耐熱性に優れた樹脂組成物
【課題】 より優れた耐熱性を示すメタクリル樹脂成形体を与える樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 本発明の樹脂組成物は、以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００質量部あたり成分（Ａ）３０〜６０質量部、成分（Ｃ）０．１〜５質量部、成分（Ｄ）０．０１〜１質量部、成分（Ｅ）０．０１〜０．５質量部を含有する。樹脂粒子の粒子径は１〜１００μｍである。この樹脂組成物を賦形し、重合硬化させてメタクリル樹脂成形体を製造する。
成分（Ａ）：メタクリレート系単量体５〜７９質量％、アクリレート系単量体１〜５質量 ％および多官能不飽和単量体２０〜９０質量％
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分架橋樹脂粒子含有量２０〜１００重量％、非架橋樹脂粒子 含有量８０〜０重量％
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【解決手段】 本発明の樹脂組成物は、以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００質量部あたり成分（Ａ）３０〜６０質量部、成分（Ｃ）０．１〜５質量部、成分（Ｄ）０．０１〜１質量部、成分（Ｅ）０．０１〜０．５質量部を含有する。樹脂粒子の粒子径は１〜１００μｍである。この樹脂組成物を賦形し、重合硬化させてメタクリル樹脂成形体を製造する。
成分（Ａ）：メタクリレート系単量体５〜７９質量％、アクリレート系単量体１〜５質量 ％および多官能不飽和単量体２０〜９０質量％
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分架橋樹脂粒子含有量２０〜１００重量％、非架橋樹脂粒子 含有量８０〜０重量％
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは耐熱性に優れたメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチルメタクリレートを主成分とする単量体を重合して得られるメタクリル樹脂は、透明性、表面の光沢、耐候性、機械的強度などに優れていることから、その成形体は各種用途に広く用いられている。かかるメタクリル樹脂成形体としては、耐熱性に優れたものが求められている。
【０００３】
耐熱性に優れたメタクリル樹脂成形体を与えるものとして、特許文献１〔特開２００２−３３２３０６号公報〕には、メチルメタクリレートを主成分とする単官能単量体および多官能単量体（Ａ）、メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体および多官能不飽和単量体の共重合体からなる部分架橋樹脂粒子（Ｂ）、ラジカル重合開始剤（Ｃ）ならびにヒンダードフェノール系化合物を含有する樹脂組成物（Ｃ）が開示されており、具体的には単官能不飽和単量体としてメチルメタクリレートを単独で用いた例が開示されている。
【０００４】
かかる樹脂組成物としては、より高い耐熱性を示すメタクリル樹脂成形体を与えうるものが求められている。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３３２３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明者は、より高い耐熱性を示すメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物を開発するべく鋭意検討した結果、さらにメルカプタン類（Ｅ）を含有することで、耐熱性がさらに向上したメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物となしうることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、以下の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有し、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたりの成分（Ａ）の含有量が３０質量部〜６０質量部、成分（Ｂ）の含有量が７０重量部〜４０重量部、成分（Ｃ）の含有量が０．１質量部〜５質量部、成分（Ｄ）の含有量が０．０１質量部〜１質量部、成分（Ｅ）の含有量が０．０１質量部〜０．５質量部であることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
成分（Ａ）：メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体１０重量％〜８０ 重量％および分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する 多官能不飽和単量体９０重量％〜２０重量％を含む単量体組成物
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分的に架橋した部分架橋樹脂粒子の含有量が２０重量％〜１ ００重量％、非架橋樹脂粒子の含有量が８０重量％〜０重量％である樹脂粒 子
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法によれば、表面高度に優れたメタクリル樹脂成形体を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有する。
【００１０】
成分（Ａ）の単量体組成物は、単官能不飽和単量体および多官能不飽和単量体からなるものである。単官能不飽和単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を１個有する単量体であって、メチルメタクリレートを主成分とするものであり、メチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとこれ以外の単官能不飽和単量体との混合物などが挙げられる。メチルメタクリレート以外の単官能不飽和単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのようなアクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのようなメタクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートなどのようなアクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのようなメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸類、
スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル，無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらメチルメタクリレート以外の単官能不飽和単量体を用いる場合、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１１】
単官能不飽和単量体は、メチルメタクリレートを主成分とするものであればよく、具体的には、メチルメタクリレート含有量が通常は５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、メチルメタクリレート含有量が１００重量％であって全量がメチルメタクリレートであってもよい。
【００１２】
分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する多官能不飽和単量体としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどが挙げられる。これらの多官能単量体はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１３】
成分（Ａ）において、単官能不飽和単量体が８０重量％を超え、多官能不飽和単量体が２０重量％未満となると、耐熱性が不十分となり易い。単官能不飽和単量体が１０重量％未満で、多官能不飽和単量体が９０重量％を超えると、衝撃強度や機械的強度が低下し易い。
【００１４】
成分（Ｂ）の樹脂粒子組成物は、部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子を含む。これら部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子は、不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒子である。
【００１５】
不飽和単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する単量体であって、メチルメタクリレートを主成分とするものであり、メチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとこれ以外の不飽和単量体との混合物が挙げられる。不飽和単量体としては、成分（Ａ）において上記したと同様の単官能不飽和単量体、多官能不飽和単量体が挙げられる。不飽和単量体は、メチルメタクリレートを主成分とするものであればよく、メチルメタクリレート含有量が通常は５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。
【００１６】
部分架橋樹脂粒子とは、部分的に架橋した構造の樹脂からなる粒子であって、例えばアセトンなどのようにメチルメタクリレートの単独重合体を溶解しうる溶媒に対して、膨潤はするが、完全には溶解しない樹脂粒子である。このような部分架橋樹脂粒子は、メチルメタクリレートおよび多官能不飽和単量体の共重合体が挙げられ、不飽和単量体として更に単官能不飽和単量体を用いて得られる共重合体であってもよい。
【００１７】
非架橋樹脂粒子とは、架橋構造を持たない構造の樹脂からなる粒子であって、例えばアセトンなどのようにメチルメタクリレートの単独重合体を溶解しうる溶媒に対して、完全に溶解しうる樹脂粒子である。このような非架橋樹脂粒子は、例えば不飽和単量体としてた官能不飽和単量体を用いることなく得られる樹脂粒子であり、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートおよびこれ以外の単官能不飽和単量体の共重合体の粒子が挙げられる。
【００１８】
かかる部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子の粒子径は通常１μｍ〜１００μｍである。１μｍ未満では、成分（Ａ）と均一に混合することが容易ではなく、また１００μｍを超えると、重合硬化後のメタクリル樹脂成形体の表面に粒子が目立ち易くなり、好ましくない。
【００１９】
かかる部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子は、例えば乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などの通常の方法により不飽和単量体を粒子状に重合して製造することができ、得られた樹脂粒子を更に粉砕して用いてもよい。また、塊状重合法、キャスト重合法などの方法により不飽和単量体を重合したのち、粉砕して得ることもできる。
【００２０】
成分（Ｂ）の樹脂粒子組成物のうち、２０重量％以上は部分架橋樹脂粒子であり、全量が部分架橋樹脂粒子であってもよい。部分架橋樹脂粒子の割合が２０重量％未満で、非架橋樹脂粒子の割合が８０重量％を越えると、メタクリル組成物の取扱いが容易ではないため、好ましくない。
【００２１】
メタクリル組成物における成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００重量部あたり成分（Ａ）が３０重量部〜６０重量部であり、成分（Ｂ）が７０重量部〜４０重量部である。成分（Ａ）の含有量が３０重量部未満で成分（Ｂ）の含有量が７０重量部を超えると、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を均一に混合することが困難になる傾向にあり、また目的とする形状に賦形することが困難になる傾向にあり、好ましくない。成分（Ａ）の含有量が６０重量部を超え、成分（Ｂ）の含有量が４０重量部未満であると、メタクリル組成物のべとつきが大きくなって取扱いが容易ではなく、また目的の形状に賦形することが困難となり、好ましくない。
【００２２】
成分（Ｃ）のラジカル重合開始剤としては、例えば１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシ−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などのアゾ化合物、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのジアシル、ジアルキルパーオキサイド系開始剤、
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのパーオキシエステル系開始剤、
ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネイト系開始剤、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール系開始剤などが挙げられる。
【００２３】
これらのラジカル重合開始剤はそれぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて用いられる。
【００２４】
ラジカル重合開始剤の含有量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量１００重量部あたり０．１重量部〜５重量部である。０．１重量部未満では重合硬化に長時間を要し、５重量部を越えた場合のでは成分（Ａ）の不飽和単量体混合物の重合硬化が安定しなくなって好ましくない。
【００２５】
成分（Ｄ）のヒンダードフェノール系化合物は、フェノール性水酸基のオルト位にｔ−ブチル基を有する化合物であって、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル−３（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス（メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンなどが挙げられ、好ましくはトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００２６】
かかる成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたり、十分な耐熱性を与え得る点で０．０１質量部以上であり、コストの点で、１質量部以下である。
【００２７】
成分（Ｅ）は、メルカプタン類であり、例えばラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、
チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、チオグリコール酸エチルなどのチオグリコール酸エステル類、
β−メルカプトプロピオン酸オクチルなどのベーターメルカプトプロピオン酸エステル、
β−メルカプトプロピオン酸、
チオフェノール、ｐ−（ｔ−ブチル）チオフェノールなどの芳香族メルカプタン類などが挙げられ、アルキルメルカプタン類が好ましく用いられる。かかるメルカプタン類はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
成分（Ｅ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたり、十分な熱安定性を備えたメタクリル樹脂成形体が得られる点で、０．０１質量部以上であり、着色が少ない点で、０．５質量部以下である。
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの着色剤、重合抑制剤、連鎖移動剤、難燃化剤、補強材などを含有していてもよい。また、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを含有していてもよい。
【００３０】
かかる本発明の樹脂組成物は、例えば成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を混合することにより得ることができる。混合には、例えば２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練装置を用いることができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物からメタクリル樹脂成形体を得るには、例えば本発明の樹脂組成物を賦形し、重合硬化させればよい。本発明の樹脂組成物の賦形は通常、熟成したのちに行われる。熟成により成分（Ａ）の単量体組成物の少なくとも一部が、部分架橋樹脂粒子に含浸して、取扱いと賦形が容易な、粘土状ないし粉末状の熟成物となる。なお、成分（Ｂ）として非架橋樹脂粒子を用いた場合、この非架橋樹脂粒子は、通常、成分（Ａ）の単量体組成物に溶解され、部分架橋樹脂粒子に含浸される。
【００３２】
熟成は、２０℃〜１００℃で行われる。熟成温度が２０℃未満では、熟成に長時間を要し、また１００℃を越えると、重合硬化してしまうおそれがある。
【００３３】
熟成は、混合と同時に行われてもよい。具体的には熟成温度で成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を混合し、混練すればよい。
【００３４】
熟成後の熟成物を成形型に入れ、加圧して賦形する。熟成物を成形型に入れ、加圧して賦形する方法としては、例えば圧縮成形法、射出成形法、移送成形法などが挙げられる。
【００３５】
賦形後、重合硬化させる。重合硬化させるには、８０℃〜２００℃に加熱してラジカル重合開始剤により重合を開始させればよい。加熱温度が８０℃未満では重合硬化に長時間を要し、好ましくない。２００℃を超えると、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の分解が起こったり、得られる成形体に着色を生ずることがあり、好ましくない。
【００３６】
かくしてメタクリル樹脂成形体を得るが、この成形体は、本発明の樹脂組成物が重合硬化されてなるものであり、耐熱性に優れているので、例えば自動車などのメーターカバー、照明装置の光源を覆う照明カバー、具体的には自動車用ヘッドランプカバーなどとして有用である。オーブンレンジの窓材料、樹脂製食器、太陽エネルギー利用温水器のカバー、太陽電池の保護カバー、機械装置の保護カバー、各種レンズとしても有用である。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
なお、得られたメタクリル樹脂成形体の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）はＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定し、黄色度（ＹＩ）は、色差計を用いて測定した。加熱による質量減少率（ΔＭ）は、加熱前の質量（Ｍ0）と加熱後の質量（Ｍ1）とから式（１）
ΔＭ（％）＝（Ｍ0 − Ｍ1）／Ｍ0 ×１００ （１）
によって求めた。
用いた部分架橋樹脂粒子の膨潤度は、架橋樹脂粒子をクロロホルムに浸漬した後、濾過操作により不溶解分を得、その体積（Ｖ1）を求め、これと、クロロホルムに浸漬する前の架橋樹脂粒子の体積（Ｖ0）とから、式（２）
膨潤度 ＝ （Ｖ1−Ｖ0）／Ｖ0 （２）
により求めた。
【００３９】
実施例１
メタクリル酸メチル（Ａ１）１４質量部、エチレングリコールジメタクリレート〔「ＮＫエステルＧ」、新中村化学(株)製〕（Ａ２）３６質量部、部分架橋樹脂粒子〔メタクリル酸メチルとエチレングリコールジメタクリレートとを質量比９９．８：０．２で共重合させて得た粒子、粒子径は１μｍ〜８μｍ、膨潤度２．０〕（Ｂ）５０質量部、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｃ）０．２９質量部、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート（Ｄ）０．０５質量部およびラウリルメルカプタン（Ｅ）０．１質量部をプラスチック製容器の中で室温（約２０℃〜２５℃）にて混合、攪拌して、スラリー状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をポリエチレン製袋に移し替え、密閉し、温風によって５０℃に加熱し、同温度で１時間保持したのち、冷却したところ、粉末状の樹脂組成物となっていた。この粉末状樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４０】
縦２５０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板状のキャビティーを有する一対の成形型のキャビティーに、上記で得た粉末状樹脂組成物３８ｇを入れ、温度１２０℃で型締め圧力８ＭＰａ（絶対圧力）で５分間加熱、加圧したところ、キャビティーの形状のとおりの平板状のメタクリル樹脂成形体を得た。このメタクリル樹脂成形体の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）および質量を第１表に示す。
【００４１】
上記で得たメタクリル樹脂板から切り出した試験片を大気中２６０℃のオーブンに入れ、第１表に示す加熱時間を経過したのち取り出し、放冷したのち、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）および質量減少率（ΔＭ）を測定した。結果を第１表に示す。この成形体は、１０分の加熱後も加熱前と同等の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）を示し、質量も大きくは減少していない。
【００４２】
実施例２
ラウリルメルカプタンの使用量を０．３質量部とした以外は実施例１と同様に操作して、粉末状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４３】
その後、実施例１と同様に操作してメタクリル樹脂成形体を得た。この成形体の評価結果を第１表に示す。この成形体は、１０分の加熱後も加熱前と同等の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）を示し、質量も大きくは減少していない。
【００４４】
比較例１
ラウリルメルカプタンを用いなかった以外は実施例１と同様に操作して、粉末状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４５】
その後、実施例１と同様に操作してメタクリル樹脂成形体を得た。この成形体の評価結果を第１表に示す。この成形体は、加熱前と比較して１０分の加熱後には、全光線透過率（Ｔｔ）が低下し、ヘイズ（Ｈｚ）は上昇している。また、質量は比較的大きく減少している。
【００４６】
第１表
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
加熱時間 Ｔｔ Ｈｚ ＹＩ ΔＭ
（分） （％） （％） (％)
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１ − ９１．５ １．６ １．０２ −
１ ９１．７ １．６ １．０８ −０．１２
５ ９１．３ ２．１ １．４４ −０．５１
１０ ９１．２ ２．２ １．６２ −０．８３
─────────────────────────────────
実施例２ − ９１．５ ２．３ １．２２ −
１ ９１．４ ２．３ １．２１ −０．０８
５ ９１．３ ２．１ １．４０ −０．３９
１０ ９１．４ ２．１ １．４０ −０．７０
─────────────────────────────────
比較例１ − ９２．６ ２．０ １．３４ −
１ ９２．５ ２．４ １．８６ −０．０８
５ ９３．６ １．１ １．３９ −１．２０
１０ ９０．６ ５．８ １．２８ −６．４３
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Ｔｔ：全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７１０５）
Ｈｚ：ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５）
ＹＩ：黄色度
ΔＭ：質量減少率（％）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは耐熱性に優れたメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチルメタクリレートを主成分とする単量体を重合して得られるメタクリル樹脂は、透明性、表面の光沢、耐候性、機械的強度などに優れていることから、その成形体は各種用途に広く用いられている。かかるメタクリル樹脂成形体としては、耐熱性に優れたものが求められている。
【０００３】
耐熱性に優れたメタクリル樹脂成形体を与えるものとして、特許文献１〔特開２００２−３３２３０６号公報〕には、メチルメタクリレートを主成分とする単官能単量体および多官能単量体（Ａ）、メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体および多官能不飽和単量体の共重合体からなる部分架橋樹脂粒子（Ｂ）、ラジカル重合開始剤（Ｃ）ならびにヒンダードフェノール系化合物を含有する樹脂組成物（Ｃ）が開示されており、具体的には単官能不飽和単量体としてメチルメタクリレートを単独で用いた例が開示されている。
【０００４】
かかる樹脂組成物としては、より高い耐熱性を示すメタクリル樹脂成形体を与えうるものが求められている。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３３２３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明者は、より高い耐熱性を示すメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物を開発するべく鋭意検討した結果、さらにメルカプタン類（Ｅ）を含有することで、耐熱性がさらに向上したメタクリル樹脂成形体を与えうる樹脂組成物となしうることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、以下の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有し、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたりの成分（Ａ）の含有量が３０質量部〜６０質量部、成分（Ｂ）の含有量が７０重量部〜４０重量部、成分（Ｃ）の含有量が０．１質量部〜５質量部、成分（Ｄ）の含有量が０．０１質量部〜１質量部、成分（Ｅ）の含有量が０．０１質量部〜０．５質量部であることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
成分（Ａ）：メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体１０重量％〜８０ 重量％および分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する 多官能不飽和単量体９０重量％〜２０重量％を含む単量体組成物
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分的に架橋した部分架橋樹脂粒子の含有量が２０重量％〜１ ００重量％、非架橋樹脂粒子の含有量が８０重量％〜０重量％である樹脂粒 子
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法によれば、表面高度に優れたメタクリル樹脂成形体を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有する。
【００１０】
成分（Ａ）の単量体組成物は、単官能不飽和単量体および多官能不飽和単量体からなるものである。単官能不飽和単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を１個有する単量体であって、メチルメタクリレートを主成分とするものであり、メチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとこれ以外の単官能不飽和単量体との混合物などが挙げられる。メチルメタクリレート以外の単官能不飽和単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのようなアクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのようなメタクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートなどのようなアクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのようなメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸類、
スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル，無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらメチルメタクリレート以外の単官能不飽和単量体を用いる場合、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１１】
単官能不飽和単量体は、メチルメタクリレートを主成分とするものであればよく、具体的には、メチルメタクリレート含有量が通常は５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、メチルメタクリレート含有量が１００重量％であって全量がメチルメタクリレートであってもよい。
【００１２】
分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する多官能不飽和単量体としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどが挙げられる。これらの多官能単量体はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１３】
成分（Ａ）において、単官能不飽和単量体が８０重量％を超え、多官能不飽和単量体が２０重量％未満となると、耐熱性が不十分となり易い。単官能不飽和単量体が１０重量％未満で、多官能不飽和単量体が９０重量％を超えると、衝撃強度や機械的強度が低下し易い。
【００１４】
成分（Ｂ）の樹脂粒子組成物は、部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子を含む。これら部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子は、不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒子である。
【００１５】
不飽和単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する単量体であって、メチルメタクリレートを主成分とするものであり、メチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとこれ以外の不飽和単量体との混合物が挙げられる。不飽和単量体としては、成分（Ａ）において上記したと同様の単官能不飽和単量体、多官能不飽和単量体が挙げられる。不飽和単量体は、メチルメタクリレートを主成分とするものであればよく、メチルメタクリレート含有量が通常は５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。
【００１６】
部分架橋樹脂粒子とは、部分的に架橋した構造の樹脂からなる粒子であって、例えばアセトンなどのようにメチルメタクリレートの単独重合体を溶解しうる溶媒に対して、膨潤はするが、完全には溶解しない樹脂粒子である。このような部分架橋樹脂粒子は、メチルメタクリレートおよび多官能不飽和単量体の共重合体が挙げられ、不飽和単量体として更に単官能不飽和単量体を用いて得られる共重合体であってもよい。
【００１７】
非架橋樹脂粒子とは、架橋構造を持たない構造の樹脂からなる粒子であって、例えばアセトンなどのようにメチルメタクリレートの単独重合体を溶解しうる溶媒に対して、完全に溶解しうる樹脂粒子である。このような非架橋樹脂粒子は、例えば不飽和単量体としてた官能不飽和単量体を用いることなく得られる樹脂粒子であり、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートおよびこれ以外の単官能不飽和単量体の共重合体の粒子が挙げられる。
【００１８】
かかる部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子の粒子径は通常１μｍ〜１００μｍである。１μｍ未満では、成分（Ａ）と均一に混合することが容易ではなく、また１００μｍを超えると、重合硬化後のメタクリル樹脂成形体の表面に粒子が目立ち易くなり、好ましくない。
【００１９】
かかる部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子は、例えば乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などの通常の方法により不飽和単量体を粒子状に重合して製造することができ、得られた樹脂粒子を更に粉砕して用いてもよい。また、塊状重合法、キャスト重合法などの方法により不飽和単量体を重合したのち、粉砕して得ることもできる。
【００２０】
成分（Ｂ）の樹脂粒子組成物のうち、２０重量％以上は部分架橋樹脂粒子であり、全量が部分架橋樹脂粒子であってもよい。部分架橋樹脂粒子の割合が２０重量％未満で、非架橋樹脂粒子の割合が８０重量％を越えると、メタクリル組成物の取扱いが容易ではないため、好ましくない。
【００２１】
メタクリル組成物における成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００重量部あたり成分（Ａ）が３０重量部〜６０重量部であり、成分（Ｂ）が７０重量部〜４０重量部である。成分（Ａ）の含有量が３０重量部未満で成分（Ｂ）の含有量が７０重量部を超えると、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を均一に混合することが困難になる傾向にあり、また目的とする形状に賦形することが困難になる傾向にあり、好ましくない。成分（Ａ）の含有量が６０重量部を超え、成分（Ｂ）の含有量が４０重量部未満であると、メタクリル組成物のべとつきが大きくなって取扱いが容易ではなく、また目的の形状に賦形することが困難となり、好ましくない。
【００２２】
成分（Ｃ）のラジカル重合開始剤としては、例えば１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシ−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などのアゾ化合物、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのジアシル、ジアルキルパーオキサイド系開始剤、
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのパーオキシエステル系開始剤、
ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネイト系開始剤、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール系開始剤などが挙げられる。
【００２３】
これらのラジカル重合開始剤はそれぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて用いられる。
【００２４】
ラジカル重合開始剤の含有量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量１００重量部あたり０．１重量部〜５重量部である。０．１重量部未満では重合硬化に長時間を要し、５重量部を越えた場合のでは成分（Ａ）の不飽和単量体混合物の重合硬化が安定しなくなって好ましくない。
【００２５】
成分（Ｄ）のヒンダードフェノール系化合物は、フェノール性水酸基のオルト位にｔ−ブチル基を有する化合物であって、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル−３（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス（メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンなどが挙げられ、好ましくはトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００２６】
かかる成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたり、十分な耐熱性を与え得る点で０．０１質量部以上であり、コストの点で、１質量部以下である。
【００２７】
成分（Ｅ）は、メルカプタン類であり、例えばラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、
チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、チオグリコール酸エチルなどのチオグリコール酸エステル類、
β−メルカプトプロピオン酸オクチルなどのベーターメルカプトプロピオン酸エステル、
β−メルカプトプロピオン酸、
チオフェノール、ｐ−（ｔ−ブチル）チオフェノールなどの芳香族メルカプタン類などが挙げられ、アルキルメルカプタン類が好ましく用いられる。かかるメルカプタン類はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
成分（Ｅ）の含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたり、十分な熱安定性を備えたメタクリル樹脂成形体が得られる点で、０．０１質量部以上であり、着色が少ない点で、０．５質量部以下である。
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などの着色剤、重合抑制剤、連鎖移動剤、難燃化剤、補強材などを含有していてもよい。また、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを含有していてもよい。
【００３０】
かかる本発明の樹脂組成物は、例えば成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を混合することにより得ることができる。混合には、例えば２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練装置を用いることができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物からメタクリル樹脂成形体を得るには、例えば本発明の樹脂組成物を賦形し、重合硬化させればよい。本発明の樹脂組成物の賦形は通常、熟成したのちに行われる。熟成により成分（Ａ）の単量体組成物の少なくとも一部が、部分架橋樹脂粒子に含浸して、取扱いと賦形が容易な、粘土状ないし粉末状の熟成物となる。なお、成分（Ｂ）として非架橋樹脂粒子を用いた場合、この非架橋樹脂粒子は、通常、成分（Ａ）の単量体組成物に溶解され、部分架橋樹脂粒子に含浸される。
【００３２】
熟成は、２０℃〜１００℃で行われる。熟成温度が２０℃未満では、熟成に長時間を要し、また１００℃を越えると、重合硬化してしまうおそれがある。
【００３３】
熟成は、混合と同時に行われてもよい。具体的には熟成温度で成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を混合し、混練すればよい。
【００３４】
熟成後の熟成物を成形型に入れ、加圧して賦形する。熟成物を成形型に入れ、加圧して賦形する方法としては、例えば圧縮成形法、射出成形法、移送成形法などが挙げられる。
【００３５】
賦形後、重合硬化させる。重合硬化させるには、８０℃〜２００℃に加熱してラジカル重合開始剤により重合を開始させればよい。加熱温度が８０℃未満では重合硬化に長時間を要し、好ましくない。２００℃を超えると、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の分解が起こったり、得られる成形体に着色を生ずることがあり、好ましくない。
【００３６】
かくしてメタクリル樹脂成形体を得るが、この成形体は、本発明の樹脂組成物が重合硬化されてなるものであり、耐熱性に優れているので、例えば自動車などのメーターカバー、照明装置の光源を覆う照明カバー、具体的には自動車用ヘッドランプカバーなどとして有用である。オーブンレンジの窓材料、樹脂製食器、太陽エネルギー利用温水器のカバー、太陽電池の保護カバー、機械装置の保護カバー、各種レンズとしても有用である。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
なお、得られたメタクリル樹脂成形体の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）はＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定し、黄色度（ＹＩ）は、色差計を用いて測定した。加熱による質量減少率（ΔＭ）は、加熱前の質量（Ｍ0）と加熱後の質量（Ｍ1）とから式（１）
ΔＭ（％）＝（Ｍ0 − Ｍ1）／Ｍ0 ×１００ （１）
によって求めた。
用いた部分架橋樹脂粒子の膨潤度は、架橋樹脂粒子をクロロホルムに浸漬した後、濾過操作により不溶解分を得、その体積（Ｖ1）を求め、これと、クロロホルムに浸漬する前の架橋樹脂粒子の体積（Ｖ0）とから、式（２）
膨潤度 ＝ （Ｖ1−Ｖ0）／Ｖ0 （２）
により求めた。
【００３９】
実施例１
メタクリル酸メチル（Ａ１）１４質量部、エチレングリコールジメタクリレート〔「ＮＫエステルＧ」、新中村化学(株)製〕（Ａ２）３６質量部、部分架橋樹脂粒子〔メタクリル酸メチルとエチレングリコールジメタクリレートとを質量比９９．８：０．２で共重合させて得た粒子、粒子径は１μｍ〜８μｍ、膨潤度２．０〕（Ｂ）５０質量部、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｃ）０．２９質量部、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート（Ｄ）０．０５質量部およびラウリルメルカプタン（Ｅ）０．１質量部をプラスチック製容器の中で室温（約２０℃〜２５℃）にて混合、攪拌して、スラリー状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をポリエチレン製袋に移し替え、密閉し、温風によって５０℃に加熱し、同温度で１時間保持したのち、冷却したところ、粉末状の樹脂組成物となっていた。この粉末状樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４０】
縦２５０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板状のキャビティーを有する一対の成形型のキャビティーに、上記で得た粉末状樹脂組成物３８ｇを入れ、温度１２０℃で型締め圧力８ＭＰａ（絶対圧力）で５分間加熱、加圧したところ、キャビティーの形状のとおりの平板状のメタクリル樹脂成形体を得た。このメタクリル樹脂成形体の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）および質量を第１表に示す。
【００４１】
上記で得たメタクリル樹脂板から切り出した試験片を大気中２６０℃のオーブンに入れ、第１表に示す加熱時間を経過したのち取り出し、放冷したのち、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）および質量減少率（ΔＭ）を測定した。結果を第１表に示す。この成形体は、１０分の加熱後も加熱前と同等の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）を示し、質量も大きくは減少していない。
【００４２】
実施例２
ラウリルメルカプタンの使用量を０．３質量部とした以外は実施例１と同様に操作して、粉末状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４３】
その後、実施例１と同様に操作してメタクリル樹脂成形体を得た。この成形体の評価結果を第１表に示す。この成形体は、１０分の加熱後も加熱前と同等の全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）、黄色度（ＹＩ）を示し、質量も大きくは減少していない。
【００４４】
比較例１
ラウリルメルカプタンを用いなかった以外は実施例１と同様に操作して、粉末状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物は、手で触ってもベトツキがなく、その取り扱いは容易であった。
【００４５】
その後、実施例１と同様に操作してメタクリル樹脂成形体を得た。この成形体の評価結果を第１表に示す。この成形体は、加熱前と比較して１０分の加熱後には、全光線透過率（Ｔｔ）が低下し、ヘイズ（Ｈｚ）は上昇している。また、質量は比較的大きく減少している。
【００４６】
第１表
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
加熱時間 Ｔｔ Ｈｚ ＹＩ ΔＭ
（分） （％） （％） (％)
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１ − ９１．５ １．６ １．０２ −
１ ９１．７ １．６ １．０８ −０．１２
５ ９１．３ ２．１ １．４４ −０．５１
１０ ９１．２ ２．２ １．６２ −０．８３
─────────────────────────────────
実施例２ − ９１．５ ２．３ １．２２ −
１ ９１．４ ２．３ １．２１ −０．０８
５ ９１．３ ２．１ １．４０ −０．３９
１０ ９１．４ ２．１ １．４０ −０．７０
─────────────────────────────────
比較例１ − ９２．６ ２．０ １．３４ −
１ ９２．５ ２．４ １．８６ −０．０８
５ ９３．６ １．１ １．３９ −１．２０
１０ ９０．６ ５．８ １．２８ −６．４３
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Ｔｔ：全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７１０５）
Ｈｚ：ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５）
ＹＩ：黄色度
ΔＭ：質量減少率（％）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有し、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたりの成分（Ａ）の含有量が３０質量部〜６０質量部、成分（Ｂ）の含有量が７０重量部〜４０重量部、成分（Ｃ）の含有量が０．１質量部〜５質量部、成分（Ｄ）の含有量が０．０１質量部〜１質量部、成分（Ｅ）の含有量が０．０１質量部〜０．５質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
成分（Ａ）：メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体１０重量％〜８０ 重量％および分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する 多官能不飽和単量体９０重量％〜２０重量％を含む単量体組成物
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分的に架橋した部分架橋樹脂粒子の含有量が２０重量％〜１ ００重量％、非架橋樹脂粒子の含有量が８０重量％〜０重量％である樹脂粒 子
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【請求項２】
成分（Ｂ）の部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子の粒子径が１μｍ〜１００μｍである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物を賦形し、重合硬化させることを特徴とするメタクリル樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物が重合硬化されてなるメタクリル樹脂成形体。
【請求項１】
以下の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含有し、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部あたりの成分（Ａ）の含有量が３０質量部〜６０質量部、成分（Ｂ）の含有量が７０重量部〜４０重量部、成分（Ｃ）の含有量が０．１質量部〜５質量部、成分（Ｄ）の含有量が０．０１質量部〜１質量部、成分（Ｅ）の含有量が０．０１質量部〜０．５質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
成分（Ａ）：メチルメタクリレートを主成分とする単官能不飽和単量体１０重量％〜８０ 重量％および分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する 多官能不飽和単量体９０重量％〜２０重量％を含む単量体組成物
成分（Ｂ）：メチルメタクリレートを主成分とする不飽和単量体の重合体からなる樹脂粒 子であって、部分的に架橋した部分架橋樹脂粒子の含有量が２０重量％〜１ ００重量％、非架橋樹脂粒子の含有量が８０重量％〜０重量％である樹脂粒 子
成分（Ｃ）：ラジカル重合開始剤
成分（Ｄ）：ヒンダードフェノール系化合物
成分（Ｅ）：メルカプタン類
【請求項２】
成分（Ｂ）の部分架橋樹脂粒子および非架橋樹脂粒子の粒子径が１μｍ〜１００μｍである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物を賦形し、重合硬化させることを特徴とするメタクリル樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物が重合硬化されてなるメタクリル樹脂成形体。
【公開番号】特開２００６−２８３４９（Ｐ２００６−２８３４９Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２０９７６６（Ｐ２００４−２０９７６６）
【出願日】平成１６年７月１６日（２００４．７．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１６日（２００４．７．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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