説明

脂肪族ポリエステル塗工フィルム

【課題】 本発明は、自然環境下で分解性があり、耐ブロッキング性が良好で、且つ被膜の効果の持続性に優れた脂肪族ポリエステル塗工フィルムを提供することを課題とする。
【解決手段】 脂肪族ポリエステル100重量部に対し、滑剤及びアンチブロッキング剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の添加剤0.1〜2重量部を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなる脂肪族ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止剤または防曇剤を含有する水性塗工液を塗布して形成された被膜を有する脂肪族ポリエステル塗工フィルム。

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性塗工液を塗布して形成される被膜を有する脂肪族ポリエステル塗工フィルムに関する。詳しくは、自然環境下で分解性を有し、耐ブロッキング性が良好で、且つ被膜の厚み変動率が小さいことによる被膜の効果の持続性に優れた脂肪族ポリエステル塗工フィルムに関する。さらに詳しくは、被膜が帯電防止層又は防曇層であり、その効果が速効的に発揮されるとともに持続性の優れた非帯電性脂肪族ポリエステルフィルム又は防曇性脂肪族ポリエステルフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、プラスチックの廃棄物問題がクローズアップされている。従来の汎用樹脂から製造された包装材料や農業用フィルムのようなプラスチック類は、使用者が使い終わった後、廃棄され、焼却処理されるか、または埋め立て等により処分されている。しかし、このようなプラスチック廃棄物は焼却処理した場合、燃焼熱が高く、焼却炉の耐久性の問題や、ポリ塩化ビニルのようなものでは有害なガスを発生し、公害問題を引き起こしている。さらに、埋め立てた場合には、プラスチック成形物がそのまま分解せずに、原形のままゴミとして半永久的に残り、自然環境への影響が問題となっている。
【0003】このような状況の中、自然環境下で、自然的副産物である炭酸ガスや水にまで完全に分解する脂肪族ポリエステルからなる種々の生分解性プラスチックが見いだされ、実用レベルの段階に入っている。これら生分解性の脂肪族ポリエステルは、その機械的強度、透明性、柔軟性に応じて、フィルムやシート等として、包装材料、磁気記録材料、光学用材料、電気絶縁材料、一般工業材料等種々の用途への応用が試みられている。また、脂肪族ポリエステルのうち、分子構造中に乳酸単位を有する乳酸系ポリマーのフィルムは、カビ等の発生がなく、透明性も維持されることから、施設園芸ハウスの外張り用、内張り用等、またはトンネルハウス用、マルチ栽培用フィルム等の農業用フィルムとしても利用することが期待される。
【0004】しかしながら、脂肪族ポリエステルのフィルムは、電気絶縁性が大きく、静電気による帯電を受けやすいという欠点があり、フィルムの巻き取りやスリット時に作業者が感電したり、印刷等の2次加工時にフィルムの走行が不安定になったり、張りつきによって作業性を著しく低下させ、さらには火花放電による発火事故等をも引き起こしていた。また、製品として使用する時には、ゴミや塵埃の付着が起るといった問題を生じていた。このため、脂肪族ポリエステルのフィルムには、帯電防止性を付与することが求められていた。
【0005】一般に、プラスチックフィルムに帯電防止性を付与する方法として、界面活性剤のような帯電防止剤を樹脂に練り込む方法がとられているが、本願発明者らが、脂肪族ポリエステルのフィルムに適用したところ、ある種の帯電防止剤については帯電防止性が得られるものの、(1)帯電防止効果が小さく、多量に添加する必要があり、フィルムの機械的強度の低下を招く、(2)帯電防止剤が表面にブリードしにくく、帯電防止効果が発現されるまでに相当の時間がかかる、(3)帯電防止効果の持続性に乏しい等の問題があり、工業製品として満足のできるフィルムは得られていない。また、従来、野菜類を栽培するに当たってポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン・酢ビの共重合体などの合成樹脂フィルムのハウス内で行うことによって気温の低い時期でも栽培を可能にする方法が採られている。この場合使用する合成樹脂フィルムは太陽光線を常時透過させる必要があることから、合成樹脂フィルム表面の水分による曇りの発生を防止することが必要であった。そのため、あらかじめ樹脂に防曇剤を練り込む方法やフィルム表面に防曇性の被膜を形成する方法が行われてきた。例えば、特開昭61−53038公報には、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に防曇性の被膜を形成した農業用ポリエチレンテレフタレートフィルムが開示されている。しかし、該農業用ポリエチレンテレフタレートフィルムは、防曇性被膜の密着性が充分でなく、長期間展張した場合に剥離、脱落し、その効果が長期間持続しない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自然環境下で分解性があり、耐ブロッキング性が良好で、且つ被膜の効果の持続性に優れた脂肪族ポリエステル塗工フィルムを提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記問題に鑑み、本発明者らは、鋭意検討した結果、特定量の滑剤又はアンチブロッキング剤を含有した脂肪族ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、水性塗工液を塗布して被膜を形成することにより、被膜と脂肪族ポリエステルルフィルムの密着性及び被膜の厚み精度を格段に改善することができ、その結果、被膜が持つ効果を長期にわたって持続的に発揮することができることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち、本発明は、脂肪族ポリエステル100重量部に対し、滑剤及びアンチブロッキング剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の添加剤0.1〜2重量部を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなる脂肪族ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止剤または防曇剤を含有する水性塗工液を塗布して形成される被膜を有する脂肪族ポリエステル塗工フィルムである。また本発明は、被膜が帯電防止層である非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムを包含する。また、本発明は、被膜が無機質コロイドゾル及びバインダーを主成分とする組成物から形成された防曇層である防曇性脂肪族ポリエステルフィルム、特に防曇性農業用乳酸系ポリマーフィルムを包含する。
【0009】本発明の脂肪族ポリエステル塗工フィルムは、自然環境下で分解性を有し、耐ブロッキング性が良好であり、且つ被膜の厚みが均一であることにより被膜の効果の持続性に優れている。例えば、本発明の非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムは、優れた帯電防止効果を有し、しかもその効果は速効的であり、長期間にわたってその効果を持続することができる。また、本発明の防曇性農業用乳酸系ポリマーフィルムは、優れた防曇効果を有し、防曇層と乳酸系ポリマーフィルムの密着性が長時間維持され、その結果、長期にわたって防曇効果が維持される。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の脂肪族ポリエステル塗工フィルムは、脂肪族ポリエステル100重量部に対し、滑剤及びアンチブロッキング剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の添加剤0.1〜2重量部を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなる脂肪族ポリエステルフィルムの片面又は両面に、帯電防止剤または防曇剤を含有する水性塗工液を塗布して、被膜を形成することにより製造することができる。
【0011】本発明のフィルムを構成するポリマーは、脂肪族ポリエステルである。具体的には、(1)ポリ乳酸、および乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、(2)乳酸単位、脂肪族多価カルボン酸単位および脂肪族多価アルコール単位からなる脂肪族ポリエステル、(3)乳酸単位および多官能多糖類を含む脂肪族ポリエステル、(4)脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールの脂肪族ポリエステル、及び、(5)上記脂肪族ポリエステルの混合物等が挙げられる。本発明において、上記脂肪族ポリエステル(1)、(2)および(3)またはそれらの混合物のように、分子構造中に乳酸単位を有する脂肪族ポリエステルを、乳酸系ポリマーといい、(4)のポリエステルにくらべ透明性に優れている。一方、(4)のポリエステルは柔軟性に優れる。
【0012】本発明の脂肪族ポリエステルを透明性が要求される用途に用いる場合、その使用されるフィルムの厚みにおけるヘイズで表すと2.5%未満であることが好ましい。そのために、施設園芸ハウスの外張り用等の農業用ポリエステルフィルムとして用いる場合、脂肪族ポリエステルは、乳酸系ポリマーが好ましく、乳酸単位の量が少なくとも40モル%以上であることがより好ましい。
【0013】乳酸にはL−体とD−体とが存在するが、本発明において単に乳酸という場合は、特にことわりがない場合は、L−体、D−体およびその混合物を指すこととする。また、ポリマーの分子量は特にことわりのない場合は重量平均分子量のことを指すものとする。本発明に用いるポリ乳酸としては、構成単位がL−乳酸のみからなるポリ(L−乳酸)、D−乳酸のみからなるポリ(D−乳酸)、およびL−乳酸単位とD−乳酸単位とが種々の割合で存在するポリ(DL−乳酸)のいずれもが使用できる。乳酸と他のヒドロキシカルボン酸コポリマーのヒドロキシカルボン酸としては例えば、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
【0014】本発明に用いるポリ乳酸は、L−乳酸、D−乳酸、またはDL−乳酸を直接脱水重縮合する方法、例えば、特開平6−065360号に記載の方法により製造することができる。また、乳酸の環状2量体であるラクチドを開環重合する方法によっても製造することができる。開環重合は、高級アルコール、ヒドロキシカルボン酸等の水酸基を有する化合物の存在下で行ってもよい。乳酸と他のヒドロキシカルボン酸コポリマーは、乳酸と上記ヒドロキシカルボン酸を脱水重縮合する方法、例えば、特開平6−065360号に記載の方法により製造することができる。また、乳酸の環状2量体であるラクチドと上記ヒドロキシカルボン酸の環状体を開環共重合する方法によっても製造することができる。何れの方法によって製造されたものでもよい。得られたポリマーに透明性が要求される場合、共重合体に含まれる乳酸単位の量は少なくとも40モル%であることが好ましい。
【0015】乳酸単位及び多官能多糖類を含む脂肪族ポリエステルの製造に用いる多官能多糖類としては、例えば、セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ニトロセルロース、セロハン、ビスコースレーヨン、キュプラ等の再生セルロース、ヘミセルロース、デンプン、アミロペクチン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン等及びこれらの混合物及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの内で特に酢酸セルロース、エチルセルロースが好ましい。乳酸単位及び多官能多糖類を含む脂肪族ポリエステルは、上記多官能多糖類と乳酸またはポリ乳酸、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸のコポリマー等を反応する方法、例えば、欧州特許公開公報0732341A2号に記載の方法により製造することができる。また、上記多官能多糖類と乳酸の環状2量体であるラクチドや上記ヒドロキシカルボン酸の環状エステル類等を反応する方法によっても製造することができる。何れの方法によって製造されたものでもよい。得られたポリマーに透明性が要求される場合、この脂肪族ポリエステルに含まれる乳酸単位の量は少なくとも50モル%であることが好ましい。
【0016】乳酸単位、脂肪族多価カルボン酸単位及び脂肪族多価アルコール単位を含む脂肪族ポリエステルまたは脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールの脂肪族ポリエステルの製造に用いる脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等及びこれらの無水物が挙げられる。これらは、酸無水物であっても、酸無水物との混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【0017】乳酸単位、脂肪族多価カルボン酸単位及び脂肪族多価アルコール単位からなる脂肪族ポリエステルは、上記脂肪族多価カルボン酸及び上記脂肪族多価アルコールと、ポリ乳酸、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸のコポリマー等を反応する方法や上記脂肪族多価カルボン酸及び上記脂肪族多価アルコールと、乳酸を反応する方法、例えば、特開平7−228675号に記載の方法により製造できる。また、上記脂肪族多価カルボン酸及び上記脂肪族多価アルコールと乳酸の環状2量体であるラクチドや上記ヒドロキシカルボン酸の環状エステル類等を反応する方法によっても製造することができる。何れの方法によって製造されたものでもよい。得られたポリマーに透明性が要求される場合、この脂肪族ポリエステルに含まれる乳酸単位の量は少なくとも50モル%であることが好ましい。
【0018】脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールの脂肪族ポリエステルは、上記脂肪族多価カルボン酸及び上記脂肪族多価アルコールを反応する方法、例えば、特開平7−228675号に記載の方法により製造できる。脂肪族ポリエステルの分子量は、フィルムの加工性、得られるフィルムの強度および分解性に影響を及ぼす。分子量が低いと得られるフィルムの強度が低下し、使用する際に張力で破断することがある。また、分解速度が速くなる。逆に高いと加工性が低下し、フィルムに製膜することが困難となる。かかる点を考慮すると、本発明に使用する脂肪族ポリエステルの分子量は、約1万〜約100万程度の範囲が好ましい。さらに好ましい範囲は10万〜30万である。
【0019】本発明の脂肪族ポリエステルフィルムに用いる脂肪族ポリエステルの最適な分子量や共重合体組成は、その使用用途における最長の使用期間に合わせて、既存または公知の脂肪族ポリエステルフィルムに関する加水分解性データから考慮して決定される。本発明において、水性塗工液を塗布して形成される被膜の効果の持続性を向上するために、脂肪族ポリエステルに滑剤およびアンチブロッキング剤からなる群から選ばれた少なくとも1種の添加剤を混合する必要がある。
【0020】滑剤としては、例えば、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレン等の脂肪族炭化水素系滑剤、ステアリン酸、ラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、硬化ひまし油等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ラウリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ベヘニン酸アマイド、リシノール酸アマイド、オキシステアリン酸アマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスベヘニン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド等の脂肪酸アマイド系滑剤、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の炭素数12〜30の脂肪酸金属塩である金属石鹸系滑剤、グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコールの脂肪酸(部分)エステル系滑剤、ステアリン酸ブチルエステル、モンタンワックス等の長鎖エステルワックス等の脂肪酸エステル系滑剤、またはこれらを複合した複合滑剤等が挙げられる。長期にわたる被膜の密着性持続効果を考慮すると、これらの内、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤及び脂肪酸エステル系滑剤が好ましい。
【0021】アンチブロッキング剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、チタニア、マイカ、タルク等が挙げられる。これらの中、成形加工性およびフィルムの透明性の観点から平均粒径7〜50nmのシリカが好ましい。平均粒径が7nm未満の場合は粒子が凝集しやすくなり、作業性が劣り、50nmを超える場合、フィルムの外観が不透明になる。また、シリカは、SiO2 を95重量%以上含むことが好ましい。さらに無水シリカであることが好ましい。滑剤、アンチブロッキング剤、またはそれらの混合物の使用量は、脂肪族ポリエステル100重量部に対し、0.1〜2重量部が好ましい。添加量が0.1重量部未満の場合は、塗工機により形成される被膜が持つ効果の持続性、被膜の厚みの均一性の向上の程度が少なく、また2重量部を超えると、得られるフィルムの厚み精度が低下し、結果として被膜の厚みの均一性も得られなくなり、被膜の持つ効果の持続性が低下する。
【0022】脂肪族ポリエステルに滑剤およびアンチブロッキング剤を添加、混合する方法としては、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等の配合機、混合機を用いる方法、脂肪族ポリエステルをクロロホルム等の溶媒に溶解するか、または脂肪族ポリエステルを100〜280℃に加熱溶融させたところに、所定量の滑剤およびアンチブロッキング剤を添加、混合する方法が挙げられる。本発明の脂肪族ポリエステルフィルムには、本発明の目的を損なわない範囲において、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、充填剤、防霧剤、着色防止剤、顔料等の他の添加剤を含有させてもよい。
【0023】このようにして得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物から脂肪族ポリエステルフィルムを製造する方法には特に制限はなく、公知の成形方法が適用できる。例えば、溶液キャスト法は、溶媒としてクロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン等を用いて溶液とした後、平滑な面上にキャストし、溶媒を除去することにより行われる。また、溶融押出成型する場合は、公知のTダイ法、インフレーション法等が適用される。Tダイを装着した押出機を用いて、上記脂肪族ポリエステル樹脂組成物を混練、溶融して押出し、キャスティングロールにて冷却することにより未延伸フィルムを成形することができる。押出温度は、好ましくは100〜280℃の範囲、より好ましくは130〜250℃の範囲である。成形温度が低いと成形安定性が得難く、また過負荷に陥り易い。逆に高いと脂肪族ポリエステルが分解することがあり、分子量低下、強度低下、着色等が起こすので好ましくない。
【0024】2軸延伸フィルムを製造する場合には、未延伸フィルムを、例えば、ロール延伸法により縦方向に延伸し、次いでテンター延伸法により横方向に延伸する逐次2軸延伸法、テンター延伸による縦横同時2軸延伸法、チューブラー延伸による2軸延伸法等が挙げられる。得られるフィルムの均質性、厚み精度、生産性等から逐次2軸延伸法が好ましい。例えば、ロール延伸法とテンター延伸法による逐次2軸延伸は、以下のように実施される。脂肪族ポリエステルを50〜130℃の温度で熱処理し、乾燥及び結晶化を行う。次に、Tダイを装着した押出機にて130〜250℃の温度で混練、溶融押出した後、60℃以下のキャスティングロールにて急冷し、製膜する。この場合、溶融フィルムをロールに密着させ平板性を良くするため、エアナイフ又は静電印加装置を用いるのが好ましい。次いで、得られた未延伸フィルムを引き続き、引取機に通し、縦延伸機にて30〜80℃の温度で1.3〜5倍、好ましくは2〜4倍に縦延伸した後、テンターにて40〜80℃の温度で1.3〜5倍、好ましくは2〜4倍に横延伸する。延伸フィルムの耐熱性(耐熱収縮性)が必要な場合には、引き続きテンター内にて、緊張下に80〜150℃の温度で3〜120秒間熱固定することが好ましい。
【0025】機械的強度や耐久性に優れたフィルムを得たい場合は、2軸延伸することが好ましい。その場合、延伸倍率が縦横それぞれ1.3倍未満であると、フィルムの充分な機械的強度や耐久性が得られず、5倍を超えると、フィルムが破れてしまうので好ましくない。また、延伸温度が上記範囲外であると、より低温では延伸されず、フィルムの破断を起こし、より高温では、結晶化が起き、延伸むら、およびフィルムの破断が起きるので好ましくない。このようにして得られた未延伸または延伸された、滑剤またはアンチブロッキング剤を含有する脂肪族ポリエステルフィルムは、その厚みが均一である特徴を有する。そして、得られたフィルムに、帯電防止性あるいは防曇性を付与するために、そのフィルムの片面または両面に、帯電防止剤または防曇剤を含む水性塗工液を塗布して、被膜を形成させて、均一な被膜を形成させる。
【0026】フィルムに帯電防止性を付与するために用いる帯電防止剤としては、例えば、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、ベタイン型、第4級アンモニウム塩基を有するアクリルポリマー、イオネンポリマー、リン酸塩化合物、リン酸エステル化合物等のイオン伝導性のもの、酸化スズ、酸化アンチモン等の金属酸化物、アルコキシシラン、アルコキシチタン、アルコキシジルコニウム等の金属アルコキシド及びその誘導体、コーテッドカーボン、コーテッドシリカ等より選ばれる1種もしくは複数を組み合わせて用いることができる。
【0027】アニオン型の帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸塩類、硫酸化油、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪酸エチルスルフォン酸エステル塩類、アルキルスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類等が挙げられる。カチオン型の帯電防止剤としては、例えば、脂肪族アミン塩類、第4級アミン塩類、アルキルピリジリウム塩類等が挙げられる。
【0028】ノニオン型の帯電防止剤としては、例えば、ソルビタンやペンタエリスリトールのような多価アルコールの部分的脂肪酸エステルおよびそのエチレンオキサイド付加物、脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、アルキルアミンまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。ベタイン型帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミノ−カルボン酸ベタイン化合物、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【0029】これらの帯電防止剤を含む水性塗工液は、水に塗工助剤として、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の水溶性溶媒を1〜20重量部加えた液に帯電防止剤を溶解または分散させたものを用いる。帯電防止剤の濃度は0.01〜40重量%である。好ましくは0.05〜20重量%である。水性塗工液には、必要に応じて、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー、無機フィラー、滑剤、アンチブロッキング剤を添加してもよい。
【0030】フィルムに防曇性を付与するために用いる防曇剤は、無機質コロイドゾルとバインダーからなる。無機質コロイドゾルとしては、例えば、シリカ、アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質水性コロイド粒子を水または水性媒体中に分散させた水性ゾルが挙げられる。これらの内、シリカゾル及びアルミナゾルが好ましい。これらは単独で用いても、混合併用してもよい。無機質コロイドゾルは、その平均粒子径が0.005〜0.1μmの範囲の物が好ましい。また、平均粒子径の異なる2種以上のコロイドゾルを組み合わせて用いてもよい。平均粒子径が0.1μmを超えると、外観、特に透明性の点から好ましくない。また0.005μmに満たない時は組成物の安定性に欠けるので好ましくない。
【0031】バインダー成分としての熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチロール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの内、アクリル系樹脂が好ましい。上記樹脂の水や水性の媒体との親和性をよくするために、通常、これらの樹脂は水エマルジョンとして使用される。
【0032】脂肪族ポリエステルフィルムの片方の面に防曇性被膜を形成するには、上記無機質コロイドゾルとバインダー成分を共に水または水性媒体中に分散させ、水性塗工液とし、これを脂肪族ポリエステルフィルムの片面に塗布し、媒体を蒸散させればよい。水性塗工液に占める無機質コロイドゾルの割合は、1〜40重量%とするのが好ましい。1重量%未満では防曇性が不十分であり、40重量%を超えると、粘度が高くなり過ぎて好ましくない。防曇性被膜を形成するための水性塗工液に使用されるバインダー成分は、水性塗工液の0.05〜15重量%含有させることが好ましい。水性塗工液中のバインダー成分の量が、0.05重量%未満の場合は水性塗工液の分散安定性が悪く、かつ塗布後の防曇性も向上しないので好ましくない。一方、15重量%を超えると、水性塗工液の分散性が悪く、粘度が高くなることから流動性が悪くなり、また防曇持続性も悪化するので好ましくない。防曇剤を含む水性塗工液に、無機質コロイドゾルの分散性を助ける目的で、少量の一価の無機酸または有機酸を加えてもよい。また被膜の耐水性を向上させるためにバインダー成分同士を架橋させる架橋性化合物を併用してもよい。また、必要に応じ、消泡剤、滑剤、帯電防止剤、等を混合することができる。
【0033】次に、脂肪族ポリエステルフィルムの片面、または両面に帯電防止層または防曇層を形成する方法について説明する。帯電防止層または防曇層は、脂肪族ポリエステルフィルムの片面、または両面に上記帯電防止剤または防曇剤を含む水性塗工液を塗布、乾燥することにより形成する。水性塗工液を塗布する方法は、公知の方法が適用できる。すなわち、スプレーコート法、エアーナイフ法、リバースコート法、キスコート法、グラビアコート法、メタリングバー法、ロールブラッシュ法、ディップコート法、カレンダーコート法、スキーズコート法、ファンテンコート法等が適用できる。例えば、未延伸フィルムの場合には、Tダイを装着した押出機を用いて成形した未延伸フィルムに、水性塗工液を塗布して、乾燥炉に入れて乾燥する。フィルムに直接送風して乾燥してもよい。この場合、塗布後の乾燥温度により、結晶化およびそれによる白化を起こす恐れがあるので、フィルムの温度は、80℃以下に維持することが好ましい。
【0034】1軸延伸フィルムの場合には、未延伸フィルムに水性塗工液を塗布し、一軸延伸後、未延伸フィルムと同様に乾燥する。2軸延伸フィルムの場合には、未延伸フィルムに水性塗工液を塗布し、逐次あるいは同時2軸延伸する方法、縦延伸されたフィルムに水性塗工液を塗布し、次いで横方向に延伸する方法、あるいは2軸延伸したフィルムに水性塗工液を塗布し、さらに横および/または縦方向に延伸する方法が挙げられる。ロール延伸法等により縦延伸したフィルムに水性塗工液を塗布し、40〜80℃で乾燥を行い、あるいは乾燥を行わず、フィルムをただちに横方向に延伸し、上記条件で熱処理を行う方法が好ましい。この方法において水性塗工液を塗布した直後に乾燥を行わない場合は、2軸延伸を行った後の熱処理の際に乾燥を同時に実施する。この方法によれば、横延伸を行うテンター内におけるフィルムの予熱と乾燥が同時に可能となるので、省エネルギーの点で有利である。尚、水性塗工液のフィルムへの塗布性、被膜のフィルムへの接着性を改善するため、塗布前に、フィルムの表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等を施して表面を活性化させてもよい。
【0035】脂肪族ポリエステルフィルムの片面、または両面に形成される被膜の厚さは、0.01〜5μm(固形分の重量で0.01〜5g/m2 )の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.05〜1μm(固形分の重量で0.05〜1g/m2 )である。被膜の厚さが0.01μm(固形分の重量で0.01g/m2 )未満の場合、被膜が均一に形成されず、厚みにむらを生じやすくなり、本発明の目的である効果の均一性が得られにくくなる。また、被膜の厚さが5μm(固形分の重量で5g/m2 )を超えると、フィルムのブロッキングが起こりやすく、被膜密着性の持続効果が発現されず好ましくない。このようにして得られる本発明の脂肪族ポリエステル塗工フィルムの厚みは、通常、0.01〜2mmであり、用途によって適宜選択される。
【0036】このようにして得られる本発明の脂肪族ポリエステル塗工フィルムの被膜の厚みは、非常に均一である。被膜の厚みの均一度は、実施例に記載の方法で測定される被膜の厚み変動係数で表され、本発明の方法により得られた被膜の厚み変動係数は130%以下である。厚み変動係数が130%を越えると被膜の効果の持続性の面から好ましくない。このようにして得られた被膜として帯電防止層を有する非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムは、自然環境下で分解するだけでなく、耐ブロッキング性が良好で、且つ帯電防止効果およびその速効性、持続性、均一性に優れたフィルムである。したがって、包装材料、磁気記録材料、光学用材料、電気絶縁材料、一般工業材料等種々の用途に利用できる。また、使用後、自然環境下に廃棄された場合でも比較的速やかに分解するので、廃棄物として蓄積することがない。
【0037】また、被膜として防曇層を有する防曇性乳酸系ポリマーフィルムは、防曇性被膜と乳酸系ポリマーフィルムの密着性の持続性に優れ、長期にわたる防曇持続性に優れている。そして、耐衝撃性、伸び率等の一般的機械的特性、自然環境下における加水分解性、酵素分解性等については、従来の乳酸系ポリマーフィルムと同等の特性を有し、また、使用後廃棄されても廃棄物として自然環境下に蓄積することがない。従って、例えば、施設園芸ハウス、トンネルハウス等の農業用フィルムとして極めて有用である。
【0038】本発明の脂肪族ポリエステル塗工フィルムを屋外で使用する場合、特に、施設園芸ハウスの外張り用等の農業用ポリエステルフィルムとして使用する場合、滑剤またはアンチブロッキング剤を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物に、紫外線吸収剤または光安定剤を添加、混合することが好ましい。紫外線吸収剤とは、破壊的な高エネルギーをもつ波長250〜380nmの範囲の紫外線を吸収し、非破壊的な波長に変えて再輻射するものであり、光安定剤とは、必ずしも紫外線を吸収するわけではなく、光劣化開始剤であるヒドロペルオキシドを非ラジカル的に分解したり、光分解で発生するラジカルを捕捉、除去したり等して何らかの機構で材料の光分解を抑制するものである。
【0039】本発明で使用する紫外線吸収剤及び光安定剤には、フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレート等のサリチル酸誘導体、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ドデシロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン等のベンゾフェノン類、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール類、商品名SanduvorEPUやSanduvorVSU等で知られる蓚酸アニリド誘導体、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2’−エチル蓚酸ビスアニリド、2−エトキシ−2−エチル蓚酸ビスアニリド、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、1,3−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)−2−プロピルアクリレート、1,3−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)−2−プロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、オルソ−ベンゾイル安息香酸メチル、エチル 2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニッケル・チトビスフェノール複合体、ニッケル含有有機光安定剤、バリウム、ナトリウム、リン含有の有機・無機複合体、セミカルバゾン系光安定剤、商品名Sanshade等で知られる酸化亜鉛系紫外線安定剤や相乗効果剤、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−4−{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,2,3−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、こはく酸ジメチルと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。
【0040】紫外線吸収剤及び/または光安定剤の含有量は、得られるフィルムの耐候性、透明性等に影響を及ぼす。紫外線吸収剤または光安定剤の含有量が多いと乳酸系ポリマーが本来有する透明性等を低下させることがあるので好ましくない。また、少ないとフィルムを展張した際に分解の促進を抑制する効果が十分に認められないので好ましくない。かかる観点から、紫外線吸収剤および光安定剤の含有量は、乳酸系ポリマー100重量部に対し0.001〜5重量部であることが好ましい。さらに好ましくは0.01〜2重量部である。
【0041】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、実施例に限定されるものではない。実施例で示した各特性は、以下の方法により測定した。
(1)表面固有抵抗値(Ω)
固有抵抗計(武田理研社製、形式:TR−8601型)を用いて、23℃、40%RHの雰囲気下で、500Vの電圧を印加し、1分後に表面固有抵抗値を測定する。
(2)帯電圧の半減期(秒)
静電気連続測定器(米国シムコ社製、形式:EVL−3R)を用いて、23℃、40%RHの雰囲気下で測定する。
(3)帯電防止効果の速効性(Ωまたは秒)
試料フィルムを製造後、室内に放置し、1日後、7日後の表面固有抵抗値、および帯電圧の半減期を(1)項及び(2)項の方法で測定する。
(4)帯電防止効果の持続性(Ω)
試料フィルムを製造後、室内に放置し、6ケ月後、1年後の表面固有抵抗値を(1)項の方法で測定する。
(5)帯電防止効果の均一性(Ω)
試料フィルムを製造後、MD方向に50cm間隔、TD方向に30cm間隔で、5×5点ずつ計25点サンプリングし、(1)項の方法で表面抵抗値を測定し、バラツキ(R:最小値〜最大値)で示す。
(6)フィルムの透明性(ヘイズ、%)
直読式ヘイズメーター(東洋整機製作所製、型式206)を用いてASTM−D1003に準拠して測定する。
(7)耐ブロッキング性試料フィルムの巻物を30cm幅に切断し、フィルムを巻物から剥離させる時の荷重(g)を測定し、次の判定を行う。○:0〜50g、△:50〜200g、×:200g超(8)被膜厚みの変動係数の測定幅方向の量端部を除去した、表面に被覆を有する幅1100mmのフィルムを試料とする。試料の幅方向に100mm間隔で10ヶ所の測定点を定める。同様の操作をフィルムの長さ方向に10mm間隔で3回繰り返し、合計30点の測定点を定める。各測定点を小片として切出し、その切断断面を透過型電子顕微鏡(日本電子(株)製、形式:JEM−2010)を用いて10,000倍に拡大して観察して被膜の厚みを測定する。得られたデータから、平均値(X)と標準偏差(σ)を求め、次の式から被膜の厚みの変動係数(CV)を求める。
CV(%)=(σ/X)×100(9)重量平均分子量(Mw)
脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解させゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPCという)によりポリスチレン換算の分子量を測定する。
(10)防曇性被膜の密着性片屋根型ハウス(間口1m、奥行き5m、棟高1.3m、屋根勾配30度)に被膜を設けた面を内側にフィルムを展張し、10日間、1ケ月間、6ケ月間、12ケ月間それぞれ経過した時点で、被膜にセロハンテープを接着し、このセロハンテープをはがしたときの被膜の剥離状況を肉眼で観察する。その評価基準は次の通りである。
4:被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。
3:被膜の2/3以上が剥離せず残ったもの。
2:被膜の2/3以上が剥離したもの。
1:被膜が完全に剥離したもの。
【0042】実施例1−1カチオン型帯電防止剤〔花王(株)製、商品名:エレクトロストリッパーQN、有効成分濃度:30重量%〕を水で希釈して、濃度0.1重量%の水性塗工液Aを得た。次に、分子量約120,000のポリ(L−乳酸)(以下、ポリマー(1)と略称する)100重量部に対し、モンタン酸エステル系滑剤〔ヘキストジャパン(株)製、商品名:ホスタルブWE−4〕0.15重量部を配合したペレットを80℃のオーブン中で乾燥、熱処理して、ポリマーを結晶化させた後、Tダイを装着した単軸押出機にて150〜200℃の温度条件で押出し、30℃のキャスティングロールにて冷却し、平均厚さ400μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを60℃の熱ロールにて、縦方向に倍率2.5倍で延伸した後、前記の水性塗工液Aをメタリングバー法でフィルムの両面に塗布し、テンター内にて70℃の温度で乾燥させ、引き続きテンター内で70℃で横方向に倍率2.5倍で延伸し、さらに、緊張下で130℃の温度で30秒間熱固定し、平均厚さ100μmの2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは0.1μmであった。
【0043】実施例1−2ノニオン型の帯電防止剤〔丸菱油化工業(株)製、商品名:デノン733、有効成分濃度:100重量%〕を水で希釈して、濃度1重量%の水性塗工液Bを得た。次に、ポリマー(1)80重量%と分子量約100,000のポリブチレンサクシネート(コハク酸と1,4−ブタンジオールの脱水重縮合体)20重量%を反応させたブロックコポリマー(以下、ポリマー(2)と略称する)100重量部に対し、脂肪酸アマイド系滑剤〔日本化成(株)製、商品名:スリパックスE〕0.5重量部を配合したペレットを80℃のオーブン中で乾燥、熱処理して、ポリマーを結晶化させた後、Tダイを装着した単軸押出機にて150〜200℃の温度条件で押出し、30℃のキャスティングロールにて冷却し、平均厚さ400μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを40℃の熱ロールにて、縦方向に倍率2.5倍で延伸した後、前記の水性塗工液Bをメタリングバー法でフィルムの両面に塗布し、テンター内にて50℃の温度で乾燥させ、引き続きテンター内で50℃で横方向に倍率2.5倍で延伸し、さらに、緊張下で120℃の温度で30秒間熱固定し、平均厚さ100μmの2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは0.3μmであった。
【0044】実施例1−3ベタイン型の帯電防止剤〔花王(株)製、商品名:エレクトロストリッパーAC、有効成分濃度:25重量%〕を水で希釈して、濃度0.15重量%の水性塗工液Cを得た。ポリマー(1)100重量部に対し、滑剤としてステアリン酸〔新日本理化(株)製、商品名:ステアリン酸#100〕1.0重量部を配合したペレットを80℃のオーブン中で乾燥、熱処理して、ポリマーを結晶化させた後、Tダイを装着した単軸押出機にて150〜200℃の温度条件で押出し、30℃のキャスティングロールにて冷却し、平均厚さ400μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィムを60℃の熱ロールにて、縦方向に倍率2.5倍で延伸した後、前記の水性塗工液Cをメタリングバー法でフィルムの両面に塗布し、テンター内にて70℃の温度で乾燥させ、引き続きテンター内で70℃で横方向に倍率2.5倍で延伸し、さらに、緊張下で130℃の温度で30秒間熱固定し、平均厚さ100μmの2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは0.2μmであった。
【0045】実施例1−4滑剤の代わりに、アンチブロッキング剤のシリカ〔日本アエロジル(株)製、商品名:アエロジル200〕0.5部重量部を添加した以外は、実施例1−1と同様にして2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは0.1μmであった。
【0046】実施例1−5実施例1−1で得られた未延伸フィルムに、前記水性塗工液Aをメタリングバー法にてフィルムの両面に塗布し、60℃の乾燥炉内を5分間通過させて、巻き取り、帯電防止層が形成された未延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは0.2μmであった。
【0047】実施例1−6水性塗工液Aの濃度を10重量%(以下、水性塗工液Dと呼ぶ)にした以外は、実施例1−1と同様にして、帯電防止層が形成された2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは、0.6μmであった。
【0048】実施例1−7水性塗工液Aの濃度を20重量%(以下、水性塗工液Eと呼ぶ)にした以外は、実施例1−1と同様にして、帯電防止層が形成された2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの塗膜の厚さは、1.0μmであった。
【0049】実施例1−8分子量約10万のポリブチレンサクシネート(コハク酸と1,4−ブタンジオール脱水重縮合体)、以下、ポリマー(3)と略称する)を用いた以外は、実施例1−1と同様にして、2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの被膜の厚さは0.1μmであった。
【0050】比較例1−1ポリマー■100重量部に対し、カチオン型帯電防止剤(エレクトロストリッパーQN)を3重量部配合し、帯電防止剤を含むペレットを使用し、フィルムの表面に帯電防止剤を含む水性塗工液を塗布しなかった以外は、実施例1−1と同様にして帯電防止剤が混練された2軸延伸フィルムを得た。
【0051】比較例1−2ポリマー■100重量部に対し、ノニオン系電防止剤(デノン733)5重量部おおよび滑剤(スリパックスE)0.5重量部を配合し混練したペレットを使用し、フィルムの表面に帯電防止剤を含む水性塗工液を塗布しなかった以外は、実施例1−2と同様にして帯電防止剤及び滑剤が混練された2軸延伸フィルムを得た。
【0052】比較例1−3滑剤の添加量を0.05重量部に変更した以外は、実施例1−3と同様にして2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの被膜の厚さは0.2μmであった。
【0053】比較例1−4滑剤の添加量を2.5重量部に変更した以外は、実施例1−1と同様にして2軸延伸フィルムを得た。このフィルム上のそれぞれの被膜の厚さは0.1μmであった。以上の実施例及び比較例で得られたフィルムについて、前記方法により各特性を測定した。その測定結果を第1表(表1、2)に示す。
【0054】第1表(表1、2)に示されるように、本発明の非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムは、表面抵抗値が低く、充分な帯電防止効果を有する。フィルム製造1日後でも充分な帯電防止性を示し、その速効性があることがわかる。本発明の非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムは、フィルム上に表面抵抗が均一に分布し、バラツキが小さく、被膜の厚みの変動係数が130%以下である。その結果、6ケ月後、1年後でも表面抵抗値を保持しており、帯電防止効果の持続性に優れることがわかる。
【0055】
【表1】


【0056】
【表2】


【0057】防曇剤組成物の調製例1〜3四つ口フラスコにポリオキシエチレンラウリルエーテル2重量部及び水80重量部を仕込んで窒素ガス気流下で60℃まで加熱、攪拌し、ここに過硫酸アンモニウム0.5重量部を滴下し、さらに、メタクリル酸メチル60モル%及びメタクリル酸n−ブチル40モル%からなる混合物100重量部を3時間にわたって滴下した。滴下終了後も60〜70℃で2時間保持してから冷却し、アンモニア水で中和してアクリル系樹脂エマルジョンを得た。得られたアクリル系樹脂エマルジョンに第2表(表3)に示した種類及び量の無機質コロイドゾルを配合し、防曇剤組成物A、B及びCを得た。
【0058】
【表3】


【0059】実施例2−1分子量約120,000のポリ(L−乳酸)(融点175℃、以下、PLAという)100重量部に対し、紫外線吸収剤〔共同薬品(株)製、バイオソーブ130〕0.05重量部、及び、脂肪酸エステル系滑剤(ホスタルブWE−4)0.3重量部を含むペレットを、180℃においてTダイが装着された押出機を用いて混練、溶融して押出し、厚さ800μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを60℃に加熱した後、長さ方向にロール法によって3倍延伸し、一軸延伸フィルムを得た。そのフィルムの片面にコロナ放電処理を行ない、該処理面に調製例1で得た防曇剤組成物Aをメタリングバー法で単位面積当たりの固形分の重量が表3に記載した重量になるように塗布し、70℃に加熱した後、横方向にテンターを用いて2.5倍延伸を行ない、引き続き緊張下で140℃において2分間熱処理し、厚み0.1mmの防曇性被膜が形成された二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの防曇性被膜の密着性及び透明性を上記方法により測定した。
【0060】実施例2−2実施例2−1で使用したPLA90重量%と分子量約100,000のポリブチレンサクシネート10重量%を反応させたコポリマー100重量部に対し、紫外線吸収剤〔共同薬品(株)製、バイオソープ130〕0.05重量部、及び、脂肪酸エステル系滑剤(ホスタルブWE−4)1.0重量部を含むペレットを、180℃においてTダイが装着された押出機を用いて混練、溶融して押出し、厚さ800μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを40℃に加熱した後、長さ方向にロール法によって3倍延伸し、一軸延伸フィルムを得た。そのフィルムの片面にコロナ放電処理を行ない、該処理面に調製例1で得た防曇剤組成物Aをメタリングバー法で単位面積あたりの固形分の重量が表3に記載した重量となるように塗布し、50℃に加熱した後、横方向にテンターを用いて2.5倍延伸を行ない、引き続き緊張下で120℃において2分間熱処理し、厚み0.1mmの防曇性被膜が形成された二軸延伸フィルムを得た。
【0061】実施例2−3実施例2−1で使用した滑剤を脂肪酸系滑剤〔川研ファインケミカル(株)製、F−3〕0.5重量部に代えたペレットを用い、防曇剤組成物の単位面積当たりの固形分の重量を変えた以外、実施例2−1と同様にして二軸延伸フィルムを得、それを実施例2−1と同様にして評価した。
【0062】実施例2−4実施例2−1で使用した滑剤を脂肪酸アマイド系滑剤〔日本化成(株)製、ダイヤミッド200〕0.5重量部に代えたペレットを用い、防曇剤組成物の単位面積当たりの固形分の重量を変えた以外、実施例2−1と同様にして二軸延伸フィルムを得、それを実施例2−1と同様にして評価した。
【0063】実施例2−5実施例2−1で使用した防曇剤組成物を防曇剤組成物Bに代えた以外、実施例2−1と同様にして二軸延伸フィルムを得、それを実施例2−1と同様にして評価した。
【0064】実施例2−6実施例1で使用した防曇剤組成物を防曇剤組成物Cに代え、その単位面積当たりの固形分の重量を変えた以外、実施例2−1と同様にして二軸延伸フィルムを得、それを実施例2−1と同様にして評価した。
【0065】実施例2−7PLA100重量部に対し、紫外線吸収剤〔共同薬品(株)製、バイオソープ130〕0.05重量部、及び、脂肪酸エステル系滑剤〔ヘキストジャパン(株)製、ホスタルブ−WE4〕0.3重量部を配合したペレットを、180℃においてTダイが装着された押出機を用いて混練、溶融して押出し、厚さ100μmの未延伸フィルムを得た。得られたフィルムの片面にコロナ放電処理を行ない、その面に防曇剤組成物Aをメタリングバー法によって、単位面積当たりの防曇性被膜の重量が表3に記載した重量となるように塗布し、得られたフィルムを実施例2−1と同様にして評価した。
【0066】実施例2−8分子量約10万のポリブチレンサクシネート(コハク酸と1,4−ブタンジオール脱水重縮合体)を用いた以外は、実施例2−1と同様にして、2軸延伸フィルムを得た。
【0067】比較例2−1〜2−4滑剤を第3表(表4)に記載した重量部配合したペレットを用い、防曇剤組成物の単位面積当たりの固形分の重量が第3表(表4)に記載した重量となるようにした以外、実施例2−1と同様にして二軸延伸フィルムを得、それを実施例2−1と同様にして評価した。以上の実施例及び比較例で得られたフィルムについて、前記方法により、透明性、滑剤の添加量(重量部)、並びに、単位面積当たりの防曇性被膜の重量、及び防曇性被膜の密着性等の各特性を測定した。その測定結果を第3表(表4)に示す。
【0068】第3表(表4)に示されるように、本発明の防曇性性脂肪族ポリエステルフィルムは、防曇性被膜とフィルムの優れた接着性を有する。本発明の防曇性性脂肪族ポリエステルフィルムは、均一な厚みの防曇性被膜を有し、防曇性被膜の厚みの変動係数が130%以下である。その結果、防曇性は6ケ月に後および1年後さえ維持されており、防曇性効果の持続性に優れていることがわかる。
【0069】
【表4】


【特許請求の範囲】
【請求項1】 脂肪族ポリエステル100重量部に対し、滑剤及びアンチブロッキング剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の添加剤0.1〜2重量部を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなる脂肪族ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止剤または防曇剤を含有する水性塗工液を塗布して形成された被膜を有する脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項2】 被膜の厚みが0.01〜5μmであり、被膜の厚みの変動係数が130%以下である請求項1記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項3】 脂肪族ポリエステルが乳酸系ポリマーである請求項1記載の脂肪族ポリエステルフィルム。
【請求項4】 被膜が帯電防止層であり、脂肪族ポリエステル塗工フィルムが非帯電性脂肪族ポリエステルフィルムである請求項3記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項5】 帯電防止層が、帯電防止剤0.01〜40重量%を含む水性塗工液を塗布して形成されたものである請求項4記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項6】 帯電防止剤が、アニオン型帯電防止剤、カチオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤及びベタイン型帯電防止剤からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項5記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項7】 脂肪族ポリエステルフィルムが、縦方向に1.3〜5倍、横方向に1.3〜5倍延伸された2軸延伸フィルムである請求項4記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項8】 被膜が防曇層であり、脂肪族ポリエステル塗工フィルムが防曇性農業用脂肪族ポリエステルフィルムである請求項3記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項9】 防曇層が、無機質コロイドゾル及びバインダーを主成分とする親水性塗工液を塗布して形成され、その単位面積当たりの固形分の重量が0.01〜5g/m2 である請求項8記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項10】 無機質コロイドゾルがシリカゾル及びアルミナゾルからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項9記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。
【請求項11】 脂肪族ポリエステルフィルムが、縦方向に1.3〜5倍、横方向に1.3〜5倍延伸された2軸延伸フィルムである請求項9記載の脂肪族ポリエステル塗工フィルム。

【公開番号】特開平10−86307
【公開日】平成10年(1998)4月7日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平9−95927
【出願日】平成9年(1997)4月14日
【出願人】(000003126)三井東圧化学株式会社 (49)