繊維製品処理剤組成物
【課題】初期使用時から使用終了時までの使用期間中において香調が変化する繊維製品処理剤組成物の提供。
【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：ｌｏｇＰが２〜５の香料アルコールとケイ酸とのエステル化合物
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：ｌｏｇＰが２〜５の香料アルコールとケイ酸とのエステル化合物
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び２には、洗剤や繊維処理剤、あるいは芳香剤などに応用できる、ケイ酸エステルを含有する水性組成物の技術が開示されている。また、特許文献３には、ｌｏｇＰが−２．０〜２．６の溶剤を含有する液体布地柔軟化組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２５６８１８号公報
【特許文献２】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献３】特表２００１−５２４６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、香りを楽しむ文化が広がってきており、各種用途、目的、製品に応じて香りが賦香されている。特に、一般家庭用途や個人用途などの生活全般に用いられる水性の洗浄剤、繊維処理剤、芳香剤などのほぼ全ての製品には香料が応用されている。しかしながら、これらの製品は、使用初期から使用終了時まで香りが一定であり、嗅覚の順応により臭いを感じなくなったり、いつも同じ香りが香ることに飽きるなどの感覚的な課題がある。よって、使用初期から使用終了時までの使用期間中において製品の香調を変化させるような技術が求められている。
【０００５】
一方、特許文献１及び２に記載される技術は、香料アルコールとケイ酸とのエステル化合物を用いて、これを徐々に加水分解させることにより、長期間にわたり香りを徐々に放出する徐放技術に関するものである。特に、特許文献２に記載の技術は、加水分解安定性に優れたケイ酸エステルを得ることを課題とするものであり、積極的にケイ酸エステルの加水分解を促進する技術は見られない。また、特許文献３に記載の技術は、種々のｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、外観が透明又は半透明な液体布地柔軟化組成物を得るものであり、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、ケイ酸エステルの加水分解を制御する技術に関しては何ら示唆するものでない。
【０００６】
従って、本発明の課題は、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御する技術を開発し、かかる技術を応用することで、更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調が変化する繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題に対し鋭意検討する過程において、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する有機溶剤が、水中でのケイ酸エステルの加水分解を促進する効果を発現することを見出した。更に、かかる有機溶剤と、分子内に長鎖の炭化水素基を有するアミン化合物（あるいは、その酸塩若しくは４級化物）との量比を変化させることによって、水中でのケイ酸エステルの加水分解速度を制御し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【０００９】
【化１】
【００１０】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕
【００１１】
本発明はまた、更に（ｄ）成分として、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、組成物中の前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料を含有する請求項１記載の繊維製品処理剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の繊維製品処理剤組成物によると、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御することができる。更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ酸エステルである。
【００１４】
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。
【００１５】
Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、及びベンジル基から選ばれる基がより好ましく、メチル基、エチル基及びフェニル基が更に好ましい。
【００１６】
−ＯＲ２に対応するＲ２ＯＨはｌｏｇＰが２〜５の香料アルコールである。具体的な香料アルコールとしては「香料と調香の基礎知識」、１２７〜１５４頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載の化合物を用いることができる。各香料アルコールは、各種香調を有しており、本発明では「香料と調香の基礎知識」、３０〜３１頁に記載される表現を用いて香調を表すこととする。
【００１７】
Ｒ２ＯＨの具体例としては、下記ｉ）〜iii）の香料アルコールが挙げられる。
【００１８】
ｉ）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルコール
具体的には、ゲラニオール（フローラル調、２．８）、ネロール（フローラル調、２．８）、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール（フローラル調、３．０）、シトロネロール（フローラル調、３．３）、ロジノール（フローラル調、３．３）、９−デセノール（フローラル調、３．５）、テトラヒドロリナロール（フローラル調、３．５）、４−メチル−３−デセン−５−オール（フローラル調、３．７）、テトラヒドロゲラニオール（フローラル調、３．７）等が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
【００１９】
ii）ｌｏｇＰが２〜５の、芳香族アルコール
具体的には、ジメチルベンジルカルビノール（フローラル調、３．０）、フェニルエチルメチルエチルカルビノール（フローラル調、３．０）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、チモール（アロマティック調、３．４）、等が挙げられる。
【００２０】
iii）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の環式アルコール
具体的には、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ウッディ調、３．１）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ミンティー調、３．１）、ｌ−メントール（ミンティー調、３．２）、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（グリーンフローラル調、３．３）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール（フローラル調、３．６）、サンタロール（ウッディー調、３．９）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテンー１−オール（ウッディー調、３．９）ベチベロール（ウッディー調、４．２）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（ウッディーアンバー調、５．９）、等が挙げられる。
【００２１】
本発明では、（ａ）成分が適度に加水分解する観点から、対応するＲ２ＯＨとして、ｌｏｇＰが２．８〜４．５の香料アルコールが好ましく、ｌｏｇＰが２．８〜４．０の香料アルコールがより好ましい。
【００２２】
上記一般式（１）においてｎは平均値を示す０〜１５の数であり、ｎ＝０の化合物が好適である。この場合、４個のＸのうち２〜４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物が好適である。さらに、４個のＸのうち３又は４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物がより好適である。
【００２３】
ｎが０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが挙げられる。本願の効果をより享受できる点で、下記式（１−１）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが好ましい。なお、本明細書において「主成分」とは、５５質量％以上にて存在する成分をいう。
【００２４】
【化２】
［式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。］
【００２５】
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合、好ましいケイ酸エステルとしては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。本願の効果をより享受できる観点から、下記式（１−３）で表される化合物が特に好ましい。
【００２６】
【化３】
［式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。Ｔは−ＯＲ２又は−Ｒ１を示す。］
【００２７】
ここで、ｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対する１−オクタノール／水分配係数Ｐの対数ｌｏｇＰの形で示される。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc.（Daylight CIS）等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。
【００２８】
このプログラムは、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ＣＬＯＧＰ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ｌｏｇＰ値）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、プログラムCLOGP v4.34により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２９】
一般式（１）で表されるケイ酸エステルは、アルコキシシラン類と香料アルコールとのエステル交換反応で合成されたケイ酸エステル、あるいはハロゲン化シラン類と香料アルコールとのエステル化反応で合成されたケイ酸エステルを用いることができる。
【００３０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、総炭素数が５〜１２であり且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の有機溶剤である。ここでｌｏｇＰとは、（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰと同じ意味を示す。
【００３１】
かかる（ｂ）成分は、（ａ）成分の加水分解を促進する効果を発現し、更に、かかる（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分との量比を変化させることにより、水中での（ａ）成分の加水分解を制御することができる。
【００３２】
このような（ｂ）成分の作用機構に関しては必ずしも定かではないものの、本出願人は以下のように考察している。即ち、疎水性である（ａ）成分は、水中において、長鎖の炭化水素基を分子内に有する（ｃ）成分が形成する会合体中に、水中よりも多い割合で分配されているものと考えられる（それ故、（ａ）成分は水との接触頻度が減少し、加水分解を受け難くなっているものと考えられる）。一方、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する（ｂ）成分と水とが混合した媒質は、（ａ）成分及び（ｃ）成分の分散媒として作用し、水よりも疎水性の高い媒質となることで、（ａ）成分の水中への分配を促し、（ａ）成分と水との接触の機会を増やすことで、（ａ）成分の加水分解を促進するものと推定している。
【００３３】
ここで、エタノールのような炭素数５未満の有機溶剤では、親水性が高い為に、水と混合した媒質の疎水性が高くならず、本発明の効果が得られないものと考えている。また、総炭素数が１２より大きい有機溶剤では、本願記載の効果は変わらず、総炭素数が大きくなることにより、化合物の融点や水への溶解性又は分散性が悪くなり、使い勝手が悪くなる。本発明の効果をより享受できる観点から、（ｂ）成分の総炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜９が更に好ましい。
【００３４】
また、ｌｏｇＰが−０．２より低い有機溶剤では、水を疎水化しにくくなり、（ａ）成分が水中に分配されにくくなっていると考えている。またｌｏｇＰが１．５より大きい有機溶剤では、逆に（ａ）成分と水との接触を阻害し、加水分解性が低くなっているものと考えている。（ａ）成分を適度に加水分解させる観点から、（ｂ）成分のｌｏｇＰは、−０．１〜１が好ましく、−０．１〜０．９が更に好ましく、−０．０７〜０．８が特に好ましい。
【００３５】
（ｂ） 成分の有機溶剤としては、分子内に水酸基を２個有する炭素数６〜８の炭化水素化合物、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有する総炭素数６〜１２の化合物、及び総炭素数６〜１２のアルキルグリセリルエーテルから選ばれる化合物であって、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の化合物が好ましい。
【００３６】
特に制限されないが、具体例としては、１，６−ヘキサンジオール（−０．１１）、ヘキシレングリコール（−０．０２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（−０．０６４）、ｎ−ペンチルモノグリセリルエーテル（０．５４）、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル（０．５６）、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（０．９１）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（０．９９）、ベンジルアルコール（１．１）、ｎ−ヘキシルグリセリルエーテル（１．１）、２−フェノキシエタノール（１．１）、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（１．２）、１，９−ノナンジオール（１．５）、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（１．５）等が挙げられる。ここで、（ ）内の数字はｌｏｇＰである。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは分子内にエステル基又はアミド基で分断された総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種である。
【００３８】
（ｃ）成分は、水中での（ａ）成分の加水分解を抑制する効果を発現する。
【００３９】
（ｃ）成分としては、好ましくは、下記一般式（２）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好適である。
【００４０】
【化４】
〔式中、Ｒａ１基は、エステル基又はアミド基で分断された総炭素数１６〜２９の炭化水素基であり、Ｒａ２基及びＲａ３基はそれぞれ独立に、Ｒａ１基、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。〕
【００４１】
一般式（１）で表されるアミン化合物は、下記一般式（３）で表されるアミン（ｃ１）と、炭素数１４〜２６の脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）エステル（ｃ２）とを、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。また、その酸中和物は、無機酸若しくは有機酸を用いてさらに中和反応させることにより、また、その４級化物は、アルキル化剤を用いてさらに４級化反応させることにより得ることができる。
【００４２】
【化５】
〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる基であり、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも一つはヒドロキシ基である。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【００４３】
一般式（３）で表される化合物の好ましい具体例としては、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミンが挙げられる。
【００４４】
（ｃ）成分の製造に用いられる上記（ｃ２）成分に関しては、種々の炭素数範囲及び飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸のモル比率を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることができる。
【００４５】
（ｃ２）成分の具体例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステル；牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の天然油脂を分解・精製して得られる脂肪酸又はその低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）；並びにこれらの硬化脂肪酸、部分硬化脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）等を挙げることができる。
【００４６】
（ｃ２）成分としては、好ましくは炭素数１６〜２６、より好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）が好適であり、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。本発明において、（ｃ２）成分は、不飽和基を有する脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステルを１０〜６０質量％含有する、炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステルが好ましい。
【００４７】
一般式（２）で表されるアミン化合物の中和に用いられる酸としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸（例えば、グルコール酸、クエン酸など）、メチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸である。
【００４８】
一般式（２）で表されるアミン化合物の４級化に用いられるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。
【００４９】
（ａ）成分が適度に加水分解する点から、（ｃ）成分は、上記一般式（２）で表される第３級アミンの４級化物が好ましい。
【００５０】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、且つ前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料である。ここで、香調とは「香料と調香の基礎知識」、３０頁〜３１頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載のように香料の香りの性格のことをいい、各香料成分は、下記１）〜１８）の１８種類の表現の香調に分類されるのが一般的である。
【００５１】
１）シトラス：柑橘の香調で、主にレモン、ライム、オレンジなどの柑橘系香 料に由来する、新鮮でさわやかな特徴。
２）アルデハイディック：短鎖脂肪族アルデヒドの匂いであり、優雅な女性的香調
３）グリーン：緑葉、葉、茎などを思わせる香調
４）フルーティ：ストロベリー、ピーチ、アップル、メロンなどの天然果実を思わせる香調
５）ミンティ：ペパーミント、スペアミントを思わせる香調
６）ハーバル：ラベンダー、セージ、ローズマリーなどのハーブや薬草的な香調
７）アロマティック：バジル、アニス、カモミールなどの香草様の香調
８）スパイシー： クローブ、シナモン、ナツメグ、ペッパーなどのピリッとした感じのスパイスの香調
９）フローラル：ローズ、ジャスミン、ミューゲ、バイオレットなどの花の甘く華やかな香調
１０）ウッディ：ベチバー、セダー、サンダルなどの木の匂いを思わせる香調
１１）アーシィ：パチュリなどのある種の天然香料に感じられる土臭い香調
１２）モッシィ：苔様の香調
１３）バルサミック：バルサム様の甘く、柔らかで暖かい香調
１４）ハニー：蜂蜜様の香調
１５）レザー：なめし皮の香調
１６）アニマリック：動物の分泌物や抽出物から合成された類似物質、または、これらに近似した匂いの植物の抽出物などに由来する動物くさい香調
１７）アンバー：天然のアンバーグリスそのものの香調だけでなく、調合したアンバーベースの香調も指す。主にラブダナム、ベンゾイン、バルサム類、サンダル、ベチバー、パチュリ、バニリン、クマリンなどの組み合わせに由来する、甘くて重厚な香調
１８） ムスキー：麝香鹿の雄の生殖腺の分泌物的な強い動物様の香調、あるいはそれに類似した匂いをもつ合成品に由来する、暖かみがあり、肉感的で艶っぽい香調。
【００５２】
本発明は、繊維製品処理剤組成物の使用期間中において、該組成物そのものから発せられる香りの変化を楽しむ技術である。その変化がドラスティックであることが印象的であるため、（ｄ）成分の香料は、比較的衣類に残留しやすい香料が好ましく、特にｌｏｇＰが３．５以上５以下の香料が好ましい。ここでｌｏｇＰとは、前記（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰ値と同じ意味をしめす。
【００５３】
（ｄ）成分の好適な具体例としては、下記（１）〜（４）に示す香料が挙げられる。
【００５４】
（１）：ｌｏｇＰが３．５〜５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５の炭化水素系香料
具体的には、ターピノレン（シトラス調、４．４）、リモネン（シトラス調、４．４）、ｐ−サイメン（シトラス調、４．１）、γ−ターピネン（シトラス、ハーバル調、４．４）、α−フェランドレン（シトラス、ペッパー調、４．４）が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
【００５５】
（２）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜５のアルコール系香料
具体的には、サンダルマイソールコア（ウッディ調、３．９）、サンタロール（ウッディ調、３．９）、ネロリドール（フローラルグリーン調、４．６）、ファルネソール(フローラル調、４．８)、セドロール(ウッディ調、４．５)、パチュリアルコール(アーシィ調、５．０)が挙げられる。
【００５６】
（３）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくは４〜５のアルデヒド系香料又はケトン系香料
具体的には、アルデヒドＣ−１１（アルデハイディック調、４．１）、アミルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．３）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．９）、リリアール（フローラル調、３．９）、ｌ−カルボン（ミンティ調、３．７）、イオノンα（ウッディ調、３．７）、メチルイオノンα（ウッディ調、４．２）、メチルイオノンＧ（ウッディ調、４．０）が挙げられる。
【００５７】
（４）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５のエステル系香料
具体的には、シトロネリルアセテート（フローラル調、４．２）、ゲラニルアセテート（フローラル調、３．７）、リナリルアセテート（ハーバル調、３．５）、ベンジルサリシレート（バルサミック調、４．２）、イソブチルサリシレート（フローラル調、３．９）が挙げられる。
【００５８】
中でも、（ｄ）成分としては、炭化水素系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料及びエステル系香料から選ばれる１種以上の香料が好適である。
【００５９】
本発明では、（ａ）成分が加水分解することで発生する香料アルコール（即ち、Ｒ２ＯＨ）とは異なる香調を呈する（ｄ）成分を用いる。例えば、Ｒ２ＯＨがゲラニオールなどのフローラル調の香調を呈する化合物であれば、（ｄ）成分としては、ベンジルサリシレートなどのバルサミック調の香調を呈する香料を選択することが好ましく、サンダルマイソールコアのような白檀様ウッディ調の香調を呈する香料を選択することも好ましく、リモネンのようなシトラス調の香調を呈する香料を選択することも好適である。
【００６０】
［繊維製品処理剤組成物］
繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜５質量％であり、香りの変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１５〜３質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。繊維製品処理剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は４〜２５質量％であり、（ａ）成分の加水分解を適度に抑制する観点から、好ましくは４〜２４質量％、より好ましくは６〜２３質量％、更に好ましくは１０〜２２質量％である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、（ａ）成分の加水分解を適度に促進する観点から、好ましくは１／１〜１／１２、より好ましくは１／１．５〜１／１０である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。
【００６１】
また、繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）は、（ａ）成分の加水分解を適度に制御する観点から、好ましくは１／２００〜１／２、より好ましくは１／１００〜１／１０である。（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。
【００６２】
上記の範囲において各成分の量を調節することで、本発明の繊維製品処理剤組成物は、該組成物中における（ａ）成分の加水分解を制御することができる。
【００６３】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、更に（ｄ）成分を含有することにより、使用期間中において該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。
【００６４】
繊維製品処理剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、使用期間中における該組成物の香調の変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１５〜３．５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量であることが好適であり、組成物中における（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は（ａ）成分／（ｄ）成分＝５／１〜１／１０が好ましく、３／１〜１／８がより好ましい。
【００６５】
本発明の繊維製品処理剤組成物において、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、並びに後述するその他成分を除く成分は水である。
【００６６】
本発明の繊維製品処理剤組成物の２５℃におけるｐＨは２〜６であり、安定性の観点から、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４．５であることが好適である。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。ここで、繊維製品処理剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２に準拠した測定方法で繊維製品処理剤組成物の原液のｐＨを２５℃で測定した値である。
【００６７】
＜その他成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物は、保存安定性の観点又は本発明の効果を更に増強する観点から、非イオン界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．２〜６質量％含有することが好適である。（ｅ）成分としては、下記一般式（４）で表される非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６８】
Ｒ41−Ｅ−〔（Ｒ42Ｏ）ａ−Ｒ43〕ｂ （４）
〔式中、Ｒ41は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６の炭化水素基（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）である。Ｒ42は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ43は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ａは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｂは２である。〕
【００６９】
本発明の効果を更に増強する観点から、一般式（４）において、Ｒ41は好ましくは炭素数８〜１６の炭化水素基、より好ましくは炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｅは好ましくは−Ｏ−であり、ａは好ましくは６〜１２であり、ｂは好ましくは１であることが好適である。
【００７０】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、その香調を適宜調節する観点から、本願の効果を妨げない範囲で、（ｄ）成分以外の香料を使用することができる。特に制限されるものではないが、ｌｏｇＰが１〜１．８の香料が好ましく、具体的には、シス−３−ヘキセノール（グリーン調、１．４）、ヒドロキシシトロネロール（フローラル調、１．５）ベンジルアルコール（フローラル調、１．１）、β―フェニルエチルアルコール（フローラル調、１．２）、シンナミックアルコール（スパイシー調、１．４）、γ−フェニルプロピルアルコール（フローラル調、１．７）、アニスアルコール（フローラル調、１．０）、スチラリルアルコール（フローラル調、１．４）等が挙げられる。ここで、（ ）内は（香調、ｌｏｇＰ）を示している。
【００７１】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記成分に加え、例えば、性能向上剤としての脂肪酸、安定化剤としての２価の無機陽イオン、ハイドロトロープ剤、染料、ゲル化防止剤、防腐剤、キレート化剤、酸化防止剤などを含有することができる。
【００７２】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤、賦香剤、糊剤、スタイルケア剤等に応用することができる。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例及び比較例において、「％」は、別途記載のない限り、「質量％」を意味する。
【００７４】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得られたケイ酸エステル
（ａ−２）：下記合成例２で得られたケイ酸エステル
（ａ−３）：下記合成例３で得られたケイ酸エステル
（ａ−４）：下記合成例４で得られたケイ酸エステル
＜（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物）
（ａ’−１）：下記合成例５で得られたケイ酸エステル
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：１，６−ヘキサンジオール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．１１）
（ｂ−２）：ヘキシレングリコール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．０２）
（ｂ−３）：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝０．５６）
（ｂ−４）：２−フェノキシエタノール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝１．２）
（ｂ−５）：１，９−ノナンジオール（総炭素数：９、ｌｏｇＰ＝１．５）
＜（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較化合物＞
（ｂ’−１）：イソプロパノール（総炭素数：３、ｌｏｇＰ＝０．０７４）
（ｂ’−２）：テトラエチレングリコール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝−１．１８）
（ｂ’−３）：エチレングリコール−モノ−（２−エチルヘキシル）エーテル（総炭素数１０、ｌｏｇＰ＝２．８３）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：下記合成例６で得られた化合物
（ｃ−２）：下記合成例７で得られた化合物
＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物＞
（ｃ’−１）：Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基の組成はラウリル基とミリスチル基がラウリル基／ミリスチル基＝４０／６０（質量比）の割合で混合された基）
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ベンジルサリシレート（ｌｏｇＰ＝４．２、バルサミック調）及びメチルイオノン−α（ｌｏｇＰ＝４．２、ウッディ調）をベンジルサリシレート／メチルイオノン−α＝９／１の質量比で混合した香料組成物。香調はバルサミック調をベースに、ウッディな香り。
（ｄ−２）：アルデヒドＣ−１１（ｌｏｇＰ＝４．１、アルデハイディック調）及びリモネン（ｌｏｇＰ＝４．４、シトラス調）をアルデヒドＣ−１１／リモネン＝１／９の質量比で混合した香料組成物。香調はシトラス調をベースにアルデハイディックな香り。
＜その他成分＞
・（ｅ）成分：非イオン性界面活性剤
（ｅ−１）：ポリオキシエチレン（平均８モル付加）デシルエーテル
（ｅ−２）：ポリオキシエチレン（平均２０モル付加）ラウリルエーテル
・塩化カルシウム
・イオン交換水
【００７５】
合成例１：ケイ酸エステル（（ａ−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−１）成分）を含む７７ｇの黄色油状物を得た。
【００７６】
合成例２：ケイ酸エステル（（ａ−２）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１８．７８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、サンダルマイソールコア（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）６３．０ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１１０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−２）成分）７５ｇを得た。
【００７７】
合成例３：ケイ酸エステル（（ａ−３）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにメチルトリエトキシシラン２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ゲラニオール８７．９ｇ（０．５７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．１０８ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−３）成分）を含む１０３ｇの黄色油状物を得た。
【００７８】
合成例４：ケイ酸エステル（（ａ−４）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン７２．９６ｇと水酸化カリウム０．２４ｇ、イオン交換水０．４ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．４ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、６７．２９ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
次いで、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール６２．９５ｇ、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９７〜１２１℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（一般式（１−３）において、ｍ＝５（平均）の化合物）を主成分として含む６５．３６ｇの淡黄色油状物として得た。
【００７９】
合成例５：ケイ酸エステル（（ａ’−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、β−フェニルエチルアルコール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１５℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸テトラキス（β−フェニルエチル）エステルを主成分として６３質量％含む９５ｇの黄色油状物を得た。
【００８０】
合成例１〜５で得られたケイ酸エステルについて表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
合成例６：化合物（ｃ−１）の合成
混合脂肪酸（パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン／リノール酸質量比＝３０／３０／３５／５、平均分子量２７５）１９５ｇ（０．７１モル）と、トリエタノールアミン５４．４ｇ（０．３７モル）を混合し、１８０〜１８５℃（常圧下）で３時間反応させ、次に２００ｍｍＨｇまで減圧し、更に３時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、１００℃まで冷却し脱水縮合物３９２ｇを得た。得られた縮合物の酸価（ＪＩＳ Ｋ００７０準拠）は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、全アミン価（ＪＩＳ Ｋ２５０１準拠）は１９６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。次に、この脱水縮合物３９２ｇの温度を７０〜７５℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して０．９８当量に相当するジメチル硫酸を２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、５０〜５５℃で更に３時間熟成し、目的の化合物（ｃ−１）を含有する反応生成物を得た。得られた反応生成物の揮発分をＪＩＳ Ｋ００６７の方法に従って測定し、エタノール含有量とした。エタノール以外の固形分の組成を下記文献記載のＨＰＬＣの方法に準拠して分析した。得られた反応生成物の組成を表２に示す。
文献：Eilkes,A.J.,C.Jacobs,G.Walraven,J.M.Talbot, Characterization of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC, and NMR, World Surfactants Congr.,4th,1996,1,389-412.
【００８３】
【表２】
【００８４】
合成例７：化合物（ｃ−２）の合成
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン（分子量１３２）６６ｇ（０．５モル）と、ステアリン酸及びパルミチン酸の混合脂肪酸（ステアリン酸／パルミチン酸質量比＝６／４、平均分子量２７３）２５９ｇ（０．９５モル）を、定法に従って脱水縮合させた（反応温度範囲：１８０〜１９０℃、圧力範囲：１５０〜２００Ｔｏｒｒ）。反応の進行は反応物中の未反応の脂肪酸含量を、ＪＩＳ Ｋ ００７０記載の試験法に従い、酸価を測定することで追跡し、酸価が５になった時点で反応を終了させた。反応終了後、反応物を７０℃まで空冷し、窒素で常圧（７６０Ｔｏｒｒ）に戻した。得られた反応生成物中の未反応脂肪酸含量を、前記ＪＩＳの試験法に従い酸価を測定することで求めた。その結果、未反応脂肪酸含有量は５質量％であった。得られた反応生成物中の残分（即ち、９５質量％）が、下記式（２−１）の化合物と下記式（２−２）の化合物を（２−１）／（２−２）質量比＝８６／１４にて含む（ｃ−１）成分であった。
【００８５】
【化６】
〔式中、Ｒは混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。〕
【００８６】
【化７】
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕
【００８７】
実施例１〜２２及び比較例１〜１１
表３及び表４に示す配合成分を各表に示す割合で用い、下記方法により繊維製品処理剤組成物１〜２２（表３）、及び比較組成物１〜１１（表４）を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）並びに香りの強さを下記方法に従って評価した。
【００８８】
＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。
表３及び表４において、（ｃ−１）又は（ｃ−２）に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分（または（ａ’）成分）の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
【００８９】
＜保存安定性の評価＞
（１） 繊維製品処理剤組成物の保存
上記調製方法で得られた繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間静置保存した。
（２） 保存後の（ａ）成分の残存率の算出
下記の測定方法に従って測定した、保存前後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量並びに保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量（遊離状態のものもケイ酸エステル中にアルコール残基として存在する状態のものも全て含めた香料アルコール量）に基づいて、保存後の（ａ）成分の残存率を下記式により算出した。結果を表３及び表４に示す。ここで、下記式中、Ｘは保存前の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｙは保存後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｚは保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量をそれぞれ示す。
【００９０】
保存後の（ａ）成分の残存率（％）＝［（Ｚ−Ｙ）／（Ｚ−Ｘ）］×１００
【００９１】
Ｘの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬ、及び５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ密栓し、２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を液体クロマトグラフ法で測定した。測定条件は下記の通りである。
【００９２】
液体クロマトグラフィー装置：ＨＩＴＡＣＨＩ Ｌ−２４００
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ １００ ＲＰ−１８（ｅ） ５μｍ ２５０ｍｍ×４φ
カラム温度：４０℃
溶離剤：アセトニトリル／水＝７／３（質量比）の混合溶液
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ（２２０ｎｍ）
【００９３】
Ｙの測定：４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬに代えて、４０℃保存後の繊維製品処理剤組成物１００μＬを用いた以外は、上記と同様の測定条件にて測定した。
【００９４】
Ｚの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬを入れ密栓し、８０℃のウォーターバス中で１時間加熱した。この試験管を２０℃の水浴中で２０℃まで冷却し、５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ、再び密栓した。この試験管を２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を上記液体クロマトグラフ法で測定した。
【００９５】
上記の評価において、ケイ酸エステルの残存率が２０〜８０％であれば合格であるが、好ましくは３５〜７０％、より好ましくは５０％以上７０％未満が好適である。
【００９６】
＜香りの評価（１）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品１及び香り基準品２を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品２を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物（１）の製造＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞と同様の方法で調製した。
【００９７】
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品１：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品２：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
【００９８】
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
（１−１）前処理した木綿タオルの調製
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製 アタック高活性バイオＥＸ、２００９年製）を用いて、木綿タオル（木綿１００％、武井タオル製、約３４ｃｍ×８６ｃｍ、約６８ｇ／１枚当たり）２４枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
（１−２）木綿タオルへの繊維製品処理剤組成物の処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ（Ｎ−ＢＫ２）に、５リットルの水道水を投入し、繊維製品処理剤組成物を１０ｇ／繊維１ｋｇとなるように投入し、前記の木綿タオル２枚を投入し５分間処理した。処理後、日立製２槽式洗濯機（型番：ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で３分間脱水した。
【００９９】
（２）香りの評価
香り基準品１で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを０、香り基準品２で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを５とし、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で、評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを評価した。
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表３及び表４に示す。
【０１００】
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
実施例２３〜２８及び比較例１２〜１４
表５に示す配合成分を表５に示す割合で用い、下記方法により、表５に示す繊維製品処理剤組成物２３〜２８、及び比較組成物１２〜１４を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）を上記＜保存安定性の評価＞と同様の手順で評価すると共に、香りの変化を下記方法に従って評価した。
【０１０４】
＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）及び（ｄ）成分を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。表５の組成においては、（ｃ−１）中に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で存在する。なお、表５中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
【０１０５】
＜香りの評価（２）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品３及び香り基準品４を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品４を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞と同様の方法で調製した。
【０１０６】
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品３：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品４：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
【０１０７】
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
上記＜香りの変化の評価（１）＞の場合と同様の方法で木綿タオルを処理した。
【０１０８】
（２）香りの評価
香り基準品３で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、香り基準品４で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、並びに評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調を検討し、下記評価基準にて、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で評価した。
評価点０：評価サンプルの香調は香り基準品３の香調に近い
評価点５：評価サンプルの香調は香り基準品４の香調に近い
【０１０９】
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表５に示す。
【０１１０】
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。
【０１１１】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び２には、洗剤や繊維処理剤、あるいは芳香剤などに応用できる、ケイ酸エステルを含有する水性組成物の技術が開示されている。また、特許文献３には、ｌｏｇＰが−２．０〜２．６の溶剤を含有する液体布地柔軟化組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２５６８１８号公報
【特許文献２】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献３】特表２００１−５２４６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、香りを楽しむ文化が広がってきており、各種用途、目的、製品に応じて香りが賦香されている。特に、一般家庭用途や個人用途などの生活全般に用いられる水性の洗浄剤、繊維処理剤、芳香剤などのほぼ全ての製品には香料が応用されている。しかしながら、これらの製品は、使用初期から使用終了時まで香りが一定であり、嗅覚の順応により臭いを感じなくなったり、いつも同じ香りが香ることに飽きるなどの感覚的な課題がある。よって、使用初期から使用終了時までの使用期間中において製品の香調を変化させるような技術が求められている。
【０００５】
一方、特許文献１及び２に記載される技術は、香料アルコールとケイ酸とのエステル化合物を用いて、これを徐々に加水分解させることにより、長期間にわたり香りを徐々に放出する徐放技術に関するものである。特に、特許文献２に記載の技術は、加水分解安定性に優れたケイ酸エステルを得ることを課題とするものであり、積極的にケイ酸エステルの加水分解を促進する技術は見られない。また、特許文献３に記載の技術は、種々のｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、外観が透明又は半透明な液体布地柔軟化組成物を得るものであり、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する溶剤を用いて、ケイ酸エステルの加水分解を制御する技術に関しては何ら示唆するものでない。
【０００６】
従って、本発明の課題は、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御する技術を開発し、かかる技術を応用することで、更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調が変化する繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題に対し鋭意検討する過程において、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する有機溶剤が、水中でのケイ酸エステルの加水分解を促進する効果を発現することを見出した。更に、かかる有機溶剤と、分子内に長鎖の炭化水素基を有するアミン化合物（あるいは、その酸塩若しくは４級化物）との量比を変化させることによって、水中でのケイ酸エステルの加水分解速度を制御し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【０００９】
【化１】
【００１０】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕
【００１１】
本発明はまた、更に（ｄ）成分として、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、組成物中の前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料を含有する請求項１記載の繊維製品処理剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の繊維製品処理剤組成物によると、水中でのケイ酸エステルの加水分解を制御することができる。更に、ケイ酸エステルとは異なる香調を呈する香料と組み合わせることにより、初期使用時から使用終了時までの使用期間中において、該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ酸エステルである。
【００１４】
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。
【００１５】
Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、及びベンジル基から選ばれる基がより好ましく、メチル基、エチル基及びフェニル基が更に好ましい。
【００１６】
−ＯＲ２に対応するＲ２ＯＨはｌｏｇＰが２〜５の香料アルコールである。具体的な香料アルコールとしては「香料と調香の基礎知識」、１２７〜１５４頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載の化合物を用いることができる。各香料アルコールは、各種香調を有しており、本発明では「香料と調香の基礎知識」、３０〜３１頁に記載される表現を用いて香調を表すこととする。
【００１７】
Ｒ２ＯＨの具体例としては、下記ｉ）〜iii）の香料アルコールが挙げられる。
【００１８】
ｉ）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルコール
具体的には、ゲラニオール（フローラル調、２．８）、ネロール（フローラル調、２．８）、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール（フローラル調、３．０）、シトロネロール（フローラル調、３．３）、ロジノール（フローラル調、３．３）、９−デセノール（フローラル調、３．５）、テトラヒドロリナロール（フローラル調、３．５）、４−メチル−３−デセン−５−オール（フローラル調、３．７）、テトラヒドロゲラニオール（フローラル調、３．７）等が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
【００１９】
ii）ｌｏｇＰが２〜５の、芳香族アルコール
具体的には、ジメチルベンジルカルビノール（フローラル調、３．０）、フェニルエチルメチルエチルカルビノール（フローラル調、３．０）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フローラル調、３．２）、チモール（アロマティック調、３．４）、等が挙げられる。
【００２０】
iii）ｌｏｇＰが２〜５の、飽和又は不飽和の環式アルコール
具体的には、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ウッディ調、３．１）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ミンティー調、３．１）、ｌ−メントール（ミンティー調、３．２）、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（グリーンフローラル調、３．３）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール（フローラル調、３．６）、サンタロール（ウッディー調、３．９）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテンー１−オール（ウッディー調、３．９）ベチベロール（ウッディー調、４．２）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（ウッディーアンバー調、５．９）、等が挙げられる。
【００２１】
本発明では、（ａ）成分が適度に加水分解する観点から、対応するＲ２ＯＨとして、ｌｏｇＰが２．８〜４．５の香料アルコールが好ましく、ｌｏｇＰが２．８〜４．０の香料アルコールがより好ましい。
【００２２】
上記一般式（１）においてｎは平均値を示す０〜１５の数であり、ｎ＝０の化合物が好適である。この場合、４個のＸのうち２〜４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物が好適である。さらに、４個のＸのうち３又は４個が−ＯＲ２であり、残りが−Ｒ１又は−ＯＲ３である化合物がより好適である。
【００２３】
ｎが０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが挙げられる。本願の効果をより享受できる点で、下記式（１−１）で表される化合物を主成分として含有するケイ酸エステルが好ましい。なお、本明細書において「主成分」とは、５５質量％以上にて存在する成分をいう。
【００２４】
【化２】
［式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。］
【００２５】
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合、好ましいケイ酸エステルとしては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。本願の効果をより享受できる観点から、下記式（１−３）で表される化合物が特に好ましい。
【００２６】
【化３】
［式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。Ｔは−ＯＲ２又は−Ｒ１を示す。］
【００２７】
ここで、ｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対する１−オクタノール／水分配係数Ｐの対数ｌｏｇＰの形で示される。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc.（Daylight CIS）等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。
【００２８】
このプログラムは、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ＣＬＯＧＰ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ｌｏｇＰ値）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、プログラムCLOGP v4.34により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２９】
一般式（１）で表されるケイ酸エステルは、アルコキシシラン類と香料アルコールとのエステル交換反応で合成されたケイ酸エステル、あるいはハロゲン化シラン類と香料アルコールとのエステル化反応で合成されたケイ酸エステルを用いることができる。
【００３０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、総炭素数が５〜１２であり且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の有機溶剤である。ここでｌｏｇＰとは、（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰと同じ意味を示す。
【００３１】
かかる（ｂ）成分は、（ａ）成分の加水分解を促進する効果を発現し、更に、かかる（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分との量比を変化させることにより、水中での（ａ）成分の加水分解を制御することができる。
【００３２】
このような（ｂ）成分の作用機構に関しては必ずしも定かではないものの、本出願人は以下のように考察している。即ち、疎水性である（ａ）成分は、水中において、長鎖の炭化水素基を分子内に有する（ｃ）成分が形成する会合体中に、水中よりも多い割合で分配されているものと考えられる（それ故、（ａ）成分は水との接触頻度が減少し、加水分解を受け難くなっているものと考えられる）。一方、特定の総炭素数及びｌｏｇＰを有する（ｂ）成分と水とが混合した媒質は、（ａ）成分及び（ｃ）成分の分散媒として作用し、水よりも疎水性の高い媒質となることで、（ａ）成分の水中への分配を促し、（ａ）成分と水との接触の機会を増やすことで、（ａ）成分の加水分解を促進するものと推定している。
【００３３】
ここで、エタノールのような炭素数５未満の有機溶剤では、親水性が高い為に、水と混合した媒質の疎水性が高くならず、本発明の効果が得られないものと考えている。また、総炭素数が１２より大きい有機溶剤では、本願記載の効果は変わらず、総炭素数が大きくなることにより、化合物の融点や水への溶解性又は分散性が悪くなり、使い勝手が悪くなる。本発明の効果をより享受できる観点から、（ｂ）成分の総炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜９が更に好ましい。
【００３４】
また、ｌｏｇＰが−０．２より低い有機溶剤では、水を疎水化しにくくなり、（ａ）成分が水中に分配されにくくなっていると考えている。またｌｏｇＰが１．５より大きい有機溶剤では、逆に（ａ）成分と水との接触を阻害し、加水分解性が低くなっているものと考えている。（ａ）成分を適度に加水分解させる観点から、（ｂ）成分のｌｏｇＰは、−０．１〜１が好ましく、−０．１〜０．９が更に好ましく、−０．０７〜０．８が特に好ましい。
【００３５】
（ｂ） 成分の有機溶剤としては、分子内に水酸基を２個有する炭素数６〜８の炭化水素化合物、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有する総炭素数６〜１２の化合物、及び総炭素数６〜１２のアルキルグリセリルエーテルから選ばれる化合物であって、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５の化合物が好ましい。
【００３６】
特に制限されないが、具体例としては、１，６−ヘキサンジオール（−０．１１）、ヘキシレングリコール（−０．０２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（−０．０６４）、ｎ−ペンチルモノグリセリルエーテル（０．５４）、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル（０．５６）、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（０．９１）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（０．９９）、ベンジルアルコール（１．１）、ｎ−ヘキシルグリセリルエーテル（１．１）、２−フェノキシエタノール（１．１）、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（１．２）、１，９−ノナンジオール（１．５）、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（１．５）等が挙げられる。ここで、（ ）内の数字はｌｏｇＰである。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは分子内にエステル基又はアミド基で分断された総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種である。
【００３８】
（ｃ）成分は、水中での（ａ）成分の加水分解を抑制する効果を発現する。
【００３９】
（ｃ）成分としては、好ましくは、下記一般式（２）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好適である。
【００４０】
【化４】
〔式中、Ｒａ１基は、エステル基又はアミド基で分断された総炭素数１６〜２９の炭化水素基であり、Ｒａ２基及びＲａ３基はそれぞれ独立に、Ｒａ１基、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。〕
【００４１】
一般式（１）で表されるアミン化合物は、下記一般式（３）で表されるアミン（ｃ１）と、炭素数１４〜２６の脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）エステル（ｃ２）とを、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。また、その酸中和物は、無機酸若しくは有機酸を用いてさらに中和反応させることにより、また、その４級化物は、アルキル化剤を用いてさらに４級化反応させることにより得ることができる。
【００４２】
【化５】
〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる基であり、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも一つはヒドロキシ基である。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【００４３】
一般式（３）で表される化合物の好ましい具体例としては、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミンが挙げられる。
【００４４】
（ｃ）成分の製造に用いられる上記（ｃ２）成分に関しては、種々の炭素数範囲及び飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸のモル比率を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることができる。
【００４５】
（ｃ２）成分の具体例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステル；牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油等の天然油脂を分解・精製して得られる脂肪酸又はその低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）；並びにこれらの硬化脂肪酸、部分硬化脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステル（好ましくはメチルエステル又はエチルエステル）等を挙げることができる。
【００４６】
（ｃ２）成分としては、好ましくは炭素数１６〜２６、より好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）が好適であり、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。本発明において、（ｃ２）成分は、不飽和基を有する脂肪酸又はそれらの低級アルキルエステルを１０〜６０質量％含有する、炭素数１６〜２０の脂肪酸又はその低級アルキルエステルが好ましい。
【００４７】
一般式（２）で表されるアミン化合物の中和に用いられる酸としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸（例えば、グルコール酸、クエン酸など）、メチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸である。
【００４８】
一般式（２）で表されるアミン化合物の４級化に用いられるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。
【００４９】
（ａ）成分が適度に加水分解する点から、（ｃ）成分は、上記一般式（２）で表される第３級アミンの４級化物が好ましい。
【００５０】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、且つ前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料である。ここで、香調とは「香料と調香の基礎知識」、３０頁〜３１頁（産業図書株式会社、中島基貴編著、１９９６年５月３０日第２刷）に記載のように香料の香りの性格のことをいい、各香料成分は、下記１）〜１８）の１８種類の表現の香調に分類されるのが一般的である。
【００５１】
１）シトラス：柑橘の香調で、主にレモン、ライム、オレンジなどの柑橘系香 料に由来する、新鮮でさわやかな特徴。
２）アルデハイディック：短鎖脂肪族アルデヒドの匂いであり、優雅な女性的香調
３）グリーン：緑葉、葉、茎などを思わせる香調
４）フルーティ：ストロベリー、ピーチ、アップル、メロンなどの天然果実を思わせる香調
５）ミンティ：ペパーミント、スペアミントを思わせる香調
６）ハーバル：ラベンダー、セージ、ローズマリーなどのハーブや薬草的な香調
７）アロマティック：バジル、アニス、カモミールなどの香草様の香調
８）スパイシー： クローブ、シナモン、ナツメグ、ペッパーなどのピリッとした感じのスパイスの香調
９）フローラル：ローズ、ジャスミン、ミューゲ、バイオレットなどの花の甘く華やかな香調
１０）ウッディ：ベチバー、セダー、サンダルなどの木の匂いを思わせる香調
１１）アーシィ：パチュリなどのある種の天然香料に感じられる土臭い香調
１２）モッシィ：苔様の香調
１３）バルサミック：バルサム様の甘く、柔らかで暖かい香調
１４）ハニー：蜂蜜様の香調
１５）レザー：なめし皮の香調
１６）アニマリック：動物の分泌物や抽出物から合成された類似物質、または、これらに近似した匂いの植物の抽出物などに由来する動物くさい香調
１７）アンバー：天然のアンバーグリスそのものの香調だけでなく、調合したアンバーベースの香調も指す。主にラブダナム、ベンゾイン、バルサム類、サンダル、ベチバー、パチュリ、バニリン、クマリンなどの組み合わせに由来する、甘くて重厚な香調
１８） ムスキー：麝香鹿の雄の生殖腺の分泌物的な強い動物様の香調、あるいはそれに類似した匂いをもつ合成品に由来する、暖かみがあり、肉感的で艶っぽい香調。
【００５２】
本発明は、繊維製品処理剤組成物の使用期間中において、該組成物そのものから発せられる香りの変化を楽しむ技術である。その変化がドラスティックであることが印象的であるため、（ｄ）成分の香料は、比較的衣類に残留しやすい香料が好ましく、特にｌｏｇＰが３．５以上５以下の香料が好ましい。ここでｌｏｇＰとは、前記（ａ）成分に関し先に述べたｌｏｇＰ値と同じ意味をしめす。
【００５３】
（ｄ）成分の好適な具体例としては、下記（１）〜（４）に示す香料が挙げられる。
【００５４】
（１）：ｌｏｇＰが３．５〜５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５の炭化水素系香料
具体的には、ターピノレン（シトラス調、４．４）、リモネン（シトラス調、４．４）、ｐ−サイメン（シトラス調、４．１）、γ−ターピネン（シトラス、ハーバル調、４．４）、α−フェランドレン（シトラス、ペッパー調、４．４）が挙げられる。ここで、（ ）内は、（香調、ｌｏｇＰ値）である。
【００５５】
（２）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜５のアルコール系香料
具体的には、サンダルマイソールコア（ウッディ調、３．９）、サンタロール（ウッディ調、３．９）、ネロリドール（フローラルグリーン調、４．６）、ファルネソール(フローラル調、４．８)、セドロール(ウッディ調、４．５)、パチュリアルコール(アーシィ調、５．０)が挙げられる。
【００５６】
（３）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくは４〜５のアルデヒド系香料又はケトン系香料
具体的には、アルデヒドＣ−１１（アルデハイディック調、４．１）、アミルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．３）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（フローラル調、４．９）、リリアール（フローラル調、３．９）、ｌ−カルボン（ミンティ調、３．７）、イオノンα（ウッディ調、３．７）、メチルイオノンα（ウッディ調、４．２）、メチルイオノンＧ（ウッディ調、４．０）が挙げられる。
【００５７】
（４）：ｌｏｇＰが３．５〜５．５、より好ましくはｌｏｇＰが４〜４．５のエステル系香料
具体的には、シトロネリルアセテート（フローラル調、４．２）、ゲラニルアセテート（フローラル調、３．７）、リナリルアセテート（ハーバル調、３．５）、ベンジルサリシレート（バルサミック調、４．２）、イソブチルサリシレート（フローラル調、３．９）が挙げられる。
【００５８】
中でも、（ｄ）成分としては、炭化水素系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料及びエステル系香料から選ばれる１種以上の香料が好適である。
【００５９】
本発明では、（ａ）成分が加水分解することで発生する香料アルコール（即ち、Ｒ２ＯＨ）とは異なる香調を呈する（ｄ）成分を用いる。例えば、Ｒ２ＯＨがゲラニオールなどのフローラル調の香調を呈する化合物であれば、（ｄ）成分としては、ベンジルサリシレートなどのバルサミック調の香調を呈する香料を選択することが好ましく、サンダルマイソールコアのような白檀様ウッディ調の香調を呈する香料を選択することも好ましく、リモネンのようなシトラス調の香調を呈する香料を選択することも好適である。
【００６０】
［繊維製品処理剤組成物］
繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜５質量％であり、香りの変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１５〜３質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。繊維製品処理剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は４〜２５質量％であり、（ａ）成分の加水分解を適度に抑制する観点から、好ましくは４〜２４質量％、より好ましくは６〜２３質量％、更に好ましくは１０〜２２質量％である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、（ａ）成分の加水分解を適度に促進する観点から、好ましくは１／１〜１／１２、より好ましくは１／１．５〜１／１０である。（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ｂ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。
【００６１】
また、繊維製品処理剤組成物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）は、（ａ）成分の加水分解を適度に制御する観点から、好ましくは１／２００〜１／２、より好ましくは１／１００〜１／１０である。（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を大きくすることにより、（ａ）成分の加水分解性を高くすることが出来、逆に（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比（（ａ）成分／（ｃ）成分）を小さくすることで、加水分解性を低くすることが出来る。
【００６２】
上記の範囲において各成分の量を調節することで、本発明の繊維製品処理剤組成物は、該組成物中における（ａ）成分の加水分解を制御することができる。
【００６３】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、更に（ｄ）成分を含有することにより、使用期間中において該組成物から発せられる香りの香調を変化させることができる。
【００６４】
繊維製品処理剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、使用期間中における該組成物の香調の変化をより判りやすくする観点から、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１５〜３．５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量であることが好適であり、組成物中における（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は（ａ）成分／（ｄ）成分＝５／１〜１／１０が好ましく、３／１〜１／８がより好ましい。
【００６５】
本発明の繊維製品処理剤組成物において、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、並びに後述するその他成分を除く成分は水である。
【００６６】
本発明の繊維製品処理剤組成物の２５℃におけるｐＨは２〜６であり、安定性の観点から、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４．５であることが好適である。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。ここで、繊維製品処理剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２に準拠した測定方法で繊維製品処理剤組成物の原液のｐＨを２５℃で測定した値である。
【００６７】
＜その他成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物は、保存安定性の観点又は本発明の効果を更に増強する観点から、非イオン界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．２〜６質量％含有することが好適である。（ｅ）成分としては、下記一般式（４）で表される非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６８】
Ｒ41−Ｅ−〔（Ｒ42Ｏ）ａ−Ｒ43〕ｂ （４）
〔式中、Ｒ41は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６の炭化水素基（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）である。Ｒ42は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ43は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ａは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｂは２である。〕
【００６９】
本発明の効果を更に増強する観点から、一般式（４）において、Ｒ41は好ましくは炭素数８〜１６の炭化水素基、より好ましくは炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｅは好ましくは−Ｏ−であり、ａは好ましくは６〜１２であり、ｂは好ましくは１であることが好適である。
【００７０】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、その香調を適宜調節する観点から、本願の効果を妨げない範囲で、（ｄ）成分以外の香料を使用することができる。特に制限されるものではないが、ｌｏｇＰが１〜１．８の香料が好ましく、具体的には、シス−３−ヘキセノール（グリーン調、１．４）、ヒドロキシシトロネロール（フローラル調、１．５）ベンジルアルコール（フローラル調、１．１）、β―フェニルエチルアルコール（フローラル調、１．２）、シンナミックアルコール（スパイシー調、１．４）、γ−フェニルプロピルアルコール（フローラル調、１．７）、アニスアルコール（フローラル調、１．０）、スチラリルアルコール（フローラル調、１．４）等が挙げられる。ここで、（ ）内は（香調、ｌｏｇＰ）を示している。
【００７１】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記成分に加え、例えば、性能向上剤としての脂肪酸、安定化剤としての２価の無機陽イオン、ハイドロトロープ剤、染料、ゲル化防止剤、防腐剤、キレート化剤、酸化防止剤などを含有することができる。
【００７２】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤、賦香剤、糊剤、スタイルケア剤等に応用することができる。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例及び比較例において、「％」は、別途記載のない限り、「質量％」を意味する。
【００７４】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得られたケイ酸エステル
（ａ−２）：下記合成例２で得られたケイ酸エステル
（ａ−３）：下記合成例３で得られたケイ酸エステル
（ａ−４）：下記合成例４で得られたケイ酸エステル
＜（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物）
（ａ’−１）：下記合成例５で得られたケイ酸エステル
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：１，６−ヘキサンジオール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．１１）
（ｂ−２）：ヘキシレングリコール（総炭素数：６、ｌｏｇＰ＝−０．０２）
（ｂ−３）：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝０．５６）
（ｂ−４）：２−フェノキシエタノール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝１．２）
（ｂ−５）：１，９−ノナンジオール（総炭素数：９、ｌｏｇＰ＝１．５）
＜（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較化合物＞
（ｂ’−１）：イソプロパノール（総炭素数：３、ｌｏｇＰ＝０．０７４）
（ｂ’−２）：テトラエチレングリコール（総炭素数：８、ｌｏｇＰ＝−１．１８）
（ｂ’−３）：エチレングリコール−モノ−（２−エチルヘキシル）エーテル（総炭素数１０、ｌｏｇＰ＝２．８３）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：下記合成例６で得られた化合物
（ｃ−２）：下記合成例７で得られた化合物
＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物＞
（ｃ’−１）：Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基の組成はラウリル基とミリスチル基がラウリル基／ミリスチル基＝４０／６０（質量比）の割合で混合された基）
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ベンジルサリシレート（ｌｏｇＰ＝４．２、バルサミック調）及びメチルイオノン−α（ｌｏｇＰ＝４．２、ウッディ調）をベンジルサリシレート／メチルイオノン−α＝９／１の質量比で混合した香料組成物。香調はバルサミック調をベースに、ウッディな香り。
（ｄ−２）：アルデヒドＣ−１１（ｌｏｇＰ＝４．１、アルデハイディック調）及びリモネン（ｌｏｇＰ＝４．４、シトラス調）をアルデヒドＣ−１１／リモネン＝１／９の質量比で混合した香料組成物。香調はシトラス調をベースにアルデハイディックな香り。
＜その他成分＞
・（ｅ）成分：非イオン性界面活性剤
（ｅ−１）：ポリオキシエチレン（平均８モル付加）デシルエーテル
（ｅ−２）：ポリオキシエチレン（平均２０モル付加）ラウリルエーテル
・塩化カルシウム
・イオン交換水
【００７５】
合成例１：ケイ酸エステル（（ａ−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−１）成分）を含む７７ｇの黄色油状物を得た。
【００７６】
合成例２：ケイ酸エステル（（ａ−２）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１８．７８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、サンダルマイソールコア（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）６３．０ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１１０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−２）成分）７５ｇを得た。
【００７７】
合成例３：ケイ酸エステル（（ａ−３）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにメチルトリエトキシシラン２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ゲラニオール８７．９ｇ（０．５７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．１０８ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１５℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下になった後、濾過を行いケイ酸エステル（（ａ−３）成分）を含む１０３ｇの黄色油状物を得た。
【００７８】
合成例４：ケイ酸エステル（（ａ−４）成分）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン７２．９６ｇと水酸化カリウム０．２４ｇ、イオン交換水０．４ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．４ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、６７．２９ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
次いで、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール６２．９５ｇ、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９７〜１２１℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８〜１２１℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（一般式（１−３）において、ｍ＝５（平均）の化合物）を主成分として含む６５．３６ｇの淡黄色油状物として得た。
【００７９】
合成例５：ケイ酸エステル（（ａ’−１）成分）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、β−フェニルエチルアルコール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１５℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却を開始し、減圧を解除した。２５℃で大気圧下（１０２５ｍＰａ）になった後、濾過を行いケイ酸テトラキス（β−フェニルエチル）エステルを主成分として６３質量％含む９５ｇの黄色油状物を得た。
【００８０】
合成例１〜５で得られたケイ酸エステルについて表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
合成例６：化合物（ｃ−１）の合成
混合脂肪酸（パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン／リノール酸質量比＝３０／３０／３５／５、平均分子量２７５）１９５ｇ（０．７１モル）と、トリエタノールアミン５４．４ｇ（０．３７モル）を混合し、１８０〜１８５℃（常圧下）で３時間反応させ、次に２００ｍｍＨｇまで減圧し、更に３時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、１００℃まで冷却し脱水縮合物３９２ｇを得た。得られた縮合物の酸価（ＪＩＳ Ｋ００７０準拠）は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、全アミン価（ＪＩＳ Ｋ２５０１準拠）は１９６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。次に、この脱水縮合物３９２ｇの温度を７０〜７５℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して０．９８当量に相当するジメチル硫酸を２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、５０〜５５℃で更に３時間熟成し、目的の化合物（ｃ−１）を含有する反応生成物を得た。得られた反応生成物の揮発分をＪＩＳ Ｋ００６７の方法に従って測定し、エタノール含有量とした。エタノール以外の固形分の組成を下記文献記載のＨＰＬＣの方法に準拠して分析した。得られた反応生成物の組成を表２に示す。
文献：Eilkes,A.J.,C.Jacobs,G.Walraven,J.M.Talbot, Characterization of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC, and NMR, World Surfactants Congr.,4th,1996,1,389-412.
【００８３】
【表２】
【００８４】
合成例７：化合物（ｃ−２）の合成
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン（分子量１３２）６６ｇ（０．５モル）と、ステアリン酸及びパルミチン酸の混合脂肪酸（ステアリン酸／パルミチン酸質量比＝６／４、平均分子量２７３）２５９ｇ（０．９５モル）を、定法に従って脱水縮合させた（反応温度範囲：１８０〜１９０℃、圧力範囲：１５０〜２００Ｔｏｒｒ）。反応の進行は反応物中の未反応の脂肪酸含量を、ＪＩＳ Ｋ ００７０記載の試験法に従い、酸価を測定することで追跡し、酸価が５になった時点で反応を終了させた。反応終了後、反応物を７０℃まで空冷し、窒素で常圧（７６０Ｔｏｒｒ）に戻した。得られた反応生成物中の未反応脂肪酸含量を、前記ＪＩＳの試験法に従い酸価を測定することで求めた。その結果、未反応脂肪酸含有量は５質量％であった。得られた反応生成物中の残分（即ち、９５質量％）が、下記式（２−１）の化合物と下記式（２−２）の化合物を（２−１）／（２−２）質量比＝８６／１４にて含む（ｃ−１）成分であった。
【００８５】
【化６】
〔式中、Ｒは混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。〕
【００８６】
【化７】
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕
【００８７】
実施例１〜２２及び比較例１〜１１
表３及び表４に示す配合成分を各表に示す割合で用い、下記方法により繊維製品処理剤組成物１〜２２（表３）、及び比較組成物１〜１１（表４）を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）並びに香りの強さを下記方法に従って評価した。
【００８８】
＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。
表３及び表４において、（ｃ−１）又は（ｃ−２）に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分（または（ａ’）成分）の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
【００８９】
＜保存安定性の評価＞
（１） 繊維製品処理剤組成物の保存
上記調製方法で得られた繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間静置保存した。
（２） 保存後の（ａ）成分の残存率の算出
下記の測定方法に従って測定した、保存前後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量並びに保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量（遊離状態のものもケイ酸エステル中にアルコール残基として存在する状態のものも全て含めた香料アルコール量）に基づいて、保存後の（ａ）成分の残存率を下記式により算出した。結果を表３及び表４に示す。ここで、下記式中、Ｘは保存前の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｙは保存後の繊維製品処理剤組成物中における遊離状態の香料アルコール量を、Ｚは保存前の繊維製品処理剤組成物中における香料アルコール全量をそれぞれ示す。
【００９０】
保存後の（ａ）成分の残存率（％）＝［（Ｚ−Ｙ）／（Ｚ−Ｘ）］×１００
【００９１】
Ｘの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬ、及び５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ密栓し、２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を液体クロマトグラフ法で測定した。測定条件は下記の通りである。
【００９２】
液体クロマトグラフィー装置：ＨＩＴＡＣＨＩ Ｌ−２４００
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ １００ ＲＰ−１８（ｅ） ５μｍ ２５０ｍｍ×４φ
カラム温度：４０℃
溶離剤：アセトニトリル／水＝７／３（質量比）の混合溶液
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ（２２０ｎｍ）
【００９３】
Ｙの測定：４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬに代えて、４０℃保存後の繊維製品処理剤組成物１００μＬを用いた以外は、上記と同様の測定条件にて測定した。
【００９４】
Ｚの測定：２０ｍＬ容量のすり付き試験管に、４０℃保存前の繊維製品処理剤組成物１００μＬ、水５ｍＬ、特級エタノール３ｍＬ、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍＬを入れ密栓し、８０℃のウォーターバス中で１時間加熱した。この試験管を２０℃の水浴中で２０℃まで冷却し、５Ｎ塩酸水溶液１ｍＬを入れ、再び密栓した。この試験管を２０℃の水浴中で超音波洗浄器（ヤマト科学製）で５分間超音波処理した。この液中に存在する香料アルコール量を上記液体クロマトグラフ法で測定した。
【００９５】
上記の評価において、ケイ酸エステルの残存率が２０〜８０％であれば合格であるが、好ましくは３５〜７０％、より好ましくは５０％以上７０％未満が好適である。
【００９６】
＜香りの評価（１）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品１及び香り基準品２を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品２を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物（１）の製造＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（１）＞と同様の方法で調製した。
【００９７】
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品１：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品２：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
【００９８】
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
（１−１）前処理した木綿タオルの調製
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製 アタック高活性バイオＥＸ、２００９年製）を用いて、木綿タオル（木綿１００％、武井タオル製、約３４ｃｍ×８６ｃｍ、約６８ｇ／１枚当たり）２４枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
（１−２）木綿タオルへの繊維製品処理剤組成物の処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ（Ｎ−ＢＫ２）に、５リットルの水道水を投入し、繊維製品処理剤組成物を１０ｇ／繊維１ｋｇとなるように投入し、前記の木綿タオル２枚を投入し５分間処理した。処理後、日立製２槽式洗濯機（型番：ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で３分間脱水した。
【００９９】
（２）香りの評価
香り基準品１で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを０、香り基準品２で処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを５とし、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で、評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る、香りの強さを評価した。
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表３及び表４に示す。
【０１００】
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
実施例２３〜２８及び比較例１２〜１４
表５に示す配合成分を表５に示す割合で用い、下記方法により、表５に示す繊維製品処理剤組成物２３〜２８、及び比較組成物１２〜１４を調製した。得られた各組成物について、保存安定性（即ち、（ａ）成分の加水分解性）を上記＜保存安定性の評価＞と同様の手順で評価すると共に、香りの変化を下記方法に従って評価した。
【０１０４】
＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞
５００ｍＬのガラスビーカーに、一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を設置（攪拌羽根底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、繊維製品処理剤組成物の出来上がり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水及び（ｂ）成分（または（ｂ’）成分）を入れた。（ｅ）成分を使用する場合には（ｂ）成分を入れた後に（ｅ）成分を投入した。ウォーターバスで６２℃まで昇温した。６２±３℃の温度範囲で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（ｃ）成分を１分間かけて添加した。１０分攪拌後、１０質量％の塩化カルシウム水溶液を添加した。１０分攪拌後に（ａ）成分（または（ａ’）成分）及び（ｄ）成分を添加した。１０分攪拌後、所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。５分間攪拌した後に５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。表５の組成においては、（ｃ−１）中に含有するアミン化合物は、ほぼすべて塩酸塩の状態で存在する。なお、表５中、（ｃ）成分の数値はそれ自体（有効分）の含有量である。また、（ａ）成分の数値は合成例１〜５で得られたケイ酸エステルの含有量である。
【０１０５】
＜香りの評価（２）＞
以下に示す評価サンプル、香り基準品３及び香り基準品４を用意し、下記処理方法に従って繊維製品に処理し、以下に示す評価基準に従って評価した。なお、香り基準品４を用意するのに用いた「繊維製品処理剤組成物基準サンプル」に関しては、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞において、（ａ）成分の代わりに（ａ）成分の原料となった香料アルコールを同質量用いた以外は、上記＜繊維製品処理剤組成物の製造（２）＞と同様の方法で調製した。
【０１０６】
評価サンプル：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、４０℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて１４日間時間放置したサンプル
香り基準品３：繊維製品処理剤組成物４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
香り基準品４：繊維製品処理剤組成物基準サンプル４０ｇを５０ｍｌ容量のガラス製のスクリュー管に入れ、２５℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて６時間放置したサンプル
【０１０７】
（１）繊維製品処理剤組成物による処理方法
上記＜香りの変化の評価（１）＞の場合と同様の方法で木綿タオルを処理した。
【０１０８】
（２）香りの評価
香り基準品３で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、香り基準品４で処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調、並びに評価サンプルで処理した脱水直後の木綿タオルから香る香調を検討し、下記評価基準にて、評価点０、１、２、３、４及び５の６段階評価で評価した。
評価点０：評価サンプルの香調は香り基準品３の香調に近い
評価点５：評価サンプルの香調は香り基準品４の香調に近い
【０１０９】
評価は１０人のパネラー（２０代女性５人、２０代男性５人の計１０人）の平均点を求めた。結果を表５に示す。
【０１１０】
上記の評価では、平均点が１．５以上４．０未満であるものが合格であるが、好ましくは２．０以上３．０未満であることが好適である。
【０１１１】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕
【請求項２】
更に（ｄ）成分として、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、組成物中の前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料を含有する請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する繊維製品処理剤組成物であって、該組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜５質量％、（ｃ）成分の含有量が４〜２５質量％、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１〜１／１５であり、該組成物の２５℃でのｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ酸エステル
（ｂ）成分：総炭素数が５〜１２であり、且つｌｏｇＰが−０．２〜１．５である有機溶剤から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１６〜２９の炭化水素基を少なくとも１個有するアミン化合物、その酸塩、及びその４級化物から選ばれる少なくとも１種
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ１、−ＯＲ２又は−ＯＲ３であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）３であり、Ｒ１は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ２は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ２を少なくとも１つ有する。〕
【請求項２】
更に（ｄ）成分として、ｌｏｇＰが３〜６の香料であり、組成物中の前記（ａ）成分が加水分解することで香る香調とは異なる香調を呈する香料を含有する請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−４１６５０（Ｐ２０１２−４１６５０Ａ）
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８３８２１（Ｐ２０１０−１８３８２１）
【出願日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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