筬付着落糊性（筬に付着する脱落糊の程度）を目視で観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
【００７５】
＜筬付着落糊性の評価基準＞
５級：筬に落糊付着なし
４級：筬に落糊付着少しあり
３級：筬に落糊付着あり
２級：筬に落糊付着少し多い
１級：筬に落糊付着多い
【００７６】
（９）精練性
繊維用糊剤にイオン交換水を添加して、固形分の重量濃度を１０％に調整した液に、ポリステルタフタおよびポリアミドタフタ（１０ｃｍ×１０ｃｍ四角）をそれぞれ浸漬し、ローラーで絞って乾燥する。乾燥して得られたタフタについて、下記に示す２種類の精練条件でそれぞれ３０秒間精練を行い、水洗する。その後、ポリエステルタフタについてはローダミン染色（和光純薬工業（株））液、ポリアミドタフタについてはボーケンシュタイン染色液（日本紡績協会）に１５分間浸漬し、再度水洗し、乾燥する。乾燥して得られた染色されたタフタを目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって色調を評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
【００７７】
（精練条件１）
精練液：炭酸ソーダ（和光純薬工業（株））０．５ｇ／Ｌ、ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル（和光純薬工業（株））０．５ｇ／Ｌ
精練温度：８５℃
浴比：１００倍
（精練条件２）
精練液：苛性ソーダ（和光純薬工業（株））２ｇ／Ｌ、ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル（和光純薬工業（株））１ｇ／Ｌ
精練温度：９０℃
浴比：１００倍
＜精練性の評価基準＞
５級：呈色なし
４級：微妙に赤い
３級：少し赤い
２級：やや赤い
１級：赤い
【００７８】
〔糊成分Ａ１の製造例〕
（共重合工程）
重合性成分（表１に種類および量を示す）、連鎖移動剤としてのn-ドデシルメルカプタン０．４ｇ、イオン交換水１００ｇおよび溶剤としてのエタノール４０ｇ、ｉ−プロパノール６０ｇを撹拌混合し、混合物を得て、滴下ロートに移した。滴下ロート、温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコにイオン交換水１５００ｇ、乳化剤としてラウリル硫酸ソーダ１０ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、７８℃に昇温した。次に、撹拌しながら、さらに過硫酸アンモニウム５ｇを４つ口フラスコに加えて、８２℃にて９０分間かけて混合物を滴下ロートから４つ口フラスコに滴下した。滴下終了後、１時間共重合し、さらに、過硫酸アンモニウム０．５ｇを加え、後重合熟成を１時間行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
（中和工程）
共重合後、濃度１６％のアンモニア水６１ｇを反応混合物に徐々に加えて共重合体を中和（ｐＨ７〜１０）し、室温に冷却した。その後、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度が２０％になるように、イオン交換水を加えて調整して、共重合体の中和物からなる糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１を得た。
糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度２０％に調整した水溶液の粘度（糊成分液１−１の粘度）は１１４ｍＰａ・ｓであった。また、糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（糊成分液Ａ１のｐＨ）は、８．０であった。ｐＨ測定のための希釈には、粘度測定時と同様にイオン交換水を用いた。また、糊成分液Ａ１を自然乾燥した後、濃度が０．５ｍｇ／ｍｌになるようＴＨＦ（テトラヒドロフラン）(和光純薬工業(株)、液体高速クロマトグラフィ用）に溶解し、糊成分Ａ１の重量平均分子量を測定した。
【００７９】
〔糊成分Ａ２〜Ａ６の製造例〕
表１に示した種類および量の重合性成分と軟水と溶剤を上記糊成分Ａ１の製造例で用いた４つ口フラスコに加えた。次いで、表１に示した重合開始剤ベンゾイルパーオキサイドを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１６％のアンモニア水表１に示した量を反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分Ａ２〜Ａ６を含む糊成分液Ａ２〜Ａ６を得た。糊成分液Ａ２〜Ａ６に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。
糊成分Ａ１の製造例と同様にして測定した糊成分液Ａ２〜Ａ６の粘度、ｐＨおよび糊成分Ａ２〜Ａ６の重量平均分子量をそれぞれ表１に示す。
【００８０】
〔糊成分Ｂ１、Ｂ２の製造例〕
表１に示した種類および量の重合性成分と軟水と溶剤を上記糊成分Ａ１の製造例で用いた４つ口フラスコに加えた。次いで、表１に示した重合開始剤ベンゾイルパーオキサイドを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１６％のアンモニア水表１に示した量を反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分Ｂ１、Ｂ２を含む糊成分液Ｂ１、Ｂ２をそれぞれ得た。糊成分液Ｂ１、Ｂ２に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。
実施例１−１と同様にして測定した糊成分液Ｂ１、Ｂ２の粘度、ｐＨおよび糊成分Ｂ１、Ｂ２の重量平均分子量をそれぞれ表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
繊維に付着させて用いる場合の物性を総合的に判断するために、以下の実施例および比較例では、ワックスをその水系分散体として配合した繊維用糊剤について諸物性を調べた。
〔実施例１−１〕
上記製造例で得た糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１と、パラフィンワックスおよびエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系分散体（サイジングワックスＫ−２、松本油脂製薬（株））とを混合し、それぞれの重量比率が、糊成分Ａ１／ワックス／界面活性剤＝９６／３．５／０．５となる繊維用糊剤ａを調製した。
繊維用糊剤ａに含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（繊維用糊剤１のｐＨ）を測定し、その結果を表２に示す。
繊維用糊剤ａを調製してから１２時間以内に、ポリエステルフィラメント糸（３３デシテックス２４フィラメント）、ポリエステルフィラメント糸（５６デシテックス２４フィラメント）およびポリアミドフィラメント糸７８デシテックス５２フィラメントのそれぞれの糸状に対して、下記に示すサイジング条件でサイジングマシーンを用いて繊維用糊剤ａを付着させて糊付糸ａを得た。なお、糊付糸ａにおける繊維用糊剤ａの付着量は、ポリエステルフィラメント糸では５％、ポリアミドフィラメント糸では８％であった。
【００８３】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：８０ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃（ポリエステル糸）、１１０℃（ポリアミド糸）
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：７本
得られた糊付糸ａについて、乾式および湿式における抱合力および落糊性を評価した。繊維用糊剤ａの精練性はポリステルタフタおよびポリアミドタフタを用いて評価した。その結果を表２に示した。
【００８４】
〔実施例１−２〜１−７および比較例１−１〜１−２〕
実施例１−１において、使用する糊成分の種類や、糊成分とワックスと界面活性剤との重量比率等をそれぞれ表２に示すものに変更する以外は実施例１−１と同様にして、繊維用糊剤ｂ〜ｉをそれぞれ調製し、実施例１−１と同様にして、そのｐＨを測定した。次いで、実施例１−１と同様にして、繊維用糊剤を調製してから１２時間以内にサイジングをそれぞれ行い、糊付糸ｂ〜ｉをそれぞれ得た。なお、それぞれの糊付糸ｂ〜ｉにおける繊維用糊剤ｂ〜ｉの付着量は、ポリエステルフィラメント糸では５％、ポリアミドフィラメント糸では８％であった。得られた糊付糸ｂ〜ｉについて、実施例１−１と同様にして、乾式および湿式における抱合力、落糊性および精練性をそれぞれ評価した。その結果を表２に示した。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２から、精練性は、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇでは優れるが、糊成分Ｂ１、Ｂ２からそれぞれ作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉでは劣っている。
乾式抱合力および湿式抱合力については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇにおいて満足できる。しかし、糊成分Ｂ１、Ｂ２から作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉでは劣っている。
また、乾式落糊性および湿式落糊性については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇにおいて満足できる。特に湿式落糊性については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇでは、糊の脱落、コームに落糊付着しないので優れている。
したがって、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇを用いてウォータージェットルーム製織を行った場合、落糊のない優れた結果も得られる。
【００８７】
〔実施例２−１〕（実用製織性試験）
下記に示すサイジング条件でサイジング装置（津田駒工業（株）製サイザーＫＳ−２００）を用いて、実施例１−１で調製した繊維用糊剤ａを、５６デシテックス２４フィラメントポリエステル糸にサイジングして得られた糊付糸を経糸として準備した。また、５６デシテックス３６フィラメントポリエステル糸を緯糸として準備した。実施例２−１ではウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム；織機回転数６５０ｒｐｍ；経糸：８０００本；織り幅：１７３ｃｍ）を用いて、これらの経糸および緯糸をそれぞれ製織して、２００疋のポリエステルタフタを製造した。
【００８８】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：１００ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：３本
次に、製織後のポリエステルタフタ１０ｃｍ×１０ｃｍ四角を準備し、上記精練性の測定方法の精練条件１で精練を行い、精練性を評価した。
また、製織機の稼働率（製織に要した全時間から、製織中にトラブル等の理由で製織機が停滞した時間を差し引いて、その時間を製織に要した全時間で割った値の％表示）を算出した。これらの結果を表３に示した。
【００８９】
〔実施例２−２〜２−６、比較例２−１〜２−２〕（実用製織性試験）
実施例２−１において、繊維用糊剤ａを表３に示す繊維用糊剤に変更する以外は実施例２−１と同様にして、それぞれ製織して、ポリエステルタフタを製造、評価した。その結果を表３に示した。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表３から、ウォータージェットルーム製織においても、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、糊成分Ｂ１、Ｂ２からそれぞれ作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも精練性に優れていることが分かる。また、ウォータージェットルーム製織においては、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも筬付着落糊性が優れている。さらに、製織機の稼働率の点でも実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも優れていることが分かる。特に、製織機の稼働率が１０％以上も向上することは顕著な効果である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維用糊剤およびその応用に関する。さらに詳しくは、本発明は、製織の際に特に好ましく使用される経糸用糊剤およびその応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維の製織に使用される糊剤には、接着力、耐水性、耐摩耗性、精練性等の種々の性能が要求されている。特に、製織後の精練染色工程における精練性の向上が重要になっている。また、フィラメント糸を用いて製織する場合、その生産能率の向上をはかるために、織機を用いて製織が行われている。
【０００３】
製織では、一般的には、経糸に耐水性のアクリル系糊剤を付着させ、緯糸は原糸を糊剤処理なしでそのまま用いる。しかしながら、織機を用いた場合、脱落した糊剤が筬につまり、織物に経筋が発生するトラブルが起こりやすい。また、製織後の精練染色工程における精練性も満足できるものではなく、精練性について一層の向上が要求されている。
また最近、経糸のデニール数（デシテックス数）が小さくなってきている（細デニール化）ため、今まで以上のモノフィラメントを集束させる接着性が要求されるようになった。さらに、経糸と筬および綜絖との擦過等により、経糸が受ける損傷がより大きくなって、落糊（糊皮膜の脱落）が脱落し、その落糊が細い経糸を損傷させ、織物品位の低下が発生しやすくなっており、改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−４５１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、製織後の後加工工程において精練性に優れ、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を抑制することができる繊維用糊剤と、この繊維用糊剤をサイジングして得られる糊付糸と、この繊維用糊剤を用いて行われる織物の製造方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する特定の重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物を含む繊維用糊剤であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含むものである。
【０００７】
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合は０．１〜１０重量％であることが好ましい。また、前記重合性成分に占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計の重量割合は９０重量％以上であることが好ましい。
【０００８】
前記重合性成分は、スチレン系単量体をさらに含むことが好ましい。
前記共重合体の中和物の重量平均分子量は、５万〜３５万であることが好ましい。
【０００９】
本発明の繊維用処理剤は、ワックスをさらに含むことが好ましい。
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨは７〜１０の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
本発明の糊付糸は、上記の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなるものである。前記糸条は、ポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸であることが好ましい。
【００１１】
本発明の織物の製造方法は、上記の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含むものである。本発明の織物の製造方法は、前記製織機がウォータージェットルームであるときに好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の繊維用糊剤を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を抑制することができる。
本発明の糊付糸を用いた場合は、製織後の後加工工程において精練性に優れる。また、製織時の経糸切れが抑制され、製織時の落糊の発生が抑制される。
本発明の織物の製造方法では、後加工工程において精練性に優れる織物が得られる。また、製織時の経糸切れが抑制され、製織時の落糊の発生が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［繊維用糊剤］
本発明の繊維用糊剤は、共重合体の中和物（以下では、糊成分Ａということもある。）と水とを必須成分として含む。糊成分Ａは、繊維用糊剤を繊維に適用した際に接着性および抱合性を付与する成分、いわゆる糊成分として作用する。
このような糊成分Ａと水とを含む液を、以下では糊成分液ということとする。糊成分液は一般には粘度が高い。ｐＨメーターを用いて、糊成分液のｐＨをそのまま測定する場合、測定後のｐＨメーター洗浄等に支障があることがあるので、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を、糊成分液のｐＨと定義することにする。同様に、繊維用糊剤のｐＨは、繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨを２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を１％に調整する方法については、特に限定はないが、糊成分液や繊維用糊剤に対して、蒸留水やイオン交換水を添加したりする方法や、加熱および／または乾燥を行って、水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いたりする方法等が挙げられる。
【００１４】
ここで、固形分とは、糊成分液や繊維用糊剤から水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発性の成分を意味することとする。固形分の重量は、実施例に示すとおり、糊成分液や繊維用糊剤を加熱および／または乾燥した後に残る成分の重量である。以下の説明において、糊成分の重量は、糊成分の製造後に得られる反応混合物の固形分の重量を意味する。
糊成分液や繊維用糊剤の粘度についても、上記で詳しく説明したｐＨと同様に、糊成分液や繊維用糊剤のそれぞれに含まれる固形分の重量濃度を２０％に調整した水溶液の粘度を２０℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を２０％に調整する方法も上記と同様である。
【００１５】
以下、本発明の繊維用糊剤について、これに含まれる糊成分Ａの製造方法を説明しながら、詳しく説明する。
共重合体は、たとえば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を含有し、必要に応じてその他の単量体を含有することがある重合性成分（以下では、この重合性成分を重合性成分ａということがある。）を水存在下で共重合する共重合工程によって製造される。さらに、共重合後に共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して中和する中和工程を経て本発明の繊維用糊剤に含まれる糊成分Ａを製造できる。得られた糊成分Ａは、通常、水と共存しているので、糊成分Ａと水とを含む混合物は本発明の繊維用糊剤である。
【００１６】
共重合工程で用いる重合性成分ａは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を含有し、その他の単量体を含有していてもよい。本願において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味するものとする。したがって、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル系単量体および／またはメタクリル酸エステル系単量体を意味し、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体とは、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体および／またはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を意味する。
【００１７】
（メタ）アクリル酸は、繊維用糊剤として要求される基本物性である水溶性、接着性および抱合性を付与し、製織後の後加工工程において精練性を高める成分である。
（メタ）アクリル酸中に占めるメタクリル酸の重量割合は、好ましくは２０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは６０〜９０重量％である。メタクリル酸の重量割合が少なすぎる場合、重合性成分ａ中に含まれることがある他のモノマーとの相溶性が低下し、均一な重合物を得ることが難しくなる。また、メタクリル酸の重量割合が多すぎる場合は、繊維用糊剤の水溶性が低くなることがある。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、繊維用糊剤として要求される接着性および抱合性を付与する成分である。本発明でいう（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、（メタ）アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が炭化水素基に置換された構造を有するものである。該炭化水素基はヒドロキシル基を有しないものである。従って、（メタ）アクリル酸エステル系単量体には、後述の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は含まれない。
【００１９】
該炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であってもよいが、共重合のしやすさの点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよいが、共重合のしやすさの点から、飽和脂肪族炭化水素基であるアルキル基が好ましい。つまり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。アルキル基の炭素数は、共重合のしやすさの点から、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２６、特に好ましくは１〜２２である。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸アラキジル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸リグノセレニル、アクリル酸セロチニル、アクリル酸メリシニル、アクリル酸パルミトレイニル、アクリル酸オレイル、アクリル酸リノリル、アクリル酸リノレニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸アラキジル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸リグノセレニル、メタクリル酸セロチニル、メタクリル酸メリシニル、メタクリル酸パルミトレイニル、メタクリル酸オレイル、メタクリル酸リノリル、メタクリル酸リノレニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル系単量体が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は、繊維用糊剤に親水性、接着性および抱合性を付与し、落糊の発生を抑制する成分である。本発明でいう（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体とは、（メタ）アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が、ヒドロキシアルキル基（アルキル基の少なくとも１つの水素原子がヒドロキシル基で置換された構造を有するもの）又はポリアルキレングリコールの片末端からヒドロキシル基を除いた残基に置換された構造を有するものである。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、親水性の点から、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４である。
【００２２】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体としては、たとえば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシペンチル、アクリル酸３−ヒドロキシペンチル、アクリル酸４−ヒドロキシペンチル、アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、アクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール、アクリル酸ポリブチレングリコール等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸３−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸４−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸５−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸２，４−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル酸ポリブチレングリコール等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルは、接着性が高いため好ましい。
【００２３】
その他の単量体は、重合性成分ａにおいて必須ではないが、繊維用糊剤に一層の接着性および抱合性を付与したり、繊維用糊剤が乾燥して形成される皮膜の硬度を調整したりする目的で用いられることがある。
その他の単量体としては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｎ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体；（メタ）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系単量体が挙げられる。
これらのその他の単量体は、１種または２種以上を併用してもよい。その他の単量体のうちでも、スチレン系単量体が好ましい。
【００２４】
重合性成分ａにおいて、必須成分である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分と、必要に応じて含まれるその他の単量体との重量割合については、特に限定はない。
【００２５】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸の重量割合は、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１８重量％、特に好ましくは５〜１６重量％である。（メタ）アクリル酸が１重量％未満であると、糊成分Ａの水溶性が低く、後の中和工程で中和しても水溶液とならないことがある。一方、（メタ）アクリル酸が２０重量％超であると、接着性が強くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２６】
重合性成分ａに占めるアクリル酸エステル系単量体の重量割合は、好ましくは４０〜８８重量％、さらに好ましくは４５〜８６重量％、特に好ましくは５０〜８４重量％である。アクリル酸エステル系単量体が４０重量％未満であると、接着性が劣る傾向が見られる。一方、アクリル酸エステル系単量体が８８重量％超であると、接着性が強くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２７】
重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合は、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体が０．１重量％未満であると、糊成分Ａの接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因になる。一方、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体が１０重量％超であると、糊成分Ａの接着力が強すぎて、ウォータージェットルーム製織を行った場合に、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００２８】
また、重合性成分ａに占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計（必須単量体）の重量割合は、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９２重量％以上、特に好ましくは９４重量％以上である。必須単量体の重量割合が９０重量％未満の場合、精練性が不良となり、さらに接着性不足となることがある。
【００２９】
重合性成分ａが、必須である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分と、スチレン系単量体を含む場合は、繊維用糊剤製造時の共重合性および製織後の後加工工程における精練性の両方が優れるためにさらに好ましい。また、上記成分を少なくとも含む重合性成分ａから得られる繊維用糊剤を用いて製織した場合には、経糸切れを抑制するほどの接着力を付与でき、落糊の発生を効果的に抑制することができる。
重合性成分ａに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは１〜２５重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％、特に好ましくは３〜１０重量％である。スチレン系単量体が１重量％未満であると、繊維用糊剤をポリエステル繊維に用いた場合にポリエステルとの接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、スチレン系単量体が２５重量％超であると、糊成分Ａのガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３０】
共重合工程では、重合性成分ａおよび水以外にも、溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤、反応性界面活性剤等を用いるが、重合方法は既知なものであれば、特に限定していない。すなわち、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で一つあるいは二つ以上の方法を用いることが可能である。好ましくは溶液重合で行うのがよい。
【００３１】
重合に使用する溶剤は、重合性成分ａの相溶性を向上させ、得られる共重合体の分子量を抑制する目的で使用される。溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等を挙げることができる。
溶剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して２〜７０重量％、さらに好ましくは６〜６５重量％、特に好ましくは８〜６０重量％である。溶剤の重量割合が２重量％未満であると、共重合時の溶解安定性が悪くなる傾向が見られ、さらに、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、溶剤の重量割合が７０重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３２】
重合開始剤としては、特に限定はしないが、水溶性重合開始剤および油溶性開始剤等が好ましい。たとえば、水溶性重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド等のパーオキサイド類；２，２´−アゾビス−（２−アミジノプロパン二塩酸塩）等のアゾ化合物類等が挙げられる。油溶性開始剤としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキサイド類；アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等を挙げることができる。
重合開始剤の重量割合については特に限定はないが、好ましくは重合性成分ａに対して０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．３〜２．５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％である。重合開始剤の重量割合が０．１重量％未満であると、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が３重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３３】
連鎖移動剤は、共重合体の分子量を抑制するために用いられることがある。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類等が挙げられる。
連鎖移動剤を使用する場合の連鎖移動剤の重量割合は、好ましくは重合性成分ａに対して０．８重量％以下であり、さらに好ましくは０．６重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下である。連鎖移動剤の重量割合が０．８重量％超であると、共重合体の分子量が低下し、繊維用糊剤の接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。
【００３４】
反応性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン−プロペニルアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル（第一工業製薬製アクアロンＲＮ―１０，ＲＮ―２０，ＲＮ―３０，ＲＮ―５０）、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬製アクアロンＨＳ−１０，ＨＳ−２０，ＢＣ−０５，ＢＣ−１０，ＢＣ−２０）、スルホコハク酸ジエステルアンモニウム塩（花王製ラテムルＳ−１８０Ａ）、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（三洋化成製エレミノールＪＳ−２）、α−［１−［（アリルオキシ）メチル］−ω−ポリオキシエチレン硫酸エステル塩（旭電化工業製アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ）、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩（日本乳化剤製Ａｎｔｏｘ ＭＳ−６０）等が挙げられる。これらの反応
性界面活性剤は、１種または２種以上を併用してもよい。
反応性界面活性剤を使用する場合の反応性界面活性剤の重量割合は、好ましくは重合性成分ａに対して１０重量％以下であり、さらに好ましくは８重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。
【００３５】
共重合工程では、特には限定しないが、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で適応した重合温度、重合時間で行うことができる。
【００３６】
次に、中和工程では、共重合体を含む水分散体にアルカリ性物質を添加して共重合体をその中和物に変換する。ここで得られる糊成分Ａおよび水を含む組成物（糊成分液Ａ）は本発明の繊維用糊剤である。
アルカリ性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物；アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は水に溶解させた水溶液として滴下することが好ましく、たとえば、濃度１０〜３０重量％のアルカリ性物質の水溶液を調製し、１０〜３０分間かけて共重合体を含む水分散体に滴下するとよい。アルカリ性物質の滴下の終点は、たとえば、共重合体を含む水分散体が透明感のある状態に変化することで判断できる。
【００３７】
糊成分液ＡのｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。糊成分液ＡのｐＨが７より低いと、糊成分Ａの水溶性が低く、中和しても水溶液とならないことがある。一方、糊成分液ＡのｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａの粘度が高くなり、扱いが難しくなり、好ましくない。
【００３８】
糊成分液Ａの粘度は、好ましくは６０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは８０〜８００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。糊成分液Ａの粘度が６０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の糊成分Ａの付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、糊成分液Ａの粘度が１０００ｍＰａ・ｓより大きいと、取扱いが難しくなり好ましくない。
【００３９】
共重合体又はその中和物は、分子量の異なる同族体の集合体であり、その分子量は平均量として求められる。この平均分子量の定義は、数種類あり、例えば、数平均分子量、重量平均分子量、ｚ平均分子量および粘度平均分子量等が一般に使用されている。なお、本発明では、重量平均分子量を用いることとする。重合性成分ａを共重合して得られる共重合体又はその中和物の重量平均分子量は、好ましくは５万〜３５万、さらに好ましくは７万〜３２万、特に好ましくは９万〜３０万である。重量平均分子量は、開始剤の比率、連鎖移動剤の有無、溶剤等公知の手法で調整できる。該重量平均分子量が５万未満の場合、接着性不足となることがある。一方、３５万超の場合、精練性不良となることがある。
【００４０】
本発明の繊維用糊剤は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分ａを共重合して得られる共重合体の中和物（糊成分Ａ）と、水とを必須成分として含む繊維用糊剤である。したがって、本発明の繊維用糊剤において、繊維用糊剤を繊維に適用した際に、糊成分Ａだけを含有する繊維用糊剤のみを意味するのではない。本発明の繊維用糊剤には、糊成分Ａおよび水とともに、糊成分Ａ以外の他の糊成分をさらに含有するものも含まれる。
【００４１】
繊維用糊剤に含まれる固形分に占める糊成分Ａの重量割合については、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは７５〜９５重量％となるように配合される。糊成分Ａの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の７０重量％未満であると、接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となる可能性がある。
【００４２】
糊成分Ａ以外の他の糊成分は、糊成分Ａではない成分であれば特に限定はないが、たとえば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、合成糊（（メタ）アクリル酸系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル系重合体、マレイン酸系重合体およびその塩等、水溶性ポリエステル、水溶性ウレタン等）が挙げられる。
【００４３】
本発明の繊維用糊剤は、糊成分以外にも、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、抗菌剤等のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の中でも、経糸に柔軟性および平滑性を付与するワックスを含有することが好ましい。
【００４４】
ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス；木蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ラノリン、ライスワックス、バナナワックス、サトウキビワックス等の動植物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、ステアリン酸、硬化牛脂、硬化豚脂等が挙げられる。これらのワックスは、１種または２種以上を併用してもよい。ワックスは油溶性であるので、通常は、分散性を考慮して、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いて乳化した水系分散体として用いられる。
【００４５】
繊維用糊剤に含まれる固形分に占めるワックスの重量割合については、特に限定はないが、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜１７重量％となるように配合される。ワックスの重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の１重量％未満であると、平滑性が劣る傾向が見られる。一方、重量割合が繊維用糊剤に含まれる固形分の３０重量％超であると、ワックスの剥離効果により接着性や抱合性が阻害される傾向がある。
【００４６】
製織時の抱合性等の物性を考慮すると、繊維用糊剤には、界面活性剤を含有しない方が一般には好ましい。しかし、繊維用糊剤に含まれるワックスの安定性や、後加工工程における精練性の点では、界面活性剤（好ましくは非イオン界面活性剤）を含むほうが好ましい。繊維用糊剤において、界面活性剤はワックスとともに、ワックスの水系分散体として配合してもよく、ワックスとは別に配合してもよいが、前者が後者よりも好ましい。このような事情から、繊維用糊剤が界面活性剤を含む場合、その量は、製織および後加工における物性バランスを考慮して決定される。界面活性剤の重量割合は、好ましくはワックスの５〜４５重量％、さらに好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。
【００４７】
本発明の繊維用糊剤は水を必須とする。繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度は、好ましくは繊維用糊剤全体の５〜１８％、さらに好ましくは６〜１５％、特に好ましくは７〜１３％である。固形分の重量濃度が５％未満では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、固形分の重量濃度が１８％超では、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００４８】
繊維用糊剤のｐＨは、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．２〜９．５、さらに好ましくは７．５〜９．２、特に好ましくは７．８〜９．０である。繊維用糊剤のｐＨが７より低いと、糊成分Ａ等の糊成分の水溶性が低く、繊維用糊剤が水溶液とならないことがある。一方、繊維用糊剤のｐＨが１０よりと高いと、糊成分Ａ等の糊成分の粘度が全般に高くなり、扱いが難しくなる可能性がある。
【００４９】
繊維用糊剤の粘度は、好ましくは１０〜８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０〜６００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜４００ｍＰａ・ｓ、である。繊維用糊剤の粘度が１０ｍＰａ・ｓより低いと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が少なくなり、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、繊維用糊剤の粘度が８００ｍＰａ・ｓより大きいと、サイジング時の繊維用糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５０】
本発明の繊維用糊剤を使用して製織する場合は、繊維用糊剤の糊成分が糊成分Ａであるが、糊成分Ａ以外の他の糊成分を含んでも構わない。また、繊維用糊剤に含まれるその他の成分としては、経糸に柔軟性および平滑性を付与し、製織時の開口不良等の粘着問題に対応するためのワックス、糊付糸の剥離および摩擦帯電を防止するための帯電防止剤、糸条への繊維用糊剤の浸透を補助する目的の浸透剤、繊維用糊剤の起泡を抑えるための消泡剤、製織によって製造された生機の微生物汚染を防止するための抗菌剤等が使用される。
【００５１】
［糊付糸］
本発明の糊付糸は、上記で説明した繊維用糊剤を糸条にサイジングして得られる。
糸条は、フィラメント糸、紡績糸（スパン糸）のいずれでもよい。糸条を構成する糸種には特に限定はなく、綿；レーヨン；アセテート；麻；羊毛；アクリル；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル繊維；ポリ−ε−カプラミドおよびポリヘキサメチレンジアミンアジパミド等の脂肪族ポリアミド繊維（ナイロン繊維）；ポリメタフェニレンイソフタラミドおよびコポリパラフェニレン−３，４−オキシジフェニレンテレフタラミド等の芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）等が挙げられる。糸条は、単独の糸種から構成されていてもよく、複数の糸種から構成された混繊糸、混紡糸やマルチフィラメント糸であってもよい。
糸条が、ポリエステルまたはポリアミドから構成されるフィラメント糸であると、繊維用糊剤との接着性および抱合性が良いために好ましい。
【００５２】
糸条の太さに制限はないが、フィラメント糸では、好ましくは１６７デシテックス以下、さらに好ましくは６〜１６７デシテックス、特に好ましくは８〜１６７デシテックスである。紡績糸（スパン糸）では、好ましくは２０〜１００番手、さらに好ましくは２０〜９０番手、特に好ましくは２０〜８０番手である。
【００５３】
サイジング方法については特に限定はないが、たとえば、ビームトゥービーム方式等を挙げることができる。ビームトゥービーム方式は、まず、クリールより糸条を引き出した整経ビームと、繊維用糊剤を入れた糊付ボックスとを準備する。次いで、糸条を整経ビームから引っ張り出し、糊付ボックス内を通過させて、糸条に繊維用糊剤を付着（糊付）させ、その後、ノンタッチホットエアー乾燥およびタッチシリンダー乾燥を施して得られた糊付糸を糊付ビームに巻く方式である（糊付け速度：５０〜３００ｍ／ｍｉｎ、ノンタッチホットエアー乾燥温度：８０〜１５０℃、タッチシリンダー乾燥温度：５０〜１３０℃）。
【００５４】
糊付糸における繊維用糊剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、一般的には、好ましくは２〜１８重量％、さらに好ましくは
３〜１５重量％、特に好ましくは４〜１３重量％である。繊維用糊剤の付着量の測定条件等は以下に詳述する。
【００５５】
糸条がポリエステルフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは２〜１３重量％、さらに好ましくは４〜１１重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１３重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５６】
糸条がポリアミドフィラメント糸の場合、糊付糸における繊維用糊剤の付着量は、好ましくは付着量２〜１８重量％、さらに好ましくは付着量４〜１５重量％、特に好ましくは付着量６〜１３重量％である。付着量が２重量％未満では、接着性および抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が１８重量％超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
【００５７】
本発明の糊付糸を製織に使用する場合、経糸、緯糸のいずれにも使用することができるが、通常、経糸に使用すると好ましい。経糸は、上記に示すように、糸条に繊維用糊剤を付着、乾燥後の糊付糸を、糊付ビームに巻取ることによって得られる。
【００５８】
［織物の製造方法］
本発明の織物の製造方法は、上記糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む方法である。
経糸は、上記糊付糸を糊付ビームに巻取ることによって得られる。また、緯糸は、糸条に処理を施してもよいが、通常は特段の処理をすることなく、原糸をそのまま用いるのが一般的である。
【００５９】
製織機としては、たとえば、レピアルームやエアージェットルームのドライ製織機；ウォータージェットルーム等が挙げられる。この中で製織機がウォータージェットルームであるときがより好ましい。
【００６０】
製織は、たとえば、上記で説明した糊付糸を一本ずつ綜絖と筬に引き通す経通し（ドローイング）を行って経糸を準備し、製織機にかける。次いで、経糸をたとえば互い違いに上下に運動させながら、緯糸として経糸間に挟み込むことによって、製織が行われ、織物が製造される。製織機がウォータージェットルームであると、製織機の筬上に発生した落糊が、緯糸を飛ばす際に用いられるジェット水によって洗い流されるので、落糊を効果的に抑制できる。
【００６１】
上記製織において、たとえば、経糸を４，０００〜２０，０００本準備し、緯糸としてポリエステルフィラメント糸やポリアミドフィラメント糸（いずれも１１〜１６７デシテックス、５〜１４４フィラメント）を用いた場合、ポリエステルタフタやポリアミドタフタを織機回転数５００〜８００ｒｐｍで５０ｍを一疋として１００〜２００疋製織できる（織り幅：７０〜２００ｃｍ）。
【実施例】
【００６２】
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、実施例および比較例に示す物性等の測定方法を以下に示す。
【００６３】
（１）固形分の重量濃度
一定量（通常１．０〜２．０ｇ）の試料（重量：Ｍ１）について、赤外線水分計装置（（株）Ｋｅｔｔ科学研究所、乾燥減量法、ＦＤ２３０）を用いて固形分の重量濃度を測定する。
固形分の重量濃度は、赤外線水分計装置を用いれば自動で計算されるが、その測定の原理は、上記Ｍ１と、試料を赤外線水分計装置で乾燥し恒量に達した重量（Ｍ２）とから、固形分の重量濃度を次式で計算するものである。Ｍ２は固形分の重量である。
固形分の重量濃度（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００
【００６４】
（２）ｐＨ
ガラス電極ｐＨ測定装置（（株）堀場製作所製、ｎａｖｉｈＦ−５１）を使用して、２０℃で測定する。
【００６５】
（３）粘度
Ｂ型回転粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製）を使用して、ローターＮｏ．６２で３０回転にて、２０℃で測定する。
【００６６】
（４）重量平均分子量
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準物質ポリスチレン（東ソー（株））による検量線を用いて測定した。
（測定条件）
使用機器：高速液体クロマトグラフィＨＬＣ−８０２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ×２（東ソー（株））
溶剤：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）(和光純薬工業(株)、液体高速クロマトグラフィ用）
測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
検出器：示差屈折計
注入量：２０μｌ
【００６７】
（５）繊維用糊剤の付着量
サイジング後の糊付糸（約２ｇ）をサンプルとし、１１０℃で３０分間乾燥後秤量（Ｗ１）し、１００倍量の精練浴（炭酸ソーダ：２ｇ／Ｌ，ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル：２ｇ／Ｌ）中で、９０℃で３０分間浸漬させ、湯洗する。サンプルをさらに水洗後、１時間乾燥した後、サンプルを秤量（Ｗ２）し、次式より付着量を求めた。
付着量（％）＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２］×１００
【００６８】
（６−１）乾式抱合力（乾燥状態における接着性および抱合性の評価）
ＴＭ式抱合力試験機にて抱合力を測定する。２０本の糊付糸を引き揃え、下記に示す糸張力をかけながら張り、左右が１５０°、中央が１２０°の角度で３列に配置したコーム間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：３０ｍｍ；コームの往復運動距離：２７ｍｍ）を往復運動（コームの運動速さ：１５０回／ｍｉｎ）させ、糊付糸を摩擦する。２０回摩擦して、糊付糸の割れ具合を目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／デシテックス
（ポリエステルフィラメント糸３３デシテックス２４フィラメントでは１８０ｇ／２０本（＝９ｇ／本）、５６デシテックス２４フィラメントでは２００ｇ／２０本（＝１０ｇ／本）、ポリアミドフィラメント糸７８デシテックス５２フィラメントでは３００ｇ／２０本（＝１５ｇ／本）で測定）
【００６９】
（６−２）湿式抱合力（湿潤状態における接着性および抱合性の評価）
上記乾式抱合力の測定において、往復運動によって摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式抱合力の測定と同様に湿式抱合力を評価する。
【００７０】
＜乾式および湿式抱合力の評価基準＞
５級：糸割れなし
４級：糸割れ少しあり
３級：糸割れあり
２級：糸割れ多数あり
１級：全体的に糸割れあり
【００７１】
（７−１）乾式落糊性（乾燥状態における落糊性の評価）
１０００ｍの糊付糸１本を下記に示す糸張力をかけながら、左右が１５０°で、中央が１２０°の角度で屈曲したコームの間（コーム：２０針×３列；コームの間隔：１００ｍｍ）を５０ｍ／ｍｉｎの糊付糸送り速度で走らせ、糊付糸を摩擦する。脱落した落糊量、コームに付着した落糊を観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
糸張力：一本当たり０．２〜０．６ｇ／デシテックス
（ポリエステルフィラメント糸３３デシテックス２４フィラメントでは６ｇ、５６デシテックス２４フィラメントでは１０ｇ、ポリアミドフィラメント糸では７８デシテックス５２フィラメント１５ｇで測定）
【００７２】
（７−２）湿式落糊性（湿潤状態における落糊性の評価）
上記乾式落糊性の測定において、摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を０．１ｇ／ｓの速度で添加する以外は、乾式落糊性の測定と同様に湿式落糊性を評価する。
【００７３】
＜乾式および湿式落糊性の評価基準＞
５級：糊の脱落、コームに落糊付着なし
４級：糊の脱落、コームに落糊付着少しあり
３級：糊の脱落、コームに落糊付着あり
２級：糊の脱落、コームに落糊付着少し多い
１級：糊の脱落、コームに落糊付着多い
【００７４】
（８）筬付着落糊性（実用製織性試験における落糊性の評価）
実機を用いた製織時の筬付着落糊性（筬に付着する脱落糊の程度）を目視で観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
【００７５】
＜筬付着落糊性の評価基準＞
５級：筬に落糊付着なし
４級：筬に落糊付着少しあり
３級：筬に落糊付着あり
２級：筬に落糊付着少し多い
１級：筬に落糊付着多い
【００７６】
（９）精練性
繊維用糊剤にイオン交換水を添加して、固形分の重量濃度を１０％に調整した液に、ポリステルタフタおよびポリアミドタフタ（１０ｃｍ×１０ｃｍ四角）をそれぞれ浸漬し、ローラーで絞って乾燥する。乾燥して得られたタフタについて、下記に示す２種類の精練条件でそれぞれ３０秒間精練を行い、水洗する。その後、ポリエステルタフタについてはローダミン染色（和光純薬工業（株））液、ポリアミドタフタについてはボーケンシュタイン染色液（日本紡績協会）に１５分間浸漬し、再度水洗し、乾燥する。乾燥して得られた染色されたタフタを目視にて観察し、下記に示す評価基準（１〜５級）にしたがって色調を評価する。この評価基準では、５級が最も優れ、１級が最も劣る。
【００７７】
（精練条件１）
精練液：炭酸ソーダ（和光純薬工業（株））０．５ｇ／Ｌ、ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル（和光純薬工業（株））０．５ｇ／Ｌ
精練温度：８５℃
浴比：１００倍
（精練条件２）
精練液：苛性ソーダ（和光純薬工業（株））２ｇ／Ｌ、ＰＯＥ１０モル付加ノニルフェノールエーテル（和光純薬工業（株））１ｇ／Ｌ
精練温度：９０℃
浴比：１００倍
＜精練性の評価基準＞
５級：呈色なし
４級：微妙に赤い
３級：少し赤い
２級：やや赤い
１級：赤い
【００７８】
〔糊成分Ａ１の製造例〕
（共重合工程）
重合性成分（表１に種類および量を示す）、連鎖移動剤としてのn-ドデシルメルカプタン０．４ｇ、イオン交換水１００ｇおよび溶剤としてのエタノール４０ｇ、ｉ−プロパノール６０ｇを撹拌混合し、混合物を得て、滴下ロートに移した。滴下ロート、温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコにイオン交換水１５００ｇ、乳化剤としてラウリル硫酸ソーダ１０ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、７８℃に昇温した。次に、撹拌しながら、さらに過硫酸アンモニウム５ｇを４つ口フラスコに加えて、８２℃にて９０分間かけて混合物を滴下ロートから４つ口フラスコに滴下した。滴下終了後、１時間共重合し、さらに、過硫酸アンモニウム０．５ｇを加え、後重合熟成を１時間行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
（中和工程）
共重合後、濃度１６％のアンモニア水６１ｇを反応混合物に徐々に加えて共重合体を中和（ｐＨ７〜１０）し、室温に冷却した。その後、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度が２０％になるように、イオン交換水を加えて調整して、共重合体の中和物からなる糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１を得た。
糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度２０％に調整した水溶液の粘度（糊成分液１−１の粘度）は１１４ｍＰａ・ｓであった。また、糊成分液Ａ１に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（糊成分液Ａ１のｐＨ）は、８．０であった。ｐＨ測定のための希釈には、粘度測定時と同様にイオン交換水を用いた。また、糊成分液Ａ１を自然乾燥した後、濃度が０．５ｍｇ／ｍｌになるようＴＨＦ（テトラヒドロフラン）(和光純薬工業(株)、液体高速クロマトグラフィ用）に溶解し、糊成分Ａ１の重量平均分子量を測定した。
【００７９】
〔糊成分Ａ２〜Ａ６の製造例〕
表１に示した種類および量の重合性成分と軟水と溶剤を上記糊成分Ａ１の製造例で用いた４つ口フラスコに加えた。次いで、表１に示した重合開始剤ベンゾイルパーオキサイドを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１６％のアンモニア水表１に示した量を反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分Ａ２〜Ａ６を含む糊成分液Ａ２〜Ａ６を得た。糊成分液Ａ２〜Ａ６に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。
糊成分Ａ１の製造例と同様にして測定した糊成分液Ａ２〜Ａ６の粘度、ｐＨおよび糊成分Ａ２〜Ａ６の重量平均分子量をそれぞれ表１に示す。
【００８０】
〔糊成分Ｂ１、Ｂ２の製造例〕
表１に示した種類および量の重合性成分と軟水と溶剤を上記糊成分Ａ１の製造例で用いた４つ口フラスコに加えた。次いで、表１に示した重合開始剤ベンゾイルパーオキサイドを４つ口フラスコにさらに加え、撹拌混合し、８２℃にて５時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物を得た。
共重合後、濃度１６％のアンモニア水表１に示した量を反応混合物に徐々に加え中和し、室温に冷却し、イオン交換水を加えて、糊成分Ｂ１、Ｂ２を含む糊成分液Ｂ１、Ｂ２をそれぞれ得た。糊成分液Ｂ１、Ｂ２に含まれる固形分の重量濃度は２０％であった。
実施例１−１と同様にして測定した糊成分液Ｂ１、Ｂ２の粘度、ｐＨおよび糊成分Ｂ１、Ｂ２の重量平均分子量をそれぞれ表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
繊維に付着させて用いる場合の物性を総合的に判断するために、以下の実施例および比較例では、ワックスをその水系分散体として配合した繊維用糊剤について諸物性を調べた。
〔実施例１−１〕
上記製造例で得た糊成分Ａ１を含む糊成分液Ａ１と、パラフィンワックスおよびエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系分散体（サイジングワックスＫ−２、松本油脂製薬（株））とを混合し、それぞれの重量比率が、糊成分Ａ１／ワックス／界面活性剤＝９６／３．５／０．５となる繊維用糊剤ａを調製した。
繊維用糊剤ａに含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨ（繊維用糊剤１のｐＨ）を測定し、その結果を表２に示す。
繊維用糊剤ａを調製してから１２時間以内に、ポリエステルフィラメント糸（３３デシテックス２４フィラメント）、ポリエステルフィラメント糸（５６デシテックス２４フィラメント）およびポリアミドフィラメント糸７８デシテックス５２フィラメントのそれぞれの糸状に対して、下記に示すサイジング条件でサイジングマシーンを用いて繊維用糊剤ａを付着させて糊付糸ａを得た。なお、糊付糸ａにおける繊維用糊剤ａの付着量は、ポリエステルフィラメント糸では５％、ポリアミドフィラメント糸では８％であった。
【００８３】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：８０ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃（ポリエステル糸）、１１０℃（ポリアミド糸）
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：７本
得られた糊付糸ａについて、乾式および湿式における抱合力および落糊性を評価した。繊維用糊剤ａの精練性はポリステルタフタおよびポリアミドタフタを用いて評価した。その結果を表２に示した。
【００８４】
〔実施例１−２〜１−７および比較例１−１〜１−２〕
実施例１−１において、使用する糊成分の種類や、糊成分とワックスと界面活性剤との重量比率等をそれぞれ表２に示すものに変更する以外は実施例１−１と同様にして、繊維用糊剤ｂ〜ｉをそれぞれ調製し、実施例１−１と同様にして、そのｐＨを測定した。次いで、実施例１−１と同様にして、繊維用糊剤を調製してから１２時間以内にサイジングをそれぞれ行い、糊付糸ｂ〜ｉをそれぞれ得た。なお、それぞれの糊付糸ｂ〜ｉにおける繊維用糊剤ｂ〜ｉの付着量は、ポリエステルフィラメント糸では５％、ポリアミドフィラメント糸では８％であった。得られた糊付糸ｂ〜ｉについて、実施例１−１と同様にして、乾式および湿式における抱合力、落糊性および精練性をそれぞれ評価した。その結果を表２に示した。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２から、精練性は、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇでは優れるが、糊成分Ｂ１、Ｂ２からそれぞれ作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉでは劣っている。
乾式抱合力および湿式抱合力については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇにおいて満足できる。しかし、糊成分Ｂ１、Ｂ２から作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉでは劣っている。
また、乾式落糊性および湿式落糊性については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇにおいて満足できる。特に湿式落糊性については、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇでは、糊の脱落、コームに落糊付着しないので優れている。
したがって、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｇを用いてウォータージェットルーム製織を行った場合、落糊のない優れた結果も得られる。
【００８７】
〔実施例２−１〕（実用製織性試験）
下記に示すサイジング条件でサイジング装置（津田駒工業（株）製サイザーＫＳ−２００）を用いて、実施例１−１で調製した繊維用糊剤ａを、５６デシテックス２４フィラメントポリエステル糸にサイジングして得られた糊付糸を経糸として準備した。また、５６デシテックス３６フィラメントポリエステル糸を緯糸として準備した。実施例２−１ではウォータージェットルーム（津田駒工業（株）製ウォータージェットルーム；織機回転数６５０ｒｐｍ；経糸：８０００本；織り幅：１７３ｃｍ）を用いて、これらの経糸および緯糸をそれぞれ製織して、２００疋のポリエステルタフタを製造した。
【００８８】
＜サイジング条件＞
ビームトゥービーム方式
糊付け速度：１００ｍ／ｍｉｎ
ノンタッチホットエアー乾燥温度：１３０℃
タッチシリンダー乾燥温度：１００℃
タッチシリンダー数：３本
次に、製織後のポリエステルタフタ１０ｃｍ×１０ｃｍ四角を準備し、上記精練性の測定方法の精練条件１で精練を行い、精練性を評価した。
また、製織機の稼働率（製織に要した全時間から、製織中にトラブル等の理由で製織機が停滞した時間を差し引いて、その時間を製織に要した全時間で割った値の％表示）を算出した。これらの結果を表３に示した。
【００８９】
〔実施例２−２〜２−６、比較例２−１〜２−２〕（実用製織性試験）
実施例２−１において、繊維用糊剤ａを表３に示す繊維用糊剤に変更する以外は実施例２−１と同様にして、それぞれ製織して、ポリエステルタフタを製造、評価した。その結果を表３に示した。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表３から、ウォータージェットルーム製織においても、糊成分Ａ１〜Ａ６からそれぞれ作成された実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、糊成分Ｂ１、Ｂ２からそれぞれ作成された比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも精練性に優れていることが分かる。また、ウォータージェットルーム製織においては、実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも筬付着落糊性が優れている。さらに、製織機の稼働率の点でも実施例の繊維用糊剤ａ〜ｆは、比較例の繊維用糊剤ｈ、ｉよりも優れていることが分かる。特に、製織機の稼働率が１０％以上も向上することは顕著な効果である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む、繊維用糊剤。
【請求項２】
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合が０．１〜１０重量％である、請求項１に記載の繊維用糊剤。
【請求項３】
前記重合性成分に占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計の重量割合が９０重量％以上である、請求項１または２に記載の繊維用糊剤。
【請求項４】
前記重合性成分が、スチレン系単量体をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項５】
前記共重合体の中和物の重量平均分子量が５万〜３５万である、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項６】
ワックスをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項７】
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にある、請求項１〜６のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる、糊付糸。
【請求項９】
前記糸条がポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸である、請求項８に記載の糊付糸。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。
【請求項１１】
前記製織機がウォータージェットルームである、請求項１０に記載の織物の製造方法。
【請求項１】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、水とを必須成分として含む、繊維用糊剤。
【請求項２】
前記重合性成分に占める前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の重量割合が０．１〜１０重量％である、請求項１に記載の繊維用糊剤。
【請求項３】
前記重合性成分に占める（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル系単量体（メタ）およびアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体の合計の重量割合が９０重量％以上である、請求項１または２に記載の繊維用糊剤。
【請求項４】
前記重合性成分が、スチレン系単量体をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項５】
前記共重合体の中和物の重量平均分子量が５万〜３５万である、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項６】
ワックスをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項７】
前記繊維用糊剤に含まれる固形分の重量濃度を１％に調整した水溶液のｐＨが７〜１０の範囲にある、請求項１〜６のいずれかに記載の繊維用糊剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の繊維用糊剤を糸条にサイジングしてなる、糊付糸。
【請求項９】
前記糸条がポリアミドまたはポリエステルから構成されるフィラメント糸である、請求項８に記載の糊付糸。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の糊付糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。
【請求項１１】
前記製織機がウォータージェットルームである、請求項１０に記載の織物の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１５３９９１（Ｐ２０１２−１５３９９１Ａ）
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２４８７（Ｐ２０１１−１２４８７）
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
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