脂肪族ポリエステル系樹脂シート、及びそれを用いて成る包装容器用プラスチックケース
【課題】優れた耐衝撃性と耐熱性を有し、さらに良好な透明性をも有する脂肪族ポリエステル系樹脂シートを提供する。
【解決手段】脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、このポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成る。
【解決手段】脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、このポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂シート、及び該脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成る包装容器用プラスチックケースに関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ポリエステル系樹脂のなかでも、例えば乳酸系重合体は植物由来であることやその生分解特性が着目されており、包装用途等の使い捨てのフィルム、シート、袋、ケース等への活用が図られている。一方で、乳酸系重合体には耐衝撃性や耐熱性が不足する等の課題があり、包装用途分野への展開が制限される場合があった。
【０００３】
特開２００８−６９２９９号公報には、乳酸系重合体の耐衝撃性が改善されたフィルム、シートまたは袋を形成するためのポリ乳酸組成物が開示されているが（特許文献１参照）、耐熱性の点では不十分な場合があった。また、特開２０１１−８９０８４号公報には、乳酸系重合体の耐衝撃性を改善する一方で高透明性が維持されたポリ乳酸系樹脂組成物とその成形体が開示されているが（特許文献２参照）、やはり耐熱性の不足が問題となる場合があり、この点において上記ポリ乳酸組成物と同様であった。
【０００４】
特開２０１１−１６８７１６号公報には、耐衝撃性および耐熱性が改善されたポリ乳酸系樹脂組成物が開示されているが（特許文献３参照）、高度な耐熱性が要求される場合には未だ不十分であり、すなわち、高度な耐熱性が要求されるプラスチックケース等の用途に用いられると、保管中に変形トラブルを起こす場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−６９２９９号公報
【特許文献２】特開２０１１−８９０８４号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６８７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、これまで種々のポリ乳酸系樹脂組成物およびその成形体が提案されてきたが、依然として、耐衝撃性を確保しつつ高度な耐熱性を有するポリ乳酸系樹脂組成物は実現されておらず、かかるポリ乳酸系樹脂組成物が切望されていた。
【０００７】
そこで本発明では、乳酸系重合体を始めとする脂肪族ポリエステル系樹脂の耐衝撃性を改善し、かつ、優れた耐熱性を有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、この脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を用いて形成される、耐衝撃性および優れた耐熱性を有する脂肪族ポリエステル系樹脂シートを提供することを目的とする。中でも、化粧品や日用品などの小間物を収納して販売や展示に供する包装容器として用いられるプラスチックケースに好適な脂肪族ポリエステル系樹脂シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、脂肪族ポリエステル系樹脂とポリグリセリン脂肪酸エステルとを特定割合で含有する樹脂組成物を溶融製膜した後、延伸することにより、耐衝撃性を改善すると共に、優れた耐熱性と高透明性を有するシートが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有してなり、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、該脂肪酸ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成ることを特徴とする。
【００１０】
ここで、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量は、１，０００以上、３，０００未満であることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、前記樹脂組成物を溶融製膜した後、面積倍率で２倍以上となるように、少なくとも一軸方向に延伸して成ることが好ましい。
【００１２】
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、２．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上、１．２質量％以下であることが更に好ましい。
【００１３】
本発明においては、前記脂肪族ポリエステル系樹脂が乳酸系重合体であることが好ましい。
【００１４】
ここで、該乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが好ましい。
【００１５】
本発明の包装容器用プラスチックケースは、上記いずれかの脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、優れた耐熱性と耐衝撃性とを備えているので、フィルム、シート、袋、及びケースといった各種包装資材や農業用資材など、広範な用途に用いることができる。さらに、脂肪族ポリエステル系樹脂に配合するポリグリセリン脂肪酸エステルの量を調整することにより、高透明性が維持されるので、包装容器用プラスチックケースに好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シート（以下、「本シート」と称することがある）は、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有してなる。但し、該脂肪族ポリエステル系樹脂を主成分として含有し、かつ、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、該脂肪酸ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満であることが必要である。
【００１９】
（脂肪族ポリエステル系樹脂）
本シートを形成する樹脂組成物の主成分をなす脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。
【００２０】
化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ラクトンを開環重合して得られるポリε−カプロラクタム等、二塩基酸とジオールとを重合して得られるポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸／シクロヘキサンジメタノール縮合体等、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られる乳酸系重合体、ポリグリコール等や、上記した脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば５０％以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
【００２１】
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、乳酸系重合体とは、Ｄ−乳酸またはＬ−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいい、具体的には、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。
【００２３】
乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出来る。例えば、縮合重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、または、これらの混合物を、直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
【００２４】
本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５であるか、またはＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０：１００〜１５：８５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、または、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５である。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が１００：０もしくは０：１００である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので好ましい。一方、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので好ましい。したがって、得られるシートの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが、より好ましい。
【００２５】
本発明においては、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸のホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
【００２６】
本発明に用いられる乳酸系重合体は高分子量であることが好ましく、例えば、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、６万以上、４０万以下であることが更に好ましく、１０万以上、３０万以下であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が５万未満であると、得られたシートの機械的物性が劣る場合がある。
【００２７】
（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと脂肪酸とを反応して得られるエステルが挙げられる。
【００２８】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成成分であるポリグリセリンとしては、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、これらの中では、ジグリセリン、デカグリセリンが好ましく用いられる。また、本発明においては、ここで列挙されたものを１種または２種以上を混合物として用いることができる。
【００２９】
ポリグリセリン脂肪酸エステルのもう一方の構成成分である脂肪酸としては、炭素数が１２以上の脂肪酸が用いられる。具体的に示すと、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸リノレン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ガドレイ酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、べヘン酸、エルカ酸、ドコサジエン酸、リグノセリン酸、イソステアリン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸（１２−ヒドロキシステアリン酸の他に少量のステアリン酸及びパルミチン酸を含有する脂肪酸）等が挙げられる。これらの中では、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましい。本発明においては、ここで列挙されたものを、１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法は特に限定されるものではないが、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、上記ポリグリセリンと脂肪酸を用いて、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、苛性ソーダ等の触媒の存在下、もしくは無触媒で、温度１００℃〜３００℃、好ましくは１２０℃〜２６０℃の範囲で加熱して生成水を系外に除去することによって得られる。その反応は不活性ガスの存在下で行なうことが好ましい。また、トルエン又はキシレン等の共沸溶剤中で行っても良い。このようにして合成されたポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、具体的には、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられ、これらの一種又は二種以上の混合物が用いられる。また、これらの中では特に、ジグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステルが好ましく用いられる。
【００３１】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量は、１，０００以上、３，０００以下であることが好ましく、１，０００以上、２，０００以下であることがより好ましく、１，０００以上、１，５００以下であることが特に好ましい。
【００３２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が１，０００以上であれば、得られるシートの耐衝撃性が良好となるので好ましい。またポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が３，０００以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂に分散しやすく、均質なシートが得られるので好ましい。
【００３３】
本シートを形成する樹脂組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合は、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満であることが重要であり、その下限値は０．５質量％以上であることが好ましく、その上限値は２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．２質量％以下であることが特に好ましい。
【００３４】
本シートを形成する樹脂組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が０．２質量％以上であれば、実用可能レベルの耐衝撃性を有するシートが得られ、０．５質量％以上であれば、本シートの耐衝撃性が十分となり好ましい。一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が３．０質量％未満であれば、樹脂組成物を押出機などで溶融製膜する際、押出吐出量が安定し、２．０質量％以下であれば、押出吐出量がより安定するので好ましい。特に、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が１．２質量％以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂の高透明性が維持されるので好ましい。
【００３５】
また本シートを、長期保管用の包装容器等に使用する場合には、高温度、高湿度に対する耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤を添加することが好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる加水分解防止剤としては、カルボジイミド化合物等が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。
―(Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−)ｎ―
【００３７】
式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適当な整数が選択される。
【００３８】
具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても良いし、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
本発明においては、本シートを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．１〜３．０質量部添加することが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が０．１質量部以上であれば、得られるシートの耐久性が十分となるので好ましい。また、カルボジイミド化合物の添加量が３．０質量部以下であれば、得られるシートの着色が少なく、透明性が維持されるので好ましい。
【００４０】
（他の成分）
本シートを形成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、上述したもの以外の他の樹脂等を含有してもよい。また、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、滑剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の添加剤を含有してもよい。
【００４１】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シート）
本シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定量配合してなる樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸してなるものであることが重要である。すなわち、本シートは、延伸シートであり、その延伸の程度としては、面積倍率で２倍以上に延伸することが好ましく、更に好ましくは４倍以上に延伸することであり、面積倍率の上限値は１０倍以下であることが好ましい。また、延伸は二軸方向に延伸することが好ましく、二軸延伸により、物性の異方性の小さい、均質なシートが得られやすくなる。面積倍率として２倍以上に延伸することにより、得られるシートの、耐熱性や機械的強度の向上効果が十分得られるので好ましい。
本シートは、上記のように延伸して形成されることにより、その耐熱性や機械的強度が向上し、従来には実現し得なかった高度な耐熱性と良好な耐衝撃性を共に有するバランスのとれたシートが得られる。
【００４２】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物を用いて形成された単層構成のシートであってもよいし、あるいは、該樹脂組成物を用いて形成された層を２層以上積層した多層構成のシートとしてもよい。
【００４３】
多層構成のシートの場合には各層を形成する樹脂組成物は同一でも異なっていてもよく、また、他の層が積層されていても良い。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物Ａから形成された樹脂層Ａと、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物Ｂから形成された樹脂層Ｂとを備えた２種類の層からなるものを挙げることができ、樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ、樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ、樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｂの順に積層することが考えられる。また、樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂ以外に他の層を備えてもよく、樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂの各層間に他の層、例えば、接着層等を介在してもよい。
【００４４】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。
以下に、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法について一例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。
【００４５】
まず、脂肪族ポリエステル系樹脂に特定割合のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合し、また必要に応じてその他の添加剤等を配合して樹脂組成物を作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを加え、さらに加水分解防止剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、１軸または２軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（例えば乳酸系重合体の場合には１７０℃〜２３０℃）で混練することにより樹脂組成物を得ることができる。または、脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、さらに必要に応じて加水分解防止剤等を別々のフィーダー等により所定量を添加することにより樹脂組成物を得ることができる。あるいは、予め、ポリグリセリン脂肪酸エステル、必要に応じて加水分解防止剤等を脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物とすることもできる。
【００４６】
次に、このようにして得られた樹脂組成物を溶融し、シート状に形成する。例えば、樹脂組成物を乾燥させた後、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融するか、あるいは、樹脂組成物を乾燥させずに押出機に供給しても良いが、乾燥させない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、押出温度は乳酸系重合体の場合であれば１７０℃〜２３０℃の範囲が好ましい。その後、溶融した樹脂組成物をＴダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
【００４７】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも１軸方向に１．１倍以上延伸して得ることが必要である。このように得られたキャストシートを延伸することにより、その耐熱性や機械的強度を向上させることができる。
【００４８】
キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）から＋５０℃の範囲内（Ｔｇ＋５０℃）程度の温度であることが好ましく、例えば乳酸系重合体の場合には５０℃以上、９０℃以下であることが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にシートが破断することがなく、また延伸配向が高くなり、耐熱性や機械的強度の向上効果が得られやすくなるので好ましい。
【００４９】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、二軸方向に延伸されていることが好ましく、二軸延伸することにより、物性の異方性の小さい、均質なシートが得られやすくなる。本発明において、二軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時二軸延伸でも逐次延伸でも構わない。溶融製膜した後、延伸設備を用いて、ロール延伸によってＭＤに延伸した後、テンター延伸によってＴＤに延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。
【００５０】
本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂シートに耐熱性あるいは寸法安定性を付与するために、延伸後に熱固定を行うことが好ましい。シートに熱固定するための処理温度は、９０〜１６０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることが更に好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは１秒〜５分である。その際の延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を採用することが好ましい。
【００５１】
（本シートの厚み）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの厚みは、特に限定されることはないが、通常は２０μｍ〜５００μｍであり、実用面における取り扱い性を考慮すると５０μｍ〜３００μｍ程度の範囲内であることが好ましい。かかる範囲のシート厚みであれば、例えばフィルム、シート、袋、ケース等の形態の各種包装用資材や農業用資材など、広範な用途に用いることができる。
【００５２】
（包装容器用プラスチックケース）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、筐体等の形状のプラスチックケースに形成することができる。例えば、筐体等の角部分に折り曲がり線等を付してプラスチックケースを形成すれば、平面部分が平な面であり、良好な透明性を実現できる優れた包装容器用プラスチックケースが得られる。
【００５３】
＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００５４】
また、本明細書において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）は組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上（１００％含む）を占めるものである。
【００５５】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００５７】
＜測定及び評価方法＞
以下に、実施例および比較例で得られたシートの各種物性値の測定方法及び評価方法について説明する。以下、シートの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと表示する。
【００５８】
（耐衝撃性）
得られたシートについて、下記の測定装置を用い、下記測定条件に基づいて最大衝撃力点エネルギー（ｋｇｆ・ｍｍ）を測定した。得られた最大衝撃力点エネルギー（ｋｇｆ・ｍｍ）を下記式に代入して耐衝撃性改善率を求め、下記評価基準に基づいて耐衝撃性の評価を行った。なお、記号「○」および「△」は実用可能レベル以上である。
測定装置：高速衝撃試験機 ＨＴＭ−１型 （島津製作所社製）
試験温度：２３℃
試験速度：３ｍ／秒
撃芯径：０．５ ｉｎｃｈ
支持台：５０ｍｍ
耐衝撃性改善率＝（各シートの最大衝撃力点エネルギー／比較例１のシートの最大衝撃力点エネルギー）
評価基準：
○ 耐衝撃性改善率≧５の場合
△ ５＞耐衝撃性改善率≧４の場合
× 耐衝撃性改善率＜４の場合
【００５９】
（耐熱性）
得られたシートより、１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形のサンプルを採取して、耐熱性試験片とした。耐熱性試験片の４辺の長さ（ｍｍ）を測定し、次いで、５５℃に温度調節した恒温水槽に耐熱性試験片を１０分間浸漬させた後の４辺の長さ（ｍｍ）を測定した。恒温水槽に浸漬させる前の４辺の長さの合計（Σ浸漬前の辺長さ）と、浸漬させた後の４辺の長さの合計（Σ浸漬後の辺長さ）を次式に代入して寸法変化量（ｍｍ）を求めて、下記評価基準に基づいて耐熱性の評価を行った。ただし、記号「○」および「△」は実用レベル以上である。
寸法変化量＝｜（Σ浸漬前の辺長さ）／４−（Σ浸漬後の辺長さ）／４）｜（ｍｍ）
評価基準：
○ 寸法変化量≦１の場合
△ １＜寸法変化量≦２の場合
× 寸法変化量＞２の場合
【００６０】
（透明性）
得られたシートについて、下記測定装置を用い、下記測定規格に基づいてヘーズ（曇価）（％）を測定した。得られたヘーズ（％）を次式に代入してヘーズ変化量（％）を求め、下記評価基準に基づいて透明性の評価を行った。
ヘーズ変化量＝（各シートのヘーズ）−（比較例２のシートのヘーズ）（％）
評価基準：
○ ヘーズ変化量≦０．３の場合
△ ０．３＜ヘーズ変化量≦１．０の場合
× ヘーズ変化量＞１．０の場合
ヘーズ（％）の測定：
測定装置：濁度計 ＮＤＨ５０００型（日本電色工業株式会社製）
測定規格：ＪＩＳ Ｋ７３６１−１およびＪＩＳ Ｋ７１３６
【００６１】
［実施例１］
（樹脂組成物の作製）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ａ（ＮＷ４０４３Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量４％）のペレット、およびポリグリセリン脂肪酸エステル（チラバゾールＶＲ−１７：太陽化学社製、重量平均分子量１，４００）を９０質量％／１０質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練後、ペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）とを５質量％／９５質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。
【００６２】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シートの作製）
得られた樹脂組成物を、２００℃に加熱された押出機に供給した。押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、Ｔダイを用いてシート状に押出し、冷却固化してシートを形成した。得られたシートを、温度７５℃で、ＭＤに２．５倍、ＴＤに２．８倍の二軸延伸した後、１２０℃で３０秒間熱処理し、厚さ５０μｍの脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、耐衝撃性、耐熱性、および透明性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
［実施例２］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを１０質量％／９０質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例３］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを１５質量％／８５質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６５】
［実施例４］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを２．５質量％／９７．５質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６６】
［比較例１］
（樹脂組成物の作製）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ａ（ＮＷ４０４３Ｄ：ネイチャーワークス社製／Ｄ体含有量４％）のペレット、およびポリグリセリン脂肪酸エステル（チラバゾールＶＲ−１７：太陽化学社製、重量平均分子量１，４００）を９０質量％／１０質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練後、ペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）とを１５質量％／８５質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。
【００６７】
（シートの作製）
得られた樹脂組成物を、２００℃に加熱された押出機に供給した。押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、Ｔダイを用いてシート状に押出し、冷却固化してシートを形成し、そのまま厚さ５０μｍのシート（未延伸）を得た。得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６８】
［比較例２］
実施例１の樹脂組成物の作製において、重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）のペレットを、そのまま樹脂組成物として用いた点を除いて、実施例１と同様にして、シートを作製した。得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６９】
［比較例３］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを３０質量％／７０質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、シートの作製を試みたが、押出機からの吐出量が安定せず、外観の良好なシートは得られなかった。したがって、このシートについては、実施例１と同様の評価を行うことはできなかった。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１から明らかなように、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、耐衝撃性改善率が４以上であり、実用可能レベル以上の耐衝撃性を有しており、特に実施例１〜３のシートは耐衝撃性改善率が６以上であり非常に優れた耐衝撃性を有することが分かった。一方、比較例１および２のシートは、耐衝撃性改善率が低く、耐衝撃性に劣っていることが分かった。
【００７２】
また、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは寸法変化量が２ｍｍ以下であり、実用レベル以上の耐熱性を満たしているのに対して、比較例１のシートは波打ち、変形が著しく、耐熱性が劣っており実用に供することはできないことがわかった。さらに、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、ヘーズ変化量が１．０％以下であり、良好な透明性を有していることがわかった。
【００７３】
以上より、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、良好な耐衝撃性、高度な耐熱性および良好な透明性の全ての特性を備えているシートであることがわかった。
【００７４】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、高度な耐熱性が要求されるプラスチックケース等の用途に用いることができ、例えば化粧品や日用品等の小間物を収納して販売や展示に供する透明なプラスチックケースに好適に用いられ、プラスチックケースの平面部分は平らで透明な外観良好なケースが得られることもわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂シート、及び該脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成る包装容器用プラスチックケースに関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ポリエステル系樹脂のなかでも、例えば乳酸系重合体は植物由来であることやその生分解特性が着目されており、包装用途等の使い捨てのフィルム、シート、袋、ケース等への活用が図られている。一方で、乳酸系重合体には耐衝撃性や耐熱性が不足する等の課題があり、包装用途分野への展開が制限される場合があった。
【０００３】
特開２００８−６９２９９号公報には、乳酸系重合体の耐衝撃性が改善されたフィルム、シートまたは袋を形成するためのポリ乳酸組成物が開示されているが（特許文献１参照）、耐熱性の点では不十分な場合があった。また、特開２０１１−８９０８４号公報には、乳酸系重合体の耐衝撃性を改善する一方で高透明性が維持されたポリ乳酸系樹脂組成物とその成形体が開示されているが（特許文献２参照）、やはり耐熱性の不足が問題となる場合があり、この点において上記ポリ乳酸組成物と同様であった。
【０００４】
特開２０１１−１６８７１６号公報には、耐衝撃性および耐熱性が改善されたポリ乳酸系樹脂組成物が開示されているが（特許文献３参照）、高度な耐熱性が要求される場合には未だ不十分であり、すなわち、高度な耐熱性が要求されるプラスチックケース等の用途に用いられると、保管中に変形トラブルを起こす場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−６９２９９号公報
【特許文献２】特開２０１１−８９０８４号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６８７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、これまで種々のポリ乳酸系樹脂組成物およびその成形体が提案されてきたが、依然として、耐衝撃性を確保しつつ高度な耐熱性を有するポリ乳酸系樹脂組成物は実現されておらず、かかるポリ乳酸系樹脂組成物が切望されていた。
【０００７】
そこで本発明では、乳酸系重合体を始めとする脂肪族ポリエステル系樹脂の耐衝撃性を改善し、かつ、優れた耐熱性を有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、この脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を用いて形成される、耐衝撃性および優れた耐熱性を有する脂肪族ポリエステル系樹脂シートを提供することを目的とする。中でも、化粧品や日用品などの小間物を収納して販売や展示に供する包装容器として用いられるプラスチックケースに好適な脂肪族ポリエステル系樹脂シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、脂肪族ポリエステル系樹脂とポリグリセリン脂肪酸エステルとを特定割合で含有する樹脂組成物を溶融製膜した後、延伸することにより、耐衝撃性を改善すると共に、優れた耐熱性と高透明性を有するシートが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有してなり、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、該脂肪酸ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成ることを特徴とする。
【００１０】
ここで、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量は、１，０００以上、３，０００未満であることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、前記樹脂組成物を溶融製膜した後、面積倍率で２倍以上となるように、少なくとも一軸方向に延伸して成ることが好ましい。
【００１２】
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、２．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上、１．２質量％以下であることが更に好ましい。
【００１３】
本発明においては、前記脂肪族ポリエステル系樹脂が乳酸系重合体であることが好ましい。
【００１４】
ここで、該乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが好ましい。
【００１５】
本発明の包装容器用プラスチックケースは、上記いずれかの脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、優れた耐熱性と耐衝撃性とを備えているので、フィルム、シート、袋、及びケースといった各種包装資材や農業用資材など、広範な用途に用いることができる。さらに、脂肪族ポリエステル系樹脂に配合するポリグリセリン脂肪酸エステルの量を調整することにより、高透明性が維持されるので、包装容器用プラスチックケースに好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シート（以下、「本シート」と称することがある）は、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有してなる。但し、該脂肪族ポリエステル系樹脂を主成分として含有し、かつ、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、該脂肪酸ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満であることが必要である。
【００１９】
（脂肪族ポリエステル系樹脂）
本シートを形成する樹脂組成物の主成分をなす脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。
【００２０】
化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ラクトンを開環重合して得られるポリε−カプロラクタム等、二塩基酸とジオールとを重合して得られるポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸／シクロヘキサンジメタノール縮合体等、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られる乳酸系重合体、ポリグリコール等や、上記した脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば５０％以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
【００２１】
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、乳酸系重合体とは、Ｄ−乳酸またはＬ−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいい、具体的には、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。
【００２３】
乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出来る。例えば、縮合重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、または、これらの混合物を、直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
【００２４】
本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５であるか、またはＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０：１００〜１５：８５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、または、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５である。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が１００：０もしくは０：１００である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので好ましい。一方、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので好ましい。したがって、得られるシートの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本発明に用いられる乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることが、より好ましい。
【００２５】
本発明においては、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸のホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
【００２６】
本発明に用いられる乳酸系重合体は高分子量であることが好ましく、例えば、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、６万以上、４０万以下であることが更に好ましく、１０万以上、３０万以下であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が５万未満であると、得られたシートの機械的物性が劣る場合がある。
【００２７】
（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと脂肪酸とを反応して得られるエステルが挙げられる。
【００２８】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成成分であるポリグリセリンとしては、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、これらの中では、ジグリセリン、デカグリセリンが好ましく用いられる。また、本発明においては、ここで列挙されたものを１種または２種以上を混合物として用いることができる。
【００２９】
ポリグリセリン脂肪酸エステルのもう一方の構成成分である脂肪酸としては、炭素数が１２以上の脂肪酸が用いられる。具体的に示すと、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸リノレン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ガドレイ酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、べヘン酸、エルカ酸、ドコサジエン酸、リグノセリン酸、イソステアリン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸（１２−ヒドロキシステアリン酸の他に少量のステアリン酸及びパルミチン酸を含有する脂肪酸）等が挙げられる。これらの中では、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましい。本発明においては、ここで列挙されたものを、１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法は特に限定されるものではないが、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、上記ポリグリセリンと脂肪酸を用いて、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、苛性ソーダ等の触媒の存在下、もしくは無触媒で、温度１００℃〜３００℃、好ましくは１２０℃〜２６０℃の範囲で加熱して生成水を系外に除去することによって得られる。その反応は不活性ガスの存在下で行なうことが好ましい。また、トルエン又はキシレン等の共沸溶剤中で行っても良い。このようにして合成されたポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、具体的には、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられ、これらの一種又は二種以上の混合物が用いられる。また、これらの中では特に、ジグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステルが好ましく用いられる。
【００３１】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量は、１，０００以上、３，０００以下であることが好ましく、１，０００以上、２，０００以下であることがより好ましく、１，０００以上、１，５００以下であることが特に好ましい。
【００３２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が１，０００以上であれば、得られるシートの耐衝撃性が良好となるので好ましい。またポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が３，０００以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂に分散しやすく、均質なシートが得られるので好ましい。
【００３３】
本シートを形成する樹脂組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合は、脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満であることが重要であり、その下限値は０．５質量％以上であることが好ましく、その上限値は２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．２質量％以下であることが特に好ましい。
【００３４】
本シートを形成する樹脂組成物におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が０．２質量％以上であれば、実用可能レベルの耐衝撃性を有するシートが得られ、０．５質量％以上であれば、本シートの耐衝撃性が十分となり好ましい。一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が３．０質量％未満であれば、樹脂組成物を押出機などで溶融製膜する際、押出吐出量が安定し、２．０質量％以下であれば、押出吐出量がより安定するので好ましい。特に、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有割合が１．２質量％以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂の高透明性が維持されるので好ましい。
【００３５】
また本シートを、長期保管用の包装容器等に使用する場合には、高温度、高湿度に対する耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤を添加することが好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる加水分解防止剤としては、カルボジイミド化合物等が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。
―(Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−)ｎ―
【００３７】
式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適当な整数が選択される。
【００３８】
具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても良いし、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
本発明においては、本シートを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．１〜３．０質量部添加することが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が０．１質量部以上であれば、得られるシートの耐久性が十分となるので好ましい。また、カルボジイミド化合物の添加量が３．０質量部以下であれば、得られるシートの着色が少なく、透明性が維持されるので好ましい。
【００４０】
（他の成分）
本シートを形成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、上述したもの以外の他の樹脂等を含有してもよい。また、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、滑剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の添加剤を含有してもよい。
【００４１】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シート）
本シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定量配合してなる樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸してなるものであることが重要である。すなわち、本シートは、延伸シートであり、その延伸の程度としては、面積倍率で２倍以上に延伸することが好ましく、更に好ましくは４倍以上に延伸することであり、面積倍率の上限値は１０倍以下であることが好ましい。また、延伸は二軸方向に延伸することが好ましく、二軸延伸により、物性の異方性の小さい、均質なシートが得られやすくなる。面積倍率として２倍以上に延伸することにより、得られるシートの、耐熱性や機械的強度の向上効果が十分得られるので好ましい。
本シートは、上記のように延伸して形成されることにより、その耐熱性や機械的強度が向上し、従来には実現し得なかった高度な耐熱性と良好な耐衝撃性を共に有するバランスのとれたシートが得られる。
【００４２】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物を用いて形成された単層構成のシートであってもよいし、あるいは、該樹脂組成物を用いて形成された層を２層以上積層した多層構成のシートとしてもよい。
【００４３】
多層構成のシートの場合には各層を形成する樹脂組成物は同一でも異なっていてもよく、また、他の層が積層されていても良い。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物Ａから形成された樹脂層Ａと、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを特定割合で配合してなる樹脂組成物Ｂから形成された樹脂層Ｂとを備えた２種類の層からなるものを挙げることができ、樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ、樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ、樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｂの順に積層することが考えられる。また、樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂ以外に他の層を備えてもよく、樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂの各層間に他の層、例えば、接着層等を介在してもよい。
【００４４】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。
以下に、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの製造方法について一例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。
【００４５】
まず、脂肪族ポリエステル系樹脂に特定割合のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合し、また必要に応じてその他の添加剤等を配合して樹脂組成物を作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂にポリグリセリン脂肪酸エステルを加え、さらに加水分解防止剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、１軸または２軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（例えば乳酸系重合体の場合には１７０℃〜２３０℃）で混練することにより樹脂組成物を得ることができる。または、脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、さらに必要に応じて加水分解防止剤等を別々のフィーダー等により所定量を添加することにより樹脂組成物を得ることができる。あるいは、予め、ポリグリセリン脂肪酸エステル、必要に応じて加水分解防止剤等を脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物とすることもできる。
【００４６】
次に、このようにして得られた樹脂組成物を溶融し、シート状に形成する。例えば、樹脂組成物を乾燥させた後、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融するか、あるいは、樹脂組成物を乾燥させずに押出機に供給しても良いが、乾燥させない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、押出温度は乳酸系重合体の場合であれば１７０℃〜２３０℃の範囲が好ましい。その後、溶融した樹脂組成物をＴダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
【００４７】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも１軸方向に１．１倍以上延伸して得ることが必要である。このように得られたキャストシートを延伸することにより、その耐熱性や機械的強度を向上させることができる。
【００４８】
キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）から＋５０℃の範囲内（Ｔｇ＋５０℃）程度の温度であることが好ましく、例えば乳酸系重合体の場合には５０℃以上、９０℃以下であることが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にシートが破断することがなく、また延伸配向が高くなり、耐熱性や機械的強度の向上効果が得られやすくなるので好ましい。
【００４９】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、二軸方向に延伸されていることが好ましく、二軸延伸することにより、物性の異方性の小さい、均質なシートが得られやすくなる。本発明において、二軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時二軸延伸でも逐次延伸でも構わない。溶融製膜した後、延伸設備を用いて、ロール延伸によってＭＤに延伸した後、テンター延伸によってＴＤに延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。
【００５０】
本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂シートに耐熱性あるいは寸法安定性を付与するために、延伸後に熱固定を行うことが好ましい。シートに熱固定するための処理温度は、９０〜１６０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることが更に好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは１秒〜５分である。その際の延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を採用することが好ましい。
【００５１】
（本シートの厚み）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートの厚みは、特に限定されることはないが、通常は２０μｍ〜５００μｍであり、実用面における取り扱い性を考慮すると５０μｍ〜３００μｍ程度の範囲内であることが好ましい。かかる範囲のシート厚みであれば、例えばフィルム、シート、袋、ケース等の形態の各種包装用資材や農業用資材など、広範な用途に用いることができる。
【００５２】
（包装容器用プラスチックケース）
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、筐体等の形状のプラスチックケースに形成することができる。例えば、筐体等の角部分に折り曲がり線等を付してプラスチックケースを形成すれば、平面部分が平な面であり、良好な透明性を実現できる優れた包装容器用プラスチックケースが得られる。
【００５３】
＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００５４】
また、本明細書において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）は組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上（１００％含む）を占めるものである。
【００５５】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００５７】
＜測定及び評価方法＞
以下に、実施例および比較例で得られたシートの各種物性値の測定方法及び評価方法について説明する。以下、シートの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと表示する。
【００５８】
（耐衝撃性）
得られたシートについて、下記の測定装置を用い、下記測定条件に基づいて最大衝撃力点エネルギー（ｋｇｆ・ｍｍ）を測定した。得られた最大衝撃力点エネルギー（ｋｇｆ・ｍｍ）を下記式に代入して耐衝撃性改善率を求め、下記評価基準に基づいて耐衝撃性の評価を行った。なお、記号「○」および「△」は実用可能レベル以上である。
測定装置：高速衝撃試験機 ＨＴＭ−１型 （島津製作所社製）
試験温度：２３℃
試験速度：３ｍ／秒
撃芯径：０．５ ｉｎｃｈ
支持台：５０ｍｍ
耐衝撃性改善率＝（各シートの最大衝撃力点エネルギー／比較例１のシートの最大衝撃力点エネルギー）
評価基準：
○ 耐衝撃性改善率≧５の場合
△ ５＞耐衝撃性改善率≧４の場合
× 耐衝撃性改善率＜４の場合
【００５９】
（耐熱性）
得られたシートより、１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形のサンプルを採取して、耐熱性試験片とした。耐熱性試験片の４辺の長さ（ｍｍ）を測定し、次いで、５５℃に温度調節した恒温水槽に耐熱性試験片を１０分間浸漬させた後の４辺の長さ（ｍｍ）を測定した。恒温水槽に浸漬させる前の４辺の長さの合計（Σ浸漬前の辺長さ）と、浸漬させた後の４辺の長さの合計（Σ浸漬後の辺長さ）を次式に代入して寸法変化量（ｍｍ）を求めて、下記評価基準に基づいて耐熱性の評価を行った。ただし、記号「○」および「△」は実用レベル以上である。
寸法変化量＝｜（Σ浸漬前の辺長さ）／４−（Σ浸漬後の辺長さ）／４）｜（ｍｍ）
評価基準：
○ 寸法変化量≦１の場合
△ １＜寸法変化量≦２の場合
× 寸法変化量＞２の場合
【００６０】
（透明性）
得られたシートについて、下記測定装置を用い、下記測定規格に基づいてヘーズ（曇価）（％）を測定した。得られたヘーズ（％）を次式に代入してヘーズ変化量（％）を求め、下記評価基準に基づいて透明性の評価を行った。
ヘーズ変化量＝（各シートのヘーズ）−（比較例２のシートのヘーズ）（％）
評価基準：
○ ヘーズ変化量≦０．３の場合
△ ０．３＜ヘーズ変化量≦１．０の場合
× ヘーズ変化量＞１．０の場合
ヘーズ（％）の測定：
測定装置：濁度計 ＮＤＨ５０００型（日本電色工業株式会社製）
測定規格：ＪＩＳ Ｋ７３６１−１およびＪＩＳ Ｋ７１３６
【００６１】
［実施例１］
（樹脂組成物の作製）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ａ（ＮＷ４０４３Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量４％）のペレット、およびポリグリセリン脂肪酸エステル（チラバゾールＶＲ−１７：太陽化学社製、重量平均分子量１，４００）を９０質量％／１０質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練後、ペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）とを５質量％／９５質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。
【００６２】
（脂肪族ポリエステル系樹脂シートの作製）
得られた樹脂組成物を、２００℃に加熱された押出機に供給した。押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、Ｔダイを用いてシート状に押出し、冷却固化してシートを形成した。得られたシートを、温度７５℃で、ＭＤに２．５倍、ＴＤに２．８倍の二軸延伸した後、１２０℃で３０秒間熱処理し、厚さ５０μｍの脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、耐衝撃性、耐熱性、および透明性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
［実施例２］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを１０質量％／９０質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例３］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを１５質量％／８５質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６５】
［実施例４］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを２．５質量％／９７．５質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル系樹脂シートを得た。得られた脂肪族ポリエステル系樹脂シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６６】
［比較例１］
（樹脂組成物の作製）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ａ（ＮＷ４０４３Ｄ：ネイチャーワークス社製／Ｄ体含有量４％）のペレット、およびポリグリセリン脂肪酸エステル（チラバゾールＶＲ−１７：太陽化学社製、重量平均分子量１，４００）を９０質量％／１０質量％の割合で混合して混合物を形成した。この混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練後、ペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）とを１５質量％／８５質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。
【００６７】
（シートの作製）
得られた樹脂組成物を、２００℃に加熱された押出機に供給した。押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、Ｔダイを用いてシート状に押出し、冷却固化してシートを形成し、そのまま厚さ５０μｍのシート（未延伸）を得た。得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６８】
［比較例２］
実施例１の樹脂組成物の作製において、重量平均分子量２０万の乳酸系重合体Ｂ（ＮＷ４０３２Ｄ：ネイチャーワークス社製、Ｄ体含有量１．５％）のペレットを、そのまま樹脂組成物として用いた点を除いて、実施例１と同様にして、シートを作製した。得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６９】
［比較例３］
実施例１の樹脂組成物の作製において、マスターバッチと乳酸系重合体Ｂとを３０質量％／７０質量％の割合で混合した点を除いて、実施例１と同様にして、シートの作製を試みたが、押出機からの吐出量が安定せず、外観の良好なシートは得られなかった。したがって、このシートについては、実施例１と同様の評価を行うことはできなかった。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１から明らかなように、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、耐衝撃性改善率が４以上であり、実用可能レベル以上の耐衝撃性を有しており、特に実施例１〜３のシートは耐衝撃性改善率が６以上であり非常に優れた耐衝撃性を有することが分かった。一方、比較例１および２のシートは、耐衝撃性改善率が低く、耐衝撃性に劣っていることが分かった。
【００７２】
また、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは寸法変化量が２ｍｍ以下であり、実用レベル以上の耐熱性を満たしているのに対して、比較例１のシートは波打ち、変形が著しく、耐熱性が劣っており実用に供することはできないことがわかった。さらに、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、ヘーズ変化量が１．０％以下であり、良好な透明性を有していることがわかった。
【００７３】
以上より、実施例１〜４の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、良好な耐衝撃性、高度な耐熱性および良好な透明性の全ての特性を備えているシートであることがわかった。
【００７４】
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂シートは、高度な耐熱性が要求されるプラスチックケース等の用途に用いることができ、例えば化粧品や日用品等の小間物を収納して販売や展示に供する透明なプラスチックケースに好適に用いられ、プラスチックケースの平面部分は平らで透明な外観良好なケースが得られることもわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、該脂肪族ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成ることを特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が、１，０００以上、３，０００未満であることを特徴とする請求項１に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項３】
前記樹脂組成物を溶融製膜した後、面積倍率で２倍以上となるように、少なくとも一軸方向に延伸して成ることを特徴とする請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項４】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項５】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、１．２質量％以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項６】
前記脂肪族ポリエステル系樹脂が、乳酸系重合体であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項７】
前記乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることを特徴とする請求項６に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成ることを特徴とする包装容器用プラスチックケース。
【請求項１】
脂肪族ポリエステル系樹脂及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、該ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、該脂肪族ポリエステル系樹脂及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対し、０．２質量％以上、３．０質量％未満である樹脂組成物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１倍以上延伸して成ることを特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が、１，０００以上、３，０００未満であることを特徴とする請求項１に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項３】
前記樹脂組成物を溶融製膜した後、面積倍率で２倍以上となるように、少なくとも一軸方向に延伸して成ることを特徴とする請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項４】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項５】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上、１．２質量％以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項６】
前記脂肪族ポリエステル系樹脂が、乳酸系重合体であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項７】
前記乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５、又は、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることを特徴とする請求項６に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シート。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂シートを用いて成ることを特徴とする包装容器用プラスチックケース。
【公開番号】特開２０１３−１０３９４６（Ｐ２０１３−１０３９４６Ａ）
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４６３６３（Ｐ２０１１−２４６３６３）
【出願日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]