荷電制御剤及びその製造方法
【課題】堅牢性が高く、熱可塑性樹脂に対する相溶性が向上した、簡便に製造できるものであり、帯電の立ち上がりが速く、優れた帯電特性を発現させる芳香族オキシカルボン酸金属化合物を有効成分として含有する荷電制御剤を提供する。
【解決手段】荷電制御剤は、下記化学式（１）
【化１】
（Ｒ１は独立して水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｇ及びｈは独立して１〜３の数、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有するものである。
【解決手段】荷電制御剤は、下記化学式（１）
【化１】
（Ｒ１は独立して水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｇ及びｈは独立して１〜３の数、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、荷電制御用途に有用な新規化合物である置換基を有する芳香族オキシカルボン酸金属化合物を有効成分として含有する荷電制御剤、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
置換基を有してもよい、サリチル酸、オキシナフトエ酸、サリチルアルデヒド、芳香族ジオール、フタル酸などの有機酸を配位子とするキレート化合物（金属塩や金属錯塩）は、工業的に重要な材料であり、広い用途に用いられている。このような用途としては、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙など記録材料の顕色剤や潤滑油など液状組成物の摩擦調整剤などが挙げられる。
【０００３】
摩擦帯電させたトナーにより感光体上の静電潜像を現像し、記録紙上に転写し定着させる電子写真システムは、複写機、プリンター、ファクシミリなどに利用されている。トナーの帯電の立ち上がり速度を速めたり、トナーを十分に帯電させ、その荷電量を適切に制御しつつ安定化させて帯電特性を高めたり、静電潜像の現像速度を早めつつ鮮明な画像を形成したりするため、予めトナーに荷電制御剤が添加される。このような負帯電性荷電制御剤として、芳香族オキシカルボン酸、グリコール酸、ジカルボン酸、芳香族ジオールの金属塩や金属錯塩などが知られている。
【０００４】
上記の荷電制御剤は、画像濃度とカブリとのバランスが取り難い、高湿環境下で良好な画像濃度を得にくい、樹脂への分散性が悪い、保存安定性、定着性及び耐オフセット性に十分でないなどの改善の余地を有している。
【０００５】
このような改善の取り組みとして、例えば、特許文献１には、置換基を有するサリチル酸の亜鉛錯化合物を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献２には、サリチル酸と金属とが３：２型であって置換基を有するサリチル酸金属化合物を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献３には、長径／短径が特定されたサリチル酸金属塩を帯電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献４には、特定のヒドロキシカルボン酸アルミニウムを帯電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献５には、特定のヒドロキシ芳香族カルボン酸のカルシウム塩とヒドロキシ芳香族カルボン酸とからなる組成物を含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。
【０００６】
近年の複写機やプリンターの解像度向上などの高性能化、電子写真システムでの高速現像のみならず低速現像などの用途の拡大に伴い、トナーの帯電の立ち上がりをより速くし、より優れた帯電特性を発現させ、鮮明で高解像度の画像を形成させることができ、簡便に製造できる荷電制御剤が求められていた。また、構造体表面の電荷に、静電気帯電した粉体塗料を引き付け、焼き付ける静電粉体塗装に使用される粉体塗料にも用いることができる荷電制御剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−０６９０７３号公報
【特許文献２】特開平９−１２４６５９号公報
【特許文献３】特開２００１−３５６５２９号公報
【特許文献４】特開２００４−２７１７９５号公報
【特許文献５】特開２００２−３６３１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、堅牢性が高く、熱可塑性樹脂に対する相溶性が向上した、簡便に製造できるものであり、帯電の立ち上がりが速く、優れた帯電特性を発現させる芳香族オキシカルボン酸金属化合物を有効成分として含有する荷電制御剤、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた、本発明の荷電制御剤は、下記化学式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有することを特徴とする。
【００１０】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤との反応によって得られた金属錯体及び／または金属塩であることが好ましい。
【００１１】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が２：１である前記金属錯体及び／または金属塩であること、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：２である前記金属錯体及び／または金属塩であること、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることから選ばれる何れかであることが好ましい。
【００１２】
荷電制御剤は、前記金属がＺｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。更に前記金属がＡｌ及び／またはＺｒであると好適である。
【００１３】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、下記化学式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ２は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｐ及びｒは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｐとｒとが共に０であることを除く、ｑは１〜４の数であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｂは１〜２の数であり、（Ｔ）ｂ+はカチオンである）または、下記化学式（３）
【化３】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ３は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｖ及びｗは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｖとｗとが共に０であることを除く、ｓは１〜４の数であり、ｍ及びｃは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｄは１〜２の数であり、（Ｚ）ｄ−はアニオンである）で示されることが好ましい。また、式（２）及び（３）中、破線は、配位結合、または非結合を示している。なお、Ｂ（ホウ素）やＳｉ（ケイ素）のような半金属も金属として表記する。
【００１４】
荷電制御剤は、前記化学式（１）、（２）または（３）中、Ｒ１がそれぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることが好ましい。
【００１５】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であり、多重ピーク分離法による結晶化度を、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において０〜５０％とするものである。更に好ましくは、多重ピーク分離法による結晶化度を、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において０〜３０％とするものである。前記金属がＡｌまたはＺｒである芳香族オキシカルボン酸金属化合物を選択することが更に好ましい。
【００１６】
本発明の荷電制御剤の製造方法は、下記化学式（１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇは１〜３の数であって、好ましくは１であり、ｈは１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類と、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する金属化剤とを反応させ、金属錯体化及び／または金属塩化することで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する工程を包含することを特徴とする方法である。
【００１７】
荷電制御剤の製造方法は、前記化学式（１）中、Ｒ１が、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることが好ましい。
【００１８】
荷電制御剤の製造方法は、前記芳香族オキシカルボン酸類と前記金属がＺｎ、Ａｌ、及びＺｒから選ばれる金属化剤とを水中で反応させることが好ましい。前記金属がＡｌ及び／またはＺｒであるとより好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の荷電制御剤は、有効成分として含有される芳香族オキシカルボン酸金属化合物により、優れた帯電付与性、荷電制御性を示すことができる。
【００２０】
本発明の荷電制御剤及びその有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、環境安定性が高く、帯電立ち上がりが速く、負電荷に帯電し均一で高い荷電量のまま長時間安定して維持できる。そのため、低速複写から高速複写に至る幅広い用途に、使用される。また、静電粉体塗装に使用される粉体塗料にも使用できる。
【００２１】
本発明の荷電制御剤の製造方法によれば、簡便に荷電制御機能を有し荷電制御剤の有効成分となる芳香族オキシカルボン酸金属化合物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の核磁気共鳴スペクトルのチャートを示す図である。
【図２】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の赤外吸収スペクトルのチャートを示す図である。
【図３】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図４】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の液体クロマトグラフ質量分析のチャートを示す図である。
【図５】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図６】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の核磁気共鳴スペクトルのチャートを示す図である。
【図７】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の赤外吸収スペクトルのチャートを示す図である。
【図８】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図９】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１０】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１２】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１３】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１４】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１５】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例５の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１６】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例５の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１７】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例６の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１８】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例６の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１９】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２０】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１５の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１９の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２２】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける帯電量を示す図である。
【図２３】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける帯電量を示す図である。
【図２４】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける帯電量を示す図である。
【図２５】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける帯電量を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２４】
本発明の荷電制御剤は、下記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属または半金属である金属で金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有するものである。
【００２５】
【化５】
【００２６】
式（１）中、置換基Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、例えば水素原子；水酸基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子；ＣＯＯＨ、ＣＯＯＮａやＣＯＯＫなどのアルカリ金属塩、ＣＯＯＮＨ４またはそれらの混合物などのカルボオキシ含有基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso−ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。なかでも炭素数１〜８で直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
【００２７】
同じく置換基Ｒ２は、例えば水素原子；水酸基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子；ＣＯＯＨ、ＣＯＯＮａやＣＯＯＫなどのアルカリ金属塩、ＣＯＯＮＨ４またはそれらの混合物などのカルボオキシ含有基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso−ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。なかでも水素原子が好ましい。
ｇは１〜３の数であり、帯電制御性を考慮すると１が好ましい。
ｈは１〜３の数であり、立体障害などの反応性を考慮すると、低コストである１が好ましい。
Ｍ１は、水素原子（Ｈ）、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどアルカリ金属、ＮＨ４＋や炭素数１〜１２のアルキル基を有するモノ−，ジ−，トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウムイオンで例示されるアンモニウム原子団、またはそれらの混合物から選ばれる何れかである。
【００２８】
この芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、溶媒中で、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属を含有する金属化剤とを反応させることで製造することができる。その反応例を下記化学反応式（Ｉ）に示す。
【００２９】
【化６】
式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、それぞれ独立して同一または異なり、前記で例示したものと同様である。Ｍ２及びＭ３は、それぞれ、２価金属、３価金属、４価金属から選ばれる金属原子であり、ｑ及びｓは、それぞれ１〜４の数である。また、ｐ、ｒ、ｖ、及びｗは、それぞれ０〜６の数であり、そのうちｐとｒとが共に０であることを除き、且つｖとｗとが共に０であることを除くものである。（Ｔ）ｂ＋はカチオンであり、その価数ｂは１〜２である。（Ｚ）ｄ−はアニオンであり、その価数ｄは１〜２である。ａ及びｃは、それぞれ０または３以下の正数であり、ｍ及びｋは、それぞれ０または３以下の正数である。但し、式（Ｉ）中、破線は、配位結合、または非結合を示している。なお、Ｂ（ホウ素）やＳｉ（ケイ素）のような半金属も金属として表記する。
【００３０】
（Ｔ）ｂ＋のカチオンとしては、具体的に、水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属からのカチオン、アンモニウムイオン、（Ｍｅ−（Ａ）ｎ１）ｂ+、（Ｍｅ−（Ｂ）ｎ２）ｂ＋のような錯イオンが挙げられる。ここで、Ｍｅは、２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる何れかの金属である。また、Ａは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、及びハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ１は１または２の数である。Ｂは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ２は１／２または１の数である。
【００３１】
（Ｚ）ｄ−のアニオンとしては、具体的に、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどのアニオンが挙げられる。
【００３２】
この金属化反応において、芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物を形成する２価金属（カチオン表記）として、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋が挙げられ、中でもＺｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋であると好ましい。同じく、３価金属（カチオン表記）としては、例えば、Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋が挙げられ、中でもＡｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋であると好ましい。また、４価金属（カチオン表記）としては、例えば、Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｔｉ４＋が挙げられ、中でもＳｉ４＋、Ｚｒ４＋であると好ましい。これらの金属の中で特に好ましくは、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋であり、更に好ましくはＡｌ３＋である。
【００３３】
このように、金属化反応によって芳香族オキシカルボン酸金属化合物を形成させる金属Ｍ２，Ｍ３を含有する金属化剤として、具体的に、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、ｎ−プロポキシ亜鉛、ｎ−ブトキシ亜鉛などの亜鉛化剤；塩化カルシウム、炭酸水素カルシウムなどのカルシウム化剤；塩化マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウムなどのマグネシウム化剤；水酸化ストロンチウム、硝酸ストロンチウムなどのストロンチウム化剤；塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウムｎ−プロポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、ｔ−ブトキシアルミニウムなどのアルミニウム化剤；塩化チタン、硫酸チタン、ｎ−プロポキシチタン、イソプロポキシチタン、ｎ−ブトキシチタンなどのチタン化剤；塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｎ−プロポキシジルコニウム、エトキシジルコニウム、イソプロポキシジルコニウム、ブトキシジルコニウムなどのジルコニウム化剤；乳酸クロム、蟻酸クロム、硫酸クロム、塩化クロム、及び硝酸クロムなどのクロム化剤；塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸第一鉄、硝酸第二鉄、塩化第一鉄第二鉄（Ｆｅ３Ｃｌ７・ｘＨ２Ｏ、Ｆｅ３Ｃｌ８・ｘＨ２Ｏ）などの鉄化剤；ホウ酸、三塩化ホウ素、トリメトキシボラン、トリエトキシボランなどのホウ素化剤；四塩化ケイ素、エトキシシラン、メトキシシラン、ブトキシシラン、イソプロポキシシランなどのケイ素化剤などが挙げられる。この金属化剤は、配位子となる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類に対して、１／５〜５原子当量、好ましくは１／３〜３原子当量用いられる。本発明に用いる金属化剤は１種類選択して反応させたり、または各成分を、２種類以上組合せて、混合して反応させたりすることができる。
【００３４】
この金属化反応に用いる溶媒として、芳香族オキシカルボン酸類及び金属化剤を溶解させる溶媒であれば、水を含め公知の有機溶媒を使用することができる。安い製造コストで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を製造する場合は、溶媒として水を用いることが好ましい。また、容易に芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する場合は、芳香族オキシカルボン酸類に対する溶解性が高い有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒などのような、水に可溶な有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。水と前記の親水性有機溶剤との混合で用いてもよい。
【００３５】
この有機溶媒及び水の使用量は、特に限定されるものではないが、前記配位子として用いる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類に対して、重量比で２〜１０倍量である。
【００３６】
有機溶媒、水、または水と有機溶媒との混合溶媒中、金属化反応で得られた反応生成物がその溶媒に溶解しているときは、適当量の水や反応生成物に対して溶解性の低い有機溶媒などに分散させて反応生成物を析出させ、または、減圧下、溶媒を適当量留去させて、反応生成物を析出させて、析出物を濾取して水洗し、乾燥させることにより取り出すことができる。反応生成物が反応液中で析出しているときは、直接析出物を濾取して洗浄し、乾燥させて取り出すことができる。反応生成物中に不純物を多く含むとその荷電制御機能が低下することから、反応生成物を再結晶や再沈殿精製して使用することができる。
【００３７】
この金属化反応における、芳香族オキシカルボン酸類と金属化剤との組合せについて表１に示す。表中、テトラヒドロフランをＴＨＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをＤＭＦとして略記する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
有機金属化合物は、金属と配位子の種類により配位の価数、配位数が様々であり、金属錯体の中心金属は、２〜１２程度までの多様な配位数をとることができる。例えば、中心金属をＡｌとしたとき、塩化アルミニウムやトリアルキルアルミニウムの場合、４配位数をとり、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムの場合、６配位数をとる。
【００４０】
本発明の荷電制御剤の有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、前記化学反応式（Ｉ）で示すように、金属化剤による金属錯体化や金属塩化により、下記化学式（２）及び（３）で示される構造を取りうると推定される。
【００４１】
【化７】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ２、ｐ、ｑ、ｒ、ａ、ｂ、ｋ、Ｔｂ+は、前記と同定義である。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【化８】
式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ３、ｖ、ｓ、ｗ、ｃ、ｄ、ｍ、Ｚｄ-は、前記と同定義である。
【００４４】
【表３】
【００４５】
前記化学式（２）及び（３）について、金属原子であるＭ２及びＭ３をそれぞれＭｅとして、２価金属〜４価金属において推定される構造式を下記化学式（４）〜（１９）に示す。
【００４６】
金属Ｍｅが、３価の金属（Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋）の場合に、推定される構造式を下記化学式（４）〜（１２）に示す。
【００４７】
【化９】
式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１または１／２であり、ｂは１または２であり、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００４８】
【化１０】
式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００４９】
【化１１】
式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５０】
【化１２】
式（７）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５１】
【化１３】
式（８）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは３または３／２、ｂは１または２、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００５２】
【化１４】
式（９）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５３】
【化１５】
式（１０）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２、ｄは１または２、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００５４】
【化１６】
式（１１）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは３または３／２、ｂは１または２、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００５５】
【化１７】
式（１２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１または１／２であり、ｂは１または２であり、（Ｔ）ｂ+は（Ｍｅ−（Ａ）ｎ１）ｂ+である。ここで、Ａは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、及びハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ１は１または２の数である。
【００５６】
前記金属Ｍｅが、２価の金属（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋）の場合に推定される構造式を下記化学式（１３）〜（１６）に示す。
【００５７】
【化１８】
式（１３）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５８】
【化１９】
式（１４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５９】
【化２０】
式（１５）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２、ｄは１または２、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６０】
【化２１】
式（１６）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１、ｂは１であり、（Ｔ）ｂ+は（Ｍｅ−（Ｂ１）ｎ２）ｂ+である。ここで、Ｂ１は水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ２は１／２または１の数である。
【００６１】
前記金属Ｍｅが、４価の金属（Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｔｉ４＋）の場合に推定される構造式を下記化学式（１７）〜（１９）に示す。
【００６２】
【化２２】
式（１７）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００６３】
【化２３】
式（１８）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２であり、ｄは１または２であり、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６４】
【化２４】
式（１９）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または２であり、ｄは１または２であり、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６５】
本発明の荷電制御剤に用いられる芳香族オキシカルボン酸金属化合物の配位子となりうる芳香族オキシカルボン酸類は、公知の方法を用い、例えば、実験化学講座第４版（日本化学会編、丸善株式会社発行）第１８７頁記載のＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ反応にて合成できる。芳香族オキシカルボン酸類の合成工程は、例えば、溶媒中で、置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンと、置換基を有するまたは有しないヒドロキシサリチル酸とを、反応させることよって芳香族オキシカルボン酸類を合成するものである。その一例を下記化学反応式（II）に示す。
また、置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンと、置換基を有するまたは有しないヒドロキシサリチル酸とは、各成分を、１種類選択して反応させたり、または各成分を、２種類以上組合せて、混合して反応させたりすることができる。
【００６６】
【化２５】
式（II）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子である。
【００６７】
置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンは、具体的に、４−（クロロメチル）スチレン、４−（ブロモメチル）スチレン、３−メトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−メトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（クロロメチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−ブロモ−４−（クロロメチル）スチレン、３−ブロモ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−メトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、２−メトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−クロロ−４−（クロロメチル）スチレン、２−クロロ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−フルオロ−４−（クロロメチル）スチレン、３−フルオロ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−ブロモ−４−（クロロメチル）スチレン、２−ブロモ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−イソオクチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−イソオクチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−イソプロピル−４−（クロロメチル）スチレン、３−イソプロピル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−メチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−メチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−エトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−エトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−カルボキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−カルボキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−（クロロメチル）スチレン、３−（ブロモメチル）スチレン、５−メチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−メチル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（クロロメチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−イソオクチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−イソオクチル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−メトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、５−メトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−エトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−エトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−カルボキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−カルボキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（クロロメチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−メトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−メトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−クロロ−３−（クロロメチル）スチレン、５−クロロ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−ブロモ−３−（クロロメチル）スチレン、４−ブロモ−３−（ブロモメチル）スチレン、２−ブロモ−３−（クロロメチル）スチレン、２−ブロモ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−tert−ブチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−tert−ブチル−３−（ブロモメチル）スチレン、２−（クロロメチル）スチレン、２−（ブロモメチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（クロロメチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（ブロモメチル）スチレン、４−クロロ−２−（クロロメチル）スチレン、４−クロロ−２−（ブロモメチル）スチレン、４−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−メトキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−メトキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−エトキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−エトキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−ブロモ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−ブロモ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−クロロ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−クロロ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、４−ブロモ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−ブロモ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、２−（２’−ブロモエチル）スチレン、２−（２’−クロロエチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（２’−クロロエチル）スチレン、４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−メトキシ−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−メトキシ−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−イソプロピル−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−イソプロピル−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−イソオクチル−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−イソオクチル−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、３−メトキシ−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、３−メトキシ−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、３−（３’−クロロプロピル）スチレン、５−イソオクチル−３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、５−イソオクチル−３−（３’−クロロプロピル）スチレン、５−メトキシ−３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、５−メトキシ−３−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−（３’−クロロプロピル）スチレンなどが挙げられる。これらビニルフェニルハロゲン化アルキレンは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６８】
置換基を有するまたは有しないジヒドロキシ芳香族カルボン酸は、具体的に、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−メチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−エチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｎ−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−tert−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｓｅｃ−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソヘプチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソヘキシル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソオクチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−フルオロ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−フルオロ−４−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−エチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−カルボキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−エトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、４−フルオロ−５−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソプロピル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−メチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−エチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソプロピル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ｓｅｃ−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソヘキシル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソヘプチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソオクチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−メトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ヨード−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−カルボキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｎ−プロピル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−エトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−メチル−２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、５，６−ジ−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソオクチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−フルオロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−メチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−エチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソプロピル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソヘキシル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソヘプチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソオクチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−カルボキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヨード−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−フルオロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、６−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、６−エトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−メチル−２，５，６−トリヒドロキシ安息香酸、６−フルオロ−４−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジイソプロピル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジ−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−３−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−フルオロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソプロピル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−tert−ブチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−メチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸などが挙げられる。これらジヒドロキシ安息香酸は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６９】
反応溶媒としては、具体的に、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類などの有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
また、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類の合成反応では、反応の促進とエーテル結合形成の際に複成するハロゲン化水素を捕捉するために塩基を添加することが好ましい。
【００７１】
この合成で用いることのできる塩基としては、溶媒や基質と反応し、反応系を複雑化させないものであれば特に限定されず、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩を挙げることができる。前記反応式（II）中のＭは、このＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成の際のアルカリ金属であってもよく、それを遊離させたものであってもよく、カチオン交換したものであってもよい。
【００７２】
この様にして得られる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類のより具体的な例を、下記化学式（１−ａ）〜（１−ｉ）に示す。ここで、各化学式中における、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、それぞれ前記と同定義である。なお、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【化２６】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【化２７】
【００７６】
【表５】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【化２９】
【００８０】
【表７】
【００８１】
【化３０】
【００８２】
【表８】
【００８３】
【化３１】
【００８４】
【表９】
【００８５】
【化３２】
【００８６】
【表１０】
【００８７】
【化３３】
【００８８】
【表１１】
【００８９】
【化３４】
【００９０】
【表１２】
【００９１】
前記表４〜１２において、置換基Ｒ１が水素原子のみである場合をＨと表記し、水素原子以外を含む場合は、水素原子以外の置換基を表記している。また、ｈの数値は、置換基Ｒ１が水素原子のみである場合には１とし、その他の場合は、置換基である水素原子を数えずに記載している。
【００９２】
前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類は、同一分子内にビニル基を有するフェニル骨格即ちスチレン構造、及びオルト位関係の−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）と水酸基とを有するフェニル骨格即ちサリチル酸構造を共に有するものである。この芳香族オキシカルボン酸類は、フェニル骨格同士が、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−で結合されている構造である。
【００９３】
芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、その芳香族オキシカルボン酸類が−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）及び水酸基を有するフェニル骨格による金属錯体化及び／または金属塩化の機能、また、−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）及び水酸基を有するフェニル骨格と−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−との組合せにより発現される帯電付与機能を有しており、荷電制御用途適性を示す。この芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、有効成分として荷電制御剤に用いられる。
【００９４】
本発明の荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物を１種単独で用いてもよく、２種以上を合わせて用いてもよい。また、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物から選ばれた１種のアモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物からなるものであってもよい。
【００９５】
荷電制御剤の機能は、用いる樹脂への分散性が良好であるほど、例えば用いる樹脂に対して相溶性が高ければ高いほど、より好ましくは、分子レベルで樹脂へ分散させるほど、その機能を最大限に発揮させることになる。
【００９６】
荷電制御剤に含有される芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であることを示すものであると好ましい。Ｘ線回折スペクトルがアモルファス状であることを示すというのは、Ｘ線回折パターンの２θ＝５°〜４０°（θはブラッグ角）の範囲における芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法により算出した全体の強度の総計に対する結晶部分の強度の総計の比率が０〜５０％であると定義することができる。芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、その結晶化度が０〜５０％のものであると好ましい。更に好ましくは、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において、０〜３０％である。
【００９７】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、その金属錯体化及び／または金属塩化している金属がＡｌまたはＺｒであり、Ｘ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜３０％であることが更に好適である。
【００９８】
本発明の荷電制御剤に用いられる芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、アモルファス状であることにより、樹脂との相溶性が良好で、樹脂へ分子レベルで均一に分散させることができ、即ち、芳香族オキシカルボン酸金属化合物の持つ帯電能力を最小添加量にて最大限に発揮することが可能である。このため、荷電制御剤として用いられた場合、より格段に向上し、帯電能力をいままでの荷電制御剤と比較して、大きく発揮することが可能である。また、帯電が安定し、堅牢性が向上する。
【００９９】
合成により得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物が結晶性の場合、これを有機溶剤（例えば、イソプロパノールのようなアルコール系溶剤）中で、湿式ミリングするか、ＤＭＦ等の有機溶媒に溶解させた後、これを水に再分散させることにより、アモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物に変換して用いることもできる。
【０１００】
結晶性の芳香族オキシカルボン酸金属化合物を湿式ミリング又は溶解後の再分散によりアモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物に変換するための有機金属溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒などのような、水に可溶な有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。水と前記の親水性有機溶剤との混合で用いてもよい。
【０１０１】
前記のような溶剤を用いる湿式ミリング（湿式分散）においては、顔料分散等に使用する各種の分散機（例えば、ボールミル、コロイダルミン、ペイントシェーカー、サンドミル、ビーズミル（商品名）、スーパーミル（商品名）、アジテータミル（商品名）、ダイノーミル（商品名）を用いることができる。湿式ミリングの際の摩擦媒体としては、例えば、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、磁性ビーズ、または、タングステンカーバイト製若しくはステンレススチール製ビーズ等を使用することができる。
【０１０２】
本発明の荷電制御剤は、芳香族オキシカルボン酸金属化合物から調製されており、静電荷像現像用トナーや粉体塗料などに含有させるものである。用いられる樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部配合されたものであることが望ましい。更に荷電制御剤のより好ましい配合量は、用いられる樹脂１００重量部に対して０．５〜７重量部である。
【０１０３】
トナー用樹脂の例としては、次のような公知のトナー用樹脂（結着樹脂）を挙げることができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂などの熱可塑性樹脂である。これらの樹脂は、単独でまたは数種をブレンドして用いることもできる。なお、本発明の荷電制御剤は、静電粉体塗料に含有させて樹脂粉体の電荷の制御（増強）のために用いることもできる。その場合の塗料用樹脂としては、例えば、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、またはポリアミド系などの熱可塑性樹脂、及びフェノール系、エポキシ系、またはポリエステル系などの熱硬化性樹脂を挙げることができる。これらは、それぞれ単独でまたは複数種をブレンドして用いることができる。
【０１０４】
トナーに用い得る着色剤として公知の種々の有機染料、無機顔料及び有機顔料を、それぞれ単独でまたは２種以上配合して使用することができる。用い得る着色剤としては、例えば、キノフタロンイエロー、イソインドリノンイエロー、キノリンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、アンスアンスロンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料などの有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブロンズなどの無機顔料及び金属粉；アゾ染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料などの各種の油溶性染料や分散染料の他、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸などの樹脂により変性されたトリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料などを挙げることができる。
【０１０５】
静電荷像現像用トナーは、例えば次のように製造することができる。前記のようなトナー用樹脂、着色剤、及び本発明の荷電制御剤、並びに必要に応じて磁性材料（例えば、鉄、コバルト、フェライトなどの強磁性材料製の微粉体）、流動性改質剤（例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン）、オフセット防止剤（例えば、ワックス、低分子量のオレフィンワックス）などをボールミルその他の混合機により十分混合する。その後、その混合物を加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどの熱混練機を用いて溶融混練し、その混練物を冷却固化させた後、その固化物を粉砕及び分級することにより、平均粒径５〜２０μｍのトナーを得ることができる。
【０１０６】
本発明の荷電制御剤及びその有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、荷電制御または増強の目的で増強剤として、また前記増強剤及び樹脂を含んでなる静電塗装用粉体塗料として提供することができる。静電塗装用粉体塗料は、この増強剤を１種単独で含むものであってもよく、複数種を含むものであってもよい。増強剤の好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、そのより好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部である。その他、この静電塗装用粉体塗料に含有される樹脂及び着色剤は、前記トナーで記載したものを例示できる。
【０１０７】
この静電塗装用粉体塗料は、耐環境安定性及び耐久性に優れ、この粉体塗料によれば、塗着効率がほぼ１００％に近く、しかも塗膜性能が向上し、塗膜欠陥のない厚膜を形成することができる。増強剤が無色または淡色であるため、塗膜の色調障害が生じ難い。
【０１０８】
この静電塗装用粉体塗料は、例えば次のように製造することができる。前記増強剤及び樹脂、並びにその用途・目的に応じ、着色剤、流動性改質剤、充填剤、硬化剤及び可塑剤などを添加し、ボールミルその他の混合機で均一に混合する。その混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどの熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化後、粉砕及び分級することにより、粒度範囲１０〜２５０μｍなどの所要粒径の静電塗装用粉体塗料を得ることができる。
【０１０９】
この静電塗装用粉体塗料による塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、及びハイブリッド方式のような一般の静電粉体塗装法を用いて塗装することができる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１１】
本発明の荷電制御剤の有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物、及びその原料となる芳香族オキシカルボン酸類の合成例を実施例１〜２０に示す。
【０１１２】
（実施例１）
Ａ−１ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００．０ｇをメタノール２Ｌに溶解させ、炭酸カリウム８８．３ｇを加えて６７℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン１０２．０ｇを２２分間で滴下し、６７℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、減圧下メタノールを留去し、ヘキサンを加えて洗浄した。濾過後、残渣をメタノールに溶解させ水に滴下し、再沈殿させ析出物を濾過した。この再沈殿操作を２回繰り返し、得られた残渣を８０℃にて４８時間乾燥させ、下記化学式（Ａ１）に示す芳香族オキシカルボン酸類を４８．７ｇ得た。
【０１１３】
【化３５】
【０１１４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）の純度を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ 株式会社島津製作所製 検出器：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ、カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ、ポンプ：ＬＣ−２０ＡＴ、デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ３）により、以下の測定条件で測定を行い、純度＝９４．６％であることを確認した。
ＨＰＬＣ測定条件：サンプル３ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍＬに溶解させ、３０分間超音波し、ポア径が０．５μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過してサンプル溶液とし、以下の条件で測定した。
カラム：Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ ＯＤＳ （４．６×２５０ｍｍ）、カラムオーブン温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／分、試料注入量：３μＬ、検出波長：２５４ｎｍ、
溶離液Ａ：ＴＨＦ：０．０５Ｍ−ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４水溶液＝４：６
溶離液Ｂ：ＴＨＦ：０．０５Ｍ−ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４水溶液＝６：４
グラジュエント条件 溶離液Ａ：溶離液Ｂ＝１００：０→（２０分）→０：１００
【０１１５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、１Ｈ−核磁気共鳴装置（ＮＭＲ 日本電子株式会社製 ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＡＬ３００）を用い、共鳴周波数：３００ＭＨｚ 測定核種：１Ｈ、使用溶媒：重ＤＭＳＯ、測定温度：室温の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ１）で示す構造を支持する。１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を図１に示す。
δ（ｐｐｍ）＝５．０６（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）、５．２７（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８４（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．７４（１Ｈ、ｄ−ｄ、−ＣＨ＝）、６．９１（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２３（１Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３５（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４１（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．０６ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．３５（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１６．９％の核オーバーハウザー効果（ＮＯＥ）が観測された。
【０１１６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、元素分析測定器（ＣＨＮＳ／Ｏ分析 パーキンエルマー社製 ２４００ＩＩ全自動元素分析装置）にて、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）の重量比率を測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．６１ Ｈ：４．９０ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０１１７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ 日本電子株式会社製 ＪＩＲ−ＳＰＸ６０Ｓ）を使用し、ＫＢｒ法にて測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３１３２、３０８８、２９２４、２８７７、１６８０、１６１４、１５９３、１５１６、１４８７、１４７１、１４４３、１４０８、１３７９、１２５０、１１９６、１０１１、９０６、８６０、８３１、８０８、７８９、７７５、７４４、７１５、６７５、５５９、４９２、４７２を観測した。ＦＴ−ＩＲの測定結果を図２に示す。
【０１１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＴＧ／ＤＴＡ６２００ ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、昇温条件：３０−５５０℃ 昇温速度：１０℃／分で測定した。熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）の測定結果を図３に示す。その測定の結果、融点１６８℃、発熱温度：５５１℃、重量減少温度：２１０℃、４０４℃、５２１℃を観測した。
【０１１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ 株式会社日立ハイテクノロジーズ製 ＬＣ／３ＤＱＭＳシステム Ｍ−８０００）にて、以下の条件にて測定した。
イオン化源：ＥＳＩイオン化源（ＦＩ法により測定)
キャリア：電子工業用メタノール
試料の調製方法：試料各１ｍｇを電子工業用メタノールにて溶解し、完全に溶解しなかった試料に関しては、ＴＨＦを溶解するまで加えた。
第一細孔温度：１２０℃ 第二細孔温度：１００℃ 脱溶媒温度：１５０℃ 補助ガス温度：１５０℃ フォーカス電圧：２０Ｖ ドリフト電圧：２０Ｖ
液体クロマトグラフ質量分析の測定結果を図４に示す。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．００ ［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量： ２７０．０９
【０１２０】
Ｂ−１ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
２５．７％硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを水４４０ｍＬに加え、９０℃まで加熱した。これに、２０．５％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇと芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）１０．８ｇとを水１３０ｍＬに加え、９０℃まで加熱、溶解した溶液を３０分間で滴下し、９５℃まで加熱した。その後、９５℃で２時間反応させ、室温まで冷却後、濾過し、電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した。８０℃で１４時間乾燥後、薄茶色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）を１０．５ｇ得た。
【０１２１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、元素分析測定器（ＣＨＮＳ／Ｏ分析 パーキンエルマー社製 ２４００ＩＩ全自動元素分析装置）にて、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）の重量比率を測定した。以下に元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．１２ Ｈ：４．６７ Ｎ：０．００
【０１２２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、原子吸光分析装置（Ｖａｒｉａｎ社製 ＳｐｅｃｔｒＡＡ−２２０ＦＳ）にて、含有する金属の重量％を測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．１３％、Ｎａ＝０．１％
【０１２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ 日本電子株式会社製 ＪＩＲ−ＳＰＸ６０Ｓ）を使用し、ＫＢｒ法にて測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３８８、３０８８、１６３０、１５６６、１５１４、１４８９、１４６４、１４４８、１３８３、１２８１、１２４８、１２２８、１１４４、１１１７、１０４１、１０１６、９９１、９０８、８２９、７３１、６８５、５８８、５５３、４６７を観測した。
【０１２４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＴＧ／ＤＴＡ６２００ ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、昇温条件：３０−５５０℃ 昇温速度：１０℃／分で測定した。熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）の測定結果を図５に示す。その測定の結果、吸熱温度：１９８℃、発熱温度：４６０℃、重量減少温度：１８２℃、３２７℃、４３１℃を観測した。
【０１２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、Ｘ線回折装置（株式会社リガク製 試料水平型強力Ｘ線回折装置 ＲＩＮＴ−ＴＴＲIII）にて以下の条件にて測定した。測定試料サンプルの作製：試料をＸ線回折装置専用ガラス台にのせ、別のガラス板にて平らに試料を延ばして試料を作製した。
測定範囲：２θ＝５°〜４０°
結晶化度の求め方：得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物について、前記の条件でＸ線回折を測定後、得られたＸ線回折スペクトルをスムージング処理した。更に得られたデータを、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｄａｔａ社製の解析ソフト「ＪＡＤＥ ＸＲＤ Ｐａｔｔｅｒｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＆ Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｖｅｒ．７．５．２」を用い、以下の条件にて解析し結晶化度を求めた。プロファイリングフィッティング条件：ＰＳＦ；ｐｓｅｕｄｏ−Ｖｏｉｇｔ、バックグラウンド：水平、現在のプロファイル更新：有り、Ｋα２ピーク：有り、初期半価幅曲線指定値＝０．２、ピークサーチ：有り。
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、前記の条件にてＸ線回折を測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝５４．７％
【０１２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ 株式会社日立ハイテクノロジーズ製 ＬＣ／３ＤＱＭＳシステム Ｍ−８０００）にて、以下の条件にて測定した。
イオン化源：ＥＳＩイオン化源（ＦＩ法により測定)
キャリア：電子工業用メタノール
試料の調製方法：試料各１ｍｇを電子工業用メタノールにて溶解し、完全に溶解しなかった試料に関してはＴＨＦを溶解するまで加えた。
第一細孔温度：１２０℃ 第二細孔温度：１００℃ 脱溶媒温度：１５０℃ 補助ガス温度：１５０℃ フォーカス電圧：２０Ｖ ドリフト電圧：２０Ｖ
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、前記の条件でＬＣ／ＭＳ分析測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．２と８３２．２とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１）及び（Ｍ−２）を示す。
【０１２７】
【化３６】
【０１２８】
【化３７】
【０１２９】
（実施例２）
Ａ−２ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００ｇと８０％硫酸１４４１ｇとを５０℃に加熱混合し、この分散液にtert−ブタノール１４４ｇを加えて５０℃で３０分間撹拌した。その後、分散液にtert−ブタノール１４４ｇを加え３０分間撹拌する操作を３回行った。反応液を室温まで冷却し、氷水１ｋｇに徐々に注ぎ、析出物を濾過、水洗し、更にヘキサン洗浄した。得られた析出物をメタノール２００ｍＬに溶解させ、水３．６Ｌに再沈殿させた。濾過後、８０℃にて２４時間乾燥させtert−ブチル化された芳香族オキシカルボン酸中間体７４．９ｇを得た。
【０１３０】
得られた芳香族オキシカルボン酸中間体２５．０ｇをメタノール１５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム３６．９ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン１８．７ｇとメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０１３１】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ２）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２０．１ｇ得た。
【０１３２】
【化３８】
【０１３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９８．６％だった。
【０１３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、測定溶媒をＣＤＣｌ３に変えた以外は、実施例１のＡ−１と同様の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ２）で示す構造を支持する。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を図６に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１．３７（９Ｈ、ｓ、−Ｃ（ＣＨ３）３）、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．２６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．７６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．６８−６．７７（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２８（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４２（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２８（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．１％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１３５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４１９、３００４、２８６６、１６６０、１６０８、１４２９、１３３０、１２２４、１１２０、１０６６、９０８、７９４、７２１、６８０、４９３を観測した。ＦＴ−ＩＲの測定結果を図７に示す。
【０１３６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定し、その結果を図８に示す。その測定の結果、融点１８３℃、発熱温度：５１７℃、５６３℃、重量減少温度：１６１℃、３８６℃、４８９℃、５５３℃を観測した。
【０１３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７４．２９ Ｈ：６．７１ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
【０１３８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図９に示す。
【０１３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２４．８６［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０１４０】
Ｂ−２ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液７０．４ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を４０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水３４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液６０．０ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）を４０．１ｇ得た。
【０１４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．７７ Ｈ：６．０９ Ｎ：０．００
【０１４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．５０％、Ｎａ＝０．０７％
【０１４３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、２９５８、１５８３、１４７３、１４３５、１４０６、１３７５、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８１２、７４４、６６９を観測した。
【０１４４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定結果を図１０に示す。その測定の結果、発熱温度：３６２℃、４６３℃、重量減少温度：２３４℃、４０２℃を観測した。
【０１４５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝０．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１１に示す。
【０１４６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．３と１０２５．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−３）及び（Ｍ−４）を示す。
【０１４７】
【化３９】
【０１４８】
【化４０】
【０１４９】
（実施例３）
Ａ−３ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，４−ジヒドロキシ安息香酸７８．６３ｇをメタノール４００ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム１５２．０３ｇを加えて６０℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン８７．８８ｇをメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６０℃にて２．５時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、メタノールで洗浄した。
【０１５０】
得られた析出物を塩酸により、ｐＨ＝１の水１Ｌに分散させた。その後、濾過水洗し、８０℃で乾燥し、白色の下記化学式（Ａ３）に示す芳香族オキシカルボン酸類を５５．７１ｇ得た。
【０１５１】
【化４１】
【０１５２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９７．７％だった。
【０１５３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ３）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．０９（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２７（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８５（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．３８−６．４１（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、６．７４（１Ｈ、ｄｄ、Ｃ−Ｈ）、７．４１（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．６１（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．０９（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．３８−６．４１（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１７．２％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１５４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３０８５、３００４、１６３９、１５９８、１５１３、１５０２、１４５０、１３７９、１２８８、１２５４、１１８２、１１５７、１１０５、１０９５、１０１４、９０４、８２７、７７９、７２９、６９８、６４９、５９５、５３２、４７１を観測した。
【０１５５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定し、その測定の結果、融点１８４℃、発熱温度：５７１℃、重量減少温度：２１６℃、４３０℃、５５４℃を観測した。
【０１５６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．６５ Ｈ：４．２３ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０１５７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図１２に示す。
【０１５８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．０７ ［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０１５９】
Ｂ−３ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５１９ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液９０．６ｇを加え、９５℃に加熱した。この液に、水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液７３．７ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を５０．０ｇ加え、９５℃に加熱した溶液を２５分間で加え、９５℃で３時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）を５７．２ｇ得た。
【０１６０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６１．５５ Ｈ：５．５８ Ｎ：０．００
【０１６１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．６１％、Ｎａ＝０．０３％
【０１６２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、１６１６、１５１３、１４６０、１３８３、１２６５、１１９４、１１６１、１１０７、１０１４、９９１、９０８、８３５、７７３、６７７、４８０を観測した。
【０１６３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定結果を図１３に示す。その測定の結果、吸熱温度：１９０℃、発熱温度：３５０℃、４５６℃、重量減少温度：１７０℃、３１９℃、４２３℃を観測した。
【０１６４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝４６．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１４に示す。
【０１６５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．５と８３２．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−５）及び（Ｍ−６）を示す。
【０１６６】
【化４２】
【０１６７】
【化４３】
【０１６８】
（実施例４）
Ａ−４ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
４−メチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸２５．０ｇをメタノール４５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム４０．５ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン２３．４ｇをメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６５℃にて５時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０１６９】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ４）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２７．３ｇ得た。
【０１７０】
【化４４】
【０１７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９３．７％だった。
【０１７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、測定溶媒をＣＤＣｌ３に変えた以外は、実施例１のＡ−１と同様の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ４）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝２．１８（３Ｈ、ｓ、−ＣＨ３）、４．３９（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．３２（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８３（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．６８−６．７９（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、７．２９（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４５（４Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、４．３９ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．３４（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１５．３％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１７３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４１７、３０９７、３００７、２９６９、２８６３、２６２１、１６６４、１６１１、１５１６、１４３４、１３７１、１３３３、１２９５、１２７９、１２２８、１２０２、１１１４、１０６４、９７３、９１１、８５４、８３６、８０９、８０５、７２４、６８４、４９６、４６７を観測した。
【０１７４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した結果、融点１５６℃、発熱温度：５０９℃、５５９℃、重量減少温度：１６３℃、３９０℃、４７６℃、５４９℃を観測した。
【０１７５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値Ｃ：６９．９３ Ｈ：５．３３ Ｎ：０．００
理論値Ｃ：７１．８２ Ｈ：５．６７ Ｎ：０．００
【０１７６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２８３．２［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２８４．１
【０１７７】
Ｂ−４ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水２００ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液３４．４ｇを加え９５℃に加熱した。この液に、水２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液２８．０ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）を２０．０ｇ加え、９５℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で３時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）を１８．６ｇ得た。
【０１７８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．３２ Ｈ：５．２１ Ｎ：０．００
【０１７９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．１０％、Ｎａ＝０．０１％
【０１８０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、１６１６、１５１３、１４６０、１３８３、１２６５、１１９４、１１６１、１１０７、１０１４、９９１、９０８、８３５、７７３、６７７、４８０を観測した。
【０１８１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１９０℃、発熱温度：３５０℃、４５６℃、重量減少温度：１７０℃、３１９℃、４２３℃を観測した。
【０１８２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５９１．１で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）とＡｌとが２：１で反応している構造と推定された。
【０１８３】
（実施例５）
Ａ−５ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
５−tert−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸５．５３ｇをメタノール３０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム８．０２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン４．１２ｇを１５分間で滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。得られた析出物をｐＨ＝２の水に分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去後、析出物をトルエン洗浄し、下記化学式（Ａ５）に示す芳香族オキシカルボン酸類を４．５５ｇ得た。
【０１８４】
【化４５】
【０１８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９９．３％だった。
【０１８６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ５）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝１．２１（１Ｈ、ｓ、−Ｃ（ＣＨ３）３）５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２５（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８３（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．７３（１Ｈ、ｄｄ、Ｃ−Ｈ）、７．２８（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４３（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２８（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．５％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１８７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３０９３、３０５２、２９６４、２８６５、２６３２、１６５４、１６１６、１５１３、１４８３、１４５０、１４０６、１３０３、１２７７、１２３８、１１９８、１１２０、１０８０、１０１６、９８２、９５８、９１９、８９３、８５８、８２９、８１７、７９２、７０９、６８７、６４４、４９０を観測した。
【０１８８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点１４２℃、発熱温度：５９２℃、分解点：２０１℃、４１１℃、５５５℃を観測した。
【０１８９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７３．９２ Ｈ：６．６４ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
【０１９０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図１５に示す。
【０１９１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２４．７３［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０１９２】
Ｂ−５ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）を１３．１ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）を１３．３ｇ得た。
【０１９３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６８．４ Ｈ：６．１２ Ｎ：０．００
【０１９４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．７０％、Ｎａ＝０．３６％
【０１９５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２３、２９６０、１６３０、１５７０、１４８５、１４３９、１４０４、１３６９、１２７１、１２４６、１１１７、１０５５、１０１６、９８９、９０８、８５２、８２５、８１２、７２９、６４８、４３８を観測した。
【０１９６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定の結果、発熱温度：３６７℃、４５８℃、重量減少温度：２５４℃、４２９℃を観測した。
【０１９７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝６．２％。そのＸ線回折スペクトルを図１６に示す。
【０１９８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７６．７と１００２．４とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−７）及び（Ｍ−８）を示す。
【０１９９】
【化４６】
【０２００】
【化４７】
【０２０１】
（実施例６）
Ａ−６ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
メタノール１００ｍＬに５−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸２３．８ｇを溶解させ、これに炭酸カリウム３０．４ｇを加え、加熱し、６２℃で３０分間分散した。これに４−クロロメチルスチレン１７．６ｇを１時間で滴下し、還流下、２．５時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、濾過後、残渣をメタノールで洗浄し、次いで水３００ｍＬに加え、塩酸にてｐＨ＝１に調整し、３０分間分散後、濾過水洗した。８０℃で４８時間乾燥させ白色固体で下記化学式（Ａ６）に示す芳香族オキシカルボン酸類を１３．５ｇ得た。
【０２０２】
【化４８】
【０２０３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．７％だった。
【０２０４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ６）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．２７（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．３０（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７０−６．７６（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７９（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（４Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．９０（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）、１１．５４（１Ｈ、ｂｒｏａｄ、ＯＨ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．７９（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．９％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２０５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３００４、２５５７、１６５１、１６１２、１５１３、１４５４、１４３９、１３８３、１３５４、１２５７、１１９２、１０４９、１０１６、１００５、９０４、８９５、８４２、８２１、７８７、７１５、６８３、６０６、４９６、４５５を観測した。
【０２０６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点２３２℃、発熱温度：２５７℃、５６０℃、重量減少温度：２２７℃、５１０℃を観測した。
【０２０７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：５５．３５ Ｈ：３．４１ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：５５．０４ Ｈ：３．７５ Ｎ：０．００
【０２０８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３４８．８０［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３４８．０
【０２０９】
Ｂ−６ 芳香族オキシカルボン酸金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）を１４．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）を１１．８ｇ得た。
【０２１０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：４７．４ Ｈ：３．０７ Ｎ：０．００
【０２１１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．７４％、Ｎａ＝０．０４％
【０２１２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３４６、３０８６、１６０３、１５１４、１４６０、１３７３、１３２７、１２９４、１２６７、１２２７、１１１７、１０５１、１０１６、９８７、９０６、８３７、７８９、６９８、６７５、６４０、５５９、４８０、４５３、４０１を観測した。
【０２１３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定結果を図１７に示す。その測定の結果、吸熱温度：２０７℃、発熱温度：５０６℃、重量減少温度：１９４℃、２５８℃、４６０℃を観測した。
【０２１４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝３７．７％。そのＸ線回折スペクトルを図１８に示す。
【０２１５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が１０９４．４で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）とＡｌとが３：１で反応している構造と推定された。
【０２１６】
（実施例７）
Ａ−７ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，３−ジヒドロキシ安息香酸５３．９ｇをメタノール２８０ｍＬに溶解させ、これにＫ２ＣＯ３を１０６ｇ加え、６５℃で、３０分間撹拌した。これに４−クロロメチルスチレン６１．７ｇを１時間で滴下した。還流下、３時間反応後、室温まで放冷し、析出物を濾過後、メタノールで洗浄した。濾液中のメタノールを減圧下除去し、茶色半固体を得た。この茶色半固体を酢酸エチル、水に分散し、塩酸でｐＨ＝１に調整した。酢酸エチル相を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去し、淡黄色固体１２４．３ｇを得た。この淡黄色固体をトルエンで再結晶し、淡黄色固体で下記化学式（Ａ７）に示す芳香族オキシカルボン酸類を５４．５ｇ得た。
【０２１７】
【化４９】
【０２１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９５．０％だった。
【０２１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ７）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．１１（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．２５（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３（１Ｈ、ｄ−ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．８０（１Ｈ、ｔ、Ａｒ−Ｈ）、７．２２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３４−７．４９（５Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１１（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに９．９％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２２０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３２３６、３０３１、２８７９、２７１９、２５９３、１６６７、１６１２、１５８１、１４６３、１４４２、１３８４、１３０５、１２４５、１２３４、１１７８、１１６２、１０８７、１０２５、１０１８、９０８、８６２、８３６、８２７、７８１、７４８、６９６、６５３、６０７、４８０を観測した。
【０２２１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点１７７℃、発熱温度：６１３℃、重量減少温度：１８１℃、４１３℃、５９３℃を観測した。
【０２２２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．７０ Ｈ：４．７５ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０２２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６８．８［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０２２４】
Ｂ−７ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）を１０．８ｇ得た。
【０２２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．５８ Ｈ：４．５８ Ｎ：０．００
【０２２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．３７％、Ｎａ＝０．０３％
【０２２７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３６１、３０８６、１７３６、１６１４、１５９２、１５５６、１５１２、１４９３、１４７０、１４０６、１３８３、１２４４、１２０５、１１６７、１１１７、１０８６、１０５１、１０１６、９８９、９０６、８７０、８２５、７５４、７３７、６９２、６７３、６３３、５５９、４８２、４６３を観測した。
【０２２８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３５４℃、４５５℃、重量減少温度：１５２℃、２１３℃、３３２℃、４２６℃を観測した。
【０２２９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．２と８３２．２で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。
【０２３０】
（実施例８）
Ａ−８ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
４−（４’−ビニルベンジルオキシ）−２−ヒドロキシ安息香酸と４−（３’−ビニルベンジルオキシ）−２−ヒドロキシ安息香酸との混合物の合成である。
２，４−ジヒドロキシ安息香酸７８．６ｇをメタノール４００ｍＬに溶解させ、これに炭酸カリウム１５２．０ｇを加え、６０℃で３０分間撹拌した。これに、メタノール５０ｍＬに溶解したクロロメチルスチレン（ＡＧＣセイケミカル株式会社製、商品名：ＣＭＳ−Ｐ）８３．５ｇを１時間で滴下した。還流下、３時間反応後、室温まで放冷し、析出物を濾過後、メタノールで洗浄した。析出物を水１Ｌに加え、塩酸にてｐＨ＝１に調整して、３０分間撹拌後、濾過、水洗した。８０℃で４８時間乾燥し、白色固体で下記化学式（Ａ８）に示す芳香族オキシカルボン酸類を７６．２ｇ得た。
【０２３１】
【化５０】
【０２３２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、混合物として、９７．７％だった。
【０２３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ８）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２５−５．３０（１Ｈ、ｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、５．８１−５．８８（１Ｈ、ｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、６．３４−６．５７（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、６．６８−６．７９（１Ｈ、ｄｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、７．３２−７．５４（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、７．６７−７．７０（１Ｈ、ｄＸ２、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．５〜６．６の芳香族プロトンに１６．８％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３５１０、３４４８、３００７、２８６４、２５５１、２３６２、１６５５、１６２２、１５１４、１４５４、１４３７、１３８３、１３５０、１２５０、１１９２、１１５１、１０９５、１０３６、１０１４、９９１、９８０、９１０、８５２、８３５、８２３、７９３、７７７、６８１、６４８、６０６、５３２、４９６、４６１を観測した。
【０２３５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、吸熱温度１５７℃、発熱温度：４４０℃、５７０℃、重量減少温度：２１６℃、４３４℃、５４２℃を観測した。
【０２３６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．７１ Ｈ：５．０１ Ｎ：０．１５
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０２３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．０［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０２３８】
Ｂ−８ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）を１１．７ｇ得た。
【０２３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．１６ Ｈ：４．５７ Ｎ：０．００
【０２４０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．４７％、Ｎａ＝０．０５％
【０２４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３８６、３０８６、１６１６、１５５４、１４６０、１３８７、１２６７、１１９６、１１６５、１１０９、１０１１、９８９、９０４、８３５、７７１、７０６、６７９、６２７、４７８を観測した。
【０２４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１７９℃、発熱温度：３５０℃、４５８℃、重量減少温度：１６３℃、３２０℃、４２７℃を観測した。
【０２４３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝９４．０％。
【０２４４】
（実施例９）
Ａ−９ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２４５】
Ｂ−９ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を１３．１ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）を１１．５ｇ得た。
【０２４６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．７４ Ｈ：３．４４ Ｎ：０．００
【０２４７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１７．２０％、Ｎａ＜０．０１％
【０２４８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３５６４、３４５８、３２５９、３０８９、３００３、２９５６、２９０６、２８７２、１５５８、１５２７、１５１４、１４３５、１３９０、１３６５、１３２５、１２３０、１２０１、１１２０、１０４５、１０１８、９９１、９７０、９１０、８６０、８３１、８０８、７４４、７０８、６７１、５４２、４７８、４０９を観測した。
【０２４９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８４℃、発熱温度：４４３℃、５２０℃、重量減少温度：１７７℃、２３９℃、３０２℃、４１２℃、５０３℃を観測した。
【０２５０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が３８８．４と７１４．７とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＺｎとが、それぞれ１：１、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−９）及び（Ｍ−１０）を示す。
【０２５１】
【化５１】
【０２５２】
【化５２】
【０２５３】
（実施例１０）
Ａ−１０ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例１のＡ−１と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）を合成した。
【０２５４】
Ｂ−１０ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）１０．８ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄茶色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）を１３．１ｇ得た。
【０２５５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．５０ Ｈ：３．２１ Ｎ：０．００
【０２５６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１４．９９％、Ｎａ＝０．１０１％
【０２５７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４４２、３０８８、３０４３、３００５、２９０６、２８６４、２４４０、１６２６、１５７８、１５３３、１４８７、１４３７、１３７７、１３２５、１２８４、１２２７、１１５７、１１１７、１０９０、１０１２、９９１、９６０、９０６、８６８、８２２、７９６、７３１、７０４、６８７、６５４、５９０、５６９、５２５、５０５、４６５を観測した。
【０２５８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６９℃、４６２℃、重量減少温度：３５４℃、４５９℃を観測した。
【０２５９】
（実施例１１）
Ａ−１１ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０２６０】
Ｂ−１１ 芳香族オキシカルボン酸金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）を１３．１ｇ得た。
【０２６１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．２６ Ｈ：３．２１ Ｎ：０．００
【０２６２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１１．７５％、Ｎａ＜０．０１％
【０２６３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３８５５、３６５１、３６２９、３４４８、３０８４、３００７、２９８０、２９０４、２８６８、１６２２、１５７２、１５２０、１４８７、１４４３、１３８３、１３４２、１２８２、１２５４、１２１３、１１９６、１１１３、１０１６、９９１、９０４、８５６、８２７、７７９、７６６、７２９、７０４、６７７、６０４、５４６、４９４、４１５を観測した。
【０２６４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３８１℃、４４０℃、重量減少温度：３７５℃、４１６℃を観測した。
【０２６５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が３３２．０と６０２．２とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）とＺｎとが、それぞれ１：１、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１１）及び（Ｍ−１２）を示す。
【０２６６】
【化５３】
【０２６７】
【化５４】
【０２６８】
（実施例１２）
Ａ−１２ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
８０％硫酸１２０１ｇに２，５−ジヒドロキシ安息香酸１５４．１ｇとイソプロパノール２１０ｇとを加え、７５℃にて８時間撹拌した。放冷し、氷水２Ｌとヘキサン１４０ｍＬとを加え氷浴下、撹拌した。析出している結晶を濾過し、残渣をヘキサンで洗浄した。更にメタノール：水＝６：４の混合液に分散し、濾過した。６０℃にて４８時間乾燥し、イソプロピル化された芳香族オキシカルボン酸中間体６５．４ｇを得た。イソプロピル化された芳香族オキシカルボン酸中間体２２．５ｇをメタノール４５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム６０ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液にＰｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（ポリマー ブレティン），第１９巻，ｐ．１１１−１１７（１９８８年）に記載の方法で合成した４−（２−クロロエチル）スチレン９６．８ｇを滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ１２）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２６．３ｇ得た。
【０２６９】
【化５５】
【０２７０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．６％だった。
【０２７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ１２）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝１．２４（６Ｈ、ｄ、−（ＣＨ３）２）、２．８８（１Ｈ、ｍ、−ＣＨ−（ＣＨ３）２）、４．０７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−）、２．７７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）、５．２５（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３、５．８３（１Ｈ、ｄ、−ＣＨ２＝ＣＨ）、６．９４（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３２（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２６（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、４．０７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．９４（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに９．１％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、３０１８、２８７８、１６７９、１６２０、１４５５、１３４５、１２３６、１１３２、１２３６、１１３２、１０７８、９３０、８１０、７４０、７００、５０６を観測した。
【０２７３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
実測値 Ｃ：７５．６０ Ｈ：６．５７ Ｎ：０．００
【０２７４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２５．８［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０２７５】
Ｂ−１２ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液４８．８ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）を４０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水２７５ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液４８．０ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）を３９．７ｇ得た。
【０２７６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．２２ Ｈ：６．５４ Ｎ：０．００
【０２７７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．２５％、Ｎａ＝０．０６％
【０２７８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２９、２９６６、１５９１、１４４３、１４９３、１４２４、１４１０、１３５８、１３７８、１３１０、１２３３、１２００、１１４６、１０５０、１０１３、９９８、９２０、８１４、７４５、６７１を観測した。
【０２７９】
得られた金属化合物（Ｂ１２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３５７℃、４７７℃、重量減少温度：２２１℃、３９８℃を観測した。
【０２８０】
（実施例１３）
Ａ−１３ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２８１】
Ｂ−１３ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
トルエン１００ｍＬに芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１３．１ｇと四塩化ケイ素２．２ｇとを加え、５０℃にて１時間反応させた。その後、９５℃まで加熱し、９５℃で２時間反応させ室温まで冷却した。濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、肌色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）を５．２ｇ得た。
【０２８２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６１．２１ Ｈ：５．７１ Ｎ：０．００
【０２８３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｓｉ＝６．５０％、Ｎａ＝０．０５％
【０２８４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、３４１９、３１２６、３０８９、３０５２、３０２２、３００３、２９６０、２９１６、２８７２、２７１３、２５９８、１６５７、１６０８、１５１２、１４８３、１４３３、１３９２、１３６２、１２８６、１２６９、１２０１、１１０７、１０５９、１０３０、１０１８、９７４、９４３、９３３、９１４、８９５、８７７、８５６、８００、７２９、７１７、６９６、６６５、６３８、６０６、５８０、５７５、５４２、５３４、４８６、４７８、４６７、４３８を観測した。
【０２８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：２７６℃、５３４℃、重量減少温度：１０５℃、１９４℃、３５９℃、５０３℃を観測した。
【０２８６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝４３．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１９に示す。
【０２８７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．４であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＳｉとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１３）を示す。
【０２８８】
【化５６】
【０２８９】
（実施例１４）
Ａ−１４ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２９０】
Ｂ−１４ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．８ｇ及びホウ酸１．２ｇを水１００ｍＬに加え５０℃に加熱した。５０℃にて３時間反応させた後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）を７．１ｇ得た。
【０２９１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：７０．３０ Ｈ：５．７７ Ｎ：０．００
【０２９２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｂ＝２．８８％、Ｎａ＝１．８９％
【０２９３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４７５、３０８８、３００５、２９５６、２９１２、２８７０、２７４０、２７１０、１６６４、１６３９、１６１０、１５７２、１５１４、１４７５、１４５０、１４２９、１４０８、１３９０、１３５８、１３１３、１２４４、１２２３、１２０３、１１９４、１１１７、１０９７、１０４１、１０１６、９８７、９０８、８９５、８６０、８２９、７９６、７６６、７５６、７３９、７２３、６８３、６５４、６０４、５７９、５５９、５３２、４９４、４６５、４４０を観測した。
【０２９４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８３℃、発熱温度：２９８℃、５１９℃、５３２℃、重量減少温度：１９３℃、２９０℃、３４９℃、５１３℃を観測した。
【０２９５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝８５．１％。
【０２９６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６５９．４であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＢとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１４）を示す。
【０２９７】
【化５７】
【０２９８】
（実施例１５）
Ａ−１５ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２９９】
Ｂ−１５ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
トルエン１００ｍＬに芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．８ｇとジルコニウム（IV）エトキシド３．５ｇとを加え、９５℃まで加熱し３時間反応させた。その後、減圧下で７７．０ｇの溶媒を留去し、残りの溶液をメタノール２００ｍＬに加えた。析出物を濾過後、トルエンで振り掛け洗浄し、残渣を減圧下、８０℃にて２４時間乾燥させ、黄色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）を９．１ｇ得た。
【０３００】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．２４ Ｈ：５．８６ Ｎ：０．００
【０３０１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｒ＝５．６９％、Ｎａ＝０．０５％
【０３０２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３６７０、３６５６、３６５１、３６２９、３６２０、３６０８、３５８９、３５６８、３２５５、３０８８、３０５３、３０４１、３００５、２９５８、２９１２、２８７０、２７４２、１６２８、１５７２、１５４５、１５１４、１４６８、１４３５、１４０４、１３９２、１３７１、１３１７、１２７７、１２２８、１２０１、１１２０、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８４３、８２５、８０４、７８３、７６０、７３７、７１７、６９２、６６０、６４０、６０９、５４０、４９２、４６７、４０７を観測した。
【０３０３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した結果、発熱温度：３４１℃、４８５℃、重量減少温度：１３３℃、２１２℃、２９５℃、４６４℃を観測した。
【０３０４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝２３．９％。そのＸ線回折スペクトルを図２０に示す。
【０３０５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が７３９．２であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＺｒとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１５）を示す。
【０３０６】
【化５８】
【０３０７】
（実施例１６）
Ａ−１６ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０３０８】
Ｂ−１６ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）を１１．４ｇ得た。
【０３０９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．９１ Ｈ：４．６３ Ｎ：０．００
【０３１０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．５０％、Ｎａ＝０．０４％
【０３１１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３６１、３２０７、３０８６、３０５３、３００７、２９８０、２９４５、２８７３、２３６２、１９０７、１８９２、１６１６、１５５４、１５１４、１４６０、１３８７、１３２１、１２６７、１２００、１１６３、１１０９、１０２６、１０１４、９９１、９７６、９４７、９０６、８３５、７７１、７２９、７０４、６７７、６４４、６２３、５８２、５２４、４８０、４５５、４０８を観測した。
【０３１２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１９４℃、発熱温度：３４７℃、４６０℃、重量減少温度：１７７℃、３２１℃、４２７℃を観測した。
【０３１３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝６９．６％。
【０３１４】
（実施例１７）
Ａ−１７ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０３１５】
Ｂ−１７ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
メタノール２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、６０℃に加熱した。この水溶液に２６％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを３０分間で加え６７℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）を１３．３ｇ得た。
【０３１６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５２．９３ Ｈ：４．１８ Ｎ：０．００
【０３１７】
得られた金芳香族オキシカルボン酸属化合物（Ｂ１７）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝６．７２％、Ｎａ＝０．４８％
【０３１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４５８、１９０７、１６１６、１５５４、１５１４、１４６０、１３８５、１２６７、１１９６、１１６１、１１０７、１０２８、１０１４、９９１、９０６、８３５、７７１、７０４、６７７、６２５、４８０、４５５を観測した。
【０３１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８６℃、発熱温度：３４８℃、４６３℃、重量減少温度：１７３℃、３２４℃、４２９℃を観測した。
【０３２０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１５．０％。
【０３２１】
（実施例１８）
Ａ−１８ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３２２】
Ｂ−１８ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液３０．４ｇを水８７ｍＬ加えた９０℃の溶液に１０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）を１０．８ｇ得た。
【０３２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６７．０８ Ｈ：５．８２ Ｎ：０．００
【０３２４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．６１％、Ｎａ＝０．１３％
【０３２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、３２６１、３０８８、３０５５、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、２５６１、１６２８、１５８１、１５１４、１４７３、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８２５、８１０、７８３、７４４、６７９、６６９、５７５、４８２、４３８を観測した。
【０３２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３７１℃、４６３℃、重量減少温度：２００℃、４３２℃観測した。
【０３２７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１３．３％。
【０３２８】
（実施例１９）
Ａ−１９ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３２９】
Ｂ−１９ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液１５．２ｇに水１７９ｍＬ加えた９０℃の溶液に２１分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）を１１．１ｇ得た。
【０３３０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．６２ Ｈ：５．６５ Ｎ：０．００
【０３３１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．５０％、Ｎａ＝０．０２％
【０３３２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２３、３２５５、３０８８、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、１６３０、１５８１、１５１４、１４７５、１４５４、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８５８、８２５、８１０、７８３、７４４、６８１、６０９、５７３、５１５、４８８、４８０、４６４、４２８、４１１を観測した。
【０３３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６０℃、４６２℃、重量減少温度：２００℃、４２８℃観測した。
【０３３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝３０．２％。そのＸ線回折スペクトルを図２１に示す。
【０３３５】
（実施例２０）
Ａ−２０ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３３６】
Ｂ−２０ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液１５．２ｇに水４５ｍＬ加えた９０℃の溶液に６分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）を１１．１ｇ得た。
【０３３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．１２ Ｈ：５．６３ Ｎ：０．００
【０３３８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。Ａｌ＝５．２６％、Ｎａ＝０．１２％
【０３３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２７、３２５５、３０８８、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、１６３０、１５８１、１５１４、１４７５、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０９、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８５８、８２５、８１０、７８３、７４４、６７９、６６７、６１１、５７３を観測した。
【０３４０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６５℃、４６２℃、重量減少温度：２０２℃、４３２℃観測した。
【０３４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１３．０％。
【０３４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．３と１０２５．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１６）及び（Ｍ−１７）を示す。
【０３４３】
【化５９】
【０３４４】
【化６０】
【０３４５】
（比較例１）
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸に代えて、３−フェノキシサリチル酸を用い、特開２００４−２０５８９４号公報に記載の含金属有機化合物例に従い、下記の構造に推定できる金属化合物（Ｘ１）を合成した。
【０３４６】
【化６１】
【０３４７】
（比較例２）
４−（クロロメチル）スチレンを臭化ベンジルに代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、特開２００１−３４３７８７号公報に記載の芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を合成した。
【０３４８】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００．０ｇをメタノール４４０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム１２２．２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液にベンジルブロミド７９．１ｇを滴下し、６５℃にて８時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３４９】
得られた析出物をｐＨ＝２の水３Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ１）に推定できる芳香族オキシカルボン酸を６２．３ｇ得た。
【０３５０】
【化６２】
【０３５１】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９８．７％だった。
【０３５２】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６８．７９ Ｈ：４．８７ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：６８．８５ Ｈ：４．９５ Ｎ：０．００
【０３５３】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２４３．６７［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：２４４．０７
【０３５４】
水４６７ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液１０１．５ｇを加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液８１．５ｇと芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を５０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を２５分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ２）を５５．５ｇ得た。
【０３５５】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６２．５１ Ｈ：５．８７ Ｎ：０．００
【０３５６】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．３１％、Ｎａ＝０．０４％
【０３５７】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５０６℃、重量減少温度：１８８℃、４９１℃を観測した。
【０３５８】
（比較例３）
比較例２で合成した芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を用いて、特開２００１−２４９５００号公報に記載の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｘ３）を合成した。
【０３５９】
水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１３．３ｇを加え、次いで比較例２で得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水３０ｍＬにオキシ塩化ジルコニウム８水和物６．３ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を５分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ３）を１１．１ｇ得た。
【０３６０】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．６ Ｈ：５．４２ Ｎ：０．００
【０３６１】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｒ＝１２．３％、Ｎａ＝０．０４％
【０３６２】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３２６０、３０５３、３０３０、３０２９、３０００、２９７８、２９１３、２８６９、１６２５、１５７１、１５４３、１５１０、１４６８、１４３３、１３９９、１３８９、１３７０、１３１５、１２６９、１２３０、１１９９、１１１８、１０４２、１０１５、９９０、９０４、８３９、８２０、８０５、７５９、７３２、６２５、６１０、５３７、４６９、４１０を観測した。
【０３６３】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３４３℃、４８０℃、重量減少温度：４６１℃を観測した。
【０３６４】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が７３８．２であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）とＺｒとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ３）を示す。
【０３６５】
【化６３】
【０３６６】
（比較例４）
４−（クロロメチル）スチレンを４−フェニルブチルブロミドに代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）を合成した。
【０３６７】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸２０．０ｇをメタノール１４０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム２１．２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−フェニルブチルブロミド（東京化成工業株式会社製、製品コード：Ｐ１３８８）２８．５ｇを滴下し、６５℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３６８】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエン及び酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ４）に示す芳香族オキシカルボン酸を１２．４ｇ得た。
【０３６９】
【化６４】
【０３７０】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．７％だった。
【０３７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７０．７４ Ｈ：６．２５ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．３１ Ｈ：６．３４ Ｎ：０．００
【０３７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２８５．６４［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：２８６．１２
【０３７３】
水２２０ｍＬに３９．４％の塩化鉄（III）水溶液４２．６ｇを加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１５．４ｇと芳香オキシカルボン酸（Ｙ４）とを１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を１２分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、濃青色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ４）を９．９ｇ得た。
【０３７４】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６５．９５ Ｈ：５．７０ Ｎ：０．００
【０３７５】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｆｅ＝６．２２％、Ｎａ＝０．０２％
【０３７６】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５３０℃、重量減少温度：２１０℃、５２３℃を観測した。
【０３７７】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が９１１．８であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）とＦｅとが、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ４）を示す。
【０３７８】
【化６５】
【０３７９】
（比較例５）
４−（クロロメチル）スチレンを１−ブロモプロパンに、２，５−ジヒドロキシ安息香酸を２，３−ジヒドロキシ安息香酸に代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）を合成した。
【０３８０】
２，３−ジヒドロキシ安息香酸２５．０ｇをメタノール１６０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム４０．００ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に１−ブロモプロパン（東京化成工業株式会社製、製品コード：Ｂ０６３８）３９．９ｇを滴下し、６５℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３８１】
得られた析出物をｐＨ＝２の水２．０Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ５）に示す芳香族オキシカルボン酸を２２．１ｇ得た。
【０３８２】
【化６６】
【０３８３】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９５．７％だった。
【０３８４】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６２．００ Ｈ：５．９９ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：６１．２２ Ｈ：６．１６ Ｎ：０．００
【０３８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝１９５．６［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：１９６．０７
【０３８６】
水１４５ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液２５．７ｇ加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液２４．１ｇと芳香オキシカルボン酸（Ｙ５）を１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を１３分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ５）を１０．０ｇ得た。
【０３８７】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．９２ Ｈ：５．０２ Ｎ：０．００
【０３８８】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．８１％、Ｎａ＝０．０２％
【０３８９】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５５０℃、重量減少温度：１９４℃、５４３℃を観測した。
【０３９０】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５７０．４８であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）とＡｌとが、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ５）を示す。
【０３９１】
【化６７】
【０３９２】
（実施例Ｃ１）
（１−ａ）荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける荷電制御特性の評価
前記実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）１重量部、スチレン−アクリル共重合樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＣＰＲ−１００）１００重量部を予備混合したのち、加熱ロール（株式会社栗本鐵工所製、商品名：Ｓ−１、ＫＲＣニーダ）で溶融混練した。冷却後、超遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製、商品名：ＵＬＴＲＡ ＣＥＮＴＲＩＦＵＧＡＬ ＭＩＬＬ、スクリーン目開き１．５ｍｍ）で粗粉砕し、分級機付きエアージェットミル（株式会社セイシン企業製、商品名：ＣＯ−ＪＥＴ）により、平均粒径をレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０）にて測定し、９．５〜１０．５μｍになるよう微粉砕を行った。この樹脂粒子２．５重量部と、鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部とを１００ｍＬの軟膏瓶にいれ、ボールミル回転架台（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）で１００ｒｐｍにて回転させながら、設定した時間毎に得られる混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。得られた負帯電性確認データの結果を表１３と図２２に示した。
【０３９３】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０３９４】
更に、実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ２、Ｂ３、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１と同様に、帯電性試験Ａを行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１３及び表１４と、図２２とに示した。
【０３９５】
【表１３】
【０３９６】
【表１４】
【０３９７】
（１−ｂ）荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける荷電制御特性の評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ１２と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを、実施例Ｃ１と同様にして樹脂粒子を得て、荷電制御特性の評価を行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１５及び表１６と、図２３とに示した。
【０３９８】
【表１５】
【０３９９】
【表１６】
【０４００】
（実施例Ｃ２）
（２）芳香族オキシカルボン酸金属化合物の負帯電性確認データの環境安定性評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とで得られた樹脂粒子を用い、下記の環境安定性評価を行った。表１７に結果を示した。
【０４０１】
鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部と前記帯電性試験Ａの条件にて作製した各樹脂粒子を１００ｍＬ軟膏瓶にいれ、中央に１ｃｍの穴の空いた蓋をした。これを恒温恒湿器（東京理化機械株式会社製、商品名：エンビロスＫＣＬ−２０００Ｗ）中のボールミル機（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）にセットし、各設定された温度と湿度の環境下で２４時間放置した。２４時間後、１００ｍＬ軟膏瓶を１００ｒｐｍにて回転させながら、１５分間撹拌後、混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。
【０４０２】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４０３】
【表１７】
ここで、ＬＬは低温低湿、ＨＨは高温高湿を示すものとする。
【０４０４】
（実施例Ｃ３）
（３−ａ）荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける荷電制御特性の評価
前記実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）１重量部、ポリエステル樹脂（三菱レーヨン株式会社製、商品名：ＥＲ−５０８）１００重量部を予備混合したのち、加熱ロール（株式会社栗本鐵工所製、商品名：Ｓ−１、ＫＲＣニーダ）で溶融混練した。冷却後、超遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製、商品名：ＵＬＴＲＡ ＣＥＮＴＲＩＦＵＧＡＬ ＭＩＬＬ、スクリーン目開き１．５ｍｍ）で粗粉砕し、分級機付きエアージェットミル（株式会社セイシン企業製、商品名：ＣＯ−ＪＥＴ）により、平均粒径をレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０）にて測定し、９．５〜１０．５μｍになるよう微粉砕を行った。この樹脂粒子２．５重量部と、鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部とを１００ｍＬの軟膏瓶にいれ、ボールミル回転架台（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）で１００ｒｐｍにて回転させながら、設定した時間毎に得られる混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。得られた負帯電性確認データの結果を表１８及び図２４に示した。
【０４０５】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４０６】
更に、実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ２、Ｂ３、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１と同様に、帯電性試験Ｂを行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１８及び表１９と、図２４とに示した。
【０４０７】
【表１８】
【０４０８】
【表１９】
【０４０９】
（３−ｂ）荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける荷電制御特性の評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ１２と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５を、実施例Ｃ３と同様にして樹脂粒子を得て、荷電制御特性の評価を行った。得られた負帯電性確認データの結果を表２０及び表２１と、図２５とに示した。
【０４１０】
【表２０】
【０４１１】
【表２１】
【０４１２】
（実施例Ｃ４）
（４）芳香族オキシカルボン酸金属化合物の負帯電性確認データの環境安定性評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とで得られた樹脂粒子を用い、下記の環境安定性評価を行った。表２２に結果を示した。
【０４１３】
鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部と前記（帯電性試験Ｂの条件）にて作製した各樹脂粒子を１００ｍＬ軟膏瓶にいれ、中央に１ｃｍの穴の空いた蓋をした。これを恒温恒湿器（エンビロスＫＣＬ−２０００Ｗ 東京理化機械株式会社製の商品名）中のボールミル機（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）にセットし、各設定された温度と湿度の環境下で２４時間放置した。２４時間後、１００ｍＬ軟膏瓶を１００ｒｐｍにて回転させながら、１５分間撹拌後、混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。
【０４１４】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４１５】
【表２２】
ここで、ＬＬは低温低湿、ＨＨは高温高湿を示すものとする。
【０４１６】
図及び表から明らかなとおり、本発明の荷電制御剤は、帯電の立ち上がりが速く、更に、環境の変化に対して帯電値が安定しており良好である。
【産業上の利用可能性】
【０４１７】
本発明の荷電制御剤は、帯電付与剤及び荷電制御剤の有効成分として有用である芳香族オキシカルボン酸金属化合物を含有しており、耐熱性、帯電特性、環境安定性に優れているので、各種の電荷や帯電を利用する産業、例えば静電粉体塗料、電子写真トナー、静電インクジェット記録用途、電子ペーパー、感圧複写紙、顕色剤などで使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、荷電制御用途に有用な新規化合物である置換基を有する芳香族オキシカルボン酸金属化合物を有効成分として含有する荷電制御剤、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
置換基を有してもよい、サリチル酸、オキシナフトエ酸、サリチルアルデヒド、芳香族ジオール、フタル酸などの有機酸を配位子とするキレート化合物（金属塩や金属錯塩）は、工業的に重要な材料であり、広い用途に用いられている。このような用途としては、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙など記録材料の顕色剤や潤滑油など液状組成物の摩擦調整剤などが挙げられる。
【０００３】
摩擦帯電させたトナーにより感光体上の静電潜像を現像し、記録紙上に転写し定着させる電子写真システムは、複写機、プリンター、ファクシミリなどに利用されている。トナーの帯電の立ち上がり速度を速めたり、トナーを十分に帯電させ、その荷電量を適切に制御しつつ安定化させて帯電特性を高めたり、静電潜像の現像速度を早めつつ鮮明な画像を形成したりするため、予めトナーに荷電制御剤が添加される。このような負帯電性荷電制御剤として、芳香族オキシカルボン酸、グリコール酸、ジカルボン酸、芳香族ジオールの金属塩や金属錯塩などが知られている。
【０００４】
上記の荷電制御剤は、画像濃度とカブリとのバランスが取り難い、高湿環境下で良好な画像濃度を得にくい、樹脂への分散性が悪い、保存安定性、定着性及び耐オフセット性に十分でないなどの改善の余地を有している。
【０００５】
このような改善の取り組みとして、例えば、特許文献１には、置換基を有するサリチル酸の亜鉛錯化合物を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献２には、サリチル酸と金属とが３：２型であって置換基を有するサリチル酸金属化合物を荷電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献３には、長径／短径が特定されたサリチル酸金属塩を帯電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献４には、特定のヒドロキシカルボン酸アルミニウムを帯電制御剤として含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。特許文献５には、特定のヒドロキシ芳香族カルボン酸のカルシウム塩とヒドロキシ芳香族カルボン酸とからなる組成物を含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。
【０００６】
近年の複写機やプリンターの解像度向上などの高性能化、電子写真システムでの高速現像のみならず低速現像などの用途の拡大に伴い、トナーの帯電の立ち上がりをより速くし、より優れた帯電特性を発現させ、鮮明で高解像度の画像を形成させることができ、簡便に製造できる荷電制御剤が求められていた。また、構造体表面の電荷に、静電気帯電した粉体塗料を引き付け、焼き付ける静電粉体塗装に使用される粉体塗料にも用いることができる荷電制御剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−０６９０７３号公報
【特許文献２】特開平９−１２４６５９号公報
【特許文献３】特開２００１−３５６５２９号公報
【特許文献４】特開２００４−２７１７９５号公報
【特許文献５】特開２００２−３６３１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、堅牢性が高く、熱可塑性樹脂に対する相溶性が向上した、簡便に製造できるものであり、帯電の立ち上がりが速く、優れた帯電特性を発現させる芳香族オキシカルボン酸金属化合物を有効成分として含有する荷電制御剤、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた、本発明の荷電制御剤は、下記化学式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有することを特徴とする。
【００１０】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤との反応によって得られた金属錯体及び／または金属塩であることが好ましい。
【００１１】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が２：１である前記金属錯体及び／または金属塩であること、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：２である前記金属錯体及び／または金属塩であること、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることから選ばれる何れかであることが好ましい。
【００１２】
荷電制御剤は、前記金属がＺｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。更に前記金属がＡｌ及び／またはＺｒであると好適である。
【００１３】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、下記化学式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ２は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｐ及びｒは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｐとｒとが共に０であることを除く、ｑは１〜４の数であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｂは１〜２の数であり、（Ｔ）ｂ+はカチオンである）または、下記化学式（３）
【化３】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ３は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｖ及びｗは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｖとｗとが共に０であることを除く、ｓは１〜４の数であり、ｍ及びｃは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｄは１〜２の数であり、（Ｚ）ｄ−はアニオンである）で示されることが好ましい。また、式（２）及び（３）中、破線は、配位結合、または非結合を示している。なお、Ｂ（ホウ素）やＳｉ（ケイ素）のような半金属も金属として表記する。
【００１４】
荷電制御剤は、前記化学式（１）、（２）または（３）中、Ｒ１がそれぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることが好ましい。
【００１５】
荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であり、多重ピーク分離法による結晶化度を、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において０〜５０％とするものである。更に好ましくは、多重ピーク分離法による結晶化度を、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において０〜３０％とするものである。前記金属がＡｌまたはＺｒである芳香族オキシカルボン酸金属化合物を選択することが更に好ましい。
【００１６】
本発明の荷電制御剤の製造方法は、下記化学式（１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇは１〜３の数であって、好ましくは１であり、ｈは１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類と、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する金属化剤とを反応させ、金属錯体化及び／または金属塩化することで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する工程を包含することを特徴とする方法である。
【００１７】
荷電制御剤の製造方法は、前記化学式（１）中、Ｒ１が、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることが好ましい。
【００１８】
荷電制御剤の製造方法は、前記芳香族オキシカルボン酸類と前記金属がＺｎ、Ａｌ、及びＺｒから選ばれる金属化剤とを水中で反応させることが好ましい。前記金属がＡｌ及び／またはＺｒであるとより好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の荷電制御剤は、有効成分として含有される芳香族オキシカルボン酸金属化合物により、優れた帯電付与性、荷電制御性を示すことができる。
【００２０】
本発明の荷電制御剤及びその有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、環境安定性が高く、帯電立ち上がりが速く、負電荷に帯電し均一で高い荷電量のまま長時間安定して維持できる。そのため、低速複写から高速複写に至る幅広い用途に、使用される。また、静電粉体塗装に使用される粉体塗料にも使用できる。
【００２１】
本発明の荷電制御剤の製造方法によれば、簡便に荷電制御機能を有し荷電制御剤の有効成分となる芳香族オキシカルボン酸金属化合物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の核磁気共鳴スペクトルのチャートを示す図である。
【図２】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の赤外吸収スペクトルのチャートを示す図である。
【図３】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図４】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の原料である芳香族オキシカルボン酸類の液体クロマトグラフ質量分析のチャートを示す図である。
【図５】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図６】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の核磁気共鳴スペクトルのチャートを示す図である。
【図７】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の赤外吸収スペクトルのチャートを示す図である。
【図８】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図９】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１０】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例２の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１２】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１３】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１４】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１５】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例５の原料である芳香族オキシカルボン酸類のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１６】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例５の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１７】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例６の芳香族オキシカルボン酸金属化合物の示差熱−熱重量分析のチャートを示す図である。
【図１８】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例６の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図１９】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１３の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２０】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１５の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２１】本発明を適用する荷電制御剤の有効成分となる実施例１９の芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折のチャートを示す図である。
【図２２】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける帯電量を示す図である。
【図２３】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける帯電量を示す図である。
【図２４】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける帯電量を示す図である。
【図２５】本発明を適用する荷電制御剤及び比較化合物から得られる各荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける帯電量を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２４】
本発明の荷電制御剤は、下記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属または半金属である金属で金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有するものである。
【００２５】
【化５】
【００２６】
式（１）中、置換基Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、例えば水素原子；水酸基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子；ＣＯＯＨ、ＣＯＯＮａやＣＯＯＫなどのアルカリ金属塩、ＣＯＯＮＨ４またはそれらの混合物などのカルボオキシ含有基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso−ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。なかでも炭素数１〜８で直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
【００２７】
同じく置換基Ｒ２は、例えば水素原子；水酸基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子；ＣＯＯＨ、ＣＯＯＮａやＣＯＯＫなどのアルカリ金属塩、ＣＯＯＮＨ４またはそれらの混合物などのカルボオキシ含有基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso−ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。なかでも水素原子が好ましい。
ｇは１〜３の数であり、帯電制御性を考慮すると１が好ましい。
ｈは１〜３の数であり、立体障害などの反応性を考慮すると、低コストである１が好ましい。
Ｍ１は、水素原子（Ｈ）、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどアルカリ金属、ＮＨ４＋や炭素数１〜１２のアルキル基を有するモノ−，ジ−，トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウムイオンで例示されるアンモニウム原子団、またはそれらの混合物から選ばれる何れかである。
【００２８】
この芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、溶媒中で、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属を含有する金属化剤とを反応させることで製造することができる。その反応例を下記化学反応式（Ｉ）に示す。
【００２９】
【化６】
式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、それぞれ独立して同一または異なり、前記で例示したものと同様である。Ｍ２及びＭ３は、それぞれ、２価金属、３価金属、４価金属から選ばれる金属原子であり、ｑ及びｓは、それぞれ１〜４の数である。また、ｐ、ｒ、ｖ、及びｗは、それぞれ０〜６の数であり、そのうちｐとｒとが共に０であることを除き、且つｖとｗとが共に０であることを除くものである。（Ｔ）ｂ＋はカチオンであり、その価数ｂは１〜２である。（Ｚ）ｄ−はアニオンであり、その価数ｄは１〜２である。ａ及びｃは、それぞれ０または３以下の正数であり、ｍ及びｋは、それぞれ０または３以下の正数である。但し、式（Ｉ）中、破線は、配位結合、または非結合を示している。なお、Ｂ（ホウ素）やＳｉ（ケイ素）のような半金属も金属として表記する。
【００３０】
（Ｔ）ｂ＋のカチオンとしては、具体的に、水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属からのカチオン、アンモニウムイオン、（Ｍｅ−（Ａ）ｎ１）ｂ+、（Ｍｅ−（Ｂ）ｎ２）ｂ＋のような錯イオンが挙げられる。ここで、Ｍｅは、２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる何れかの金属である。また、Ａは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、及びハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ１は１または２の数である。Ｂは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ２は１／２または１の数である。
【００３１】
（Ｚ）ｄ−のアニオンとしては、具体的に、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどのアニオンが挙げられる。
【００３２】
この金属化反応において、芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物を形成する２価金属（カチオン表記）として、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋が挙げられ、中でもＺｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋であると好ましい。同じく、３価金属（カチオン表記）としては、例えば、Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋が挙げられ、中でもＡｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋であると好ましい。また、４価金属（カチオン表記）としては、例えば、Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｔｉ４＋が挙げられ、中でもＳｉ４＋、Ｚｒ４＋であると好ましい。これらの金属の中で特に好ましくは、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋であり、更に好ましくはＡｌ３＋である。
【００３３】
このように、金属化反応によって芳香族オキシカルボン酸金属化合物を形成させる金属Ｍ２，Ｍ３を含有する金属化剤として、具体的に、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、ｎ−プロポキシ亜鉛、ｎ−ブトキシ亜鉛などの亜鉛化剤；塩化カルシウム、炭酸水素カルシウムなどのカルシウム化剤；塩化マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウムなどのマグネシウム化剤；水酸化ストロンチウム、硝酸ストロンチウムなどのストロンチウム化剤；塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウムｎ−プロポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、ｔ−ブトキシアルミニウムなどのアルミニウム化剤；塩化チタン、硫酸チタン、ｎ−プロポキシチタン、イソプロポキシチタン、ｎ−ブトキシチタンなどのチタン化剤；塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｎ−プロポキシジルコニウム、エトキシジルコニウム、イソプロポキシジルコニウム、ブトキシジルコニウムなどのジルコニウム化剤；乳酸クロム、蟻酸クロム、硫酸クロム、塩化クロム、及び硝酸クロムなどのクロム化剤；塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸第一鉄、硝酸第二鉄、塩化第一鉄第二鉄（Ｆｅ３Ｃｌ７・ｘＨ２Ｏ、Ｆｅ３Ｃｌ８・ｘＨ２Ｏ）などの鉄化剤；ホウ酸、三塩化ホウ素、トリメトキシボラン、トリエトキシボランなどのホウ素化剤；四塩化ケイ素、エトキシシラン、メトキシシラン、ブトキシシラン、イソプロポキシシランなどのケイ素化剤などが挙げられる。この金属化剤は、配位子となる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類に対して、１／５〜５原子当量、好ましくは１／３〜３原子当量用いられる。本発明に用いる金属化剤は１種類選択して反応させたり、または各成分を、２種類以上組合せて、混合して反応させたりすることができる。
【００３４】
この金属化反応に用いる溶媒として、芳香族オキシカルボン酸類及び金属化剤を溶解させる溶媒であれば、水を含め公知の有機溶媒を使用することができる。安い製造コストで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を製造する場合は、溶媒として水を用いることが好ましい。また、容易に芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する場合は、芳香族オキシカルボン酸類に対する溶解性が高い有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒などのような、水に可溶な有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。水と前記の親水性有機溶剤との混合で用いてもよい。
【００３５】
この有機溶媒及び水の使用量は、特に限定されるものではないが、前記配位子として用いる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類に対して、重量比で２〜１０倍量である。
【００３６】
有機溶媒、水、または水と有機溶媒との混合溶媒中、金属化反応で得られた反応生成物がその溶媒に溶解しているときは、適当量の水や反応生成物に対して溶解性の低い有機溶媒などに分散させて反応生成物を析出させ、または、減圧下、溶媒を適当量留去させて、反応生成物を析出させて、析出物を濾取して水洗し、乾燥させることにより取り出すことができる。反応生成物が反応液中で析出しているときは、直接析出物を濾取して洗浄し、乾燥させて取り出すことができる。反応生成物中に不純物を多く含むとその荷電制御機能が低下することから、反応生成物を再結晶や再沈殿精製して使用することができる。
【００３７】
この金属化反応における、芳香族オキシカルボン酸類と金属化剤との組合せについて表１に示す。表中、テトラヒドロフランをＴＨＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをＤＭＦとして略記する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
有機金属化合物は、金属と配位子の種類により配位の価数、配位数が様々であり、金属錯体の中心金属は、２〜１２程度までの多様な配位数をとることができる。例えば、中心金属をＡｌとしたとき、塩化アルミニウムやトリアルキルアルミニウムの場合、４配位数をとり、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムの場合、６配位数をとる。
【００４０】
本発明の荷電制御剤の有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、前記化学反応式（Ｉ）で示すように、金属化剤による金属錯体化や金属塩化により、下記化学式（２）及び（３）で示される構造を取りうると推定される。
【００４１】
【化７】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ２、ｐ、ｑ、ｒ、ａ、ｂ、ｋ、Ｔｂ+は、前記と同定義である。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【化８】
式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ３、ｖ、ｓ、ｗ、ｃ、ｄ、ｍ、Ｚｄ-は、前記と同定義である。
【００４４】
【表３】
【００４５】
前記化学式（２）及び（３）について、金属原子であるＭ２及びＭ３をそれぞれＭｅとして、２価金属〜４価金属において推定される構造式を下記化学式（４）〜（１９）に示す。
【００４６】
金属Ｍｅが、３価の金属（Ａｌ３＋、Ｂ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋）の場合に、推定される構造式を下記化学式（４）〜（１２）に示す。
【００４７】
【化９】
式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１または１／２であり、ｂは１または２であり、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００４８】
【化１０】
式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００４９】
【化１１】
式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５０】
【化１２】
式（７）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５１】
【化１３】
式（８）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは３または３／２、ｂは１または２、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００５２】
【化１４】
式（９）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５３】
【化１５】
式（１０）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２、ｄは１または２、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００５４】
【化１６】
式（１１）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは３または３／２、ｂは１または２、（Ｔ）ｂ+は、水素原子、アルカリ金属、若しくはアルカリ土類金属からのカチオン、またはアンモニウムイオンである。
【００５５】
【化１７】
式（１２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１または１／２であり、ｂは１または２であり、（Ｔ）ｂ+は（Ｍｅ−（Ａ）ｎ１）ｂ+である。ここで、Ａは水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、及びハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ１は１または２の数である。
【００５６】
前記金属Ｍｅが、２価の金属（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋）の場合に推定される構造式を下記化学式（１３）〜（１６）に示す。
【００５７】
【化１８】
式（１３）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５８】
【化１９】
式（１４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００５９】
【化２０】
式（１５）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２、ｄは１または２、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６０】
【化２１】
式（１６）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｋは１、ｂは１であり、（Ｔ）ｂ+は（Ｍｅ−（Ｂ１）ｎ２）ｂ+である。ここで、Ｂ１は水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、ハロゲンイオンなどから選ばれるアニオンであって、ｎ２は１／２または１の数である。
【００６１】
前記金属Ｍｅが、４価の金属（Ｓｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｔｉ４＋）の場合に推定される構造式を下記化学式（１７）〜（１９）に示す。
【００６２】
【化２２】
式（１７）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義である。
【００６３】
【化２３】
式（１８）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または１／２であり、ｄは１または２であり、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６４】
【化２４】
式（１９）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍｅは、前記と同定義であり、ｍは１または２であり、ｄは１または２であり、（Ｚ）ｄ−は、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、またはハロゲンイオンである。
【００６５】
本発明の荷電制御剤に用いられる芳香族オキシカルボン酸金属化合物の配位子となりうる芳香族オキシカルボン酸類は、公知の方法を用い、例えば、実験化学講座第４版（日本化学会編、丸善株式会社発行）第１８７頁記載のＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ反応にて合成できる。芳香族オキシカルボン酸類の合成工程は、例えば、溶媒中で、置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンと、置換基を有するまたは有しないヒドロキシサリチル酸とを、反応させることよって芳香族オキシカルボン酸類を合成するものである。その一例を下記化学反応式（II）に示す。
また、置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンと、置換基を有するまたは有しないヒドロキシサリチル酸とは、各成分を、１種類選択して反応させたり、または各成分を、２種類以上組合せて、混合して反応させたりすることができる。
【００６６】
【化２５】
式（II）中、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子である。
【００６７】
置換基を有するまたは有しないビニルフェニルハロゲン化アルキレンは、具体的に、４−（クロロメチル）スチレン、４−（ブロモメチル）スチレン、３−メトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−メトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（クロロメチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−ブロモ−４−（クロロメチル）スチレン、３−ブロモ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−メトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、２−メトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−クロロ−４−（クロロメチル）スチレン、２−クロロ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−フルオロ−４−（クロロメチル）スチレン、３−フルオロ−４−（ブロモメチル）スチレン、２−ブロモ−４−（クロロメチル）スチレン、２−ブロモ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−イソオクチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−イソオクチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−イソプロピル−４−（クロロメチル）スチレン、３−イソプロピル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−メチル−４−（クロロメチル）スチレン、３−メチル−４−（ブロモメチル）スチレン、３−エトキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−エトキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−カルボキシ−４−（クロロメチル）スチレン、３−カルボキシ−４−（ブロモメチル）スチレン、３−（クロロメチル）スチレン、３−（ブロモメチル）スチレン、５−メチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−メチル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（クロロメチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−イソオクチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−イソオクチル−３−（ブロモメチル）スチレン、５−メトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、５−メトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−エトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−エトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−カルボキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−カルボキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（クロロメチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−メトキシ−３−（クロロメチル）スチレン、４−メトキシ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−クロロ−３−（クロロメチル）スチレン、５−クロロ−３−（ブロモメチル）スチレン、４−ブロモ−３−（クロロメチル）スチレン、４−ブロモ−３−（ブロモメチル）スチレン、２−ブロモ−３−（クロロメチル）スチレン、２−ブロモ−３−（ブロモメチル）スチレン、５−tert−ブチル−３−（クロロメチル）スチレン、５−tert−ブチル−３−（ブロモメチル）スチレン、２−（クロロメチル）スチレン、２−（ブロモメチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（クロロメチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（ブロモメチル）スチレン、４−クロロ−２−（クロロメチル）スチレン、４−クロロ−２−（ブロモメチル）スチレン、４−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−メトキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−メトキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、２−ヒドロキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−エトキシ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−エトキシ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−ブロモ−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−ブロモ−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−tert−ブチル−４−（２’−クロロエチル）スチレン、３−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−イソプロピル−３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−クロロ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−クロロ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、５−ヒドロキシ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−ヒドロキシ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、４−ブロモ−３−（２’−ブロモエチル）スチレン、４−ブロモ−３−（２’−クロロエチル）スチレン、２−（２’−ブロモエチル）スチレン、２−（２’−クロロエチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（２’−ブロモエチル）スチレン、３−tert−ブチル−２−（２’−クロロエチル）スチレン、４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−メトキシ−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−メトキシ−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−イソプロピル−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−イソプロピル−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−イソオクチル−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−イソオクチル−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、３−メトキシ−４−（３’−ブロモプロピル）スチレン、３−メトキシ−４−（３’−クロロプロピル）スチレン、３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、３−（３’−クロロプロピル）スチレン、５−イソオクチル−３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、５−イソオクチル−３−（３’−クロロプロピル）スチレン、５−メトキシ−３−（３’−ブロモプロピル）スチレン、５−メトキシ−３−（３’−クロロプロピル）スチレン、２−（３’−ブロモプロピル）スチレン、２−（３’−クロロプロピル）スチレンなどが挙げられる。これらビニルフェニルハロゲン化アルキレンは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６８】
置換基を有するまたは有しないジヒドロキシ芳香族カルボン酸は、具体的に、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−メチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−エチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｎ−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−tert−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｓｅｃ−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソヘプチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソヘキシル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−イソオクチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−フルオロ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、５−フルオロ−４−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−エチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−カルボキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、４−エトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、４−フルオロ−５−メトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソプロピル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブトキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロキシ安息香酸、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−メチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−エチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソプロピル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ｓｅｃ−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソヘキシル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソヘプチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−イソオクチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−メトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−ヨード−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−カルボキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−ｎ−プロピル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−エトキシ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、６−メチル−２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、５，６−ジ−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソオクチル−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−フルオロ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−メチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−エチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソプロピル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソヘキシル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソヘプチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソオクチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−カルボキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヨード−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−フルオロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、６−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、６−エトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−メチル−２，５，６−トリヒドロキシ安息香酸、６−フルオロ−４−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジイソプロピル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジ−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−３−tert−ブチル−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−フルオロ−２，５−ジヒドロキシ安息香酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−イソプロピル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−tert−ブチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、５−メチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸などが挙げられる。これらジヒドロキシ安息香酸は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６９】
反応溶媒としては、具体的に、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類などの有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
また、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類の合成反応では、反応の促進とエーテル結合形成の際に複成するハロゲン化水素を捕捉するために塩基を添加することが好ましい。
【００７１】
この合成で用いることのできる塩基としては、溶媒や基質と反応し、反応系を複雑化させないものであれば特に限定されず、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩を挙げることができる。前記反応式（II）中のＭは、このＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成の際のアルカリ金属であってもよく、それを遊離させたものであってもよく、カチオン交換したものであってもよい。
【００７２】
この様にして得られる前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類のより具体的な例を、下記化学式（１−ａ）〜（１−ｉ）に示す。ここで、各化学式中における、Ｒ１、Ｒ２、ｇ、ｈ、Ｍ１は、それぞれ前記と同定義である。なお、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【化２６】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【化２７】
【００７６】
【表５】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【化２９】
【００８０】
【表７】
【００８１】
【化３０】
【００８２】
【表８】
【００８３】
【化３１】
【００８４】
【表９】
【００８５】
【化３２】
【００８６】
【表１０】
【００８７】
【化３３】
【００８８】
【表１１】
【００８９】
【化３４】
【００９０】
【表１２】
【００９１】
前記表４〜１２において、置換基Ｒ１が水素原子のみである場合をＨと表記し、水素原子以外を含む場合は、水素原子以外の置換基を表記している。また、ｈの数値は、置換基Ｒ１が水素原子のみである場合には１とし、その他の場合は、置換基である水素原子を数えずに記載している。
【００９２】
前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類は、同一分子内にビニル基を有するフェニル骨格即ちスチレン構造、及びオルト位関係の−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）と水酸基とを有するフェニル骨格即ちサリチル酸構造を共に有するものである。この芳香族オキシカルボン酸類は、フェニル骨格同士が、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−で結合されている構造である。
【００９３】
芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、その芳香族オキシカルボン酸類が−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）及び水酸基を有するフェニル骨格による金属錯体化及び／または金属塩化の機能、また、−ＣＯＯＭ１基（カルボキシル基）及び水酸基を有するフェニル骨格と−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−との組合せにより発現される帯電付与機能を有しており、荷電制御用途適性を示す。この芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、有効成分として荷電制御剤に用いられる。
【００９４】
本発明の荷電制御剤は、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物を１種単独で用いてもよく、２種以上を合わせて用いてもよい。また、前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物から選ばれた１種のアモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物からなるものであってもよい。
【００９５】
荷電制御剤の機能は、用いる樹脂への分散性が良好であるほど、例えば用いる樹脂に対して相溶性が高ければ高いほど、より好ましくは、分子レベルで樹脂へ分散させるほど、その機能を最大限に発揮させることになる。
【００９６】
荷電制御剤に含有される芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であることを示すものであると好ましい。Ｘ線回折スペクトルがアモルファス状であることを示すというのは、Ｘ線回折パターンの２θ＝５°〜４０°（θはブラッグ角）の範囲における芳香族オキシカルボン酸金属化合物のＸ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法により算出した全体の強度の総計に対する結晶部分の強度の総計の比率が０〜５０％であると定義することができる。芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、その結晶化度が０〜５０％のものであると好ましい。更に好ましくは、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）において、０〜３０％である。
【００９７】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、その金属錯体化及び／または金属塩化している金属がＡｌまたはＺｒであり、Ｘ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜３０％であることが更に好適である。
【００９８】
本発明の荷電制御剤に用いられる芳香族オキシカルボン酸金属化合物は、アモルファス状であることにより、樹脂との相溶性が良好で、樹脂へ分子レベルで均一に分散させることができ、即ち、芳香族オキシカルボン酸金属化合物の持つ帯電能力を最小添加量にて最大限に発揮することが可能である。このため、荷電制御剤として用いられた場合、より格段に向上し、帯電能力をいままでの荷電制御剤と比較して、大きく発揮することが可能である。また、帯電が安定し、堅牢性が向上する。
【００９９】
合成により得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物が結晶性の場合、これを有機溶剤（例えば、イソプロパノールのようなアルコール系溶剤）中で、湿式ミリングするか、ＤＭＦ等の有機溶媒に溶解させた後、これを水に再分散させることにより、アモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物に変換して用いることもできる。
【０１００】
結晶性の芳香族オキシカルボン酸金属化合物を湿式ミリング又は溶解後の再分散によりアモルファス状の芳香族オキシカルボン酸金属化合物に変換するための有機金属溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系、エーテル系、またはグリコール系有機溶媒；テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスホキシドなどの非プロトン性極性溶媒などのような、水に可溶な有機溶媒が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。水と前記の親水性有機溶剤との混合で用いてもよい。
【０１０１】
前記のような溶剤を用いる湿式ミリング（湿式分散）においては、顔料分散等に使用する各種の分散機（例えば、ボールミル、コロイダルミン、ペイントシェーカー、サンドミル、ビーズミル（商品名）、スーパーミル（商品名）、アジテータミル（商品名）、ダイノーミル（商品名）を用いることができる。湿式ミリングの際の摩擦媒体としては、例えば、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、磁性ビーズ、または、タングステンカーバイト製若しくはステンレススチール製ビーズ等を使用することができる。
【０１０２】
本発明の荷電制御剤は、芳香族オキシカルボン酸金属化合物から調製されており、静電荷像現像用トナーや粉体塗料などに含有させるものである。用いられる樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部配合されたものであることが望ましい。更に荷電制御剤のより好ましい配合量は、用いられる樹脂１００重量部に対して０．５〜７重量部である。
【０１０３】
トナー用樹脂の例としては、次のような公知のトナー用樹脂（結着樹脂）を挙げることができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂などの熱可塑性樹脂である。これらの樹脂は、単独でまたは数種をブレンドして用いることもできる。なお、本発明の荷電制御剤は、静電粉体塗料に含有させて樹脂粉体の電荷の制御（増強）のために用いることもできる。その場合の塗料用樹脂としては、例えば、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、またはポリアミド系などの熱可塑性樹脂、及びフェノール系、エポキシ系、またはポリエステル系などの熱硬化性樹脂を挙げることができる。これらは、それぞれ単独でまたは複数種をブレンドして用いることができる。
【０１０４】
トナーに用い得る着色剤として公知の種々の有機染料、無機顔料及び有機顔料を、それぞれ単独でまたは２種以上配合して使用することができる。用い得る着色剤としては、例えば、キノフタロンイエロー、イソインドリノンイエロー、キノリンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、アンスアンスロンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料などの有機顔料；カーボンブラック、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブロンズなどの無機顔料及び金属粉；アゾ染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料などの各種の油溶性染料や分散染料の他、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸などの樹脂により変性されたトリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料などを挙げることができる。
【０１０５】
静電荷像現像用トナーは、例えば次のように製造することができる。前記のようなトナー用樹脂、着色剤、及び本発明の荷電制御剤、並びに必要に応じて磁性材料（例えば、鉄、コバルト、フェライトなどの強磁性材料製の微粉体）、流動性改質剤（例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン）、オフセット防止剤（例えば、ワックス、低分子量のオレフィンワックス）などをボールミルその他の混合機により十分混合する。その後、その混合物を加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどの熱混練機を用いて溶融混練し、その混練物を冷却固化させた後、その固化物を粉砕及び分級することにより、平均粒径５〜２０μｍのトナーを得ることができる。
【０１０６】
本発明の荷電制御剤及びその有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、荷電制御または増強の目的で増強剤として、また前記増強剤及び樹脂を含んでなる静電塗装用粉体塗料として提供することができる。静電塗装用粉体塗料は、この増強剤を１種単独で含むものであってもよく、複数種を含むものであってもよい。増強剤の好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、そのより好ましい配合量は、樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部である。その他、この静電塗装用粉体塗料に含有される樹脂及び着色剤は、前記トナーで記載したものを例示できる。
【０１０７】
この静電塗装用粉体塗料は、耐環境安定性及び耐久性に優れ、この粉体塗料によれば、塗着効率がほぼ１００％に近く、しかも塗膜性能が向上し、塗膜欠陥のない厚膜を形成することができる。増強剤が無色または淡色であるため、塗膜の色調障害が生じ難い。
【０１０８】
この静電塗装用粉体塗料は、例えば次のように製造することができる。前記増強剤及び樹脂、並びにその用途・目的に応じ、着色剤、流動性改質剤、充填剤、硬化剤及び可塑剤などを添加し、ボールミルその他の混合機で均一に混合する。その混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどの熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化後、粉砕及び分級することにより、粒度範囲１０〜２５０μｍなどの所要粒径の静電塗装用粉体塗料を得ることができる。
【０１０９】
この静電塗装用粉体塗料による塗装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、及びハイブリッド方式のような一般の静電粉体塗装法を用いて塗装することができる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１１】
本発明の荷電制御剤の有効成分である芳香族オキシカルボン酸金属化合物、及びその原料となる芳香族オキシカルボン酸類の合成例を実施例１〜２０に示す。
【０１１２】
（実施例１）
Ａ−１ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００．０ｇをメタノール２Ｌに溶解させ、炭酸カリウム８８．３ｇを加えて６７℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン１０２．０ｇを２２分間で滴下し、６７℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、減圧下メタノールを留去し、ヘキサンを加えて洗浄した。濾過後、残渣をメタノールに溶解させ水に滴下し、再沈殿させ析出物を濾過した。この再沈殿操作を２回繰り返し、得られた残渣を８０℃にて４８時間乾燥させ、下記化学式（Ａ１）に示す芳香族オキシカルボン酸類を４８．７ｇ得た。
【０１１３】
【化３５】
【０１１４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）の純度を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ 株式会社島津製作所製 検出器：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ、カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ、ポンプ：ＬＣ−２０ＡＴ、デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ３）により、以下の測定条件で測定を行い、純度＝９４．６％であることを確認した。
ＨＰＬＣ測定条件：サンプル３ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍＬに溶解させ、３０分間超音波し、ポア径が０．５μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過してサンプル溶液とし、以下の条件で測定した。
カラム：Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ ＯＤＳ （４．６×２５０ｍｍ）、カラムオーブン温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／分、試料注入量：３μＬ、検出波長：２５４ｎｍ、
溶離液Ａ：ＴＨＦ：０．０５Ｍ−ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４水溶液＝４：６
溶離液Ｂ：ＴＨＦ：０．０５Ｍ−ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４水溶液＝６：４
グラジュエント条件 溶離液Ａ：溶離液Ｂ＝１００：０→（２０分）→０：１００
【０１１５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、１Ｈ−核磁気共鳴装置（ＮＭＲ 日本電子株式会社製 ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＡＬ３００）を用い、共鳴周波数：３００ＭＨｚ 測定核種：１Ｈ、使用溶媒：重ＤＭＳＯ、測定温度：室温の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ１）で示す構造を支持する。１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を図１に示す。
δ（ｐｐｍ）＝５．０６（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）、５．２７（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８４（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．７４（１Ｈ、ｄ−ｄ、−ＣＨ＝）、６．９１（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２３（１Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３５（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４１（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．０６ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．３５（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１６．９％の核オーバーハウザー効果（ＮＯＥ）が観測された。
【０１１６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、元素分析測定器（ＣＨＮＳ／Ｏ分析 パーキンエルマー社製 ２４００ＩＩ全自動元素分析装置）にて、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）の重量比率を測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．６１ Ｈ：４．９０ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０１１７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ 日本電子株式会社製 ＪＩＲ−ＳＰＸ６０Ｓ）を使用し、ＫＢｒ法にて測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３１３２、３０８８、２９２４、２８７７、１６８０、１６１４、１５９３、１５１６、１４８７、１４７１、１４４３、１４０８、１３７９、１２５０、１１９６、１０１１、９０６、８６０、８３１、８０８、７８９、７７５、７４４、７１５、６７５、５５９、４９２、４７２を観測した。ＦＴ−ＩＲの測定結果を図２に示す。
【０１１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＴＧ／ＤＴＡ６２００ ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、昇温条件：３０−５５０℃ 昇温速度：１０℃／分で測定した。熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）の測定結果を図３に示す。その測定の結果、融点１６８℃、発熱温度：５５１℃、重量減少温度：２１０℃、４０４℃、５２１℃を観測した。
【０１１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）について、液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ 株式会社日立ハイテクノロジーズ製 ＬＣ／３ＤＱＭＳシステム Ｍ−８０００）にて、以下の条件にて測定した。
イオン化源：ＥＳＩイオン化源（ＦＩ法により測定)
キャリア：電子工業用メタノール
試料の調製方法：試料各１ｍｇを電子工業用メタノールにて溶解し、完全に溶解しなかった試料に関しては、ＴＨＦを溶解するまで加えた。
第一細孔温度：１２０℃ 第二細孔温度：１００℃ 脱溶媒温度：１５０℃ 補助ガス温度：１５０℃ フォーカス電圧：２０Ｖ ドリフト電圧：２０Ｖ
液体クロマトグラフ質量分析の測定結果を図４に示す。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．００ ［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量： ２７０．０９
【０１２０】
Ｂ−１ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
２５．７％硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを水４４０ｍＬに加え、９０℃まで加熱した。これに、２０．５％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇと芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）１０．８ｇとを水１３０ｍＬに加え、９０℃まで加熱、溶解した溶液を３０分間で滴下し、９５℃まで加熱した。その後、９５℃で２時間反応させ、室温まで冷却後、濾過し、電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した。８０℃で１４時間乾燥後、薄茶色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）を１０．５ｇ得た。
【０１２１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、元素分析測定器（ＣＨＮＳ／Ｏ分析 パーキンエルマー社製 ２４００ＩＩ全自動元素分析装置）にて、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）の重量比率を測定した。以下に元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．１２ Ｈ：４．６７ Ｎ：０．００
【０１２２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、原子吸光分析装置（Ｖａｒｉａｎ社製 ＳｐｅｃｔｒＡＡ−２２０ＦＳ）にて、含有する金属の重量％を測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．１３％、Ｎａ＝０．１％
【０１２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ 日本電子株式会社製 ＪＩＲ−ＳＰＸ６０Ｓ）を使用し、ＫＢｒ法にて測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３８８、３０８８、１６３０、１５６６、１５１４、１４８９、１４６４、１４４８、１３８３、１２８１、１２４８、１２２８、１１４４、１１１７、１０４１、１０１６、９９１、９０８、８２９、７３１、６８５、５８８、５５３、４６７を観測した。
【０１２４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＴＧ／ＤＴＡ６２００ ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、昇温条件：３０−５５０℃ 昇温速度：１０℃／分で測定した。熱重量分析−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）の測定結果を図５に示す。その測定の結果、吸熱温度：１９８℃、発熱温度：４６０℃、重量減少温度：１８２℃、３２７℃、４３１℃を観測した。
【０１２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、Ｘ線回折装置（株式会社リガク製 試料水平型強力Ｘ線回折装置 ＲＩＮＴ−ＴＴＲIII）にて以下の条件にて測定した。測定試料サンプルの作製：試料をＸ線回折装置専用ガラス台にのせ、別のガラス板にて平らに試料を延ばして試料を作製した。
測定範囲：２θ＝５°〜４０°
結晶化度の求め方：得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物について、前記の条件でＸ線回折を測定後、得られたＸ線回折スペクトルをスムージング処理した。更に得られたデータを、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｄａｔａ社製の解析ソフト「ＪＡＤＥ ＸＲＤ Ｐａｔｔｅｒｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＆ Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｖｅｒ．７．５．２」を用い、以下の条件にて解析し結晶化度を求めた。プロファイリングフィッティング条件：ＰＳＦ；ｐｓｅｕｄｏ−Ｖｏｉｇｔ、バックグラウンド：水平、現在のプロファイル更新：有り、Ｋα２ピーク：有り、初期半価幅曲線指定値＝０．２、ピークサーチ：有り。
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、前記の条件にてＸ線回折を測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝５４．７％
【０１２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ 株式会社日立ハイテクノロジーズ製 ＬＣ／３ＤＱＭＳシステム Ｍ−８０００）にて、以下の条件にて測定した。
イオン化源：ＥＳＩイオン化源（ＦＩ法により測定)
キャリア：電子工業用メタノール
試料の調製方法：試料各１ｍｇを電子工業用メタノールにて溶解し、完全に溶解しなかった試料に関してはＴＨＦを溶解するまで加えた。
第一細孔温度：１２０℃ 第二細孔温度：１００℃ 脱溶媒温度：１５０℃ 補助ガス温度：１５０℃ フォーカス電圧：２０Ｖ ドリフト電圧：２０Ｖ
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）について、前記の条件でＬＣ／ＭＳ分析測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．２と８３２．２とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１）及び（Ｍ−２）を示す。
【０１２７】
【化３６】
【０１２８】
【化３７】
【０１２９】
（実施例２）
Ａ−２ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００ｇと８０％硫酸１４４１ｇとを５０℃に加熱混合し、この分散液にtert−ブタノール１４４ｇを加えて５０℃で３０分間撹拌した。その後、分散液にtert−ブタノール１４４ｇを加え３０分間撹拌する操作を３回行った。反応液を室温まで冷却し、氷水１ｋｇに徐々に注ぎ、析出物を濾過、水洗し、更にヘキサン洗浄した。得られた析出物をメタノール２００ｍＬに溶解させ、水３．６Ｌに再沈殿させた。濾過後、８０℃にて２４時間乾燥させtert−ブチル化された芳香族オキシカルボン酸中間体７４．９ｇを得た。
【０１３０】
得られた芳香族オキシカルボン酸中間体２５．０ｇをメタノール１５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム３６．９ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン１８．７ｇとメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０１３１】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ２）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２０．１ｇ得た。
【０１３２】
【化３８】
【０１３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９８．６％だった。
【０１３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、測定溶媒をＣＤＣｌ３に変えた以外は、実施例１のＡ−１と同様の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ２）で示す構造を支持する。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を図６に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１．３７（９Ｈ、ｓ、−Ｃ（ＣＨ３）３）、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．２６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．７６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．６８−６．７７（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２８（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４２（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２８（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．１％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１３５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４１９、３００４、２８６６、１６６０、１６０８、１４２９、１３３０、１２２４、１１２０、１０６６、９０８、７９４、７２１、６８０、４９３を観測した。ＦＴ−ＩＲの測定結果を図７に示す。
【０１３６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定し、その結果を図８に示す。その測定の結果、融点１８３℃、発熱温度：５１７℃、５６３℃、重量減少温度：１６１℃、３８６℃、４８９℃、５５３℃を観測した。
【０１３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７４．２９ Ｈ：６．７１ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
【０１３８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図９に示す。
【０１３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２４．８６［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０１４０】
Ｂ−２ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液７０．４ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を４０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水３４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液６０．０ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）を４０．１ｇ得た。
【０１４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．７７ Ｈ：６．０９ Ｎ：０．００
【０１４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．５０％、Ｎａ＝０．０７％
【０１４３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、２９５８、１５８３、１４７３、１４３５、１４０６、１３７５、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８１２、７４４、６６９を観測した。
【０１４４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定結果を図１０に示す。その測定の結果、発熱温度：３６２℃、４６３℃、重量減少温度：２３４℃、４０２℃を観測した。
【０１４５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝０．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１１に示す。
【０１４６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．３と１０２５．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−３）及び（Ｍ−４）を示す。
【０１４７】
【化３９】
【０１４８】
【化４０】
【０１４９】
（実施例３）
Ａ−３ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，４−ジヒドロキシ安息香酸７８．６３ｇをメタノール４００ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム１５２．０３ｇを加えて６０℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン８７．８８ｇをメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６０℃にて２．５時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、メタノールで洗浄した。
【０１５０】
得られた析出物を塩酸により、ｐＨ＝１の水１Ｌに分散させた。その後、濾過水洗し、８０℃で乾燥し、白色の下記化学式（Ａ３）に示す芳香族オキシカルボン酸類を５５．７１ｇ得た。
【０１５１】
【化４１】
【０１５２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９７．７％だった。
【０１５３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ３）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．０９（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２７（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８５（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．３８−６．４１（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、６．７４（１Ｈ、ｄｄ、Ｃ−Ｈ）、７．４１（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．６１（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．０９（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．３８−６．４１（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１７．２％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１５４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３０８５、３００４、１６３９、１５９８、１５１３、１５０２、１４５０、１３７９、１２８８、１２５４、１１８２、１１５７、１１０５、１０９５、１０１４、９０４、８２７、７７９、７２９、６９８、６４９、５９５、５３２、４７１を観測した。
【０１５５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定し、その測定の結果、融点１８４℃、発熱温度：５７１℃、重量減少温度：２１６℃、４３０℃、５５４℃を観測した。
【０１５６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．６５ Ｈ：４．２３ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０１５７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図１２に示す。
【０１５８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．０７ ［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０１５９】
Ｂ−３ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５１９ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液９０．６ｇを加え、９５℃に加熱した。この液に、水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液７３．７ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を５０．０ｇ加え、９５℃に加熱した溶液を２５分間で加え、９５℃で３時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）を５７．２ｇ得た。
【０１６０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６１．５５ Ｈ：５．５８ Ｎ：０．００
【０１６１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．６１％、Ｎａ＝０．０３％
【０１６２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、１６１６、１５１３、１４６０、１３８３、１２６５、１１９４、１１６１、１１０７、１０１４、９９１、９０８、８３５、７７３、６７７、４８０を観測した。
【０１６３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定結果を図１３に示す。その測定の結果、吸熱温度：１９０℃、発熱温度：３５０℃、４５６℃、重量減少温度：１７０℃、３１９℃、４２３℃を観測した。
【０１６４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝４６．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１４に示す。
【０１６５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．５と８３２．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−５）及び（Ｍ−６）を示す。
【０１６６】
【化４２】
【０１６７】
【化４３】
【０１６８】
（実施例４）
Ａ−４ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
４−メチル−２，６−ジヒドロキシ安息香酸２５．０ｇをメタノール４５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム４０．５ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン２３．４ｇをメタノール１００ｍＬに混合溶解させた溶解液を滴下し、６５℃にて５時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０１６９】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ４）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２７．３ｇ得た。
【０１７０】
【化４４】
【０１７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９３．７％だった。
【０１７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、測定溶媒をＣＤＣｌ３に変えた以外は、実施例１のＡ−１と同様の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ４）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝２．１８（３Ｈ、ｓ、−ＣＨ３）、４．３９（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．３２（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８３（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．６８−６．７９（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、７．２９（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４５（４Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、４．３９ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．３４（２Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに１５．３％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１７３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４１７、３０９７、３００７、２９６９、２８６３、２６２１、１６６４、１６１１、１５１６、１４３４、１３７１、１３３３、１２９５、１２７９、１２２８、１２０２、１１１４、１０６４、９７３、９１１、８５４、８３６、８０９、８０５、７２４、６８４、４９６、４６７を観測した。
【０１７４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した結果、融点１５６℃、発熱温度：５０９℃、５５９℃、重量減少温度：１６３℃、３９０℃、４７６℃、５４９℃を観測した。
【０１７５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値Ｃ：６９．９３ Ｈ：５．３３ Ｎ：０．００
理論値Ｃ：７１．８２ Ｈ：５．６７ Ｎ：０．００
【０１７６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２８３．２［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２８４．１
【０１７７】
Ｂ−４ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水２００ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液３４．４ｇを加え９５℃に加熱した。この液に、水２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液２８．０ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）を２０．０ｇ加え、９５℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で３時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）を１８．６ｇ得た。
【０１７８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．３２ Ｈ：５．２１ Ｎ：０．００
【０１７９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．１０％、Ｎａ＝０．０１％
【０１８０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、１６１６、１５１３、１４６０、１３８３、１２６５、１１９４、１１６１、１１０７、１０１４、９９１、９０８、８３５、７７３、６７７、４８０を観測した。
【０１８１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１９０℃、発熱温度：３５０℃、４５６℃、重量減少温度：１７０℃、３１９℃、４２３℃を観測した。
【０１８２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５９１．１で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ４）とＡｌとが２：１で反応している構造と推定された。
【０１８３】
（実施例５）
Ａ−５ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
５−tert−ブチル−２，３−ジヒドロキシ安息香酸５．５３ｇをメタノール３０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム８．０２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−（クロロメチル）スチレン４．１２ｇを１５分間で滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。得られた析出物をｐＨ＝２の水に分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去後、析出物をトルエン洗浄し、下記化学式（Ａ５）に示す芳香族オキシカルボン酸類を４．５５ｇ得た。
【０１８４】
【化４５】
【０１８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９９．３％だった。
【０１８６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ５）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝１．２１（１Ｈ、ｓ、−Ｃ（ＣＨ３）３）５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２５（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、５．８３（１Ｈ、ｄ、Ｃ−Ｈ）、６．７３（１Ｈ、ｄｄ、Ｃ−Ｈ）、７．２８（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４３（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２８（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．５％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０１８７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３０９３、３０５２、２９６４、２８６５、２６３２、１６５４、１６１６、１５１３、１４８３、１４５０、１４０６、１３０３、１２７７、１２３８、１１９８、１１２０、１０８０、１０１６、９８２、９５８、９１９、８９３、８５８、８２９、８１７、７９２、７０９、６８７、６４４、４９０を観測した。
【０１８８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点１４２℃、発熱温度：５９２℃、分解点：２０１℃、４１１℃、５５５℃を観測した。
【０１８９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７３．９２ Ｈ：６．６４ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
【０１９０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＸ線回折スペクトルを図１５に示す。
【０１９１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２４．７３［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０１９２】
Ｂ−５ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）を１３．１ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）を１３．３ｇ得た。
【０１９３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６８．４ Ｈ：６．１２ Ｎ：０．００
【０１９４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．７０％、Ｎａ＝０．３６％
【０１９５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２３、２９６０、１６３０、１５７０、１４８５、１４３９、１４０４、１３６９、１２７１、１２４６、１１１７、１０５５、１０１６、９８９、９０８、８５２、８２５、８１２、７２９、６４８、４３８を観測した。
【０１９６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、その測定の結果、発熱温度：３６７℃、４５８℃、重量減少温度：２５４℃、４２９℃を観測した。
【０１９７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝６．２％。そのＸ線回折スペクトルを図１６に示す。
【０１９８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７６．７と１００２．４とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ５）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−７）及び（Ｍ−８）を示す。
【０１９９】
【化４６】
【０２００】
【化４７】
【０２０１】
（実施例６）
Ａ−６ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
メタノール１００ｍＬに５−ブロモ−２，４−ジヒドロキシ安息香酸２３．８ｇを溶解させ、これに炭酸カリウム３０．４ｇを加え、加熱し、６２℃で３０分間分散した。これに４−クロロメチルスチレン１７．６ｇを１時間で滴下し、還流下、２．５時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、濾過後、残渣をメタノールで洗浄し、次いで水３００ｍＬに加え、塩酸にてｐＨ＝１に調整し、３０分間分散後、濾過水洗した。８０℃で４８時間乾燥させ白色固体で下記化学式（Ａ６）に示す芳香族オキシカルボン酸類を１３．５ｇ得た。
【０２０２】
【化４８】
【０２０３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．７％だった。
【０２０４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ６）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．２７（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．３０（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７０−６．７６（１Ｈ、ｍ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７９（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）、７．４９（４Ｈ、ｄ−ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．９０（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）、１１．５４（１Ｈ、ｂｒｏａｄ、ＯＨ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．００（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．７９（１Ｈ、ｓ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに８．９％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２０５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３００４、２５５７、１６５１、１６１２、１５１３、１４５４、１４３９、１３８３、１３５４、１２５７、１１９２、１０４９、１０１６、１００５、９０４、８９５、８４２、８２１、７８７、７１５、６８３、６０６、４９６、４５５を観測した。
【０２０６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点２３２℃、発熱温度：２５７℃、５６０℃、重量減少温度：２２７℃、５１０℃を観測した。
【０２０７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：５５．３５ Ｈ：３．４１ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：５５．０４ Ｈ：３．７５ Ｎ：０．００
【０２０８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３４８．８０［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３４８．０
【０２０９】
Ｂ−６ 芳香族オキシカルボン酸金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）を１４．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）を１１．８ｇ得た。
【０２１０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：４７．４ Ｈ：３．０７ Ｎ：０．００
【０２１１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．７４％、Ｎａ＝０．０４％
【０２１２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３４６、３０８６、１６０３、１５１４、１４６０、１３７３、１３２７、１２９４、１２６７、１２２７、１１１７、１０５１、１０１６、９８７、９０６、８３７、７８９、６９８、６７５、６４０、５５９、４８０、４５３、４０１を観測した。
【０２１３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定結果を図１７に示す。その測定の結果、吸熱温度：２０７℃、発熱温度：５０６℃、重量減少温度：１９４℃、２５８℃、４６０℃を観測した。
【０２１４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝３７．７％。そのＸ線回折スペクトルを図１８に示す。
【０２１５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ６）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が１０９４．４で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ６）とＡｌとが３：１で反応している構造と推定された。
【０２１６】
（実施例７）
Ａ−７ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
２，３−ジヒドロキシ安息香酸５３．９ｇをメタノール２８０ｍＬに溶解させ、これにＫ２ＣＯ３を１０６ｇ加え、６５℃で、３０分間撹拌した。これに４−クロロメチルスチレン６１．７ｇを１時間で滴下した。還流下、３時間反応後、室温まで放冷し、析出物を濾過後、メタノールで洗浄した。濾液中のメタノールを減圧下除去し、茶色半固体を得た。この茶色半固体を酢酸エチル、水に分散し、塩酸でｐＨ＝１に調整した。酢酸エチル相を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去し、淡黄色固体１２４．３ｇを得た。この淡黄色固体をトルエンで再結晶し、淡黄色固体で下記化学式（Ａ７）に示す芳香族オキシカルボン酸類を５４．５ｇ得た。
【０２１７】
【化４９】
【０２１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９５．０％だった。
【０２１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ７）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．１１（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）、５．２５（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、５．８６（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３（１Ｈ、ｄ−ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．８０（１Ｈ、ｔ、Ａｒ−Ｈ）、７．２２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３４−７．４９（５Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１１（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、７．２２（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに９．９％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２２０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３２３６、３０３１、２８７９、２７１９、２５９３、１６６７、１６１２、１５８１、１４６３、１４４２、１３８４、１３０５、１２４５、１２３４、１１７８、１１６２、１０８７、１０２５、１０１８、９０８、８６２、８３６、８２７、７８１、７４８、６９６、６５３、６０７、４８０を観測した。
【０２２１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、融点１７７℃、発熱温度：６１３℃、重量減少温度：１８１℃、４１３℃、５９３℃を観測した。
【０２２２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．７０ Ｈ：４．７５ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０２２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６８．８［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０２２４】
Ｂ−７ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）を１０．８ｇ得た。
【０２２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．５８ Ｈ：４．５８ Ｎ：０．００
【０２２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．３７％、Ｎａ＝０．０３％
【０２２７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３６１、３０８６、１７３６、１６１４、１５９２、１５５６、１５１２、１４９３、１４７０、１４０６、１３８３、１２４４、１２０５、１１６７、１１１７、１０８６、１０５１、１０１６、９８９、９０６、８７０、８２５、７５４、７３７、６９２、６７３、６３３、５５９、４８２、４６３を観測した。
【０２２８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３５４℃、４５５℃、重量減少温度：１５２℃、２１３℃、３３２℃、４２６℃を観測した。
【０２２９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ７）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５６３．２と８３２．２で、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ７）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：１である構造を推定できるデータを得た。
【０２３０】
（実施例８）
Ａ−８ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
４−（４’−ビニルベンジルオキシ）−２−ヒドロキシ安息香酸と４−（３’−ビニルベンジルオキシ）−２−ヒドロキシ安息香酸との混合物の合成である。
２，４−ジヒドロキシ安息香酸７８．６ｇをメタノール４００ｍＬに溶解させ、これに炭酸カリウム１５２．０ｇを加え、６０℃で３０分間撹拌した。これに、メタノール５０ｍＬに溶解したクロロメチルスチレン（ＡＧＣセイケミカル株式会社製、商品名：ＣＭＳ−Ｐ）８３．５ｇを１時間で滴下した。還流下、３時間反応後、室温まで放冷し、析出物を濾過後、メタノールで洗浄した。析出物を水１Ｌに加え、塩酸にてｐＨ＝１に調整して、３０分間撹拌後、濾過、水洗した。８０℃で４８時間乾燥し、白色固体で下記化学式（Ａ８）に示す芳香族オキシカルボン酸類を７６．２ｇ得た。
【０２３１】
【化５０】
【０２３２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、混合物として、９７．７％だった。
【０２３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ８）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＣＨ２−）５．２５−５．３０（１Ｈ、ｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、５．８１−５．８８（１Ｈ、ｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、６．３４−６．５７（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、６．６８−６．７９（１Ｈ、ｄｄＸ２、Ｃ−Ｈ）、７．３２−７．５４（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｈ）、７．６７−７．７０（１Ｈ、ｄＸ２、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、５．１４（２Ｈ、ｓ、−ＯＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．５〜６．６の芳香族プロトンに１６．８％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３５１０、３４４８、３００７、２８６４、２５５１、２３６２、１６５５、１６２２、１５１４、１４５４、１４３７、１３８３、１３５０、１２５０、１１９２、１１５１、１０９５、１０３６、１０１４、９９１、９８０、９１０、８５２、８３５、８２３、７９３、７７７、６８１、６４８、６０６、５３２、４９６、４６１を観測した。
【０２３５】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。測定の結果、吸熱温度１５７℃、発熱温度：４４０℃、５７０℃、重量減少温度：２１６℃、４３４℃、５４２℃を観測した。
【０２３６】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．７１ Ｈ：５．０１ Ｎ：０．１５
理論値 Ｃ：７１．１０ Ｈ：５．２２ Ｎ：０．００
【０２３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件にて測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９．０［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：２７０．０９
【０２３８】
Ｂ−８ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４４０ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを加え９０℃に加熱した。この溶液に、水１３０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ８）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）を１１．７ｇ得た。
【０２３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６４．１６ Ｈ：４．５７ Ｎ：０．００
【０２４０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．４７％、Ｎａ＝０．０５％
【０２４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３８６、３０８６、１６１６、１５５４、１４６０、１３８７、１２６７、１１９６、１１６５、１１０９、１０１１、９８９、９０４、８３５、７７１、７０６、６７９、６２７、４７８を観測した。
【０２４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１７９℃、発熱温度：３５０℃、４５８℃、重量減少温度：１６３℃、３２０℃、４２７℃を観測した。
【０２４３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ８）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝９４．０％。
【０２４４】
（実施例９）
Ａ−９ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２４５】
Ｂ−９ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を１３．１ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）を１１．５ｇ得た。
【０２４６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．７４ Ｈ：３．４４ Ｎ：０．００
【０２４７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１７．２０％、Ｎａ＜０．０１％
【０２４８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３５６４、３４５８、３２５９、３０８９、３００３、２９５６、２９０６、２８７２、１５５８、１５２７、１５１４、１４３５、１３９０、１３６５、１３２５、１２３０、１２０１、１１２０、１０４５、１０１８、９９１、９７０、９１０、８６０、８３１、８０８、７４４、７０８、６７１、５４２、４７８、４０９を観測した。
【０２４９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８４℃、発熱温度：４４３℃、５２０℃、重量減少温度：１７７℃、２３９℃、３０２℃、４１２℃、５０３℃を観測した。
【０２５０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ９）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が３８８．４と７１４．７とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＺｎとが、それぞれ１：１、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−９）及び（Ｍ−１０）を示す。
【０２５１】
【化５１】
【０２５２】
【化５２】
【０２５３】
（実施例１０）
Ａ−１０ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例１のＡ−１と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）を合成した。
【０２５４】
Ｂ−１０ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１）１０．８ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、薄茶色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）を１３．１ｇ得た。
【０２５５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．５０ Ｈ：３．２１ Ｎ：０．００
【０２５６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１４．９９％、Ｎａ＝０．１０１％
【０２５７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４４２、３０８８、３０４３、３００５、２９０６、２８６４、２４４０、１６２６、１５７８、１５３３、１４８７、１４３７、１３７７、１３２５、１２８４、１２２７、１１５７、１１１７、１０９０、１０１２、９９１、９６０、９０６、８６８、８２２、７９６、７３１、７０４、６８７、６５４、５９０、５６９、５２５、５０５、４６５を観測した。
【０２５８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１０）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６９℃、４６２℃、重量減少温度：３５４℃、４５９℃を観測した。
【０２５９】
（実施例１１）
Ａ−１１ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０２６０】
Ｂ−１１ 芳香族オキシカルボン酸金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６．８％塩化亜鉛水溶液５９．４ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）を１３．１ｇ得た。
【０２６１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．２６ Ｈ：３．２１ Ｎ：０．００
【０２６２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｎ＝１１．７５％、Ｎａ＜０．０１％
【０２６３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３８５５、３６５１、３６２９、３４４８、３０８４、３００７、２９８０、２９０４、２８６８、１６２２、１５７２、１５２０、１４８７、１４４３、１３８３、１３４２、１２８２、１２５４、１２１３、１１９６、１１１３、１０１６、９９１、９０４、８５６、８２７、７７９、７６６、７２９、７０４、６７７、６０４、５４６、４９４、４１５を観測した。
【０２６４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３８１℃、４４０℃、重量減少温度：３７５℃、４１６℃を観測した。
【０２６５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１１）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が３３２．０と６０２．２とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）とＺｎとが、それぞれ１：１、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１１）及び（Ｍ−１２）を示す。
【０２６６】
【化５３】
【０２６７】
【化５４】
【０２６８】
（実施例１２）
Ａ−１２ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
８０％硫酸１２０１ｇに２，５−ジヒドロキシ安息香酸１５４．１ｇとイソプロパノール２１０ｇとを加え、７５℃にて８時間撹拌した。放冷し、氷水２Ｌとヘキサン１４０ｍＬとを加え氷浴下、撹拌した。析出している結晶を濾過し、残渣をヘキサンで洗浄した。更にメタノール：水＝６：４の混合液に分散し、濾過した。６０℃にて４８時間乾燥し、イソプロピル化された芳香族オキシカルボン酸中間体６５．４ｇを得た。イソプロピル化された芳香族オキシカルボン酸中間体２２．５ｇをメタノール４５０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム６０ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液にＰｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（ポリマー ブレティン），第１９巻，ｐ．１１１−１１７（１９８８年）に記載の方法で合成した４−（２−クロロエチル）スチレン９６．８ｇを滴下し、６５℃にて３時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ａ１２）に示す芳香族オキシカルボン酸類を２６．３ｇ得た。
【０２６９】
【化５５】
【０２７０】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．６％だった。
【０２７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、１Ｈ−ＮＭＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、下記の通りであり、前記化学式（Ａ１２）で示す構造を支持する。
δ（ｐｐｍ）＝１．２４（６Ｈ、ｄ、−（ＣＨ３）２）、２．８８（１Ｈ、ｍ、−ＣＨ−（ＣＨ３）２）、４．０７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−）、２．７７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）、５．２５（１Ｈ、ｄ、−Ｃ＝Ｃ−Ｈ）、６．７３、５．８３（１Ｈ、ｄ、−ＣＨ２＝ＣＨ）、６．９４（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．３２（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．２６（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（２Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）
前記１Ｈ−ＮＭＲにおいて、４．０７（２Ｈ、ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−）のプロトンに照射したところ、６．９４（１Ｈ、ｄ、Ａｒ−Ｈ）の芳香族プロトンに９．１％の核オーバーハウザー効果が観測された。
【０２７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、３０１８、２８７８、１６７９、１６２０、１４５５、１３４５、１２３６、１１３２、１２３６、１１３２、１０７８、９３０、８１０、７４０、７００、５０６を観測した。
【０２７３】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に元素分析の理論値及び実測値を示す。
理論値 Ｃ：７３．６０ Ｈ：６．７９ Ｎ：０．００
実測値 Ｃ：７５．６０ Ｈ：６．５７ Ｎ：０．００
【０２７４】
得られた芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１の条件で測定した。以下に質量分析の理論値及び実測値を示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝３２５．８［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸類の理論分子量：３２６．１５
【０２７５】
Ｂ−１２ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水４００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液４８．８ｇを加え、次いで芳香族オキシカルボン酸類（Ａ１２）を４０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水２７５ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液４８．０ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を３０分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）を３９．７ｇ得た。
【０２７６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：７１．２２ Ｈ：６．５４ Ｎ：０．００
【０２７７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．２５％、Ｎａ＝０．０６％
【０２７８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１２）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２９、２９６６、１５９１、１４４３、１４９３、１４２４、１４１０、１３５８、１３７８、１３１０、１２３３、１２００、１１４６、１０５０、１０１３、９９８、９２０、８１４、７４５、６７１を観測した。
【０２７９】
得られた金属化合物（Ｂ１２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３５７℃、４７７℃、重量減少温度：２２１℃、３９８℃を観測した。
【０２８０】
（実施例１３）
Ａ−１３ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２８１】
Ｂ−１３ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
トルエン１００ｍＬに芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１３．１ｇと四塩化ケイ素２．２ｇとを加え、５０℃にて１時間反応させた。その後、９５℃まで加熱し、９５℃で２時間反応させ室温まで冷却した。濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、肌色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）を５．２ｇ得た。
【０２８２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６１．２１ Ｈ：５．７１ Ｎ：０．００
【０２８３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｓｉ＝６．５０％、Ｎａ＝０．０５％
【０２８４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２５、３４１９、３１２６、３０８９、３０５２、３０２２、３００３、２９６０、２９１６、２８７２、２７１３、２５９８、１６５７、１６０８、１５１２、１４８３、１４３３、１３９２、１３６２、１２８６、１２６９、１２０１、１１０７、１０５９、１０３０、１０１８、９７４、９４３、９３３、９１４、８９５、８７７、８５６、８００、７２９、７１７、６９６、６６５、６３８、６０６、５８０、５７５、５４２、５３４、４８６、４７８、４６７、４３８を観測した。
【０２８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：２７６℃、５３４℃、重量減少温度：１０５℃、１９４℃、３５９℃、５０３℃を観測した。
【０２８６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝４３．８％。そのＸ線回折スペクトルを図１９に示す。
【０２８７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．４であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＳｉとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１３）を示す。
【０２８８】
【化５６】
【０２８９】
（実施例１４）
Ａ−１４ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２９０】
Ｂ−１４ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．８ｇ及びホウ酸１．２ｇを水１００ｍＬに加え５０℃に加熱した。５０℃にて３時間反応させた後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、薄桃色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）を７．１ｇ得た。
【０２９１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：７０．３０ Ｈ：５．７７ Ｎ：０．００
【０２９２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｂ＝２．８８％、Ｎａ＝１．８９％
【０２９３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４７５、３０８８、３００５、２９５６、２９１２、２８７０、２７４０、２７１０、１６６４、１６３９、１６１０、１５７２、１５１４、１４７５、１４５０、１４２９、１４０８、１３９０、１３５８、１３１３、１２４４、１２２３、１２０３、１１９４、１１１７、１０９７、１０４１、１０１６、９８７、９０８、８９５、８６０、８２９、７９６、７６６、７５６、７３９、７２３、６８３、６５４、６０４、５７９、５５９、５３２、４９４、４６５、４４０を観測した。
【０２９４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８３℃、発熱温度：２９８℃、５１９℃、５３２℃、重量減少温度：１９３℃、２９０℃、３４９℃、５１３℃を観測した。
【０２９５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝８５．１％。
【０２９６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６５９．４であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＢとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１４）を示す。
【０２９７】
【化５７】
【０２９８】
（実施例１５）
Ａ−１５ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０２９９】
Ｂ−１５ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
トルエン１００ｍＬに芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．８ｇとジルコニウム（IV）エトキシド３．５ｇとを加え、９５℃まで加熱し３時間反応させた。その後、減圧下で７７．０ｇの溶媒を留去し、残りの溶液をメタノール２００ｍＬに加えた。析出物を濾過後、トルエンで振り掛け洗浄し、残渣を減圧下、８０℃にて２４時間乾燥させ、黄色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）を９．１ｇ得た。
【０３００】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．２４ Ｈ：５．８６ Ｎ：０．００
【０３０１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｒ＝５．６９％、Ｎａ＝０．０５％
【０３０２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３６７０、３６５６、３６５１、３６２９、３６２０、３６０８、３５８９、３５６８、３２５５、３０８８、３０５３、３０４１、３００５、２９５８、２９１２、２８７０、２７４２、１６２８、１５７２、１５４５、１５１４、１４６８、１４３５、１４０４、１３９２、１３７１、１３１７、１２７７、１２２８、１２０１、１１２０、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８４３、８２５、８０４、７８３、７６０、７３７、７１７、６９２、６６０、６４０、６０９、５４０、４９２、４６７、４０７を観測した。
【０３０３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した結果、発熱温度：３４１℃、４８５℃、重量減少温度：１３３℃、２１２℃、２９５℃、４６４℃を観測した。
【０３０４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝２３．９％。そのＸ線回折スペクトルを図２０に示す。
【０３０５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が７３９．２であり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＺｒとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１５）を示す。
【０３０６】
【化５８】
【０３０７】
（実施例１６）
Ａ−１６ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０３０８】
Ｂ−１６ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、９０℃に加熱した。この水溶液に２６％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを３０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて２４時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）を１１．４ｇ得た。
【０３０９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．９１ Ｈ：４．６３ Ｎ：０．００
【０３１０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．５０％、Ｎａ＝０．０４％
【０３１１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３３６１、３２０７、３０８６、３０５３、３００７、２９８０、２９４５、２８７３、２３６２、１９０７、１８９２、１６１６、１５５４、１５１４、１４６０、１３８７、１３２１、１２６７、１２００、１１６３、１１０９、１０２６、１０１４、９９１、９７６、９４７、９０６、８３５、７７１、７２９、７０４、６７７、６４４、６２３、５８２、５２４、４８０、４５５、４０８を観測した。
【０３１２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１９４℃、発熱温度：３４７℃、４６０℃、重量減少温度：１７７℃、３２１℃、４２７℃を観測した。
【０３１３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１６）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝６９．６％。
【０３１４】
（実施例１７）
Ａ−１７ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例３のＡ−３と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を合成した。
【０３１５】
Ｂ−１７ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
メタノール２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１６．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ３）を１０．８ｇ加え、６０℃に加熱した。この水溶液に２６％の硫酸アルミニウム水溶液７７．２ｇを３０分間で加え６７℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて１５時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）を１３．３ｇ得た。
【０３１６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５２．９３ Ｈ：４．１８ Ｎ：０．００
【０３１７】
得られた金芳香族オキシカルボン酸属化合物（Ｂ１７）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝６．７２％、Ｎａ＝０．４８％
【０３１８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４５８、１９０７、１６１６、１５５４、１５１４、１４６０、１３８５、１２６７、１１９６、１１６１、１１０７、１０２８、１０１４、９９１、９０６、８３５、７７１、７０４、６７７、６２５、４８０、４５５を観測した。
【０３１９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、吸熱温度：１８６℃、発熱温度：３４８℃、４６３℃、重量減少温度：１７３℃、３２４℃、４２９℃を観測した。
【０３２０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１７）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１５．０％。
【０３２１】
（実施例１８）
Ａ−１８ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３２２】
Ｂ−１８ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液３０．４ｇを水８７ｍＬ加えた９０℃の溶液に１０分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）を１０．８ｇ得た。
【０３２３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６７．０８ Ｈ：５．８２ Ｎ：０．００
【０３２４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝３．６１％、Ｎａ＝０．１３％
【０３２５】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４３１、３２６１、３０８８、３０５５、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、２５６１、１６２８、１５８１、１５１４、１４７３、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８２５、８１０、７８３、７４４、６７９、６６９、５７５、４８２、４３８を観測した。
【０３２６】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３７１℃、４６３℃、重量減少温度：２００℃、４３２℃観測した。
【０３２７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１８）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１３．３％。
【０３２８】
（実施例１９）
Ａ−１９ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３２９】
Ｂ−１９ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水２００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液１５．２ｇに水１７９ｍＬ加えた９０℃の溶液に２１分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）を１１．１ｇ得た。
【０３３０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．６２ Ｈ：５．６５ Ｎ：０．００
【０３３１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．５０％、Ｎａ＝０．０２％
【０３３２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２３、３２５５、３０８８、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、１６３０、１５８１、１５１４、１４７５、１４５４、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０８、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８５８、８２５、８１０、７８３、７４４、６８１、６０９、５７３、５１５、４８８、４８０、４６４、４２８、４１１を観測した。
【０３３３】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６０℃、４６２℃、重量減少温度：２００℃、４２８℃観測した。
【０３３４】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１９）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝３０．２％。そのＸ線回折スペクトルを図２１に示す。
【０３３５】
（実施例２０）
Ａ−２０ 芳香族オキシカルボン酸類の合成
実施例２のＡ−２と同様に、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）を合成した。
【０３３６】
Ｂ−２０ 芳香族オキシカルボン酸類の金属化合物の合成
水５０ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｇ及び芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）１０．０ｇを加え、９０℃に加熱した。この水溶液に、２５．７％硫酸アルミニウム水溶液１５．２ｇに水４５ｍＬ加えた９０℃の溶液に６分間で加え９５℃に加熱し２時間反応した。その後、室温まで冷却し、濾過し、濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて７６時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）を１１．１ｇ得た。
【０３３７】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．１２ Ｈ：５．６３ Ｎ：０．００
【０３３８】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。Ａｌ＝５．２６％、Ｎａ＝０．１２％
【０３３９】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３４２７、３２５５、３０８８、３００５、２９５８、２９１２、２８７２、１６３０、１５８１、１５１４、１４７５、１４３５、１４０６、１３９４、１３７３、１３０９、１２２８、１２０１、１１２２、１０４３、１０１６、９８９、９０８、８５８、８２５、８１０、７８３、７４４、６７９、６６７、６１１、５７３を観測した。
【０３４０】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３６５℃、４６２℃、重量減少温度：２０２℃、４３２℃観測した。
【０３４１】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、Ｘ線回折を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定し、結晶化度を算出した結果を示す。結晶化度＝１３．０％。
【０３４２】
得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ２０）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が６７５．３と１０２５．１とであり、芳香族オキシカルボン酸類（Ａ２）とＡｌとが、それぞれ２：１、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｍ−１６）及び（Ｍ−１７）を示す。
【０３４３】
【化５９】
【０３４４】
【化６０】
【０３４５】
（比較例１）
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸に代えて、３−フェノキシサリチル酸を用い、特開２００４−２０５８９４号公報に記載の含金属有機化合物例に従い、下記の構造に推定できる金属化合物（Ｘ１）を合成した。
【０３４６】
【化６１】
【０３４７】
（比較例２）
４−（クロロメチル）スチレンを臭化ベンジルに代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、特開２００１−３４３７８７号公報に記載の芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を合成した。
【０３４８】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸１００．０ｇをメタノール４４０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム１２２．２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液にベンジルブロミド７９．１ｇを滴下し、６５℃にて８時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３４９】
得られた析出物をｐＨ＝２の水３Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ１）に推定できる芳香族オキシカルボン酸を６２．３ｇ得た。
【０３５０】
【化６２】
【０３５１】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９８．７％だった。
【０３５２】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６８．７９ Ｈ：４．８７ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：６８．８５ Ｈ：４．９５ Ｎ：０．００
【０３５３】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２４３．６７［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：２４４．０７
【０３５４】
水４６７ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液１０１．５ｇを加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水５００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液８１．５ｇと芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を５０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を２５分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ２）を５５．５ｇ得た。
【０３５５】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６２．５１ Ｈ：５．８７ Ｎ：０．００
【０３５６】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝５．３１％、Ｎａ＝０．０４％
【０３５７】
得られた金属化合物（Ｘ２）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５０６℃、重量減少温度：１８８℃、４９１℃を観測した。
【０３５８】
（比較例３）
比較例２で合成した芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を用いて、特開２００１−２４９５００号公報に記載の芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｘ３）を合成した。
【０３５９】
水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１３．３ｇを加え、次いで比較例２で得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）を１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した。この液に、水３０ｍＬにオキシ塩化ジルコニウム８水和物６．３ｇを加え、９０℃に加熱した溶液を５分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ３）を１１．１ｇ得た。
【０３６０】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６３．６ Ｈ：５．４２ Ｎ：０．００
【０３６１】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｚｒ＝１２．３％、Ｎａ＝０．０４％
【０３６２】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＦＴ−ＩＲを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定したところ、
ν（ｃｍ−１）＝３２６０、３０５３、３０３０、３０２９、３０００、２９７８、２９１３、２８６９、１６２５、１５７１、１５４３、１５１０、１４６８、１４３３、１３９９、１３８９、１３７０、１３１５、１２６９、１２３０、１１９９、１１１８、１０４２、１０１５、９９０、９０４、８３９、８２０、８０５、７５９、７３２、６２５、６１０、５３７、４６９、４１０を観測した。
【０３６３】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：３４３℃、４８０℃、重量減少温度：４６１℃を観測した。
【０３６４】
得られた金属化合物（Ｘ３）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が７３８．２であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ１）とＺｒとが、２：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ３）を示す。
【０３６５】
【化６３】
【０３６６】
（比較例４）
４−（クロロメチル）スチレンを４−フェニルブチルブロミドに代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）を合成した。
【０３６７】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸２０．０ｇをメタノール１４０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム２１．２ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に４−フェニルブチルブロミド（東京化成工業株式会社製、製品コード：Ｐ１３８８）２８．５ｇを滴下し、６５℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３６８】
得られた析出物をｐＨ＝２の水１．５Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエン及び酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ４）に示す芳香族オキシカルボン酸を１２．４ｇ得た。
【０３６９】
【化６４】
【０３７０】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９６．７％だった。
【０３７１】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：７０．７４ Ｈ：６．２５ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：７１．３１ Ｈ：６．３４ Ｎ：０．００
【０３７２】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝２８５．６４［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：２８６．１２
【０３７３】
水２２０ｍＬに３９．４％の塩化鉄（III）水溶液４２．６ｇを加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液１５．４ｇと芳香オキシカルボン酸（Ｙ４）とを１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を１２分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、濃青色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ４）を９．９ｇ得た。
【０３７４】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：６５．９５ Ｈ：５．７０ Ｎ：０．００
【０３７５】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ｆｅ＝６．２２％、Ｎａ＝０．０２％
【０３７６】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５３０℃、重量減少温度：２１０℃、５２３℃を観測した。
【０３７７】
得られた金属化合物（Ｘ４）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が９１１．８であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ４）とＦｅとが、３：１である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ４）を示す。
【０３７８】
【化６５】
【０３７９】
（比較例５）
４−（クロロメチル）スチレンを１−ブロモプロパンに、２，５−ジヒドロキシ安息香酸を２，３−ジヒドロキシ安息香酸に代えたこと以外は実施例１のＡ−１と同様の方法により、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）を合成した。
【０３８０】
２，３−ジヒドロキシ安息香酸２５．０ｇをメタノール１６０ｍＬに溶解させ、炭酸カリウム４０．００ｇを加えて６５℃に加熱した。この反応液に１−ブロモプロパン（東京化成工業株式会社製、製品コード：Ｂ０６３８）３９．９ｇを滴下し、６５℃にて１２時間反応させた。得られた反応液を冷却後、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。
【０３８１】
得られた析出物をｐＨ＝２の水２．０Ｌに分散させ、酢酸エチルを加えて酢酸エチル相を抽出した。その後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去して析出物を得た。得られた析出物をヘキサン洗浄後、トルエンと酢酸エチルにて再結晶し、下記化学式（Ｙ５）に示す芳香族オキシカルボン酸を２２．１ｇ得た。
【０３８２】
【化６６】
【０３８３】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、ＨＰＬＣ純度を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定したところ、９５．７％だった。
【０３８４】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、元素分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の理論値及び実測値を示す。
実測値 Ｃ：６２．００ Ｈ：５．９９ Ｎ：０．００
理論値 Ｃ：６１．２２ Ｈ：６．１６ Ｎ：０．００
【０３８５】
得られた芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＡ−１に記載の条件で測定した。また、質量分析の理論値及び実測値を以下に示す。
実測値：ＬＣ／ＭＳ ｍ／ｚ＝１９５．６［Ｍ−Ｈ］−
芳香族オキシカルボン酸の理論分子量：１９６．０７
【０３８６】
水１４５ｍＬに２５．７％の硫酸アルミニウム水溶液２５．７ｇ加え、９０℃に加熱した。この溶液に、水１００ｍＬに２０％水酸化ナトリウム水溶液２４．１ｇと芳香オキシカルボン酸（Ｙ５）を１０．０ｇ加え、９０℃に加熱した溶液を１３分間で加え、９５℃で２時間加熱撹拌した。その後、濾過し濾液の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで水道水で水洗し、８０℃にて４８時間乾燥し、白色の芳香族オキシカルボン酸の金属化合物（Ｘ５）を１０．０ｇ得た。
【０３８７】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、元素分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、元素分析の実測値を示す。
実測値 Ｃ：５６．９２ Ｈ：５．０２ Ｎ：０．００
【０３８８】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、含有する金属の重量％を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。以下に、原子吸光分析の実測値を示す。
実測値 Ａｌ＝４．８１％、Ｎａ＝０．０２％
【０３８９】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、ＴＧ−ＤＴＡを実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。その測定の結果、発熱温度：５５０℃、重量減少温度：１９４℃、５４３℃を観測した。
【０３９０】
得られた金属化合物（Ｘ５）について、ＬＣ／ＭＳ分析を実施例１のＢ−１に記載の条件で測定した。そのＬＣ／ＭＳ分析の測定結果から、分子量が５７０．４８であり、芳香族オキシカルボン酸（Ｙ５）とＡｌとが、３：２である構造を推定できるデータを得た。下記に取り得ると考えられる化学式（Ｘ５）を示す。
【０３９１】
【化６７】
【０３９２】
（実施例Ｃ１）
（１−ａ）荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける荷電制御特性の評価
前記実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）１重量部、スチレン−アクリル共重合樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＣＰＲ−１００）１００重量部を予備混合したのち、加熱ロール（株式会社栗本鐵工所製、商品名：Ｓ−１、ＫＲＣニーダ）で溶融混練した。冷却後、超遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製、商品名：ＵＬＴＲＡ ＣＥＮＴＲＩＦＵＧＡＬ ＭＩＬＬ、スクリーン目開き１．５ｍｍ）で粗粉砕し、分級機付きエアージェットミル（株式会社セイシン企業製、商品名：ＣＯ−ＪＥＴ）により、平均粒径をレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０）にて測定し、９．５〜１０．５μｍになるよう微粉砕を行った。この樹脂粒子２．５重量部と、鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部とを１００ｍＬの軟膏瓶にいれ、ボールミル回転架台（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）で１００ｒｐｍにて回転させながら、設定した時間毎に得られる混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。得られた負帯電性確認データの結果を表１３と図２２に示した。
【０３９３】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０３９４】
更に、実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ２、Ｂ３、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１と同様に、帯電性試験Ａを行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１３及び表１４と、図２２とに示した。
【０３９５】
【表１３】
【０３９６】
【表１４】
【０３９７】
（１−ｂ）荷電制御剤の帯電性試験Ａにおける荷電制御特性の評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ１２と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを、実施例Ｃ１と同様にして樹脂粒子を得て、荷電制御特性の評価を行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１５及び表１６と、図２３とに示した。
【０３９８】
【表１５】
【０３９９】
【表１６】
【０４００】
（実施例Ｃ２）
（２）芳香族オキシカルボン酸金属化合物の負帯電性確認データの環境安定性評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とで得られた樹脂粒子を用い、下記の環境安定性評価を行った。表１７に結果を示した。
【０４０１】
鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部と前記帯電性試験Ａの条件にて作製した各樹脂粒子を１００ｍＬ軟膏瓶にいれ、中央に１ｃｍの穴の空いた蓋をした。これを恒温恒湿器（東京理化機械株式会社製、商品名：エンビロスＫＣＬ−２０００Ｗ）中のボールミル機（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）にセットし、各設定された温度と湿度の環境下で２４時間放置した。２４時間後、１００ｍＬ軟膏瓶を１００ｒｐｍにて回転させながら、１５分間撹拌後、混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。
【０４０２】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４０３】
【表１７】
ここで、ＬＬは低温低湿、ＨＨは高温高湿を示すものとする。
【０４０４】
（実施例Ｃ３）
（３−ａ）荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける荷電制御特性の評価
前記実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物（Ｂ１）１重量部、ポリエステル樹脂（三菱レーヨン株式会社製、商品名：ＥＲ−５０８）１００重量部を予備混合したのち、加熱ロール（株式会社栗本鐵工所製、商品名：Ｓ−１、ＫＲＣニーダ）で溶融混練した。冷却後、超遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製、商品名：ＵＬＴＲＡ ＣＥＮＴＲＩＦＵＧＡＬ ＭＩＬＬ、スクリーン目開き１．５ｍｍ）で粗粉砕し、分級機付きエアージェットミル（株式会社セイシン企業製、商品名：ＣＯ−ＪＥＴ）により、平均粒径をレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０）にて測定し、９．５〜１０．５μｍになるよう微粉砕を行った。この樹脂粒子２．５重量部と、鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部とを１００ｍＬの軟膏瓶にいれ、ボールミル回転架台（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）で１００ｒｐｍにて回転させながら、設定した時間毎に得られる混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。得られた負帯電性確認データの結果を表１８及び図２４に示した。
【０４０５】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４０６】
更に、実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ２、Ｂ３、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とを芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１と同様に、帯電性試験Ｂを行った。得られた負帯電性確認データの結果を表１８及び表１９と、図２４とに示した。
【０４０７】
【表１８】
【０４０８】
【表１９】
【０４０９】
（３−ｂ）荷電制御剤の帯電性試験Ｂにおける荷電制御特性の評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ１２と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５を、実施例Ｃ３と同様にして樹脂粒子を得て、荷電制御特性の評価を行った。得られた負帯電性確認データの結果を表２０及び表２１と、図２５とに示した。
【０４１０】
【表２０】
【０４１１】
【表２１】
【０４１２】
（実施例Ｃ４）
（４）芳香族オキシカルボン酸金属化合物の負帯電性確認データの環境安定性評価
各実施例で得られた芳香族オキシカルボン酸金属化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ２０と比較化合物例Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５とで得られた樹脂粒子を用い、下記の環境安定性評価を行った。表２２に結果を示した。
【０４１３】
鉄粉キャリア（パウダーテック株式会社製、商品名：ＴＥＦＶ２００／３００）５０．０重量部と前記（帯電性試験Ｂの条件）にて作製した各樹脂粒子を１００ｍＬ軟膏瓶にいれ、中央に１ｃｍの穴の空いた蓋をした。これを恒温恒湿器（エンビロスＫＣＬ−２０００Ｗ 東京理化機械株式会社製の商品名）中のボールミル機（株式会社アサヒ理化製作所製、商品名：小型ボールミル回転架台 ＡＶ−１）にセットし、各設定された温度と湿度の環境下で２４時間放置した。２４時間後、１００ｍＬ軟膏瓶を１００ｒｐｍにて回転させながら、１５分間撹拌後、混合物を採取し、ブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル株式会社製、商品名：ＴＢ−２００）を使用して、以下の条件にて帯電量を測定した。
【０４１４】
測定条件：金属メッシュ目開き３４μｍ 圧力１０．０ｋＰａ 吸引力１０．０ｋＰａ 吸引時間１０．０秒
【０４１５】
【表２２】
ここで、ＬＬは低温低湿、ＨＨは高温高湿を示すものとする。
【０４１６】
図及び表から明らかなとおり、本発明の荷電制御剤は、帯電の立ち上がりが速く、更に、環境の変化に対して帯電値が安定しており良好である。
【産業上の利用可能性】
【０４１７】
本発明の荷電制御剤は、帯電付与剤及び荷電制御剤の有効成分として有用である芳香族オキシカルボン酸金属化合物を含有しており、耐熱性、帯電特性、環境安定性に優れているので、各種の電荷や帯電を利用する産業、例えば静電粉体塗料、電子写真トナー、静電インクジェット記録用途、電子ペーパー、感圧複写紙、顕色剤などで使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有することを特徴とする荷電制御剤。
【請求項２】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤との反応によって得られた金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の荷電制御剤。
【請求項３】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が２：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項４】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：２である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項５】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項６】
前記金属がＺｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項７】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、下記化学式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ２は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｐ及びｒは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｐとｒとが共に０であることを除く、ｑは１〜４の数であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｂは１〜２の数であり、（Ｔ）ｂ+はカチオンである）
または、下記化学式（３）
【化３】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ３は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｖ及びｗは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｖとｗとが共に０であることを除く、ｓは１〜４の数であり、ｍ及びｃは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｄは１〜２の数であり、（Ｚ）ｄ−はアニオンである）
で示されることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項８】
前記化学式（１）、（２）または（３）中、Ｒ１がそれぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項９】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であり、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜５０％であることことを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項１０】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記金属がＡｌまたはＺｒであり、Ｘ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜３０％であることを特徴とする請求項９に記載の荷電制御剤。
【請求項１１】
下記化学式（１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）
で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類と、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する金属化剤とを反応させ、金属錯体化及び／または金属塩化することで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する工程を包含することを特徴とする荷電制御剤の製造方法。
【請求項１２】
前記化学式（１）中、Ｒ１が、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることを特徴とする請求項１１に記載の荷電制御剤の製造方法。
【請求項１３】
前記芳香族オキシカルボン酸類と前記金属がＺｎ、Ａｌ、及びＺｒから選ばれる金属化剤とを水中で反応させることを特徴とする請求項１１または１２に記載の荷電制御剤の製造方法。
【請求項１】
下記化学式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類が２価金属、３価金属、及び４価金属から選ばれる金属で、金属錯体化及び／または金属塩化されている芳香族オキシカルボン酸金属化合物を、有効成分として含有することを特徴とする荷電制御剤。
【請求項２】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤との反応によって得られた金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の荷電制御剤。
【請求項３】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が２：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項４】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：２である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項５】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記化学式（１）で示される芳香族オキシカルボン酸類と、前記金属を含有する金属化剤とのモル比が３：１である前記金属錯体及び／または金属塩であることを特徴とする請求項２に記載の荷電制御剤。
【請求項６】
前記金属がＺｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項７】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、下記化学式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ２は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｐ及びｒは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｐとｒとが共に０であることを除く、ｑは１〜４の数であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｂは１〜２の数であり、（Ｔ）ｂ+はカチオンである）
または、下記化学式（３）
【化３】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ３は、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる何れかの金属原子であり、ｖ及びｗは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜６の数であり、ｖとｗとが共に０であることを除く、ｓは１〜４の数であり、ｍ及びｃは、それぞれ独立して同一または異なり、０〜３の数であり、ｄは１〜２の数であり、（Ｚ）ｄ−はアニオンである）
で示されることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項８】
前記化学式（１）、（２）または（３）中、Ｒ１がそれぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項９】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、アモルファス状であり、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜５０％であることことを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の荷電制御剤。
【請求項１０】
前記芳香族オキシカルボン酸金属化合物が、前記金属がＡｌまたはＺｒであり、Ｘ線回折スペクトルにおいて、多重ピーク分離法による結晶化度が、２θ＝５°〜４０°の範囲（θはブラッグ角）にあって、０〜３０％であることを特徴とする請求項９に記載の荷電制御剤。
【請求項１１】
下記化学式（１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数１〜１８で直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基であり、ｇ及びｈは、それぞれ独立して同一または異なり、１〜３の数であり、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム原子団及びそれらの混合物から選ばれる何れかである）
で示される少なくとも１種類の芳香族オキシカルボン酸類と、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｒから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する金属化剤とを反応させ、金属錯体化及び／または金属塩化することで芳香族オキシカルボン酸金属化合物を合成する工程を包含することを特徴とする荷電制御剤の製造方法。
【請求項１２】
前記化学式（１）中、Ｒ１が、それぞれ独立して同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８で直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、且つ、Ｒ２が水素原子であることを特徴とする請求項１１に記載の荷電制御剤の製造方法。
【請求項１３】
前記芳香族オキシカルボン酸類と前記金属がＺｎ、Ａｌ、及びＺｒから選ばれる金属化剤とを水中で反応させることを特徴とする請求項１１または１２に記載の荷電制御剤の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【公開番号】特開２０１３−６８９４４（Ｐ２０１３−６８９４４Ａ）
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１９５２８８（Ｐ２０１２−１９５２８８）
【出願日】平成２４年９月５日（２０１２．９．５）
【出願人】（０００１０３８９５）オリヱント化学工業株式会社 (59)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年９月５日（２０１２．９．５）
【出願人】（０００１０３８９５）オリヱント化学工業株式会社 (59)
【Ｆターム（参考）】
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