説明

自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物

【課題】
酵素活性の持続性が高く、洗浄性能の持続性が高い自動食器洗浄機用の液体洗剤組成物を提供すること。
【解決手段】
下記一般式(1)で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物(A)、酵素(a)、界面活性剤(b)及び水を含有する自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。
【化1】


[式中、Xはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。]

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動食器洗浄機用の液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動食器洗浄機は、近年、急速に普及してきている。また、エコ(例えば省エネルギー、省資源)の点から、使用する洗浄水の量を減らせる洗浄機の人気が高い。しかしながら、このような洗浄機で食器を詰め込んだ状態で粉末洗剤を用いて洗浄すると、洗剤が溶け残る問題が度々起っており、この問題の解決が強く求められている。
この対策として、溶解性の高い液体洗剤を用いることが知られており、非イオン界面活性剤、酵素及びアミノアルコールを応用する技術(特許文献1)、ホウ素化合物、ポリヒドロキシ化合物、カルシウムイオン、水、酵素を応用する技術(特許文献2)等が開示されている。
【0003】
上記特許文献1には、酵素としてアミラーゼを配合し、かつアルカノールアミンを配合することにより、卵汚れの洗浄性能に優れた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、卵汚れ等の蛋白質汚れに対する洗浄力をさらに向上させるため、プロテアーゼを配合する場合には、保存安定性に課題がある。また、アミラーゼ及びプロテアーゼは長期間保存すると、酵素活性が著しく低下するため、洗浄性が持続しない大きな課題がある。
【0004】
特許文献2には、ホウ素、ポリヒドロキシ化合物、カルシウムイオンを用いて、アミラーゼとプロテアーゼの共存する洗浄剤組成物において両酵素の保存安定性を保つ技術が開示されている。しかしながら、依然として、両酵素の保存安定性を確保することは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平3−126798号公報
【特許文献2】国際公開第WO93/21299号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、酵素活性の持続性が高く、洗浄性能の持続性が高い自動食器洗浄機用の液体洗剤組成物を提供することを課題とする。
なお、本発明において、「酵素活性の持続性が良い」とは、一定期間保管した後に測定した酵素活性と、保管する直前に測定した酵素活性との差が小さく、一定の酵素活性を示すことを意味する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式(1)で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物(A)、酵素(a)、界面活性剤(b)及び水を含有する自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物であることを要旨とする。
【化1】

[式中、Xはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。]
【発明の効果】
【0008】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は、酵素活性の持続性が高く、洗浄性能の持続性が高い。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は、下記一般式(1)で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物(A)、酵素(a)、界面活性剤(b)及び水を含有する自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物である。
【0010】
【化2】

【0011】
[式(1)中、Xはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。]
【0012】
酵素(a)を液体洗剤中で保管すると、凝集や加水分解等を起こし褪色防止性能が著しく低下するという問題点があるが、本発明では、特定の化学構造を有する上記の化合物(A)を液体洗剤組成物に含有させることにより解決できる。
【0013】
一般式(1)で表される化合物として、具体的にはグアニジン、尿素及びチオ尿素が挙げられる。
【0014】
一般式(1)で表される化合物の塩としては、グアニジンの塩が挙げられる。
塩としては塩酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩及びリン酸塩等が挙げられる。
【0015】
化合物(A)としては、洗浄性能の持続性の観点で、グアニジンの塩及び尿素が好ましく、さらに好ましくはグアニジンの塩、次にさらに好ましくはグアニジン塩酸塩である。
【0016】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる化合物(A)の含有量(重量%)は、洗浄性能の持続性の観点から自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し0.01〜30が好ましく、さらに好ましくは0.02〜10、次にさらに好ましくは0.03〜5、特に好ましくは0.05〜3である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる化合物(A)の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、酵素(a)の重量に対し、1〜1000重量%が好ましく、さらに好ましくは5〜500重量%、次にさらに好ましくは10〜300重量%である。
【0017】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は、さらに下記一般式(2)で表される化合物(B)を含有することができる。洗浄性能の持続性の観点から、(B)を含有することが好ましい。
【0018】
【化3】

【0019】
一般式(2)中、Qはアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されていてもよい。
【0020】
Qのアルキル基としては炭素数1〜22のアルキル基が挙げられ、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基及びベヘニル基等が挙げられる。これらのアルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されてもよい。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及び水酸基等が挙げられる。置換基の数は1〜3が好ましく、さらに好ましくは2〜3である。例えばブチル基末端の水素原子2つが1つのアミノ基と1つのカルボキシル基で置換された場合は(B)はアルギニンを表す。
【0021】
化合物(B)としては、アルギニン又はその塩(B−1)、アルギニン誘導体又はその塩(B−2)及びグアニジン誘導体又はその塩(B−3)が挙げられる。
【0022】
(B−1)として、アルギニン、アルギニンの無機酸塩(塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等)及びアルギニンの有機酸塩(ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等)が挙げられる。
【0023】
(B−2)において、アルギニン誘導体は下記一般式(3)で表されるアルギニンのα−アミノ基若しくはα−カルボキシル基又はこれらの両方の基が置換された誘導体である。
α−アミノ基の置換は、下記一般式(4)で表されるN−アルキルカルボニル−アミド基又は一般式(5)で表されるイミノ基への置換であり、α−カルボキシル基の置換は下記一般式(6)で表されるエステル基又は下記一般式(7)で表されるN−アルキルアミド基への置換である。
【0024】
【化4】

【0025】
一般式(3)中、Yはアミノ基、下記一般式(4)で表されるN−アルキルカルボニル−アミド基(Y−1)又は一般式(5)で表されるイミノ基(Y−2)を表す。Zは、カルボキシル基、下記一般式(6)で表されるエステル基(Z−1)又は一般式(7)で表されるN−アルキルアミド基(Z−2)を表す。
【0026】
(B−2)は、α−アミノ基又はα−カルボキシル基の少なくともいずれか一方が置換されている。すなわち、Yがアミノ基の場合、Zは(Z−1)又は(Z−2)であり、Zがカルボキシル基の場合は、Yは(Y−1)又は(Y−2)である。
【0027】
【化5】

【0028】
一般式(4)中、R1は、水素原子又は炭素数1〜36の1価の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【0029】
(Y−1)におけるR1の炭化水素基としては、炭素数1〜36の1価の炭化水素基であり、直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が含まれる。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基及びベヘニル基等が挙げられる。
分岐の脂肪族炭化水素基としては、イソプロピル基及びt−ブチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基及びシクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基及びメチルベンジル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及び水酸基等が挙げられる。
【0030】
(Y−1)として具体的には、ホルムアミド基、アセチルアミド基、プロピオン酸アミド基、ブチル酸アミド基、ヘキシル酸アミド基、シクロヘキシル酸アミド基、オクチル酸アミド基及びベンゾイルアミド基等が挙げられる。
【0031】
【化6】

【0032】
一般式(5)中、R2とR3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜36の炭化水素基を表し、これらの炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【0033】
(Y−2)において、R2とR3は、R1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はR1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
【0034】
(Y−2)としては、メチルイミノ基等が挙げられる。
【0035】
【化7】

【0036】
一般式(6)中、R4は、炭素数1〜36の炭化水素基を表す、又は多価アルコール若しくは糖から1つの水酸基を除いた残基を表す。
この炭化水素基はその水素原子一部が他の官能基、例えば、水酸基、メトキシル基、エトキシル基、ニトロ基及びヒドロキシフェニル基からなる群より選ばれる官能基で置換されていてもよい。
【0037】
4が炭素数1〜36の炭化水素基の場合、その炭化水素基は、前記R1と同様の炭化水素基が含まれる。
4が炭素数1〜36の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはエチル基である。
【0038】
多価アルコールとしては、2価〜3価のアルコールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
糖としては、グルコース、スクロース、ソルビトール、マンニトール及びトレハロース等が挙げられる。
【0039】
【化8】

【0040】
一般式(7)中、R5は、水素原子又は炭素数1〜36の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【0041】
(Z−2)において、R5が炭素数1〜36の炭化水素基の場合、その炭化水素基としては、前記R1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はR1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
5が炭素数1〜36の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
【0042】
(B−2)がアルギニン誘導体の塩の場合、無機酸塩(塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等)及び有機酸塩(ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等)が挙げられる。
【0043】
(B−2)の化合物として具体的に、N−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩が挙げられる。
【0044】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる化合物(B)の含有量(重量%)は、洗浄性能の持続性の観点から、自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し0.01〜30が好ましく、さらに好ましくは0.03〜10、次にさらに好ましくは0.05〜5である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる化合物(B)の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、酵素の重量に対し、1〜1000重量%が好ましく、さらに好ましくは5〜500重量%、次にさらに好ましくは10〜300重量%である。
【0045】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は化合物(A)のみを含有すればよいが、洗浄性能の持続性の観点から、化合物(A)及び化合物(B)を含有することが好ましい。
【0046】
(A)及び(B)を含有する場合、洗浄性能の持続性の観点から、(A)と(B)との重量比((A)の重量/(B)の重量)は0.1〜9が好ましく、さらに好ましくは0.2〜8であり、特に好ましくは0.5〜5である。
【0047】
本発明における必須成分である酵素(a)としては、プロテアーゼ(a−1)、セルラーゼ(a−2)、アミラーゼ(a−3)、リパーゼ(a−4)及びオキシドレダクターゼ(a−5)が含まれる。
【0048】
プロテアーゼ(a−1)としては、動物、植物又は微生物起源のものが含まれ、入手しやすさの観点から、微生物起源のものが好ましい。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。プロテアーゼのうち、洗浄性の観点から、セリンプロテアーゼが好ましく、より好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ及びトリプシン様プロテアーゼである。
【0049】
アルカリ性微生物プロテアーゼとしては、サブチリシン、特にバシラス菌(Bacillus)由来のもの、例えばサブチリシン Novo、サブチリシン Carlsberg、サブチリシン 309、サブチリシン 147及びサブチリシン 168が挙げられる。
トリプシン様プロテアーゼとしては、トリプシン(例えば、ブタ又はウシ起源のもの)及びフザリウム(Fusarium)プロテアーゼが挙げられる。
【0050】
市販のプロテアーゼとしては、ノボザイムス社のAlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DurazymTM及びEsperaseTM並びにジェネンコア社のPurafectTM及びPurafect OXPTM等が挙げられる。
【0051】
セルラーゼ(a−2)としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。セルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)から生産される真菌セルラーゼとして米国特許第4,435,307号明細書に開示されているものが含まれる。また、特に適当なセルラーゼは色彩保護(color care)に役立つセルラーゼであり、欧州特許出願第0 495 257号明細書に記載されたセルラーゼが含まれる。
市販のセルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)の株により生産されたノボザイムス社のCelluzymeTM及び花王社のKAC−500(B)TMが挙げられる。
【0052】
アミラーゼ(a−3)としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書に詳細に記載されているB.リヘニフォルミス(B.licheniformis)の特殊株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
市販のアミラーゼとしては、ノボザイムス社の DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM及びBANTM並びにGist−Brocades社のRapidaseTM及びMaxamyl PTMが挙げられる。
【0053】
リパーゼ(a−4)としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。リパーゼの例としては、フミコーラ・ランギノーザ(Humicola lanuginosa)リパーゼ(欧州特許第258 068号明細書及び欧州特許第305 216号明細書)、リゾムーコル・ミーヘイ(Rhizomucor miehei)リパーゼ及びカンジダ(Candida)リパーゼ(欧州特許第238 023号明細書)、C.アンタークティカ(C.ntarctica)リパーゼA及びB、シュードモナス(Pseudomonas )リパーゼ(欧州特許第214 761号明細書)、P.シュードアルカリゲネス(P.pseudoalcaligenes)及びP.アルカリゲネス(P.alcaligenes)リパーゼ(欧州特許第218 272号明細書)、P.セパシア(P.cepacia)リパーゼ(欧州特許第331 376号明細書)、P.スタッツェリ(P.stutzeri)リパーゼ、P.フルオレッセンス(P.fluorescens)リパーゼ及びバシラス(Bacillus)リパーゼ(英国特許第1,372,034号明細書)、B.サチリス(B.subtilis)リパーゼ(Dartois 他(1993), Biochemica et Biophysica Acta1131,253−260)、B.ステアロサーモフィラス(B.stearothermophilus)リパーゼ(特公昭64−744992号公報)並びにB.ピュミルス(B.pumilus)リパーゼ(国際公開第91/16422号)が挙げられる。
【0054】
市販のリパーゼとしては、ジェネンコア社の M1 LipaseTM、Luma fastTM及びLipomaxTM、ノボザイムス社のLipolaseTM及びLipolase UltraTM並びに天野エンザイム社のLipase P“Amano”TMが挙げられる。
【0055】
オキシドレダクターゼ(a−5)としては、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼ(例えばラッカーゼ)が含まれる。
ペルオキシダーゼとしては、植物、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。ペルオキシダーゼとしては、コプリナス(Coprinus)(例えばC.シネレウス(Coprinus cinereus)又はC.マクロリザス(C.macrorhizus)の菌株由来のもの)、バシラス(Bacillus)(B.ピュミラス(B.pumilus)の菌株由来のもの)及び国際公開第91/05858号に記載されたペルオキシダーゼが好ましく、特に好ましくは国際公開第91/05858号に記載されたペルオキシダーゼである。
ラッカーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。ラッカーゼとしては、トラメテス(Trametes)(例えばT.ビロサ(T.villosa)又はT.ベルシコロール(T.versicolor)の菌株由来のもの]、コプリナス(Coprinus)[例えばC.シネレウス(C.cinereus)の菌株由来のもの]及びミセリオフトラ(Myceliophthora)[例えばM.サーモフィラ(M.thermophlla)の菌株由来のもの]が挙げられる。
【0056】
上記の酵素のうち、タンパク汚れ、油脂汚れ、食物繊維汚れ及び炭水化物汚れに対する洗浄性の観点で、プロテアーゼ(a−1)、セルラーゼ(a−2)、アミラーゼ(a−3)及びリパーゼ(a−4)が好ましく、さらに好ましくは、プロテアーゼ(a−1)及びアミラーゼ(a−3)である。
【0057】
本発明において自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物に含まれる酵素(a)は、洗浄性の観点で2種以上を含むことができる。2種以上を含む場合の組み合わせとしては、プロテアーゼとアミラーゼ、プロテアーゼとリパーゼ及びプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼ等の組み合わせが挙げられる
【0058】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物に含まれる酵素(a)の含有量は、洗浄性の観点から自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し、0.01〜5重量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜3重量%、0.1〜2重量%である。
【0059】
本発明の必須成分である界面活性剤(b)はノニオン性界面活性剤(b−1)、アニオン性界面活性剤(b−2)、カチオン性界面活性剤(b−3)及び両性界面活性剤(b−4)が挙げられる。
【0060】
ノニオン性界面活性剤(b−1)としては、脂肪族アルコール(炭素数8〜24)アルキレンオキサイド(炭素数2〜8)付加物(重合度=1〜100)[オレイルアルコールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等]、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)グリコール高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=20)及びジステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=30)等]、多価(2価〜10価又はそれ以上)アルコール脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール及びモノラウリン酸ソルビタン等]、多価(2価〜10価又はそれ以上)アルコール高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル(ポリ)アルキレンオキサイド付加物(アルキレン基の炭素数2〜8,重合度=1〜100)[ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド(重合度=10)付加物及びメチルグルコースジオレエートエチレンオキサイド(重合度=50)付加物等]、脂肪酸N−ヒドロキシアルキルアミド[1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及び1:1型ラウリン酸ジエタノールアミド等]、アルキル(炭素数1〜22)(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)フェニルエーテル、アルキル(炭素数8〜24)(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)−アミノアルキル(炭素数8〜24)−エーテル及びアルキル(炭素数8〜24)ジアルキル(炭素数1〜6)アミンオキシド[ラウリルジメチルアミンオキシド等]等が挙げられる。
【0061】
アニオン性界面活性剤(b−2)としては、炭素数8〜24のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び炭素数8〜24のアルキル(ポリ)オキシエチレンエーテルカルボン酸又はその塩[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルスルホコハク酸2ナトリウム等]、炭素数8〜24のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数8〜24のアルキル(ポリ)オキシエチレン硫酸エステル塩[ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)硫酸ナトリウム及びラウリル(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)硫酸−トリエタノールアミン塩等]、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸スルホン酸ナトリウム、炭素数8〜24のアルキルフェニルスルホン酸塩[ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等]、炭素数8〜24のアルキルリン酸エステル塩及び炭素数8〜24のアルキル(ポリ)オキシエチレンリン酸エステル塩[ラウリルリン酸ナトリウム及び(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等]、脂肪酸塩[ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等]、アシル化アミノ酸塩[ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等]が挙げられる。
【0062】
カチオン性界面活性剤(b−3)としては、第4級アンモニウム塩型[塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等]及びアミン塩型[ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等]等が挙げられる。
【0063】
両性界面活性剤(b−4)としては、ベタイン型両性界面活性剤[ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等]、アミノ酸型両性界面活性剤[β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等]が挙げられる。
【0064】
(b)としては、1種又は2種以上が使用出来る。2種以上を使用する場合、その組み合わせとしては、例えばノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ等が挙げられる。
【0065】
(b)として、洗浄性能の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール(炭素数8〜24)アルキレンオキサイド(炭素数2〜8)付加物(重合度=1〜100)、多価(2価〜10価又はそれ以上)アルコール高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル(ポリ)アルキレンオキサイド付加物(アルキレン基の炭素数2〜8,重合度=1〜100)及びアルキル(炭素数8〜24)ジアルキル(炭素数1〜6)アミンオキシドである。
【0066】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物に含まれる界面活性剤(b)の含有量は、洗浄性能及び泡立ちの観点から自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し、0.1〜20重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜10重量%、特に好ましくは1〜5重量%である。
【0067】
本発明の必須成分である水は、特に限定するものではなく、水道水、イオン交換水、蒸留水及び逆浸透水等が挙げられる。
【0068】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物に含まれる水の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し、5〜98重量%が好ましく、さらに好ましくは10〜97重量%、特に好ましくは45〜95重量%である。
【0069】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物には、洗浄性を向上させるために、上記の化合物(A)及び(B)、酵素(a)、界面活性剤(b)並びに水以外に、水混和性有機溶剤(c)、無機塩(d)、糖(e)、アルギニン以外のアミノ酸(f)、ビルダー(g)、アルカリ剤(h)及びキレート剤(i)を含有することができる。
【0070】
水混和性有機溶剤(c)として、水に混和する溶剤であれば特に限定するものではないが、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びソルビトール等が挙げられる。
【0071】
無機塩(d)として、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、ギ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【0072】
糖(e)として、トレハロース、スクロース、デキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等が挙げられる。
【0073】
アルギニン以外のアミノ酸(f)として、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アスパラギン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、ロイシン、リシン、ヒスチジン及びそれらの塩等が挙げられる。
【0074】
ビルダー(g)として、ポリ(メタ)アクリル酸塩及びポリカルボン酸{例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸及びリンゴ酸}が挙げられる。
【0075】
アルカリ剤(h)として、例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。
【0076】
キレート剤(i)としては、液体洗剤に用いられる公知のものを用いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸及びジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸及びカルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩並びにアミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)又はこれらのアルカリ金属若しくは低級アミン塩等が挙げられる。
【0077】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる水混和性有機溶剤(c)の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量に対し、5〜50重量%が好ましく、さらに好ましくは7〜30重量%、特に好ましくは9〜20重量%である
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる無機塩(d)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し0.01〜10が好ましく、さらに好ましくは0.05〜5、次にさらに好ましくは0.1〜3である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれる糖(e)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し0〜5が好ましく、さらに好ましくは0〜3、次にさらに好ましくは0〜1である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれるアミノ酸(f)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し0〜10が好ましく、さらに好ましくは0〜5、次にさらに好ましくは0〜3である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれるビルダー(g)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し0〜5が好ましく、さらに好ましくは0〜3、次にさらに好ましくは0〜2である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれるアルカリ剤(h)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し1〜30が好ましく、さらに好ましくは1〜10、次にさらに好ましくは2〜7である。
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物中に含まれるキレート剤(i)の含有量(重量%)は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し0〜5が好ましく、さらに好ましくは0〜3、次にさらに好ましくは0〜2である。
【0078】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物のpHは、洗浄性の観点から、1%(w/w)水溶液で7〜12が好ましく、さらに好ましくは8〜11である。
【0079】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は、各成分を混合することにより得られ、製造方法は特に限定されるものではない。1例を下記に示す。
(1)水に界面活性剤、化合物(A)及び必要により化合物(B)を加え、25℃で均一になるまで撹拌する。
(2)酵素(a)以外の成分を所定量添加し均一に溶解させる。
(3)最後に酵素(a)を添加し溶解させ、液体洗剤組成物を製造する。
【0080】
本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の使用方法は、従来の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の使用方法と同じでよく、特に限定されるものではない。1例を下記に示す。
(1)食器が入った自動食器洗い洗浄機の洗剤投入口に自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物を投入し、フタを閉め、水道水を投入する。
(2)洗浄機の洗浄コースで食器を洗浄する。
このとき、水道水は加温され、水道水で希釈された液体洗剤組成物が食器に噴射される。
(3)水道水ですすぎをおこなう。
(4)乾燥する。
【実施例】
【0081】
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0082】
<製造例1>
N−α−アセチルアルギニン{アルギニンアセトアミド、株式会社エムピーバイオジャパン}12.6部(0.05モル部)、メタンスルホン酸1部及びエタノール92部(2モル部)を均一混合し、80℃で5時間加熱攪拌し、エバポレーターで濃縮後、塩酸5.2部(0.05モル部)を加え中和した。その後、水から再結晶し、減圧乾燥{60℃、20Pa}して、{N−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩}を得た。
【0083】
<実施例1〜12>
表1の割合で25℃で配合し、本発明の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物を作製した。
【0084】
<比較例1〜3>
表1の割合で25℃で配合し、比較用の液体洗剤組成物を作製した。
【0085】
<洗浄性試験>
<タンパク汚れに対する洗浄性(作製直後)>
自動食器洗い機[松下電器産業株式会社製、機種NP−60SS6]に、下記汚染皿を入れ、作製直後の実施例1〜12及び比較例1〜3の洗浄剤組成物を専用洗剤入れに入れて標準コースで運転した。この洗浄機は、2.2Lの水を20℃から60℃まで徐々に昇温して洗浄し、その後すすぎを3回(昇温しない)行い、最終すすぎ(20℃から70℃まで徐々に昇温)後、乾燥する形式のものである。
汚染皿:4枚(下記方法で調製されたもの)
使用水:水道水
洗浄剤組成物添加量:6g
汚染前の皿の質量(P1)、汚染皿の質量(P2)、洗浄後の皿の質量(P3)をそれぞれ測定し、次式により洗浄率を算出した。

洗浄率(%)=100×(P2−P3)/(P2−P1)

洗浄性の評価は以下の尺度でおこなった。評価結果を表1に示す。
○:洗浄率80%以上
△:洗浄率50%以上80%未満
×:洗浄率50%未満
【0086】
<汚染皿の調製>
卵黄2gを直径23cmの磁性皿にできるだけ均一に塗布し、90℃で1時間変性したものを洗浄性試験に用いた。
【0087】
<タンパク汚れに対する洗浄性(25℃3ヶ月保管後)>
作製直後の実施例1〜12及び比較例1〜3の洗浄剤組成物に変えて、25℃で3ヶ月保管した実施例1〜12及び比較例1〜3の洗浄剤組成物を用いて上記と同様に洗浄性試験をおこない、洗浄率を算出し、上記と同様に評価した。評価結果を表1に示す。
【0088】
<タンパク汚れに対する洗浄性の持続性>
タンパク汚れに対する洗浄性の評価において、作製直後の洗浄性に対して25℃で3ヶ月保管後の洗浄性がどれだけ変化したかを表す洗浄性の持続性(%)を次式によって算出した。

洗浄性の持続性(%)=100×(25℃3ヶ月保管後の洗浄率/作製直後の洗浄率)

洗浄性の評価は以下の尺度でおこなった。評価結果を表1に示す。
5:洗浄性の持続性95%以上
4:洗浄性の持続性80%以上95%未満
3:洗浄性の持続性62.5%以上80%未満
2:洗浄性の持続性50%以上62.5%未満
1:洗浄性の持続性50%未満
【0089】
<デンプン汚れに対する洗浄性(配合直後)>
上記タンパク汚れに対する洗浄性試験で用いた汚染皿の調製において、卵黄2gに変えてデンプン2gを使用する以外は上記と同様に洗浄性試験を行い、洗浄率を算出し、上記と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
【0090】
<デンプン汚れに対する洗浄性(25℃3ヶ月保管後)>
作製直後の実施例1〜12及び比較例1〜3の洗浄剤組成物に変えて、25℃で3ヶ月保管した実施例1〜12及び比較例1〜3の洗浄剤組成物を用いて上記と同様に洗浄性試験をおこない、洗浄率を算出し、上記と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
【0091】
<デンプン汚れに対する洗浄性の持続性>
デンプン汚れに対する洗浄性の評価において、作製直後の洗浄性に対して25℃で3ヶ月保管後の洗浄性がどれだけ変化したかを表す洗浄性の持続性(%)を次式によって算出した。

洗浄性の持続性(%)=100×(25℃3ヶ月保管後の洗浄率/作製直後の洗浄率)

洗浄性の評価は以下の尺度でおこなった。評価結果を表1に示す。
5:洗浄性の持続性95%以上
4:洗浄性の持続性80%以上95%未満
3:洗浄性の持続性62.5%以上80%未満
2:洗浄性の持続性50%以上62.5%未満
1:洗浄性の持続性50%未満
【0092】
【表1】

【0093】
表1中の酵素(a)、化合物(A)及び化合物(B)は、下記のものを使用した。
プロテアーゼ:和光純薬工業(株)製
アミラーゼ:和光純薬工業(株)製
リパーゼ:和光純薬工業(株)製
グアニジン塩酸塩:和光純薬工業(株)製
尿素:和光純薬工業(株)製
アルギニン塩酸塩:和光純薬工業(株)製
なお、表1中、各成分の割合は、重量部で示した。
【0094】
表1から、保存安定性を保つ物質を加えていない比較例1の液体洗剤組成物は、25℃で3ヶ月保管後に洗浄性が著しく低下することが分かる。また、ホウ酸を含有する比較例2及び3は、25℃で3ヶ月保管後での洗浄率の低下は若干抑えることができるものの、十分満足できるレベルではないことがわかる。
一方、化合物(A)を含有する実施例1〜12の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物は、25℃で3ヶ月保管後でも、洗浄性能の持続性が高いことがわかる。さらに、実施例1〜11は洗浄性も高いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【0095】
本発明の自動食器洗い洗浄機用洗剤組成物は、家庭用のみならず、業務用の食器洗い洗浄機にも使用できる。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式(1)で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物(A)、酵素(a)、界面活性剤(b)及び水を含有する自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。
【化1】

[式中、Xはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。]
【請求項2】
酵素(a)がプロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群から選ばれる1種以上である請求項1に記載の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。
【請求項3】
化合物(A)がグアニジン塩酸塩である請求項1又は2に記載の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。
【請求項4】
さらに下記一般式(2)で表される化合物(B)を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。
【化2】

[式中、Qは、アルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されていてもよい。]
【請求項5】
化合物(A)の含有量が自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物の重量を基準として0.01〜30重量%である請求項1〜4のいずれかに記載の自動食器洗い洗浄機用液体洗剤組成物。

【公開番号】特開2011−162730(P2011−162730A)
【公開日】平成23年8月25日(2011.8.25)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−29753(P2010−29753)
【出願日】平成22年2月15日(2010.2.15)
【出願人】(000002288)三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Fターム(参考)】