織ネーム
【課題】カーボンニュートラルな素材であるポリ乳酸繊維からなり、製織性、加工性が良好であり、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームを提供する。
【解決手段】経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネームとする。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【解決手段】経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネームとする。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸繊維からなり、アイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素増加が懸念されるようになったことから、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。バイオマスプラスチックの代表例がポリ乳酸であり、該ポリ乳酸は、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有するため、衣料用途や産業資材用途などに広く利用されつつある（例えば、特許文献１、２、３等参照）。
【０００３】
一方、スポーツウェア、ファッションウェア、インナーウェア等の衣料をはじめとする繊維製品には、織ネームが縫い付けられている。これらの織ネームは、製造及び販売元、使用素材、取り扱い方法等を表示することを目的としたラベルのみでなく、ブランドを象徴あるいは明示することを目的とした高級表示ラベルとして用いられている。
【０００４】
本発明者らは、こうした織ネームにポリ乳酸繊維を用いることを検討したが、前記のポリ乳酸繊維は、従来から使用されているポリアミドや芳香族ポリエステルなどの合成繊維に比べ耐熱性が低いため、アイロン掛け等で受ける熱によって、強度や風合いが大きく損なわれるという問題があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３７３１５３８号公報
【特許文献２】特開２００７−２４７０７６号公報
【特許文献３】特開２００７−８９９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の背景技術を鑑みなされたものであり、その目的は、カーボンニュートラルな素材であるポリ乳酸繊維からなり、製織性、加工性が良好であり、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネームにより達成することができる。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の織ネームは、ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントを用いており、さらに経糸に特定の撚が施されていることにより、既存のポリアミドや芳香族ポリエステルからなる織ネームと同等の製織性及び加工性を有し、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれないといった効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の織ネームは、経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントは、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントである。
【００１０】
前記ポリ乳酸マルチフィラメントは、ポリＬ−乳酸成分及びポリＤ−乳酸成分よりなるステレオコンプレックスポリ乳酸繊維からなるマルチフィラメントであり、特に、結晶性のあるポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分を用いることが好ましく、光学純度の高いポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分よりのステレオコンプレックスポリ乳酸繊維からなるフィラメントが好ましい。とりわけ好ましくは、融点が１６０℃以上の結晶性のポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分を好適に用いることができる。
【００１１】
本発明で用いるポリＬ−乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＬ−乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、加えてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＬ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｄ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｄ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１２】
ポリＤ−乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＤ−乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、加えてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＤ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１３】
共重合成分単位は、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
【００１４】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテオラメチレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１５】
ポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分は、共に重量平均分子量が、５万〜５０万、好ましくは１０万〜３５万、より好ましくは１５万〜３０万である。ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸は、公知の方法で製造することができる。例えば、Ｌ−またはＤ−ラクチドを金属重合触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属重合触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在／非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。
【００１６】
重合開始剤として、アルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどを好適に用いることができる。
【００１７】
固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは、固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンのように容器自身が回転する反応容器（ロータリーキルン等）中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。
【００１８】
ポリ乳酸重合時、使用された金属含有触媒は、従来公知の失活剤で不活性化しておくのが好ましい。かかる失活剤としては、例えばイミノ基を有し且つ重合金属触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド及びジヒドリドオキソリン（Ｉ）酸、ジヒドリドテトラオキソ二リン（ＩＩ，ＩＩ）酸、ヒドリドトリオキソリン（ＩＩＩ）酸、ジヒドリドペンタオキソ二リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドペンタオキソ二（ＩＩ，ＩＶ）酸、ドデカオキソ六リン（ＩＩＩ）ＩＩＩ、ヒドリドオクタオキソ三リン（ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ）酸、オクタオキソ三リン（ＩＶ，ＩＩＩ，ＩＶ）酸、ヒドリドヘキサオキソ二リン（ＩＩＩ，Ｖ）酸、ヘキサオキソ二リン（ＩＶ）酸、デカオキソ四リン（ＩＶ）酸、ヘンデカオキソ四リン（ＩＶ）酸、エネアオキソ三リン（Ｖ，ＩＶ，ＩＶ）酸等の酸価数５以下の低酸化数リン酸、式、ｘＨ２Ｏ・ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタリン酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステル、完全エスエテル、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体などが例示される。
【００１９】
触媒失活能から、式、ｘＨ２Ｏ・ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタリン酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステルリンオキソ酸あるいはこれらの酸性エステル類、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体及び前記のメタリン酸系化合物が好適に使用される。
【００２０】
本発明で使用するメタリン酸系化合物は、３から２００程度のリン酸単位が縮合した環状のメタリン酸あるいは立体網目状構造を有するウルトラ領域メタリン酸あるいはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、オニウム塩を包含する。なかでも、環状メタリン酸ナトリウムやウルトラ領域メタリン酸ナトリウム、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体のジヘキシルホスホノエチルアセテート（以下「ＤＨＰＡ」と略称することがある）などが好適に使用される。
【００２１】
本発明で用いるステレオコンプレックスポリ乳酸組成物のラクチド含有量は、０から７００ｐｐｍの範囲が選択される。さらに好ましくは０から５００ｐｐｍ、より好ましくは０から２００ｐｐｍ、特段に好ましくは０から１００ｐｐｍの範囲が選択される。ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂組成物がかかる範囲のラクチド含有量を有することにより、溶融時の安定性を向上させ、効率よく安定に紡糸できる利点及び繊維製品の耐加水分解性を高めることが出来るからである。ラクチド含有量をかかる範囲に低減させるには、ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の重合時点からステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂製造の終了までの任意の段階において、従来公知のラクチド軽減処理あるいはこれらを組み合わせて実施することによって達成することが可能である。
【００２２】
本発明で用いるステレオコンプレックスポリ乳酸組成物の重量平均分子量は、１０万〜５０万である。より好ましくは１０万〜３０万である。さらにより好ましくは１０．５万から２５万である。ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比を分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）という。分子量分散が大きいことは、平均分子量に比較し、大きな分子や小さな分子の割合が多いことを意味する。即ち、分子量分散の大きなステレオコンプレックスポリ乳酸組成物、例えば重量平均分子量が２５万程度で、分子量分散が３超の組成物では、重量平均分子量値２５万より大きい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、溶融粘度が大きくなり、紡糸、延伸工程上好ましくない。また、１０万程度の比較的小さい重量平均分子量で分子量分散の大きなポリ乳酸組成物では、重量平均分子量値１０万より小さい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、繊維の機械的物性の耐久性が小さくなり、使用上好ましくない。かかる観点より、分子量分散の範囲は、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．５〜２．５、さらに好ましくは１．６〜２．５の範囲である。重量平均分子量、数平均分子量は、溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量値である。
【００２３】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物におけるポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分との重量比は、９０：１０〜１０：９０の範囲である。７５：２５〜２５：７５の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０の範囲であり、できるだけ５０：５０に近いことが好ましい。
【００２４】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物は、ポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分からなり、ステレオコンプレックス結晶を含有するが、ステレオコンプレックス結晶の含有率、すなわちステレオ化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、昇温過程における融解ピークのうち、ステレオコンプレックス結晶の融解に対応するピークの割合であり、下記式（ａ）で表され８０〜１００％、より好ましくは９５〜１００％である。ステレオコンプレックス結晶融解温度（融点）は１９５℃以上であり、好ましくは１９５〜２５０℃の範囲、より好ましくは２００〜２４０℃、結晶融解エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上、好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。
【００２５】
ステレオ化度＝
［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］ （ａ）
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
【００２６】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物は、ポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分とを所定の重量比で共存させ混合することにより製造することができる。
混合は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸が溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。また、混合は、溶媒の非存在下で行うことができる。即ち、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とを所定量混合した後に溶融混練する方法、いずれか一方を溶融させた後に残る一方を加えて混練する方法を採用することができる。あるいは、ポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが結合している、ステレオブロックポリ乳酸も、本発明のポリ乳酸組成物として好適に用いることができる。
【００２７】
ステレオブロックポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが分子内で結合してなる、ブロック重合体である。このようなブロック重合体は、例えば逐次開環重合によって製造する方法や、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてあとで鎖交換反応や鎖延長剤で結合する方法、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてブレンド後固相重合して鎖延長する方法、立体選択開環重合触媒を用いてラセミラクチドから製造する方法など、前記の基本的構成を持つブロック共重合体であれば製造法によらず用いることができる。しかしながら、逐次開環重合によって得られる高融点のステレオブロック重合体、固相重合法によって得られる重合体を用いることが、製造の容易さからより好ましい。本発明で用いるポリ乳酸組成物およびステレオブロックポリ乳酸は、そのステレオ化度が、９０％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％である。ステレオ化度は、ＤＳＣ測定において融点のエンタルピーを比較することによって前記式（ａ）によって決定することができる。
【００２８】
本発明で用いるポリ乳酸成分には、ステレオコンプレックス結晶の形成を安定的且つ高度に進めるために特定の添加物を添加することが好ましい。例えば、下記式（１）に示すリン酸エステル金属塩および／または下記式（２）に示すリン酸エステル金属塩が好ましい例として挙げることができる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
式（１）においてＲ１は水素原子、又は炭素数１から４個のアルキル基を表す。Ｒ１で表される炭素原子数１から４個のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、等が例示される。Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子、炭素数１から１２個のアルキル基を表す。炭素数１から１２個のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００３１】
Ｍ１はＮａ，Ｋ，Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ，Ｃａ等のアルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ１がアルミニウム原子の時は１または２を表す。
式（１）で表されるリン酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ１が水素原子、Ｒ２，Ｒ３が共にｔｅｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００３２】
【化２】
【００３３】
式（２）においてＲ４，Ｒ５、Ｒ６は各々独立に水素原子、炭素数１から１２個のアルキル基を表す。Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６で表される炭素数１から１２個のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００３４】
Ｍ２はＮａ，Ｋ，Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ，Ｃａ等のアルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ１がアルミニウム原子の時は１または２を表す。
【００３５】
式（２）で表されるリン酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ４、Ｒ６がメチル基、Ｒ５がｔｅｔ−ブチル基のものが挙げられる。リン酸エステル金属塩の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名、「アデカスタブ」ＮＡ−１０、ＮＡ−１１、ＮＡ−２１、ＮＡ−７１、ＮＡ−３０、ＮＡ−３５等がリン酸エステル金属塩として用いることができるし、公知の方法により合成することができる。
【００３６】
これらの（１）成分や（２）成分であるリン酸エステル金属塩は、ポリ乳酸成分［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量］１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部、特に好ましくは０．０５〜０．２重量部用いる。少なすぎる場合には、ステレオ化度を向上する効果が小さく、多すぎると樹脂自体を劣化させるので好ましくない。
【００３７】
本発明に用いるポリ乳酸成分には、耐湿熱性改善剤として、特定官能基を有するカルボキシル基封止剤が好適に適用できる。中でも、特定官能基がカルボジイミド基であるカルボジイミド化合物がカルボキシル基を効果的に封止できるとともに、ポリ乳酸繊維構造物の色相、ステレオコンプレックス相の形成促進、耐湿熱性等の観点より好ましく選択される。
【００３８】
すなわち、カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブイチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミドビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボシイミド等のモノまたはジカルボジイミド化合物が例示される。
【００３９】
なかでも、反応性、安定性の観点から、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カーボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。またこれらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドの使用も好適である。また、ポリ（１，６−シクロヘキサンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチルジソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジイミド等が挙げられる。カルボジイミド化合物の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなるポリ乳酸組成物１００重量部当たり、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．５〜２．０重量部である。
【００４０】
また、従来公知のカルボキシ末端封止剤の適用も好ましく選択される。本発明においてかかるカルボキシル基反応性の末端封止剤は、ポリ乳酸樹脂の末端カルボキシル基を封止するのみでなく、ポリ乳酸樹脂や各種添加剤の分解反応で生成するカルボキシ基や乳酸、ギ酸等の低分子化合物のカルボキシル基を封止することができる。また前記封止剤はカルボキシル基のみならず熱分解により酸性低分子化合物が生成する水酸基末端、あるいは樹脂組成物中に侵入する水分を封止できる化合物であることが好ましい。
【００４１】
カルボキシ末端封止剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物が好ましい。
【００４２】
エポキシ化合物として、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリジジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。末端カルボキシル基末端封止剤を含有することで、カルボジイミド化合物の作用を向上させることができるのみならず、紡糸性、力学特性、耐熱性、耐久性に優れた繊維を得ることができる。
【００４３】
本発明のポリ乳酸組成物中、前記の剤及び後述する各種添加剤の配合方法は、開環重合法においては重合の任意の段階で、好ましくは重合後期に直接反応容器内に添加混練することもできる。ポリ乳酸組成物中の均一分散、色相悪化防止能を考慮すると、エクストルーダーやニーダーでの混練が好ましい。すなわち、反応器のポリマー吐出口を一軸、あるいは多軸のエクストルーダーに連結し、添加することもできる。また、重合後、チップ化されたポリ乳酸組成物あるいは固相重合後のポリ乳酸粉粒体に各種剤を添加、エクストルーダーやニーダーで混練する方法などが例示される。このとき、各種添加剤は、溶融液体、水溶液あるいは有機溶媒溶液あるいは分散液として直接エクストルーダーやニーダー中に計量添加するか、あるいはいわゆるサイドフィーダーよりポリ乳酸中に添加することもできる。またチップあるいは微粉状のマスターバッチとしてエクストルーダーやニーダーでポリ乳酸組成物と混練することも好ましい実施態様である。
【００４４】
本発明においては、以上に説明した融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸からなるマルチフィラメントを経糸および緯糸に用いてなる織ネームであること、次に説明するように、経糸、緯糸が下記総繊度を有しかつ経糸が下記の実撚を有していることが肝要である。これにより、製織性、加工性が良好であり、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームが得られる。
【００４５】
本発明においては、ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの経糸の総繊度は２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度は５０〜２００ｄｔｅｘである。該マルチフィラメントの総繊度が前記の範囲を下回ると十分な物性が得られず、また逆に、該マルチフィラメントの総繊度が前記の範囲を上回ると風合いが硬化し、さらに細かいパターンを表現することが難しくなる。前記マルチフィラメントを構成する単繊維の繊度は、好ましくは１．０〜５．０ｄｔｅｘ、より好ましくは１．０〜４．５ｄｔｅｘ、さらに好ましくは１．５〜４．５ｄｔｅｘである。前記繊度が１．０ｄｔｅｘより細いと、繊維表面の乱反射が増加し、十分な光沢感や色合いが得られず、また逆に、該繊度が５．０ｄｔｅｘより太いと、風合いが硬化し薄地製品に適さなくなるため、好ましくない。
【００４６】
また、本発明においては、少なくとも該経糸のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントが、撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の範囲の実撚が有している必要がある。前記マルチフィラメントの撚係数が５５００を下回ると、製織における工程通過性が低下し、また逆に、該マルチフィラメントの撚係数が１５０００を上回ると、繊維表面の乱反射が増加して十分な光沢感や色合いが得られず、また強撚により物性が低下する。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）を、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ示す。）
【００４７】
本発明において、ステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントの強度は、好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。前記フィラメントの強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘより低いと、紡糸工程、延伸工程、製織工程での工程通過性が低くなり、また逆に、該フィラメントの強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘより高いと風合いが硬化するおそれがあるため、好ましくない。
【００４８】
本発明の織ネームは、上記のようなステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントを用いれば、従来の細巾織物の製法に従って製造することができ、織組織としては、例えば、平織、綾織、朱子織などが挙げられるが、表面に光沢感が出ることから朱子織が特に好ましい。織機としては、シャトル織機、レピア織機、ニードル織機、ジャガード織機等を用いることができる。
【００４９】
本発明の織ネームにおいては、経方向の織密度が２００〜５００本／ｉｎｃｈであることが好ましく、緯方向の織密度が５０〜２００本／ｉｎｃｈであることがより好ましい。前織密度が前記の範囲を下回ると、密度が甘過ぎてヨレ等が発生し織物の品位が低下するおそれがあり、また逆に、織密度が前記の範囲を上回ると、風合いが硬化するだけでなく製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【００５０】
また、本発明の織ネームにおいて、緯方向の巾は、好ましくは５〜５０ｍｍ、より好ましくは１０〜５０ｍｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｍｍである。かかる緯方向の巾が５ｍｍより小さいと、十分な織物物性が得られない上、十分な印字スペースを確保することができず、また逆に、緯方向の巾が５０ｍｍより大きいと、巾が広過ぎ、織ネームとして用いるには裁断する必要があるため、好ましくない。
【００５１】
また、本発明の織ネームにおいて、目付は、好ましくは５０〜４００ｇ／ｍ２、より好ましくは１００〜４００ｇ／ｍ２である。前記目付が５０ｇ／ｍ２より小さいと十分な織物物性が得られず、また逆に４００ｇ／ｍ２よりも大きいと、風合いが硬化し身体への感触が悪くなるだけでなく、製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【００５２】
さらに、本発明の織ネームにおいて、厚みは、好ましくは０．１〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．４ｍｍである。前記厚みが０．１ｍｍより小さいと十分な織物物性が得られず、また逆に０．５ｍｍよりも大きいと、風合いが硬化し身体への感触が悪くなるだけでなく、製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００５４】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリマーの重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
（２）ガラス転移点、融点、ステレオ化度
ＴＡインストルメンツ製ＴＡ−２９２０示差走査熱量測定計ＤＳＣを用いた。
測定は、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分で室温から２６０℃まで昇温した。第一スキャンで、ホモ結晶融解温度、ステレオコンプレックス結晶融解温度を求めた。ステレオ化度は、数２により算出した。
［数２］
Ｓ（％）＝［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
（３）フィラメント強伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて定速伸長引張試験機であるオリエンテック（株）社製テンシロンを用いて、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分にて測定した。
（４）沸水収縮率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３−８．１８．１に基づき、ｎ数３で測定した。
（５）織物の密度（本／ｉｎｃｈ）
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．６．１に基づいて測定した。
（６）織物の緯巾
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．２．１に基づいて測定した。
（７）織物の目付
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．４．２に基づいて測定した。
（８）織物の厚み
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．５．１に基づいて測定した。
（９）アイロンに対する許容温度
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．４２に基づいて測定した。
（１０）風合いのソフト性
試験者３人が官能評価により、（４級）非常にソフトである、（３級）ソフトである、（２級）普通である、（１級）硬い、の４段階に評価した。
【００５５】
［製造例１］（ポリＬ−乳酸の製造）
Ｌラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸を得た。得られたＬ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００５６】
［製造例２］（ポリＤ−乳酸の製造）
Ｄラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＤ−乳酸を得た。得られたポリＤ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００５７】
［製造例３］（ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂の製造）
製造例１で得られたポリＬ−乳酸ならびに製造例２のポリＤ−乳酸を各５０重量部と、リン酸エステル金属塩（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ」ＮＡ−１１）０．１重量部を２３０℃で溶融混練し、水槽中にストランドを取り、チップカッターにてチップ化してステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を得た。得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のＭｗは１３．５万、融点（Ｔｍ）は２１７℃、ステレオ化度は１００％であった。
【００５８】
［製造例４］（経糸用ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの製造）
前記製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を１１０℃で２時間、１５０℃で５時間乾燥し樹脂の水分率を８０ｐｐｍとしたのち、０．２７φｍｍの吐出孔３６ホールを有する紡糸口金を用いて、紡糸温度２５５℃で２０ｇ／分の吐出量で紡糸した後に５００ｍ／分の速度で未延伸糸を巻き取った。巻き取られた未延伸糸を延伸機にて予熱８０℃で４．９倍に延伸し延伸糸を巻き取った後、１８０℃で熱処理を行った。紡糸工程、延伸工程での工程通過性は良好であった。さらに、この延伸糸に７００Ｔ／ｍ（撚係数約６４００）の撚を施した。この撚りを施した延伸糸は、繊度８４ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌのマルチフィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２３％、沸水収縮率６％であった。
【００５９】
［製造例５］（緯糸用ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの製造）
前記製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を１１０℃で２時間、１５０℃で５時間乾燥し樹脂の水分率を８０ｐｐｍとしたのち、０．２７φｍｍの吐出孔７２ホールを有する紡糸口金を用いて、紡糸温度２５５℃で２６ｇ／分の吐出量で紡糸した後に５００ｍ／分の速度で未延伸糸を巻き取った。巻き取られた未延伸糸を延伸機にて予熱８０℃で４．６倍に延伸し延伸糸を巻き取った後、１３０℃で熱処理を行った。紡糸工程、延伸工程での工程通過性は良好であり、巻き取られた延伸糸は繊度１１０ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌのマルチフィラメントであり、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％、沸水収縮率７％であった。
【００６０】
［製造例６］（織ネームの製造）
上述したようなステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に７００Ｔ／ｍ（撚係数約６４００）の撚を施した後、文字用となる糸に分散染料を用いて１１０℃にて染色を施した。そして、細巾ジャガード織機を用いてこれらの糸を５枚朱子織に織成した。
【００６１】
［実施例１］
経糸に［製造例４］で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントを用い、緯糸に［製造例５］で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントを用いて、［製造例６］に従って経糸密度３２５本／ｉｎｃｈ、緯糸密度９０本／ｉｎｃｈ、緯巾が１６ｍｍとなるよう織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られた。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならずソフトな表面タッチを有していた（風合い４級）。
【００６２】
［比較例１］
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に３４０Ｔ／ｍ（撚係数約３１００）の撚を施した以外は、［実施例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られたが、工程通過性が低く毛羽が散見された。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならなかったが、毛羽発生のためソフトな表面タッチを有していなかった（風合い２級）。
【００６３】
［比較例２］
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に１７００Ｔ／ｍ（撚係数約１５６００）の撚を施した以外は、［実施例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られたが、強撚により経糸に毛羽が散見された。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならなかったが、毛羽発生のためソフトな表面タッチを有していなかった（風合い２級）。
【００６４】
［比較例３］
経糸、緯糸、柄糸に、［製造例１］のより製造したポリＬ−乳酸を用い、［製造例４］に従って製糸したポリＬ−乳酸のみからなるポリ乳酸フィラメントを用いた以外は、［製造例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られた。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１５５℃であり、さらにアイロンの熱によって織物表面が硬化してしまった（風合い１級）。
なお、使用したポリ乳酸マルチフィラメントの繊度、フィラメント数などは、実施例１と同様である。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の織ネームは、既存のポリアミドや芳香族ポリエステルからなる織ネームと同等の製織性及び加工性を有しており、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれないため、高い実用性を備えたものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸繊維からなり、アイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素増加が懸念されるようになったことから、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。バイオマスプラスチックの代表例がポリ乳酸であり、該ポリ乳酸は、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有するため、衣料用途や産業資材用途などに広く利用されつつある（例えば、特許文献１、２、３等参照）。
【０００３】
一方、スポーツウェア、ファッションウェア、インナーウェア等の衣料をはじめとする繊維製品には、織ネームが縫い付けられている。これらの織ネームは、製造及び販売元、使用素材、取り扱い方法等を表示することを目的としたラベルのみでなく、ブランドを象徴あるいは明示することを目的とした高級表示ラベルとして用いられている。
【０００４】
本発明者らは、こうした織ネームにポリ乳酸繊維を用いることを検討したが、前記のポリ乳酸繊維は、従来から使用されているポリアミドや芳香族ポリエステルなどの合成繊維に比べ耐熱性が低いため、アイロン掛け等で受ける熱によって、強度や風合いが大きく損なわれるという問題があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３７３１５３８号公報
【特許文献２】特開２００７−２４７０７６号公報
【特許文献３】特開２００７−８９９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の背景技術を鑑みなされたものであり、その目的は、カーボンニュートラルな素材であるポリ乳酸繊維からなり、製織性、加工性が良好であり、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネームにより達成することができる。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の織ネームは、ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントを用いており、さらに経糸に特定の撚が施されていることにより、既存のポリアミドや芳香族ポリエステルからなる織ネームと同等の製織性及び加工性を有し、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれないといった効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の織ネームは、経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントは、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントである。
【００１０】
前記ポリ乳酸マルチフィラメントは、ポリＬ−乳酸成分及びポリＤ−乳酸成分よりなるステレオコンプレックスポリ乳酸繊維からなるマルチフィラメントであり、特に、結晶性のあるポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分を用いることが好ましく、光学純度の高いポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分よりのステレオコンプレックスポリ乳酸繊維からなるフィラメントが好ましい。とりわけ好ましくは、融点が１６０℃以上の結晶性のポリＬ−乳酸成分、ポリＤ−乳酸成分を好適に用いることができる。
【００１１】
本発明で用いるポリＬ−乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＬ−乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、加えてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＬ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｄ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｄ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１２】
ポリＤ−乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＤ−乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、加えてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＤ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１３】
共重合成分単位は、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
【００１４】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテオラメチレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１５】
ポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分は、共に重量平均分子量が、５万〜５０万、好ましくは１０万〜３５万、より好ましくは１５万〜３０万である。ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸は、公知の方法で製造することができる。例えば、Ｌ−またはＤ−ラクチドを金属重合触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属重合触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在／非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。
【００１６】
重合開始剤として、アルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどを好適に用いることができる。
【００１７】
固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは、固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンのように容器自身が回転する反応容器（ロータリーキルン等）中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。
【００１８】
ポリ乳酸重合時、使用された金属含有触媒は、従来公知の失活剤で不活性化しておくのが好ましい。かかる失活剤としては、例えばイミノ基を有し且つ重合金属触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド及びジヒドリドオキソリン（Ｉ）酸、ジヒドリドテトラオキソ二リン（ＩＩ，ＩＩ）酸、ヒドリドトリオキソリン（ＩＩＩ）酸、ジヒドリドペンタオキソ二リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドペンタオキソ二（ＩＩ，ＩＶ）酸、ドデカオキソ六リン（ＩＩＩ）ＩＩＩ、ヒドリドオクタオキソ三リン（ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ）酸、オクタオキソ三リン（ＩＶ，ＩＩＩ，ＩＶ）酸、ヒドリドヘキサオキソ二リン（ＩＩＩ，Ｖ）酸、ヘキサオキソ二リン（ＩＶ）酸、デカオキソ四リン（ＩＶ）酸、ヘンデカオキソ四リン（ＩＶ）酸、エネアオキソ三リン（Ｖ，ＩＶ，ＩＶ）酸等の酸価数５以下の低酸化数リン酸、式、ｘＨ２Ｏ・ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタリン酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステル、完全エスエテル、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体などが例示される。
【００１９】
触媒失活能から、式、ｘＨ２Ｏ・ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタリン酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステルリンオキソ酸あるいはこれらの酸性エステル類、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体及び前記のメタリン酸系化合物が好適に使用される。
【００２０】
本発明で使用するメタリン酸系化合物は、３から２００程度のリン酸単位が縮合した環状のメタリン酸あるいは立体網目状構造を有するウルトラ領域メタリン酸あるいはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、オニウム塩を包含する。なかでも、環状メタリン酸ナトリウムやウルトラ領域メタリン酸ナトリウム、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体のジヘキシルホスホノエチルアセテート（以下「ＤＨＰＡ」と略称することがある）などが好適に使用される。
【００２１】
本発明で用いるステレオコンプレックスポリ乳酸組成物のラクチド含有量は、０から７００ｐｐｍの範囲が選択される。さらに好ましくは０から５００ｐｐｍ、より好ましくは０から２００ｐｐｍ、特段に好ましくは０から１００ｐｐｍの範囲が選択される。ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂組成物がかかる範囲のラクチド含有量を有することにより、溶融時の安定性を向上させ、効率よく安定に紡糸できる利点及び繊維製品の耐加水分解性を高めることが出来るからである。ラクチド含有量をかかる範囲に低減させるには、ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の重合時点からステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂製造の終了までの任意の段階において、従来公知のラクチド軽減処理あるいはこれらを組み合わせて実施することによって達成することが可能である。
【００２２】
本発明で用いるステレオコンプレックスポリ乳酸組成物の重量平均分子量は、１０万〜５０万である。より好ましくは１０万〜３０万である。さらにより好ましくは１０．５万から２５万である。ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比を分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）という。分子量分散が大きいことは、平均分子量に比較し、大きな分子や小さな分子の割合が多いことを意味する。即ち、分子量分散の大きなステレオコンプレックスポリ乳酸組成物、例えば重量平均分子量が２５万程度で、分子量分散が３超の組成物では、重量平均分子量値２５万より大きい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、溶融粘度が大きくなり、紡糸、延伸工程上好ましくない。また、１０万程度の比較的小さい重量平均分子量で分子量分散の大きなポリ乳酸組成物では、重量平均分子量値１０万より小さい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、繊維の機械的物性の耐久性が小さくなり、使用上好ましくない。かかる観点より、分子量分散の範囲は、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．５〜２．５、さらに好ましくは１．６〜２．５の範囲である。重量平均分子量、数平均分子量は、溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量値である。
【００２３】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物におけるポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分との重量比は、９０：１０〜１０：９０の範囲である。７５：２５〜２５：７５の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０の範囲であり、できるだけ５０：５０に近いことが好ましい。
【００２４】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物は、ポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分からなり、ステレオコンプレックス結晶を含有するが、ステレオコンプレックス結晶の含有率、すなわちステレオ化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、昇温過程における融解ピークのうち、ステレオコンプレックス結晶の融解に対応するピークの割合であり、下記式（ａ）で表され８０〜１００％、より好ましくは９５〜１００％である。ステレオコンプレックス結晶融解温度（融点）は１９５℃以上であり、好ましくは１９５〜２５０℃の範囲、より好ましくは２００〜２４０℃、結晶融解エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上、好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。
【００２５】
ステレオ化度＝
［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］ （ａ）
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
【００２６】
ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物は、ポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分とを所定の重量比で共存させ混合することにより製造することができる。
混合は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸が溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。また、混合は、溶媒の非存在下で行うことができる。即ち、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とを所定量混合した後に溶融混練する方法、いずれか一方を溶融させた後に残る一方を加えて混練する方法を採用することができる。あるいは、ポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが結合している、ステレオブロックポリ乳酸も、本発明のポリ乳酸組成物として好適に用いることができる。
【００２７】
ステレオブロックポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが分子内で結合してなる、ブロック重合体である。このようなブロック重合体は、例えば逐次開環重合によって製造する方法や、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてあとで鎖交換反応や鎖延長剤で結合する方法、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてブレンド後固相重合して鎖延長する方法、立体選択開環重合触媒を用いてラセミラクチドから製造する方法など、前記の基本的構成を持つブロック共重合体であれば製造法によらず用いることができる。しかしながら、逐次開環重合によって得られる高融点のステレオブロック重合体、固相重合法によって得られる重合体を用いることが、製造の容易さからより好ましい。本発明で用いるポリ乳酸組成物およびステレオブロックポリ乳酸は、そのステレオ化度が、９０％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％である。ステレオ化度は、ＤＳＣ測定において融点のエンタルピーを比較することによって前記式（ａ）によって決定することができる。
【００２８】
本発明で用いるポリ乳酸成分には、ステレオコンプレックス結晶の形成を安定的且つ高度に進めるために特定の添加物を添加することが好ましい。例えば、下記式（１）に示すリン酸エステル金属塩および／または下記式（２）に示すリン酸エステル金属塩が好ましい例として挙げることができる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
式（１）においてＲ１は水素原子、又は炭素数１から４個のアルキル基を表す。Ｒ１で表される炭素原子数１から４個のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、等が例示される。Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子、炭素数１から１２個のアルキル基を表す。炭素数１から１２個のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００３１】
Ｍ１はＮａ，Ｋ，Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ，Ｃａ等のアルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ１がアルミニウム原子の時は１または２を表す。
式（１）で表されるリン酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ１が水素原子、Ｒ２，Ｒ３が共にｔｅｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００３２】
【化２】
【００３３】
式（２）においてＲ４，Ｒ５、Ｒ６は各々独立に水素原子、炭素数１から１２個のアルキル基を表す。Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６で表される炭素数１から１２個のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｔ−ドデシル基などが挙げられる。
【００３４】
Ｍ２はＮａ，Ｋ，Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ，Ｃａ等のアルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ１がアルミニウム原子の時は１または２を表す。
【００３５】
式（２）で表されるリン酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ４、Ｒ６がメチル基、Ｒ５がｔｅｔ−ブチル基のものが挙げられる。リン酸エステル金属塩の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名、「アデカスタブ」ＮＡ−１０、ＮＡ−１１、ＮＡ−２１、ＮＡ−７１、ＮＡ−３０、ＮＡ−３５等がリン酸エステル金属塩として用いることができるし、公知の方法により合成することができる。
【００３６】
これらの（１）成分や（２）成分であるリン酸エステル金属塩は、ポリ乳酸成分［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量］１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部、特に好ましくは０．０５〜０．２重量部用いる。少なすぎる場合には、ステレオ化度を向上する効果が小さく、多すぎると樹脂自体を劣化させるので好ましくない。
【００３７】
本発明に用いるポリ乳酸成分には、耐湿熱性改善剤として、特定官能基を有するカルボキシル基封止剤が好適に適用できる。中でも、特定官能基がカルボジイミド基であるカルボジイミド化合物がカルボキシル基を効果的に封止できるとともに、ポリ乳酸繊維構造物の色相、ステレオコンプレックス相の形成促進、耐湿熱性等の観点より好ましく選択される。
【００３８】
すなわち、カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブイチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミドビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボシイミド等のモノまたはジカルボジイミド化合物が例示される。
【００３９】
なかでも、反応性、安定性の観点から、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カーボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。またこれらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドの使用も好適である。また、ポリ（１，６−シクロヘキサンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチルジソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジイミド等が挙げられる。カルボジイミド化合物の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなるポリ乳酸組成物１００重量部当たり、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．５〜２．０重量部である。
【００４０】
また、従来公知のカルボキシ末端封止剤の適用も好ましく選択される。本発明においてかかるカルボキシル基反応性の末端封止剤は、ポリ乳酸樹脂の末端カルボキシル基を封止するのみでなく、ポリ乳酸樹脂や各種添加剤の分解反応で生成するカルボキシ基や乳酸、ギ酸等の低分子化合物のカルボキシル基を封止することができる。また前記封止剤はカルボキシル基のみならず熱分解により酸性低分子化合物が生成する水酸基末端、あるいは樹脂組成物中に侵入する水分を封止できる化合物であることが好ましい。
【００４１】
カルボキシ末端封止剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物が好ましい。
【００４２】
エポキシ化合物として、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリジジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。末端カルボキシル基末端封止剤を含有することで、カルボジイミド化合物の作用を向上させることができるのみならず、紡糸性、力学特性、耐熱性、耐久性に優れた繊維を得ることができる。
【００４３】
本発明のポリ乳酸組成物中、前記の剤及び後述する各種添加剤の配合方法は、開環重合法においては重合の任意の段階で、好ましくは重合後期に直接反応容器内に添加混練することもできる。ポリ乳酸組成物中の均一分散、色相悪化防止能を考慮すると、エクストルーダーやニーダーでの混練が好ましい。すなわち、反応器のポリマー吐出口を一軸、あるいは多軸のエクストルーダーに連結し、添加することもできる。また、重合後、チップ化されたポリ乳酸組成物あるいは固相重合後のポリ乳酸粉粒体に各種剤を添加、エクストルーダーやニーダーで混練する方法などが例示される。このとき、各種添加剤は、溶融液体、水溶液あるいは有機溶媒溶液あるいは分散液として直接エクストルーダーやニーダー中に計量添加するか、あるいはいわゆるサイドフィーダーよりポリ乳酸中に添加することもできる。またチップあるいは微粉状のマスターバッチとしてエクストルーダーやニーダーでポリ乳酸組成物と混練することも好ましい実施態様である。
【００４４】
本発明においては、以上に説明した融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸からなるマルチフィラメントを経糸および緯糸に用いてなる織ネームであること、次に説明するように、経糸、緯糸が下記総繊度を有しかつ経糸が下記の実撚を有していることが肝要である。これにより、製織性、加工性が良好であり、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれない織ネームが得られる。
【００４５】
本発明においては、ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの経糸の総繊度は２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度は５０〜２００ｄｔｅｘである。該マルチフィラメントの総繊度が前記の範囲を下回ると十分な物性が得られず、また逆に、該マルチフィラメントの総繊度が前記の範囲を上回ると風合いが硬化し、さらに細かいパターンを表現することが難しくなる。前記マルチフィラメントを構成する単繊維の繊度は、好ましくは１．０〜５．０ｄｔｅｘ、より好ましくは１．０〜４．５ｄｔｅｘ、さらに好ましくは１．５〜４．５ｄｔｅｘである。前記繊度が１．０ｄｔｅｘより細いと、繊維表面の乱反射が増加し、十分な光沢感や色合いが得られず、また逆に、該繊度が５．０ｄｔｅｘより太いと、風合いが硬化し薄地製品に適さなくなるため、好ましくない。
【００４６】
また、本発明においては、少なくとも該経糸のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントが、撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の範囲の実撚が有している必要がある。前記マルチフィラメントの撚係数が５５００を下回ると、製織における工程通過性が低下し、また逆に、該マルチフィラメントの撚係数が１５０００を上回ると、繊維表面の乱反射が増加して十分な光沢感や色合いが得られず、また強撚により物性が低下する。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）を、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ示す。）
【００４７】
本発明において、ステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントの強度は、好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。前記フィラメントの強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘより低いと、紡糸工程、延伸工程、製織工程での工程通過性が低くなり、また逆に、該フィラメントの強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘより高いと風合いが硬化するおそれがあるため、好ましくない。
【００４８】
本発明の織ネームは、上記のようなステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントを用いれば、従来の細巾織物の製法に従って製造することができ、織組織としては、例えば、平織、綾織、朱子織などが挙げられるが、表面に光沢感が出ることから朱子織が特に好ましい。織機としては、シャトル織機、レピア織機、ニードル織機、ジャガード織機等を用いることができる。
【００４９】
本発明の織ネームにおいては、経方向の織密度が２００〜５００本／ｉｎｃｈであることが好ましく、緯方向の織密度が５０〜２００本／ｉｎｃｈであることがより好ましい。前織密度が前記の範囲を下回ると、密度が甘過ぎてヨレ等が発生し織物の品位が低下するおそれがあり、また逆に、織密度が前記の範囲を上回ると、風合いが硬化するだけでなく製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【００５０】
また、本発明の織ネームにおいて、緯方向の巾は、好ましくは５〜５０ｍｍ、より好ましくは１０〜５０ｍｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｍｍである。かかる緯方向の巾が５ｍｍより小さいと、十分な織物物性が得られない上、十分な印字スペースを確保することができず、また逆に、緯方向の巾が５０ｍｍより大きいと、巾が広過ぎ、織ネームとして用いるには裁断する必要があるため、好ましくない。
【００５１】
また、本発明の織ネームにおいて、目付は、好ましくは５０〜４００ｇ／ｍ２、より好ましくは１００〜４００ｇ／ｍ２である。前記目付が５０ｇ／ｍ２より小さいと十分な織物物性が得られず、また逆に４００ｇ／ｍ２よりも大きいと、風合いが硬化し身体への感触が悪くなるだけでなく、製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【００５２】
さらに、本発明の織ネームにおいて、厚みは、好ましくは０．１〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．４ｍｍである。前記厚みが０．１ｍｍより小さいと十分な織物物性が得られず、また逆に０．５ｍｍよりも大きいと、風合いが硬化し身体への感触が悪くなるだけでなく、製造コストも高くなるおそれがあり、好ましくない。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００５４】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリマーの重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
（２）ガラス転移点、融点、ステレオ化度
ＴＡインストルメンツ製ＴＡ−２９２０示差走査熱量測定計ＤＳＣを用いた。
測定は、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分で室温から２６０℃まで昇温した。第一スキャンで、ホモ結晶融解温度、ステレオコンプレックス結晶融解温度を求めた。ステレオ化度は、数２により算出した。
［数２］
Ｓ（％）＝［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
（３）フィラメント強伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて定速伸長引張試験機であるオリエンテック（株）社製テンシロンを用いて、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分にて測定した。
（４）沸水収縮率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３−８．１８．１に基づき、ｎ数３で測定した。
（５）織物の密度（本／ｉｎｃｈ）
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．６．１に基づいて測定した。
（６）織物の緯巾
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．２．１に基づいて測定した。
（７）織物の目付
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．４．２に基づいて測定した。
（８）織物の厚み
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．５．１に基づいて測定した。
（９）アイロンに対する許容温度
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−８．４２に基づいて測定した。
（１０）風合いのソフト性
試験者３人が官能評価により、（４級）非常にソフトである、（３級）ソフトである、（２級）普通である、（１級）硬い、の４段階に評価した。
【００５５】
［製造例１］（ポリＬ−乳酸の製造）
Ｌラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸を得た。得られたＬ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００５６】
［製造例２］（ポリＤ−乳酸の製造）
Ｄラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＤ−乳酸を得た。得られたポリＤ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。
【００５７】
［製造例３］（ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂の製造）
製造例１で得られたポリＬ−乳酸ならびに製造例２のポリＤ−乳酸を各５０重量部と、リン酸エステル金属塩（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ」ＮＡ−１１）０．１重量部を２３０℃で溶融混練し、水槽中にストランドを取り、チップカッターにてチップ化してステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を得た。得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のＭｗは１３．５万、融点（Ｔｍ）は２１７℃、ステレオ化度は１００％であった。
【００５８】
［製造例４］（経糸用ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの製造）
前記製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を１１０℃で２時間、１５０℃で５時間乾燥し樹脂の水分率を８０ｐｐｍとしたのち、０．２７φｍｍの吐出孔３６ホールを有する紡糸口金を用いて、紡糸温度２５５℃で２０ｇ／分の吐出量で紡糸した後に５００ｍ／分の速度で未延伸糸を巻き取った。巻き取られた未延伸糸を延伸機にて予熱８０℃で４．９倍に延伸し延伸糸を巻き取った後、１８０℃で熱処理を行った。紡糸工程、延伸工程での工程通過性は良好であった。さらに、この延伸糸に７００Ｔ／ｍ（撚係数約６４００）の撚を施した。この撚りを施した延伸糸は、繊度８４ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌのマルチフィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２３％、沸水収縮率６％であった。
【００５９】
［製造例５］（緯糸用ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントの製造）
前記製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を１１０℃で２時間、１５０℃で５時間乾燥し樹脂の水分率を８０ｐｐｍとしたのち、０．２７φｍｍの吐出孔７２ホールを有する紡糸口金を用いて、紡糸温度２５５℃で２６ｇ／分の吐出量で紡糸した後に５００ｍ／分の速度で未延伸糸を巻き取った。巻き取られた未延伸糸を延伸機にて予熱８０℃で４．６倍に延伸し延伸糸を巻き取った後、１３０℃で熱処理を行った。紡糸工程、延伸工程での工程通過性は良好であり、巻き取られた延伸糸は繊度１１０ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌのマルチフィラメントであり、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％、沸水収縮率７％であった。
【００６０】
［製造例６］（織ネームの製造）
上述したようなステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に７００Ｔ／ｍ（撚係数約６４００）の撚を施した後、文字用となる糸に分散染料を用いて１１０℃にて染色を施した。そして、細巾ジャガード織機を用いてこれらの糸を５枚朱子織に織成した。
【００６１】
［実施例１］
経糸に［製造例４］で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントを用い、緯糸に［製造例５］で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントを用いて、［製造例６］に従って経糸密度３２５本／ｉｎｃｈ、緯糸密度９０本／ｉｎｃｈ、緯巾が１６ｍｍとなるよう織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られた。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならずソフトな表面タッチを有していた（風合い４級）。
【００６２】
［比較例１］
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に３４０Ｔ／ｍ（撚係数約３１００）の撚を施した以外は、［実施例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られたが、工程通過性が低く毛羽が散見された。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならなかったが、毛羽発生のためソフトな表面タッチを有していなかった（風合い２級）。
【００６３】
［比較例２］
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントからなる経糸に１７００Ｔ／ｍ（撚係数約１５６００）の撚を施した以外は、［実施例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られたが、強撚により経糸に毛羽が散見された。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１９５℃であり、さらにアイロンの熱によっても硬くならなかったが、毛羽発生のためソフトな表面タッチを有していなかった（風合い２級）。
【００６４】
［比較例３］
経糸、緯糸、柄糸に、［製造例１］のより製造したポリＬ−乳酸を用い、［製造例４］に従って製糸したポリＬ−乳酸のみからなるポリ乳酸フィラメントを用いた以外は、［製造例１］と同様にして織ネームを作成した。その結果、目付が２０５ｇ／ｍ２、厚みが０．３３ｍｍの織ネームが得られた。この織ネームは、アイロンに対する許容温度が１５５℃であり、さらにアイロンの熱によって織物表面が硬化してしまった（風合い１級）。
なお、使用したポリ乳酸マルチフィラメントの繊度、フィラメント数などは、実施例１と同様である。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の織ネームは、既存のポリアミドや芳香族ポリエステルからなる織ネームと同等の製織性及び加工性を有しており、かつアイロン掛け等で受ける熱によっても強度や風合いが損なわれないため、高い実用性を備えたものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネーム。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【請求項２】
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントが、（ｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＬ−乳酸［（Ａ）成分］、（ｉｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＤ−乳酸［（Ｂ）成分］および（ｉｉｉ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の下記式（１）で表わされるリン酸エステル金属塩および／または下記式（２）で表されるリン酸エステル金属塩を含有するフィラメントである、請求項１に記載の織ネーム。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は各々独立水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑは、Ｍ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子の時は０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ２はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑは、Ｍ２がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子の時は０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。）
【請求項３】
ステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントの強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項１または２に記載の織ネーム。
【請求項４】
経方向の織密度が２００〜５００本／ｉｎｃｈであり、緯方向の織密度が５０〜２００本／ｉｎｃｈである、請求項１〜３のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項５】
緯方向の巾が５〜５０ｍｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項６】
目付が５０〜４００ｇ／ｍ２である、請求項１〜５のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項７】
厚みが０．１０〜０．５０ｍｍである、請求項１〜６のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項１】
経糸および緯糸がマルチフィラメントからなる織ネームであって、該マルチフィラメントが、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上のステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントであり、経糸の総繊度が２０〜１００ｄｔｅｘ、緯糸の総繊度が５０〜２００ｄｔｅｘであり、少なくとも経糸に撚係数ｋに換算して５５００〜１５０００の実撚を有していることを特徴とする織ネーム。
撚係数ｋ＝ｔ×√ｄ
（ただし、ｔは撚数（Ｔ／ｍ）、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）をそれぞれ表す。）
【請求項２】
ステレオコンプレックスポリ乳酸マルチフィラメントが、（ｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＬ−乳酸［（Ａ）成分］、（ｉｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＤ−乳酸［（Ｂ）成分］および（ｉｉｉ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の下記式（１）で表わされるリン酸エステル金属塩および／または下記式（２）で表されるリン酸エステル金属塩を含有するフィラメントである、請求項１に記載の織ネーム。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は各々独立水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑは、Ｍ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子の時は０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ２はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑは、Ｍ２がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子の時は０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。）
【請求項３】
ステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントの強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項１または２に記載の織ネーム。
【請求項４】
経方向の織密度が２００〜５００本／ｉｎｃｈであり、緯方向の織密度が５０〜２００本／ｉｎｃｈである、請求項１〜３のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項５】
緯方向の巾が５〜５０ｍｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項６】
目付が５０〜４００ｇ／ｍ２である、請求項１〜５のいずれかに記載の織ネーム。
【請求項７】
厚みが０．１０〜０．５０ｍｍである、請求項１〜６のいずれかに記載の織ネーム。
【公開番号】特開２０１１−７４５２７（Ｐ２０１１−７４５２７Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２７０５９（Ｐ２００９−２２７０５９）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
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