色彩効果顔料
被覆された色彩効果顔料が層状の小板によってつくられるが、この場合該小板は異なった小板材料の混合物であり、その一つは板状のガラスまたは板状の酸化アルミニウムであり、該顔料は視覚的な均一性を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２００２年１２月３１日出願の米国特許出願第１０，３３５，３０３号の一部継続出願である。
【背景技術】
【０００２】
真珠光沢、金属光沢および／または玉虫色に近い多色効果を与えるために、色彩効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ ｐｉｇｍｅｎｔ）或いは真珠光沢顔料または真珠層顔料として知られている顔料が使用されることは公知である。色彩効果顔料は、各々が一つまたはそれ以上の反射／透過層で被覆された多数の層状の小板から構成されている。この種の顔料は、特許文献１および２に記載されているようにまず第１に金属酸化物をベースにしており、またその性質の記述は非特許文献１に見出だすことができる。最近になって光学的に変化し得る効果を実現するために他の被覆層を使用することも開発されている。
【０００３】
色彩効果顔料の独特の外観は光が何回も反射および透過する結果得られる。小板の基質は通常被膜とは異なった屈折率をもっており、また通常或る程度の透過度をもっている。被膜は小板の表面上に沈積した一つまたはそれ以上の薄いフィルムの形をしている。
【０００４】
色彩効果顔料に対してはいくつかの重要な特徴が存在する。その一つは、通常小板の形をした多数の粒子から構成されていることである。種々の大きさおよび形が存在すると真珠光沢をもった外観は著しく減少し、通常この材料がもはや色彩効果顔料として機能しなくなるまで失われる。
【０００５】
小板上の被膜の一つの重要な特徴は、最適の真珠状の外観を得るためにはそれが滑らかで均一でなければならないことである。その理由は、もし不規則な表面が生じると光の散乱が起こり、被覆された小板はもはや色彩効果顔料として機能しなくなるからである。
【０００６】
これに加えて、被膜は強く小板に接着していなければならない。そうでないと被膜は加工中に分離し、かなり破損して光沢を失う結果になる。小板の上に被膜をつくる際、小板に付着しなかった粒子、または分離してしまった粒子は光を散乱する原因となり、顔料に不透明性を与える。このような小さい粒子が多数存在し過ぎると、真珠光沢をもった外観は減少するか失われる。
【０００７】
小板を被覆して光沢、色および色の均一性を保持することは非常に複雑な工程であり、以前から工業的に広く使用されている板状の物質は雲母だけである。即ち歴史的に言えば、薄いフィルムの干渉に基づく大部分の種類の色彩効果顔料は雲母の基質をベースにしたものである。合成物質、例えば合成雲母、酸化アルミニウム、シリカ、およびガラスが出現するに及び、他の基質も使用できることが明らかになった。何故なら、透明度、屈折率、全体としての色、厚さ、および表面と縁の特徴のために、各基質自身が或る種の効果を与えることができるからである。このように被覆された基質の色彩効果顔料は、小板材料の種類を除いて同じ場合、このような考慮のために似てはいるが異なった視覚効果を与える。
【０００８】
工業的には、非常に弾力性に富み且つ光学的にも魅力的であり得るから、ガラスの薄片が望ましい。一つの方法ではガラスの薄片は、熔融したガラスを引き伸ばしてシート、ビーズ、またはガラスの管にした後、ガラスを砕いて薄片にすることによりつくられる。得られた薄片は、大きさおよび形が金属酸化物で被覆した真珠光沢をもつ顔料に使用される雲母の小板に似ており、平均粒径は約１〜１５０μの範囲にあり、厚さは約０．１〜１０μである。
【０００９】
金属酸化物を被覆したガラスの小板を工業的に製造する実施可能な方法は特許文献３に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。該特許によれば、ＡガラスまたはＥガラスよりもＣガラスの被膜が優先される。Ａガラスはソーダライム・ガラスであり、通常窓を作るのに使用され、カリウムに比べナトリウムの含量が多く、また酸化カルシウムを含んでいる。Ｃガラスは化学ガラスとしても知られており、酸および水分による腐蝕に抵抗性をもった形をしている。Ｅガラス、即ち電気的な用途に対して設計されたので電気ガラスの名称をもつガラスは、高温に対して非常に安定であるが、化学的な侵食を受けやすい。共通の出願人による特許文献４も参照のこと。
【００１０】
特許文献５および６には、８００℃以上の軟化点をもつガラスの薄片をベースにした顔料が記載されている。好適なガラスは石英である。非特許文献２には、ＴｉＯ２を含む硼珪酸塩の顔料が記載されている。またガラスの薄片の真珠光沢をもつ顔料を記載した特許文献７も参照のこと。
【００１１】
金属酸化物を被覆した雲母の色彩効果顔料および金属酸化物を被覆したガラスの色彩効果顔料は、小板の材料以外は同じであっても、異なった視覚的効果を与える。その理由は、雲母およびガラスは、透過率、屈折率および全体としての色のいずれもが異なっているからである。また、両方の表面は色彩効果顔料として使用するのに十分滑らかではあるが、この二つの基質のうちでガラスの表面の方が滑らかであり、異なった光学的外観を与えるからである。板状の酸化アルミニウムはガラスと同様な滑らかな表面をもっている。色彩効果顔料は光の反射および透過によってその外観がつくられ、透過度および屈折率の差は反射または透過する光の量を異ならせる原因となる。それにも拘わらず、両方のタイプの色彩効果顔料は極めて魅力的であり、商業的な価値をもっている。
【００１２】
被覆したガラスの小板の製造は極めて望ましいが、また価格も高くなる。工業的に許容できるためには一般にＣガラスが必要であり、このタイプのガラスは高価である。それに加えて、使用するカ焼温度を低く保たなければならない。何故なら、被覆したガラスの小板は約６５０℃から熔融し始め、一般にガラスの小板は約１重量％が熔融し始めてかなりの量の熔融が起こると大きな塊になり、その大きさおよび不規則な形のために、所望の真珠光沢をもった効果が得られないからである。それぞれ分離した小板から熔融した小板を分ける操作は時間およびコストがかかり、実用的ではない。さらに、低いカ焼温度が必要なことは、この温度を長期間保持しなければならないことを意味し、これによってさらにコストが加わる。
【００１３】
これまで、被覆したガラスの色彩効果顔料の製造コストを下げる方法を見出だすことに努力がなされてきた。理論的には、これは被覆したガラスの顔料を被覆した雲母の顔料と配合することによって達成される。しかし、この方法は効果的でないことが分かった。何故なら、この２種の小板材料の間の透明度および屈折率の差、並びに処理変数の相違のために、この２種の配合材料の見かけの色を合わせることは極めて難しいからである。従って実際問題として、配合物の各成分を別々に考えた場合の視覚的な均一性に近い視覚的な均一性をもった配合物を得ることは不可能であった。この結果は当業界の知識から考えれば驚くべきことではない。異なった基質を用いた２種またはそれ以上の色彩効果顔料を一緒にした場合、それぞれの属性が存在してその結果独特の外観が得られる。色彩効果顔料を一緒にすることによる一つの問題は、色の効果は減算的な機構ではなく加算的な機構で生じるから、２種の色彩効果顔料の色の少しの変化でも配合物に種々の程度のぼやけた（ｗａｓｈｅｄ ｏｕｔ）外観を与える可能性があることである。このことは顔料の基本的な外観を駄目にしてしまう。しかし、例えば特許文献８に記載されているように．許容できる程度の隠蔽力および光沢を同時に得ることができるようないくつかの他の属性を達成することも有益である。
【００１４】
特許文献９には、酸化鉄を被覆したアルミニウムの薄片および酸化鉄を被覆した雲母の薄片を、予め無色の高い屈折率をもった金属酸化物で被覆しまたは被覆せずに混合した混合物が記載されている。雲母の目的は、これを加えない場合アルミニウムの薄片によって生じる空気中での燃焼および粉塵爆発の危険を減少させることである。この混合物は、流動ベッド中において鉄カルボニルを気相で分解させてアルミニウムおよび雲母の粒子に酸化鉄を一緒に被覆することによってつくられる。この混合物の外観、均一性、またはその他の特性は考慮されていない。
【特許文献１】Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２８。
【特許文献２】Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２９。
【特許文献３】Ｕ．Ｓ．５，７５３，３７１。
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．６，０４５，９１４。
【特許文献５】ＷＯ ０３／００６５５８ Ａ２。
【特許文献６】ＷＯ ０２／０９０４４８ Ａ２。
【特許文献７】Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １１３４０、１月１６日、２００１年。
【特許文献８】Ｕ．Ｓ．６，２６７，８１０。
【特許文献９】Ｕ．Ｓ．５，２７７，７１１。
【非特許文献１】Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１巻、第２版，８２９〜８５８頁，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮＹ １９８８。
【非特許文献２】ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＲＥＦＬＥＣＫＳＴＭ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ ａｎｄ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓの２０００年版のパンフレット。
【発明の開示】
【００１５】
驚くべきことに本発明においては、小板材料の厚さ、屈折率および透明度が異なっているにもかかわらず、基質の小板が異なった板状の材料から成る被覆された色彩効果顔料の視覚的に均一な配合物を得ることができることが見出だされた。また驚くべきことには予め雲母と混合したガラスの小板に関し、被覆されたガラスの小板だけを用いた場合よりもカ焼温度が高く、従ってカ焼を完了する時間を短くでき、さらに製品をの製造コストを低下させ得る方法によって視覚的に均一な製品を製造し得ることが見出だされた。
【００１６】
本発明の概要
本発明は少なくとも２種の異なった材料を含んで成る視覚的な均一性を示す色彩効果顔料に関する。該少なくとも２種の異なった材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５〜約９５重量％の量で存在している。約５重量％というこの最低量は、純粋でない基質を使用しこのような純粋でない基質を混合物と考えることができる従来法の製品に対し区別を行う値である。本発明においては、下記に説明する予想し得ない結果を達成するために意図的に第２の異なった材料を添加する。
【００１７】
他の態様において本発明は、視覚的な均一性をもつ異なった材料の被覆された小板の混合物である色彩効果顔料に関し、また該色彩効果顔料の製造方法に関する。特に、該色彩効果顔料は被覆された層状の小板、好ましくは金属酸化物で被覆された層状の小板の混合物であり、該小板は異なった材料、例えばガラスと雲母の混合物であり、該色彩効果顔料は被覆する前に異なった小板を配合することにより生じる視覚的な均一性を示す。別々に被覆しれ基質を後で配合した基質の組み合わせによっては同じ程度の色の均一性および外観は得られない。
【００１８】
本発明の説明
本明細書において使用される「少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物」という言葉は、該少なくとも２種の異なった材料がまず一緒に混合され、次いで該混合物が被覆されたものであることを意味する。
【００１９】
本発明に従えば色彩効果顔料は当業界に公知の任意の方法によってつくられる。一例として金属イオンを層状の小板の上に沈澱さた後、被覆された小板をカ焼して金属酸化物で被覆された小板を得ることができる。最も広く使用される金属酸化物は二酸化チタンであり、次には酸化鉄である。他の使用できる酸化物には（但しこれだけではない）錫、クロムおよびジルコニウムの酸化物、並びにこれらの混合物および組み合わせが含まれる。便宜上、この方法の下記の説明においては酸化物の金属として主としてチタンおよび鉄を取り扱うが、他の任意の公知金属または金属の組み合わせを使用することもできるものと了解されたい。
【００２０】
金属酸化物の他の有用な組み合わせには硼珪酸カルシウムアルミニウム上にＳｉＯ２を被覆し、次にＴｉＯ２を被覆したもの；基質／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；：基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；および基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；が含まれる。上記の層の他の組み合わせは当業界の専門家には明らかであろう。
【００２１】
性能の特性を強化するための中間層を使用することもできる。有用な中間層にはＡｌ、Ｃｅ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、およびＺｒの水酸化物および酸化物が含まれる。実質的に任意の有機性または無機性の物質が接着の促進、機械的な一体性の保持、製品の強化または他の所望の特性を得るための有用な中間層であることができる。
【００２２】
一般にこの方法は、粒子状材料（薄片）を分散させ、酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体被膜を薄片の上に生成する前駆体を，この分散物と一緒にする工程を含んでいる。通常、粒子状材料即ち薄片を水に分散させる。水は蒸溜水であることが好ましい。好適に使用される薄片の平均粒径は約３〜約１００μの間で変わることができるが、最低約１μまたはそれより以下の小さい薄片、または最大１５０μの大きな薄片も使用することができる。小板は厚さが約０．１〜１０μｍでありアスペクト比（平均粒径／厚さ）は少なくとも約１０である。水の中における粒子状材料の濃度は約５〜６０％の間で変えることができるが、一般に好適な濃度は約１０〜２０％である。
【００２３】
水／粒子状材料のスラリに適当な金属イオン原料を加える。チタンの場合には、塩化チタニルまたは四塩化チタンが好適に使用され、鉄の場合には原料は塩化第二鉄であることが好ましい。チタンまたは鉄を加える際、例えば水酸化ナトリウムのような適当な塩基を用いて得られたスラリのｐＨを適切なレベルに維持し、粒子状材料の上に二酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体を沈澱させる。厚さが増加すると色の干渉が起こる。必要に応じチタンおよび鉄（または他の金属）の水酸化物および／または酸化物の層を逐次的に沈澱させることができる。ｐＨを下げる必要がある場合、塩酸のような酸の水溶液を使用することができる。必要に応じ被覆された小板を洗滌し、乾燥した後、カ焼して最終的な色彩効果顔料にする。
【００２４】
二酸化チタンで被覆された製品をつくる場合、アナタ−ゼおよびルチルの両方の結晶変態を使用することができる。二酸化チタンがルチルの形の時に最高の品質と適度な安定性をもった真珠光沢の顔料を得ることができる。雲母およびガラスの両方を含む或る種の基質はアナターゼを使うことを目的とするものであり、従ってルチル製品が望ましい場合には上記の方法を変更する必要がある。ルチル型のＴｉＯ２を得るのに必要な変更は当業界において公知である。一つの方法では、二酸化チタン前駆体の層をつくる前に粒子状材料の表面の上に錫の水酸化物または酸化物の構成成分を沈澱させる方法が含まれる。層状になった組合せを加工してカ焼する。この方法は米国特許第４，０３８，０９９号明細書に詳細に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。これに代わる一つの方法は米国特許第５，４３３，７７９号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。この方法は錫を使わずに鉄およびカルシウム、マグネシウムおよび／または亜鉛の存在下において基質の上に二酸化チタン前駆体を沈澱させる方法を含んでいる。ルチルの被膜が好適であるが、アナターゼの被膜をつくることもでき、これも本発明の範囲内に入る。
【００２５】
他の被覆方法、例えば化学蒸着法も使用することができる。
【００２６】
最近になって光学的に変化し得る色彩効果顔料が開発された。これらの顔料は、反射層（例えば銀、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、またはこれらの合金）で被覆された基質を用いてつくられ、該層の上には典型的には入射光の入射角に依存して可変長の光の経路を与える１．３〜２．５の範囲の屈折率をもった材料（例えばＭｇＦ２またはＳｉＯ２）が上塗りされ、さらにその上に入って来る光を選択的に透過する第３の層（例えば珪素、酸化鉄、酸化クロム、混合金属酸化物、二酸化チタン、窒化チタンおよびアルミニウム、並びに選択的に光を透過するぼど十分に薄い第１の層と同じ材料）が被覆されている。このような顔料、および該顔料を製造し得る方法は特に米国特許第５，１３５，８１２号明細書、同第４，４３４，０１０号明細書（例えばＴｉＯ２およびＳｉＯ２の代替層が記載されている）、同第５，０５９，２４５号明細書、同第５，２８１，４８０号明細書、同第５，９５８，１２５号明細書、同第６，１６０，２０８号明細書、同第６，３２５，８４７号明細書、同第６，４４０，２０８号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。
【００２７】
本発明に使用される種々の材料または基質は小板状、球形、立方体、針状、ウィスカー、または繊維状を含む任意の形をしていることができる。有用な板状の材料の例には板状の酸化アルミニウム、板状のガラス、アルミニウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、板状の酸化鉄、板状のグラファイト、板状のシリカ、青銅、ステンレス鋼、天然真珠、窒化硼素、二酸化珪素、銅の薄片、銅合金の薄片、亜鉛の薄片、亜鉛合金の薄片、酸化亜鉛、エナメル、陶土、および磁器などが含まれる。上記の板状の材料の任意の組合せ、または少なくとも１種の上記の板状の材料と少なくとも１種の非板状の材料との任意の組合せを使用することができる。便宜上、下記の説明はガラスと雲母との組合せに主として注目して行なうが、他の組合せも使用することができる。透明度が高く、主として小さい被覆された薄片が存在するために反射が大きく且つ彩度（ｃｈｒｏｍａ）が強いから、雲母が望ましい。ガラスの薄片は高い透明度、全体的な色が極めて白いこと、および強い光の中でのきらめきの効果のような特性をもっているが、上記のように価格が高く、またその融点のために多くの用途には使用できい。
【００２８】
有用な球状の材料の例には、ガラス、プラスティックス、セラミックス、金属、または合金が含まれ、球状の材料は中身が詰まっていても中空でもよい、有用なガラスの球状材料は米国特許第５，２１７，９２８号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。
【００２９】
有用な立方体の材料には立方体のガラスが含まれる。
【００３０】
一例として本発明においては２種またはそれ以上の層状の基質が使用される。好ましくは、基質の一つは板状の酸化アルミニウムまたは板状のガラスである。
【００３１】
個別的には、各基質は約５〜９０％の混合物をなしていることができるが、配合物の大部分は一つの基質、例えば雲母によって構成されていることが好適である。さらに好ましくは、この配合物は少なくとも６５％の雲母を含み、さらに好ましくは少なくとも７５％が雲母である。個別的には、雲母の小板およびガラスの小板は上記に規定した範囲内の平均粒径および厚さをもっている。粒子の寸法は、得られる被覆された製品が視覚的な均一性を示すように選ばれる。即ち、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８により鏡面角（ｓｐｅｃｌａｒ ａｎｇｌｅ）から２５°の所で評価した場合、得られた被覆製品が同じ割合の配合物に比べ、彩度が少なくとも５彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）増加しているか、または少なくとも５％の増加を示すように粒子の寸法が選ばれる。好ましくは、この増加は少なくとも１０彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）であり、この結果を得るためには、ガラスと雲母の小板の内で平均粒径の小さい方の値はガラスと雲母の小板の内で平均粒径の大きい方の値の約２５％以内であることが好ましい。従来法のようにＣガラスを使用すことが好ましいが、本発明においては任意の種類および形態のガラスを使用することができる。他の有用なガラスの薄片は厚さが１．０μｍ以下で、軟化点は８００℃以上のものである。
【００３２】
ガラスは例えばＡガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、およびＥＣＲガラスとして分類することができる。必要とされる軟化点の特徴を満たすガラスの種類は石英ガラス、および軟化点が８００℃以上の他の任意のガラス組成物である。この要求を満たすガラスの薄片は例えばＳｃｈｏｔｔ ＤｕｒａｎまたはＳｕｐｒｅｍａｘのタイプのような特殊なガラスである。軟化点はＡＳＴＭ Ｃ ３３８に従い、直径０．５５〜０．７５ｍｍ、長さ２３．５ｃｍの均一なガラス繊維を、その上方の１０ｃｍの部分を毎分５℃の速度で加熱した場合、その長さを毎分１ｍｍだけ増加させる温度であると定義される。
【００３３】
少なくとも２種の異なった材料の有用な混合物の例を下記表に示す。
第１の材料 第２の材料
Ａガラス Ｃガラス
Ａガラス Ｅガラス
Ａガラス ＥＣＲガラス
Ａガラス 石英ガラス
Ｃガラス Ｅガラス
Ｃガラス ＥＣＲガラス
Ｃガラス 石英ガラス
Ｅガラス ＥＣＲガラス
Ｅガラス 石英ガラス
窒化珪素 雲母
ガラスの球体 雲母
他の酸化物を含む主として酸化鉄 ガラスの球体
他の酸化物を含む主として酸化鉄 雲母
酸化亜鉛 ガラス
金属または合金 ガラス
セラミックスの微小球体 雲母
ガラスの発泡体 雲母
適切なガラスの薄片は、そのの平均粒径が５〜１０００μｍであり、厚さは０．１〜５μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍであることによって特徴付けられる。ガラスの薄片のアスペクト比は１０〜３００、好ましくは５０〜２００の範囲である。
【００３４】
基質を被覆するのに使用される方法は、二つまたはそれ以上の基質材料が実質的に同じ速度で被覆され、それによって同じような品質と厚さの被膜が得られるように調節される。これには温度、試薬の添加速度、試薬の種類、基質の予備処理などを制御することが含まれる。小板がその平均粒径および厚さに関して互いに接近した値をもつにつれて、この制御は一層容易に達成されることが多い。少し予備実験を行い適切なパラメータを得ることができれば、当業界の専門家は必要なまたは適切な変更を容易に行うことができる。
【００３５】
ガラスおよび雲母の小板を被覆する前に配合を行なう上記の方法は、予想外にも視覚的な均一性を示し均一な色をもつ製品を与える。これは予め製造された被覆された雲母と被覆されたガラスの小板を配合することによっては得ることはできない。この結果は、雲母およびガラスの基質が異なった透明度、表面の化学的特性、および屈折率をもち、また通常は異なった厚さをもっているにも拘わらず達成される。
【００３６】
被覆したガラスの薄片のカ焼は典型的には６００℃付近において行われる。何故ならば、ガラスの小板は約６５０〜７００℃において熔融し、著しく品質が落ちた塊を生じるからである。驚くべきことには、金属酸化物の前駆体で被覆されたガラスと雲母との配合物は６５０℃から最高約８５０℃においてカ焼することができ、ガラスの薄片は熔融しないことが見出だされた。好ましくはカ焼温度は約６７５〜８２５℃であり、最も好ましくは金属酸化物がＴｉＯ２である場合は約８００℃であり、金属酸化物がＦｅ２Ｏ３の場合には約７００℃である。
【００３７】
本発明の共沈させた色彩効果顔料を使用する他の利点は、この製品がが混合物の異なった材料と同じ色空間をもち得ることである。２種の異なった材料の色を正確に合わせた後に製品の配合を行うことは、困難な方法であり実用的ではない、基質の粒子の大きさ、表面の化学的特性、屈折率および反射率のような因子が顔料の最終的な光学的性質に影響を及ぼし、同等な色相（ｈｕｅ）の値を評価することは困難である。本発明の共沈法を用いれば、両方の基質に対する色相の値は被覆工程において自動的にコントロールされる。
【００３８】
しかし、得られる被覆された基質を当業界に公知の任意の方法によって後処理することができる。このような処理の例は例えば米国特許第４，１３４，７７６号明細書、同第５，０９１，０１１号明細書、同第５，１５６，８８９号明細書、同第５，３２６，３９２号明細書、同第 ５，４２３，９１２号明細書、同第５，７５９，２５５号明細書、および同第６，３２５，８４６号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。
【００３９】
意図する用途に依存して、本発明の色彩効果顔料は或る形の表面処理によって利点を得ることができる。本発明を限定しない例は、外側の安定性を強化するために金属の水酸化物を含みまたは含まないカップリング剤であろう。しばしば表面処理剤として金属化合物を有機化合物と共にまたは単独で加え、粒子の表面の電荷および／または触覚特性を変えることができる。
【００４０】
得られる顔料は、従来色彩効果顔料が使用されてきた任意の用途、例えば化粧品、プラスティックス、安全標識、溶媒および水を用いる自動車用塗料系を含むインクおよび被覆剤に使用することができる。本発明の製品は、すべてのタイプの自動車用および工業用塗料の用途、特に濃い色が必要とされる有機性の着色被膜およびインクの分野において無限の用途をもっている。例えば、これらの顔料はすべてのタイプの自動車および自動車以外の車輛の噴霧塗装を行うための全体の色調（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）に、あるいはスタイリング剤として使用することができる。同様に、すべての粘土／フォーマイカ（ｆｏｒｍｉｃａ）／木材／ガラス／金属／エナメル／セラミックスおよび多孔性および非多孔性の表面の上に使用することができる。本発明の顔料は粉末被覆組成物に使用することができる。これらの顔料は玩具産業または家庭用に適したプラスティックス製品に使用することができる。安全面での用途、例えばインクおよび被膜はこれらの製品の価値ある用途である。これらの顔料は繊維の中に含浸させ布地および絨毯に新規な美学的着色を与えることができる。これらの顔料は靴、ゴムおよびビニル／大理石の床、ビニルの側材、および他のすべてのビニル製品の外観を改善するのに使用することができる。さらにまたこれらの着色剤はすべてのタイプの模型工作の分野に使用することができる。
【００４１】
本発明の組成物が使用できる上記の組成物は当業界の専門家には公知である。例としては、インク、爪用のエナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂がある。本発明を限定しないいくつかの例には、ポリスチレンおよびその混合重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニル、ポリエステルおよびゴム、さらにビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートおよびポリアクリロニトリルからつくられる繊維がある。
【００４２】
種々の顔料の用途に対する完成度の非常に高い紹介としては、Ｔｅｍｐｌｅ Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編，Ｔｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第ＩＩ巻，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７３）参照のこと。さらに、例えばインクに関しては、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編，Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ，第４版，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ（１９８８），特に２８２〜５９１頁；塗料に関しては、Ｃ．Ｈ．Ｈａｒｅ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ １９９４），特に６３〜２８８参照のこと。これらの文献は、インク、塗料およびプラスティックス組成物、および着色剤の量を含めた本発明の組成物を使用できる展色剤についは引用により本明細書に包含される。例えば本発明の顔料は、オフセット平版印刷用インクにおいて１０〜１５％のレベルで使用され、残りはゲル化したおよびゲル化されていない炭化水素樹脂、アルキッド樹脂、ワックス化合物および脂肪族溶媒を含む展色剤であることができる。またこの顔料は例えば自動車用の塗料組成物において二酸化チタンを含むことができる他の顔料、アクリル性ラテックス、癒着剤、水または溶媒とともに１〜１０％のレベルで使用することができる。またこの顔料は例えばポリエチレン中のプラスティックス濃縮物の中で２０〜３０％のレベルで使用することができる。
【００４３】
化粧品の分野においては、これらの顔料は眼の周辺領域およびすべての外部の用途、および洗い落し用の用途に使用することができる。即ち、毛染め用スプレー、顔用の粉化粧、脚のメーキャップ、防虫用ローション、マスカラ、ケーキ／クリーム、爪用のエナメル、爪用のエナメル除去剤、香料のローション、およびすべてのタイプのシャンプー（ゲルまたは液状）に使用することができる。これに加えて、本発明の顔料は髭剃り用クリーム（エーロゾル用濃縮物、ブラシなし用クリーム、泡立て用）、皮膚の艶出し用のスティック、皮膚のメーキャップ、毛髪の手入れ剤、アイシャドー（液状、ポマード、粉末、スティック、プレスしたものまたはクリーム）、アイライナー、棒状コロン、コロン、コロンの皮膚緩和剤、浴用泡立て剤、ボディーローション（加湿用、洗浄用、鎮痛用、収斂用）、髭剃り後のローション、入浴後の乳剤、および日焼け止めローションに使用することができる。
【００４４】
化粧品としての用途に対する総説はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｍ．Ｓ．Ｂａｌｓａｍ および Ｅｄｗａｒｄ Ｓａｇａｒｉｎ編，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７２）；および ｄｅＮａｖａｒｒｅ，Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，第１巻および第２巻（１９６２），Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，第３巻および第４巻（１９７５），Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｐｒｅｓｓを参照のこと。これら二つの文献は引用により本明細書に包含される。
【００４５】
本発明をさらに例示するために本発明を限定しない実施例を下記に掲げる。これらの実施例、並びに本明細書の残りの部分および特許請求の範囲において、特記しない限りすべての割合は重量により、すべての温度は摂氏温度とする。
［実施例１〜４］
【００４６】
平均粒径約１４０μ（レーザー光散乱による）のＣガラスの薄片５０ｇを平均粒径約８０μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を７５０ｍｌの水に分散させ、鉄および亜鉛を塩化第２鉄の３９％水溶液１ｍｌおよび塩化亜鉛の９％水溶液７ｍｌの形で導入する。水酸化ナトリウムの３５％水溶液を用いこのスラリのｐＨを３．０に調節し、スラリを７６℃の温度に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、四塩化チタンの４０％水溶液を毎時１００ｍｌの速度で加え、この間水酸化ナトリウムの３５％水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。外観が白色の真珠色または干渉した金色、赤色、および青色になるまでチタンの導入を継続した。所望の終点に達したら、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、水を加えて洗滌した。次に被覆された小板を乾燥し、約８００℃でカ焼した。
【００４７】
得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。
【００４８】
半分が黒色、半分が白色のハイディング・チャート（ｈｉｄｉｎｇ ｃｈａｒｔ）（Ｔｈｅ Ｌｅｔｅｎａ Ｃｏｍｐａｎｙの形式２〜６の不透明チャート）上のドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）を用い、得られた顔料の光沢および色を眼および機器を用いて評価した。このチャートの黒色の部分の被膜は鏡で検査した場合反射する色を表し、白色の部分の被膜は鏡に映らない角度で見た場合の透過する色を表す。ドローダウンはニトロセルロースのラッカーの中に１２％の濃度で顔料を混入し、この懸濁液をＢｉｒｄのフィルム被覆棒で白黒のチャートに被覆することによってつくられる。これらの実施例でつくられたドローダウンは一連の高い色度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例５〜９］
【００４９】
実施例１〜４のガラス／雲母配合物１００ｇを３３０ｍｌの蒸溜水に分散させ、次いでこれを７４℃に加熱し、希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節した。次に、７ｍｌの塩化第１錫１８％水溶液をゆっくりと加え、次に１００ｍｌ／時の速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加えた。錫およびチタンを加える際、同時に水酸化ナトリウムの希薄水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。白色の真珠色または干渉を起こした金色、赤色、青色または緑色が観測されるまでチタニアの添加を続けた。所望の終点に達したら、スラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌し、８００℃でカ焼した。
【００５０】
得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。
【００５１】
これらの実施例の顔料ででつくられたドローダウンは一連の高い色度および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例１０〜１７］
【００５２】
実施例１〜４のガラス／雲母配合物７５ｇを３００ｍｌの蒸溜水に分散させた。この分散物を７６℃に加熱し、希塩酸でｐＨを３．２に調節した。希薄水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に保ちながら、塩化第２鉄の水溶液を０．２ｍｌ／分の速度で加えた。所望の色が観測されるまで塩化第２鉄の水溶液の添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼して酸化第２鉄が被覆された色彩効果顔料を得た。
【００５３】
酸化第２鉄は固有の赤色をもっているから、この酸化物で被覆された薄片は反射色および吸収色の両方をもっている。干渉色は光の干渉によって生じ、他方吸収色は光の吸収によって生じる。反射色は、層状の薄片の上に被覆される酸化鉄（ＩＩＩ）の量が増加するにつれて、金色から赤、青を経て緑へと変化する。もっと多くの酸化鉄（ＩＩＩ）を加えると、もっと厚いＦｅ２Ｏ３の被膜が得られるが、これは第２の観測可能な干渉色として知られている他の系列の干渉色を生じる。この第２の色は第１の色よりも濃い色をもっている。被覆工程をさらに続けると、第３の系列の干渉色を得ることができる。
【００５４】
この酸化鉄で被覆された薄片のドローダウンをつくった場合、一連の生き生きとした高品質の色が観測される。これらの実施例で得られる干渉色は青銅色、第１の橙色、第１の赤色、第１の紫青色、第１の緑色、第２の橙色、第２の赤色および第２の緑色である。
［実施例１８〜２０］
【００５５】
二酸化チタンは、その層の厚さが増加するにつれて一連の干渉色をつくることができる。二酸化チタンは白色の反射を生じるが、これは最初真珠色または銀色に見え、ＴｉＯ２層が厚くなると、金色、赤色、青色、および緑色の干渉色が観測される。被膜がさらに厚くなると、一連の第２の観測可能な色が観測される。第２の色は上記の実施例に説明した第１の色よりも濃い。
【００５６】
第２の色は、実施例１〜４に使用した雲母／ガラス配合物５０ｇを３３３ｍｌの蒸溜水に分散させることによってつくった。希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節し、この懸濁液を７４℃に加熱した。次に塩化第１錫の１８％溶液７ｍｌを加えた後、０．３３ｍｌ／分の速度で４０％四塩化チタン溶液を加えた。同時に希薄水酸化ナトリウムを加えることによりｐＨを１．６に保った。所望の色が得られるまでチタンの添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼した。この方法で第２の色の金色、橙色、および赤色を得た。ドローダウンをつくった場合、この製品は色の濃さが対応する第１の観測可能な干渉色よりも強かった。
［実施例２１〜２５］
【００５７】
実施例５〜９を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例２６〜３３］
【００５８】
実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例３４〜４１］
【００５９】
実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱法による）の板状酸化アルミニウム５０ｇ、および平均粒径が約２５μの白雲母５０ｇによって構成されている点が異なっていた。
［実施例４２］
【００６０】
平均粒径が約２５μｍの白雲母１５０ｇを公称の厚さが１μｍで主要寸法（Ｄ５０）が２０μｍのガラスの薄片５０ｇと混合した。この混合物を２，０００ｍｌの蒸溜水の中に分散させ、７８℃に加熱した。この温度において希ＨＣｌ溶液を用いこのスラリのｐＨを１．５に低下させ、２０ｇの１８％ＳｎＣｌ４水溶液２０ｇを０．４ｍｌ／分の速度で加え、この間ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを１．５に保った。ＳｎＣｌ４添加後、希薄ＮａＯＨを用いてｐＨを３．２に上昇させ、所望の色が得られるまで３９％のＦｅＣｌ３を１．５ｍｌ／分の速度で加えた。次に生成物を洗滌し、乾燥し、６５０℃で熱処理した。
［実施例４３］
【００６１】
実施例４２の生成物を市販の自動車用ウレタン再仕上げ塗料組成物の中に分散させ、Ｘ Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８を用い鏡面角から２５°および１５°の所で彩度に対して評価を行う。被覆する前に予備配合した基質から得た試料、および個別的に被覆した基質を同じ割合で用い同じようにしてつくられた試料から得られた値を下記表に掲げる。予め配合した試料は各角度において１０単位を越える彩度の増加を示した。即ち１５°においては５９．７に対して７６．１に、２５°においては５１．８に対して６２．４になった。
鏡面から１５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ７６．８ ６４．４ ４０．５ ７６．１
配合物 ８０．０ ５６．５ １９．１ ５９．７
鏡面から２５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ５６．４ ６１．７ ３３．５ ６２．４
配合物 ５２．６ ４８．５ １８．３ ５１．８
［実施例４４］
【００６２】
平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱による）の板状の酸化アルミニウム５０ｇを平均粒径が２５μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を水７５０ｍｌに分散させ、３９％塩化第２鉄溶液１ｍｌおよび９％塩化亜鉛水溶液７ｍｌの形で鉄および亜鉛を導入する。３５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてスラリのｐＨを３．０に調節し、温度７６℃に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、毎時１００ｍｌの速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加え、この間３５％水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを１．６に保つ。白色の真珠色の外観が得られるまでチタンの導入を続ける。所望の終点が達成されると、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌する。次に被覆された小板を乾燥し、８００℃でカ焼する。
［実施例４５］
【００６３】
ガラスの薄片（平均主要寸法１００μ）と雲母（平均主要寸法１００μ）との等重量の混合物を、２％デキストロース溶液３９３ｇを含む磁気撹拌棒を備えた１リットルのビーカーの中に入れる。このスラリを室温で撹拌する。７．８７ｇの硝酸銀の結晶、３７５ｍｌの蒸溜水、沈澱を溶解させるのに十分な量の水酸化アンモニウムを含む溶液をこのスラリに素早く加える。数滴の濃塩酸を上澄液に加えて銀イオンの試験を行う。この試験は、沈澱および／または濁りに対する眼による評価であり、これらが生じないことがわかった場合、スラリを濾過し、数回蒸溜水で洗滌し、プレスケーキを１００℃で恆量になるまで乾燥する。乾燥した試料は光沢があり、不透明で、銀色をした材料である。
【００６４】
この銀で被覆した材料５０ｇを６００ｍｌのイソプロパノールの中において２５℃でスラリ化する。このスラリに７５ｇの蒸溜水、３．５ｇの２９％ＮＨ４ＯＨおよび７５ｇのテトラエトキシシランを加える。このスラリを室温において７時間撹拌した後濾過し、生成物を洗滌し、炉で乾燥する。
【００６５】
このシリカで被覆した材料１０ｇを１％のデキストロース溶液５０ｇ中でスラリ化する。０．４ｇのＡｇＮＯ３、４０ｇの水および僅かに過剰な２９％水酸化アンモニウムから成る溶液を素早くスラリに加える。スラリの上澄液の試験が銀イオンに対して陰性になった時、これを濾過し、生成物を１２０℃で乾燥する。この生成物は、この生成物を含むラッカー・フィルムを見る角度の変化により、青色から紫色に至る非常に鮮やかな色の急変を示す。この顔料は視覚的に均一である。
［実施例４６］
【００６６】
実施例１の顔料を調合して下記組成の粉末アイシャドウーをつくることができる。下記の材料を十分に配合して分散させる：
成分 重量部
ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）（タルク） １８
ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ） ＳＶＡ（雲母） ２０
ミリスチン酸マグネシウム ５
シリカ ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｒｅｄ ４２４Ｃ（赤色のＴｉＯ２−被覆雲母） ２０
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｖｉｏｌｅｔ ５２５Ｃ
（紫色のＴｉＯ２−被覆雲母） １３
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｌｕｅ ６２６ＣＢ
（ＴｉＯ２−被覆雲母／酸化鉄被覆雲母） ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｃｅｒｉｓｅ Ｆｌａｍｂｅ ５５０Ｚ
（酸化鉄被覆雲母） ２
防腐剤および酸化防止剤 適量
ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）、ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ）ＳＶＡ、およびＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ）はすべてＥｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
次に７部のパルミチン酸オクチルおよび１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱し、均一になるまで混合し、その時点で得られた混合物を上記分散物に噴霧し、配合を続ける。配合された材料を粉末にし、次いで５部のＣｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｒｅｄ ４２４Ｃおよび５部の実施例１の他の顔料を加え、均一な粉末のアイシャドーが得られるまで混合する。
［実施例４７］
【００６７】
実施例１の顔料を調合して棒状の口紅にすることができる。
【００６８】
下記の成分を下記の量だけ加熱した容器に入れ、温度を８５±３℃に上昇させる。
【００６９】
重量部
キャンデリア蝋 ２．７５
カルナウバ蝋 １．２５
蜜蝋 １．００
セレシン蝋 ５．９０
地蝋 ６．７５
微結晶ワックス １．４０
オレイルアルコール ３．００
パルミチン酸イソステアリル ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート ２．００
アセチル化されたラノリンアルコール ２．５０
ソルビタントリステアレート ２．００
アロエ・ベラ（Ａｌｏｅ Ｖｅｒａ） １．００
ひまし油 ３７．５０
Ｒｅｄ ６ Ｌａｋｅ ０．２５
酢酸トコフェリル ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベン、
およびブチルパラベン １．００
酸化防止剤 適量
次に１４部の実施例１の顔料を加え、すべての顔料が十分分散するまで混合する。必要に応じ香料を加え撹拌しながら混合する。得られた混合物を７５±５℃において型に注ぎ、冷却し、焔で処理して棒状の口紅にする。
［実施例４８および対照例Ａ］
【００７０】
平均粒径が２０μｍの白雲母１１５ｇを２リットルの脱イオン水に懸濁させた。このスラリに３０ｇの同様な粒径をもつＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製のガラスを加え、希塩酸でｐＨを１．４に調節した。この懸濁液にＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏの７７％溶液２．７ｇを加え、このスラリを８３℃に加熱した。
【００７１】
この時点において、４０％のＴｉＣｌ４溶液を毎分２．８ｇの速度で加えることにより懸濁液にＴｉＯ２を加えた。この沈澱の間スラリを一定のｐＨおよび温度に保った。所望の色が得られるまでＴｉＯ２の添加を続けた。次いで被覆物を濾過し、洗滌し、８００℃において２０分間カ焼した。
【００７２】
この被覆工程から得られた実施例４８の顔料は、同じ色相の値をもつがＴｉＯ２を被覆した雲母とＴｉＯ２を被覆したガラスとを乾式混合してつくられた他の顔料（対照例Ａ）と比較した場合、下記に示すように改善された色度の値を示す。本明細書に使用される「改善された色度」と言う言葉は、酸化物で被覆した第１の基質とそれと同じ色相をもつ酸化物で被覆した第２の異なった基質との混合物に比べ、色度の値が増加していることを意味する。
【００７３】
この２種の顔料の色の特性はＸ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を使用してスペクトル角から１５°の所での読みで定義した。試料は３３．３ｇのＮＣワニスの中に含まれる１ｇの顔料を使用してつくった。この混合物を制御された被覆装置を用いて黒色のカードに被覆した。
Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における色スペクトルデータ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
実施例４８ ９４．６ １．２９ ５０．８４ ５０．８６ ８８．５４
対照例Ａ ９２．７２ １．６２ ４６．５３ ４６．５５ ８８．０１
差 １．９６ −０．３２ ４．３２ ４．３ ０．５３
このデータから明らかなように、実施例４８の顔料に対する色度の値（Ｃ＊）は、色相の値（ｈ＊）が同じ場合、対照例Ａに比べて殆ど１０％大きい。実施例４８の生成物は対照例Ａと同等の視覚的均一性を示す。
［実施例４９および対照例Ｂ］
【００７４】
ＴｉＯ２を被覆した本発明の共沈させた２５％の雲母とガラスとの配合物の他の利点は、カ焼された最終製品の全体としての色が改善されたことである。二酸化チタンで被覆された雲母の製品は、カ焼した場合、全体として黄色を示す。「全体としての色」と言う言葉は、カ焼した粉末を眺めた場合に観察される色を意味する。雲母のスラリにガラスを加え、被覆してカ焼すると、得られる製品の全体としての色は黄色味がかなり少ない。純度が大きい基質のガラスは、ＴｉＯ２で被覆した顔料に黄色味を加える可能性がある着色した不純物の含量が少ない。このことは、本発明のＴｉＯ２で被覆されたガラス／雲母の製品（実施例４９）の色特性を、雲母とＴｉＯ２だけからつくられた同様な被膜をもつ製品（対照例Ｂ）と比較して観測することによって実証される。
【００７５】
ＡＳＴＭＥ ３１３に記載された白色度インデックス（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）を測定できるＸ−Ｒｉｔｅ ＳＰ６２型分光光度計を用い、ＴｉＯ２で被覆した雲母の試料（対照例Ｂ）、および同様な方法で被覆された２５％ガラス／７５％雲母の試料（実施例４９）の粉末についてこのインデックスを測定した。
【００７６】
白色度インデックスの値は雲母の試料（対照例Ｂ）に対し２３．３であり、ガラスとの配合物試料（実施例４９）に対して３３．９であった。明らかに、このことは本発明の配合されたガラス製品の色が著しく改善された結果である。本明細書における「改善された白色度インデックス」と言う言葉は、雲母試料に比べて白色度インデックスが増加していることを意味する。
［実施例５０および対照例Ｃ］
【００７７】
実施例５０はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラス薄片の配合物の他の例であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＣはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
【００７８】
Ｌ＊ ａ＊ Ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
対照例Ｃ ６３．９６ ２．５６ −５１．０６ ５１．１２ ２７２．８７
実施例５１ ６７．３４ ４．２５ −５６．５９ ５６．７５ ２７４．２９
これらの結果は、対照例Ｃに比べ実施例５０は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５１］
【００７９】
実施例４８に従ってＴｉＯ２で被覆した共沈させた２５％雲母およびガラスの他の配合物をつくったが、ガラスの薄片（Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製）の平均粒径が３０μである点が異なっていた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
【００８０】
Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における測色データ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
金 １０４．３４ −１．８ ４６．８２ ４６．８６ ９２．２
赤 ６９．６７ ４０．４１ −３．８２ ４０．５９ ３５４．６
青 ７１．５３ −１９．３３ −４１．９８ ４６．２１ ２４５．２７
緑 ９２．６３ −２７．３９ ７．５９ ２８．４２ １６４．５
［実施例５２および対照例Ｄ］
【００８１】
実施例５２はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラスの薄片の他の配合物であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＤはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ Ｈ＊
対照例Ｄ ７１．８４ ４０．４０ −２．４３ ４０．４７ ３５６．５５
実施例５２ ７１．９１ ４４．６７ −４．７７ ４４．９３ ３５３．９１
これらの結果は、対照例Ｄに比べ実施例５２は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５３］
【００８２】
２１０ｇの雲母（粒子の大きさの中間値Ｄ（５０）＝５０μ）；３０ｇのガラスの薄片（Ｄ（５０）＝１００μ；Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｌａｓｓ製）；および２リットルの蒸溜水から成るスラリをつくり、毎分３５０回転で撹拌した。１：１のＨＣｌでｐＨを１．４に低下させた。２．７ｇの７７％ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ溶液を滴下した。この組成物を８３℃に加熱した。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％のＴｉＣｌ４を添加し、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．４に制御した。３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを８．２に上昇させた。３．５ｍｌ／分の速度で２５００ｇの２８％Ｎａ２ＳｉＯ３・９Ｈ２Ｏを添加し、同時に１：１のＨＣｌでｐＨを８．２に制御した。０．５ｍｌ／分の速度で１：１のＨＣｌを用いｐＨを１．９に低下させた。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％ＴｉＣｌ４を加え、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．９に制御した。生成物１は次の組成をもっていた：１２．５％ ＴｉＯ２、３３．４％ ＳｉＯ２、４７．３％ 雲母、および６．８％ ガラス。生成物２は次の組成をもっていた：１３．５％ ＴｉＯ２、３３．０％ ＳｉＯ２、４６．８％ 雲母、および ６．７％ ガラス。生成物３は次の組成をもっていた：１６．６％ ＴｉＯ２、３１．８％ ＳｉＯ２、４５．２％ 雲母、および６．４％ ガラス。得られた製品のＸ−Ｒｉｔｅ特性は次の通りである。
生成物１ 生成物２ 生成物３
１５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ７７．０１ ７９．２７ ８２．７６
ａ＊ −２３．６４ −２５．０１ −１７．１９
ｂ＊ −１２．６ −５．９９ １０．７８
Ｃ＊ ２６．７９ ２５．７２ ２０．２９
ｈ° ２０８．０６ １９３．４６ １４７．９１
２５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ４４．１３ ４５．８１ ４８．３５
ａ＊ −１２．２８ −１２．３ −９．２１
ｂ＊ −８．７９ −５．９６ ３．８６
Ｃ＊ １５．１ １３．６７ ９．９９
ｈ° ２１５．５８ ２０５．８３ １５７．２７
４５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ２１．６９ ２３．５８ ２５．１５
ａ＊ −３．７２ −３．９６ −４．８
ｂ＊ −９．０９ −８．２１ −１．７６
Ｃ＊ ９．８２ ９．ｌｌ ５．ｌｌ
ｈ° ２４７．７６ ２４４．２１ ２００．１８
７５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ １４．４ １５．９１ １７．１６
ａ＊ −１．３７ −１．３６ −２．６
ｂ＊ −７．９９ −７．８３ −５．１２
Ｃ＊ ８．１ ７．９５ ５．７４
ｈ° ２６０．２７ ２６０．１４ ２４３．０２
１１０°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ｌｌ．８８ １３．２５ １４．４５
ａ＊ −０．４５ −０．３８ −０．４６
ｂ＊ −８．３ −８．２７ −７．９４
Ｃ＊ ８．３１ ８．２８ ７．９５
ｈ° ２６６．８６ ２６７．３９ ２６６．６７
本発明の精神および範囲を逸脱することなく本発明の製品および方法に対し多くの変形および変更を行うことができる。本明細書において開示された種々の具体化例は本発明をさらに例示する目的のためであって、本発明を限定する意図をもつものではない。
【技術分野】
【０００１】
本出願は２００２年１２月３１日出願の米国特許出願第１０，３３５，３０３号の一部継続出願である。
【背景技術】
【０００２】
真珠光沢、金属光沢および／または玉虫色に近い多色効果を与えるために、色彩効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ ｐｉｇｍｅｎｔ）或いは真珠光沢顔料または真珠層顔料として知られている顔料が使用されることは公知である。色彩効果顔料は、各々が一つまたはそれ以上の反射／透過層で被覆された多数の層状の小板から構成されている。この種の顔料は、特許文献１および２に記載されているようにまず第１に金属酸化物をベースにしており、またその性質の記述は非特許文献１に見出だすことができる。最近になって光学的に変化し得る効果を実現するために他の被覆層を使用することも開発されている。
【０００３】
色彩効果顔料の独特の外観は光が何回も反射および透過する結果得られる。小板の基質は通常被膜とは異なった屈折率をもっており、また通常或る程度の透過度をもっている。被膜は小板の表面上に沈積した一つまたはそれ以上の薄いフィルムの形をしている。
【０００４】
色彩効果顔料に対してはいくつかの重要な特徴が存在する。その一つは、通常小板の形をした多数の粒子から構成されていることである。種々の大きさおよび形が存在すると真珠光沢をもった外観は著しく減少し、通常この材料がもはや色彩効果顔料として機能しなくなるまで失われる。
【０００５】
小板上の被膜の一つの重要な特徴は、最適の真珠状の外観を得るためにはそれが滑らかで均一でなければならないことである。その理由は、もし不規則な表面が生じると光の散乱が起こり、被覆された小板はもはや色彩効果顔料として機能しなくなるからである。
【０００６】
これに加えて、被膜は強く小板に接着していなければならない。そうでないと被膜は加工中に分離し、かなり破損して光沢を失う結果になる。小板の上に被膜をつくる際、小板に付着しなかった粒子、または分離してしまった粒子は光を散乱する原因となり、顔料に不透明性を与える。このような小さい粒子が多数存在し過ぎると、真珠光沢をもった外観は減少するか失われる。
【０００７】
小板を被覆して光沢、色および色の均一性を保持することは非常に複雑な工程であり、以前から工業的に広く使用されている板状の物質は雲母だけである。即ち歴史的に言えば、薄いフィルムの干渉に基づく大部分の種類の色彩効果顔料は雲母の基質をベースにしたものである。合成物質、例えば合成雲母、酸化アルミニウム、シリカ、およびガラスが出現するに及び、他の基質も使用できることが明らかになった。何故なら、透明度、屈折率、全体としての色、厚さ、および表面と縁の特徴のために、各基質自身が或る種の効果を与えることができるからである。このように被覆された基質の色彩効果顔料は、小板材料の種類を除いて同じ場合、このような考慮のために似てはいるが異なった視覚効果を与える。
【０００８】
工業的には、非常に弾力性に富み且つ光学的にも魅力的であり得るから、ガラスの薄片が望ましい。一つの方法ではガラスの薄片は、熔融したガラスを引き伸ばしてシート、ビーズ、またはガラスの管にした後、ガラスを砕いて薄片にすることによりつくられる。得られた薄片は、大きさおよび形が金属酸化物で被覆した真珠光沢をもつ顔料に使用される雲母の小板に似ており、平均粒径は約１〜１５０μの範囲にあり、厚さは約０．１〜１０μである。
【０００９】
金属酸化物を被覆したガラスの小板を工業的に製造する実施可能な方法は特許文献３に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。該特許によれば、ＡガラスまたはＥガラスよりもＣガラスの被膜が優先される。Ａガラスはソーダライム・ガラスであり、通常窓を作るのに使用され、カリウムに比べナトリウムの含量が多く、また酸化カルシウムを含んでいる。Ｃガラスは化学ガラスとしても知られており、酸および水分による腐蝕に抵抗性をもった形をしている。Ｅガラス、即ち電気的な用途に対して設計されたので電気ガラスの名称をもつガラスは、高温に対して非常に安定であるが、化学的な侵食を受けやすい。共通の出願人による特許文献４も参照のこと。
【００１０】
特許文献５および６には、８００℃以上の軟化点をもつガラスの薄片をベースにした顔料が記載されている。好適なガラスは石英である。非特許文献２には、ＴｉＯ２を含む硼珪酸塩の顔料が記載されている。またガラスの薄片の真珠光沢をもつ顔料を記載した特許文献７も参照のこと。
【００１１】
金属酸化物を被覆した雲母の色彩効果顔料および金属酸化物を被覆したガラスの色彩効果顔料は、小板の材料以外は同じであっても、異なった視覚的効果を与える。その理由は、雲母およびガラスは、透過率、屈折率および全体としての色のいずれもが異なっているからである。また、両方の表面は色彩効果顔料として使用するのに十分滑らかではあるが、この二つの基質のうちでガラスの表面の方が滑らかであり、異なった光学的外観を与えるからである。板状の酸化アルミニウムはガラスと同様な滑らかな表面をもっている。色彩効果顔料は光の反射および透過によってその外観がつくられ、透過度および屈折率の差は反射または透過する光の量を異ならせる原因となる。それにも拘わらず、両方のタイプの色彩効果顔料は極めて魅力的であり、商業的な価値をもっている。
【００１２】
被覆したガラスの小板の製造は極めて望ましいが、また価格も高くなる。工業的に許容できるためには一般にＣガラスが必要であり、このタイプのガラスは高価である。それに加えて、使用するカ焼温度を低く保たなければならない。何故なら、被覆したガラスの小板は約６５０℃から熔融し始め、一般にガラスの小板は約１重量％が熔融し始めてかなりの量の熔融が起こると大きな塊になり、その大きさおよび不規則な形のために、所望の真珠光沢をもった効果が得られないからである。それぞれ分離した小板から熔融した小板を分ける操作は時間およびコストがかかり、実用的ではない。さらに、低いカ焼温度が必要なことは、この温度を長期間保持しなければならないことを意味し、これによってさらにコストが加わる。
【００１３】
これまで、被覆したガラスの色彩効果顔料の製造コストを下げる方法を見出だすことに努力がなされてきた。理論的には、これは被覆したガラスの顔料を被覆した雲母の顔料と配合することによって達成される。しかし、この方法は効果的でないことが分かった。何故なら、この２種の小板材料の間の透明度および屈折率の差、並びに処理変数の相違のために、この２種の配合材料の見かけの色を合わせることは極めて難しいからである。従って実際問題として、配合物の各成分を別々に考えた場合の視覚的な均一性に近い視覚的な均一性をもった配合物を得ることは不可能であった。この結果は当業界の知識から考えれば驚くべきことではない。異なった基質を用いた２種またはそれ以上の色彩効果顔料を一緒にした場合、それぞれの属性が存在してその結果独特の外観が得られる。色彩効果顔料を一緒にすることによる一つの問題は、色の効果は減算的な機構ではなく加算的な機構で生じるから、２種の色彩効果顔料の色の少しの変化でも配合物に種々の程度のぼやけた（ｗａｓｈｅｄ ｏｕｔ）外観を与える可能性があることである。このことは顔料の基本的な外観を駄目にしてしまう。しかし、例えば特許文献８に記載されているように．許容できる程度の隠蔽力および光沢を同時に得ることができるようないくつかの他の属性を達成することも有益である。
【００１４】
特許文献９には、酸化鉄を被覆したアルミニウムの薄片および酸化鉄を被覆した雲母の薄片を、予め無色の高い屈折率をもった金属酸化物で被覆しまたは被覆せずに混合した混合物が記載されている。雲母の目的は、これを加えない場合アルミニウムの薄片によって生じる空気中での燃焼および粉塵爆発の危険を減少させることである。この混合物は、流動ベッド中において鉄カルボニルを気相で分解させてアルミニウムおよび雲母の粒子に酸化鉄を一緒に被覆することによってつくられる。この混合物の外観、均一性、またはその他の特性は考慮されていない。
【特許文献１】Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２８。
【特許文献２】Ｕ．Ｓ．３，０８７，８２９。
【特許文献３】Ｕ．Ｓ．５，７５３，３７１。
【特許文献４】Ｕ．Ｓ．６，０４５，９１４。
【特許文献５】ＷＯ ０３／００６５５８ Ａ２。
【特許文献６】ＷＯ ０２／０９０４４８ Ａ２。
【特許文献７】Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｐａｔｅｎｔ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １１３４０、１月１６日、２００１年。
【特許文献８】Ｕ．Ｓ．６，２６７，８１０。
【特許文献９】Ｕ．Ｓ．５，２７７，７１１。
【非特許文献１】Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１巻、第２版，８２９〜８５８頁，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮＹ １９８８。
【非特許文献２】ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＲＥＦＬＥＣＫＳＴＭ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ ａｎｄ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓの２０００年版のパンフレット。
【発明の開示】
【００１５】
驚くべきことに本発明においては、小板材料の厚さ、屈折率および透明度が異なっているにもかかわらず、基質の小板が異なった板状の材料から成る被覆された色彩効果顔料の視覚的に均一な配合物を得ることができることが見出だされた。また驚くべきことには予め雲母と混合したガラスの小板に関し、被覆されたガラスの小板だけを用いた場合よりもカ焼温度が高く、従ってカ焼を完了する時間を短くでき、さらに製品をの製造コストを低下させ得る方法によって視覚的に均一な製品を製造し得ることが見出だされた。
【００１６】
本発明の概要
本発明は少なくとも２種の異なった材料を含んで成る視覚的な均一性を示す色彩効果顔料に関する。該少なくとも２種の異なった材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５〜約９５重量％の量で存在している。約５重量％というこの最低量は、純粋でない基質を使用しこのような純粋でない基質を混合物と考えることができる従来法の製品に対し区別を行う値である。本発明においては、下記に説明する予想し得ない結果を達成するために意図的に第２の異なった材料を添加する。
【００１７】
他の態様において本発明は、視覚的な均一性をもつ異なった材料の被覆された小板の混合物である色彩効果顔料に関し、また該色彩効果顔料の製造方法に関する。特に、該色彩効果顔料は被覆された層状の小板、好ましくは金属酸化物で被覆された層状の小板の混合物であり、該小板は異なった材料、例えばガラスと雲母の混合物であり、該色彩効果顔料は被覆する前に異なった小板を配合することにより生じる視覚的な均一性を示す。別々に被覆しれ基質を後で配合した基質の組み合わせによっては同じ程度の色の均一性および外観は得られない。
【００１８】
本発明の説明
本明細書において使用される「少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物」という言葉は、該少なくとも２種の異なった材料がまず一緒に混合され、次いで該混合物が被覆されたものであることを意味する。
【００１９】
本発明に従えば色彩効果顔料は当業界に公知の任意の方法によってつくられる。一例として金属イオンを層状の小板の上に沈澱さた後、被覆された小板をカ焼して金属酸化物で被覆された小板を得ることができる。最も広く使用される金属酸化物は二酸化チタンであり、次には酸化鉄である。他の使用できる酸化物には（但しこれだけではない）錫、クロムおよびジルコニウムの酸化物、並びにこれらの混合物および組み合わせが含まれる。便宜上、この方法の下記の説明においては酸化物の金属として主としてチタンおよび鉄を取り扱うが、他の任意の公知金属または金属の組み合わせを使用することもできるものと了解されたい。
【００２０】
金属酸化物の他の有用な組み合わせには硼珪酸カルシウムアルミニウム上にＳｉＯ２を被覆し、次にＴｉＯ２を被覆したもの；基質／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；：基質／ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；基質／Ｆｅ２Ｏ３；／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；および基質／Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；が含まれる。上記の層の他の組み合わせは当業界の専門家には明らかであろう。
【００２１】
性能の特性を強化するための中間層を使用することもできる。有用な中間層にはＡｌ、Ｃｅ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、およびＺｒの水酸化物および酸化物が含まれる。実質的に任意の有機性または無機性の物質が接着の促進、機械的な一体性の保持、製品の強化または他の所望の特性を得るための有用な中間層であることができる。
【００２２】
一般にこの方法は、粒子状材料（薄片）を分散させ、酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体被膜を薄片の上に生成する前駆体を，この分散物と一緒にする工程を含んでいる。通常、粒子状材料即ち薄片を水に分散させる。水は蒸溜水であることが好ましい。好適に使用される薄片の平均粒径は約３〜約１００μの間で変わることができるが、最低約１μまたはそれより以下の小さい薄片、または最大１５０μの大きな薄片も使用することができる。小板は厚さが約０．１〜１０μｍでありアスペクト比（平均粒径／厚さ）は少なくとも約１０である。水の中における粒子状材料の濃度は約５〜６０％の間で変えることができるが、一般に好適な濃度は約１０〜２０％である。
【００２３】
水／粒子状材料のスラリに適当な金属イオン原料を加える。チタンの場合には、塩化チタニルまたは四塩化チタンが好適に使用され、鉄の場合には原料は塩化第二鉄であることが好ましい。チタンまたは鉄を加える際、例えば水酸化ナトリウムのような適当な塩基を用いて得られたスラリのｐＨを適切なレベルに維持し、粒子状材料の上に二酸化チタンまたは酸化鉄の前駆体を沈澱させる。厚さが増加すると色の干渉が起こる。必要に応じチタンおよび鉄（または他の金属）の水酸化物および／または酸化物の層を逐次的に沈澱させることができる。ｐＨを下げる必要がある場合、塩酸のような酸の水溶液を使用することができる。必要に応じ被覆された小板を洗滌し、乾燥した後、カ焼して最終的な色彩効果顔料にする。
【００２４】
二酸化チタンで被覆された製品をつくる場合、アナタ−ゼおよびルチルの両方の結晶変態を使用することができる。二酸化チタンがルチルの形の時に最高の品質と適度な安定性をもった真珠光沢の顔料を得ることができる。雲母およびガラスの両方を含む或る種の基質はアナターゼを使うことを目的とするものであり、従ってルチル製品が望ましい場合には上記の方法を変更する必要がある。ルチル型のＴｉＯ２を得るのに必要な変更は当業界において公知である。一つの方法では、二酸化チタン前駆体の層をつくる前に粒子状材料の表面の上に錫の水酸化物または酸化物の構成成分を沈澱させる方法が含まれる。層状になった組合せを加工してカ焼する。この方法は米国特許第４，０３８，０９９号明細書に詳細に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。これに代わる一つの方法は米国特許第５，４３３，７７９号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。この方法は錫を使わずに鉄およびカルシウム、マグネシウムおよび／または亜鉛の存在下において基質の上に二酸化チタン前駆体を沈澱させる方法を含んでいる。ルチルの被膜が好適であるが、アナターゼの被膜をつくることもでき、これも本発明の範囲内に入る。
【００２５】
他の被覆方法、例えば化学蒸着法も使用することができる。
【００２６】
最近になって光学的に変化し得る色彩効果顔料が開発された。これらの顔料は、反射層（例えば銀、金、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、またはこれらの合金）で被覆された基質を用いてつくられ、該層の上には典型的には入射光の入射角に依存して可変長の光の経路を与える１．３〜２．５の範囲の屈折率をもった材料（例えばＭｇＦ２またはＳｉＯ２）が上塗りされ、さらにその上に入って来る光を選択的に透過する第３の層（例えば珪素、酸化鉄、酸化クロム、混合金属酸化物、二酸化チタン、窒化チタンおよびアルミニウム、並びに選択的に光を透過するぼど十分に薄い第１の層と同じ材料）が被覆されている。このような顔料、および該顔料を製造し得る方法は特に米国特許第５，１３５，８１２号明細書、同第４，４３４，０１０号明細書（例えばＴｉＯ２およびＳｉＯ２の代替層が記載されている）、同第５，０５９，２４５号明細書、同第５，２８１，４８０号明細書、同第５，９５８，１２５号明細書、同第６，１６０，２０８号明細書、同第６，３２５，８４７号明細書、同第６，４４０，２０８号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。
【００２７】
本発明に使用される種々の材料または基質は小板状、球形、立方体、針状、ウィスカー、または繊維状を含む任意の形をしていることができる。有用な板状の材料の例には板状の酸化アルミニウム、板状のガラス、アルミニウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、板状の酸化鉄、板状のグラファイト、板状のシリカ、青銅、ステンレス鋼、天然真珠、窒化硼素、二酸化珪素、銅の薄片、銅合金の薄片、亜鉛の薄片、亜鉛合金の薄片、酸化亜鉛、エナメル、陶土、および磁器などが含まれる。上記の板状の材料の任意の組合せ、または少なくとも１種の上記の板状の材料と少なくとも１種の非板状の材料との任意の組合せを使用することができる。便宜上、下記の説明はガラスと雲母との組合せに主として注目して行なうが、他の組合せも使用することができる。透明度が高く、主として小さい被覆された薄片が存在するために反射が大きく且つ彩度（ｃｈｒｏｍａ）が強いから、雲母が望ましい。ガラスの薄片は高い透明度、全体的な色が極めて白いこと、および強い光の中でのきらめきの効果のような特性をもっているが、上記のように価格が高く、またその融点のために多くの用途には使用できい。
【００２８】
有用な球状の材料の例には、ガラス、プラスティックス、セラミックス、金属、または合金が含まれ、球状の材料は中身が詰まっていても中空でもよい、有用なガラスの球状材料は米国特許第５，２１７，９２８号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。
【００２９】
有用な立方体の材料には立方体のガラスが含まれる。
【００３０】
一例として本発明においては２種またはそれ以上の層状の基質が使用される。好ましくは、基質の一つは板状の酸化アルミニウムまたは板状のガラスである。
【００３１】
個別的には、各基質は約５〜９０％の混合物をなしていることができるが、配合物の大部分は一つの基質、例えば雲母によって構成されていることが好適である。さらに好ましくは、この配合物は少なくとも６５％の雲母を含み、さらに好ましくは少なくとも７５％が雲母である。個別的には、雲母の小板およびガラスの小板は上記に規定した範囲内の平均粒径および厚さをもっている。粒子の寸法は、得られる被覆された製品が視覚的な均一性を示すように選ばれる。即ち、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８により鏡面角（ｓｐｅｃｌａｒ ａｎｇｌｅ）から２５°の所で評価した場合、得られた被覆製品が同じ割合の配合物に比べ、彩度が少なくとも５彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）増加しているか、または少なくとも５％の増加を示すように粒子の寸法が選ばれる。好ましくは、この増加は少なくとも１０彩度単位（Ｃｉｅｌａｂ）であり、この結果を得るためには、ガラスと雲母の小板の内で平均粒径の小さい方の値はガラスと雲母の小板の内で平均粒径の大きい方の値の約２５％以内であることが好ましい。従来法のようにＣガラスを使用すことが好ましいが、本発明においては任意の種類および形態のガラスを使用することができる。他の有用なガラスの薄片は厚さが１．０μｍ以下で、軟化点は８００℃以上のものである。
【００３２】
ガラスは例えばＡガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、およびＥＣＲガラスとして分類することができる。必要とされる軟化点の特徴を満たすガラスの種類は石英ガラス、および軟化点が８００℃以上の他の任意のガラス組成物である。この要求を満たすガラスの薄片は例えばＳｃｈｏｔｔ ＤｕｒａｎまたはＳｕｐｒｅｍａｘのタイプのような特殊なガラスである。軟化点はＡＳＴＭ Ｃ ３３８に従い、直径０．５５〜０．７５ｍｍ、長さ２３．５ｃｍの均一なガラス繊維を、その上方の１０ｃｍの部分を毎分５℃の速度で加熱した場合、その長さを毎分１ｍｍだけ増加させる温度であると定義される。
【００３３】
少なくとも２種の異なった材料の有用な混合物の例を下記表に示す。
第１の材料 第２の材料
Ａガラス Ｃガラス
Ａガラス Ｅガラス
Ａガラス ＥＣＲガラス
Ａガラス 石英ガラス
Ｃガラス Ｅガラス
Ｃガラス ＥＣＲガラス
Ｃガラス 石英ガラス
Ｅガラス ＥＣＲガラス
Ｅガラス 石英ガラス
窒化珪素 雲母
ガラスの球体 雲母
他の酸化物を含む主として酸化鉄 ガラスの球体
他の酸化物を含む主として酸化鉄 雲母
酸化亜鉛 ガラス
金属または合金 ガラス
セラミックスの微小球体 雲母
ガラスの発泡体 雲母
適切なガラスの薄片は、そのの平均粒径が５〜１０００μｍであり、厚さは０．１〜５μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍであることによって特徴付けられる。ガラスの薄片のアスペクト比は１０〜３００、好ましくは５０〜２００の範囲である。
【００３４】
基質を被覆するのに使用される方法は、二つまたはそれ以上の基質材料が実質的に同じ速度で被覆され、それによって同じような品質と厚さの被膜が得られるように調節される。これには温度、試薬の添加速度、試薬の種類、基質の予備処理などを制御することが含まれる。小板がその平均粒径および厚さに関して互いに接近した値をもつにつれて、この制御は一層容易に達成されることが多い。少し予備実験を行い適切なパラメータを得ることができれば、当業界の専門家は必要なまたは適切な変更を容易に行うことができる。
【００３５】
ガラスおよび雲母の小板を被覆する前に配合を行なう上記の方法は、予想外にも視覚的な均一性を示し均一な色をもつ製品を与える。これは予め製造された被覆された雲母と被覆されたガラスの小板を配合することによっては得ることはできない。この結果は、雲母およびガラスの基質が異なった透明度、表面の化学的特性、および屈折率をもち、また通常は異なった厚さをもっているにも拘わらず達成される。
【００３６】
被覆したガラスの薄片のカ焼は典型的には６００℃付近において行われる。何故ならば、ガラスの小板は約６５０〜７００℃において熔融し、著しく品質が落ちた塊を生じるからである。驚くべきことには、金属酸化物の前駆体で被覆されたガラスと雲母との配合物は６５０℃から最高約８５０℃においてカ焼することができ、ガラスの薄片は熔融しないことが見出だされた。好ましくはカ焼温度は約６７５〜８２５℃であり、最も好ましくは金属酸化物がＴｉＯ２である場合は約８００℃であり、金属酸化物がＦｅ２Ｏ３の場合には約７００℃である。
【００３７】
本発明の共沈させた色彩効果顔料を使用する他の利点は、この製品がが混合物の異なった材料と同じ色空間をもち得ることである。２種の異なった材料の色を正確に合わせた後に製品の配合を行うことは、困難な方法であり実用的ではない、基質の粒子の大きさ、表面の化学的特性、屈折率および反射率のような因子が顔料の最終的な光学的性質に影響を及ぼし、同等な色相（ｈｕｅ）の値を評価することは困難である。本発明の共沈法を用いれば、両方の基質に対する色相の値は被覆工程において自動的にコントロールされる。
【００３８】
しかし、得られる被覆された基質を当業界に公知の任意の方法によって後処理することができる。このような処理の例は例えば米国特許第４，１３４，７７６号明細書、同第５，０９１，０１１号明細書、同第５，１５６，８８９号明細書、同第５，３２６，３９２号明細書、同第 ５，４２３，９１２号明細書、同第５，７５９，２５５号明細書、および同第６，３２５，８４６号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。
【００３９】
意図する用途に依存して、本発明の色彩効果顔料は或る形の表面処理によって利点を得ることができる。本発明を限定しない例は、外側の安定性を強化するために金属の水酸化物を含みまたは含まないカップリング剤であろう。しばしば表面処理剤として金属化合物を有機化合物と共にまたは単独で加え、粒子の表面の電荷および／または触覚特性を変えることができる。
【００４０】
得られる顔料は、従来色彩効果顔料が使用されてきた任意の用途、例えば化粧品、プラスティックス、安全標識、溶媒および水を用いる自動車用塗料系を含むインクおよび被覆剤に使用することができる。本発明の製品は、すべてのタイプの自動車用および工業用塗料の用途、特に濃い色が必要とされる有機性の着色被膜およびインクの分野において無限の用途をもっている。例えば、これらの顔料はすべてのタイプの自動車および自動車以外の車輛の噴霧塗装を行うための全体の色調（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）に、あるいはスタイリング剤として使用することができる。同様に、すべての粘土／フォーマイカ（ｆｏｒｍｉｃａ）／木材／ガラス／金属／エナメル／セラミックスおよび多孔性および非多孔性の表面の上に使用することができる。本発明の顔料は粉末被覆組成物に使用することができる。これらの顔料は玩具産業または家庭用に適したプラスティックス製品に使用することができる。安全面での用途、例えばインクおよび被膜はこれらの製品の価値ある用途である。これらの顔料は繊維の中に含浸させ布地および絨毯に新規な美学的着色を与えることができる。これらの顔料は靴、ゴムおよびビニル／大理石の床、ビニルの側材、および他のすべてのビニル製品の外観を改善するのに使用することができる。さらにまたこれらの着色剤はすべてのタイプの模型工作の分野に使用することができる。
【００４１】
本発明の組成物が使用できる上記の組成物は当業界の専門家には公知である。例としては、インク、爪用のエナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂がある。本発明を限定しないいくつかの例には、ポリスチレンおよびその混合重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニル、ポリエステルおよびゴム、さらにビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートおよびポリアクリロニトリルからつくられる繊維がある。
【００４２】
種々の顔料の用途に対する完成度の非常に高い紹介としては、Ｔｅｍｐｌｅ Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編，Ｔｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第ＩＩ巻，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７３）参照のこと。さらに、例えばインクに関しては、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編，Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ，第４版，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ（１９８８），特に２８２〜５９１頁；塗料に関しては、Ｃ．Ｈ．Ｈａｒｅ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ １９９４），特に６３〜２８８参照のこと。これらの文献は、インク、塗料およびプラスティックス組成物、および着色剤の量を含めた本発明の組成物を使用できる展色剤についは引用により本明細書に包含される。例えば本発明の顔料は、オフセット平版印刷用インクにおいて１０〜１５％のレベルで使用され、残りはゲル化したおよびゲル化されていない炭化水素樹脂、アルキッド樹脂、ワックス化合物および脂肪族溶媒を含む展色剤であることができる。またこの顔料は例えば自動車用の塗料組成物において二酸化チタンを含むことができる他の顔料、アクリル性ラテックス、癒着剤、水または溶媒とともに１〜１０％のレベルで使用することができる。またこの顔料は例えばポリエチレン中のプラスティックス濃縮物の中で２０〜３０％のレベルで使用することができる。
【００４３】
化粧品の分野においては、これらの顔料は眼の周辺領域およびすべての外部の用途、および洗い落し用の用途に使用することができる。即ち、毛染め用スプレー、顔用の粉化粧、脚のメーキャップ、防虫用ローション、マスカラ、ケーキ／クリーム、爪用のエナメル、爪用のエナメル除去剤、香料のローション、およびすべてのタイプのシャンプー（ゲルまたは液状）に使用することができる。これに加えて、本発明の顔料は髭剃り用クリーム（エーロゾル用濃縮物、ブラシなし用クリーム、泡立て用）、皮膚の艶出し用のスティック、皮膚のメーキャップ、毛髪の手入れ剤、アイシャドー（液状、ポマード、粉末、スティック、プレスしたものまたはクリーム）、アイライナー、棒状コロン、コロン、コロンの皮膚緩和剤、浴用泡立て剤、ボディーローション（加湿用、洗浄用、鎮痛用、収斂用）、髭剃り後のローション、入浴後の乳剤、および日焼け止めローションに使用することができる。
【００４４】
化粧品としての用途に対する総説はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｍ．Ｓ．Ｂａｌｓａｍ および Ｅｄｗａｒｄ Ｓａｇａｒｉｎ編，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７２）；および ｄｅＮａｖａｒｒｅ，Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，第１巻および第２巻（１９６２），Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，第３巻および第４巻（１９７５），Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｐｒｅｓｓを参照のこと。これら二つの文献は引用により本明細書に包含される。
【００４５】
本発明をさらに例示するために本発明を限定しない実施例を下記に掲げる。これらの実施例、並びに本明細書の残りの部分および特許請求の範囲において、特記しない限りすべての割合は重量により、すべての温度は摂氏温度とする。
［実施例１〜４］
【００４６】
平均粒径約１４０μ（レーザー光散乱による）のＣガラスの薄片５０ｇを平均粒径約８０μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を７５０ｍｌの水に分散させ、鉄および亜鉛を塩化第２鉄の３９％水溶液１ｍｌおよび塩化亜鉛の９％水溶液７ｍｌの形で導入する。水酸化ナトリウムの３５％水溶液を用いこのスラリのｐＨを３．０に調節し、スラリを７６℃の温度に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、四塩化チタンの４０％水溶液を毎時１００ｍｌの速度で加え、この間水酸化ナトリウムの３５％水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。外観が白色の真珠色または干渉した金色、赤色、および青色になるまでチタンの導入を継続した。所望の終点に達したら、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、水を加えて洗滌した。次に被覆された小板を乾燥し、約８００℃でカ焼した。
【００４７】
得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。
【００４８】
半分が黒色、半分が白色のハイディング・チャート（ｈｉｄｉｎｇ ｃｈａｒｔ）（Ｔｈｅ Ｌｅｔｅｎａ Ｃｏｍｐａｎｙの形式２〜６の不透明チャート）上のドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）を用い、得られた顔料の光沢および色を眼および機器を用いて評価した。このチャートの黒色の部分の被膜は鏡で検査した場合反射する色を表し、白色の部分の被膜は鏡に映らない角度で見た場合の透過する色を表す。ドローダウンはニトロセルロースのラッカーの中に１２％の濃度で顔料を混入し、この懸濁液をＢｉｒｄのフィルム被覆棒で白黒のチャートに被覆することによってつくられる。これらの実施例でつくられたドローダウンは一連の高い色度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例５〜９］
【００４９】
実施例１〜４のガラス／雲母配合物１００ｇを３３０ｍｌの蒸溜水に分散させ、次いでこれを７４℃に加熱し、希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節した。次に、７ｍｌの塩化第１錫１８％水溶液をゆっくりと加え、次に１００ｍｌ／時の速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加えた。錫およびチタンを加える際、同時に水酸化ナトリウムの希薄水溶液を加えてｐＨを１．６に保った。白色の真珠色または干渉を起こした金色、赤色、青色または緑色が観測されるまでチタニアの添加を続けた。所望の終点に達したら、スラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌し、８００℃でカ焼した。
【００５０】
得られた顔料を顕微鏡で検査した結果、小板は二酸化チタンの滑らかな層で被覆されていることが示された。被覆された顔料は視覚的に均一であった。
【００５１】
これらの実施例の顔料ででつくられたドローダウンは一連の高い色度および被覆力を有する生き生きとした高品質の色を示す。
［実施例１０〜１７］
【００５２】
実施例１〜４のガラス／雲母配合物７５ｇを３００ｍｌの蒸溜水に分散させた。この分散物を７６℃に加熱し、希塩酸でｐＨを３．２に調節した。希薄水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に保ちながら、塩化第２鉄の水溶液を０．２ｍｌ／分の速度で加えた。所望の色が観測されるまで塩化第２鉄の水溶液の添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼して酸化第２鉄が被覆された色彩効果顔料を得た。
【００５３】
酸化第２鉄は固有の赤色をもっているから、この酸化物で被覆された薄片は反射色および吸収色の両方をもっている。干渉色は光の干渉によって生じ、他方吸収色は光の吸収によって生じる。反射色は、層状の薄片の上に被覆される酸化鉄（ＩＩＩ）の量が増加するにつれて、金色から赤、青を経て緑へと変化する。もっと多くの酸化鉄（ＩＩＩ）を加えると、もっと厚いＦｅ２Ｏ３の被膜が得られるが、これは第２の観測可能な干渉色として知られている他の系列の干渉色を生じる。この第２の色は第１の色よりも濃い色をもっている。被覆工程をさらに続けると、第３の系列の干渉色を得ることができる。
【００５４】
この酸化鉄で被覆された薄片のドローダウンをつくった場合、一連の生き生きとした高品質の色が観測される。これらの実施例で得られる干渉色は青銅色、第１の橙色、第１の赤色、第１の紫青色、第１の緑色、第２の橙色、第２の赤色および第２の緑色である。
［実施例１８〜２０］
【００５５】
二酸化チタンは、その層の厚さが増加するにつれて一連の干渉色をつくることができる。二酸化チタンは白色の反射を生じるが、これは最初真珠色または銀色に見え、ＴｉＯ２層が厚くなると、金色、赤色、青色、および緑色の干渉色が観測される。被膜がさらに厚くなると、一連の第２の観測可能な色が観測される。第２の色は上記の実施例に説明した第１の色よりも濃い。
【００５６】
第２の色は、実施例１〜４に使用した雲母／ガラス配合物５０ｇを３３３ｍｌの蒸溜水に分散させることによってつくった。希塩酸を用いてｐＨを１．６に調節し、この懸濁液を７４℃に加熱した。次に塩化第１錫の１８％溶液７ｍｌを加えた後、０．３３ｍｌ／分の速度で４０％四塩化チタン溶液を加えた。同時に希薄水酸化ナトリウムを加えることによりｐＨを１．６に保った。所望の色が得られるまでチタンの添加を続け、この時点においてスラリを濾過し、水で洗滌し、８００℃でカ焼した。この方法で第２の色の金色、橙色、および赤色を得た。ドローダウンをつくった場合、この製品は色の濃さが対応する第１の観測可能な干渉色よりも強かった。
［実施例２１〜２５］
【００５７】
実施例５〜９を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例２６〜３３］
【００５８】
実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２５μの白雲母７５部、および平均粒径が約２５μのＣガラスの薄片２５部によって構成されている点が異なっていた。
［実施例３４〜４１］
【００５９】
実施例１０〜１７を繰り返したが、層状の小板配合物は平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱法による）の板状酸化アルミニウム５０ｇ、および平均粒径が約２５μの白雲母５０ｇによって構成されている点が異なっていた。
［実施例４２］
【００６０】
平均粒径が約２５μｍの白雲母１５０ｇを公称の厚さが１μｍで主要寸法（Ｄ５０）が２０μｍのガラスの薄片５０ｇと混合した。この混合物を２，０００ｍｌの蒸溜水の中に分散させ、７８℃に加熱した。この温度において希ＨＣｌ溶液を用いこのスラリのｐＨを１．５に低下させ、２０ｇの１８％ＳｎＣｌ４水溶液２０ｇを０．４ｍｌ／分の速度で加え、この間ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを１．５に保った。ＳｎＣｌ４添加後、希薄ＮａＯＨを用いてｐＨを３．２に上昇させ、所望の色が得られるまで３９％のＦｅＣｌ３を１．５ｍｌ／分の速度で加えた。次に生成物を洗滌し、乾燥し、６５０℃で熱処理した。
［実施例４３］
【００６１】
実施例４２の生成物を市販の自動車用ウレタン再仕上げ塗料組成物の中に分散させ、Ｘ Ｒｉｔｅ ＭＡ ６８を用い鏡面角から２５°および１５°の所で彩度に対して評価を行う。被覆する前に予備配合した基質から得た試料、および個別的に被覆した基質を同じ割合で用い同じようにしてつくられた試料から得られた値を下記表に掲げる。予め配合した試料は各角度において１０単位を越える彩度の増加を示した。即ち１５°においては５９．７に対して７６．１に、２５°においては５１．８に対して６２．４になった。
鏡面から１５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ７６．８ ６４．４ ４０．５ ７６．１
配合物 ８０．０ ５６．５ １９．１ ５９．７
鏡面から２５°
Ｌ ａ Ｂ Ｃ
実施例４２ ５６．４ ６１．７ ３３．５ ６２．４
配合物 ５２．６ ４８．５ １８．３ ５１．８
［実施例４４］
【００６２】
平均粒径が約２０μ（レーザー光散乱による）の板状の酸化アルミニウム５０ｇを平均粒径が２５μの白雲母５０ｇと混合する。この混合物を水７５０ｍｌに分散させ、３９％塩化第２鉄溶液１ｍｌおよび９％塩化亜鉛水溶液７ｍｌの形で鉄および亜鉛を導入する。３５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてスラリのｐＨを３．０に調節し、温度７６℃に加熱する。次いで塩酸を加えてｐＨを１．６に低下させ、毎時１００ｍｌの速度で四塩化チタンの４０％水溶液を加え、この間３５％水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを１．６に保つ。白色の真珠色の外観が得られるまでチタンの導入を続ける。所望の終点が達成されると、ブフナー濾斗でスラリを濾過し、さらに水を加えて洗滌する。次に被覆された小板を乾燥し、８００℃でカ焼する。
［実施例４５］
【００６３】
ガラスの薄片（平均主要寸法１００μ）と雲母（平均主要寸法１００μ）との等重量の混合物を、２％デキストロース溶液３９３ｇを含む磁気撹拌棒を備えた１リットルのビーカーの中に入れる。このスラリを室温で撹拌する。７．８７ｇの硝酸銀の結晶、３７５ｍｌの蒸溜水、沈澱を溶解させるのに十分な量の水酸化アンモニウムを含む溶液をこのスラリに素早く加える。数滴の濃塩酸を上澄液に加えて銀イオンの試験を行う。この試験は、沈澱および／または濁りに対する眼による評価であり、これらが生じないことがわかった場合、スラリを濾過し、数回蒸溜水で洗滌し、プレスケーキを１００℃で恆量になるまで乾燥する。乾燥した試料は光沢があり、不透明で、銀色をした材料である。
【００６４】
この銀で被覆した材料５０ｇを６００ｍｌのイソプロパノールの中において２５℃でスラリ化する。このスラリに７５ｇの蒸溜水、３．５ｇの２９％ＮＨ４ＯＨおよび７５ｇのテトラエトキシシランを加える。このスラリを室温において７時間撹拌した後濾過し、生成物を洗滌し、炉で乾燥する。
【００６５】
このシリカで被覆した材料１０ｇを１％のデキストロース溶液５０ｇ中でスラリ化する。０．４ｇのＡｇＮＯ３、４０ｇの水および僅かに過剰な２９％水酸化アンモニウムから成る溶液を素早くスラリに加える。スラリの上澄液の試験が銀イオンに対して陰性になった時、これを濾過し、生成物を１２０℃で乾燥する。この生成物は、この生成物を含むラッカー・フィルムを見る角度の変化により、青色から紫色に至る非常に鮮やかな色の急変を示す。この顔料は視覚的に均一である。
［実施例４６］
【００６６】
実施例１の顔料を調合して下記組成の粉末アイシャドウーをつくることができる。下記の材料を十分に配合して分散させる：
成分 重量部
ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）（タルク） １８
ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ） ＳＶＡ（雲母） ２０
ミリスチン酸マグネシウム ５
シリカ ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｒｅｄ ４２４Ｃ（赤色のＴｉＯ２−被覆雲母） ２０
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｖｉｏｌｅｔ ５２５Ｃ
（紫色のＴｉＯ２−被覆雲母） １３
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｌｕｅ ６２６ＣＢ
（ＴｉＯ２−被覆雲母／酸化鉄被覆雲母） ２
ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ） Ｃｅｒｉｓｅ Ｆｌａｍｂｅ ５５０Ｚ
（酸化鉄被覆雲母） ２
防腐剤および酸化防止剤 適量
ＭＥＡＲＬＴＡＬＣ ＴＣＡ（Ｒ）、ＭＥＡＲＬＭＩＣＡ（Ｒ）ＳＶＡ、およびＣＬＯＩＳＯＮＮＥ（Ｒ）はすべてＥｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
次に７部のパルミチン酸オクチルおよび１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱し、均一になるまで混合し、その時点で得られた混合物を上記分散物に噴霧し、配合を続ける。配合された材料を粉末にし、次いで５部のＣｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｒｅｄ ４２４Ｃおよび５部の実施例１の他の顔料を加え、均一な粉末のアイシャドーが得られるまで混合する。
［実施例４７］
【００６７】
実施例１の顔料を調合して棒状の口紅にすることができる。
【００６８】
下記の成分を下記の量だけ加熱した容器に入れ、温度を８５±３℃に上昇させる。
【００６９】
重量部
キャンデリア蝋 ２．７５
カルナウバ蝋 １．２５
蜜蝋 １．００
セレシン蝋 ５．９０
地蝋 ６．７５
微結晶ワックス １．４０
オレイルアルコール ３．００
パルミチン酸イソステアリル ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート ２．００
アセチル化されたラノリンアルコール ２．５０
ソルビタントリステアレート ２．００
アロエ・ベラ（Ａｌｏｅ Ｖｅｒａ） １．００
ひまし油 ３７．５０
Ｒｅｄ ６ Ｌａｋｅ ０．２５
酢酸トコフェリル ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベン、
およびブチルパラベン １．００
酸化防止剤 適量
次に１４部の実施例１の顔料を加え、すべての顔料が十分分散するまで混合する。必要に応じ香料を加え撹拌しながら混合する。得られた混合物を７５±５℃において型に注ぎ、冷却し、焔で処理して棒状の口紅にする。
［実施例４８および対照例Ａ］
【００７０】
平均粒径が２０μｍの白雲母１１５ｇを２リットルの脱イオン水に懸濁させた。このスラリに３０ｇの同様な粒径をもつＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製のガラスを加え、希塩酸でｐＨを１．４に調節した。この懸濁液にＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏの７７％溶液２．７ｇを加え、このスラリを８３℃に加熱した。
【００７１】
この時点において、４０％のＴｉＣｌ４溶液を毎分２．８ｇの速度で加えることにより懸濁液にＴｉＯ２を加えた。この沈澱の間スラリを一定のｐＨおよび温度に保った。所望の色が得られるまでＴｉＯ２の添加を続けた。次いで被覆物を濾過し、洗滌し、８００℃において２０分間カ焼した。
【００７２】
この被覆工程から得られた実施例４８の顔料は、同じ色相の値をもつがＴｉＯ２を被覆した雲母とＴｉＯ２を被覆したガラスとを乾式混合してつくられた他の顔料（対照例Ａ）と比較した場合、下記に示すように改善された色度の値を示す。本明細書に使用される「改善された色度」と言う言葉は、酸化物で被覆した第１の基質とそれと同じ色相をもつ酸化物で被覆した第２の異なった基質との混合物に比べ、色度の値が増加していることを意味する。
【００７３】
この２種の顔料の色の特性はＸ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を使用してスペクトル角から１５°の所での読みで定義した。試料は３３．３ｇのＮＣワニスの中に含まれる１ｇの顔料を使用してつくった。この混合物を制御された被覆装置を用いて黒色のカードに被覆した。
Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における色スペクトルデータ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
実施例４８ ９４．６ １．２９ ５０．８４ ５０．８６ ８８．５４
対照例Ａ ９２．７２ １．６２ ４６．５３ ４６．５５ ８８．０１
差 １．９６ −０．３２ ４．３２ ４．３ ０．５３
このデータから明らかなように、実施例４８の顔料に対する色度の値（Ｃ＊）は、色相の値（ｈ＊）が同じ場合、対照例Ａに比べて殆ど１０％大きい。実施例４８の生成物は対照例Ａと同等の視覚的均一性を示す。
［実施例４９および対照例Ｂ］
【００７４】
ＴｉＯ２を被覆した本発明の共沈させた２５％の雲母とガラスとの配合物の他の利点は、カ焼された最終製品の全体としての色が改善されたことである。二酸化チタンで被覆された雲母の製品は、カ焼した場合、全体として黄色を示す。「全体としての色」と言う言葉は、カ焼した粉末を眺めた場合に観察される色を意味する。雲母のスラリにガラスを加え、被覆してカ焼すると、得られる製品の全体としての色は黄色味がかなり少ない。純度が大きい基質のガラスは、ＴｉＯ２で被覆した顔料に黄色味を加える可能性がある着色した不純物の含量が少ない。このことは、本発明のＴｉＯ２で被覆されたガラス／雲母の製品（実施例４９）の色特性を、雲母とＴｉＯ２だけからつくられた同様な被膜をもつ製品（対照例Ｂ）と比較して観測することによって実証される。
【００７５】
ＡＳＴＭＥ ３１３に記載された白色度インデックス（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）を測定できるＸ−Ｒｉｔｅ ＳＰ６２型分光光度計を用い、ＴｉＯ２で被覆した雲母の試料（対照例Ｂ）、および同様な方法で被覆された２５％ガラス／７５％雲母の試料（実施例４９）の粉末についてこのインデックスを測定した。
【００７６】
白色度インデックスの値は雲母の試料（対照例Ｂ）に対し２３．３であり、ガラスとの配合物試料（実施例４９）に対して３３．９であった。明らかに、このことは本発明の配合されたガラス製品の色が著しく改善された結果である。本明細書における「改善された白色度インデックス」と言う言葉は、雲母試料に比べて白色度インデックスが増加していることを意味する。
［実施例５０および対照例Ｃ］
【００７７】
実施例５０はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラス薄片の配合物の他の例であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＣはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
【００７８】
Ｌ＊ ａ＊ Ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
対照例Ｃ ６３．９６ ２．５６ −５１．０６ ５１．１２ ２７２．８７
実施例５１ ６７．３４ ４．２５ −５６．５９ ５６．７５ ２７４．２９
これらの結果は、対照例Ｃに比べ実施例５０は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５１］
【００７９】
実施例４８に従ってＴｉＯ２で被覆した共沈させた２５％雲母およびガラスの他の配合物をつくったが、ガラスの薄片（Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓ製）の平均粒径が３０μである点が異なっていた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
【００８０】
Ｘ−ＲＩＴＥ ＭＡ６８ ＩＩ
１５°の反射角における測色データ
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ｈ＊
金 １０４．３４ −１．８ ４６．８２ ４６．８６ ９２．２
赤 ６９．６７ ４０．４１ −３．８２ ４０．５９ ３５４．６
青 ７１．５３ −１９．３３ −４１．９８ ４６．２１ ２４５．２７
緑 ９２．６３ −２７．３９ ７．５９ ２８．４２ １６４．５
［実施例５２および対照例Ｄ］
【００８１】
実施例５２はＴｉＯ２で被覆された共沈した２５％雲母およびガラスの薄片の他の配合物であり、上記実施例４８に従ってつくられた。対照例ＤはＴｉＯ２で被覆した雲母およびＴｉＯ２で被覆したガラスの薄片を乾式混合することによってつくられた。これらの顔料の色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅ ＭＡ６８ ＩＩ Ｍｕｌｔｉ Ａｎｇｌｅ分光光度計を用い、スペクトル角から１５°のところの読みを用いて定義した。その結果を次に示す。
Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ Ｈ＊
対照例Ｄ ７１．８４ ４０．４０ −２．４３ ４０．４７ ３５６．５５
実施例５２ ７１．９１ ４４．６７ −４．７７ ４４．９３ ３５３．９１
これらの結果は、対照例Ｄに比べ実施例５２は色度および視覚的な均一性が改善されていることを示している。
［実施例５３］
【００８２】
２１０ｇの雲母（粒子の大きさの中間値Ｄ（５０）＝５０μ）；３０ｇのガラスの薄片（Ｄ（５０）＝１００μ；Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｌａｓｓ製）；および２リットルの蒸溜水から成るスラリをつくり、毎分３５０回転で撹拌した。１：１のＨＣｌでｐＨを１．４に低下させた。２．７ｇの７７％ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ溶液を滴下した。この組成物を８３℃に加熱した。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％のＴｉＣｌ４を添加し、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．４に制御した。３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを８．２に上昇させた。３．５ｍｌ／分の速度で２５００ｇの２８％Ｎａ２ＳｉＯ３・９Ｈ２Ｏを添加し、同時に１：１のＨＣｌでｐＨを８．２に制御した。０．５ｍｌ／分の速度で１：１のＨＣｌを用いｐＨを１．９に低下させた。２．１ｍｌ／分の速度で１８０ｇの４０％ＴｉＣｌ４を加え、同時に３５％のＮａＯＨを用いてｐＨを１．９に制御した。生成物１は次の組成をもっていた：１２．５％ ＴｉＯ２、３３．４％ ＳｉＯ２、４７．３％ 雲母、および６．８％ ガラス。生成物２は次の組成をもっていた：１３．５％ ＴｉＯ２、３３．０％ ＳｉＯ２、４６．８％ 雲母、および ６．７％ ガラス。生成物３は次の組成をもっていた：１６．６％ ＴｉＯ２、３１．８％ ＳｉＯ２、４５．２％ 雲母、および６．４％ ガラス。得られた製品のＸ−Ｒｉｔｅ特性は次の通りである。
生成物１ 生成物２ 生成物３
１５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ７７．０１ ７９．２７ ８２．７６
ａ＊ −２３．６４ −２５．０１ −１７．１９
ｂ＊ −１２．６ −５．９９ １０．７８
Ｃ＊ ２６．７９ ２５．７２ ２０．２９
ｈ° ２０８．０６ １９３．４６ １４７．９１
２５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ４４．１３ ４５．８１ ４８．３５
ａ＊ −１２．２８ −１２．３ −９．２１
ｂ＊ −８．７９ −５．９６ ３．８６
Ｃ＊ １５．１ １３．６７ ９．９９
ｈ° ２１５．５８ ２０５．８３ １５７．２７
４５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ２１．６９ ２３．５８ ２５．１５
ａ＊ −３．７２ −３．９６ −４．８
ｂ＊ −９．０９ −８．２１ −１．７６
Ｃ＊ ９．８２ ９．ｌｌ ５．ｌｌ
ｈ° ２４７．７６ ２４４．２１ ２００．１８
７５°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ １４．４ １５．９１ １７．１６
ａ＊ −１．３７ −１．３６ −２．６
ｂ＊ −７．９９ −７．８３ −５．１２
Ｃ＊ ８．１ ７．９５ ５．７４
ｈ° ２６０．２７ ２６０．１４ ２４３．０２
１１０°
Ｄ６５／１０° Ｌ＊ ｌｌ．８８ １３．２５ １４．４５
ａ＊ −０．４５ −０．３８ −０．４６
ｂ＊ −８．３ −８．２７ −７．９４
Ｃ＊ ８．３１ ８．２８ ７．９５
ｈ° ２６６．８６ ２６７．３９ ２６６．６７
本発明の精神および範囲を逸脱することなく本発明の製品および方法に対し多くの変形および変更を行うことができる。本明細書において開示された種々の具体化例は本発明をさらに例示する目的のためであって、本発明を限定する意図をもつものではない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物を含んで成る色彩効果顔料であって、該少なくとも２種の材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５重量％〜約９５重量％の量で存在し、該顔料は視覚的な均一性を示すことを特徴とする色彩効果顔料。
【請求項２】
該色彩効果顔料は改善された白色度インデックスを示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項３】
該色彩効果顔料は改善された色度を示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項４】
該被膜は多数の層を含んで成り、該層の少なくとも一つは酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項５】
該酸化物の層は珪素の水酸化物および酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項４記載の色彩効果顔料。
【請求項６】
該多数の層はＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３：ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；またはＣｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３を含んで成ることを特徴とする請求項５記載の色彩効果顔料。
【請求項７】
該被覆された混合物は少なくとも３種の異なった材料を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項８】
該被覆された混合物の上にさらに表面処理がなされていることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項９】
該異なった材料の少なくとも一つは立方体状または繊維状であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１０】
該異なった材料の少なくとも一つは球状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１１】
該球状の材料はガラスであることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。
【請求項１２】
該球状の材料は金属または合金であることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。
【請求項１３】
該異なった材料の少なくとも一つは板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１４】
該少なくとも二つの異なった材料は板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１５】
該少なくとも二つの異なった材料は二つの異なったガラスを含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１６】
該ガラスの少なくとも一つは石英ガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。
【請求項１７】
該ガラスの少なくとも一つはＣガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。
【請求項１８】
該板状の材料は金属であることを特徴とする請求項１４記載の色彩効果顔料。
【請求項１９】
該金属材料はアルミニウム、青銅、ステンレス鋼、銅、銅合金、亜鉛および亜鉛合金から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１８記載の色彩効果顔料。
【請求項２０】
請求項１記載の該色彩効果顔料を含んで成る化粧品。
【請求項１】
少なくとも２種の異なった材料の被覆された混合物を含んで成る色彩効果顔料であって、該少なくとも２種の材料の各々は該少なくとも２種の異なった材料の全量に関し少なくとも約５重量％〜約９５重量％の量で存在し、該顔料は視覚的な均一性を示すことを特徴とする色彩効果顔料。
【請求項２】
該色彩効果顔料は改善された白色度インデックスを示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項３】
該色彩効果顔料は改善された色度を示すことを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項４】
該被膜は多数の層を含んで成り、該層の少なくとも一つは酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項５】
該酸化物の層は珪素の水酸化物および酸化物を含んで成ることを特徴とする請求項４記載の色彩効果顔料。
【請求項６】
該多数の層はＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３：ＴｉＯ２／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／ＴｉＯ２；Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；Ｃｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｃｒ２Ｏ３；またはＣｒ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３を含んで成ることを特徴とする請求項５記載の色彩効果顔料。
【請求項７】
該被覆された混合物は少なくとも３種の異なった材料を含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項８】
該被覆された混合物の上にさらに表面処理がなされていることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項９】
該異なった材料の少なくとも一つは立方体状または繊維状であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１０】
該異なった材料の少なくとも一つは球状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１１】
該球状の材料はガラスであることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。
【請求項１２】
該球状の材料は金属または合金であることを特徴とする請求項１０記載の色彩効果顔料。
【請求項１３】
該異なった材料の少なくとも一つは板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１４】
該少なくとも二つの異なった材料は板状の材料であることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１５】
該少なくとも二つの異なった材料は二つの異なったガラスを含んで成ることを特徴とする請求項１記載の色彩効果顔料。
【請求項１６】
該ガラスの少なくとも一つは石英ガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。
【請求項１７】
該ガラスの少なくとも一つはＣガラスであることを特徴とする請求項１５記載の色彩効果顔料。
【請求項１８】
該板状の材料は金属であることを特徴とする請求項１４記載の色彩効果顔料。
【請求項１９】
該金属材料はアルミニウム、青銅、ステンレス鋼、銅、銅合金、亜鉛および亜鉛合金から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１８記載の色彩効果顔料。
【請求項２０】
請求項１記載の該色彩効果顔料を含んで成る化粧品。
【公表番号】特表２００６−５２２１６５（Ｐ２００６−５２２１６５Ａ）
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５６５８３５（Ｐ２００４−５６５８３５）
【出願日】平成１５年１２月３０日（２００３．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０４１６３２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６１０１２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９１０４４３７１）エンゲルハード・コーポレーシヨン (43)
【氏名又は名称原語表記】ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１２月３０日（２００３．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０４１６３２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６１０１２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９１０４４３７１）エンゲルハード・コーポレーシヨン (43)
【氏名又は名称原語表記】ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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