芳香組成物およびその使用
本発明は、香料の分野に関する。より特定には、表面に適用された場合に周囲環境への芳香成分の放出を長引かせることができる芳香組成物を提供する。該組成物は、多量のエタノールの存在中で疎水性のブロックコポリマーを含む。本発明はかかる組成物を含有する消費者物品にも関する。それは最終的に、それらの組成物を使用する表面着香のための方法、および芳香組成物の長期持続性を増加させるための方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、香料の分野に関する。より特定には、表面に適用された場合に周囲環境への芳香成分の放出を長引かせることができる芳香組成物を提供する。該組成物は、多量のエタノールの存在中で疎水性のブロックコポリマーを含む。本発明はかかる組成物を含有する消費者物品にも関する。それは最終的に、それらの組成物を使用する表面着香のための方法、および芳香組成物の長期持続性を増加させるための方法を提供する。
【０００２】
先行技術
香料産業において、香料の感知を長引かせるための新規の技術を見出す一定の必要性がある。実際に、芳香成分は、通常は素早く蒸発する揮発性化合物であり、香料強度は時間と共に減少する。従って、芳香組成物中の成分の蒸発を遅らせることが望ましい。かかる組成物は通常、溶剤としてエタノールを用いた溶液の形態であり、従って、多量のエタノールを含み、且つ長期持続性の香料強度を有する芳香組成物を提供することが望ましい。
【０００３】
両親媒性のコポリマーは、芳香組成物中で芳香成分の保持のために使用される。それらの組成物の保持能力は、それらが含有するポリマーのミセルまたは小胞形成能力の結果である。しかしながらそれらのポリマーは、多量のエタノールの存在中ではそれらの種類の凝集物を形成する能力を失い、従って組成物が芳香成分を保持するための、またはそれらの感知を長引かせるための効率が低減する。エタノールは香料用の現在の溶剤であるので、多量のエタノールの存在中で芳香成分をより効率的に放出できる芳香組成物を提供できることが有用であろう。
【０００４】
我々の知る限り、本発明の芳香組成物は先行技術から公知ではない。特に、多量のエタノールと共に、本発明の芳香組成物中で使用される疎水性のブロックコポリマーを使用する報告はない。
【０００５】
ＷＯ０３／０９０７０６号は、ポリマーを含む取り込み材料に基づく錯体を放出する芳香剤を記載している。それらのポリマーは両親媒性であり、且つ、少量のエタノール中でのみ活性である。従って、この文献は多量のエタノール中での芳香成分の保持の問題に取り組んでいない。
【０００６】
ＷＯ２００７／１００４１６号は、疎水性の活性物および５０％までのエタノールを含有するシリコーン小胞を含む組成物を記載している。適したシリコーンは、少なくとも１つの親水性置換基を有するオルガノポリシロキサンである。該親水基を、一般に様々な疎水性化学成分と組み合わせて使用されて界面活性作用を有する界面活性剤構造または分子を作る種々の化学成分から選択できる。従って、本発明の組成物は、それらが疎水性のシリコーンである少なくとも１つのポリマー材料を含み、且つ、ポリマー材料のこの特定の選択が、９０％までのエタノール濃度の存在中であっても芳香成分を効率的に保持できる利点を示す点で、この先行技術文献の組成物とは異なる。
【０００７】
本発明は、表面に適用されれば、多量のエタノールを含む組成物からの芳香成分の長期持続性を増加させるための効率的な系を提供する問題に、新規且つ有利な溶液をもたらす。
【０００８】
発明の説明
本発明は驚くべきことに、香料成分が特定の類の疎水性ブロックコポリマーおよび多量のエタノールを含む芳香組成物から効率的に放出され得ることを立証した。
【０００９】
従って、本発明は
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
を含む芳香組成物を提供する。
【００１０】
好ましい実施態様によれば、該芳香組成物は
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
からなる。
【００１１】
「なる」とは、ここで、該組成物が本質的に、記載される成分からなるが、しかし、香料成分の放出に影響しない他の成分を含有し得ることを意味する。
【００１２】
本発明の組成物中で使用される特定の類の疎水性ポリマー材料は、水不溶性でなければならない。
【００１３】
成分は、特定の溶剤中で、定められた濃度、温度、ｐＨ、イオン強度で、および他の溶質の存在または不在下で、その成分の相が他の溶剤相から分離する場合、不溶性であるとしてみなされる。相分離は、見識のある当業者によって、とりわけ視覚的な、顕微鏡または干渉による方法を使用して、容易に観察することができる。特に、成分が固体である場合、沈殿が観察されることがある。
【００１４】
本発明の特定の実施態様によれば、ポリマーは、それが相分離せずに、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で、且つ、室温〜皮膚温、典型的には２０℃〜３７℃を意味し、且つより特定には２５〜３２℃の範囲の温度範囲で、水中で可溶化され得ない場合、「水中で不溶性」である。それに対し、ポリマーは、それが水中で、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で、上記に示された温度で、および好ましくは３２℃と２５℃との両方で可溶化され得る場合、「水中で可溶性」であるとしてみなされる。
【００１５】
疎水性のポリマー材料は、少なくとも１つのエタノール相容性ブロックおよび少なくとも１つのエタノール不相容性ブロックを含まなければならない。「エタノール相容性ブロック」として、ここでは、本発明の目的のために、エタノール中で相分離せずに、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で可溶化され得るポリマーを意味することを意図している。「エタノール不相容性ブロック」として、ここでは、エタノール中で相分離せずに溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で可溶化され得ないポリマーを意味する。
【００１６】
エタノール不相容性ブロックとエタノール相容性ブロックとの両方が疎水性である（即ち、水中で不溶性である）。
【００１７】
好ましいエタノール相容性ブロックを、有利にはポリ（プロピレングリコール）、ポリ（１，２−ブチレングリコール）およびポリ（１，４−ブチレングリコール）からなる群から選択できる。より好ましくは、エタノール相容性ブロックは、ポリ（プロピレングリコール）またはポリ（１，２−ブチレングリコール）である。
【００１８】
好ましくは、本発明の芳香組成物中で使用されるポリマーはいかなるポリ（エチレングリコール）ブロックも含まない。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様において、エタノール相容性ブロックはポリ（ジメチルシロキサン）からなる。
【００２０】
最適な香料放出性能は、特定のポリマーパラメータを選択することによって得ることができる。例えば、疎水性のポリマー材料が、ポリ（ジメチルシロキサン）コアとのグラフト化構造を有していることが好ましい。疎水性のエタノール相容性ブロックが、ポリ（ジメチルシロキサン）コアに側鎖として結合していることがさらにより有利である。ポリマー材料が、多量のポリ（ジメチルシロキサン）、好ましくはそれ自体の質量の５０％より多く含むことも好ましい。
【００２１】
本発明の組成物の効率は、疎水性ポリマー材料が、好ましくは３００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる高い分子量を有する場合、さらに改善される。
【００２２】
本発明の芳香組成物は、疎水性ポリマー材料が凝集物、例えばミセルまたは小胞中で自己組織化しない場合でさえも、芳香成分の感知を効率的に長引かせることができる。それでもなお、ミセルまたは小胞が形成される場合、保持はさらに改善される。典型的には、それらのミセルまたは小胞の大きさは、２００ｎｍを上回らず、従って該組成物は透明なままである。ミセルまたは小胞の形成は、ポリマー材料が高い割合のエタノール不相容性ブロックを含む場合、例えば疎水性ポリマーの５０質量％より多くが少なくとも１つのエタノール不相容性ブロックからなる場合に好ましい。
【００２３】
少なくとも１つの疎水性ポリマー材料が、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して０．１〜３０質量％に含まれる量で存在してよい。より有利には、それは組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％、またはさらに０．１〜５質量％に含まれる量で存在する。
【００２４】
本発明の芳香組成物中に存在する芳香成分は、ここで、快い効果を付与するために芳香調製物または組成物中で使用される化合物として定義される。言い換えれば、そのようにみなされるためのかかる芳香成分は、当業者によって、それが適用された組成物、物品または表面の臭気を良い方向に、望み通りまたは心地よいように付与または修正できるものであって、且つ、単に臭気を有するものではないとして認識されなければならない。上記で定義された、化合物の消費者による感知を修正できる化合物も、芳香成分としてみなされる。
【００２５】
典型的には、組成物の芳香成分は、芳香成分と、場合によっては現在の香料担体との混合物である。
【００２６】
本発明の芳香組成物中で使用され得る芳香成分の性質および種類は、ここでより詳細な説明を請け負わず、それはいずれにせよ網羅されず、当業者はその一般的な知識、意図される使用または用途および所望の官能効果に基づき、それらを選択できる。一般的な用語においては、これらの芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素を含むまたは硫黄を含む複素環式化合物および精油にわたる化学的分類に属し、且つ、前記の芳香成分は天然または合成由来であってよい。それらの成分の多くはいずれにせよ、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、米国、またはそのより最近の版、または同様の種類の著作、並びに香料分野における豊富な特許文献に列記されている。
【００２７】
芳香成分が、カプセル化された芳香成分、またはさらに活性成分が化学反応または光化学反応の結果として放出される公知の放出系を含むこともあることも理解されるが、ただし、かかる香料成分は、相応する活性芳香成分の放出を可能にする表面への適用条件下で使用される。かかる放出系の例は、例えばＷＯ９５／０４８０９号、ＥＰ０９７１０２１号、ＷＯ０３／０４９６６６号、ＥＰ０９３６２１１号、ＷＯ９９／６０９９０号、ＷＯ０１／２８９８０号、ＷＯ０８／０９３２７２号、ＷＯ９８／４７４７７号、ＵＳ２００４／０１０２３５７号、ＤＥ３００３４９４号およびＷＯ９５／０８９７６号内に見出される。
【００２８】
本発明の組成物中の芳香成分の量は、芳香剤の感知の所望の強度に依存して、広範な値に及んでよい。それらの組成物は有利には、それらが高い装填量の香料を含有できる事実によって特徴付けられる。好ましくは、芳香成分の量は、組成物の総質量に対して０．２〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％に含まれる。約１０質量％の芳香成分の濃度が優れた結果を提供している。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様によれば、疎水性ポリマー材料と芳香成分との質量比は、０．１：１０〜５：１０、好ましくは０．１：１０〜１：１０に含まれる。
【００３０】
本発明の組成物は、好ましくは多量のエタノール、より好ましくは組成物の質量の５０％より上、好ましくは組成物の総質量に対して５５〜９０質量％、およびさらにより好ましくは６０〜９０質量％のエタノールによって特徴付けられる。
【００３１】
本発明の芳香組成物中の水の濃度は比較的低く、典型的には組成物の総質量に対して５〜５０質量％、好ましくは５〜１５質量％に含まれる。
【００３２】
「香料担体」とは、ここで、香料の観点から実質的に中性であり、即ち、芳香成分の官能特性を著しく変更しない材料を意味する。前記担体は好ましくは液体であってよい。
【００３３】
液体担体としては、限定されない例として、乳化系、即ち、溶剤および界面活性剤系、または香料において一般に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅できない。しかしながら、限定されない例として、溶剤、例えばジプロピレングルコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルを挙げることができ、それらが最も一般的に使用されている。
【００３４】
香料助剤、例えば追加的な利益、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性、酸化防止特性等を付与できる成分も、該組成物中に存在してよい。芳香ベース中で一般に使用される助剤の性質および種類の詳細な説明は網羅できないが、しかし、かかる成分は当業者にはよく知られており、且つ、典型的には０．５％以下の濃度で使用される。
【００３５】
上述の実施態様のいずれかによる芳香組成物は、現代の香料の全ての分野、例えば精巧な香料（ｆｉｎｅ ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ）または機能性香料において有利に使用できる有用な芳香材料である。実際に、かかる組成物を、芳香成分のより制御された堆積および次の放出を達成するために、精巧な香料または機能性香料において有利に用いることができる。
【００３６】
例えば、発香性分子または臭気影響分子の感知の長期持続性を提供する能力のおかげで、本発明の組成物を、上記で定義された発香性成分の長期持続性が必要とされる任意の用途に混合することができ、さらに、処理された表面に、例えば洗濯またはボディケアの適用における処理周期を充分に超えて、表面の濯ぎおよび／または乾燥工程を充分に超えて、持続し得る芳香および新鮮さを付与できる。本発明の芳香組成物のために適した適用表面は特に、皮膚および毛髪、さらにテキスタイル、硬質表面、例えばガラス窓、台所および浴室の表面である。
【００３７】
従って、
ａ） 上記で定義された少なくとも１つの本発明の芳香組成物；および
ｂ） 消費者製品ベース；
を含む物品、同様に、表面、例えば上述のものの処理のためのかかる組成物の使用も本発明の対象である。
【００３８】
明確化のために、「消費者製品ベース」とは、ここで、芳香成分と適合性がある消費者製品ベースを意味することを言及すべきである。言い換えれば、本発明による着香物品は、消費者製品、例えばヘアケア製品またはボディケア製品、例えばシャンプーまたはシャワージェル、洗剤または空気清浄剤に相応する、ベースの機能性配合物（典型的には、それが適用される表面を洗浄、乳化、加湿または柔軟化することを機能として有する）並びに随意の付加的な有益剤（ｂｅｎｅｆｉｔ ａｇｅｎｔ）を、嗅覚的に有効な量の少なくとも１つの本発明の芳香組成物と共に含む。
【００３９】
消費者製品の成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を請け負わず、いずれにせよそれは網羅されず、当業者はそれらを一般的な知識に基づき、且つ前記の製品およびその用途の性質および所望の効果によって選択できる。
【００４０】
特に、本発明の組成物は、ボディケア製品のための使用が最も有利である。それらは非常に認められている香料、即ち、皮膚および毛髪を着香するための精巧な芳香剤製品である。好ましい用途は、香水、コロンまたはボディスプレー、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤である。
【００４１】
他の適した消費者製品ベースの例は、衛生製品、空気清浄剤および化粧品を含む。
【００４２】
様々な上述の物品または組成物中に混合できる、本発明の芳香組成物の割合は、広範の値に及ぶ。それらの値はそれらが混合されるべき物品または製品の性質に、および所望の嗅覚効果、並びに該組成物中に存在する芳香成分の性質に依存する。
【００４３】
例えば、精巧な芳香剤製品において、本発明の組成物を１００％までの濃度で使用できる。他の用途の種類、例えばボディケアおよびヘアケア製品においては、本発明の芳香組成物の濃度は典型的には製品の質量に対して１質量％〜２０質量％、より典型的には５質量％までに含まれる。
【００４４】
本発明の他の対象は、表面の着香のための方法または表面上での芳香成分の特徴的な芳香剤の拡散効果を増強または長引かせるための方法であって、前記の表面を芳香組成物またはそれを含有する着香物品を用いて、上記に定義される通り、前記の芳香成分を放出させやすい条件下で、上記に定義される通り、処理することを特徴とする方法に関する。かかる処理のために適した表面は、特に、毛髪および皮膚、さらにテキスタイルおよび硬質表面である。
【００４５】
本発明による芳香組成物を、初めに疎水性ポリマー材料をエタノール−水混合物中で溶解させ、得られる溶液中に少なくとも１つの芳香成分を次に溶解させることによって調製できる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】このグラフは、組成物Ａ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図２】このグラフは、組成物Ｂ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図３】このグラフは、組成物Ａ、Ｂ、Ｃ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図４】このグラフは、組成物Ａ、Ｂ、Ｄ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図５】このグラフは、組成物Ｅ（ポリマーあり）中、およびリファレンス（ポリマーなし）中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図６】このグラフは、組成物Ｆ（ポリマーあり）中、およびリファレンス（ポリマーなし）中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図７】このグラフは、組成物Ｇ、ＨおよびＩ中での芳香強度の評価結果を表す。
【図８】このグラフは、組成物Ｊおよびリファレンスの芳香強度の１、４および８時間後の評価結果を表す。
【図９】このグラフは、組成物Ｋおよびリファレンスの芳香強度の１、４および８時間後の評価結果を表す。
【００４７】
実施例
本発明をここで以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。その際、略記は当該技術分野での通常の意味を有する。以下に記載される審査員の使用を必要とする全ての評価試験において、評価はブラインド試験において行われ、それは評価される試料の組成を審査員が知らないことを意味する。
【００４８】
実施例１
本発明による芳香組成物の調製
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【００４９】
【表１】
１） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） メチル ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス。
【００５０】
本発明による芳香組成物（組成物Ａ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００５１】
【表２】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ｇ／ｍｏｌ。
【００５２】
ポリマーを初めに、８７．７：１２．３のエタノール−水混合物（溶液Ｉ）中で、濃度５質量％で溶解させた。従って、溶液（Ｉ）中でのエタノールおよび水の濃度はそれぞれ、８３．３０質量％および１１．７５質量％であった。
【００５３】
その後、０．７ｇの香料Ａを６．３ｇの溶液Ｉ中で溶解させた。得られる溶液（溶液ＩＩ）は最終的に７５質量％のエタノール、１０．５質量％の水、１０質量％の香料Ａおよび４．５質量％のポリマーを含有した。
【００５４】
実施例２
本発明による芳香組成物の調製
本発明による芳香組成物（組成物Ｂ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００５５】
【表３】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ ｇ／ｍｏｌ。
【００５６】
組成物Ｂを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００５７】
実施例３
本発明による芳香組成物中の芳香成分の蒸発動態測定
１０μｌの量のオードトワレ（組成物Ａ）を、１．５ｍｌの容量を有する２７ＧＣのバイアルの各個内に導入した。その後、該バイアルを３０℃で予熱された二重釜（ｂａｉｎ−ｍａｒｉｅ）内に設置する。
【００５８】
１０質量％の香料Ａおよび９０質量％のエタノール水混合物（９：１）からなるリファレンス組成物を調製した（該パーセンテージは組成物の総質量に対する）。１０μｌの量のこのリファレンス組成物を、１．５ｍｌの容量を有する２７ＧＣのバイアルの各個内に導入した。該バイアルも、３０℃で予熱された二重釜内に設置する。
【００５９】
それぞれ０、５、１０、１５、３０、６０、９０、１２０および２４０分後、組成物Ａを含有する該ＧＣバイアルの３つに、およびリファレンス組成物を含有するＧＣバイアルの３つに、２つの内部標準、１，４−ジブロモベンゼンおよび４，４’−ジブロモ−ビフェニルを、１５０ｍｇ／ｌの等しい濃度で含有するイソオクタン／ジエチルエーテル（９／１ ｖ／ｖ）の溶液１．５ｍｌを、Ｓｏｃｏｒｅｘ Ｃａｌｉｂｒｅｘ ５２０を使用して添加した。
【００６０】
その後、該ＧＣバイアルをＧＣネットワークシステム７８９Ｎで分析し、且つ、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のオートサンプラー７６８３シリーズによって注入した。分析を、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍおよび膜厚０．２５μｍを有するカラムＨＰ−５を使用して行った。温度を１分間で１００℃に設定し、その後、１００℃から２２０℃へと、１０℃／分の速度で上昇させた。
【００６１】
組成物Ａ中およびリファレンス中に存在する残留香料の平均量を、時間の関数として図１に表す。このグラフは、ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマーおよび７５％のエタノールを含む本発明の芳香組成物が、それが含有した香料の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。この保持効果は経時的に増加する。
【００６２】
実施例４
本発明による芳香組成物中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｂ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００６３】
組成物Ｂ中およびリファレンス中に存在する残留香料の平均量を、時間の関数として図２に表す。このグラフは、ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）および７５％のエタノールを含む本発明の芳香組成物が、それが含有した香料の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。この保持効果は経時的に増加する。
【００６４】
実施例５
本発明による芳香組成物の嗅覚的評価
本発明による組成物が時間にわたる芳香成分の感知に及ぼす効果の評価を行うために、２つの種類の試料を調製した：
ａ） 組成物Ａ）自体からなる試験試料
ｂ） １０質量％の香料Ａおよび９０質量％のエタノール−水混合物（９：１）からなるリファレンス試料 （該パーセンテージは組成物の総質量に対する）。
【００６５】
ブラインド試験において、審査員は２つの試料の性能を、１００μｌの試料を含有する試香用ストリップ（ｓｍｅｌｌｉｎｇ ｓｔｒｉｐ）を用いて評価するように依頼された。審査員は４回の試験を、２回のセッションの間の４回の異なる時間で行った。第一のセッションの間、彼らは該ストリップの匂いを１５分および７５分の堆積時間後に試験しなければならず、第二のセッションの間は、彼らは該ストリップの匂いを１３５分および２５５分の堆積時間後に試験しなければならなかった。
【００６６】
ブラインド３点試験においては、試香用ストリップが３６〜３９人の審査員団に示された。３つの試香用ストリップ（２つは同一であり、且つ１つは異なる）が審査員に示され、提示する順番は無作為に決定された。それぞれの審査員は、どの試料が他の２つとは異なって感知されたかを決定しなければならなかった。審査員は彼らの感知およびどのように彼らがその違いを決定したかを記述しなければならなかった。
【００６７】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００６８】
【表４】
【００６９】
１５分の堆積後を除く全ての場合において、審査員は、審査員団評価の間、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において非常に著しい違いを見出した。本発明の芳香組成物は、先行技術の知見から予想されることとは異なって、多量のエタノールを含有しているにもかかわらず、芳香の長期持続性に非常に強い影響を有した。それらの結果が、前出の実施例において示された蒸発動態測定を裏付けた。
【００７０】
実施例６
本発明による芳香組成物の嗅覚的評価
組成物Ｂを実施例５に記載される通りに嗅覚的に評価した。
【００７１】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００７２】
【表５】
【００７３】
審査員は、審査員団評価の段階毎に、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において、非常に著しい違いを見出した。本発明の芳香組成物は、多量のエタノールを含有しているにもかかわらず、芳香の長期持続性に及ぼす非常に強い影響を有した。このことが、前出の実施例において示された蒸発動態測定の結果を裏付けた。
【００７４】
実施例７
芳香組成物の調製（比較例）
以下の成分を示された量で混合することによって芳香組成物（組成物Ｃ）を調製した。
【００７５】
【表６】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（エチレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｗ＝１１４０ｇ／ｍｏｌ；両親媒性のオルガノポリシロキサン。
【００７６】
組成物Ｃを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００７７】
香料組成物Ｃ中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｃ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００７８】
組成物Ｃ中に存在する残留香料の平均量を、組成物Ａ中（実施例３で測定）、組成物Ｂ中（実施例４で測定）およびリファレンス中に残留する香料の量と比較した。香料の残留量を、時間の関数として図３に表す。このグラフは、親水部と７５％のエタノールとを含む両親媒性コポリマーを含有する組成物Ｃが、組成物ＡおよびＢ（本発明の組成物）と同様の効率で、それが含有した芳香成分の蒸発を減速できず、且つ長期持続性を増加できないことを示す。実際に、その残留芳香成分の量は、ほぼ系統的に本発明の組成物中の芳香成分の残留量を下回っている。本発明の組成物の利点は、１時間またはそれより後で、さらにより明白である。
【００７９】
実施例８
芳香組成物の調製（比較例）
以下の成分を示された量で混合することによって、芳香組成物（組成物Ｄ）を調製した。
【００８０】
【表７】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（エチレングリコール）−ｃｏ−ポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝４８０００ｇ／ｍｏｌ；両親媒性のオルガノポリシロキサン。
【００８１】
組成物Ｄを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００８２】
香料組成物Ｄ中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｄ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００８３】
組成物Ｄ中に存在する残留香料の平均量を、組成物Ａ中（実施例３で測定）、組成物Ｂ中（実施例４で測定）およびリファレンス中に残留する香料の量と比較した。香料の残留量を、時間の関数として図４に表す。このグラフは、親水部と７５％のエタノールとを含む両親媒性コポリマーを含有する組成物Ｄが、組成物ＡおよびＢ（本発明の組成物）と同様の効率で、それが含有した芳香成分の蒸発を減速できず、且つ長期持続性を増加できないことを示す。実際に、その残留芳香成分の量は、ほぼ系統的に本発明の組成物中の芳香成分の残留量を下回っている。本発明の組成物の利点は、１時間またはそれより後に、さらにより明白である。
【００８４】
組成物Ｄの嗅覚的評価
組成物Ｄを実施例５に記載される通りに嗅覚的に評価した。
【００８５】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００８６】
【表８】
【００８７】
限られた数の審査員は、審査員団評価の段階毎に、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において、非常に著しい違いを見出した。審査員は、組成物Ｄよりも非常に容易に本発明の組成物からなる試験試料（組成物ＡおよびＢ）を識別できた。組成物Ｅ中で多量のエタノールを伴う両親媒性ポリマーの存在は、芳香の長期持続性を増加させるためにあまり有効ではなかった。このことが、実施例の前出の部分において示された蒸発動態測定の結果を裏付けた。
【００８８】
実施例９
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローションの調製
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【００８９】
【表９】
１） ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造元： Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス
２） 製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
３） テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス。
【００９０】
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローション（組成物Ｅ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００９１】
【表１０】
１） ブチル化ヒドロキシトルエン
２） ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ｇ／ｍｏｌ。
【００９２】
ＢＨＴ、ＰＥＧ−６０水素添加ヒマシ油、エタノール、水、アラントインおよびＰＥＧ−８を混合して透明な溶液をもたらした。香料Ｂ（実施例９に記載）を該配合物に添加した。香料が完全に溶解したら、コポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０を溶解させた。
【００９３】
実施例１０
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローションからの芳香成分の蒸発動態測定
１２個のアルミニウムるつぼを３２℃で加熱しているプレート上に設置した。２５μｌの量の組成物Ｅを、マイクロピペットを用いてそれぞれのるつぼに導入した。それぞれ２、４、および８時間後、３つのるつぼを１つずつ、予め１，４−ジブロモベンゼン（内部標準、１５０ｍｇ／ｌ）の、イソオクタン／ジエチルエーテルの９／１の混合物中の溶液１ｍｌを充填されたＧＣバイアル内に移送した。その後、該溶液を、オートサンプラーを備えたガスクロマトグラフィによって分析した（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ）。
【００９４】
実験の初めに組成物Ｅ中に存在する香料の量も、ＧＣによって測定した。２５ｍｌの量の組成物Ｅを、１，４−ジブロモベンゼン（内部標準、１５０ｍｇ／ｌ）の、イソオクタン／ジエチルエーテルの９／１混合物中の溶液１ｍｌを有する３つのＧＣバイアルに直接的に添加した。
【００９５】
ポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０が不在である以外は組成物Ｅと同一の成分を含有するリファレンスを用いて、同一の手順を繰り返した。
【００９６】
結果を図５に要約し、図５は、組成物Ｅ中の香料の消失を、リファレンス中の同一の香料の消失と比較した動態を示す。この図は、ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマーと５４．９％のエタノールとを含む本発明のアフターシェーブローションが、それが含有した芳香成分の蒸発を減速させ、且つ芳香成分の長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。８時間後、組成物Ｅ中に、存在する５つの異なる成分を有する０．１０３ｍｇの香料が残っていた一方、リファレンス中には存在する４つのみの異なる成分を有する０．０３４ｍｇの香料のみが残っていた。従って、組成物Ｅ中の残留香料の量は、リファレンス中よりも３倍多かった。
【００９７】
実施例１１
本発明による芳香組成物を含むロールオン型透明配合物（ｒｏｌｌ−ｏｎ ｃｌｅａｒ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の調製
以下の成分を示された量で混合することによって、ロールオン型透明配合物（組成物Ｆ）を調製した。
【００９８】
【表１１】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ。
【００９９】
アルミニウム−ジルコニウムペンタクロロヒドレート、ＰＰＧ−５−セレス−２０、ヒドロキシエチルセルロース、エタノールおよび水を混合することによって組成物Ｆを調製し、均質な溶液をもたらした。香料Ｂ（実施例９に記載）を該配合物に添加した。香料が完全に溶解したら、コポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０を溶解させた。
【０１００】
実施例１２
本発明による芳香組成物を含むロールオン型透明配合物中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｆでの動態測定を実施例１０に記載の方法によって行った。
【０１０１】
結果を図６に要約し、図６はロールオン型透明配合物中の、ポリジメチルシロキサンとポリ（１，２−ブチレングリコール）とのグラフトコポリマーを含む組成物Ｆが、それが含有した芳香成分の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。組成物Ｆ中に０．０３３ｍｇの香料が残留していた一方、リファレンス中には０．００３ｍｇの香料のみが残留していた。従って、組成物Ｆ中の香料の残留量は、リファレンス中よりも１１倍多かった。さらには、８時間後、組成物Ｆ中の香料の特徴は、初期の香料の特徴に非常に近いままであった。実際に、香料Ｂ中に初めに存在した１３成分中１２の芳香成分が組成物Ｆ中に存在したままであった一方、リファレンス中ではＬｉｌｉａｌ（登録商標）のみが検出された。
【０１０２】
実施例１３
種々のポリマーが本発明による組成物中の香料の保持に及ぼす効果
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【０１０３】
【表１２】
１） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） 製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
３） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
４） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
５） １，３−ベンゾジオキソール−５−カルバルデヒド、製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
６） ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造元： Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス。
【０１０４】
本発明による３つの芳香組成物（組成物Ｇ、ＨおよびＩ）を、以下の成分を表１３に示される量で混合することによって調製した。
【０１０５】
【表１３】
１） 組成物Ｇにおいて： Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標） ４６８２８２ （ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）
組成物Ｈにおいて： Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標） Ｌ−７５５０ （ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元： Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ ｇ／ｍｏｌ）
組成物Ｉにおいて： Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標） Ｌ−７５００ （ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元： Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３０００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１０６】
ポリマーを初めにエタノールと水との混合物中で溶解させた。その後、香料をこの溶液中で溶解させた。
【０１０７】
その後、組成物Ｇ〜Ｉ、および１つのコントロールの香料強度を評価した。該コントロールは、ポリマーが水で置き換えられた以外、組成物Ｇ〜Ｉと同様の方法で調製された。
【０１０８】
組成物Ｇ〜Ｉおよびコントロールを、２週間の間保管し、その後、２０μｌの量で、３２℃（皮膚温）で加熱されたホットプレート上に設置されたガラススライド上に別々に適用した。この温度で８時間後、ブラインド試験に基づき、３０人のベテランの審査員の審査員団にガラススライドを無作為に示した。該審査員は、名札のない連続した直線のスケール上でそれぞれの試料の芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。
【０１０９】
その結果を図７に要約し、図７は芳香強度が、コントロール試料よりも組成物Ｇ〜Ｉにおいてより強く感知されたことを示す。その効果は、組成物ＧおよびＨで最も明らかであったが、しかし、組成物Ｉでも効果が観察され、従って上述の３つのポリマーが本発明の組成物中の香料の長期持続性を増加させる効果を有したことを示す。
【０１１０】
実施例１４
種々の濃度のポリマーを含む本発明による組成物
本発明による２つの芳香組成物（組成物ＪおよびＫ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【０１１１】
【表１４】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元： Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１１２】
【表１５】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元： Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１１３】
ポリマーを初めにエタノールと水との混合物中で溶解させた。その後、香料をこの溶液中で溶解させた。
【０１１４】
その後、組成物Ｊ、Ｋ、および１つのコントロールの香料強度を評価した。該コントロールは、ポリマーが水で置き換えられた以外、組成物ＪおよびＫと同様の方法で調製された。
【０１１５】
組成物Ｊ、Ｋおよびコントロールを、２週間の間保管し、その後、２０μｌの量で、３２℃（皮膚温）で加熱されたホットプレート上に設置されたガラススライド上に別々に適用した。それぞれこの温度で１、４および８時間後、ブラインド試験に基づき、３０人のベテランの審査員の審査員団にガラススライドを無作為に示した。
【０１１６】
試験の第一のシリーズにおいて、審査員は、名札のない連続した直線のスケール上で組成物Ｊおよびコントロールの芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。その結果を図８に要約する。１、４および８時間後、その香料は、コントロール中では組成物Ｋ（１％のポリマーを含有する本発明の組成物）中よりも著しく弱いことが見出され、従って、香料の長期持続性の改善を示す。
【０１１７】
試験の第二のシリーズにおいて、審査員は、名札のない連続した直線のスケール上で組成物Ｋおよびコントロールの芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。その結果を図９に要約する。１時間後、該香料はコントロールのものと類似した強度を有するが、しかしその後、該香料は４および８時間後、コントロール中では組成物Ｋ中よりも著しく弱く感知されることが見出される。それらの結果も、組成物Ｋ（３％のポリマーを有する本発明の組成物）中の香料の長期持続性の増加を明示する。
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、香料の分野に関する。より特定には、表面に適用された場合に周囲環境への芳香成分の放出を長引かせることができる芳香組成物を提供する。該組成物は、多量のエタノールの存在中で疎水性のブロックコポリマーを含む。本発明はかかる組成物を含有する消費者物品にも関する。それは最終的に、それらの組成物を使用する表面着香のための方法、および芳香組成物の長期持続性を増加させるための方法を提供する。
【０００２】
先行技術
香料産業において、香料の感知を長引かせるための新規の技術を見出す一定の必要性がある。実際に、芳香成分は、通常は素早く蒸発する揮発性化合物であり、香料強度は時間と共に減少する。従って、芳香組成物中の成分の蒸発を遅らせることが望ましい。かかる組成物は通常、溶剤としてエタノールを用いた溶液の形態であり、従って、多量のエタノールを含み、且つ長期持続性の香料強度を有する芳香組成物を提供することが望ましい。
【０００３】
両親媒性のコポリマーは、芳香組成物中で芳香成分の保持のために使用される。それらの組成物の保持能力は、それらが含有するポリマーのミセルまたは小胞形成能力の結果である。しかしながらそれらのポリマーは、多量のエタノールの存在中ではそれらの種類の凝集物を形成する能力を失い、従って組成物が芳香成分を保持するための、またはそれらの感知を長引かせるための効率が低減する。エタノールは香料用の現在の溶剤であるので、多量のエタノールの存在中で芳香成分をより効率的に放出できる芳香組成物を提供できることが有用であろう。
【０００４】
我々の知る限り、本発明の芳香組成物は先行技術から公知ではない。特に、多量のエタノールと共に、本発明の芳香組成物中で使用される疎水性のブロックコポリマーを使用する報告はない。
【０００５】
ＷＯ０３／０９０７０６号は、ポリマーを含む取り込み材料に基づく錯体を放出する芳香剤を記載している。それらのポリマーは両親媒性であり、且つ、少量のエタノール中でのみ活性である。従って、この文献は多量のエタノール中での芳香成分の保持の問題に取り組んでいない。
【０００６】
ＷＯ２００７／１００４１６号は、疎水性の活性物および５０％までのエタノールを含有するシリコーン小胞を含む組成物を記載している。適したシリコーンは、少なくとも１つの親水性置換基を有するオルガノポリシロキサンである。該親水基を、一般に様々な疎水性化学成分と組み合わせて使用されて界面活性作用を有する界面活性剤構造または分子を作る種々の化学成分から選択できる。従って、本発明の組成物は、それらが疎水性のシリコーンである少なくとも１つのポリマー材料を含み、且つ、ポリマー材料のこの特定の選択が、９０％までのエタノール濃度の存在中であっても芳香成分を効率的に保持できる利点を示す点で、この先行技術文献の組成物とは異なる。
【０００７】
本発明は、表面に適用されれば、多量のエタノールを含む組成物からの芳香成分の長期持続性を増加させるための効率的な系を提供する問題に、新規且つ有利な溶液をもたらす。
【０００８】
発明の説明
本発明は驚くべきことに、香料成分が特定の類の疎水性ブロックコポリマーおよび多量のエタノールを含む芳香組成物から効率的に放出され得ることを立証した。
【０００９】
従って、本発明は
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
を含む芳香組成物を提供する。
【００１０】
好ましい実施態様によれば、該芳香組成物は
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
からなる。
【００１１】
「なる」とは、ここで、該組成物が本質的に、記載される成分からなるが、しかし、香料成分の放出に影響しない他の成分を含有し得ることを意味する。
【００１２】
本発明の組成物中で使用される特定の類の疎水性ポリマー材料は、水不溶性でなければならない。
【００１３】
成分は、特定の溶剤中で、定められた濃度、温度、ｐＨ、イオン強度で、および他の溶質の存在または不在下で、その成分の相が他の溶剤相から分離する場合、不溶性であるとしてみなされる。相分離は、見識のある当業者によって、とりわけ視覚的な、顕微鏡または干渉による方法を使用して、容易に観察することができる。特に、成分が固体である場合、沈殿が観察されることがある。
【００１４】
本発明の特定の実施態様によれば、ポリマーは、それが相分離せずに、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で、且つ、室温〜皮膚温、典型的には２０℃〜３７℃を意味し、且つより特定には２５〜３２℃の範囲の温度範囲で、水中で可溶化され得ない場合、「水中で不溶性」である。それに対し、ポリマーは、それが水中で、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で、上記に示された温度で、および好ましくは３２℃と２５℃との両方で可溶化され得る場合、「水中で可溶性」であるとしてみなされる。
【００１５】
疎水性のポリマー材料は、少なくとも１つのエタノール相容性ブロックおよび少なくとも１つのエタノール不相容性ブロックを含まなければならない。「エタノール相容性ブロック」として、ここでは、本発明の目的のために、エタノール中で相分離せずに、溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で可溶化され得るポリマーを意味することを意図している。「エタノール不相容性ブロック」として、ここでは、エタノール中で相分離せずに溶液の総質量に対して少なくとも０．３質量％の濃度で可溶化され得ないポリマーを意味する。
【００１６】
エタノール不相容性ブロックとエタノール相容性ブロックとの両方が疎水性である（即ち、水中で不溶性である）。
【００１７】
好ましいエタノール相容性ブロックを、有利にはポリ（プロピレングリコール）、ポリ（１，２−ブチレングリコール）およびポリ（１，４−ブチレングリコール）からなる群から選択できる。より好ましくは、エタノール相容性ブロックは、ポリ（プロピレングリコール）またはポリ（１，２−ブチレングリコール）である。
【００１８】
好ましくは、本発明の芳香組成物中で使用されるポリマーはいかなるポリ（エチレングリコール）ブロックも含まない。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様において、エタノール相容性ブロックはポリ（ジメチルシロキサン）からなる。
【００２０】
最適な香料放出性能は、特定のポリマーパラメータを選択することによって得ることができる。例えば、疎水性のポリマー材料が、ポリ（ジメチルシロキサン）コアとのグラフト化構造を有していることが好ましい。疎水性のエタノール相容性ブロックが、ポリ（ジメチルシロキサン）コアに側鎖として結合していることがさらにより有利である。ポリマー材料が、多量のポリ（ジメチルシロキサン）、好ましくはそれ自体の質量の５０％より多く含むことも好ましい。
【００２１】
本発明の組成物の効率は、疎水性ポリマー材料が、好ましくは３００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌに含まれる高い分子量を有する場合、さらに改善される。
【００２２】
本発明の芳香組成物は、疎水性ポリマー材料が凝集物、例えばミセルまたは小胞中で自己組織化しない場合でさえも、芳香成分の感知を効率的に長引かせることができる。それでもなお、ミセルまたは小胞が形成される場合、保持はさらに改善される。典型的には、それらのミセルまたは小胞の大きさは、２００ｎｍを上回らず、従って該組成物は透明なままである。ミセルまたは小胞の形成は、ポリマー材料が高い割合のエタノール不相容性ブロックを含む場合、例えば疎水性ポリマーの５０質量％より多くが少なくとも１つのエタノール不相容性ブロックからなる場合に好ましい。
【００２３】
少なくとも１つの疎水性ポリマー材料が、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して０．１〜３０質量％に含まれる量で存在してよい。より有利には、それは組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％、またはさらに０．１〜５質量％に含まれる量で存在する。
【００２４】
本発明の芳香組成物中に存在する芳香成分は、ここで、快い効果を付与するために芳香調製物または組成物中で使用される化合物として定義される。言い換えれば、そのようにみなされるためのかかる芳香成分は、当業者によって、それが適用された組成物、物品または表面の臭気を良い方向に、望み通りまたは心地よいように付与または修正できるものであって、且つ、単に臭気を有するものではないとして認識されなければならない。上記で定義された、化合物の消費者による感知を修正できる化合物も、芳香成分としてみなされる。
【００２５】
典型的には、組成物の芳香成分は、芳香成分と、場合によっては現在の香料担体との混合物である。
【００２６】
本発明の芳香組成物中で使用され得る芳香成分の性質および種類は、ここでより詳細な説明を請け負わず、それはいずれにせよ網羅されず、当業者はその一般的な知識、意図される使用または用途および所望の官能効果に基づき、それらを選択できる。一般的な用語においては、これらの芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素を含むまたは硫黄を含む複素環式化合物および精油にわたる化学的分類に属し、且つ、前記の芳香成分は天然または合成由来であってよい。それらの成分の多くはいずれにせよ、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、米国、またはそのより最近の版、または同様の種類の著作、並びに香料分野における豊富な特許文献に列記されている。
【００２７】
芳香成分が、カプセル化された芳香成分、またはさらに活性成分が化学反応または光化学反応の結果として放出される公知の放出系を含むこともあることも理解されるが、ただし、かかる香料成分は、相応する活性芳香成分の放出を可能にする表面への適用条件下で使用される。かかる放出系の例は、例えばＷＯ９５／０４８０９号、ＥＰ０９７１０２１号、ＷＯ０３／０４９６６６号、ＥＰ０９３６２１１号、ＷＯ９９／６０９９０号、ＷＯ０１／２８９８０号、ＷＯ０８／０９３２７２号、ＷＯ９８／４７４７７号、ＵＳ２００４／０１０２３５７号、ＤＥ３００３４９４号およびＷＯ９５／０８９７６号内に見出される。
【００２８】
本発明の組成物中の芳香成分の量は、芳香剤の感知の所望の強度に依存して、広範な値に及んでよい。それらの組成物は有利には、それらが高い装填量の香料を含有できる事実によって特徴付けられる。好ましくは、芳香成分の量は、組成物の総質量に対して０．２〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％に含まれる。約１０質量％の芳香成分の濃度が優れた結果を提供している。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様によれば、疎水性ポリマー材料と芳香成分との質量比は、０．１：１０〜５：１０、好ましくは０．１：１０〜１：１０に含まれる。
【００３０】
本発明の組成物は、好ましくは多量のエタノール、より好ましくは組成物の質量の５０％より上、好ましくは組成物の総質量に対して５５〜９０質量％、およびさらにより好ましくは６０〜９０質量％のエタノールによって特徴付けられる。
【００３１】
本発明の芳香組成物中の水の濃度は比較的低く、典型的には組成物の総質量に対して５〜５０質量％、好ましくは５〜１５質量％に含まれる。
【００３２】
「香料担体」とは、ここで、香料の観点から実質的に中性であり、即ち、芳香成分の官能特性を著しく変更しない材料を意味する。前記担体は好ましくは液体であってよい。
【００３３】
液体担体としては、限定されない例として、乳化系、即ち、溶剤および界面活性剤系、または香料において一般に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅できない。しかしながら、限定されない例として、溶剤、例えばジプロピレングルコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルを挙げることができ、それらが最も一般的に使用されている。
【００３４】
香料助剤、例えば追加的な利益、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性、酸化防止特性等を付与できる成分も、該組成物中に存在してよい。芳香ベース中で一般に使用される助剤の性質および種類の詳細な説明は網羅できないが、しかし、かかる成分は当業者にはよく知られており、且つ、典型的には０．５％以下の濃度で使用される。
【００３５】
上述の実施態様のいずれかによる芳香組成物は、現代の香料の全ての分野、例えば精巧な香料（ｆｉｎｅ ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ）または機能性香料において有利に使用できる有用な芳香材料である。実際に、かかる組成物を、芳香成分のより制御された堆積および次の放出を達成するために、精巧な香料または機能性香料において有利に用いることができる。
【００３６】
例えば、発香性分子または臭気影響分子の感知の長期持続性を提供する能力のおかげで、本発明の組成物を、上記で定義された発香性成分の長期持続性が必要とされる任意の用途に混合することができ、さらに、処理された表面に、例えば洗濯またはボディケアの適用における処理周期を充分に超えて、表面の濯ぎおよび／または乾燥工程を充分に超えて、持続し得る芳香および新鮮さを付与できる。本発明の芳香組成物のために適した適用表面は特に、皮膚および毛髪、さらにテキスタイル、硬質表面、例えばガラス窓、台所および浴室の表面である。
【００３７】
従って、
ａ） 上記で定義された少なくとも１つの本発明の芳香組成物；および
ｂ） 消費者製品ベース；
を含む物品、同様に、表面、例えば上述のものの処理のためのかかる組成物の使用も本発明の対象である。
【００３８】
明確化のために、「消費者製品ベース」とは、ここで、芳香成分と適合性がある消費者製品ベースを意味することを言及すべきである。言い換えれば、本発明による着香物品は、消費者製品、例えばヘアケア製品またはボディケア製品、例えばシャンプーまたはシャワージェル、洗剤または空気清浄剤に相応する、ベースの機能性配合物（典型的には、それが適用される表面を洗浄、乳化、加湿または柔軟化することを機能として有する）並びに随意の付加的な有益剤（ｂｅｎｅｆｉｔ ａｇｅｎｔ）を、嗅覚的に有効な量の少なくとも１つの本発明の芳香組成物と共に含む。
【００３９】
消費者製品の成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を請け負わず、いずれにせよそれは網羅されず、当業者はそれらを一般的な知識に基づき、且つ前記の製品およびその用途の性質および所望の効果によって選択できる。
【００４０】
特に、本発明の組成物は、ボディケア製品のための使用が最も有利である。それらは非常に認められている香料、即ち、皮膚および毛髪を着香するための精巧な芳香剤製品である。好ましい用途は、香水、コロンまたはボディスプレー、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤である。
【００４１】
他の適した消費者製品ベースの例は、衛生製品、空気清浄剤および化粧品を含む。
【００４２】
様々な上述の物品または組成物中に混合できる、本発明の芳香組成物の割合は、広範の値に及ぶ。それらの値はそれらが混合されるべき物品または製品の性質に、および所望の嗅覚効果、並びに該組成物中に存在する芳香成分の性質に依存する。
【００４３】
例えば、精巧な芳香剤製品において、本発明の組成物を１００％までの濃度で使用できる。他の用途の種類、例えばボディケアおよびヘアケア製品においては、本発明の芳香組成物の濃度は典型的には製品の質量に対して１質量％〜２０質量％、より典型的には５質量％までに含まれる。
【００４４】
本発明の他の対象は、表面の着香のための方法または表面上での芳香成分の特徴的な芳香剤の拡散効果を増強または長引かせるための方法であって、前記の表面を芳香組成物またはそれを含有する着香物品を用いて、上記に定義される通り、前記の芳香成分を放出させやすい条件下で、上記に定義される通り、処理することを特徴とする方法に関する。かかる処理のために適した表面は、特に、毛髪および皮膚、さらにテキスタイルおよび硬質表面である。
【００４５】
本発明による芳香組成物を、初めに疎水性ポリマー材料をエタノール−水混合物中で溶解させ、得られる溶液中に少なくとも１つの芳香成分を次に溶解させることによって調製できる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】このグラフは、組成物Ａ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図２】このグラフは、組成物Ｂ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図３】このグラフは、組成物Ａ、Ｂ、Ｃ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図４】このグラフは、組成物Ａ、Ｂ、Ｄ中、およびリファレンス中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図５】このグラフは、組成物Ｅ（ポリマーあり）中、およびリファレンス（ポリマーなし）中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図６】このグラフは、組成物Ｆ（ポリマーあり）中、およびリファレンス（ポリマーなし）中での香料の消失を時間の関数として示す。
【図７】このグラフは、組成物Ｇ、ＨおよびＩ中での芳香強度の評価結果を表す。
【図８】このグラフは、組成物Ｊおよびリファレンスの芳香強度の１、４および８時間後の評価結果を表す。
【図９】このグラフは、組成物Ｋおよびリファレンスの芳香強度の１、４および８時間後の評価結果を表す。
【００４７】
実施例
本発明をここで以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。その際、略記は当該技術分野での通常の意味を有する。以下に記載される審査員の使用を必要とする全ての評価試験において、評価はブラインド試験において行われ、それは評価される試料の組成を審査員が知らないことを意味する。
【００４８】
実施例１
本発明による芳香組成物の調製
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【００４９】
【表１】
１） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） メチル ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス。
【００５０】
本発明による芳香組成物（組成物Ａ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００５１】
【表２】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ｇ／ｍｏｌ。
【００５２】
ポリマーを初めに、８７．７：１２．３のエタノール−水混合物（溶液Ｉ）中で、濃度５質量％で溶解させた。従って、溶液（Ｉ）中でのエタノールおよび水の濃度はそれぞれ、８３．３０質量％および１１．７５質量％であった。
【００５３】
その後、０．７ｇの香料Ａを６．３ｇの溶液Ｉ中で溶解させた。得られる溶液（溶液ＩＩ）は最終的に７５質量％のエタノール、１０．５質量％の水、１０質量％の香料Ａおよび４．５質量％のポリマーを含有した。
【００５４】
実施例２
本発明による芳香組成物の調製
本発明による芳香組成物（組成物Ｂ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００５５】
【表３】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ ｇ／ｍｏｌ。
【００５６】
組成物Ｂを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００５７】
実施例３
本発明による芳香組成物中の芳香成分の蒸発動態測定
１０μｌの量のオードトワレ（組成物Ａ）を、１．５ｍｌの容量を有する２７ＧＣのバイアルの各個内に導入した。その後、該バイアルを３０℃で予熱された二重釜（ｂａｉｎ−ｍａｒｉｅ）内に設置する。
【００５８】
１０質量％の香料Ａおよび９０質量％のエタノール水混合物（９：１）からなるリファレンス組成物を調製した（該パーセンテージは組成物の総質量に対する）。１０μｌの量のこのリファレンス組成物を、１．５ｍｌの容量を有する２７ＧＣのバイアルの各個内に導入した。該バイアルも、３０℃で予熱された二重釜内に設置する。
【００５９】
それぞれ０、５、１０、１５、３０、６０、９０、１２０および２４０分後、組成物Ａを含有する該ＧＣバイアルの３つに、およびリファレンス組成物を含有するＧＣバイアルの３つに、２つの内部標準、１，４−ジブロモベンゼンおよび４，４’−ジブロモ−ビフェニルを、１５０ｍｇ／ｌの等しい濃度で含有するイソオクタン／ジエチルエーテル（９／１ ｖ／ｖ）の溶液１．５ｍｌを、Ｓｏｃｏｒｅｘ Ｃａｌｉｂｒｅｘ ５２０を使用して添加した。
【００６０】
その後、該ＧＣバイアルをＧＣネットワークシステム７８９Ｎで分析し、且つ、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のオートサンプラー７６８３シリーズによって注入した。分析を、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍおよび膜厚０．２５μｍを有するカラムＨＰ−５を使用して行った。温度を１分間で１００℃に設定し、その後、１００℃から２２０℃へと、１０℃／分の速度で上昇させた。
【００６１】
組成物Ａ中およびリファレンス中に存在する残留香料の平均量を、時間の関数として図１に表す。このグラフは、ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマーおよび７５％のエタノールを含む本発明の芳香組成物が、それが含有した香料の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。この保持効果は経時的に増加する。
【００６２】
実施例４
本発明による芳香組成物中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｂ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００６３】
組成物Ｂ中およびリファレンス中に存在する残留香料の平均量を、時間の関数として図２に表す。このグラフは、ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）および７５％のエタノールを含む本発明の芳香組成物が、それが含有した香料の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。この保持効果は経時的に増加する。
【００６４】
実施例５
本発明による芳香組成物の嗅覚的評価
本発明による組成物が時間にわたる芳香成分の感知に及ぼす効果の評価を行うために、２つの種類の試料を調製した：
ａ） 組成物Ａ）自体からなる試験試料
ｂ） １０質量％の香料Ａおよび９０質量％のエタノール−水混合物（９：１）からなるリファレンス試料 （該パーセンテージは組成物の総質量に対する）。
【００６５】
ブラインド試験において、審査員は２つの試料の性能を、１００μｌの試料を含有する試香用ストリップ（ｓｍｅｌｌｉｎｇ ｓｔｒｉｐ）を用いて評価するように依頼された。審査員は４回の試験を、２回のセッションの間の４回の異なる時間で行った。第一のセッションの間、彼らは該ストリップの匂いを１５分および７５分の堆積時間後に試験しなければならず、第二のセッションの間は、彼らは該ストリップの匂いを１３５分および２５５分の堆積時間後に試験しなければならなかった。
【００６６】
ブラインド３点試験においては、試香用ストリップが３６〜３９人の審査員団に示された。３つの試香用ストリップ（２つは同一であり、且つ１つは異なる）が審査員に示され、提示する順番は無作為に決定された。それぞれの審査員は、どの試料が他の２つとは異なって感知されたかを決定しなければならなかった。審査員は彼らの感知およびどのように彼らがその違いを決定したかを記述しなければならなかった。
【００６７】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００６８】
【表４】
【００６９】
１５分の堆積後を除く全ての場合において、審査員は、審査員団評価の間、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において非常に著しい違いを見出した。本発明の芳香組成物は、先行技術の知見から予想されることとは異なって、多量のエタノールを含有しているにもかかわらず、芳香の長期持続性に非常に強い影響を有した。それらの結果が、前出の実施例において示された蒸発動態測定を裏付けた。
【００７０】
実施例６
本発明による芳香組成物の嗅覚的評価
組成物Ｂを実施例５に記載される通りに嗅覚的に評価した。
【００７１】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００７２】
【表５】
【００７３】
審査員は、審査員団評価の段階毎に、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において、非常に著しい違いを見出した。本発明の芳香組成物は、多量のエタノールを含有しているにもかかわらず、芳香の長期持続性に及ぼす非常に強い影響を有した。このことが、前出の実施例において示された蒸発動態測定の結果を裏付けた。
【００７４】
実施例７
芳香組成物の調製（比較例）
以下の成分を示された量で混合することによって芳香組成物（組成物Ｃ）を調製した。
【００７５】
【表６】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（エチレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｗ＝１１４０ｇ／ｍｏｌ；両親媒性のオルガノポリシロキサン。
【００７６】
組成物Ｃを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００７７】
香料組成物Ｃ中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｃ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００７８】
組成物Ｃ中に存在する残留香料の平均量を、組成物Ａ中（実施例３で測定）、組成物Ｂ中（実施例４で測定）およびリファレンス中に残留する香料の量と比較した。香料の残留量を、時間の関数として図３に表す。このグラフは、親水部と７５％のエタノールとを含む両親媒性コポリマーを含有する組成物Ｃが、組成物ＡおよびＢ（本発明の組成物）と同様の効率で、それが含有した芳香成分の蒸発を減速できず、且つ長期持続性を増加できないことを示す。実際に、その残留芳香成分の量は、ほぼ系統的に本発明の組成物中の芳香成分の残留量を下回っている。本発明の組成物の利点は、１時間またはそれより後で、さらにより明白である。
【００７９】
実施例８
芳香組成物の調製（比較例）
以下の成分を示された量で混合することによって、芳香組成物（組成物Ｄ）を調製した。
【００８０】
【表７】
１） ポリジメチルシロキサンとポリ（エチレングリコール）−ｃｏ−ポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝４８０００ｇ／ｍｏｌ；両親媒性のオルガノポリシロキサン。
【００８１】
組成物Ｄを実施例１に記載される方法によって調製した。
【００８２】
香料組成物Ｄ中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｄ中の芳香成分の蒸発を、実施例３に記載の通りに測定した。
【００８３】
組成物Ｄ中に存在する残留香料の平均量を、組成物Ａ中（実施例３で測定）、組成物Ｂ中（実施例４で測定）およびリファレンス中に残留する香料の量と比較した。香料の残留量を、時間の関数として図４に表す。このグラフは、親水部と７５％のエタノールとを含む両親媒性コポリマーを含有する組成物Ｄが、組成物ＡおよびＢ（本発明の組成物）と同様の効率で、それが含有した芳香成分の蒸発を減速できず、且つ長期持続性を増加できないことを示す。実際に、その残留芳香成分の量は、ほぼ系統的に本発明の組成物中の芳香成分の残留量を下回っている。本発明の組成物の利点は、１時間またはそれより後に、さらにより明白である。
【００８４】
組成物Ｄの嗅覚的評価
組成物Ｄを実施例５に記載される通りに嗅覚的に評価した。
【００８５】
この嗅覚的評価の結果を以下の表に要約する。
【００８６】
【表８】
【００８７】
限られた数の審査員は、審査員団評価の段階毎に、リファレンスと本発明の芳香組成物との間の強度および感知において、非常に著しい違いを見出した。審査員は、組成物Ｄよりも非常に容易に本発明の組成物からなる試験試料（組成物ＡおよびＢ）を識別できた。組成物Ｅ中で多量のエタノールを伴う両親媒性ポリマーの存在は、芳香の長期持続性を増加させるためにあまり有効ではなかった。このことが、実施例の前出の部分において示された蒸発動態測定の結果を裏付けた。
【００８８】
実施例９
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローションの調製
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【００８９】
【表９】
１） ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造元： Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス
２） 製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
３） テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス。
【００９０】
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローション（組成物Ｅ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【００９１】
【表１０】
１） ブチル化ヒドロキシトルエン
２） ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ｇ／ｍｏｌ。
【００９２】
ＢＨＴ、ＰＥＧ−６０水素添加ヒマシ油、エタノール、水、アラントインおよびＰＥＧ−８を混合して透明な溶液をもたらした。香料Ｂ（実施例９に記載）を該配合物に添加した。香料が完全に溶解したら、コポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０を溶解させた。
【００９３】
実施例１０
本発明による芳香組成物を含むアフターシェーブローションからの芳香成分の蒸発動態測定
１２個のアルミニウムるつぼを３２℃で加熱しているプレート上に設置した。２５μｌの量の組成物Ｅを、マイクロピペットを用いてそれぞれのるつぼに導入した。それぞれ２、４、および８時間後、３つのるつぼを１つずつ、予め１，４−ジブロモベンゼン（内部標準、１５０ｍｇ／ｌ）の、イソオクタン／ジエチルエーテルの９／１の混合物中の溶液１ｍｌを充填されたＧＣバイアル内に移送した。その後、該溶液を、オートサンプラーを備えたガスクロマトグラフィによって分析した（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ）。
【００９４】
実験の初めに組成物Ｅ中に存在する香料の量も、ＧＣによって測定した。２５ｍｌの量の組成物Ｅを、１，４−ジブロモベンゼン（内部標準、１５０ｍｇ／ｌ）の、イソオクタン／ジエチルエーテルの９／１混合物中の溶液１ｍｌを有する３つのＧＣバイアルに直接的に添加した。
【００９５】
ポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０が不在である以外は組成物Ｅと同一の成分を含有するリファレンスを用いて、同一の手順を繰り返した。
【００９６】
結果を図５に要約し、図５は、組成物Ｅ中の香料の消失を、リファレンス中の同一の香料の消失と比較した動態を示す。この図は、ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマーと５４．９％のエタノールとを含む本発明のアフターシェーブローションが、それが含有した芳香成分の蒸発を減速させ、且つ芳香成分の長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。８時間後、組成物Ｅ中に、存在する５つの異なる成分を有する０．１０３ｍｇの香料が残っていた一方、リファレンス中には存在する４つのみの異なる成分を有する０．０３４ｍｇの香料のみが残っていた。従って、組成物Ｅ中の残留香料の量は、リファレンス中よりも３倍多かった。
【００９７】
実施例１１
本発明による芳香組成物を含むロールオン型透明配合物（ｒｏｌｌ−ｏｎ ｃｌｅａｒ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の調製
以下の成分を示された量で混合することによって、ロールオン型透明配合物（組成物Ｆ）を調製した。
【００９８】
【表１１】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ。
【００９９】
アルミニウム−ジルコニウムペンタクロロヒドレート、ＰＰＧ−５−セレス−２０、ヒドロキシエチルセルロース、エタノールおよび水を混合することによって組成物Ｆを調製し、均質な溶液をもたらした。香料Ｂ（実施例９に記載）を該配合物に添加した。香料が完全に溶解したら、コポリマーＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５５０を溶解させた。
【０１００】
実施例１２
本発明による芳香組成物を含むロールオン型透明配合物中の芳香成分の蒸発動態測定
組成物Ｆでの動態測定を実施例１０に記載の方法によって行った。
【０１０１】
結果を図６に要約し、図６はロールオン型透明配合物中の、ポリジメチルシロキサンとポリ（１，２−ブチレングリコール）とのグラフトコポリマーを含む組成物Ｆが、それが含有した芳香成分の蒸発を減速させ、且つ長期持続性を増加させる明確な効果を有したことを示す。組成物Ｆ中に０．０３３ｍｇの香料が残留していた一方、リファレンス中には０．００３ｍｇの香料のみが残留していた。従って、組成物Ｆ中の香料の残留量は、リファレンス中よりも１１倍多かった。さらには、８時間後、組成物Ｆ中の香料の特徴は、初期の香料の特徴に非常に近いままであった。実際に、香料Ｂ中に初めに存在した１３成分中１２の芳香成分が組成物Ｆ中に存在したままであった一方、リファレンス中ではＬｉｌｉａｌ（登録商標）のみが検出された。
【０１０２】
実施例１３
種々のポリマーが本発明による組成物中の香料の保持に及ぼす効果
以下の成分を示された量で混合することによって香料を調製した。
【０１０３】
【表１２】
１） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） 製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
３） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
４） 製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
５） １，３−ベンゾジオキソール−５−カルバルデヒド、製造元： Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
６） ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造元： Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス。
【０１０４】
本発明による３つの芳香組成物（組成物Ｇ、ＨおよびＩ）を、以下の成分を表１３に示される量で混合することによって調製した。
【０１０５】
【表１３】
１） 組成物Ｇにおいて： Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標） ４６８２８２ （ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）
組成物Ｈにおいて： Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標） Ｌ−７５５０ （ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元： Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３００ ｇ／ｍｏｌ）
組成物Ｉにおいて： Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標） Ｌ−７５００ （ポリジメチルシロキサンとポリ（プロピレングリコール）とのグラフトコポリマー、製造元： Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｍｗ＝３０００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１０６】
ポリマーを初めにエタノールと水との混合物中で溶解させた。その後、香料をこの溶液中で溶解させた。
【０１０７】
その後、組成物Ｇ〜Ｉ、および１つのコントロールの香料強度を評価した。該コントロールは、ポリマーが水で置き換えられた以外、組成物Ｇ〜Ｉと同様の方法で調製された。
【０１０８】
組成物Ｇ〜Ｉおよびコントロールを、２週間の間保管し、その後、２０μｌの量で、３２℃（皮膚温）で加熱されたホットプレート上に設置されたガラススライド上に別々に適用した。この温度で８時間後、ブラインド試験に基づき、３０人のベテランの審査員の審査員団にガラススライドを無作為に示した。該審査員は、名札のない連続した直線のスケール上でそれぞれの試料の芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。
【０１０９】
その結果を図７に要約し、図７は芳香強度が、コントロール試料よりも組成物Ｇ〜Ｉにおいてより強く感知されたことを示す。その効果は、組成物ＧおよびＨで最も明らかであったが、しかし、組成物Ｉでも効果が観察され、従って上述の３つのポリマーが本発明の組成物中の香料の長期持続性を増加させる効果を有したことを示す。
【０１１０】
実施例１４
種々の濃度のポリマーを含む本発明による組成物
本発明による２つの芳香組成物（組成物ＪおよびＫ）を、以下の成分を示された量で混合することによって調製した。
【０１１１】
【表１４】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元： Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１１２】
【表１５】
１） ポリ［ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチル（３−ヒドロキシプロピル）シロキサン］−グラフト−テトラキス（１，２−ブチレングリコール）、製造元： Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｗ＝５６０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１１３】
ポリマーを初めにエタノールと水との混合物中で溶解させた。その後、香料をこの溶液中で溶解させた。
【０１１４】
その後、組成物Ｊ、Ｋ、および１つのコントロールの香料強度を評価した。該コントロールは、ポリマーが水で置き換えられた以外、組成物ＪおよびＫと同様の方法で調製された。
【０１１５】
組成物Ｊ、Ｋおよびコントロールを、２週間の間保管し、その後、２０μｌの量で、３２℃（皮膚温）で加熱されたホットプレート上に設置されたガラススライド上に別々に適用した。それぞれこの温度で１、４および８時間後、ブラインド試験に基づき、３０人のベテランの審査員の審査員団にガラススライドを無作為に示した。
【０１１６】
試験の第一のシリーズにおいて、審査員は、名札のない連続した直線のスケール上で組成物Ｊおよびコントロールの芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。その結果を図８に要約する。１、４および８時間後、その香料は、コントロール中では組成物Ｋ（１％のポリマーを含有する本発明の組成物）中よりも著しく弱いことが見出され、従って、香料の長期持続性の改善を示す。
【０１１７】
試験の第二のシリーズにおいて、審査員は、名札のない連続した直線のスケール上で組成物Ｋおよびコントロールの芳香強度をランク付けするように依頼され、その際、０は感知できる匂いがないことを意味し、且つ１０は非常に強い匂いを意味した。その結果を図９に要約する。１時間後、該香料はコントロールのものと類似した強度を有するが、しかしその後、該香料は４および８時間後、コントロール中では組成物Ｋ中よりも著しく弱く感知されることが見出される。それらの結果も、組成物Ｋ（３％のポリマーを有する本発明の組成物）中の香料の長期持続性の増加を明示する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） 組成物の総質量に対して２５〜９０質量％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
を含む芳香組成物。
【請求項２】
ａ） ０．１〜３０％の少なくとも１つの疎水性ポリマー材料；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） ５〜５０％の水；
ｄ） ０．２〜３０％の少なくとも１つの芳香成分；
（全てのパーセンテージは芳香組成物の総質量に対する質量によって定義されている）
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の芳香組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのエタノール相容性ブロックが、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、ポリ（１，４−ブチレングリコール）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の芳香組成物。
【請求項４】
少なくとも１つのエタノール相容性ブロックが疎水性であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項５】
疎水性ポリマー材料が、３００〜１０００００Ｄａ、好ましくは３００〜１５０００Ｄａに含まれる分子量を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの疎水性ポリマー材料と少なくとも１つの芳香成分との質量比が、０．１：１０〜５：１０に含まれることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項７】
さらに、
ａ） 少なくとも１つの香料担体；および
ｂ） 随意に、香料製造において現在使用されている少なくとも１つの助剤
を含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項８】
ａ） 請求項１から７までのいずれか１項に記載の芳香組成物；および
ｂ） 消費者製品ベース
を含むことを特徴とする、着香物品。
【請求項９】
香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤、衛生製品、空気清浄剤または化粧品の形態の、請求項８に記載の着香物品。
【請求項１０】
香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤の形態の、請求項９に記載の着香物品。
【請求項１１】
表面の嗅覚特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、前記表面を、請求項１から７までのいずれか１項に定義された芳香組成物または請求項８から１０までのいずれか１項に定義された着香物品と接触させるか、またはそれを用いて処理することを含む方法。
【請求項１２】
表面上での芳香化合物の特徴的な芳香の拡散効果を増強または長引かせるための方法であって、前記表面を請求項１から７までのいずれか１項に記載の芳香組成物を用いて、または前記の芳香化合物を含む請求項８から１０までのいずれか１項に着香物品を用いて、前記の芳香化合物を時間にわたって放出させやすい条件下で処理することを特徴とする方法。
【請求項１３】
芳香成分の長期持続性を増加させるための方法であって、前記芳香成分を使用して、請求項１から７までのいずれか１項に定義された組成物を調製することを含む方法。
【請求項１】
ａ） 水不溶性であり、且つ、以下から形成される少なくとも１つの疎水性ポリマー材料
ｉ） 少なくとも１つのエタノール相溶性ブロック；
ｉｉ） ポリ（ジメチルシロキサン）またはそれらの誘導体を含む少なくとも１つのエタノール不相溶性ブロック；
ｂ） 組成物の総質量に対して２５〜９０質量％のエタノール；
ｃ） 水； および
ｄ） 少なくとも１つの芳香成分
を含む芳香組成物。
【請求項２】
ａ） ０．１〜３０％の少なくとも１つの疎水性ポリマー材料；
ｂ） ２５〜９０％のエタノール；
ｃ） ５〜５０％の水；
ｄ） ０．２〜３０％の少なくとも１つの芳香成分；
（全てのパーセンテージは芳香組成物の総質量に対する質量によって定義されている）
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の芳香組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのエタノール相容性ブロックが、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、ポリ（１，４−ブチレングリコール）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の芳香組成物。
【請求項４】
少なくとも１つのエタノール相容性ブロックが疎水性であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項５】
疎水性ポリマー材料が、３００〜１０００００Ｄａ、好ましくは３００〜１５０００Ｄａに含まれる分子量を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの疎水性ポリマー材料と少なくとも１つの芳香成分との質量比が、０．１：１０〜５：１０に含まれることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項７】
さらに、
ａ） 少なくとも１つの香料担体；および
ｂ） 随意に、香料製造において現在使用されている少なくとも１つの助剤
を含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の芳香組成物。
【請求項８】
ａ） 請求項１から７までのいずれか１項に記載の芳香組成物；および
ｂ） 消費者製品ベース
を含むことを特徴とする、着香物品。
【請求項９】
香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤、衛生製品、空気清浄剤または化粧品の形態の、請求項８に記載の着香物品。
【請求項１０】
香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、ボディケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、消臭剤または制汗剤の形態の、請求項９に記載の着香物品。
【請求項１１】
表面の嗅覚特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、前記表面を、請求項１から７までのいずれか１項に定義された芳香組成物または請求項８から１０までのいずれか１項に定義された着香物品と接触させるか、またはそれを用いて処理することを含む方法。
【請求項１２】
表面上での芳香化合物の特徴的な芳香の拡散効果を増強または長引かせるための方法であって、前記表面を請求項１から７までのいずれか１項に記載の芳香組成物を用いて、または前記の芳香化合物を含む請求項８から１０までのいずれか１項に着香物品を用いて、前記の芳香化合物を時間にわたって放出させやすい条件下で処理することを特徴とする方法。
【請求項１３】
芳香成分の長期持続性を増加させるための方法であって、前記芳香成分を使用して、請求項１から７までのいずれか１項に定義された組成物を調製することを含む方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公表番号】特表２０１２−５０６４１４（Ｐ２０１２−５０６４１４Ａ）
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３２７４８（Ｐ２０１１−５３２７４８）
【出願日】平成２１年１０月１９日（２００９．１０．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００９／０５４５８４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６８３２
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】１，ｒｏｕｔｅ ｄｅｓ Ｊｅｕｎｅｓ， ＣＨ−１２１１ Ｇｅｎｅｖｅ ８， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１９日（２００９．１０．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００９／０５４５８４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６８３２
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】１，ｒｏｕｔｅ ｄｅｓ Ｊｅｕｎｅｓ， ＣＨ−１２１１ Ｇｅｎｅｖｅ ８， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
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