耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル
【課題】耐放射線性に優れた非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルを提供する。
【解決手段】エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和された非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【解決手段】エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和された非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粒子加速器施設、原子力発電所、使用済核燃料再処理施設など、放射線環境で使用できる耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粒子加速器施設のビームライン周辺設備や原子力発電所、高速増殖炉、使用済核燃料再処理施設などにおいては、使用環境にガンマ線をはじめとする放射線が存在する。このことから、各施設・設備への電源供給、信号伝送等に用いる電線・ケーブルには、放射線による劣化に耐えることが必要とされている。
【０００３】
一方電線・ケーブルには、火災時の安全性や環境配慮の観点から、塩素などハロゲン元素を含まず、燃焼時に有害なガスを発生させない非ハロゲン電線・ケーブルが望まれるようになっている。この要望対し、近年、ビル内設備用ケーブルとして被覆材料に「エコマテリアル」を使用したＪＩＳＣ３６０５、ＪＩＳＣ３４０１に規定されているごとき電線・ケーブルが普及してきている。
【０００４】
エコマテリアルとは、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）やエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体など軟質のエチレン系ポリマに、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物系難燃剤を混和してなる非ハロゲン難燃性樹脂組成物の総称である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３０２５７４号公報
【特許文献２】特開２００１−３４５０２２号公報
【特許文献３】ＷＯ２００３−０４６０８５号公報
【特許文献４】特開２０００−２８１８３７号公報
【特許文献５】特開平７−１７９６８２号公報
【特許文献６】特開平５−８１９３６号公報
【特許文献７】特開平１−１２８３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、エコマテリアルを使用した電線・ケーブルに使用する樹脂組成物は、前述のようにエチレン系ポリマが主成分となっているため、室温においても放射線に暴露された場合の劣化が激しく、粒子加速器施設や原子力関連施設に代表される放射線環境で適用することはできなかった。
【０００７】
これは、エチレン系ポリマが放射線照射により、酸化劣化に起因する主鎖切断や架橋が進行し、伸び、引張強さなど機械物性や難燃性が著しく低下するためである。電線・ケーブルにおいては、劣化により被覆に亀裂が入る、万一の火災時の安全性低下などを招くこととなる。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、耐放射線性に優れた非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線、ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題点を解決するため、放射線劣化を防止するためのエチレン系ポリマの添加剤を系統的に種々検討し、以下の発明に至った。
【００１０】
すなわち請求項１の発明は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和されたことを特徴とする耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１１】
請求項２の発明は、前記芳香族アミン系酸化防止剤が、キノリン系酸化防止剤またはフェニレンジアミン系酸化防止剤である請求項１記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１２】
請求項３の発明は、前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下のメルカプト化合物が混和されている請求項１又は２記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１３】
請求項４の発明は、前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、芳香族系プロセスオイルが混和されている請求項１〜３のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１４】
請求項５の発明は、前記エチレン系ポリマが、エチレン−アクリ酸エステル共重合体からなる請求項１〜４のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１５】
請求項６の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とする電線である。
【００１６】
請求項７の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とするケーブルである。
【発明の効果】
【００１７】
以上、要するに本発明によれば、耐放射線性に優れた非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルを提供することが可能となった。
【００１８】
本発明による耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物は、燃焼時に有害なガスを発生せず、また、放射線環境下で使用されても機械特性低下の少ないものである。また、その樹脂組成物を絶縁体またはシースに使用することにより、使用時に有害なガスを発生せず、高い耐放射線性を有する電線・ケーブルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な一実施の形態を詳述する。
【００２０】
本発明は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和した耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物からなるものである。
【００２１】
ここで、放射線劣化を防止するため、エチレン系ポリマの添加剤について詳しく説明する。
【００２２】
エチレン系ポリマにガンマ線などの放射線を照射すると、通常の加熱老化とことなり、室温においてもポリマから水素が引抜かれてラジカルが生成し、このラジカルが酸素と結合することによりポリマの酸化劣化が生じる。この結果、ポリマの架橋や分子切断がおこるため樹脂組成物の機械特性が急激に低下すると考えられている。
【００２３】
この劣化現象を対策するためには、ポリマに生成したラジカルを速やかに捕捉することが重要と考え、系統的な添加剤の検討を行い、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤がエチレン系ポリマの劣化に対して有効であることを見出したものである。
【００２４】
融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤としては、ゴム・プラスチック酸化防止剤として市販されている化合物があり、例えばジフェニルアミン系化合物、キノリン系化合物、ナフチルアミン系化合物などのモノアミン化合物や、フェニレンジアミン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物などのジアミン化合物が挙げられる。
【００２５】
ジフェニルアミン系化合物としては、ｐ−（ｐ−トルエン・スルホニルアミド）−ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＴＤ他）、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＣＤ、ナウガード４４５他）、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＡＤ、アンテージＬＤＡ他；ＪＩＳ略号ＯＤＰＡ）、ジフェニルアミン誘導体（商品名：ノクラックＯＤＡ−Ｎ、アンテージＯＤ−Ｐ、アンテージＤＤＰ他）などが挙げられる。
【００２６】
キノリン系化合物としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物（商品名：ノクラック２２４他；ＪＩＳ略号ＴＭＤＱ）などが挙げられる。
【００２７】
ナフチルアミン系化合物としては、フェニル−α−ナフチルアミン（商品名：ノクラックＰＡ他；ＪＩＳ略号ＰＡＮ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＷｈｉｔｅ他；ＪＩＳ略号ＤＮＰＤ）などが挙げられる。
【００２８】
フェニレンジアミン系化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＤＰ他；ＪＩＳ略号ＤＰＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：アンテージ３Ｃ、ノクラック８１０ＮＡ他；ＪＩＳ略号ＩＰＰＤ）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＧ−１他）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：アンテージ６Ｃ、ノクラック６Ｃ他）、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＷｈｉｔｅ他；ＪＩＳ略号ＤＮＤＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＪＩＳ略号ＤＰＰＤ）の混合物（商品名：ノクラック５００、アンテージＤＰ２他）、ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン誘導体またはその混合物（商品名：ノクラック６３０、アンテージＳＴ１他）などが挙げられる。
【００２９】
ベンゾイミダゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール（商品名：アンテージＭＢ他；ＪＩＳ略号ＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール（商品名：ノクラックＭＭＢ他）、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＢＺ他；ＪＩＳ略号ＺｎＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＭＢＺ他）などが挙げられる。
【００３０】
添加量は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、１〜３０重量部が好適である。
【００３１】
添加量が、１重量部未満の場合、放射線環境での劣化防止の効果が小さく、３０重量部を超えた場合、放射線の照射によりブルームが発生する。より好ましくは、２〜１０重量部である。
【００３２】
これらの芳香族アミン系化合物は、単独または２種以上をブレンドして使用することができる。融点が４０℃より低いものは、室温で液状のため、放射線の照射によりブリードを発生する。
【００３３】
また、芳香族アミン系化合物に加え、メルカプト化合物を併用するようにしてもよい。
【００３４】
エチレン系ポリマとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−オクテン共重合体（ＥＯＲ）、エチレン共重合ポリプロピレン（ランダムＰＰまたはブロックＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＳＢＲ）、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、マレイン酸グラフト直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が４〜２０のαオレフィンとの共重合体、エチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−１を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体などが挙げられ、これらの単独または２種以上をブレンドした材料が挙げられる。
【００３５】
このうち、ＥＭＡ、ＥＥＡ、ＥＢＡなどのエチレン−アクリル酸エステル共重合体が、後述する芳香族アミン系酸化防止剤とメルカプト化合物の併用による難燃性向上効果が高いため好適であり、特にＥＥＡが最も好適である。また、メタロセン触媒により重合されたＶＬＤＰＥは引張強度が高いため、好適である。
【００３６】
これらのポリマをイオウ化合物や過酸化物の添加、電子線照射、シラングラフト水架橋などの常法に従い、架橋させることができる。
【００３７】
エチレン系ポリマに添加する金属水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２ ）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３ ），ハイドロタルサイト，カルシウムアルミネート水和物，水酸化カルシウム，水酸化バリウム，ハードクレー等を挙げることが出来る。
【００３８】
このうち、難燃化効果が大きいのは水酸化マグネシウムであり、合成水酸化マグネシウム、天然ブルーサイト鉱石を粉砕した天然水酸化マグネシウム、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｃａなど他の元素との固溶体となったものなどが挙げられる。
【００３９】
上記金属水酸化物は、機械的特性、分散性、難燃性の点からレーザー式粒度分布計により測定した平均粒子径が４μｍ以下かつ１０μｍ以上の粗粒分が１０％以下のものがより好適である。これらの粒子表面を耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩，シラン系カップリング剤，チタネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノール樹脂、カチオン性またはノニオン性を有する水溶性樹脂等で表面処理することも可能である。
【００４０】
上記金属水酸化物の添加量は５０〜３００重量部が好適である。５０重量部未満では十分な難燃性が得られず、３００重量部より多いと伸び特性が著しく低下する。
【００４１】
前記芳香族アミン系酸化防止剤のうち、キノリン系化合物、フェニレンジアミン系化合物が、ガンマ線などの放射線照射後の特性（耐放射線性）が優れるためより好適であり、このうちキノリン系化合物が最も好適である。
【００４２】
前記芳香族アミン系化合物に加え、メルカプト化合物を併用した場合、ガンマ線照射後の機械特性が向上し、さらに照射後の難燃性も向上するため、より好適である。
【００４３】
メルカプト化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール（商品名：アンテージＭＢ他；ＪＩＳ略号ＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール（商品名：ノクラックＭＭＢ他）、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＢＺ他；ＪＩＳ略号ＺｎＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩
（商品名：ノクラックＭＭＢＺ他）、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−チオウレア（商品名：ノクラックＮＳ−１０他）、ジメチルチオカルバミン酸ニッケル（商品名：サンダントＴＴ−ＮＩ他）、ジブチルチオカルバミン酸ニッケル（商品名：ノクラックＮＢＣ、サンダントＮＢＣ他；ＪＩＳ略号ＮｉＢＤＣ）が挙げられ、２−メルカプトベンゾイミダゾールが特に好適である。メルカプトベンゾイミダゾール化合物は分子内に芳香族アミンも有しており、複合系酸化防止剤といえる。
【００４４】
メルカプト化合物の添加量は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下が好適であり、３０重量部を超えた場合、放射線の照射によりブルームする。特に芳香族アミン系化合物の添加量に対し、２〜１０倍の添加量がより好適である。
【００４５】
前記樹脂組成物に芳香族系プロセスオイルを添加すると、さらに耐放射線性が向上する。
この原因は明確ではないが、芳香族系プロセスオイル分子が有するナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環などの多環芳香族が、放射線エネルギーを共鳴安定化するためと推定している。添加量は特に規定しないが、エチレン系ポリマ１００重量部に対し５０重量部以下が好ましい。５０重量部以上では難燃性試験の裕度が低下するためである。
【００４６】
芳香族系プロセスオイルの構成炭素は、アロマティック環中の炭素、ナフテン環中の炭素、パラフィン鎖中の炭素に分けられ、アロマティック環中の炭素が多いほど放射線防御効果があり、好ましくは２５重量％以上含有されているものである。
【００４７】
市販されているプロセスオイルの中では、例えば日本サン石油製アロマ７９０（アロマ成分３６重量％）、日本サン石油製Ｔ−ＤＡＥ（アロマ成分２６重量％）、新日本石油製Ｔ−ＤＡＥ（アロマ成分２７重量％）、スターリー石油製Ｔｕｄａｌｅｎ６５（アロマ成分４５重量％）、スターリー石油製ＶｉｖａＴｅｃ４００（アロマ成分２７重量％）などが挙げられる。
【００４８】
なお、これらの樹脂組成物には必要に応じて難燃助剤、酸化防止剤，滑剤，界面活性剤，軟化剤，可塑剤，無機充填剤、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加物を加えることが出来る。難燃助剤としてはリン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素系難燃剤、ホウ酸化合物、モリブデン化合物などを挙げることができる。
【実施例】
【００４９】
本発明の実施例を表１および図１〜５に示す。
【００５０】
図１は、複数本の銅導体１に絶縁体２を被覆した電線であり、絶縁体２を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５１】
図２は、複数本の銅導体１に絶縁体２を被覆し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する
図３は、単心の銅導体１に絶縁体２を被覆した３線心を介在４とともに撚り合わせ、押え巻きテープ５を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５２】
図４は、単心の銅導体１に絶縁体２を被覆した２線心を撚り合わせて対撚り線６とし、金属シールド層７を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５３】
図５は、単心の銅導体１に発泡樹脂絶縁体８を被覆し、その外周に金属シールド層７を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５４】
樹脂組成物およびケーブルは以下のように作製した。
【００５５】
表１および表３の実施例１〜２６および表２の比較例１〜１４に示した配合割合で各種成分を配合し、２５Ｌ加圧ニーダによって開始温度４０℃、終了温度１９０℃で混練後、混練物をペレットにした。これを図２に示す１４ＳＱ架橋ポリエチレン絶縁電線（絶縁体厚さ１．０ｍｍ）のケーブルシースとして、厚さ１．５ｍｍ、設定温度１９０℃で押出した。
【００５６】
ケーブルの評価は以下に示す方法により判定した。
（１）シースの引張試験
作製したケーブルシースを、ＪＩＳＣ３００５に準拠して引張試験を行った。引張強さ（Ｔｂ）は１０ＭＰａ未満のものを×（不合格）、それ以上を○（合格）とした。
（２）耐放射線性
作製したケーブルにガンマ線を照射し、その後シースの引張試験を行った。ガンマ線照射は線量率５ｋＧｙ／ｈで１ＭＧｙの照射を行った。伸びが５０％未満のものを×（不合格）、５０〜２００％のものを○（合格）それ以上を◎（裕度を持って合格）とした。
（３）燃焼試験
ガンマ線照射後のケーブルをＩＥＥＥ Ｓｔｄ．３８３（１９７４）に準拠した垂直トレイ燃焼試験を行い、焼損距離が１８０ｃｍを超えるのものを×（不合格）、１３０〜１８０ｃｍのものを○（合格）、１３０ｃｍ未満のものを◎（裕度を持って合格）とした。
（４）外観試験
ガンマ線照射後のケーブルシース表面を目視観察し、ブリードまたはブルームが見られたものを不合格、これらが見られないものを合格とした。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
表１記載の実施例１〜７の芳香族アミン系酸化防止剤（ジフェニルアミン系、キノリン系、ナフチルアミン系、フェニレンジアミン系、ベンズイミダゾール系）を添加した場合、初期物性および放射線１ＭＧｙ照射後の全ての特性が良好である。特に実施例２〜４のキノリン系および実施例６のフェニレンジアミン系の耐放射線性が良い結果となっている。
【００６１】
一方、表２記載のフェノール系（比較例１〜５）、液状キノリン系（比較例６）、液状ジフェニルアミン系（比較例７）、ヒンダードアミン系（比較例８）、ヒドラジド系（比較例９）、チオエーテル系（比較例１０）酸化防止剤を添加した樹脂組成物は、放射線照射後の伸び、難燃性のいずれかが不合格となり、液状化合物の比較例６および７では、照射後のケーブル表面にブリードが発生した。添加量が規定値以下の比較例１１は、実施例３に比して耐放射線性の向上効果が小さく、照射後の伸びが不合格である。また、添加量が規定値以上の比較例１２は、照射後のケーブル表面にブルームが発生する。
【００６２】
芳香族アミン系酸化防止剤とメルカプト化合物を併用した実施例８〜１１は、種類の異なる芳香族アミン系を併用した実施例１２と比べ、耐放射線性に優れている。特にキノリン系およびフェニレンジアミン系酸化防止剤とメルカプト化合物を組合わせて添加した実施例８，９，１１は、ガンマ線照射後の難燃性低下も防止されている。
【００６３】
芳香族アミン系酸化防止剤と芳香族プロセス油を添加した表３の実施例１５〜２１は、実施例１，３，６などと比較してガンマ線照射後の伸びが大きく向上している。芳香族プロセス油の添加量を変量させた実施例１８〜２１において、５５重量部添加した実施例２１より添加量が５０重量部以下の実施例１８〜２０の方が難燃性が高い。
【００６４】
エチレン系ポリマとしてＥＥＡとＶＬＤＰＥをブレンドして使用した実施例２２〜２４は、ＥＥＡを単独で使用した実施例１８〜２０とそれぞれ比較して、シース引張強さおよび放射線照射後の伸びが向上している。
【００６５】
実施例２５と比較例１３から、金属水酸化物添加量が規定値以下の場合、難燃性が不合格となる。また実施例２５、２６と比較例１３、１４から、金属水酸化物添加量が規定値以上の場合、機械特性が不合格となる。
【００６６】
電線・ケーブルのサイズ及び構造は今回作製した１４ＳＱに限らず、あらゆるサイズ・構造の電線・ケーブルに適用可能である。必要に応じて有機化酸化物、電子線照射、その他の化学反応により絶縁体またはシースを架橋することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明が適用される、電線の例を示す断面図である。
【図２】本発明が適用される、絶縁線芯をシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図３】本発明が適用される、絶縁線芯３条の外周を押え巻きテープおよびシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図４】本発明が適用される、対撚り線２対の外周を金属シールド層およびシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図５】本発明が適用される、発泡絶縁体線芯の外周を金属シールド層およびシースで被覆した同軸ケーブルの例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１ 導体
２ 絶縁体
３ シース
４ 介在
５ 押え巻き
６ 対撚り線
７ 金属シールド線
８ 発泡樹脂絶縁体
【技術分野】
【０００１】
本発明は粒子加速器施設、原子力発電所、使用済核燃料再処理施設など、放射線環境で使用できる耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粒子加速器施設のビームライン周辺設備や原子力発電所、高速増殖炉、使用済核燃料再処理施設などにおいては、使用環境にガンマ線をはじめとする放射線が存在する。このことから、各施設・設備への電源供給、信号伝送等に用いる電線・ケーブルには、放射線による劣化に耐えることが必要とされている。
【０００３】
一方電線・ケーブルには、火災時の安全性や環境配慮の観点から、塩素などハロゲン元素を含まず、燃焼時に有害なガスを発生させない非ハロゲン電線・ケーブルが望まれるようになっている。この要望対し、近年、ビル内設備用ケーブルとして被覆材料に「エコマテリアル」を使用したＪＩＳＣ３６０５、ＪＩＳＣ３４０１に規定されているごとき電線・ケーブルが普及してきている。
【０００４】
エコマテリアルとは、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）やエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体など軟質のエチレン系ポリマに、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物系難燃剤を混和してなる非ハロゲン難燃性樹脂組成物の総称である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３０２５７４号公報
【特許文献２】特開２００１−３４５０２２号公報
【特許文献３】ＷＯ２００３−０４６０８５号公報
【特許文献４】特開２０００−２８１８３７号公報
【特許文献５】特開平７−１７９６８２号公報
【特許文献６】特開平５−８１９３６号公報
【特許文献７】特開平１−１２８３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、エコマテリアルを使用した電線・ケーブルに使用する樹脂組成物は、前述のようにエチレン系ポリマが主成分となっているため、室温においても放射線に暴露された場合の劣化が激しく、粒子加速器施設や原子力関連施設に代表される放射線環境で適用することはできなかった。
【０００７】
これは、エチレン系ポリマが放射線照射により、酸化劣化に起因する主鎖切断や架橋が進行し、伸び、引張強さなど機械物性や難燃性が著しく低下するためである。電線・ケーブルにおいては、劣化により被覆に亀裂が入る、万一の火災時の安全性低下などを招くこととなる。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、耐放射線性に優れた非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線、ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題点を解決するため、放射線劣化を防止するためのエチレン系ポリマの添加剤を系統的に種々検討し、以下の発明に至った。
【００１０】
すなわち請求項１の発明は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和されたことを特徴とする耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１１】
請求項２の発明は、前記芳香族アミン系酸化防止剤が、キノリン系酸化防止剤またはフェニレンジアミン系酸化防止剤である請求項１記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１２】
請求項３の発明は、前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下のメルカプト化合物が混和されている請求項１又は２記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１３】
請求項４の発明は、前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、芳香族系プロセスオイルが混和されている請求項１〜３のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１４】
請求項５の発明は、前記エチレン系ポリマが、エチレン−アクリ酸エステル共重合体からなる請求項１〜４のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物である。
【００１５】
請求項６の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とする電線である。
【００１６】
請求項７の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とするケーブルである。
【発明の効果】
【００１７】
以上、要するに本発明によれば、耐放射線性に優れた非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルを提供することが可能となった。
【００１８】
本発明による耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物は、燃焼時に有害なガスを発生せず、また、放射線環境下で使用されても機械特性低下の少ないものである。また、その樹脂組成物を絶縁体またはシースに使用することにより、使用時に有害なガスを発生せず、高い耐放射線性を有する電線・ケーブルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な一実施の形態を詳述する。
【００２０】
本発明は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和した耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物からなるものである。
【００２１】
ここで、放射線劣化を防止するため、エチレン系ポリマの添加剤について詳しく説明する。
【００２２】
エチレン系ポリマにガンマ線などの放射線を照射すると、通常の加熱老化とことなり、室温においてもポリマから水素が引抜かれてラジカルが生成し、このラジカルが酸素と結合することによりポリマの酸化劣化が生じる。この結果、ポリマの架橋や分子切断がおこるため樹脂組成物の機械特性が急激に低下すると考えられている。
【００２３】
この劣化現象を対策するためには、ポリマに生成したラジカルを速やかに捕捉することが重要と考え、系統的な添加剤の検討を行い、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤がエチレン系ポリマの劣化に対して有効であることを見出したものである。
【００２４】
融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤としては、ゴム・プラスチック酸化防止剤として市販されている化合物があり、例えばジフェニルアミン系化合物、キノリン系化合物、ナフチルアミン系化合物などのモノアミン化合物や、フェニレンジアミン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物などのジアミン化合物が挙げられる。
【００２５】
ジフェニルアミン系化合物としては、ｐ−（ｐ−トルエン・スルホニルアミド）−ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＴＤ他）、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＣＤ、ナウガード４４５他）、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン（商品名：ノクラックＡＤ、アンテージＬＤＡ他；ＪＩＳ略号ＯＤＰＡ）、ジフェニルアミン誘導体（商品名：ノクラックＯＤＡ−Ｎ、アンテージＯＤ−Ｐ、アンテージＤＤＰ他）などが挙げられる。
【００２６】
キノリン系化合物としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物（商品名：ノクラック２２４他；ＪＩＳ略号ＴＭＤＱ）などが挙げられる。
【００２７】
ナフチルアミン系化合物としては、フェニル−α−ナフチルアミン（商品名：ノクラックＰＡ他；ＪＩＳ略号ＰＡＮ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＷｈｉｔｅ他；ＪＩＳ略号ＤＮＰＤ）などが挙げられる。
【００２８】
フェニレンジアミン系化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＤＰ他；ＪＩＳ略号ＤＰＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：アンテージ３Ｃ、ノクラック８１０ＮＡ他；ＪＩＳ略号ＩＰＰＤ）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＧ−１他）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：アンテージ６Ｃ、ノクラック６Ｃ他）、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名：ノクラックＷｈｉｔｅ他；ＪＩＳ略号ＤＮＤＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＪＩＳ略号ＤＰＰＤ）の混合物（商品名：ノクラック５００、アンテージＤＰ２他）、ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン誘導体またはその混合物（商品名：ノクラック６３０、アンテージＳＴ１他）などが挙げられる。
【００２９】
ベンゾイミダゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール（商品名：アンテージＭＢ他；ＪＩＳ略号ＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール（商品名：ノクラックＭＭＢ他）、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＢＺ他；ＪＩＳ略号ＺｎＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＭＢＺ他）などが挙げられる。
【００３０】
添加量は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、１〜３０重量部が好適である。
【００３１】
添加量が、１重量部未満の場合、放射線環境での劣化防止の効果が小さく、３０重量部を超えた場合、放射線の照射によりブルームが発生する。より好ましくは、２〜１０重量部である。
【００３２】
これらの芳香族アミン系化合物は、単独または２種以上をブレンドして使用することができる。融点が４０℃より低いものは、室温で液状のため、放射線の照射によりブリードを発生する。
【００３３】
また、芳香族アミン系化合物に加え、メルカプト化合物を併用するようにしてもよい。
【００３４】
エチレン系ポリマとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−オクテン共重合体（ＥＯＲ）、エチレン共重合ポリプロピレン（ランダムＰＰまたはブロックＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＳＢＲ）、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、マレイン酸グラフト直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が４〜２０のαオレフィンとの共重合体、エチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−１を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体などが挙げられ、これらの単独または２種以上をブレンドした材料が挙げられる。
【００３５】
このうち、ＥＭＡ、ＥＥＡ、ＥＢＡなどのエチレン−アクリル酸エステル共重合体が、後述する芳香族アミン系酸化防止剤とメルカプト化合物の併用による難燃性向上効果が高いため好適であり、特にＥＥＡが最も好適である。また、メタロセン触媒により重合されたＶＬＤＰＥは引張強度が高いため、好適である。
【００３６】
これらのポリマをイオウ化合物や過酸化物の添加、電子線照射、シラングラフト水架橋などの常法に従い、架橋させることができる。
【００３７】
エチレン系ポリマに添加する金属水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２ ）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３ ），ハイドロタルサイト，カルシウムアルミネート水和物，水酸化カルシウム，水酸化バリウム，ハードクレー等を挙げることが出来る。
【００３８】
このうち、難燃化効果が大きいのは水酸化マグネシウムであり、合成水酸化マグネシウム、天然ブルーサイト鉱石を粉砕した天然水酸化マグネシウム、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｃａなど他の元素との固溶体となったものなどが挙げられる。
【００３９】
上記金属水酸化物は、機械的特性、分散性、難燃性の点からレーザー式粒度分布計により測定した平均粒子径が４μｍ以下かつ１０μｍ以上の粗粒分が１０％以下のものがより好適である。これらの粒子表面を耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩，シラン系カップリング剤，チタネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノール樹脂、カチオン性またはノニオン性を有する水溶性樹脂等で表面処理することも可能である。
【００４０】
上記金属水酸化物の添加量は５０〜３００重量部が好適である。５０重量部未満では十分な難燃性が得られず、３００重量部より多いと伸び特性が著しく低下する。
【００４１】
前記芳香族アミン系酸化防止剤のうち、キノリン系化合物、フェニレンジアミン系化合物が、ガンマ線などの放射線照射後の特性（耐放射線性）が優れるためより好適であり、このうちキノリン系化合物が最も好適である。
【００４２】
前記芳香族アミン系化合物に加え、メルカプト化合物を併用した場合、ガンマ線照射後の機械特性が向上し、さらに照射後の難燃性も向上するため、より好適である。
【００４３】
メルカプト化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール（商品名：アンテージＭＢ他；ＪＩＳ略号ＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール（商品名：ノクラックＭＭＢ他）、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩（商品名：ノクラックＭＢＺ他；ＪＩＳ略号ＺｎＭＢＩ）、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩
（商品名：ノクラックＭＭＢＺ他）、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−チオウレア（商品名：ノクラックＮＳ−１０他）、ジメチルチオカルバミン酸ニッケル（商品名：サンダントＴＴ−ＮＩ他）、ジブチルチオカルバミン酸ニッケル（商品名：ノクラックＮＢＣ、サンダントＮＢＣ他；ＪＩＳ略号ＮｉＢＤＣ）が挙げられ、２−メルカプトベンゾイミダゾールが特に好適である。メルカプトベンゾイミダゾール化合物は分子内に芳香族アミンも有しており、複合系酸化防止剤といえる。
【００４４】
メルカプト化合物の添加量は、エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下が好適であり、３０重量部を超えた場合、放射線の照射によりブルームする。特に芳香族アミン系化合物の添加量に対し、２〜１０倍の添加量がより好適である。
【００４５】
前記樹脂組成物に芳香族系プロセスオイルを添加すると、さらに耐放射線性が向上する。
この原因は明確ではないが、芳香族系プロセスオイル分子が有するナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環などの多環芳香族が、放射線エネルギーを共鳴安定化するためと推定している。添加量は特に規定しないが、エチレン系ポリマ１００重量部に対し５０重量部以下が好ましい。５０重量部以上では難燃性試験の裕度が低下するためである。
【００４６】
芳香族系プロセスオイルの構成炭素は、アロマティック環中の炭素、ナフテン環中の炭素、パラフィン鎖中の炭素に分けられ、アロマティック環中の炭素が多いほど放射線防御効果があり、好ましくは２５重量％以上含有されているものである。
【００４７】
市販されているプロセスオイルの中では、例えば日本サン石油製アロマ７９０（アロマ成分３６重量％）、日本サン石油製Ｔ−ＤＡＥ（アロマ成分２６重量％）、新日本石油製Ｔ−ＤＡＥ（アロマ成分２７重量％）、スターリー石油製Ｔｕｄａｌｅｎ６５（アロマ成分４５重量％）、スターリー石油製ＶｉｖａＴｅｃ４００（アロマ成分２７重量％）などが挙げられる。
【００４８】
なお、これらの樹脂組成物には必要に応じて難燃助剤、酸化防止剤，滑剤，界面活性剤，軟化剤，可塑剤，無機充填剤、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加物を加えることが出来る。難燃助剤としてはリン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、窒素系難燃剤、ホウ酸化合物、モリブデン化合物などを挙げることができる。
【実施例】
【００４９】
本発明の実施例を表１および図１〜５に示す。
【００５０】
図１は、複数本の銅導体１に絶縁体２を被覆した電線であり、絶縁体２を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５１】
図２は、複数本の銅導体１に絶縁体２を被覆し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する
図３は、単心の銅導体１に絶縁体２を被覆した３線心を介在４とともに撚り合わせ、押え巻きテープ５を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５２】
図４は、単心の銅導体１に絶縁体２を被覆した２線心を撚り合わせて対撚り線６とし、金属シールド層７を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３単独、またはシース３および絶縁体２の両方を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５３】
図５は、単心の銅導体１に発泡樹脂絶縁体８を被覆し、その外周に金属シールド層７を施し、最外層をシース３として押出被覆したケーブルを示す図であり、シース３を本発明の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物により作製する。
【００５４】
樹脂組成物およびケーブルは以下のように作製した。
【００５５】
表１および表３の実施例１〜２６および表２の比較例１〜１４に示した配合割合で各種成分を配合し、２５Ｌ加圧ニーダによって開始温度４０℃、終了温度１９０℃で混練後、混練物をペレットにした。これを図２に示す１４ＳＱ架橋ポリエチレン絶縁電線（絶縁体厚さ１．０ｍｍ）のケーブルシースとして、厚さ１．５ｍｍ、設定温度１９０℃で押出した。
【００５６】
ケーブルの評価は以下に示す方法により判定した。
（１）シースの引張試験
作製したケーブルシースを、ＪＩＳＣ３００５に準拠して引張試験を行った。引張強さ（Ｔｂ）は１０ＭＰａ未満のものを×（不合格）、それ以上を○（合格）とした。
（２）耐放射線性
作製したケーブルにガンマ線を照射し、その後シースの引張試験を行った。ガンマ線照射は線量率５ｋＧｙ／ｈで１ＭＧｙの照射を行った。伸びが５０％未満のものを×（不合格）、５０〜２００％のものを○（合格）それ以上を◎（裕度を持って合格）とした。
（３）燃焼試験
ガンマ線照射後のケーブルをＩＥＥＥ Ｓｔｄ．３８３（１９７４）に準拠した垂直トレイ燃焼試験を行い、焼損距離が１８０ｃｍを超えるのものを×（不合格）、１３０〜１８０ｃｍのものを○（合格）、１３０ｃｍ未満のものを◎（裕度を持って合格）とした。
（４）外観試験
ガンマ線照射後のケーブルシース表面を目視観察し、ブリードまたはブルームが見られたものを不合格、これらが見られないものを合格とした。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
表１記載の実施例１〜７の芳香族アミン系酸化防止剤（ジフェニルアミン系、キノリン系、ナフチルアミン系、フェニレンジアミン系、ベンズイミダゾール系）を添加した場合、初期物性および放射線１ＭＧｙ照射後の全ての特性が良好である。特に実施例２〜４のキノリン系および実施例６のフェニレンジアミン系の耐放射線性が良い結果となっている。
【００６１】
一方、表２記載のフェノール系（比較例１〜５）、液状キノリン系（比較例６）、液状ジフェニルアミン系（比較例７）、ヒンダードアミン系（比較例８）、ヒドラジド系（比較例９）、チオエーテル系（比較例１０）酸化防止剤を添加した樹脂組成物は、放射線照射後の伸び、難燃性のいずれかが不合格となり、液状化合物の比較例６および７では、照射後のケーブル表面にブリードが発生した。添加量が規定値以下の比較例１１は、実施例３に比して耐放射線性の向上効果が小さく、照射後の伸びが不合格である。また、添加量が規定値以上の比較例１２は、照射後のケーブル表面にブルームが発生する。
【００６２】
芳香族アミン系酸化防止剤とメルカプト化合物を併用した実施例８〜１１は、種類の異なる芳香族アミン系を併用した実施例１２と比べ、耐放射線性に優れている。特にキノリン系およびフェニレンジアミン系酸化防止剤とメルカプト化合物を組合わせて添加した実施例８，９，１１は、ガンマ線照射後の難燃性低下も防止されている。
【００６３】
芳香族アミン系酸化防止剤と芳香族プロセス油を添加した表３の実施例１５〜２１は、実施例１，３，６などと比較してガンマ線照射後の伸びが大きく向上している。芳香族プロセス油の添加量を変量させた実施例１８〜２１において、５５重量部添加した実施例２１より添加量が５０重量部以下の実施例１８〜２０の方が難燃性が高い。
【００６４】
エチレン系ポリマとしてＥＥＡとＶＬＤＰＥをブレンドして使用した実施例２２〜２４は、ＥＥＡを単独で使用した実施例１８〜２０とそれぞれ比較して、シース引張強さおよび放射線照射後の伸びが向上している。
【００６５】
実施例２５と比較例１３から、金属水酸化物添加量が規定値以下の場合、難燃性が不合格となる。また実施例２５、２６と比較例１３、１４から、金属水酸化物添加量が規定値以上の場合、機械特性が不合格となる。
【００６６】
電線・ケーブルのサイズ及び構造は今回作製した１４ＳＱに限らず、あらゆるサイズ・構造の電線・ケーブルに適用可能である。必要に応じて有機化酸化物、電子線照射、その他の化学反応により絶縁体またはシースを架橋することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明が適用される、電線の例を示す断面図である。
【図２】本発明が適用される、絶縁線芯をシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図３】本発明が適用される、絶縁線芯３条の外周を押え巻きテープおよびシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図４】本発明が適用される、対撚り線２対の外周を金属シールド層およびシースで被覆したケーブルの例を示す断面図である。
【図５】本発明が適用される、発泡絶縁体線芯の外周を金属シールド層およびシースで被覆した同軸ケーブルの例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１ 導体
２ 絶縁体
３ シース
４ 介在
５ 押え巻き
６ 対撚り線
７ 金属シールド線
８ 発泡樹脂絶縁体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和されたことを特徴とする耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香族アミン系酸化防止剤が、キノリン系酸化防止剤またはフェニレンジアミン系酸化防止剤である請求項１記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下のメルカプト化合物が混和されている請求項１又は２記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、芳香族系プロセスオイルが混和されている請求項１〜３のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記エチレン系ポリマが、エチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる請求項１〜４のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とする電線。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とするケーブル。
【請求項１】
エチレン系ポリマ１００重量部に対し、融点が４０℃以上の芳香族アミン系酸化防止剤を１〜３０重量部および金属水酸化物を５０〜３００重量部混和されたことを特徴とする耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香族アミン系酸化防止剤が、キノリン系酸化防止剤またはフェニレンジアミン系酸化防止剤である請求項１記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、３０重量部以下のメルカプト化合物が混和されている請求項１又は２記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン系ポリマ１００重量部に対し、芳香族系プロセスオイルが混和されている請求項１〜３のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記エチレン系ポリマが、エチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる請求項１〜４のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とする電線。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐放射線性非ハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材料として適用したことを特徴とするケーブル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−３０３３０７（Ｐ２００８−３０３３０７Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５２３４１（Ｐ２００７−１５２３４１）
【出願日】平成１９年６月８日（２００７．６．８）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月８日（２００７．６．８）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
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