置換ｐ−トリフルオロメチルフェニルエーテル類、それらの製造および使用
本発明は、式（Ｉ）で示される置換ｐ−トリフルオロメチルフェニルエーテル、その製造および使用［ここで、各置換基は詳細な説明中に定義のとおりである］を開示するものである。本発明化合物は、広範なスペクトル活性および良好な殺虫活性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺虫剤及び殺菌剤、特に置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物ならびにその製造および使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素原子は良好なシミュレーション、電子効果、遮断効果、浸透性などを有するため、フッ素原子の導入は化合物の活性を倍増させることができる。近年、フッ素を含む幾つかの新しい農薬が出現し、新しい農薬の割合はどんどん高まっている。
【０００３】
メトキシアクリラート化合物は生物活性を持つことが知られている。これらは多くの特許、例えばＥＰ３３５５１９、ＵＳ４８２９０８５、ＵＳ４９１４１２８、ＵＳ５１４５９８０、ＵＳ５１５７１４４、ＵＳ５３３４７４８、ＵＳ５３９５８５４、ＵＳ６６５３２５８、ＵＳ２００４０２９９４４、ＷＯ２００３０８７０３２等に開示されており、多くの農薬が市販されている。幾つかの市販農薬の名称および構造を以下に述べる。
【表１】
【０００４】
数多くの特許および市販農薬が存在しているが、本発明に係る置換パラ−トリフルオロメチルエーテル化合物は、特に公開されていない。
【０００５】
発明の要約
本発明の目的は、ごく低用量であらゆる種類の植物病害および害虫に生物活性を有し、植物の病害および害虫を制御するために農業に適用される、置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物である。
【０００６】
本発明の詳細な説明は以下のとおりである。
【０００７】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【化１５】
［式中、Ｑは、下記のＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化１６】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化１７】
から選ばれ；
Ａが
【化１８】
である場合、その４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる］
を有する置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物および立体異性体を提供する。
【０００８】
本発明の一般式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化１９】
から選ばれ；
Ａが
【化２０】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアリールオキシ、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルコキシ、置換されているアリール、ヘテロアリール、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルコキシから選ばれる。
【０００９】
さらに、本発明の一般式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化２１】
から選ばれ；
Ａが
【化２２】
である場合、４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコキシＣ１−Ｃ３アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ３アルキル、または、置換もしくは非置換のフェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシである。
【００１０】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるさらに好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３またはＱ４から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化２３】
から選ばれ、Ａが
【化２４】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＮまたはＣ１−Ｃ３アルキルから選ばれる。
【００１１】
以下に一般式（Ｉ）における用語の意義を述べる。
【００１２】
ハロゲンまたはハロは、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを包含するよう意味する。
【００１３】
アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ−ブチルといった直鎖または分岐鎖アルキルを包含する。
【００１４】
ハロアルキルとは、水素原子の全てまたは一部がハロゲンで置換されていてよい、直鎖または分岐鎖アルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを指す。
【００１５】
アルコキシとは、酸素原子によって、構造と結合している直鎖または分岐鎖アルキルを指す。
【００１６】
ハロアルコキシとは、水素原子の全てまたは一部がハロゲンで置換されていてよい直鎖または分岐鎖アルコキシ、例えばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシを指す。
【００１７】
アルケニルとは、ビニルまたはアリルのように、任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖を指す。置換アルケニルは、アリールビニルを包含し、任意の位置において任意の基で置換されている。
【００１８】
アルキニルとは、任意の位置に三重結合を有する直鎖または分岐鎖を指す。例えばエチニル、プロピニルである。置換アルキニルは、アリールエチニルを包含し、任意の位置において任意の基で置換されている。
【００１９】
アリール、および、アリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、アリールオキシ、アリールオキシアルキル中のアリールは、フェニルおよびナフチルを包含する。
【００２０】
本発明におけるヘテロアリールとは、１個もしくは複数のＮ、Ｏ、Ｓヘテロ原子を含む五員環または六員環を指す。例えばピリジン、フラン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリンまたはベンゾフラン。
【００２１】
いわゆる「置換された」とは、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロ、ＮＯ２またはＣＮ等から選ばれる。
【００２２】
Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｎが種々の置換基に結合しているため、本発明の化合物は幾何異性体（異なる異性体は各々ＺおよびＥと表現される）を形成し得る。Ｚ異性体およびＥ異性体ならびにこれらの混合物は、いかなる比率であっても本発明に包含される。
【００２３】
本発明を以下の表１の化合物によって説明するが、これらに限定される訳ではない。
【表２】
【００２４】
本発明はさらに、式（Ｉ）を有する化合物の製造方法を包含する。これは、有機溶媒中、塩基の存在下で、一般式（II）を有する置換フェノール化合物と、一般式（III）を有するハロメチルベンゼンを用いて製造できる。
【化２５】
【００２５】
式中、Ｒは、Ｃｌ、Ｂｒまたはヨードのようなハロゲンから選ばれる脱離基である。他の基は前記と同義である。
【００２６】
以下に、式（Ｉ）を有する化合物の製造における反応を述べる。
【化２６】
【００２７】
適切な溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトンまたはブタノンなどから選択できる。
【００２８】
適切な塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムもしくはナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどから選択できる。
【００２９】
適切な温度は、室温から溶媒の沸点までであり、一般に２０〜１００℃である。
【００３０】
反応は３０分〜２０時間、一般に１〜１０時間で完了し得る。
【００３１】
一般式（II）で示される置換フェノール化合物は、購入できるか、または既知の方法に従って製造できる。米国特許第４５４８６４０号を参照されたい。
【００３２】
一般式（III）で示される化合物は既知の方法に従って製造できる。米国特許第４７２３０３４号、米国特許第５５５４５７８号を参照されたい。
【００３３】
本発明の一般式（Ｉ）を有する化合物は、広域スペクトルの殺菌活性を持ち、種々の植物において卵菌、担子菌、子嚢菌病原体および不完全菌類が引き起こす病害の制御に利用でき、また、活性が高いため、ごく低用量で良好な制御有効性を提供できる。この化合物は、例えばブドウベト病、イネ紋枯れ病、イネイモチ病、トモト夏疫病、トマト胴枯れ病、小麦サビ病、小麦葉枯れ病、小麦ウドンコ病、小麦根腐れ病、小麦ふ枯れ根腐れ病、小麦赤サビ病、キュウリウドンコ病、キュウリ炭疽病、キュウリベト病、キュウリ灰色カビ病のような疾患、特にウドンコ病に対して優れた活性を有する。
【００３４】
意外なことに、本発明の化合物は良好な殺虫活性を持ち、ヨトウガ幼虫、コナガおよびアブラムシ、ニセナミハダニおよびアカイエカのような多くの害虫、特にニセナミハダニにたいして優れた活性を有する。本化合物は、あらゆる害虫の総合的な制御に適している。
【００３５】
本発明化合物は、生物活性試験によると、クレソキシン−メチルのような市販の農薬よりも良好な生物活性を有する。
【００３６】
本発明はさらに、殺虫剤および殺菌剤である組成物を提供し、この組成物の活性成分は、一般式（Ｉ）を有する化合物であり、ここで、この活性成分は総量０．１〜９９％（重量）で存在する。
【００３７】
本発明はさらに、前記組成物の製造方法を提供する。一般式（Ｉ）の化合物およびその担体を混合する。該組成物は、単一成分の化合物であっても、幾つかの成分を持つ化合物の混合物であってもよい。
【００３８】
要求に合致する本発明の担体は、活性成分との調合で処理される部位に容易に適用することができる。例えば、該部位は、保存、移動または操作に好都合な植物、種子または土壌であってよい。担体は、固体または液体であってよく、通常、加圧で気体状態から変化する液体を包含する。また、殺虫、殺菌組成物の製造に使用される担体が適用される。
【００３９】
適切な固体担体は、天然および合成粘土およびケイ酸塩、例えばケイ藻土、タルク、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ケイ酸アルミニウム（カオリン）、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化ケイ素および合成ケイ酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウム；炭素および硫黄のような元素；天然および合成樹脂、例えばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、ならびにスチレンポリマーおよびコポリマー；固体ポリクロロフェノール；ビチューメン；ロウ 蜜ロウまたはパラフィンワックスを包含する。
【００４０】
適切な液体担体は、水、イソプロパノールまたはアルコールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン類；エーテル；ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族化合物；石油留分、例えばケロセンまたは鉱油、塩素化脂肪族炭化水素、例えば四塩化炭素、四塩化エチレンおよびまたは三塩化エチレンを包含する。一般に、これら様々な液体の混合物がしばしば適切である。
【００４１】
殺虫剤および殺菌剤である組成物はしばしば、濃縮形態で調合および運搬され、その後使用者により適用前に希釈される。少量の界面活性剤の存在は、この希釈プロセスを容易にする。したがって、好ましくは本発明の組成物中の少なくとも一つの担体は界面活性剤である。例えば、この組成物は少なくとも二つの担体を含み、そのうち少なくとも一つが界面活性剤である。
【００４２】
界面活性剤は、乳化剤、分散剤または湿潤剤であってよく、これは非イオン性であってもイオン性であってもよい。適切な界面活性剤の例は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子内に少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミンもしくはアミドとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；グリコール、ソルビトール、スクロースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステルおよびこれらエステルとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール、例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のスルファートまたはスルホナート；分子内に少なくとも１０個の炭素原子を含む硫酸エステルもしくはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを包含する。
【００４３】
本発明に係る組成物および製剤の例は、水和剤、粉剤、顆粒、水溶液、乳剤、エマルジョン、懸濁濃厚液、エアロゾル組成物および燻蒸剤である。水和剤は通常、２５、５０または７５重量％の活性成分を含有し、これに加えて通常、固体不活性担体、３〜１０重量％の分散剤、および必要ならば０〜１０重量％の安定剤（群）および／またはその他の添加物、例えば浸透剤または粘着剤を含有する。粉剤は通常、分散剤を含まない水和剤と同様の組成を有する粉末濃厚剤として調合し、固体担体でさらに希釈して、通常、活性成分０．５〜１０重量％を含有する組成物とする。顆粒は通常、１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜０．１５２mm）の間のサイズに調製し、凝集または含浸技術によって製造できる。一般に、顆粒は活性成分０．５〜７５重量％および安定剤、界面活性剤、徐放性改質剤といった添加物０〜１０重量％を含有する。いわゆる「乾燥流動性粉末」は、比較的高濃度の活性成分を含む比較的小さな顆粒で構成されている。乳剤は通常、溶媒の他に、必要ならば共溶媒、活性成分１〜５０％（重量／容量）（ｗ／ｖ）、乳化剤２〜２０％ｗ／ｖ、ならびに安定剤、浸透剤および腐食防止剤といったその他の添加物０〜２０％ｗ／ｖを含有する。懸濁濃厚液は通常、活性成分１０〜７５重量％、分散剤０．５〜１５重量％、ならびに消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および粘着剤といったその他の添加物０．１〜１０重量％を含有する。
【００４４】
水性分散剤およびエマルジョン、例えば本発明に係る水和剤または濃厚剤を水で希釈して得られる組成物もまた、本発明の範囲内に包含される。このエマルジョンは油中水型または水中油型のエマルジョンであってよい。
【００４５】
１種以上の他の殺菌剤が添加されている組成物は、一般式（Ｉ）を有する単一の化合物よりも広い活性スペクトルを持つ。さらに、他の殺菌剤は、一般式（Ｉ）を持つ化合物の殺菌活性に関して相乗効果を有し得る。一般式（Ｉ）を有する化合物はまた、他の殺虫剤と共に、または他の殺菌剤および他の殺虫剤と同時に使用することができる。
【００４６】
発明の説明
以下の実施例は本発明の例であって、それにより限定されるものではない。
【００４７】
製造例
実施例１：化合物１の製造
【化２７】
乾燥炭酸カリウム０．８g、式（II−１）０．３９g、式（III−１）０．４gを室温でＤＭＦ２０mlに溶解し、次いでこの溶液を加熱還流した。５時間後、反応混合物をクラッシュアイスに注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。抽出物を合わせ、飽和食塩水で３回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。淡黄色固体の粗生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：８（容量／容量）混合物を溶離液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、ｍ．ｐ．１０４〜１０６℃の化合物１を０．５１g得た。収率は７０．５％であった。
【００４８】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表３】
【００４９】
実施例２：化合物４の製造
【化２８】
乾燥炭酸カリウム０．８g、式（II−１）０．３９g、式（III−２）０．４gを室温でＤＭＦ２０mlに溶解し、次いでこの溶液を加熱還流した。５時間後、反応混合物をクラッシュアイスに注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。抽出物を合わせ、飽和食塩水で３回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。淡黄色固体の粗生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：８（容量／容量）混合物を溶離液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、ｍ．ｐ．１１５〜１１６℃の化合物１を０．５３g得た。収率は７３．２％であった。
【００５０】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表４】
【００５１】
実施例３：化合物７の製造
【化２９】
化合物４ ０．６gおよびモル比２のメチルアミン水溶液を、室温でＴＨＦ５０mlに溶解した。これを一夜攪拌した。反応混合物を濃縮後、酢酸エチルで２回抽出した。抽出物を合わせ、水で３回、そして飽和食塩水で２回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。ｍ．ｐ．９２〜９４℃の目的化合物０．５３gが得られた。収率は８８．５％であった。
【００５２】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表５】
【００５３】
上の実施例に従って他の化合物を製造した。
【００５４】
本発明に係る幾つかの化合物のＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表６】
【００５５】
製剤例
１００％活性成分（重量／重量％）に基づく
【００５６】
実施例４ ６０％水和剤
化合物１（９７．２％） ６０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ２％
リグノスルホン酸ナトリウム ９％
カオリン 加えて１００％とする
【００５７】
固体成分である化合物１、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カオリンを全て良く混合し、粒子径が標準に到達するまで粉砕する。
【００５８】
実施例５ ３５％エマルジョン濃厚剤
化合物４（９８．４％） ３５％
リン酸 １０％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル １５％
シクロヘキサノン 加えて１００％とする
【００５９】
リン酸をシクロヘキサノンに溶解し、次いで化合物４およびエチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルを加え、最終的に透明溶液中のエマルジョンが得られる。
【００６０】
実施例６ ３０％水性懸濁液
化合物７（９６．４％） ３０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ４％
ヘミセルロース ２％
エポキシプロパン ８％
水 加えて１００％とする
【００６１】
８０％量の水を加えた化合物７およびドデシルナフタレン硫酸ナトリウムの混合物をミル（１mmボール）で粉砕する。他の成分であるヘミセルロースおよびエポキシプロパンを残りの２０％の水に溶解し、攪拌しながら加えて３０％水性懸濁液を得る。
【００６２】
実施例７ ２５％懸濁乳化剤
化合物１０（９６．２％） ２５％
ドデシルポリエチレンリン酸エステル ４％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル ２％
ドデシルベンゼン硫酸カルシウム １．５％
ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル ２．５％
シクロヘキサノン ３０％
石油留分 加えて１００％とする
【００６３】
８０％量の溶媒（シクロヘキサノンおよび石油留分）を加えて化合物１０を溶解し、次いで乳化剤（ドデシルポリエチレンリン酸エステル、エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルおよびドデシルベンゼン硫酸カルシウム）および分散剤（ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル）を加え、混合物を完全に混合し、ミル（１mmボール）で粉砕する。他の２０％の溶媒を加える。
【００６４】
生物学的試験
実施例８ 殺菌活性の測定
本発明に係る化合物を選択して使用して、着生植物の病害に対する殺菌活性の測定を、以下の方法によって実施した。
【００６５】
少量のアセトンに測定用試料を溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で、必要な濃度まで希釈した。以下の方法によって防御活性を測定した。試験溶液を鉢植え植物にスプレーした。２４時間後に病原体の接種を行い、その後、植物を一定の温度および湿度の生育室に保持した。処置されていない植物が所望の病害の重篤度となった時（およそ１週間後）、目視によって評価を実施した。以下の方法によって治療活性を測定した。病原体の接種を行い、４日後、試験溶液を鉢植え植物にスプレーした。処置されていない植物が所望の病害の重篤度となった時（３〜４日）、目視によって評価を実施した。
【００６６】
試験結果の一部（有効成分に基づく用量）：
４００mg/Lで、化合物１、４、７は、キュウリベト病（Pseudoperonospora cubenis）に対して１００％の制御を示した。
【００６７】
４００mg/Lで、化合物１、４、７、１０、１６は、小麦ウドンコ病（Blumeria graminis）に対して１００％の制御を示した。
【００６８】
２００mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦ウドンコ病に対して１００％の制御を示し；化合物１０は、小麦ウドンコ病に対して９５％以上の制御を示した。
【００６９】
２００mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦根腐れ病（Helminthosporium sativum）、キュウリ炭疽病（Colletotrichum lagenarium）、小麦ふ枯れ根腐れ病（Septria nodrum）、小麦赤サビ病（Puccinia tritici）、イネイモチ病（Pyricularia oryzae）に対して９５％以上の制御を示した。
【００７０】
１２．５mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦ウドンコ病に対して１００％の制御を示した。
【００７１】
化合物１、４、７およびクレソキシン−メチル（５０％懸濁液、ＢＡＳＦ）の比較を表２に示す。小麦ウドンコ病に対する化合物１の治療活性を表３に示す。
【表７】
【００７２】
小麦ウドンコ病に対する化合物１の治療活性を表３に示す。
【表８】
【００７３】
実施例９ 殺虫および殺ダニ活性の測定
本発明に係る化合物を選択して使用して、昆虫およびダニに対する殺虫および殺ダニ活性の測定を、以下の方法によって実施した。
【００７４】
アセトン／メタノール（１：１）に測定用試料を溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で、必要な濃度まで希釈した。
【００７５】
ヨトウガ幼虫（Leucania separata）、コナガ（Plutella xylostella）、アカイエカ（Culex pippens pallens）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）およびニセナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）をエアブラシスプレーを用いて処置し、そしてアカイエカを浸漬法を用いて処置した。エアブラシスプレーの圧力は１０psi（約０．７kg/cm2）とし、スプレー量は０．５mlとした。試験昆虫の致死性の調査を処置の２〜３日後に実施した。
【００７６】
試験結果の一部：
６００mg/Lで、化合物１はモモアカアブラムシの１００％制御を示した。
６００mg/Lで、化合物１、４はニセナミハダニの１００％制御を示した。
１５０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの１００％制御を示した。
５０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの１００％制御を示した。
１０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの９５％制御を示した。比較殺ダニ剤ピリダベン（Jiangshu Jianhuの農薬工場、含有量９８％）は、ニセナミハダニの９５％制御を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺虫剤及び殺菌剤、特に置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物ならびにその製造および使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素原子は良好なシミュレーション、電子効果、遮断効果、浸透性などを有するため、フッ素原子の導入は化合物の活性を倍増させることができる。近年、フッ素を含む幾つかの新しい農薬が出現し、新しい農薬の割合はどんどん高まっている。
【０００３】
メトキシアクリラート化合物は生物活性を持つことが知られている。これらは多くの特許、例えばＥＰ３３５５１９、ＵＳ４８２９０８５、ＵＳ４９１４１２８、ＵＳ５１４５９８０、ＵＳ５１５７１４４、ＵＳ５３３４７４８、ＵＳ５３９５８５４、ＵＳ６６５３２５８、ＵＳ２００４０２９９４４、ＷＯ２００３０８７０３２等に開示されており、多くの農薬が市販されている。幾つかの市販農薬の名称および構造を以下に述べる。
【表１】
【０００４】
数多くの特許および市販農薬が存在しているが、本発明に係る置換パラ−トリフルオロメチルエーテル化合物は、特に公開されていない。
【０００５】
発明の要約
本発明の目的は、ごく低用量であらゆる種類の植物病害および害虫に生物活性を有し、植物の病害および害虫を制御するために農業に適用される、置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物である。
【０００６】
本発明の詳細な説明は以下のとおりである。
【０００７】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【化１５】
［式中、Ｑは、下記のＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化１６】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化１７】
から選ばれ；
Ａが
【化１８】
である場合、その４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる］
を有する置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物および立体異性体を提供する。
【０００８】
本発明の一般式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化１９】
から選ばれ；
Ａが
【化２０】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアリールオキシ、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルコキシ、置換されているアリール、ヘテロアリール、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルコキシから選ばれる。
【０００９】
さらに、本発明の一般式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化２１】
から選ばれ；
Ａが
【化２２】
である場合、４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコキシＣ１−Ｃ３アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ３アルキル、または、置換もしくは非置換のフェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシである。
【００１０】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるさらに好ましい化合物は、
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３またはＱ４から選ばれ；Ａが、ＣＨ２または
【化２３】
から選ばれ、Ａが
【化２４】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；Ｘが、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＮまたはＣ１−Ｃ３アルキルから選ばれる。
【００１１】
以下に一般式（Ｉ）における用語の意義を述べる。
【００１２】
ハロゲンまたはハロは、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを包含するよう意味する。
【００１３】
アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ−ブチルといった直鎖または分岐鎖アルキルを包含する。
【００１４】
ハロアルキルとは、水素原子の全てまたは一部がハロゲンで置換されていてよい、直鎖または分岐鎖アルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを指す。
【００１５】
アルコキシとは、酸素原子によって、構造と結合している直鎖または分岐鎖アルキルを指す。
【００１６】
ハロアルコキシとは、水素原子の全てまたは一部がハロゲンで置換されていてよい直鎖または分岐鎖アルコキシ、例えばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシを指す。
【００１７】
アルケニルとは、ビニルまたはアリルのように、任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖を指す。置換アルケニルは、アリールビニルを包含し、任意の位置において任意の基で置換されている。
【００１８】
アルキニルとは、任意の位置に三重結合を有する直鎖または分岐鎖を指す。例えばエチニル、プロピニルである。置換アルキニルは、アリールエチニルを包含し、任意の位置において任意の基で置換されている。
【００１９】
アリール、および、アリールアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニル、アリールオキシ、アリールオキシアルキル中のアリールは、フェニルおよびナフチルを包含する。
【００２０】
本発明におけるヘテロアリールとは、１個もしくは複数のＮ、Ｏ、Ｓヘテロ原子を含む五員環または六員環を指す。例えばピリジン、フラン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリンまたはベンゾフラン。
【００２１】
いわゆる「置換された」とは、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロ、ＮＯ２またはＣＮ等から選ばれる。
【００２２】
Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｎが種々の置換基に結合しているため、本発明の化合物は幾何異性体（異なる異性体は各々ＺおよびＥと表現される）を形成し得る。Ｚ異性体およびＥ異性体ならびにこれらの混合物は、いかなる比率であっても本発明に包含される。
【００２３】
本発明を以下の表１の化合物によって説明するが、これらに限定される訳ではない。
【表２】
【００２４】
本発明はさらに、式（Ｉ）を有する化合物の製造方法を包含する。これは、有機溶媒中、塩基の存在下で、一般式（II）を有する置換フェノール化合物と、一般式（III）を有するハロメチルベンゼンを用いて製造できる。
【化２５】
【００２５】
式中、Ｒは、Ｃｌ、Ｂｒまたはヨードのようなハロゲンから選ばれる脱離基である。他の基は前記と同義である。
【００２６】
以下に、式（Ｉ）を有する化合物の製造における反応を述べる。
【化２６】
【００２７】
適切な溶媒は、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトンまたはブタノンなどから選択できる。
【００２８】
適切な塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムもしくはナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどから選択できる。
【００２９】
適切な温度は、室温から溶媒の沸点までであり、一般に２０〜１００℃である。
【００３０】
反応は３０分〜２０時間、一般に１〜１０時間で完了し得る。
【００３１】
一般式（II）で示される置換フェノール化合物は、購入できるか、または既知の方法に従って製造できる。米国特許第４５４８６４０号を参照されたい。
【００３２】
一般式（III）で示される化合物は既知の方法に従って製造できる。米国特許第４７２３０３４号、米国特許第５５５４５７８号を参照されたい。
【００３３】
本発明の一般式（Ｉ）を有する化合物は、広域スペクトルの殺菌活性を持ち、種々の植物において卵菌、担子菌、子嚢菌病原体および不完全菌類が引き起こす病害の制御に利用でき、また、活性が高いため、ごく低用量で良好な制御有効性を提供できる。この化合物は、例えばブドウベト病、イネ紋枯れ病、イネイモチ病、トモト夏疫病、トマト胴枯れ病、小麦サビ病、小麦葉枯れ病、小麦ウドンコ病、小麦根腐れ病、小麦ふ枯れ根腐れ病、小麦赤サビ病、キュウリウドンコ病、キュウリ炭疽病、キュウリベト病、キュウリ灰色カビ病のような疾患、特にウドンコ病に対して優れた活性を有する。
【００３４】
意外なことに、本発明の化合物は良好な殺虫活性を持ち、ヨトウガ幼虫、コナガおよびアブラムシ、ニセナミハダニおよびアカイエカのような多くの害虫、特にニセナミハダニにたいして優れた活性を有する。本化合物は、あらゆる害虫の総合的な制御に適している。
【００３５】
本発明化合物は、生物活性試験によると、クレソキシン−メチルのような市販の農薬よりも良好な生物活性を有する。
【００３６】
本発明はさらに、殺虫剤および殺菌剤である組成物を提供し、この組成物の活性成分は、一般式（Ｉ）を有する化合物であり、ここで、この活性成分は総量０．１〜９９％（重量）で存在する。
【００３７】
本発明はさらに、前記組成物の製造方法を提供する。一般式（Ｉ）の化合物およびその担体を混合する。該組成物は、単一成分の化合物であっても、幾つかの成分を持つ化合物の混合物であってもよい。
【００３８】
要求に合致する本発明の担体は、活性成分との調合で処理される部位に容易に適用することができる。例えば、該部位は、保存、移動または操作に好都合な植物、種子または土壌であってよい。担体は、固体または液体であってよく、通常、加圧で気体状態から変化する液体を包含する。また、殺虫、殺菌組成物の製造に使用される担体が適用される。
【００３９】
適切な固体担体は、天然および合成粘土およびケイ酸塩、例えばケイ藻土、タルク、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ケイ酸アルミニウム（カオリン）、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化ケイ素および合成ケイ酸カルシウムまたはケイ酸アルミニウム；炭素および硫黄のような元素；天然および合成樹脂、例えばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、ならびにスチレンポリマーおよびコポリマー；固体ポリクロロフェノール；ビチューメン；ロウ 蜜ロウまたはパラフィンワックスを包含する。
【００４０】
適切な液体担体は、水、イソプロパノールまたはアルコールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン類；エーテル；ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族化合物；石油留分、例えばケロセンまたは鉱油、塩素化脂肪族炭化水素、例えば四塩化炭素、四塩化エチレンおよびまたは三塩化エチレンを包含する。一般に、これら様々な液体の混合物がしばしば適切である。
【００４１】
殺虫剤および殺菌剤である組成物はしばしば、濃縮形態で調合および運搬され、その後使用者により適用前に希釈される。少量の界面活性剤の存在は、この希釈プロセスを容易にする。したがって、好ましくは本発明の組成物中の少なくとも一つの担体は界面活性剤である。例えば、この組成物は少なくとも二つの担体を含み、そのうち少なくとも一つが界面活性剤である。
【００４２】
界面活性剤は、乳化剤、分散剤または湿潤剤であってよく、これは非イオン性であってもイオン性であってもよい。適切な界面活性剤の例は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子内に少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミンもしくはアミドとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；グリコール、ソルビトール、スクロースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステルおよびこれらエステルとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール、例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のスルファートまたはスルホナート；分子内に少なくとも１０個の炭素原子を含む硫酸エステルもしくはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを包含する。
【００４３】
本発明に係る組成物および製剤の例は、水和剤、粉剤、顆粒、水溶液、乳剤、エマルジョン、懸濁濃厚液、エアロゾル組成物および燻蒸剤である。水和剤は通常、２５、５０または７５重量％の活性成分を含有し、これに加えて通常、固体不活性担体、３〜１０重量％の分散剤、および必要ならば０〜１０重量％の安定剤（群）および／またはその他の添加物、例えば浸透剤または粘着剤を含有する。粉剤は通常、分散剤を含まない水和剤と同様の組成を有する粉末濃厚剤として調合し、固体担体でさらに希釈して、通常、活性成分０．５〜１０重量％を含有する組成物とする。顆粒は通常、１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜０．１５２mm）の間のサイズに調製し、凝集または含浸技術によって製造できる。一般に、顆粒は活性成分０．５〜７５重量％および安定剤、界面活性剤、徐放性改質剤といった添加物０〜１０重量％を含有する。いわゆる「乾燥流動性粉末」は、比較的高濃度の活性成分を含む比較的小さな顆粒で構成されている。乳剤は通常、溶媒の他に、必要ならば共溶媒、活性成分１〜５０％（重量／容量）（ｗ／ｖ）、乳化剤２〜２０％ｗ／ｖ、ならびに安定剤、浸透剤および腐食防止剤といったその他の添加物０〜２０％ｗ／ｖを含有する。懸濁濃厚液は通常、活性成分１０〜７５重量％、分散剤０．５〜１５重量％、ならびに消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および粘着剤といったその他の添加物０．１〜１０重量％を含有する。
【００４４】
水性分散剤およびエマルジョン、例えば本発明に係る水和剤または濃厚剤を水で希釈して得られる組成物もまた、本発明の範囲内に包含される。このエマルジョンは油中水型または水中油型のエマルジョンであってよい。
【００４５】
１種以上の他の殺菌剤が添加されている組成物は、一般式（Ｉ）を有する単一の化合物よりも広い活性スペクトルを持つ。さらに、他の殺菌剤は、一般式（Ｉ）を持つ化合物の殺菌活性に関して相乗効果を有し得る。一般式（Ｉ）を有する化合物はまた、他の殺虫剤と共に、または他の殺菌剤および他の殺虫剤と同時に使用することができる。
【００４６】
発明の説明
以下の実施例は本発明の例であって、それにより限定されるものではない。
【００４７】
製造例
実施例１：化合物１の製造
【化２７】
乾燥炭酸カリウム０．８g、式（II−１）０．３９g、式（III−１）０．４gを室温でＤＭＦ２０mlに溶解し、次いでこの溶液を加熱還流した。５時間後、反応混合物をクラッシュアイスに注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。抽出物を合わせ、飽和食塩水で３回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。淡黄色固体の粗生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：８（容量／容量）混合物を溶離液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、ｍ．ｐ．１０４〜１０６℃の化合物１を０．５１g得た。収率は７０．５％であった。
【００４８】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表３】
【００４９】
実施例２：化合物４の製造
【化２８】
乾燥炭酸カリウム０．８g、式（II−１）０．３９g、式（III−２）０．４gを室温でＤＭＦ２０mlに溶解し、次いでこの溶液を加熱還流した。５時間後、反応混合物をクラッシュアイスに注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。抽出物を合わせ、飽和食塩水で３回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。淡黄色固体の粗生成物を得た。これを、酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点範囲：６０〜９０℃）の１：８（容量／容量）混合物を溶離液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、ｍ．ｐ．１１５〜１１６℃の化合物１を０．５３g得た。収率は７３．２％であった。
【００５０】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表４】
【００５１】
実施例３：化合物７の製造
【化２９】
化合物４ ０．６gおよびモル比２のメチルアミン水溶液を、室温でＴＨＦ５０mlに溶解した。これを一夜攪拌した。反応混合物を濃縮後、酢酸エチルで２回抽出した。抽出物を合わせ、水で３回、そして飽和食塩水で２回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。ｍ．ｐ．９２〜９４℃の目的化合物０．５３gが得られた。収率は８８．５％であった。
【００５２】
ＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表５】
【００５３】
上の実施例に従って他の化合物を製造した。
【００５４】
本発明に係る幾つかの化合物のＮＭＲスペクトル（１ＨＮＭＲ、３００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ、ＣＤＣｌ３）は以下のとおりである：
【表６】
【００５５】
製剤例
１００％活性成分（重量／重量％）に基づく
【００５６】
実施例４ ６０％水和剤
化合物１（９７．２％） ６０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ２％
リグノスルホン酸ナトリウム ９％
カオリン 加えて１００％とする
【００５７】
固体成分である化合物１、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カオリンを全て良く混合し、粒子径が標準に到達するまで粉砕する。
【００５８】
実施例５ ３５％エマルジョン濃厚剤
化合物４（９８．４％） ３５％
リン酸 １０％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル １５％
シクロヘキサノン 加えて１００％とする
【００５９】
リン酸をシクロヘキサノンに溶解し、次いで化合物４およびエチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルを加え、最終的に透明溶液中のエマルジョンが得られる。
【００６０】
実施例６ ３０％水性懸濁液
化合物７（９６．４％） ３０％
ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム ４％
ヘミセルロース ２％
エポキシプロパン ８％
水 加えて１００％とする
【００６１】
８０％量の水を加えた化合物７およびドデシルナフタレン硫酸ナトリウムの混合物をミル（１mmボール）で粉砕する。他の成分であるヘミセルロースおよびエポキシプロパンを残りの２０％の水に溶解し、攪拌しながら加えて３０％水性懸濁液を得る。
【００６２】
実施例７ ２５％懸濁乳化剤
化合物１０（９６．２％） ２５％
ドデシルポリエチレンリン酸エステル ４％
エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステル ２％
ドデシルベンゼン硫酸カルシウム １．５％
ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル ２．５％
シクロヘキサノン ３０％
石油留分 加えて１００％とする
【００６３】
８０％量の溶媒（シクロヘキサノンおよび石油留分）を加えて化合物１０を溶解し、次いで乳化剤（ドデシルポリエチレンリン酸エステル、エチレンオキシ脂肪酸グリセリンエステルおよびドデシルベンゼン硫酸カルシウム）および分散剤（ポリエチレンオキシアルキルプロピルエーテル）を加え、混合物を完全に混合し、ミル（１mmボール）で粉砕する。他の２０％の溶媒を加える。
【００６４】
生物学的試験
実施例８ 殺菌活性の測定
本発明に係る化合物を選択して使用して、着生植物の病害に対する殺菌活性の測定を、以下の方法によって実施した。
【００６５】
少量のアセトンに測定用試料を溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で、必要な濃度まで希釈した。以下の方法によって防御活性を測定した。試験溶液を鉢植え植物にスプレーした。２４時間後に病原体の接種を行い、その後、植物を一定の温度および湿度の生育室に保持した。処置されていない植物が所望の病害の重篤度となった時（およそ１週間後）、目視によって評価を実施した。以下の方法によって治療活性を測定した。病原体の接種を行い、４日後、試験溶液を鉢植え植物にスプレーした。処置されていない植物が所望の病害の重篤度となった時（３〜４日）、目視によって評価を実施した。
【００６６】
試験結果の一部（有効成分に基づく用量）：
４００mg/Lで、化合物１、４、７は、キュウリベト病（Pseudoperonospora cubenis）に対して１００％の制御を示した。
【００６７】
４００mg/Lで、化合物１、４、７、１０、１６は、小麦ウドンコ病（Blumeria graminis）に対して１００％の制御を示した。
【００６８】
２００mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦ウドンコ病に対して１００％の制御を示し；化合物１０は、小麦ウドンコ病に対して９５％以上の制御を示した。
【００６９】
２００mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦根腐れ病（Helminthosporium sativum）、キュウリ炭疽病（Colletotrichum lagenarium）、小麦ふ枯れ根腐れ病（Septria nodrum）、小麦赤サビ病（Puccinia tritici）、イネイモチ病（Pyricularia oryzae）に対して９５％以上の制御を示した。
【００７０】
１２．５mg/Lで、化合物１、４、７は、小麦ウドンコ病に対して１００％の制御を示した。
【００７１】
化合物１、４、７およびクレソキシン−メチル（５０％懸濁液、ＢＡＳＦ）の比較を表２に示す。小麦ウドンコ病に対する化合物１の治療活性を表３に示す。
【表７】
【００７２】
小麦ウドンコ病に対する化合物１の治療活性を表３に示す。
【表８】
【００７３】
実施例９ 殺虫および殺ダニ活性の測定
本発明に係る化合物を選択して使用して、昆虫およびダニに対する殺虫および殺ダニ活性の測定を、以下の方法によって実施した。
【００７４】
アセトン／メタノール（１：１）に測定用試料を溶解し、０．１％のトゥイーン８０を含有する水で、必要な濃度まで希釈した。
【００７５】
ヨトウガ幼虫（Leucania separata）、コナガ（Plutella xylostella）、アカイエカ（Culex pippens pallens）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）およびニセナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）をエアブラシスプレーを用いて処置し、そしてアカイエカを浸漬法を用いて処置した。エアブラシスプレーの圧力は１０psi（約０．７kg/cm2）とし、スプレー量は０．５mlとした。試験昆虫の致死性の調査を処置の２〜３日後に実施した。
【００７６】
試験結果の一部：
６００mg/Lで、化合物１はモモアカアブラムシの１００％制御を示した。
６００mg/Lで、化合物１、４はニセナミハダニの１００％制御を示した。
１５０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの１００％制御を示した。
５０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの１００％制御を示した。
１０mg/Lで、化合物１はニセナミハダニの９５％制御を示した。比較殺ダニ剤ピリダベン（Jiangshu Jianhuの農薬工場、含有量９８％）は、ニセナミハダニの９５％制御を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化２】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化３】
から選ばれ；
Ａが
【化４】
である場合、その４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる）
を特徴とする、置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物および立体異性体。
【請求項２】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化５】
から選ばれ；
Ａが
【化６】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアリールオキシ、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルコキシ、置換されているアリール、ヘテロアリール、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルコキシから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項１に記載の置換化合物。
【請求項３】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化７】
から選ばれ；
Ａが
【化８】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコキシＣ１−Ｃ３アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ３アルキル、または、置換もしくは非置換のフェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項２に記載の置換化合物。
【請求項４】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化９】
から選ばれ；
Ａが
【化１０】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＮまたはＣ１−Ｃ３アルキルから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項３に記載の置換化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物の製造方法であって、塩基の存在下における、一般式（II）を有する置換フェノール化合物と、一般式（III）を有するハロメチルベンゼンとの反応により、一般式（Ｉ）が製造できることを特徴とする方法
［
【化１１】
（式中、Ｒは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩから選ばれ；
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化１２】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化１３】
から選ばれ；
Ａが
【化１４】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる）］。
【請求項６】
植物において昆虫を制御するための請求項１記載の化合物の使用。
【請求項７】
植物において菌を制御するための請求項１記載の化合物の使用。
【請求項８】
組成物中の活性成分の重量パーセンテージが０．１％〜９９％であることを特徴とする、殺菌剤および殺虫剤の組成物。
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化２】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化３】
から選ばれ；
Ａが
【化４】
である場合、その４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる）
を特徴とする、置換パラ−トリフルオロメチルフェニルエーテル化合物および立体異性体。
【請求項２】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化５】
から選ばれ；
Ａが
【化６】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ６アルキル、置換されているアリールオキシ、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルコキシ、置換されているアリール、ヘテロアリール、置換されているアリールＣ１−Ｃ６アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルコキシから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項１に記載の置換化合物。
【請求項３】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化７】
から選ばれ；
Ａが
【化８】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコキシＣ１−Ｃ３アルキル、置換されているアミノＣ１−Ｃ３アルキル、または、置換もしくは非置換のフェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベンジルオキシから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項２に記載の置換化合物。
【請求項４】
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５から選ばれ；
Ａが、ＣＨ２または
【化９】
から選ばれ；
Ａが
【化１０】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘが、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＮまたはＣ１−Ｃ３アルキルから選ばれる、一般式（Ｉ）を特徴とする、請求項３に記載の置換化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物の製造方法であって、塩基の存在下における、一般式（II）を有する置換フェノール化合物と、一般式（III）を有するハロメチルベンゼンとの反応により、一般式（Ｉ）が製造できることを特徴とする方法
［
【化１１】
（式中、Ｒは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩから選ばれ；
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４またはＱ５：
【化１２】
から選ばれ；
Ａは、ＣＨ２または
【化１３】
から選ばれ；
Ａが
【化１４】
である場合、ピリミジンの４位で酸素と結合し、６位の酸素がベンゼンと結合し、Ｑ＝Ｑ１であり；
Ｘは、Ｈ、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシカルボニルＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルコキシＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアミノＣ１−Ｃ１２アルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシ、場合により置換されているアリール、ヘテロアリール、場合により置換されているアリールＣ１−Ｃ１２アルキル、ヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルキルまたはヘテロアリールＣ１−Ｃ１２アルコキシから選ばれる）］。
【請求項６】
植物において昆虫を制御するための請求項１記載の化合物の使用。
【請求項７】
植物において菌を制御するための請求項１記載の化合物の使用。
【請求項８】
組成物中の活性成分の重量パーセンテージが０．１％〜９９％であることを特徴とする、殺菌剤および殺虫剤の組成物。
【公表番号】特表２００８−５４６８１５（Ｐ２００８−５４６８１５Ａ）
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１８５９７（Ｐ２００８−５１８５９７）
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００６／００１３３７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００００９８
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（５０７３８９５６５）シノケム・コーポレーション (5)
【氏名又は名称原語表記】ＳＩＮＯＣＨＥＭ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（５０６１５６７６８）瀋陽化工研究院 (7)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００６／００１３３７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００００９８
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（５０７３８９５６５）シノケム・コーポレーション (5)
【氏名又は名称原語表記】ＳＩＮＯＣＨＥＭ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（５０６１５６７６８）瀋陽化工研究院 (7)
【Ｆターム（参考）】
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