腋臭の消臭用組成物、それを含む皮膚化粧料及び繊維用消臭剤
【課題】腋臭、特に３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とする腋臭の消臭用組成物を提供する。
【解決手段】下記の成分（Ｉ−Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記の成分（Ｉ−Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物とを含有する３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とする腋臭の消臭用組成物。
（Ｉ−Ａ）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールから選ばれるアルキレングリコール
（Ｉ−Ｂ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるアルキレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるポリアルキレングリコールエーテル。
【解決手段】下記の成分（Ｉ−Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記の成分（Ｉ−Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物とを含有する３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とする腋臭の消臭用組成物。
（Ｉ−Ａ）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールから選ばれるアルキレングリコール
（Ｉ−Ｂ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるアルキレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるポリアルキレングリコールエーテル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、腋臭、特に、３−メルカプト−アルカン−１−オール類及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類を主原因成分とする腋臭用の、消臭成分としての特定の化合物及び香料組成物を含有する消臭用組成物に関し、さらに前記消臭用組成物を含有する皮膚化粧料、繊維用消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりに伴い、体臭を気にする人が増えている。体臭は全身の各部から発生する匂いの総称であり、主要な発生部位としては頭部（頭皮頭髪臭）、口腔（口臭）、腋窩部（腋臭）、鼠径部、足の裏（足臭）等がある。
【０００３】
人間の腋窩部位から観察される独特の匂いは、腋窩部に発達したアポクリン汗腺からの分泌物が皮膚常在菌によって分解されて発生する（以下、原因となる汗腺の名前からアポクリン臭と呼ぶ）。アポクリン臭は、本人又はそばに居る人に感知されやすいため、アポクリン臭の有無、強さ、質的な相違等の諸要素が、腋臭、さらには、全身的な体臭の程度を支配することが多く、匂いが特に強い場合（腋臭症と呼ばれる）には、医療機関において、外科的にアポクリン汗腺を除去する等の治療が行われることもある。
【０００４】
これまで、アポクリン臭の原因となる匂い成分及びその発生メカニズム等が研究されてきた。例えば、非特許文献１には、匂いの原因成分として、腋窩部の汗中から、trans−３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸等の脂肪酸が検出される旨の記載がある。また、臭いの発生を予防したり、発生してしまった匂いの消臭又はマスキングを意図した製品が開発されてきた。例えば、腋窩部から発生する匂いには、皮膚上の微生物が関与しているために、現在市販されている多くの制汗デオドラント剤には、殺菌剤等の微生物の生育を抑制する成分が配合されている。
【０００５】
悪臭を減ずる方法としては、化学的消臭方法（中和消臭等）、物理的な消臭方法、香料を用いた感覚消臭（マスキング）等がある（非特許文献２）。
【０００６】
特許文献１には、３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オール及び３−メルカプト−２−メチル−ブタン−１−オール等をフレーバーリング成分として用いることが記載されている。また、特許文献２には、γ−メルカプト−アルコールならびにそれらのギ酸及び酢酸エステルが、広範囲のフレーバー組成物の調製及び修飾に有用な重要な発臭剤及びフレーバー剤として記載されており、これらの化合物は、玉葱様、硫黄様の、汗様であると記載されている。しかしながら、３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オールに代表される、３−メルカプト−アルカン−１−オール類は、これまで、実際の汗中からは発見されておらず、前記３−メルカプト−アルカン−１−オール類が、アポクリン臭の主原因成分の一つであることは知られていなかった。
【０００７】
また、特許文献３には、清涼感の持続に優れ、制汗効果の発現の早い皮膚化粧料を得るために、制汗成分と、メントール及びメントール誘導体と、多価アルコールと含有することを特徴とする皮膚化粧料に関する記載がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−２６３４号公報
【特許文献２】ドイツ公開公報第２３１６４５６号
【特許文献３】特開２００３−７３２４８号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「味とにおいの分子認識」,化学総説 No.40, 1999年, p.205-211
【非特許文献２】「嗅覚とにおい物質」,臭気対策協議会編 p.84，1998
【非特許文献３】The study of human body odor 第４６回 香料・テルペン及び精油化学に関する討論会、国際精油シンポジウム合同大会 講演要旨 ｐ.124
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とするアポクリン臭に対して、特定のグリコール類、又はグリコールエーテル類を用いた物理的な消臭手段が有効であることは知られていなかった。
【００１１】
一方、人体から発生する臭いを消臭・マスキングする研究は、今まで数多くなされてきた。しかし、今まで明らかにされていた腋臭、特にアポクリン臭の主たる原因物質による臭いは、実際の腋臭とは必ずしも近いとは言えない。つまり、従来の技術において、アポクリン臭の正確な主たる原因物質が解明されていなかったため、実際のアポクリン臭を充分に満足するレベルでかつ効果的に消臭しているとは言い難かった。
【００１２】
本発明は、腋臭、特に、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプト−アルカン−１−オール類（以下：「腋臭成分Ｓ」という）及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に代表される３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類（以下：「腋臭成分Ｍ」という）を主原因成分とする腋臭の消臭用の特定の成分、香料組成物を含有する消臭用組成物、該消臭用組成物を含有する皮膚化粧料及び繊維用消臭剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、腋臭、特にアポクリン臭と、その原因となる匂い成分について分析した結果、原因となる匂い成分には硫黄様のアポクリン臭が存在することを発見した。また、その匂いの原因となる成分が、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプト−アルカン−１−オール類であることを明らかにした。
【００１４】
また、ヒトの腋臭成分から３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が検出されたことが報告されている（非特許文献３）。
【００１５】
本発明は、上記の知見に基づき行われたものであり、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の不快な体臭を効果的に制御することができる特定の化合物、特定の香料成分を含有する香料組成物を含む。
また、本発明は、前記特定の化合物による消臭効果と前記特定の香料組成物のマスキングによる消臭効果との両者の協働による相乗効果により、前記腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対し、効果的な消臭をすることができる消臭用組成物でもある。さらに、前記消臭用組成物を含む皮膚化粧料、繊維用消臭剤でもある。
【００１６】
すなわち、本発明は、成分（I）：炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール、炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。
【００１７】
また、本発明は、成分（II）：ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール(2,6-Dimethyl-2-heptanol)、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン(7-Methyl-3,4-dihydro-(2H)-1,5-benzodioxepin-3-one)、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール(2,4-Dimethyl-3-cyclohexenyl carboxyaldehyde)、フルーテート(Ethyl tricyclo[5.2.1.02,6] decan-2-yl carboxylate)、ベンズアルデヒド、ポアレネート(Ethyl 2-cyclohexyl propionate)、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール（2,4,6-Trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane）、ヘリオナール（2-Methyl-3-(3,4-methylenedioxy-phenyl)-propanal）、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールII（2-Cyclohexyl propanal）、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン(3α,6,6,9α-Tetramethyl dodecahydronaphtho[2,1-b]furan)、ダマセノン、カラナール（2-(2,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-yl)-5-methyl-5-(1-methylpropyl)-1,3-dioxane）、リナロール、リリアール(2-Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)-propanal)、リラール(4-(4-Hydroxy-4-methyl-pentyl)-3-cyclohexen-1-carboxyaldehyde)、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン(3-Methyl cyclopentadecenone)、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー(7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene)、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド（4-Methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-tetrahydropyrane）、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン(4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanone)、サンダルマイソルコア(2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol)、バクダノール（2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol）、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド(Oxacyclohexadecen-2-one)、マグノール（Ethyl norbornyl cyclohexanol）、酢酸ベンジル、ガラクソライド(4,6,6,7,8,8-Hexamethyl-1,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopentabenzopyran)、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料を含有する香料組成物を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。
ここで、レモンベースはレモン油の代替物として人工的に再現されたものである。同様に、ベルガモットベース、グレープフルーツベースはそれぞれ対応するベルガモット油、グレープフルーツ油の代替物である。
【００１８】
さらに、本発明は、前記成分（I）と成分（II）を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。また、前記消臭用組成物は、さらに皮膚化粧料及び繊維臭用消臭剤に含有させることができる。これにより、皮膚化粧料及び繊維臭用消臭剤における腋臭、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的にマスキングし、なおかつ心地よい印象を与えることができる。
【００１９】
本発明者らは炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類、炭素数６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類、およびフタル酸ジエチルから選ばれる１種以上の化合物は、腋臭成分Ｓ及び腋臭成分Ｍの臭いを効果的に抑制できることを見出した。
【００２０】
腋臭に対する消臭効果の非常に高い化合物を使用した場合には、腋臭に起因する不快感を与えるにおいがなくなり、香料本来の持つ香りがすっきりと立たせることができる。腋臭に対する消臭効果が中程度の化合物を使用し、かつ、マスキング効果も中程度の香料が配合された香料組成物を使用した場合には、消臭効果のある化合物と上記の香料のマスキング効果との協働による相乗効果により、腋臭を完全に消臭することができ、香料本来の持つ香りをよりすっきりと立たせることを可能にする。
【００２１】
さらに、皮膚化粧料に配合するための香りとして、気分がリフレッシュするような爽やかさと、体がきれいになったように感じる清潔感と、心が落ち着くようなやさしさがバランス良く併せ持つ香りは、ともに消費者が求める重要なキャラクターであり、これらの良さは商品の価値をより高めることができる。
【００２２】
そこで、本発明は、スキンケア製品の香りにおいて重要なキャラクターで気分がリフレッシュするような爽やかな印象を与える香料成分群（Ａ群）と、体がきれいになったような清潔な印象を与える香料成分群（Ｂ群）と、心が落ち着くようなやさしい印象を与える香料成分群（Ｃ群）との３つに分類し、前記Ａ群、Ｂ群及びＣ群から選ばれる素材を組み合わせた。さらに、これらの香料成分と本発明に係る特定の化合物とを組み合わせることにより、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対して完全に消臭することができるだけでなく、スキンケア商品としてふさわしい香りの質をコントロールできるようにすることによって、商品への特徴づけをも可能になる香料組成物を得ることができた。
【００２３】
特に、前記特定の香料組成物と前記特定の化合物とを組み合わせた場合には、それらの消臭効果とマスキング効果との協働による相乗効果を得ることができ、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対する効果的な消臭を可能にしたのみならず、香料本来の持つ香りをよりすっきりと立たせることを可能にした。さらに、これらの消臭用組成物を皮膚化粧料、繊維用消臭剤に含有させることにより、効果的な消臭をすることができる皮膚化粧料、繊維用消臭剤を開発することができた。
【００２４】
また、本発明に係るＡ、Ｂ及びＣ群の香料成分を組み合わせることにより、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的にマスキングなどすることができるに加え、気分がリフレッシュするような爽やかさと、体がきれいになったように感じる清潔感と、心が落ち着くようなやさしさがバランス良く併せ持つ香りを皮膚化粧料、制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤に付与することができ、商品の価値をより高めることを可能にする。さらに、Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、それぞれの香料成分及びその量を調節することにより、様々なコンセプトの商品に相応しい香りを提供することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は、腋臭の主たる原因物質である腋臭成分Ｓに対して、特定の化合物（Ｉ）及び／又は特定の香料組成物（II）を含有させることにより、効果的に消臭することができる。さらに、特定の化合物（Ｉ）及び／又は特定の香料組成物（II）は、腋臭の主たる原因物質である腋臭成分Ｍに対しても優れた消臭効果を有するため、腋臭に起因する体臭を効
果的に消臭することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
３−メルカプト−アルカン−１−オール類（腋臭成分Ｓ）とは、アポクリン臭のある人の汗に比較的多く含まれている、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、３−メルカプトヘキサン−１−オール、３−メルカプトペンタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルブタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルペンタン−１−オールに代表される炭素数４〜８程度の含硫黄化合物群である。
【００２７】
３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、３−メルカプトヘキサン−１−オール、３−メルカプトペンタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルブタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルペンタン−１−オールは下記式（１ａ）〜（１ｅ）で表される。
【００２８】
【化１】
【００２９】
腋臭成分Ｓは、本発明者らによって人間の腋窩部の汗中から初めて発見された化合物群であり、人間の腋臭とは以下のような関係がある。
【００３０】
（腋臭成分Ｓと腋臭の関係）
（１）腋窩部の汗から腋臭成分Ｓが検出されない人からは、アポクリン臭は認められず、腋窩部の汗から腋臭成分Ｓが検出される人からはアポクリン臭が認められる。すなわち、腋臭成分Ｓは、アポクリン臭がある人の腋窩部に特異的に存在する物質である。
（２）腋窩部の汗をインキュベーションしても腋臭成分Ｓが検出されない人からは、アポクリン臭は認められない。一方、アポクリン臭が認められる人は、インキュベーションによって腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓの量が増加する。すなわち、腋臭成分Ｓは、アポクリン臭のある人の汗をインキュベーションすることで特異的に増加するものである。
【００３１】
（３）腋窩部に特有の匂いであるアポクリン臭は、クミン油様の匂い（スパイシー、ウッディ、動物様）が強いタイプと、硫黄様の匂い（生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様）が強いタイプとに分類できる。そして、腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓの量が多い人ほど、硫黄様（生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様）のアポクリン臭が強い。
【００３２】
（４）人の腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓとしては、特に３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの量が比較的多い。
（５）アポクリン臭のある人の腋窩部の汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは、（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約７２質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約２８質量％とからなる光学活性物質である。
【００３３】
本発明に用いられるグリコール及びグリコールエーテルの具体例を以下に挙げる。炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール（イソプレングリコール）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜６００程度）、ポリプロピレングリコール（重合度９〜３４程度）等が挙げられる。
【００３４】
炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類としては、３−メチル−３−メトキシブタノール（ソルフィット）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２−ブトキシエタノール）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（２−ベンジルオキシエタノール）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（２−フェノキシエタノール）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルジグリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルトリグリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
本発明にかかる炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類としては、常温（２０〜２５℃）で液体であり、かつ、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類自身のにおいが弱いものが好ましい。また、炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類としては、常温（２０〜２５℃）で液体であり、かつ、匂いの感覚感度が１以下である、アルキレングリコールエーテル類、ポリアルキレングリコールエーテル類が好ましい。
【００３６】
かかる観点から、本発明にかかるグリコール類、グリコールエーテル類としては、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましく、特にトリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００３７】
本発明に係る消臭用組成物は、単独、又は２種類以上を組み合わせて、本発明にかかる腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤に配合することができる。２種類以上を組み合わせて使用する場合には、消臭効果の持続性の観点から、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコール類との組み合わせ、アルキレングリコール類とアルキレングリコールエーテル類との組み合わせ、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコールエーテル類との組み合わせが好ましく、特に、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコール類との組み合わせ、アルキレングリコール類とアルキレングリコールモノエーテル類との組み合わせが好ましい。
【００３８】
また、本発明にかかるグリコール類、グリコールエーテル類、フタル酸ジエチルの腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤への配合量は、特に限定されるものではないが、組成物中の０．０１〜５０質量％を配合することができ、消臭効果と使用感の観点から、好ましくは０．１〜３０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００３９】
本発明の香料成分は、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノール、酢酸ベンジル、ガラクソライド、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールである。
【００４０】
この中、好ましくは、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノールである。
【００４１】
特に好ましくは、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油である。
【００４２】
また、本発明に係る香料成分は、香りのキャラクターにより以下のＡ群、Ｂ群、Ｃ群の３つのグループに分けられる。
Ａ群の香料成分としては、主に柑橘や果実、ハーブなどのさわやかな香りを有するものであって、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油がある。
【００４３】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油が好ましい。
【００４４】
特に、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル及びローズマリー油は、さわやかな香りを作るための素材として好適なものである。
【００４５】
Ｂ群の香料成分としては、主に、バラ、すずらん、ラベンダーなどのような清潔感のある香りを有するものであって、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリルがある。
【００４６】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノンが好ましい。特に、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油及びラベンダー油は、優れたマスキング効果のみならず、清潔感を付与するという観点から好ましい。
【００４７】
Ｃ群の香料成分としては、主に木やスパイス、バニラのような優しい香りを有するものであって、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノール、酢酸ベンジル、ガラクソライド、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールがある。
【００４８】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノールが好ましい。
【００４９】
また、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油は、優れたマスキング効果のみならず、優しさを表現できる観点から特に好ましい。
【００５０】
Ａ群の香料成分は、気分がリフレッシュするような爽やかな印象を賦与し、Ｂ群の香料成分は体がきれいになったような、清潔な印象を賦与し、また、Ｃ群の香料成分は、心が落ち着くようなやさしい印象を賦与する。これらの各群の中からそれぞれ１種以上を選び、２群又は３群の香料成分をバランス良く使うと、腋臭の主原因である、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的に抑制できると同時に、消費者が商品を快く使用することができる。また、Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、それぞれの香料成分及びその量を調節することにより、様々なコンセプトを持つスキンケア商品に相応しい香りを提供することができる。
【００５１】
Ａ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９０質量％を配合することができる。より好ましくは０．１〜７０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％である。Ｂ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９５質量％配合することができる。より好ましくは、０．１〜８５質量％、特に好ましくは１〜７０質量％である。Ｃ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９０質量％配合することができる。より好ましくは０．０１〜７０質量％、特に好ましくは０．１〜５０質量％である。
【００５２】
また、香料組成物におけるＡ群：Ｂ群の質量比は、１：９〜９：１であり、より好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＡ群：Ｃ群との質量比は、１：９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＢ群とＣ群の質量比は、１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＡ群とＢ群とＣ群との素材の比率は、その香りの強さに応じて調整することができ、Ａ群とＢ群とＣ群の合計割合が、香料組成物中１０〜１００質量％であることが望ましい。好ましくは３０〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％である。また、上記成分以外の成分を用いて香調の幅をひろげるために４０〜７０質量％となるように組み合わせることができる。なお、本発明に係る香料組成物における香料成分の含有量の計算は、香料組成物中に含まれるフタル酸ジエチル、トリエチルシトレート、ジプロピレングリコール等の溶剤や希釈剤を含めないとする。
【００５３】
さらに、本発明の消臭用組成物は、皮膚化粧料、例えば制汗剤、デオドラント剤、ボディーローション等に配合することができる。前記消臭用組成物の皮膚化粧料への配合量は、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％である。制汗剤及びデオドラント剤への配合量は好ましくは０．０００１〜５質量％、より好ましくは、０．００１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１．５質量％である。ボディーローションへの配合量は、好ましくは０．０００１〜２質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．７質量％である。繊維用消臭剤への配合量は、好ましくは０．０００１〜２質量％より好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．８質量％である。
【００５４】
また、本発明に係る成分（I）及び／又は成分（II）は、消臭用組成物に配合させることにより、消臭用組成物が腋臭成分Ｓの臭いに対し、効果的に消臭することができるのみならず、腋臭成分Ｍに対しても効果的に消臭することができる。特に、成分（I）及び成分（II）とを同時含有させた場合には、成分（I）と成分（II）との相乗効果により、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的に抑制することができる。さらに、上記相乗効果を生かせた消臭用組成物を皮膚化粧料や制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤等に含有させることにより、付加価値の高い皮膚化粧料や制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤等を得ることができる。
【００５５】
３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類（腋臭成分Ｍ）は、下記の式（２）に表したものである。なお、下記式中、Ｒ1は炭素数１乃至４のアルキルである。前記炭素数１乃至４のアルキルは直鎖又は分岐アルキルのいずれであっても良く、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルを挙げることができる。また、Ｒ1の炭素数は３又は４、特に３であることが好ましく、直鎖アルキルであることが好ましい。
【００５６】
【化２】
【００５７】
（３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の特徴）
（１）腋窩部の汗から３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出されない人はアポクリン臭を持っておらず、腋窩部の汗から３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出される人はアポクリン臭を持っている。すなわち、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、アポクリン臭のある人に特異的に存在するものである。
（２）腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量が多い人ほど、アポクリン臭が強い。
【００５８】
本発明の腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤には、前記化合物に加えて、水、エタノール、殺菌剤、抗菌剤、キレート剤、pH調整剤、色素、粘度調整剤、保湿剤等を添加してもよい。皮膚化粧料又は繊維用消臭剤を水に分散可溶化させる場合には、可溶化剤としてカチオン性、アニオン性、ノニオン性、両性等の界面活性剤、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩類等を配合することもでき、可溶化能と繊維の損傷防止の観点から、可溶化剤は、腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤中に０．０１〜１０質量％、特に０．１〜２質量％配合することが好ましい。また、エアゾール式にする場合には、液化石油ガス（ＬＰＧ）やブタン等の炭化水素類、ジメチルエーテル等のエーテル類の噴射剤を配合することができる。
【００５９】
本発明にかかる腋臭用の皮膚化粧料としては、皮膚に適用するものであれば、特に限定されず、例えば、制汗剤、デオドラント剤、ボディーローション、ボディークリーム、ボディームース、ボディーシャンプー、石鹸、制汗デオドラント剤等を挙げることができるが、これらの中でも、特に、制汗剤、デオドラント剤のような、腋窩部に対する防臭化粧品に好適に用いられる。防臭化粧品の製品形態としては、塗布式、清拭式、ポンプ式、エアゾール式、カプセル式等が挙げられる。
【００６０】
本発明にかかる制汗デオドラント剤としては、各種アルミニウム化合物、パラフェノールスルホン酸亜鉛、クエン酸等の比較的強い収斂作用を有する薬剤によって、発汗を抑制する機能を持ったもの、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の抗菌性薬剤によって、皮膚常在菌の増殖を抑制する作用を持ったもの、金属やフラボノイド、クロロフィル等により体臭の原因物質を中和消臭するもの、香りによるマスキング機能を持ったもの等が挙げられる。これらの制汗デオドラント剤の剤型としては、液剤、エアゾール剤、軟膏剤、散剤、固形粉末、スティック状のもの等を挙げることができる。
【００６１】
本発明にかかる繊維用消臭剤としては、例えば、衣類用消臭剤、衣類用洗剤、衣類用仕上げ剤等が挙げられ、また、消臭対象としては、肌着、制服、タオル、ハンカチ、マフラー、寝具、カーテン等が挙げられる。さらに、本発明にかかる繊維用消臭剤を、繊維、布、不織布原体に含浸、練り込みまたはマイクロカプセル化して添加することにより、寝具、衣類、タオル、壁紙などの布帛製品内に加工してもよい。
【００６２】
本発明に係る腋臭用皮膚化粧料又は繊維用消臭剤を具体的に使用する方法としては、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプトアルカノール類を主原因成分とするアポクリン臭が認められる皮膚表面に本発明にかかる消臭剤を噴霧又は塗布する、また、同様のアポクリン臭が付着した布帛製品（肌着、制服、タオル、ハンカチ、マフラー、寝具等）に消臭剤を噴霧又は塗布する、消臭組成物が溶け込んでいる薬液中に浸漬する、布帛の洗濯の際に消臭剤を含む洗剤や柔軟剤を使用する等の手段が挙げられ、簡便性と消臭効率の観点からは、においの発生している皮膚及び肌着類に直接的に噴霧、又は塗布する方法が好ましい。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、実施例中の％は、質量％を示す。
１．本発明の特定の化合物の３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対する消臭効果
実施例Ａ 本発明の特定の化合物自身の消臭効果の評価
（１）評価方法
５０mLのガラス瓶に布片（３×３cm2）を入れ、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを滴下した。その上から、下記表１に記載の被検体２５０mgを加えて、良く混合した後、ガラス瓶内の悪臭の強さを官能的に評価した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内において３人で行い、臭気の強さは下記の基準（６段階臭気強度表示法）に従った。なお、いずれの評価においても臭気強度が３人の平均で２．０以下に抑えられたものを「消臭効果あり」と判定した。
【００６４】
（２）匂いの強さ評価基準
５：強烈な匂い
４：強い匂い
３：容易に感知できる匂い
２：何の匂いかわかる弱い匂い（認知閾値濃度）
１：やっと感知できる匂い（検知閾値濃度）
０：無臭
【００６５】
【表１】
【００６６】
（３）評価結果
表１に示したように、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルは、３-メルカプト-アルカン-1-オ−ル類に対して、高い消臭効果があることが判明した。それに対して、フタル酸ジエチル等の芳香族エステル類、セバシン酸ジブチルやミリスチン酸イソプロピル等の脂肪族エステル類、クエン酸トリエチル等のオキシ酸エステル、水は、３-メルカプト-アルカン-1-オ−ル類に対する消臭効果がないことがわかった。
【００６７】
実施例Ｂ デオドラント剤における化合物の消臭効果の評価
被験者のスクリーニング
＜評価方法＞
健康な日本人男性６５名に新品の綿製白色Ｔシャツを２４時間連続して着用してもらった。Ｔシャツを回収した後、腋窩部に当たる部分について５人の専門パネラー（男性３名、女性２名）によって腋臭の質（タイプ）と匂いの強さを官能的に評価した。
【００６８】
＜腋臭の質（タイプ）の評価基準＞
酸臭（低級脂肪酸臭）：酸っぱくて、腐敗したようなニオイ。
硫黄様のアポクリン臭：生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様のニオイ。
クミン油様のアポクリン臭：スパイシー、ウッディなニオイ。
【００６９】
＜匂いの強さ評価基準＞
５：強烈な匂い
４：強い匂い
３：容易に感知できる匂い
２：何の匂いかわかる弱い匂い（認知閾値濃度）
１：やっと感知できる匂い（検知閾値濃度）
０：無臭
【００７０】
＜評価結果＞
その結果、腋臭がほとんど認められない（匂い強度が１以下）人が２８人、弱いアポクリン臭が認められる（匂い強度が２又は３）人が２１人、強いアポクリン臭が認められる（匂い強度が４又は５）人が１６人であった。また、強いアポクリン臭が認められた人のうち、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる人は７人であった。そこで、この７人及び７人が着用したＴシャツの両腋窩部部分を切り抜いた布片（１５×１５cm2）を以下の実施例の被験者及び試験サンプルとした。
【００７１】
（２）デオドラント剤の消臭効果の評価
＜評価方法＞
常法に従って、表２、表３、表４に記載の人体用デオドラント剤、表５に記載の衣類用デオドラント剤を調製した。被験者の腋窩部を、表２、表３、表４、表５に記載のデオドラント剤で処理した後、３-メルカプト-アルカン-１-オール類を主原因成分とする腋臭に対する消臭効果について評価した。
人体用デオドラント剤の場合は、前記被験者７名の片方の腋窩部に対して、試験腋が腋窩部全体に行き渡るよう、噴霧又は塗布し、衣類用デオドラント剤の場合は、前記被験者７名が着用したＴシャツの両腋窩部部分を切り抜いた布片（１５×１５cm2）の片方に対して、試験布全体に薬液が行き渡るよう、吹き付け、他方の腋窩部（未処理）又は試験布とを官能的に比較することで評価した。室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、３人の専門パネラーで評価した。
【００７２】
＜消臭効果の評価基準＞
○：顕著な効果が認められる。
△：やや効果が認められる。
×：効果がない。
【００７３】
【表２】
【００７４】
＜評価結果＞
表２に示したデオドラント剤において、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレレングリコールおよび１，３−ブタンジオールから選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品１〜９は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、ミリスチン酸イソプロピルが配合されている比較品１には、消臭効果が認められなかった。
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３に示したデオドラント剤において、エチレングリコールモノフェニルエーテル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびポリエチレングリコール（平均分子量400）から選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品１０〜１８は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、クエン酸トリエチルが配合されている比較品２には、消臭効果が認められなかった。
【００７７】
【表４】
【００７８】
表４に示したデオドラント剤において、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる化合物が配合されている実施品１９〜２４は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分である腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、セバシン酸ブチルが配合されている比較品３には、消臭効果が認められなかった。
【００７９】
【表５】
【００８０】
表５に示したデオドラント剤（衣類用）において、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール（平均分子量400）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品２５〜４１は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、フタル酸ジエチルが配合されている比較品４には、消臭効果が認められなかった。
【００８１】
２．香料組成物による３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対するマスキング効果の評価
【００８２】
実施例Ｃ 制汗剤（パウダースプレー）におけるマスキング効果の評価
（１）評価方法
表６、７に制汗剤用の本発明に係る香料組成物の組成を示した。
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下する。その上から制汗剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のみを滴下したものと比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表８に示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
【００８５】
【表８】
【００８６】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【００８７】
（３）評価結果
その結果、表８に示すとおり、実施品４２〜５４は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品４２〜４５は爽やかで清潔で優しい香り、実施品４６、４７は爽やかで清潔な香り、実施品４８、４９は爽やかで優しい香り、実施品５０、５１は清潔で優しい香りを有し、制汗剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。
【００８８】
これに対し、比較品５は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品６は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【００８９】
実施例Ｄ ボディーローション
表９、１０にボディローション用の本発明に係る香料組成物の組成を示した。（１）評価方法
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上からボディーローション組成物を約２０ｍｇ滴下したものと、３-メルカプト-アルガン-１-オール類のみを滴下したものとを比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表１１に示した。
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【００９４】
（３）評価結果
その結果、表１１に示すとおり、実施品５５〜６７は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品５５〜５８は爽やかで清潔で優しい香り、実施品５９、６０は爽やかで清潔な香り、実施品６１、６２は爽やかで優しい香り、実施品６３、６４は清潔で優しい香りを有し、ボディーローションの様々な香りのコンセプトに適応できる。これに対し、比較品７は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品８は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【００９５】
実施例Ｅ 繊維用消臭剤
（１）評価方法
表１２、１３に繊維用消臭剤用の香料組成物の組成を示した。
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から繊維用消臭剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、３-メルカプト-アルガン-１-オール類のみを滴下したものと比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表１４に示した。
【００９６】
【表１２】
【００９７】
【表１３】
【００９８】
【表１４】
【００９９】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【０１００】
（３）評価結果
その結果、実施品６８〜８０は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品６８〜７１は爽やかで清潔で優しい香り、実施品７２、７３は爽やかで清潔な香り、実施品７４、７５は爽やかで優しい香り、実施品７６、７７は清潔で優しい香りを有し、繊維用消臭剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。これに対し、比較品９は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品１０は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【０１０１】
３．３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対する本発明の特定の化合物及び香料組成物による消臭効果
各実施例における評価は以下の基準に基づいて行った。
＜特定の化合物及び特定の香料組成物による総合的な消臭効果の評価基準＞
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなり消臭できている（ややメルカプト臭がする）
４：消臭がやや不十分である（メルカプト臭がする）
５：消臭が不十分である（メルカプト臭がはっきりわかる）
【０１０２】
＜香り立ちの評価基準＞
１：香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている
２：香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っている
３：香り立ちが良い
４：香り立ちがやや重く、本来の香りの立ちがやや不十分である
５：香り立ちが重く、本来の香りが立っていない
【０１０３】
＜総合的な消臭効果の評価基準＞
Ａ：メルカプト臭を完全に消臭できていて、香り立ちが非常に良好である
Ｂ：メルカプト臭を完全に消臭できていて、香り立ちが良好である
Ｃ：メルカプト臭をほぼ完全に消臭できていて、香り立ちが良い
Ｄ：メルカプト臭の消臭がやや不充分で、香り立ちがやや重い
Ｅ：メルカプト臭の消臭が不十分で、香り立ちが重い
【０１０４】
実施例Ｆ 制汗剤（パウダースプレー）における総合的な消臭効果
表１５、１６、１７に制汗剤（パウダースプレー）の処方を示した。なお、ここで、本発明において「総合的な消臭効果」とは、本発明の特定化合物による消臭効果及び本発明の香料組成物によるマスキング効果のほか、前記両効果による相乗的な効果も含む意味である。
評価方法
評価は、前述実施例Ｃ（制汗剤（パウダースプレー））の評価方法に従って行った。
【０１０５】
（２）評価結果
その結果、表１５に示すとおり、本発明に係る制汗剤に香料組成物１（表６）と、本発明に係る特定の化合物のうち化合物自身の消臭効果が１と評価された化合物とが配合された実施品８１〜８５は、いずれも、メルカプト臭が完全に消臭されており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。化合物自身の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品８６〜９１は、メルカプト臭がかすかに残っているが、香料組成物１と組み合わせることにより、メルカプト臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。また、化合物自身の消臭効果が３と評価されたの化合物が配合された実施品９２〜９６は、メルカプト臭がやや残っているが、香料組成物１と組み合わせることにより、メルカプト臭を完全に消臭しており、香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１０６】
【表１５】
【０１０７】
【表１６】
【０１０８】
【表１７】
【０１０９】
また、表１６に示すように、化合物自身の消臭効果が１と評価されたの化合物が配合された実施品９７〜１０２は、化合物自身の消臭効果によりメルカプト臭が完全に消臭され、香料組成物４が組み合わせることにより、いずれも、メルカプト臭を完全に消臭できており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている。また化合物自身の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品１０３〜１０７は、メルカプト臭がかすかに残っているが、前記消臭効果が２と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料組成物４とを組み合わせることにより、前記消臭効果が２と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料との相乗効果が生じ、その結果メルカプト臭を完全に消臭できており、香り立ちが良好で本来の香りがすっきりと立っている。
【０１１０】
また、化合物自身の消臭効果が３と評価された化合物が配合された実施品１０８〜１１２は、メルカプト臭がやや残っているが、前記消臭効果が３と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料組成物４とを組み合わせることにより、前記消臭効果が３と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料との相乗効果が生じ、その結果メルカプト臭をほぼ完全に消臭できており、香り立ちが良くなっているという結果であった。
【０１１１】
表１７に示すように、化合物自身の消臭効果が３と評価された化合物と、香料組成物１５が配合された実施品１１３〜１１７は、いずれも、メルカプト臭の消臭をかなり消臭できており、香り立ちがやや重い結果であった。また、本発明の特定の化合物以外の化合物が配合された比較品１１、１２は、香料組成物１５と組み合わせても、消臭効果は向上せず、メルカプト臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。また香料組成物１５のみを配合した比較品１３は、メルカプト臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。
【０１１２】
実施例Ｇ ボディーローション
表１８、１９、２０にボディーローションの処方を示した。評価は、前述実施例Ｄ（ボディーローション）と同じ方法により行った。その結果、表１８、１９、２０に示したとおり、実施例Ｇの場合も実施例Ｆの場合と同様に、特定の化合物と香料組成物との組み合わせによる腋臭の消臭に関する相乗効果が認められ、本発明の優れた消臭効果が得られた。
【０１１３】
【表１８】
【０１１４】
【表１９】
【０１１５】
【表２０】
【０１１６】
実施例Ｈ 繊維用消臭剤
表２１、２２、２３に繊維用消臭剤の処方を示した。評価は、前述実施例Ｅ（繊維用消臭剤）と同じ方法により行った。その結果、表２３に示したとおり、実施例Ｆと同様に、特定の化合物と香料組成物との組み合わせによる腋臭の消臭に関する相乗効果が認められ、本発明の優れた消臭効果が得られた。
【０１１７】
【表２１】
【０１１８】
【表２２】
【０１１９】
【表２３】
【０１２０】
４．アポクリン主腋臭に対する化合物の消臭効果
本発明の成分(I)の化合物自身の総合腋臭に対する消臭効果は以下の基準に基づいて行った。本発明において、「アポクリン主腋臭」は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類及び３-ヒドロキシ-３-メチル-脂肪酸類による臭いとする。
（１）特定の化合物自身のアポクリン主腋臭に対する消臭効果の評価基準
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている
３：かなり消臭できている
４：消臭がやや不十分である
５：消臭が不十分である
「完全に消臭できている」は、アポクリン主腋臭が全く感知されないことを意味し、「ほぼ完全に消臭できている」は、かすかにアポクリン主腋臭がすることを意味し、「かなり消臭できている」はややアポクリン主腋臭がすることを意味し、「消臭がやや不十分である」はアポクリン主腋臭がすることを意味し、「消臭が不十分である」はアポクリン主腋臭がはっきりわかることを意味する。
【０１２１】
実施例Ｉ 制汗剤（パウダースプレー）
表２４に制汗剤（パウダースプレー）の処方を示した。なお、表中「Ｍ」欄は化合物自身の３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類の臭いに対する消臭効果を、「Ｓ」欄は化合物自身の３−メルカプト−アルカン−１−オール類の臭いに対する消臭効果をそれぞれ示す（以下、同様）。
（１）評価方法
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から制汗剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、制汗剤組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２２】
【表２４】
【０１２３】
（２）評価結果
表２４に示したように、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが配合された実施品１９２〜２００は、ほぼ完全にアポクリン主腋臭を消臭している。またポリエチレングリコール（平均分子量４００）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが配合された実施品２０１〜２０５は、アポクリン主腋臭をかなり消臭している。またフタル酸ジエチルとトリプロピレングリコールが配合された実施品２０６、エチレングリコールと３−メチル−３−メトキシブタノールが配合された実施品２０７は、アポクリン主腋臭をかなり消臭している。しかしセバシン酸ジブチルは配合された比較品２０は、消臭効果は不十分であった。
【０１２４】
実施例Ｊ ボディーローション
表２５にボディーローションの処方を示した。
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上からボディーローション組成物を約２０ｍｇ滴下し、ボディーローション組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２５】
【表２５】
【０１２６】
表２５に示したように、ボディーローションにおいても、実施例Ｉ（制汗剤）の場合（表２４）と同様の結果を得た。
【０１２７】
実施例Ｋ 繊維用製品
表２６に繊維用製品の処方を示した。
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から繊維用消臭剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、繊維用消臭剤組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２８】
【表２６】
【０１２９】
表２６に示したように、繊維用製品においても、実施例Ｉの制汗剤の場合（表２４）と同様の結果を得た。
【０１３０】
５．アポクリン主腋臭に対する香料組成物のマスキング効果の評価
また本発明の香料組成物によるアポクリン主腋臭に対するマスキング効果の評価は以下の基準に基づいて行った。
＜特定の香料組成物によるマスキング効果の評価基準＞
１：完全にマスキングしている
２：ほぼ完全にマスキングしている（かすかにアポクリン主腋臭がする）
３：かなりマスキングしている（ややアポクリン主腋臭がする）
４：マスキングがやや不十分である（アポクリン主腋臭がする）
５：マスキングが不十分である（アポクリン主腋臭がはっきりわかる）
【０１３１】
実施例Ｌ 制汗剤
表２７、２８に制汗剤の香料組成物の処方例を示す。評価は、実施例Ｉに示した方法と
同様に行った。その結果は表２９に示したとおりである。
【０１３２】
【表２７】
【０１３３】
【表２８】
【０１３４】
【表２９】
【０１３５】
Ａ群、Ｂ群及びＣ群を含有する実施品２４１〜２４４、Ａ群、Ｂ群及びＣ群のうちいずれか２群を含有する実施品２４５〜２５０、Ａ群、Ｂ群及びＣ群のうちいずれか１群を含有する実施品２５１〜２５６は、いずれも、アポクリン主腋臭のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品２４２〜２４４は爽やかで清潔で優しい香り、実施品２４５、２４６、２５１〜２５４は爽やかで清潔な香り、実施品２４７、２４８は爽やかで優しい香り、実施品２４９、２５０は清潔で優しい香りを有し、制汗剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。
【０１３６】
これに対し、比較品２３は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有し、また比較品２４は、爽やかで清潔な香りを有するが、いずれもアポクリン主腋臭のマスキングが良くないという結果であった。
【０１３７】
実施例Ｍ ボディーローション
表３０、３１にボディーローション用香料組成物の処方例を示す。評価は実施例Ｊに示した方法と同様に行い、その結果を表３２に示した。ボディーローションの場合も制汗剤（表２９）の場合と同様の結果が得られた。
【０１３８】
【表３０】
【０１３９】
【表３１】
【０１４０】
【表３２】
【０１４１】
実施例Ｎ 繊維用消臭剤
表３３、３４に繊維用消臭剤の香料組成物の処方例を示す。実施例Ｋに示した方法と同様に行い、その結果を表３５に示した。繊維用消臭剤の場合も制汗剤（表２９）の場合と同様の結果が得られた。
【０１４２】
【表３３】
【０１４３】
【表３４】
【０１４４】
【表３５】
【０１４５】
６．アポクリン主腋臭に対する化合物及び香料組成物のマスキング効果の評価
各実施例における評価は以下の基準に基づいて行った。
＜成分(I)の化合物及び成分（II）の香料組成物による総合的な消臭効果の評価基準＞
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている
３：かなり消臭できている
４：消臭がやや不十分である
５：消臭が不十分である
【０１４６】
＜香り立ちの評価基準＞
１：香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている
２：香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っている
３：香り立ちが良い
４：香り立ちがやや重く、本来の香りの立ちがやや不十分である
５：香り立ちが重く、本来の香りが立っていない
【０１４７】
＜総合評価の評価基準＞
Ａ：アポクリン主腋臭を完全に消臭できていて、香り立ちが非常に良好である
Ｂ：アポクリン主腋臭を完全に消臭できていて、香り立ちが良好である
Ｃ：アポクリン主腋臭を完全あるいはほぼ完全に消臭できていて、香り立ちが良い
Ｄ：アポクリン主腋臭をかなり消臭できていて、香り立ちが良い、あるいはやや重い
Ｅ：アポクリン主腋臭の消臭がやや不十分で、香り立ちがやや重い、あるいは重い
Ｆ：アポクリン主腋臭の消臭が不十分で、香り立ちが重い
【０１４８】
実施例Ｏ 制汗剤
表３６〜３９に制汗剤の処方を示した。評価は、実施例Ｉに示した方法と同様の方法で行い、その結果を表３６〜３９に示した。
その結果、表３６に示すとおり、本発明に係る成分(I)の化合物のうち、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が１あるいは２と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品２８９〜２９７はいずれも、アポクリン主腋臭がかすかに残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５１と組み合わせることにより完全に消臭されており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。
【０１４９】
【表３６】
【０１５０】
香料組成物５１の代わりに、Ａ群およびＢ群を含有する香料組成物５５が配合された実施品２９８、２９９の場合も同様に、香料組成物５５と組み合わせることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。また、香料組成物５５の代わりに、Ａ群を含有する香料組成物６１が配合された実施品３００、３０１も同様に、香料組成物６１と組み合わせることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。
【０１５１】
また、表３７に示すように、本発明に係る特定の化合物のうち、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が１あるいは２と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が２と評価された化合物は、アポクリン主腋臭がかすかに残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５４と組合せることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが良好であるという結果であった（実施品３０２〜３０５）。また、香料組成物５４の代わりに、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７と組み合わせることにより（実施品３０６〜３１４）、いずれも、アポクリン主腋臭をほぼ完全に消臭できており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１５２】
【表３７】
【０１５３】
また、表３８に示したように、本発明に係る特定の化合物のうち、メルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、化合物自身のヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物が配合された実施品３１５〜３１９は、いずれも、アポクリン主腋臭がかすかにあるいはやや残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５１と組み合わせることにより完全に消臭されており、かつ香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。
【０１５４】
【表３８】
【０１５５】
また、香料組成物５１の代わりに、Ａ群およびＢ群を含有する香料組成物５５が配合された実施品３２０、およびＡ群を含有する香料組成物６１が配合された実施品３２１も同様に、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
また、３−メチル−３−メトキシブタノールと、エチレングリコールと、香料組成物５１とを配合した実施品３２２は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１５６】
化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が４と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価されたフタル酸ジエチルと、香料組成物５１が配合された実施品３２３、あるいは香料組成物５５が配合された実施品３２４、あるいは香料組成物６１が配合された実施品３２５は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が４と評価されたトリプロピレングリコールと、香料組成物５１が配合された実施品３２６、あるいは香料組成物５５が配合された実施品３２７は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。
【０１５７】
表３９に示すように、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物と、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５４とが配合された実施品３２８、３２９は、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。また、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとエチレングリコールが配合された実施品３３０と、フタル酸ジエチルとトリプロピレングリコールが配合された実施品３３１とは、香料組成物５４と組合せることにより、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。
【０１５８】
また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物と、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７とが配合された実施品３３２〜３３６は、いずれも、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。３−メチルー３−メトキシブタノールと、エチレングリコールとを配合された実施品３３７も同様の結果であった。
【０１５９】
また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が４と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価されたフタル酸ジエチルと、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７とが配合された実施品３３８は、アポクリン主腋臭の消臭がやや不充分で、かつ香り立ちが重いという結果であった。また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が４と評価されたトリプロピレングリコールと、香料組成物６７が配合された実施品３３９も同様の結果であった。
【０１６０】
また、化合物自身のメルカプト臭およびヒドロキシ酸臭の消臭効果がいずれも５と評価されたセバシン酸ジブチルと、香料組成物６７とが配合された比較品２９は、アポクリン主腋臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。
【０１６１】
【表３９】
【０１６２】
実施例Ｐ ボディーローション
表４０〜４３にボディーローションの処方を示した。評価は、実施例Ｊに示した方法と同様の方法で行った。その結果を表４０、４１、４２、４３に示した。香料組成物７１、７４は、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物７７はＡ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物８３および香料組成物８７はＢ群を含有するものであった。
【０１６３】
【表４０】
【０１６４】
表４０に示したとおり、トリエチレングリコールあるいはジエチレングリコールを含有する実施品３５１、３５２は、かすかにアポクリン主腋臭が残っているが、本発明のＢ群を含有する香料組成物８３を組合せることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。このほか、ボディーローション（表４０）の場合も前記制汗剤（表３６）の場合と同様の結果を示した。
【０１６５】
また、ボディーローション（表４１）の場合は前記制汗剤（表３７）の場合と同様の結果を示した。
【表４１】
【０１６６】
【表４２】
【０１６７】
３−メチルー３−メトキシブタノールと、Ｂ群を含有する香料組成物８３とを組合せて含有する実施品３７２は、両者の相乗効果により、アポクリン主腋臭完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。フタル酸ジエチルを含有する実施品３７６、トリプロピレングリコールを含有する実施品３７９は、Ｂ群を含有する香料組成物８３と組合せることによる相乗効果により、アポクリン主腋臭がほぼ完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。このほか、ボディーローション（表４２）の場合も前記制汗剤（表３８）の場合と同様の結果を示した。
【０１６８】
【表４３】
【０１６９】
また、ボディーローション（表４３）の場合は前記制汗剤（表３９）の場合と同様の結果を示した。
【０１７０】
実施例Ｑ 繊維用製品
表４４〜４７に繊維用製品の処方を示した。評価は、実施例Ｋに示した方法と同様の方法で行った。その結果を、それぞれ表４４、４５、４６、４７に示した。表中、香料組成物９１、９４はＡ群、Ｂ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物９９はＢ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物１０５および香料組成物１０７はＣ群を含有するものであった。
【０１７１】
【表４４】
【０１７２】
【表４５】
【０１７３】
【表４６】
【０１７４】
【表４７】
【０１７５】
その結果、表４４の場合は表４０の場合と同様、表４５、表４６、表４７はそれぞれ表３７、４２、３９の結果と同様の評価結果を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、腋臭、特に、３−メルカプト−アルカン−１−オール類及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類を主原因成分とする腋臭用の、消臭成分としての特定の化合物及び香料組成物を含有する消臭用組成物に関し、さらに前記消臭用組成物を含有する皮膚化粧料、繊維用消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりに伴い、体臭を気にする人が増えている。体臭は全身の各部から発生する匂いの総称であり、主要な発生部位としては頭部（頭皮頭髪臭）、口腔（口臭）、腋窩部（腋臭）、鼠径部、足の裏（足臭）等がある。
【０００３】
人間の腋窩部位から観察される独特の匂いは、腋窩部に発達したアポクリン汗腺からの分泌物が皮膚常在菌によって分解されて発生する（以下、原因となる汗腺の名前からアポクリン臭と呼ぶ）。アポクリン臭は、本人又はそばに居る人に感知されやすいため、アポクリン臭の有無、強さ、質的な相違等の諸要素が、腋臭、さらには、全身的な体臭の程度を支配することが多く、匂いが特に強い場合（腋臭症と呼ばれる）には、医療機関において、外科的にアポクリン汗腺を除去する等の治療が行われることもある。
【０００４】
これまで、アポクリン臭の原因となる匂い成分及びその発生メカニズム等が研究されてきた。例えば、非特許文献１には、匂いの原因成分として、腋窩部の汗中から、trans−３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸等の脂肪酸が検出される旨の記載がある。また、臭いの発生を予防したり、発生してしまった匂いの消臭又はマスキングを意図した製品が開発されてきた。例えば、腋窩部から発生する匂いには、皮膚上の微生物が関与しているために、現在市販されている多くの制汗デオドラント剤には、殺菌剤等の微生物の生育を抑制する成分が配合されている。
【０００５】
悪臭を減ずる方法としては、化学的消臭方法（中和消臭等）、物理的な消臭方法、香料を用いた感覚消臭（マスキング）等がある（非特許文献２）。
【０００６】
特許文献１には、３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オール及び３−メルカプト−２−メチル−ブタン−１−オール等をフレーバーリング成分として用いることが記載されている。また、特許文献２には、γ−メルカプト−アルコールならびにそれらのギ酸及び酢酸エステルが、広範囲のフレーバー組成物の調製及び修飾に有用な重要な発臭剤及びフレーバー剤として記載されており、これらの化合物は、玉葱様、硫黄様の、汗様であると記載されている。しかしながら、３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オールに代表される、３−メルカプト−アルカン−１−オール類は、これまで、実際の汗中からは発見されておらず、前記３−メルカプト−アルカン−１−オール類が、アポクリン臭の主原因成分の一つであることは知られていなかった。
【０００７】
また、特許文献３には、清涼感の持続に優れ、制汗効果の発現の早い皮膚化粧料を得るために、制汗成分と、メントール及びメントール誘導体と、多価アルコールと含有することを特徴とする皮膚化粧料に関する記載がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−２６３４号公報
【特許文献２】ドイツ公開公報第２３１６４５６号
【特許文献３】特開２００３−７３２４８号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「味とにおいの分子認識」,化学総説 No.40, 1999年, p.205-211
【非特許文献２】「嗅覚とにおい物質」,臭気対策協議会編 p.84，1998
【非特許文献３】The study of human body odor 第４６回 香料・テルペン及び精油化学に関する討論会、国際精油シンポジウム合同大会 講演要旨 ｐ.124
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とするアポクリン臭に対して、特定のグリコール類、又はグリコールエーテル類を用いた物理的な消臭手段が有効であることは知られていなかった。
【００１１】
一方、人体から発生する臭いを消臭・マスキングする研究は、今まで数多くなされてきた。しかし、今まで明らかにされていた腋臭、特にアポクリン臭の主たる原因物質による臭いは、実際の腋臭とは必ずしも近いとは言えない。つまり、従来の技術において、アポクリン臭の正確な主たる原因物質が解明されていなかったため、実際のアポクリン臭を充分に満足するレベルでかつ効果的に消臭しているとは言い難かった。
【００１２】
本発明は、腋臭、特に、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプト−アルカン−１−オール類（以下：「腋臭成分Ｓ」という）及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に代表される３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類（以下：「腋臭成分Ｍ」という）を主原因成分とする腋臭の消臭用の特定の成分、香料組成物を含有する消臭用組成物、該消臭用組成物を含有する皮膚化粧料及び繊維用消臭剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、腋臭、特にアポクリン臭と、その原因となる匂い成分について分析した結果、原因となる匂い成分には硫黄様のアポクリン臭が存在することを発見した。また、その匂いの原因となる成分が、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプト−アルカン−１−オール類であることを明らかにした。
【００１４】
また、ヒトの腋臭成分から３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が検出されたことが報告されている（非特許文献３）。
【００１５】
本発明は、上記の知見に基づき行われたものであり、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の不快な体臭を効果的に制御することができる特定の化合物、特定の香料成分を含有する香料組成物を含む。
また、本発明は、前記特定の化合物による消臭効果と前記特定の香料組成物のマスキングによる消臭効果との両者の協働による相乗効果により、前記腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対し、効果的な消臭をすることができる消臭用組成物でもある。さらに、前記消臭用組成物を含む皮膚化粧料、繊維用消臭剤でもある。
【００１６】
すなわち、本発明は、成分（I）：炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール、炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテルから選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。
【００１７】
また、本発明は、成分（II）：ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール(2,6-Dimethyl-2-heptanol)、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン(7-Methyl-3,4-dihydro-(2H)-1,5-benzodioxepin-3-one)、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール(2,4-Dimethyl-3-cyclohexenyl carboxyaldehyde)、フルーテート(Ethyl tricyclo[5.2.1.02,6] decan-2-yl carboxylate)、ベンズアルデヒド、ポアレネート(Ethyl 2-cyclohexyl propionate)、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール（2,4,6-Trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane）、ヘリオナール（2-Methyl-3-(3,4-methylenedioxy-phenyl)-propanal）、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールII（2-Cyclohexyl propanal）、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン(3α,6,6,9α-Tetramethyl dodecahydronaphtho[2,1-b]furan)、ダマセノン、カラナール（2-(2,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-yl)-5-methyl-5-(1-methylpropyl)-1,3-dioxane）、リナロール、リリアール(2-Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)-propanal)、リラール(4-(4-Hydroxy-4-methyl-pentyl)-3-cyclohexen-1-carboxyaldehyde)、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン(3-Methyl cyclopentadecenone)、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー(7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene)、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド（4-Methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-tetrahydropyrane）、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン(4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanone)、サンダルマイソルコア(2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol)、バクダノール（2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol）、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド(Oxacyclohexadecen-2-one)、マグノール（Ethyl norbornyl cyclohexanol）、酢酸ベンジル、ガラクソライド(4,6,6,7,8,8-Hexamethyl-1,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopentabenzopyran)、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料を含有する香料組成物を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。
ここで、レモンベースはレモン油の代替物として人工的に再現されたものである。同様に、ベルガモットベース、グレープフルーツベースはそれぞれ対応するベルガモット油、グレープフルーツ油の代替物である。
【００１８】
さらに、本発明は、前記成分（I）と成分（II）を含有する、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭の消臭用組成物であってもよい。また、前記消臭用組成物は、さらに皮膚化粧料及び繊維臭用消臭剤に含有させることができる。これにより、皮膚化粧料及び繊維臭用消臭剤における腋臭、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的にマスキングし、なおかつ心地よい印象を与えることができる。
【００１９】
本発明者らは炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類、炭素数６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類、およびフタル酸ジエチルから選ばれる１種以上の化合物は、腋臭成分Ｓ及び腋臭成分Ｍの臭いを効果的に抑制できることを見出した。
【００２０】
腋臭に対する消臭効果の非常に高い化合物を使用した場合には、腋臭に起因する不快感を与えるにおいがなくなり、香料本来の持つ香りがすっきりと立たせることができる。腋臭に対する消臭効果が中程度の化合物を使用し、かつ、マスキング効果も中程度の香料が配合された香料組成物を使用した場合には、消臭効果のある化合物と上記の香料のマスキング効果との協働による相乗効果により、腋臭を完全に消臭することができ、香料本来の持つ香りをよりすっきりと立たせることを可能にする。
【００２１】
さらに、皮膚化粧料に配合するための香りとして、気分がリフレッシュするような爽やかさと、体がきれいになったように感じる清潔感と、心が落ち着くようなやさしさがバランス良く併せ持つ香りは、ともに消費者が求める重要なキャラクターであり、これらの良さは商品の価値をより高めることができる。
【００２２】
そこで、本発明は、スキンケア製品の香りにおいて重要なキャラクターで気分がリフレッシュするような爽やかな印象を与える香料成分群（Ａ群）と、体がきれいになったような清潔な印象を与える香料成分群（Ｂ群）と、心が落ち着くようなやさしい印象を与える香料成分群（Ｃ群）との３つに分類し、前記Ａ群、Ｂ群及びＣ群から選ばれる素材を組み合わせた。さらに、これらの香料成分と本発明に係る特定の化合物とを組み合わせることにより、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対して完全に消臭することができるだけでなく、スキンケア商品としてふさわしい香りの質をコントロールできるようにすることによって、商品への特徴づけをも可能になる香料組成物を得ることができた。
【００２３】
特に、前記特定の香料組成物と前記特定の化合物とを組み合わせた場合には、それらの消臭効果とマスキング効果との協働による相乗効果を得ることができ、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍに対する効果的な消臭を可能にしたのみならず、香料本来の持つ香りをよりすっきりと立たせることを可能にした。さらに、これらの消臭用組成物を皮膚化粧料、繊維用消臭剤に含有させることにより、効果的な消臭をすることができる皮膚化粧料、繊維用消臭剤を開発することができた。
【００２４】
また、本発明に係るＡ、Ｂ及びＣ群の香料成分を組み合わせることにより、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的にマスキングなどすることができるに加え、気分がリフレッシュするような爽やかさと、体がきれいになったように感じる清潔感と、心が落ち着くようなやさしさがバランス良く併せ持つ香りを皮膚化粧料、制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤に付与することができ、商品の価値をより高めることを可能にする。さらに、Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、それぞれの香料成分及びその量を調節することにより、様々なコンセプトの商品に相応しい香りを提供することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は、腋臭の主たる原因物質である腋臭成分Ｓに対して、特定の化合物（Ｉ）及び／又は特定の香料組成物（II）を含有させることにより、効果的に消臭することができる。さらに、特定の化合物（Ｉ）及び／又は特定の香料組成物（II）は、腋臭の主たる原因物質である腋臭成分Ｍに対しても優れた消臭効果を有するため、腋臭に起因する体臭を効
果的に消臭することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
３−メルカプト−アルカン−１−オール類（腋臭成分Ｓ）とは、アポクリン臭のある人の汗に比較的多く含まれている、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、３−メルカプトヘキサン−１−オール、３−メルカプトペンタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルブタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルペンタン−１−オールに代表される炭素数４〜８程度の含硫黄化合物群である。
【００２７】
３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、３−メルカプトヘキサン−１−オール、３−メルカプトペンタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルブタン−１−オール、３−メルカプト−２−メチルペンタン−１−オールは下記式（１ａ）〜（１ｅ）で表される。
【００２８】
【化１】
【００２９】
腋臭成分Ｓは、本発明者らによって人間の腋窩部の汗中から初めて発見された化合物群であり、人間の腋臭とは以下のような関係がある。
【００３０】
（腋臭成分Ｓと腋臭の関係）
（１）腋窩部の汗から腋臭成分Ｓが検出されない人からは、アポクリン臭は認められず、腋窩部の汗から腋臭成分Ｓが検出される人からはアポクリン臭が認められる。すなわち、腋臭成分Ｓは、アポクリン臭がある人の腋窩部に特異的に存在する物質である。
（２）腋窩部の汗をインキュベーションしても腋臭成分Ｓが検出されない人からは、アポクリン臭は認められない。一方、アポクリン臭が認められる人は、インキュベーションによって腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓの量が増加する。すなわち、腋臭成分Ｓは、アポクリン臭のある人の汗をインキュベーションすることで特異的に増加するものである。
【００３１】
（３）腋窩部に特有の匂いであるアポクリン臭は、クミン油様の匂い（スパイシー、ウッディ、動物様）が強いタイプと、硫黄様の匂い（生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様）が強いタイプとに分類できる。そして、腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓの量が多い人ほど、硫黄様（生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様）のアポクリン臭が強い。
【００３２】
（４）人の腋窩部の汗に含まれる腋臭成分Ｓとしては、特に３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの量が比較的多い。
（５）アポクリン臭のある人の腋窩部の汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは、（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約７２質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約２８質量％とからなる光学活性物質である。
【００３３】
本発明に用いられるグリコール及びグリコールエーテルの具体例を以下に挙げる。炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール（イソプレングリコール）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜６００程度）、ポリプロピレングリコール（重合度９〜３４程度）等が挙げられる。
【００３４】
炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類としては、３−メチル−３−メトキシブタノール（ソルフィット）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２−ブトキシエタノール）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（２−ベンジルオキシエタノール）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（２−フェノキシエタノール）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルジグリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルトリグリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
本発明にかかる炭素数が２〜１２の範囲であるグリコール類としては、常温（２０〜２５℃）で液体であり、かつ、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類自身のにおいが弱いものが好ましい。また、炭素数が６〜１２の範囲であるグリコールエーテル類としては、常温（２０〜２５℃）で液体であり、かつ、匂いの感覚感度が１以下である、アルキレングリコールエーテル類、ポリアルキレングリコールエーテル類が好ましい。
【００３６】
かかる観点から、本発明にかかるグリコール類、グリコールエーテル類としては、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましく、特にトリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００３７】
本発明に係る消臭用組成物は、単独、又は２種類以上を組み合わせて、本発明にかかる腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤に配合することができる。２種類以上を組み合わせて使用する場合には、消臭効果の持続性の観点から、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコール類との組み合わせ、アルキレングリコール類とアルキレングリコールエーテル類との組み合わせ、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコールエーテル類との組み合わせが好ましく、特に、アルキレングリコール類とポリアルキレングリコール類との組み合わせ、アルキレングリコール類とアルキレングリコールモノエーテル類との組み合わせが好ましい。
【００３８】
また、本発明にかかるグリコール類、グリコールエーテル類、フタル酸ジエチルの腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤への配合量は、特に限定されるものではないが、組成物中の０．０１〜５０質量％を配合することができ、消臭効果と使用感の観点から、好ましくは０．１〜３０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００３９】
本発明の香料成分は、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノール、酢酸ベンジル、ガラクソライド、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールである。
【００４０】
この中、好ましくは、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノールである。
【００４１】
特に好ましくは、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油である。
【００４２】
また、本発明に係る香料成分は、香りのキャラクターにより以下のＡ群、Ｂ群、Ｃ群の３つのグループに分けられる。
Ａ群の香料成分としては、主に柑橘や果実、ハーブなどのさわやかな香りを有するものであって、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモット油、ベルガモットベース、レモン油、レモンベース、マンダリン油がある。
【００４３】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油が好ましい。
【００４４】
特に、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル及びローズマリー油は、さわやかな香りを作るための素材として好適なものである。
【００４５】
Ｂ群の香料成分としては、主に、バラ、すずらん、ラベンダーなどのような清潔感のある香りを有するものであって、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリルがある。
【００４６】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油、ラベンダー油、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノンが好ましい。特に、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、バジル油及びラベンダー油は、優れたマスキング効果のみならず、清潔感を付与するという観点から好ましい。
【００４７】
Ｃ群の香料成分としては、主に木やスパイス、バニラのような優しい香りを有するものであって、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノール、酢酸ベンジル、ガラクソライド、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコールがある。
【００４８】
腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍをマスキングする効果を高める観点から、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、クマリン、ハバノライド、マグノールが好ましい。
【００４９】
また、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油は、優れたマスキング効果のみならず、優しさを表現できる観点から特に好ましい。
【００５０】
Ａ群の香料成分は、気分がリフレッシュするような爽やかな印象を賦与し、Ｂ群の香料成分は体がきれいになったような、清潔な印象を賦与し、また、Ｃ群の香料成分は、心が落ち着くようなやさしい印象を賦与する。これらの各群の中からそれぞれ１種以上を選び、２群又は３群の香料成分をバランス良く使うと、腋臭の主原因である、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的に抑制できると同時に、消費者が商品を快く使用することができる。また、Ａ群、Ｂ群、Ｃ群、それぞれの香料成分及びその量を調節することにより、様々なコンセプトを持つスキンケア商品に相応しい香りを提供することができる。
【００５１】
Ａ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９０質量％を配合することができる。より好ましくは０．１〜７０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％である。Ｂ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９５質量％配合することができる。より好ましくは、０．１〜８５質量％、特に好ましくは１〜７０質量％である。Ｃ群の配合量は、香料組成物中に０．００１〜９０質量％配合することができる。より好ましくは０．０１〜７０質量％、特に好ましくは０．１〜５０質量％である。
【００５２】
また、香料組成物におけるＡ群：Ｂ群の質量比は、１：９〜９：１であり、より好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＡ群：Ｃ群との質量比は、１：９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＢ群とＣ群の質量比は、１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、特に好ましくは３：７〜７：３である。香料組成物におけるＡ群とＢ群とＣ群との素材の比率は、その香りの強さに応じて調整することができ、Ａ群とＢ群とＣ群の合計割合が、香料組成物中１０〜１００質量％であることが望ましい。好ましくは３０〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％である。また、上記成分以外の成分を用いて香調の幅をひろげるために４０〜７０質量％となるように組み合わせることができる。なお、本発明に係る香料組成物における香料成分の含有量の計算は、香料組成物中に含まれるフタル酸ジエチル、トリエチルシトレート、ジプロピレングリコール等の溶剤や希釈剤を含めないとする。
【００５３】
さらに、本発明の消臭用組成物は、皮膚化粧料、例えば制汗剤、デオドラント剤、ボディーローション等に配合することができる。前記消臭用組成物の皮膚化粧料への配合量は、好ましくは０．０００１〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％である。制汗剤及びデオドラント剤への配合量は好ましくは０．０００１〜５質量％、より好ましくは、０．００１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１．５質量％である。ボディーローションへの配合量は、好ましくは０．０００１〜２質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．７質量％である。繊維用消臭剤への配合量は、好ましくは０．０００１〜２質量％より好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．８質量％である。
【００５４】
また、本発明に係る成分（I）及び／又は成分（II）は、消臭用組成物に配合させることにより、消臭用組成物が腋臭成分Ｓの臭いに対し、効果的に消臭することができるのみならず、腋臭成分Ｍに対しても効果的に消臭することができる。特に、成分（I）及び成分（II）とを同時含有させた場合には、成分（I）と成分（II）との相乗効果により、腋臭成分Ｓ及び／又は腋臭成分Ｍを主原因成分とする腋臭を効果的に抑制することができる。さらに、上記相乗効果を生かせた消臭用組成物を皮膚化粧料や制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤等に含有させることにより、付加価値の高い皮膚化粧料や制汗デオドラント剤、繊維用消臭剤等を得ることができる。
【００５５】
３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類（腋臭成分Ｍ）は、下記の式（２）に表したものである。なお、下記式中、Ｒ1は炭素数１乃至４のアルキルである。前記炭素数１乃至４のアルキルは直鎖又は分岐アルキルのいずれであっても良く、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルを挙げることができる。また、Ｒ1の炭素数は３又は４、特に３であることが好ましく、直鎖アルキルであることが好ましい。
【００５６】
【化２】
【００５７】
（３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の特徴）
（１）腋窩部の汗から３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出されない人はアポクリン臭を持っておらず、腋窩部の汗から３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出される人はアポクリン臭を持っている。すなわち、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、アポクリン臭のある人に特異的に存在するものである。
（２）腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量が多い人ほど、アポクリン臭が強い。
【００５８】
本発明の腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤には、前記化合物に加えて、水、エタノール、殺菌剤、抗菌剤、キレート剤、pH調整剤、色素、粘度調整剤、保湿剤等を添加してもよい。皮膚化粧料又は繊維用消臭剤を水に分散可溶化させる場合には、可溶化剤としてカチオン性、アニオン性、ノニオン性、両性等の界面活性剤、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩類等を配合することもでき、可溶化能と繊維の損傷防止の観点から、可溶化剤は、腋臭用の皮膚化粧料又は繊維用消臭剤中に０．０１〜１０質量％、特に０．１〜２質量％配合することが好ましい。また、エアゾール式にする場合には、液化石油ガス（ＬＰＧ）やブタン等の炭化水素類、ジメチルエーテル等のエーテル類の噴射剤を配合することができる。
【００５９】
本発明にかかる腋臭用の皮膚化粧料としては、皮膚に適用するものであれば、特に限定されず、例えば、制汗剤、デオドラント剤、ボディーローション、ボディークリーム、ボディームース、ボディーシャンプー、石鹸、制汗デオドラント剤等を挙げることができるが、これらの中でも、特に、制汗剤、デオドラント剤のような、腋窩部に対する防臭化粧品に好適に用いられる。防臭化粧品の製品形態としては、塗布式、清拭式、ポンプ式、エアゾール式、カプセル式等が挙げられる。
【００６０】
本発明にかかる制汗デオドラント剤としては、各種アルミニウム化合物、パラフェノールスルホン酸亜鉛、クエン酸等の比較的強い収斂作用を有する薬剤によって、発汗を抑制する機能を持ったもの、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の抗菌性薬剤によって、皮膚常在菌の増殖を抑制する作用を持ったもの、金属やフラボノイド、クロロフィル等により体臭の原因物質を中和消臭するもの、香りによるマスキング機能を持ったもの等が挙げられる。これらの制汗デオドラント剤の剤型としては、液剤、エアゾール剤、軟膏剤、散剤、固形粉末、スティック状のもの等を挙げることができる。
【００６１】
本発明にかかる繊維用消臭剤としては、例えば、衣類用消臭剤、衣類用洗剤、衣類用仕上げ剤等が挙げられ、また、消臭対象としては、肌着、制服、タオル、ハンカチ、マフラー、寝具、カーテン等が挙げられる。さらに、本発明にかかる繊維用消臭剤を、繊維、布、不織布原体に含浸、練り込みまたはマイクロカプセル化して添加することにより、寝具、衣類、タオル、壁紙などの布帛製品内に加工してもよい。
【００６２】
本発明に係る腋臭用皮膚化粧料又は繊維用消臭剤を具体的に使用する方法としては、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールに代表される３−メルカプトアルカノール類を主原因成分とするアポクリン臭が認められる皮膚表面に本発明にかかる消臭剤を噴霧又は塗布する、また、同様のアポクリン臭が付着した布帛製品（肌着、制服、タオル、ハンカチ、マフラー、寝具等）に消臭剤を噴霧又は塗布する、消臭組成物が溶け込んでいる薬液中に浸漬する、布帛の洗濯の際に消臭剤を含む洗剤や柔軟剤を使用する等の手段が挙げられ、簡便性と消臭効率の観点からは、においの発生している皮膚及び肌着類に直接的に噴霧、又は塗布する方法が好ましい。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、実施例中の％は、質量％を示す。
１．本発明の特定の化合物の３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対する消臭効果
実施例Ａ 本発明の特定の化合物自身の消臭効果の評価
（１）評価方法
５０mLのガラス瓶に布片（３×３cm2）を入れ、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを滴下した。その上から、下記表１に記載の被検体２５０mgを加えて、良く混合した後、ガラス瓶内の悪臭の強さを官能的に評価した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内において３人で行い、臭気の強さは下記の基準（６段階臭気強度表示法）に従った。なお、いずれの評価においても臭気強度が３人の平均で２．０以下に抑えられたものを「消臭効果あり」と判定した。
【００６４】
（２）匂いの強さ評価基準
５：強烈な匂い
４：強い匂い
３：容易に感知できる匂い
２：何の匂いかわかる弱い匂い（認知閾値濃度）
１：やっと感知できる匂い（検知閾値濃度）
０：無臭
【００６５】
【表１】
【００６６】
（３）評価結果
表１に示したように、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルは、３-メルカプト-アルカン-1-オ−ル類に対して、高い消臭効果があることが判明した。それに対して、フタル酸ジエチル等の芳香族エステル類、セバシン酸ジブチルやミリスチン酸イソプロピル等の脂肪族エステル類、クエン酸トリエチル等のオキシ酸エステル、水は、３-メルカプト-アルカン-1-オ−ル類に対する消臭効果がないことがわかった。
【００６７】
実施例Ｂ デオドラント剤における化合物の消臭効果の評価
被験者のスクリーニング
＜評価方法＞
健康な日本人男性６５名に新品の綿製白色Ｔシャツを２４時間連続して着用してもらった。Ｔシャツを回収した後、腋窩部に当たる部分について５人の専門パネラー（男性３名、女性２名）によって腋臭の質（タイプ）と匂いの強さを官能的に評価した。
【００６８】
＜腋臭の質（タイプ）の評価基準＞
酸臭（低級脂肪酸臭）：酸っぱくて、腐敗したようなニオイ。
硫黄様のアポクリン臭：生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様のニオイ。
クミン油様のアポクリン臭：スパイシー、ウッディなニオイ。
【００６９】
＜匂いの強さ評価基準＞
５：強烈な匂い
４：強い匂い
３：容易に感知できる匂い
２：何の匂いかわかる弱い匂い（認知閾値濃度）
１：やっと感知できる匂い（検知閾値濃度）
０：無臭
【００７０】
＜評価結果＞
その結果、腋臭がほとんど認められない（匂い強度が１以下）人が２８人、弱いアポクリン臭が認められる（匂い強度が２又は３）人が２１人、強いアポクリン臭が認められる（匂い強度が４又は５）人が１６人であった。また、強いアポクリン臭が認められた人のうち、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる人は７人であった。そこで、この７人及び７人が着用したＴシャツの両腋窩部部分を切り抜いた布片（１５×１５cm2）を以下の実施例の被験者及び試験サンプルとした。
【００７１】
（２）デオドラント剤の消臭効果の評価
＜評価方法＞
常法に従って、表２、表３、表４に記載の人体用デオドラント剤、表５に記載の衣類用デオドラント剤を調製した。被験者の腋窩部を、表２、表３、表４、表５に記載のデオドラント剤で処理した後、３-メルカプト-アルカン-１-オール類を主原因成分とする腋臭に対する消臭効果について評価した。
人体用デオドラント剤の場合は、前記被験者７名の片方の腋窩部に対して、試験腋が腋窩部全体に行き渡るよう、噴霧又は塗布し、衣類用デオドラント剤の場合は、前記被験者７名が着用したＴシャツの両腋窩部部分を切り抜いた布片（１５×１５cm2）の片方に対して、試験布全体に薬液が行き渡るよう、吹き付け、他方の腋窩部（未処理）又は試験布とを官能的に比較することで評価した。室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、３人の専門パネラーで評価した。
【００７２】
＜消臭効果の評価基準＞
○：顕著な効果が認められる。
△：やや効果が認められる。
×：効果がない。
【００７３】
【表２】
【００７４】
＜評価結果＞
表２に示したデオドラント剤において、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレレングリコールおよび１，３−ブタンジオールから選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品１〜９は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、ミリスチン酸イソプロピルが配合されている比較品１には、消臭効果が認められなかった。
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３に示したデオドラント剤において、エチレングリコールモノフェニルエーテル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびポリエチレングリコール（平均分子量400）から選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品１０〜１８は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、クエン酸トリエチルが配合されている比較品２には、消臭効果が認められなかった。
【００７７】
【表４】
【００７８】
表４に示したデオドラント剤において、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる化合物が配合されている実施品１９〜２４は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分である腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、セバシン酸ブチルが配合されている比較品３には、消臭効果が認められなかった。
【００７９】
【表５】
【００８０】
表５に示したデオドラント剤（衣類用）において、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール（平均分子量400）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種類以上の化合物が配合されている実施品２５〜４１は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類が主要原因成分であると考えられる腋臭に対して高い消臭効果を示した。それに対して、フタル酸ジエチルが配合されている比較品４には、消臭効果が認められなかった。
【００８１】
２．香料組成物による３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対するマスキング効果の評価
【００８２】
実施例Ｃ 制汗剤（パウダースプレー）におけるマスキング効果の評価
（１）評価方法
表６、７に制汗剤用の本発明に係る香料組成物の組成を示した。
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下する。その上から制汗剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のみを滴下したものと比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表８に示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
【００８５】
【表８】
【００８６】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【００８７】
（３）評価結果
その結果、表８に示すとおり、実施品４２〜５４は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品４２〜４５は爽やかで清潔で優しい香り、実施品４６、４７は爽やかで清潔な香り、実施品４８、４９は爽やかで優しい香り、実施品５０、５１は清潔で優しい香りを有し、制汗剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。
【００８８】
これに対し、比較品５は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品６は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【００８９】
実施例Ｄ ボディーローション
表９、１０にボディローション用の本発明に係る香料組成物の組成を示した。（１）評価方法
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上からボディーローション組成物を約２０ｍｇ滴下したものと、３-メルカプト-アルガン-１-オール類のみを滴下したものとを比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表１１に示した。
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【００９４】
（３）評価結果
その結果、表１１に示すとおり、実施品５５〜６７は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品５５〜５８は爽やかで清潔で優しい香り、実施品５９、６０は爽やかで清潔な香り、実施品６１、６２は爽やかで優しい香り、実施品６３、６４は清潔で優しい香りを有し、ボディーローションの様々な香りのコンセプトに適応できる。これに対し、比較品７は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品８は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【００９５】
実施例Ｅ 繊維用消臭剤
（１）評価方法
表１２、１３に繊維用消臭剤用の香料組成物の組成を示した。
５０mLのガラスビンに3cm×3cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の１０ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３-メルカプト-２-メチルブタン-１-オールの１ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から繊維用消臭剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、３-メルカプト-アルガン-１-オール類のみを滴下したものと比べることによりマスキングの効果を検討した。評価は、室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行い、その平均値を表１４に示した。
【００９６】
【表１２】
【００９７】
【表１３】
【００９８】
【表１４】
【００９９】
（２）マスキング効果の評価基準
１：完全にマスキングできている
２：ほぼマスキングできている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなりマスキングできている（ややメルカプト臭がする）
４：マスキングがやや不十分（メルカプト臭がする）
５：マスキング不十分（メルカプト臭がはっきりわかる）
【０１００】
（３）評価結果
その結果、実施品６８〜８０は、いずれも、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品６８〜７１は爽やかで清潔で優しい香り、実施品７２、７３は爽やかで清潔な香り、実施品７４、７５は爽やかで優しい香り、実施品７６、７７は清潔で優しい香りを有し、繊維用消臭剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。これに対し、比較品９は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。比較品１０は、爽やかで清潔な香りを有するが、３-メルカプト-アルカン-１-オール類のマスキングが良くない。
【０１０１】
３．３-メルカプト-アルカン-１-オール類に対する本発明の特定の化合物及び香料組成物による消臭効果
各実施例における評価は以下の基準に基づいて行った。
＜特定の化合物及び特定の香料組成物による総合的な消臭効果の評価基準＞
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている（かすかにメルカプト臭がする）
３：かなり消臭できている（ややメルカプト臭がする）
４：消臭がやや不十分である（メルカプト臭がする）
５：消臭が不十分である（メルカプト臭がはっきりわかる）
【０１０２】
＜香り立ちの評価基準＞
１：香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている
２：香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っている
３：香り立ちが良い
４：香り立ちがやや重く、本来の香りの立ちがやや不十分である
５：香り立ちが重く、本来の香りが立っていない
【０１０３】
＜総合的な消臭効果の評価基準＞
Ａ：メルカプト臭を完全に消臭できていて、香り立ちが非常に良好である
Ｂ：メルカプト臭を完全に消臭できていて、香り立ちが良好である
Ｃ：メルカプト臭をほぼ完全に消臭できていて、香り立ちが良い
Ｄ：メルカプト臭の消臭がやや不充分で、香り立ちがやや重い
Ｅ：メルカプト臭の消臭が不十分で、香り立ちが重い
【０１０４】
実施例Ｆ 制汗剤（パウダースプレー）における総合的な消臭効果
表１５、１６、１７に制汗剤（パウダースプレー）の処方を示した。なお、ここで、本発明において「総合的な消臭効果」とは、本発明の特定化合物による消臭効果及び本発明の香料組成物によるマスキング効果のほか、前記両効果による相乗的な効果も含む意味である。
評価方法
評価は、前述実施例Ｃ（制汗剤（パウダースプレー））の評価方法に従って行った。
【０１０５】
（２）評価結果
その結果、表１５に示すとおり、本発明に係る制汗剤に香料組成物１（表６）と、本発明に係る特定の化合物のうち化合物自身の消臭効果が１と評価された化合物とが配合された実施品８１〜８５は、いずれも、メルカプト臭が完全に消臭されており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。化合物自身の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品８６〜９１は、メルカプト臭がかすかに残っているが、香料組成物１と組み合わせることにより、メルカプト臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。また、化合物自身の消臭効果が３と評価されたの化合物が配合された実施品９２〜９６は、メルカプト臭がやや残っているが、香料組成物１と組み合わせることにより、メルカプト臭を完全に消臭しており、香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１０６】
【表１５】
【０１０７】
【表１６】
【０１０８】
【表１７】
【０１０９】
また、表１６に示すように、化合物自身の消臭効果が１と評価されたの化合物が配合された実施品９７〜１０２は、化合物自身の消臭効果によりメルカプト臭が完全に消臭され、香料組成物４が組み合わせることにより、いずれも、メルカプト臭を完全に消臭できており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている。また化合物自身の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品１０３〜１０７は、メルカプト臭がかすかに残っているが、前記消臭効果が２と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料組成物４とを組み合わせることにより、前記消臭効果が２と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料との相乗効果が生じ、その結果メルカプト臭を完全に消臭できており、香り立ちが良好で本来の香りがすっきりと立っている。
【０１１０】
また、化合物自身の消臭効果が３と評価された化合物が配合された実施品１０８〜１１２は、メルカプト臭がやや残っているが、前記消臭効果が３と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料組成物４とを組み合わせることにより、前記消臭効果が３と評価された化合物と香料自身のマスキング効果が３である香料との相乗効果が生じ、その結果メルカプト臭をほぼ完全に消臭できており、香り立ちが良くなっているという結果であった。
【０１１１】
表１７に示すように、化合物自身の消臭効果が３と評価された化合物と、香料組成物１５が配合された実施品１１３〜１１７は、いずれも、メルカプト臭の消臭をかなり消臭できており、香り立ちがやや重い結果であった。また、本発明の特定の化合物以外の化合物が配合された比較品１１、１２は、香料組成物１５と組み合わせても、消臭効果は向上せず、メルカプト臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。また香料組成物１５のみを配合した比較品１３は、メルカプト臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。
【０１１２】
実施例Ｇ ボディーローション
表１８、１９、２０にボディーローションの処方を示した。評価は、前述実施例Ｄ（ボディーローション）と同じ方法により行った。その結果、表１８、１９、２０に示したとおり、実施例Ｇの場合も実施例Ｆの場合と同様に、特定の化合物と香料組成物との組み合わせによる腋臭の消臭に関する相乗効果が認められ、本発明の優れた消臭効果が得られた。
【０１１３】
【表１８】
【０１１４】
【表１９】
【０１１５】
【表２０】
【０１１６】
実施例Ｈ 繊維用消臭剤
表２１、２２、２３に繊維用消臭剤の処方を示した。評価は、前述実施例Ｅ（繊維用消臭剤）と同じ方法により行った。その結果、表２３に示したとおり、実施例Ｆと同様に、特定の化合物と香料組成物との組み合わせによる腋臭の消臭に関する相乗効果が認められ、本発明の優れた消臭効果が得られた。
【０１１７】
【表２１】
【０１１８】
【表２２】
【０１１９】
【表２３】
【０１２０】
４．アポクリン主腋臭に対する化合物の消臭効果
本発明の成分(I)の化合物自身の総合腋臭に対する消臭効果は以下の基準に基づいて行った。本発明において、「アポクリン主腋臭」は、３-メルカプト-アルカン-１-オール類及び３-ヒドロキシ-３-メチル-脂肪酸類による臭いとする。
（１）特定の化合物自身のアポクリン主腋臭に対する消臭効果の評価基準
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている
３：かなり消臭できている
４：消臭がやや不十分である
５：消臭が不十分である
「完全に消臭できている」は、アポクリン主腋臭が全く感知されないことを意味し、「ほぼ完全に消臭できている」は、かすかにアポクリン主腋臭がすることを意味し、「かなり消臭できている」はややアポクリン主腋臭がすることを意味し、「消臭がやや不十分である」はアポクリン主腋臭がすることを意味し、「消臭が不十分である」はアポクリン主腋臭がはっきりわかることを意味する。
【０１２１】
実施例Ｉ 制汗剤（パウダースプレー）
表２４に制汗剤（パウダースプレー）の処方を示した。なお、表中「Ｍ」欄は化合物自身の３−ヒドロキシ−３−メチル−脂肪酸類の臭いに対する消臭効果を、「Ｓ」欄は化合物自身の３−メルカプト−アルカン−１−オール類の臭いに対する消臭効果をそれぞれ示す（以下、同様）。
（１）評価方法
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から制汗剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、制汗剤組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２２】
【表２４】
【０１２３】
（２）評価結果
表２４に示したように、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，３−ブタンジオールが配合された実施品１９２〜２００は、ほぼ完全にアポクリン主腋臭を消臭している。またポリエチレングリコール（平均分子量４００）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが配合された実施品２０１〜２０５は、アポクリン主腋臭をかなり消臭している。またフタル酸ジエチルとトリプロピレングリコールが配合された実施品２０６、エチレングリコールと３−メチル−３−メトキシブタノールが配合された実施品２０７は、アポクリン主腋臭をかなり消臭している。しかしセバシン酸ジブチルは配合された比較品２０は、消臭効果は不十分であった。
【０１２４】
実施例Ｊ ボディーローション
表２５にボディーローションの処方を示した。
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上からボディーローション組成物を約２０ｍｇ滴下し、ボディーローション組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２５】
【表２５】
【０１２６】
表２５に示したように、ボディーローションにおいても、実施例Ｉ（制汗剤）の場合（表２４）と同様の結果を得た。
【０１２７】
実施例Ｋ 繊維用製品
表２６に繊維用製品の処方を示した。
５０mLのガラスビンに３cm×３cmの下着の試験片を入れ、中心部に対して、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（Ｓ体：Ｒ体＝７２：２８）の５ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mg、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸１００ppm溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク社製））１０mgを前記試験片の全面に覆われるように滴下した。その上から繊維用消臭剤組成物を約０．５ｇスプレー（ワンプッシュ）し、繊維用消臭剤組成物を滴下していないものと比べることにより評価した。評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で行った。
【０１２８】
【表２６】
【０１２９】
表２６に示したように、繊維用製品においても、実施例Ｉの制汗剤の場合（表２４）と同様の結果を得た。
【０１３０】
５．アポクリン主腋臭に対する香料組成物のマスキング効果の評価
また本発明の香料組成物によるアポクリン主腋臭に対するマスキング効果の評価は以下の基準に基づいて行った。
＜特定の香料組成物によるマスキング効果の評価基準＞
１：完全にマスキングしている
２：ほぼ完全にマスキングしている（かすかにアポクリン主腋臭がする）
３：かなりマスキングしている（ややアポクリン主腋臭がする）
４：マスキングがやや不十分である（アポクリン主腋臭がする）
５：マスキングが不十分である（アポクリン主腋臭がはっきりわかる）
【０１３１】
実施例Ｌ 制汗剤
表２７、２８に制汗剤の香料組成物の処方例を示す。評価は、実施例Ｉに示した方法と
同様に行った。その結果は表２９に示したとおりである。
【０１３２】
【表２７】
【０１３３】
【表２８】
【０１３４】
【表２９】
【０１３５】
Ａ群、Ｂ群及びＣ群を含有する実施品２４１〜２４４、Ａ群、Ｂ群及びＣ群のうちいずれか２群を含有する実施品２４５〜２５０、Ａ群、Ｂ群及びＣ群のうちいずれか１群を含有する実施品２５１〜２５６は、いずれも、アポクリン主腋臭のマスキングに優れている結果を示した。また、実施品２４２〜２４４は爽やかで清潔で優しい香り、実施品２４５、２４６、２５１〜２５４は爽やかで清潔な香り、実施品２４７、２４８は爽やかで優しい香り、実施品２４９、２５０は清潔で優しい香りを有し、制汗剤の様々な香りのコンセプトに適応できる。
【０１３６】
これに対し、比較品２３は、香りは清潔で爽やかで優しい香りを有し、また比較品２４は、爽やかで清潔な香りを有するが、いずれもアポクリン主腋臭のマスキングが良くないという結果であった。
【０１３７】
実施例Ｍ ボディーローション
表３０、３１にボディーローション用香料組成物の処方例を示す。評価は実施例Ｊに示した方法と同様に行い、その結果を表３２に示した。ボディーローションの場合も制汗剤（表２９）の場合と同様の結果が得られた。
【０１３８】
【表３０】
【０１３９】
【表３１】
【０１４０】
【表３２】
【０１４１】
実施例Ｎ 繊維用消臭剤
表３３、３４に繊維用消臭剤の香料組成物の処方例を示す。実施例Ｋに示した方法と同様に行い、その結果を表３５に示した。繊維用消臭剤の場合も制汗剤（表２９）の場合と同様の結果が得られた。
【０１４２】
【表３３】
【０１４３】
【表３４】
【０１４４】
【表３５】
【０１４５】
６．アポクリン主腋臭に対する化合物及び香料組成物のマスキング効果の評価
各実施例における評価は以下の基準に基づいて行った。
＜成分(I)の化合物及び成分（II）の香料組成物による総合的な消臭効果の評価基準＞
１：完全に消臭できている
２：ほぼ完全に消臭できている
３：かなり消臭できている
４：消臭がやや不十分である
５：消臭が不十分である
【０１４６】
＜香り立ちの評価基準＞
１：香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っている
２：香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っている
３：香り立ちが良い
４：香り立ちがやや重く、本来の香りの立ちがやや不十分である
５：香り立ちが重く、本来の香りが立っていない
【０１４７】
＜総合評価の評価基準＞
Ａ：アポクリン主腋臭を完全に消臭できていて、香り立ちが非常に良好である
Ｂ：アポクリン主腋臭を完全に消臭できていて、香り立ちが良好である
Ｃ：アポクリン主腋臭を完全あるいはほぼ完全に消臭できていて、香り立ちが良い
Ｄ：アポクリン主腋臭をかなり消臭できていて、香り立ちが良い、あるいはやや重い
Ｅ：アポクリン主腋臭の消臭がやや不十分で、香り立ちがやや重い、あるいは重い
Ｆ：アポクリン主腋臭の消臭が不十分で、香り立ちが重い
【０１４８】
実施例Ｏ 制汗剤
表３６〜３９に制汗剤の処方を示した。評価は、実施例Ｉに示した方法と同様の方法で行い、その結果を表３６〜３９に示した。
その結果、表３６に示すとおり、本発明に係る成分(I)の化合物のうち、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が１あるいは２と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が２と評価された化合物が配合された実施品２８９〜２９７はいずれも、アポクリン主腋臭がかすかに残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５１と組み合わせることにより完全に消臭されており、かつ香り立ちが非常に良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。
【０１４９】
【表３６】
【０１５０】
香料組成物５１の代わりに、Ａ群およびＢ群を含有する香料組成物５５が配合された実施品２９８、２９９の場合も同様に、香料組成物５５と組み合わせることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。また、香料組成物５５の代わりに、Ａ群を含有する香料組成物６１が配合された実施品３００、３０１も同様に、香料組成物６１と組み合わせることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが非常に良好であるという結果であった。
【０１５１】
また、表３７に示すように、本発明に係る特定の化合物のうち、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が１あるいは２と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が２と評価された化合物は、アポクリン主腋臭がかすかに残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５４と組合せることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、香り立ちが良好であるという結果であった（実施品３０２〜３０５）。また、香料組成物５４の代わりに、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７と組み合わせることにより（実施品３０６〜３１４）、いずれも、アポクリン主腋臭をほぼ完全に消臭できており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１５２】
【表３７】
【０１５３】
また、表３８に示したように、本発明に係る特定の化合物のうち、メルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、化合物自身のヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物が配合された実施品３１５〜３１９は、いずれも、アポクリン主腋臭がかすかにあるいはやや残っているが、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５１と組み合わせることにより完全に消臭されており、かつ香り立ちが良好で、本来の香りがすっきりと立っているという結果であった。
【０１５４】
【表３８】
【０１５５】
また、香料組成物５１の代わりに、Ａ群およびＢ群を含有する香料組成物５５が配合された実施品３２０、およびＡ群を含有する香料組成物６１が配合された実施品３２１も同様に、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
また、３−メチル−３−メトキシブタノールと、エチレングリコールと、香料組成物５１とを配合した実施品３２２は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。
【０１５６】
化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が４と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価されたフタル酸ジエチルと、香料組成物５１が配合された実施品３２３、あるいは香料組成物５５が配合された実施品３２４、あるいは香料組成物６１が配合された実施品３２５は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が４と評価されたトリプロピレングリコールと、香料組成物５１が配合された実施品３２６、あるいは香料組成物５５が配合された実施品３２７は、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。
【０１５７】
表３９に示すように、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物と、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有する香料組成物５４とが配合された実施品３２８、３２９は、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。また、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとエチレングリコールが配合された実施品３３０と、フタル酸ジエチルとトリプロピレングリコールが配合された実施品３３１とは、香料組成物５４と組合せることにより、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。
【０１５８】
また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が２あるいは３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価された化合物と、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７とが配合された実施品３３２〜３３６は、いずれも、アポクリン主腋臭をかなり消臭できており、香り立ちが良い結果であった。３−メチルー３−メトキシブタノールと、エチレングリコールとを配合された実施品３３７も同様の結果であった。
【０１５９】
また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が４と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が３と評価されたフタル酸ジエチルと、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群いずれも含有しない香料組成物６７とが配合された実施品３３８は、アポクリン主腋臭の消臭がやや不充分で、かつ香り立ちが重いという結果であった。また、化合物自身のメルカプト臭の消臭効果が３と評価され、ヒドロキシ酸臭の消臭効果が４と評価されたトリプロピレングリコールと、香料組成物６７が配合された実施品３３９も同様の結果であった。
【０１６０】
また、化合物自身のメルカプト臭およびヒドロキシ酸臭の消臭効果がいずれも５と評価されたセバシン酸ジブチルと、香料組成物６７とが配合された比較品２９は、アポクリン主腋臭の消臭が不十分であり、香り立ちが重い結果であった。
【０１６１】
【表３９】
【０１６２】
実施例Ｐ ボディーローション
表４０〜４３にボディーローションの処方を示した。評価は、実施例Ｊに示した方法と同様の方法で行った。その結果を表４０、４１、４２、４３に示した。香料組成物７１、７４は、Ａ群、Ｂ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物７７はＡ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物８３および香料組成物８７はＢ群を含有するものであった。
【０１６３】
【表４０】
【０１６４】
表４０に示したとおり、トリエチレングリコールあるいはジエチレングリコールを含有する実施品３５１、３５２は、かすかにアポクリン主腋臭が残っているが、本発明のＢ群を含有する香料組成物８３を組合せることにより、アポクリン主腋臭を完全に消臭しており、かつ香り立ちが良好であるという結果であった。このほか、ボディーローション（表４０）の場合も前記制汗剤（表３６）の場合と同様の結果を示した。
【０１６５】
また、ボディーローション（表４１）の場合は前記制汗剤（表３７）の場合と同様の結果を示した。
【表４１】
【０１６６】
【表４２】
【０１６７】
３−メチルー３−メトキシブタノールと、Ｂ群を含有する香料組成物８３とを組合せて含有する実施品３７２は、両者の相乗効果により、アポクリン主腋臭完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。フタル酸ジエチルを含有する実施品３７６、トリプロピレングリコールを含有する実施品３７９は、Ｂ群を含有する香料組成物８３と組合せることによる相乗効果により、アポクリン主腋臭がほぼ完全に消臭しており、かつ香り立ちが良いという結果であった。このほか、ボディーローション（表４２）の場合も前記制汗剤（表３８）の場合と同様の結果を示した。
【０１６８】
【表４３】
【０１６９】
また、ボディーローション（表４３）の場合は前記制汗剤（表３９）の場合と同様の結果を示した。
【０１７０】
実施例Ｑ 繊維用製品
表４４〜４７に繊維用製品の処方を示した。評価は、実施例Ｋに示した方法と同様の方法で行った。その結果を、それぞれ表４４、４５、４６、４７に示した。表中、香料組成物９１、９４はＡ群、Ｂ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物９９はＢ群、およびＣ群を含有するもので、香料組成物１０５および香料組成物１０７はＣ群を含有するものであった。
【０１７１】
【表４４】
【０１７２】
【表４５】
【０１７３】
【表４６】
【０１７４】
【表４７】
【０１７５】
その結果、表４４の場合は表４０の場合と同様、表４５、表４６、表４７はそれぞれ表３７、４２、３９の結果と同様の評価結果を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ｉ−Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記の成分（Ｉ−Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物とを含有する３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とする腋臭の消臭用組成物。
（Ｉ−Ａ）
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールから選ばれるアルキレングリコール
（Ｉ−Ｂ）
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコール、
３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるアルキレングリコールエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるポリアルキレングリコールエーテル。
【請求項２】
さらに、下記の成分（II）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有する香料組成物を含有する請求項１に記載の消臭用組成物。
成分（II）：ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、レモンベース、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、カラナール、バジル油、ラベンダー油、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、ジヒドロミルセノール、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、ハバノライド、マグノール、サリチル酸シス−３−ヘキセニル及びマルトール
【請求項３】
前記成分（II）が、下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる群のいずれか２群以上から選ばれる２種又は３種以上である、請求項１又は２記載の腋臭の消臭用組成物。
（Ａ）群
ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、レモンベースから選ばれる１種以上
（Ｂ）群
α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、カラナール、バジル油、ラベンダー油、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、ジヒドロミルセノールから選ばれる１種以上
（Ｃ）群
ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、ハバノライド、マグノール、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトールから選ばれる１種以上
【請求項４】
消臭用組成物中の成分（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）の合計配合量が０．０１〜５０質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項５】
香料組成物中のＡ群の配合量が０．００１〜９０質量％、Ｂ群の配合量が０．００１〜９５質量％、Ｃ群の配合量が０．００１〜９０質量％である請求項２〜４のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項６】
香料組成物中のＡ群：Ｂ群の質量比が１：９〜９：１であり、Ｂ群：Ｃ群の質量比が１：９〜９：１である請求項２〜５のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の消臭用組成物を含有する消臭用皮膚化粧料。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の消臭用組成物を含有する繊維用消臭剤。
【請求項１】
下記の成分（Ｉ−Ａ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物と、下記の成分（Ｉ−Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物とを含有する３−メルカプト−アルカン−１−オール類を主原因成分とする腋臭の消臭用組成物。
（Ｉ−Ａ）
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールから選ばれるアルキレングリコール
（Ｉ−Ｂ）
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコール、
３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるアルキレングリコールエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれるポリアルキレングリコールエーテル。
【請求項２】
さらに、下記の成分（II）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有する香料組成物を含有する請求項１に記載の消臭用組成物。
成分（II）：ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、レモンベース、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、カラナール、バジル油、ラベンダー油、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、ジヒドロミルセノール、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、ハバノライド、マグノール、サリチル酸シス−３−ヘキセニル及びマルトール
【請求項３】
前記成分（II）が、下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる群のいずれか２群以上から選ばれる２種又は３種以上である、請求項１又は２記載の腋臭の消臭用組成物。
（Ａ）群
ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、ローズマリー油、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツ油、グレープフルーツベース、ライム油、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、レモンベースから選ばれる１種以上
（Ｂ）群
α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、カラナール、バジル油、ラベンダー油、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、ｉｓｏ−ダマスコン、ジヒドロミルセノールから選ばれる１種以上
（Ｃ）群
ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クミン油、パチュリ油、ハバノライド、マグノール、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトールから選ばれる１種以上
【請求項４】
消臭用組成物中の成分（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）の合計配合量が０．０１〜５０質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項５】
香料組成物中のＡ群の配合量が０．００１〜９０質量％、Ｂ群の配合量が０．００１〜９５質量％、Ｃ群の配合量が０．００１〜９０質量％である請求項２〜４のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項６】
香料組成物中のＡ群：Ｂ群の質量比が１：９〜９：１であり、Ｂ群：Ｃ群の質量比が１：９〜９：１である請求項２〜５のいずれか１項記載の消臭用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の消臭用組成物を含有する消臭用皮膚化粧料。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の消臭用組成物を含有する繊維用消臭剤。
【公開番号】特開２０１２−１５５１（Ｐ２０１２−１５５１Ａ）
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７４８８２（Ｐ２０１１−１７４８８２）
【出願日】平成２３年８月１０日（２０１１．８．１０）
【分割の表示】特願２００４−１５０５１１（Ｐ２００４−１５０５１１）の分割
【原出願日】平成１６年５月２０日（２００４．５．２０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成１５年９月２５日から２６日 「２００３年度日本味と匂い学会第３７回大会」において文書をもって発表
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月１０日（２０１１．８．１０）
【分割の表示】特願２００４−１５０５１１（Ｐ２００４−１５０５１１）の分割
【原出願日】平成１６年５月２０日（２００４．５．２０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成１５年９月２５日から２６日 「２００３年度日本味と匂い学会第３７回大会」において文書をもって発表
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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