美的外観に優れた人工爪組成物
【課題】本発明の目的は、天然爪上または人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物によって、特別な美的外観を指先に容易に付与することができ、詳しくは、古くから利用されている光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材を含有する人工爪組成物では達成できなかった、透明感のある自然な色調と鮮やかさを有し、干渉色による特別な美的外観を与える人工爪組成物を提供することにある。
【解決手段】成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、成分（ｂ）ラジカル重合開始材、成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物を提供する。
【解決手段】成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、成分（ｂ）ラジカル重合開始材、成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然爪上または、人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または、人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物に関する。詳しくは、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、ラジカル重合開始材、光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および光の干渉現象を利用した有機および/または無機着色材を含有する人工爪組成物に関する。本発明の組成物を用いることにより、特別な美的外観を指先に容易に付与することができる。
【背景技術】
【０００２】
ネイルアートとは、手足の爪に施す化粧や装飾の事である。ネイルアートを施してくれる店をネイルサロン、その技術者をネイリストと言う。さまざまなネイルアート用品が市販されており、個人でプロ顔負けのネイルアートを行っている女性も多い。
【０００３】
歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料は、ラッカー塗料を応用したマニキュアと比較すると、強度および、耐久性に優れ、一部のプロネイリストには受け入れられたものの、アクリルモノマー由来の刺激性や、刺激臭等さらには、施術操作性の悪さなどにより、一般のネイリストには十分に普及しなかった。
【０００４】
最近では、歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料の臭気刺激性や施術操作性を改善したジェルネイルが市場の中心となっている。現在市販されているジェルネイルは、（メタ）アクリル系モノマーと光重合開始材とを主構成成分とする高粘度液体材料であり、紫外線を照射することにより硬化する。これらの市販ジェルネイルは、上段落記載の歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料と比較して、臭気刺激や、皮膚刺激が少なく、施術操作性が良好で、さらに、豊富な色調を持つことから、一般のネイリストの多くに受け入れられている。しかし、市販ジェルネイルの色調では、消費者の美的要求に応えることができない。
【０００５】
現在市販されているジェルネイル製品は、古くから利用されている光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材を含有する人工爪組成物であり、着色材による光の吸収に由来した透明度と彩度の低下が問題であった。また、基本的には光の全反射によって得られるメタリック調顔料としては、金属アルミフレーク等が代表的であり、さらに、光の規則的な多重反射と干渉原理を利用した顔料としては、パール顔料が代表的である。これらを応用したジェルネイル製品も市販されているものの、基本的にはシルバー光沢による、シルキー感やキラキラ感を求めた単調な色調であり、消費者の美的要求に応えることはできなかった。
【０００６】
特開２００６−３２１７５１、特開２００６−２３３３５６、特開２００６−１６０６８３、特開２００５−２９８５１４、特開２００５−２９８５１３、特開２００５−００８６４３、特開２００４−１３１４８４、特開２００３−１６０４３９等には干渉機能を有する光輝性顔料を含有する組成物が開示されているが、いずれの公報においても、ラッカー塗料を応用した水系または油系マニキュアであり、本発明のジェルネイル型人工爪組成物とは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３２１７５１
【特許文献２】特開２００６−２３３３５６
【特許文献３】特開２００６−１６０６８３
【特許文献４】特開２００５−２９８５１４
【特許文献５】特開２００５−２９８５１３
【特許文献６】特開２００５−００８６４３
【特許文献７】特開２００４−１３１４８４
【特許文献８】特開２００３−１６０４３９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、天然爪上または人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物によって、特別な美的外観を指先に容易に付与することができ、詳しくは、古くから利用されている光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材を含有する人工爪組成物では達成できなかった、透明感のある自然な色調と鮮やかさを有し、干渉色による特別な美的外観を与える人工爪組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、成分（ｂ）ラジカル重合開始材、成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、干渉色を有する有機および／または無機着色材によって、特定の波長の反射のみを強めて鮮やかな色調を得ることができるために、透明感のある自然な色調と鮮やかさを有し、干渉色による特別な美的外観を与える人工爪組成物を得ることができる。さらに、従来用いられてきた、工業用ラッカー塗料を応用した、油系または水系マニュキュアの耐久性および操作性を向上した組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例２５、実施例２６、比較例３２、および比較例３３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図２】実施例２３、実施例２４、比較例３０、および比較例３１の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図３】実施例１９、実施例２０、実施例２１、および実施例２２の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図４】実施例１５、実施例１６、実施例１７、および実施例１８の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図５】比較例２７、比較例２８、および比較例２９の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図６】実施例１３、実施例１４、および比較例２６の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図７】実施例１１、実施例１２、比較例２４、および比較例２５の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図８】実施例９、実施例１０、比較例２２、および比較例２３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図９】実施例５、実施例６、実施例７、および実施例８の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１０】実施例１、実施例２、実施例３、および実施例４の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１１】比較例１８、比較例１９、比較例２０、および比較例２１の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１２】比較例１４、比較例１５、比較例１６、および比較例７の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１３】比較例１０、比較例１１、比較例１２、および比較例１３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１４】比較例６、比較例７、比較例８、および比較例９の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１５】比較例１、比較例２、比較例３、比較例４、および比較例５の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、公知の単官能性および多官能性の重合性単量体のうちから使用することができる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する重合性単量体またはウレタン（メタ）アクリレートである。なお、本発明においては（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイルをもってアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。
【００１３】
具体的に例示すれば次の通りである。単官能性単量体：メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
【００１４】
二官能性単量体：１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０-デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２-メチル-１，８-オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート
【００１５】
三官能以上の単量体：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート。
【００１６】
本発明に用いられるウレタン（メタ）アクリレートは、一分子に少なくとも２個以上のアクロイル基及び／又はメタクリロイル基並びにウレタン基を有する。例えば７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ−５，１２−ジアザ−ヘキサデカン−１，１６−ジオール−ジメタクリレート（以下、「ＵＤＭＡ」と略称する）、１，６-ビス［(２−フェノキシ−２’−アクリロキシ)イソプロピル−オキシ)イソプロピル−オキシ−カルボニルアミノ］ヘキサン（以下、「ＵＤＡ」と略称する）、１，１，１−トリ［６-｛(１−アクリロキシ−３−フェノキシ)イソプロピルオキシカルバニルアミノ｝−ヘキシルカルバモイロキシメチル］プロパン（以下、「ＵＲＯ」と略称する）等が例示できる。
【００１７】
上記（メタ）アクリレート系重合性単量体以外に、人工爪組成物の目的に応じて、他の重合性単量体、例えば分子内に少なくとも１個以上の重合性基を有する単量体のオリゴマーまたはポリマーを用いても何等制限はない。また、酸性基やフルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても何等問題はない。
【００１８】
本発明において、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、単一成分の場合のみならず、複数の重合性単量体からなる重合性単量体の混合物も含む。また、重合性単量体の粘性が室温で極めて高い場合、または固体である場合は、低粘度の重合性単量体と組み合わせて重合性単量体の混合物として使用するのが好ましい。この組合せは２種類に限らず、３種類以上であってもよい。
【００１９】
さらに、人工爪組成物の天然爪および／または人工爪との密着性向上のために、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物として、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性化合物を含有してもよく、詳しくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を有する化合物であり、好ましくは、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性リン化合物であり、特に好ましくは、Ｐ−ＯＨ結合を有する化合物である。例としては、リン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸モノエステル基、亜リン酸モノエステル基、ホスフィン酸基、ピロリン酸基等であるが、特にリン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、ホスホン酸基が好ましい。
【００２０】
本発明における（ｂ）ラジカル重合開始材は、１００重量部の成分（ａ）に対して、０．０１〜１０重量部の配合割合において使用でき、好ましくは０．１〜５重量部である。また、公知の熱重合開始材および光重合開始材が使用できる。光重合開始材の例としては、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α-ジアルコキシアセトフェノン類、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、α-アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等が挙げられ、好ましくは、２-ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類である。
【００２１】
また、上記光開始材に光重合促進材を組み合わせて用いることも好ましい。特に第三級アミン類を光重合促進材として用いる場合には、芳香族基に直接窒素原子が置換した化合物を用いることがより好ましい。かかる光重合促進材としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等の第三級アミン類、また、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類および、そのナトリウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、さらに、ジブチル−錫−ジアセテート、ジブチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジラウレート、ジブチル−錫−ジラウレート、ジオクチル−錫−ジバーサテート、ジオクチル−錫−Ｓ，Ｓ’−ビス−イソオクチルメルカプトアセテート、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等の錫化合物類等が使用できる。これらの光重合促進材のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、さらに二種以上を混合して用いることもできる。上記開始材および促進材の添加量は適宜決定することができる。
【００２２】
さらに、光重合促進能の向上のために、第三級アミンに加えて、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、α−オキシイソ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボン酸類を添加するのが効果的である。
【００２３】
熱重合開始材として具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。
【００２４】
また、上記有機過酸化物とアミン化合物を組み合わせて用いることにより重合を常温で行うこともできる。このようなアミン化合物としては、アミン基がアリール基に結合した第二級または第三級アミンが、硬化促進の観点より好適に用いられる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジンが好ましい。
【００２５】
上記有機過酸化物とアミン化合物の組合せに、さらにスルフィン酸塩またはボレートを組み合わせることも好適である。かかるスルフィン酸塩類としては、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。ボレートとしてはトリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、酸素や水との反応によりラジカルを発生するトリブチルボラン、トリブチルボラン部分酸化物等の有機ホウ素化合物類は、有機金属型の重合開始材としても使用することができる。
【００２６】
本発明における、（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材とは、有機着色材としてアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、多環式顔料などがあり、無機着色材としては白色顔料である酸化チタン、ルチルチタン、アナターゼチタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫化亜鉛などが代表的である。本発明における（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材は、１００重量部の成分（ａ）に対して、０〜１０重量部の配合割合において使用できる。
【００２７】
また、無機着色材としては、黄色酸化鉄、群青、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイトなどの有彩および／または黒色顔料を組み合わせてもよい。無機着色材としては、酸化チタン、および酸化アルミニウムが適している。
【００２８】
有機着色材として具体的に例示すると、ビクトリアピュアブルーＢ、α―フタロシアニンブルー、β―フタロシアニンブルー、γ―フタロシアニンブルー、ε―フタロシアニンブルー、ナフトールレッドＦＲＲ、ナフトールＡＳ、ナフトールレッド、ピラゾロンレッドＢ、ＢＯＮＡバリウムレーキ、ＢＯＮＡカルシウムレーキ、ＢＯＮＡストロンチウムレーキ、マグネシウムレーキ、ローダミンＹ、チオインジバイオレット、ナフトールレッドＦＧＲ、キナクリドンマゼンタ、トルイジンレッド、パラクロルレッド、ハンザイイエローＧ、ハンザイイエローＧＲ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、バルカンファーストイエロー５Ｇ、アリライドイエローＮＣＧ、フラバンスロンイエロー、ストロンチウムイエロー、アンチモンイエローがある。特に青色有機着色材としては、α―フタロシアニンブルーであるPigment Blue１５：２が、赤色有機着色材としてはＢＯＮＡカルシウムレーキであるPigment Red４８：２が、黄色着色材としてはジスアゾイエローＡＡＯＴであるPigment Yellow１４の組合せが適している。
【００２９】
本発明における、（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材とは、光は波状に進むため可視光の波長と同じくらいの厚みの薄膜に光が当たると表面で反射する光と、内部または裏面で反射する光が干渉しあって増幅したり打ち消しあったりして異なる色を呈することの出来る着色材である。本発明における（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材としては、１００重量部の成分（ａ）に対して、０．０１〜２０重量部の配合割合において使用できる。
【００３０】
干渉色を有する無機着色材として具体的に例示すると、ガラスフレークあるいは酸化アルミニウムなどの母材にアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイ型酸化チタン、酸化スズが均一に被膜している干渉色を有する無機着色材である。特に母材である酸化アルミニウムに酸化チタンと酸化スズが被膜した無機着色材が適しておいる。
【００３１】
本発明において、透明度の尺度としては、コントラスト比によって表現される。コントラスト比とは透明性を表す尺度であり、JIS Z8701に規定されるXYZ表色系の三刺激値のうち明るさに関するY値を用いて算出するものである。具体的には、200μm厚の人工爪組成物の硬化体に黒背景もしくは白背景を接触させ、標準の光Cを照射した際の反射光におけるY値を読み取る。黒背景の場合のYをYb、白背景の場合のYをYwとすると、コントラスト比（C）はYb/Ywから求められる。Cの値が１に近いほど不透明な硬化体であり、０に近いほど透明な硬化体であることを示す。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
［本発明の実施例に使用した化合物の略号］
（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物
ＵＤＭＡ：ジメタクリロキシエチル−2、2、4−トリメチルヘキサメチレンジウレタン
ＢｉｓＧＭＡ：ビスフェノールＡ−ジグリシジルメタクリレート
１４Ｇ：テトラデカエチレングリコールジメタクリレート
ＢｉｓＭＥＰ：ビス［２−（メタクリロキシ）エチル］フォスフェート
４ＡＥＴ：4−アクリロキシエチルトリメリット酸
（ｂ）ラジカル重合開始材
ＭＡＰＯ：2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
ＤＡＲ１１７３：2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン
ＩＲＧ１８４：1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン
（ｃ）光の吸収および/または散乱現象を利用した有機および/または無機着色材
Ｂｌｕｅ５０５０Ａ：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５０５０Ａ（大日本インキ社製）
Ｒｅｄ３０１３：Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ ３０１３（大日本インキ社製）
Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＦ：Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＦ（大日本インキ社製）
ＪＲ−８０５：二酸化チタン（テイカ社製）
（ｄ）少なくとも1種以上の干渉色を有する無機着色材
Ｔ６０−２３：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ＷＮＴ（メルク社製）
Ｔ６０−２１：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２１ＷＮＴ（メルク社製）
その他添加材
Ｒ９７４：超微粒子シリカ（日本アエロジル社製）
【００３３】
［本発明の実施例に使用した機器、装置］
紫外線光重合装置：アクセンツＵＶランプ（UVL-92型、滝川株式会社製）
分光測色器：CM-2002（コニカミノルタ社製）
【００３４】
本発明の実施例に使用した材料の調製方法、および評価方法を下記に示す。
［人工爪組成物の調製方法］
表１に記載した配合量に従い、原材料（ａ）および（ｂ）を計量後、大気圧下６０℃にて３時間混合後、さらに大気圧下２３℃にて１２時間混合した。次に、原材料（ｃ）、（ｄ）および添加材を計量し、自転公転型混合機を使用して添加原材料の分散を行った。さらに、４０〜４５Torr下にて脱泡して高粘度透明液体を得た。
【００３５】
［測色用人工爪組成物硬化体の作製方法］
人工爪組成物を直径（内径）３０ｍｍ、厚さ２００μｍのリング型ステンレス製モールドに充填し、上下方向からガラスで圧接し、形態の修正と光照射面の空気の遮断を行った後、紫外線重合装置（アクセンツUVランプ）を使用して上下面各３分間光重合を行い、人工爪組成物の円盤状硬化物を作製し、これを測色用円盤状試験片とした。
【００３６】
［測色方法］
色の測定方法は、ＪＩＳ Ｚ８７２２：２０００に準拠した。以下に測定条件を記載する。
ａ）使用したイルミナントおよび表色系：補助イルミナントＣを使用し、ＸＹＺ表色系を用いた。
ｂ）反射測定方法において測定を実施した。
ｃ）測定に使用したJIS Z 8722に規定する幾何光学条件：条件ｃ［8/0］
ｄ）試験装置の形式および名称：分光測色器（コニカミノルタ社製、CM-2002）
ｅ）試験片裏面： 透過性がなく内面反射のない光トラップを使用した。
得られたＸＹＺ値より、ＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４記載の算出式より、ＣＩＥ1976ａｂクロマ（本実施例においてＣ＊と省略する場合がある）を得た。得られたＣＩＥ1976ａｂクロマを表１に記載した。
さらに、図１〜１５に該測色条件において計測された分光反射率グラフを示した。
【００３７】
［コントラスト比の算出］
本発明において、透明度の尺度としてはコントラスト比によって表現される。コントラスト比とは透明性を表す尺度であり、JIS Z8701に規定されるXYZ表色系の三刺激値のうち明るさに関するY値を用いて算出するものである。具体的には、200μm厚の人工爪組成物の硬化体に黒背景、もしくは白背景を接触させ、標準の光Cを照射した際の反射光におけるY値を読み取る。黒背景の場合のYをYb、白背景の場合のYをYwとすると、コントラスト比（C）はYb/Ywから求められる。Cの値が１に近いほど不透明な硬化体であり、０に近いほど透明な硬化体であることを示す。得られたコントラスト比を表１に記載する。
【００３８】
図８、図９、図１０および図７の結果より、実施例１〜１２は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。また、実施例１〜１２の組成物硬化体は、紫みの赤を呈し美的外観に優れていた。
【００３９】
図７および図８の結果より、比較例２２〜２５は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。しかし、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が、０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４０】
同様に、図６の結果より、実施例１３〜１４は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。また、実施例１３〜１４の組成物硬化体は、紫みの赤を呈し、美的外観に優れていた。しかし、図５および図６の結果より、比較例２６〜２９は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。しかし、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が、０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４１】
比較例１〜２１は、成分（ｄ）を含有しない組成物である。図１１〜１５の結果より、成分（ｄ）由来の色調を呈した分光反射率が得られているが、成分（ｄ）を含有する実施例の組成物硬化体と比較すると、表１の結果より同じコントラスト比におけるＣＩＥ1976ａｂクロマの値が低く、鮮やかな色彩が得られていないため美的外観に劣っていた。
【００４２】
図１〜４の結果より、実施例１５〜２６は、約６１０〜７５０ｎｍのブロードなピークによる分光反射率のスペクトルが得られており、赤色の干渉色を有している組成物硬化体であり、実施例１５〜２６の美的外観は優れていた。また、比較例３０〜３３は約６１０〜７５０ｎｍのブロードなピークによる分光反射率のスペクトルが得られており、赤色の干渉色を有している組成物硬化体であるが、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４３】
【表１−１】
【００４４】
【表１−２】
【００４５】
【表１−３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然爪上または、人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または、人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物に関する。詳しくは、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、ラジカル重合開始材、光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および光の干渉現象を利用した有機および/または無機着色材を含有する人工爪組成物に関する。本発明の組成物を用いることにより、特別な美的外観を指先に容易に付与することができる。
【背景技術】
【０００２】
ネイルアートとは、手足の爪に施す化粧や装飾の事である。ネイルアートを施してくれる店をネイルサロン、その技術者をネイリストと言う。さまざまなネイルアート用品が市販されており、個人でプロ顔負けのネイルアートを行っている女性も多い。
【０００３】
歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料は、ラッカー塗料を応用したマニキュアと比較すると、強度および、耐久性に優れ、一部のプロネイリストには受け入れられたものの、アクリルモノマー由来の刺激性や、刺激臭等さらには、施術操作性の悪さなどにより、一般のネイリストには十分に普及しなかった。
【０００４】
最近では、歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料の臭気刺激性や施術操作性を改善したジェルネイルが市場の中心となっている。現在市販されているジェルネイルは、（メタ）アクリル系モノマーと光重合開始材とを主構成成分とする高粘度液体材料であり、紫外線を照射することにより硬化する。これらの市販ジェルネイルは、上段落記載の歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料と比較して、臭気刺激や、皮膚刺激が少なく、施術操作性が良好で、さらに、豊富な色調を持つことから、一般のネイリストの多くに受け入れられている。しかし、市販ジェルネイルの色調では、消費者の美的要求に応えることができない。
【０００５】
現在市販されているジェルネイル製品は、古くから利用されている光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材を含有する人工爪組成物であり、着色材による光の吸収に由来した透明度と彩度の低下が問題であった。また、基本的には光の全反射によって得られるメタリック調顔料としては、金属アルミフレーク等が代表的であり、さらに、光の規則的な多重反射と干渉原理を利用した顔料としては、パール顔料が代表的である。これらを応用したジェルネイル製品も市販されているものの、基本的にはシルバー光沢による、シルキー感やキラキラ感を求めた単調な色調であり、消費者の美的要求に応えることはできなかった。
【０００６】
特開２００６−３２１７５１、特開２００６−２３３３５６、特開２００６−１６０６８３、特開２００５−２９８５１４、特開２００５−２９８５１３、特開２００５−００８６４３、特開２００４−１３１４８４、特開２００３−１６０４３９等には干渉機能を有する光輝性顔料を含有する組成物が開示されているが、いずれの公報においても、ラッカー塗料を応用した水系または油系マニキュアであり、本発明のジェルネイル型人工爪組成物とは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３２１７５１
【特許文献２】特開２００６−２３３３５６
【特許文献３】特開２００６−１６０６８３
【特許文献４】特開２００５−２９８５１４
【特許文献５】特開２００５−２９８５１３
【特許文献６】特開２００５−００８６４３
【特許文献７】特開２００４−１３１４８４
【特許文献８】特開２００３−１６０４３９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、天然爪上または人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物によって、特別な美的外観を指先に容易に付与することができ、詳しくは、古くから利用されている光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材を含有する人工爪組成物では達成できなかった、透明感のある自然な色調と鮮やかさを有し、干渉色による特別な美的外観を与える人工爪組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、成分（ｂ）ラジカル重合開始材、成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、干渉色を有する有機および／または無機着色材によって、特定の波長の反射のみを強めて鮮やかな色調を得ることができるために、透明感のある自然な色調と鮮やかさを有し、干渉色による特別な美的外観を与える人工爪組成物を得ることができる。さらに、従来用いられてきた、工業用ラッカー塗料を応用した、油系または水系マニュキュアの耐久性および操作性を向上した組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例２５、実施例２６、比較例３２、および比較例３３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図２】実施例２３、実施例２４、比較例３０、および比較例３１の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図３】実施例１９、実施例２０、実施例２１、および実施例２２の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図４】実施例１５、実施例１６、実施例１７、および実施例１８の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図５】比較例２７、比較例２８、および比較例２９の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図６】実施例１３、実施例１４、および比較例２６の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図７】実施例１１、実施例１２、比較例２４、および比較例２５の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図８】実施例９、実施例１０、比較例２２、および比較例２３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図９】実施例５、実施例６、実施例７、および実施例８の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１０】実施例１、実施例２、実施例３、および実施例４の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１１】比較例１８、比較例１９、比較例２０、および比較例２１の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１２】比較例１４、比較例１５、比較例１６、および比較例７の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１３】比較例１０、比較例１１、比較例１２、および比較例１３の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１４】比較例６、比較例７、比較例８、および比較例９の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【図１５】比較例１、比較例２、比較例３、比較例４、および比較例５の組成物からの円盤状硬化物についての分光反射率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、公知の単官能性および多官能性の重合性単量体のうちから使用することができる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する重合性単量体またはウレタン（メタ）アクリレートである。なお、本発明においては（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイルをもってアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。
【００１３】
具体的に例示すれば次の通りである。単官能性単量体：メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
【００１４】
二官能性単量体：１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０-デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２-メチル-１，８-オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート
【００１５】
三官能以上の単量体：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート。
【００１６】
本発明に用いられるウレタン（メタ）アクリレートは、一分子に少なくとも２個以上のアクロイル基及び／又はメタクリロイル基並びにウレタン基を有する。例えば７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ−５，１２−ジアザ−ヘキサデカン−１，１６−ジオール−ジメタクリレート（以下、「ＵＤＭＡ」と略称する）、１，６-ビス［(２−フェノキシ−２’−アクリロキシ)イソプロピル−オキシ)イソプロピル−オキシ−カルボニルアミノ］ヘキサン（以下、「ＵＤＡ」と略称する）、１，１，１−トリ［６-｛(１−アクリロキシ−３−フェノキシ)イソプロピルオキシカルバニルアミノ｝−ヘキシルカルバモイロキシメチル］プロパン（以下、「ＵＲＯ」と略称する）等が例示できる。
【００１７】
上記（メタ）アクリレート系重合性単量体以外に、人工爪組成物の目的に応じて、他の重合性単量体、例えば分子内に少なくとも１個以上の重合性基を有する単量体のオリゴマーまたはポリマーを用いても何等制限はない。また、酸性基やフルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても何等問題はない。
【００１８】
本発明において、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とは、単一成分の場合のみならず、複数の重合性単量体からなる重合性単量体の混合物も含む。また、重合性単量体の粘性が室温で極めて高い場合、または固体である場合は、低粘度の重合性単量体と組み合わせて重合性単量体の混合物として使用するのが好ましい。この組合せは２種類に限らず、３種類以上であってもよい。
【００１９】
さらに、人工爪組成物の天然爪および／または人工爪との密着性向上のために、（ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物として、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性化合物を含有してもよく、詳しくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等を有する化合物であり、好ましくは、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性リン化合物であり、特に好ましくは、Ｐ−ＯＨ結合を有する化合物である。例としては、リン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸モノエステル基、亜リン酸モノエステル基、ホスフィン酸基、ピロリン酸基等であるが、特にリン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、ホスホン酸基が好ましい。
【００２０】
本発明における（ｂ）ラジカル重合開始材は、１００重量部の成分（ａ）に対して、０．０１〜１０重量部の配合割合において使用でき、好ましくは０．１〜５重量部である。また、公知の熱重合開始材および光重合開始材が使用できる。光重合開始材の例としては、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α-ジアルコキシアセトフェノン類、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、α-アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等が挙げられ、好ましくは、２-ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類である。
【００２１】
また、上記光開始材に光重合促進材を組み合わせて用いることも好ましい。特に第三級アミン類を光重合促進材として用いる場合には、芳香族基に直接窒素原子が置換した化合物を用いることがより好ましい。かかる光重合促進材としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等の第三級アミン類、また、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類および、そのナトリウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、さらに、ジブチル−錫−ジアセテート、ジブチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジマレエート、ジオクチル−錫−ジラウレート、ジブチル−錫−ジラウレート、ジオクチル−錫−ジバーサテート、ジオクチル−錫−Ｓ，Ｓ’−ビス−イソオクチルメルカプトアセテート、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等の錫化合物類等が使用できる。これらの光重合促進材のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、さらに二種以上を混合して用いることもできる。上記開始材および促進材の添加量は適宜決定することができる。
【００２２】
さらに、光重合促進能の向上のために、第三級アミンに加えて、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、α−オキシイソ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボン酸類を添加するのが効果的である。
【００２３】
熱重合開始材として具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。
【００２４】
また、上記有機過酸化物とアミン化合物を組み合わせて用いることにより重合を常温で行うこともできる。このようなアミン化合物としては、アミン基がアリール基に結合した第二級または第三級アミンが、硬化促進の観点より好適に用いられる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジンが好ましい。
【００２５】
上記有機過酸化物とアミン化合物の組合せに、さらにスルフィン酸塩またはボレートを組み合わせることも好適である。かかるスルフィン酸塩類としては、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。ボレートとしてはトリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、酸素や水との反応によりラジカルを発生するトリブチルボラン、トリブチルボラン部分酸化物等の有機ホウ素化合物類は、有機金属型の重合開始材としても使用することができる。
【００２６】
本発明における、（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材とは、有機着色材としてアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、多環式顔料などがあり、無機着色材としては白色顔料である酸化チタン、ルチルチタン、アナターゼチタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫化亜鉛などが代表的である。本発明における（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材は、１００重量部の成分（ａ）に対して、０〜１０重量部の配合割合において使用できる。
【００２７】
また、無機着色材としては、黄色酸化鉄、群青、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイトなどの有彩および／または黒色顔料を組み合わせてもよい。無機着色材としては、酸化チタン、および酸化アルミニウムが適している。
【００２８】
有機着色材として具体的に例示すると、ビクトリアピュアブルーＢ、α―フタロシアニンブルー、β―フタロシアニンブルー、γ―フタロシアニンブルー、ε―フタロシアニンブルー、ナフトールレッドＦＲＲ、ナフトールＡＳ、ナフトールレッド、ピラゾロンレッドＢ、ＢＯＮＡバリウムレーキ、ＢＯＮＡカルシウムレーキ、ＢＯＮＡストロンチウムレーキ、マグネシウムレーキ、ローダミンＹ、チオインジバイオレット、ナフトールレッドＦＧＲ、キナクリドンマゼンタ、トルイジンレッド、パラクロルレッド、ハンザイイエローＧ、ハンザイイエローＧＲ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、バルカンファーストイエロー５Ｇ、アリライドイエローＮＣＧ、フラバンスロンイエロー、ストロンチウムイエロー、アンチモンイエローがある。特に青色有機着色材としては、α―フタロシアニンブルーであるPigment Blue１５：２が、赤色有機着色材としてはＢＯＮＡカルシウムレーキであるPigment Red４８：２が、黄色着色材としてはジスアゾイエローＡＡＯＴであるPigment Yellow１４の組合せが適している。
【００２９】
本発明における、（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材とは、光は波状に進むため可視光の波長と同じくらいの厚みの薄膜に光が当たると表面で反射する光と、内部または裏面で反射する光が干渉しあって増幅したり打ち消しあったりして異なる色を呈することの出来る着色材である。本発明における（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材としては、１００重量部の成分（ａ）に対して、０．０１〜２０重量部の配合割合において使用できる。
【００３０】
干渉色を有する無機着色材として具体的に例示すると、ガラスフレークあるいは酸化アルミニウムなどの母材にアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイ型酸化チタン、酸化スズが均一に被膜している干渉色を有する無機着色材である。特に母材である酸化アルミニウムに酸化チタンと酸化スズが被膜した無機着色材が適しておいる。
【００３１】
本発明において、透明度の尺度としては、コントラスト比によって表現される。コントラスト比とは透明性を表す尺度であり、JIS Z8701に規定されるXYZ表色系の三刺激値のうち明るさに関するY値を用いて算出するものである。具体的には、200μm厚の人工爪組成物の硬化体に黒背景もしくは白背景を接触させ、標準の光Cを照射した際の反射光におけるY値を読み取る。黒背景の場合のYをYb、白背景の場合のYをYwとすると、コントラスト比（C）はYb/Ywから求められる。Cの値が１に近いほど不透明な硬化体であり、０に近いほど透明な硬化体であることを示す。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
［本発明の実施例に使用した化合物の略号］
（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物
ＵＤＭＡ：ジメタクリロキシエチル−2、2、4−トリメチルヘキサメチレンジウレタン
ＢｉｓＧＭＡ：ビスフェノールＡ−ジグリシジルメタクリレート
１４Ｇ：テトラデカエチレングリコールジメタクリレート
ＢｉｓＭＥＰ：ビス［２−（メタクリロキシ）エチル］フォスフェート
４ＡＥＴ：4−アクリロキシエチルトリメリット酸
（ｂ）ラジカル重合開始材
ＭＡＰＯ：2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
ＤＡＲ１１７３：2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン
ＩＲＧ１８４：1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン
（ｃ）光の吸収および/または散乱現象を利用した有機および/または無機着色材
Ｂｌｕｅ５０５０Ａ：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５０５０Ａ（大日本インキ社製）
Ｒｅｄ３０１３：Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ ３０１３（大日本インキ社製）
Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＦ：Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＦ（大日本インキ社製）
ＪＲ−８０５：二酸化チタン（テイカ社製）
（ｄ）少なくとも1種以上の干渉色を有する無機着色材
Ｔ６０−２３：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ＷＮＴ（メルク社製）
Ｔ６０−２１：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２１ＷＮＴ（メルク社製）
その他添加材
Ｒ９７４：超微粒子シリカ（日本アエロジル社製）
【００３３】
［本発明の実施例に使用した機器、装置］
紫外線光重合装置：アクセンツＵＶランプ（UVL-92型、滝川株式会社製）
分光測色器：CM-2002（コニカミノルタ社製）
【００３４】
本発明の実施例に使用した材料の調製方法、および評価方法を下記に示す。
［人工爪組成物の調製方法］
表１に記載した配合量に従い、原材料（ａ）および（ｂ）を計量後、大気圧下６０℃にて３時間混合後、さらに大気圧下２３℃にて１２時間混合した。次に、原材料（ｃ）、（ｄ）および添加材を計量し、自転公転型混合機を使用して添加原材料の分散を行った。さらに、４０〜４５Torr下にて脱泡して高粘度透明液体を得た。
【００３５】
［測色用人工爪組成物硬化体の作製方法］
人工爪組成物を直径（内径）３０ｍｍ、厚さ２００μｍのリング型ステンレス製モールドに充填し、上下方向からガラスで圧接し、形態の修正と光照射面の空気の遮断を行った後、紫外線重合装置（アクセンツUVランプ）を使用して上下面各３分間光重合を行い、人工爪組成物の円盤状硬化物を作製し、これを測色用円盤状試験片とした。
【００３６】
［測色方法］
色の測定方法は、ＪＩＳ Ｚ８７２２：２０００に準拠した。以下に測定条件を記載する。
ａ）使用したイルミナントおよび表色系：補助イルミナントＣを使用し、ＸＹＺ表色系を用いた。
ｂ）反射測定方法において測定を実施した。
ｃ）測定に使用したJIS Z 8722に規定する幾何光学条件：条件ｃ［8/0］
ｄ）試験装置の形式および名称：分光測色器（コニカミノルタ社製、CM-2002）
ｅ）試験片裏面： 透過性がなく内面反射のない光トラップを使用した。
得られたＸＹＺ値より、ＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４記載の算出式より、ＣＩＥ1976ａｂクロマ（本実施例においてＣ＊と省略する場合がある）を得た。得られたＣＩＥ1976ａｂクロマを表１に記載した。
さらに、図１〜１５に該測色条件において計測された分光反射率グラフを示した。
【００３７】
［コントラスト比の算出］
本発明において、透明度の尺度としてはコントラスト比によって表現される。コントラスト比とは透明性を表す尺度であり、JIS Z8701に規定されるXYZ表色系の三刺激値のうち明るさに関するY値を用いて算出するものである。具体的には、200μm厚の人工爪組成物の硬化体に黒背景、もしくは白背景を接触させ、標準の光Cを照射した際の反射光におけるY値を読み取る。黒背景の場合のYをYb、白背景の場合のYをYwとすると、コントラスト比（C）はYb/Ywから求められる。Cの値が１に近いほど不透明な硬化体であり、０に近いほど透明な硬化体であることを示す。得られたコントラスト比を表１に記載する。
【００３８】
図８、図９、図１０および図７の結果より、実施例１〜１２は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。また、実施例１〜１２の組成物硬化体は、紫みの赤を呈し美的外観に優れていた。
【００３９】
図７および図８の結果より、比較例２２〜２５は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。しかし、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が、０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４０】
同様に、図６の結果より、実施例１３〜１４は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。また、実施例１３〜１４の組成物硬化体は、紫みの赤を呈し、美的外観に優れていた。しかし、図５および図６の結果より、比較例２６〜２９は、約４５０ｎｍをピークとする分光反射率のスペクトルが得られており、青色の干渉色を有している組成物硬化体である。しかし、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が、０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４１】
比較例１〜２１は、成分（ｄ）を含有しない組成物である。図１１〜１５の結果より、成分（ｄ）由来の色調を呈した分光反射率が得られているが、成分（ｄ）を含有する実施例の組成物硬化体と比較すると、表１の結果より同じコントラスト比におけるＣＩＥ1976ａｂクロマの値が低く、鮮やかな色彩が得られていないため美的外観に劣っていた。
【００４２】
図１〜４の結果より、実施例１５〜２６は、約６１０〜７５０ｎｍのブロードなピークによる分光反射率のスペクトルが得られており、赤色の干渉色を有している組成物硬化体であり、実施例１５〜２６の美的外観は優れていた。また、比較例３０〜３３は約６１０〜７５０ｎｍのブロードなピークによる分光反射率のスペクトルが得られており、赤色の干渉色を有している組成物硬化体であるが、表１の結果より、組成物硬化体のコントラスト比が０．６以上であり、優れた美的外観を与える干渉色が、成分（ｃ）由来の光の散乱により低減され、美的外観に劣っていた。
【００４３】
【表１−１】
【００４４】
【表１−２】
【００４５】
【表１−３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、
成分（ｂ）ラジカル重合開始材、
成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および
成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物。
【請求項２】
該人工爪組成物の硬化体のコントラスト値がＪＩＳ２８７０１に従って測定して０．６未満である請求項１記載の人工爪組成物。
【請求項１】
成分（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、
成分（ｂ）ラジカル重合開始材、
成分（ｃ）光の吸収および／または散乱現象を利用した有機および／または無機着色材、および
成分（ｄ）少なくとも１種以上の干渉色を有する無機着色材を含み、ここに、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０重量部、成分（ｃ）の含有量が０〜１０重量部および成分（ｄ）の含有量が０．０１〜２０重量部である人工爪組成物。
【請求項２】
該人工爪組成物の硬化体のコントラスト値がＪＩＳ２８７０１に従って測定して０．６未満である請求項１記載の人工爪組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【公開番号】特開２０１０−１３４３９（Ｐ２０１０−１３４３９Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２１５０６（Ｐ２００９−１２１５０６）
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【出願人】（３９００１１１４３）株式会社松風 (125)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【出願人】（３９００１１１４３）株式会社松風 (125)
【Ｆターム（参考）】
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