荷電粒子ビーム装置、薄膜作製方法、欠陥修正方法及びデバイス作製方法
【課題】従来のシリコンの水素化物やハロゲン化物を原料ガスとして用いたデポジションに比べ、高速な半導体膜デポジションが可能な荷電粒子ビーム装置を提供すること。
【解決手段】荷電粒子源１と、集束レンズ電極２と、ブランキング電極３と、走査電極４と、試料９を載置するための試料台１０と、荷電粒子ビーム照射により試料９から発生する二次荷電粒子７を検出する二次荷電粒子検出器８と、シクロペンタシランを原料ガスとして収容するリザーバ１４と、原料ガスを試料９に供給するガス銃１１と、を備える荷電粒子ビーム装置を用いる。
【解決手段】荷電粒子源１と、集束レンズ電極２と、ブランキング電極３と、走査電極４と、試料９を載置するための試料台１０と、荷電粒子ビーム照射により試料９から発生する二次荷電粒子７を検出する二次荷電粒子検出器８と、シクロペンタシランを原料ガスとして収容するリザーバ１４と、原料ガスを試料９に供給するガス銃１１と、を備える荷電粒子ビーム装置を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、荷電粒子ビームで試料を処理する荷電粒子ビーム装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半導体デバイスの微細化に伴い、微小なデバイス欠陥の検査や配線の修正を行う技術が求められている。デバイス欠陥の検査には、デバイス作製過程の半導体ウエハから検査対象の微小部分を切り出し、微小部分を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で観察する手法が広く用いられている。
【０００３】
微小部分の半導体ウエハからの切り出しは、集束イオンビーム（ＦＩＢ：Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ）によるエッチング加工で行う。そして、切り出された微小部分をＴＥＭ装置で観察する。一方、微小部分を切り出された半導体ウエハは、デバイス作製工程に戻される。ただし、半導体ウエハをデバイス作製工程に戻す前に、ＦＩＢによる局所的なシリコン膜デポジションで、微小部分の切り出し時に形成された加工穴を埋める。これにより、デバイス作製工程において、ＦＩＢ照射で半導体ウエハに注入されたＦＩＢのイオン種が拡散することを防ぐことができる。
【０００４】
また、配線の修正には、荷電粒子ビーム装置を用いて配線の切断や接続を行う技術が知られている。まず、修正部分の周辺にＦＩＢで加工穴を形成する。そして、修正部分の配線をエッチング加工で切断する。そして、金属含有ガスを供給しながら荷電粒子ビームを照射することにより適切な配線になるように金属配線を作製する。最後に、修正部分の周辺に形成された加工穴を、例えば、シラン系ガスを用いた電子ビームによる局所的な酸化シリコン膜デポジションで埋める（特許文献１）。これにより配線の修正後、正常にデバイスを動作させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１６６７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の電子ビームや集束イオンビームを用いたシリコン系膜の形成には、成膜速度が遅いという欠点があった。
【０００７】
従来、成膜用のガスとして、シラン（ＳｉＨ４）、よう化シリコン（ＳｉＩ４）、三塩化シラン（ＳｉＨＣｌ３）など一つの分子中に一つのシリコンを含むシリコン水素化物やハロゲン化物が用いられていた。これらの物質は常温では気体である。また、これらの物質は金属表面にラングミュア型吸着する。ラングミュア型吸着は、表面の吸着サイトに１分子しか吸着しない。また、ラングミュア型吸着は、多層吸着を起こさない。従って、表面への吸着量が小さい。
【０００８】
荷電粒子ビームによるデポジション工程は、試料に原料ガスを供給し、試料に吸着した原料ガスの成分を荷電粒子ビームにより分解することにより成膜する。従って、試料に吸着するガスの吸着量が小さければ、成膜速度は遅い。
【０００９】
この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、その目的は、従来のシリコンの水素化物やハロゲン化物を原料ガスとして用いた荷電粒子ビーム誘起半導体膜デポジションよりも高速な半導体膜デポジションが可能な荷電粒子ビーム装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、この発明は以下の手段を提供している。
本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子源と、荷電粒子源から引き出された荷電粒子ビームを集束するための集束レンズ電極と、荷電粒子ビームの照射と非照射を切替えるためのブランキング電極と、荷電粒子ビームを走査照射するための走査電極と、試料を載置するための試料台と、荷電粒子ビーム照射により試料から発生する二次荷電粒子を検出する二次荷電粒子検出器と、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして収容するリザーバと、原料ガスを前記試料の荷電粒子ビームの照射位置に供給するガス銃と、を備える。
【００１１】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
これによりケイ素化合物を用いて局所的に膜を形成することができる。
【００１２】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、ケイ素化合物がシクロペンタシランである。これにより、シクロペンタシランを気化させて局所的に効率よく膜を形成することができる。
【００１３】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビームが電子ビームである。これにより不純物を含まない膜を形成することができる。
【００１４】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビームがガリウム、金、シリコン、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素、窒素、または炭素から選ばれる一種のイオンビームであることを特徴とする。これにより、上記のイオンとケイ素化合物が含まれた膜を形成することができる。また、上記のイオンとケイ素化合物が反応した膜を形成することができる。
【００１５】
さらに、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、上記の原料ガスとは異なる原料ガスを供給する第二のガス供給系を有する。これにより、ケイ素化合物の蒸気と異なる蒸気の成分を含んだ膜を形成することができる。また、ケイ素化合物の蒸気と異なる蒸気の成分が反応した膜を形成することができる。
【００１６】
本発明に係る薄膜作製方法は、集束イオンビームを照射して試料の表面の一部に互いに離間した一対の凹部を形成し、凹部の間に薄片試料を形成する工程と、薄片試料を試料から切り離す工程と、凹部に下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして供給し、荷電粒子ビームを照射し膜を形成する工程と、を有する。
【００１７】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
本発明に係る欠陥修正方法は、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとしてナノインプリントのモールドの欠陥部に供給し、欠陥部に荷電粒子ビームを照射し、膜を形成し、欠陥部を修正する。
【００１８】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
本発明に係るデバイス作製方法は、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、試料に第一の荷電粒子ビームを照射し、第一の薄膜を作製する工程と、試料に原料ガスを供給し、試料に第一の荷電粒子ビームと異なるビーム種の第二の荷電粒子ビームを照射し、上記の薄膜とは異なる機能の第二の薄膜を作製する工程と、を有する。
【００１９】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る荷電粒子ビーム装置によれば、従来のシリコンの水素化物やハロゲン化物を原料ガスとして用いたデポジションに比べ、高速な半導体膜デポジションを行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係る荷電粒子ビーム装置の構成図である。
【図２】本発明に係るＴＥＭ試料作製と穴埋め処理の模式図である。
【図３】本発明に係る試料処理装置の構成図である。
【図４】本発明に係る試料処理装置の液体吐出部の構成図である。
【図５】本発明に係るデバイス作製の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係る荷電粒子ビーム装置の実施形態について説明する。
本実施形態の荷電粒子ビーム装置は、図１に示すように、荷電粒子ビーム６を発生する荷電粒子源１と、荷電粒子光学系とを備える。荷電粒子光学系は、集束レンズ電極２と、ブランキング電極３と、走査する走査電極４と、対物レンズ電極５と、からなる。集束レンズ電極２は、荷電粒子源１で発生した荷電粒子ビーム６を集束させるための集束レンズを形成する。ブランキング電極３は、荷電粒子ビーム６を試料９に照射しないときに荷電粒子ビーム６を偏向させる電界を形成する。また、走査電極４は、荷電粒子ビーム６を走査させる。対物レンズ電極５は、荷電粒子ビーム６を試料６の表面に集束させるための対物レンズを形成する。
【００２３】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、試料９を載置し、Ｘ、Ｙ、Ｚの三軸と、傾斜、回転を加えた五軸の方向に移動可能な試料台１０を備える。
【００２４】
また、荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビーム６を試料９に照射し、試料９から放出された二次荷電粒子７を検出する二次荷電粒子検出器８を備える。さらに、荷電粒子源１と荷電粒子光学系に制御信号を出力する制御部１２を備える。制御部１２は、走査電極４に走査信号を出力する。また、二次荷電粒子検出器８は制御部１２に二次電子信号を出力する。制御部１２は、二次荷電粒子信号と走査信号から観察像を形成する。また、形成された観察像を表示する表示部１３を備える。
【００２５】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、試料９にデポジションの原料ガスを供給するガス銃１１を備える。ガス銃１１は、原料ガスを収容するリザーバ１４に接続している。ガス銃１１とリザーバ１４との間にバルブ１５を備える。バルブ１５を開くと、リザーバ１４に収容された原料ガスはガス銃１１に供給される。そして、原料ガスはガス銃１１から試料９に供給される。また、リザーバ１４を加熱するヒータ１６を備える。原料ガスをヒータ１６により加熱し、ガス銃１１に供給することができる。また、加熱しないと液化や固化する原料ガスを用いる場合は、リザーバ１４よりも高い温度になるようにリザーバ１４とガス銃１１との間の流路、及びガス銃１１を加熱する。原料ガスがガス流路で液化や固化することを防ぐためである。
【００２６】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、リザーバ１４に収容された原料ガスと異なる原料ガスを試料９に供給する場合は、第二のガス供給系として、ガス銃１７、リザーバ１８、バルブ１９、ヒータ２０を用いる。
【００２７】
次に荷電粒子源１について説明する。荷電粒子源１として、液体金属イオン源を用いる場合、イオン種として、ガリウム、金シリコン系合金またはシリコンを用いる。液体金属をエミッタ針の表面に塗布し、エミッタ針周辺に高電界を形成する。高電界によって液体金属はイオン化し、試料９に向けて放出される。
【００２８】
また、荷電粒子源１として、プラズマイオン源を用いる場合、イオン種として、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素または窒素から選ばれる一種の単体ガスを用いる。また、メタンなどの有機系化合物ガスを用いて炭素イオンビームを照射することも可能である。さらに、シラン、アルシンまたは、ボランから選ばれる一種の化合物ガスを用いて、それぞれ、シリコンイオンビーム、砒素イオンビーム、ボロンイオンビームを照射することも可能である。プラズマイオン源は、イオン源室内にイオン種のガスを供給し、プラズマを形成して、イオンビームを放出する。ただし、化合物ガスをイオン種として用いる場合、荷電粒子源１から試料９までの間にＥ×Ｂ質量分離器を配置し、イオン種を分離することが望ましい。これにより、不要なイオン種が試料９に照射されることを防ぐことができる。
【００２９】
また、荷電粒子源１として電界電離型イオン源を用いる場合、エミッタ針に水素、ヘリ
ウム、ネオン、アルゴンから選ばれる一種の単体ガスをイオン種として供給し、エミッタ針周辺に高電界を形成し、イオンビームを放出する。
【００３０】
また、荷電粒子源１として電子源を用いる場合、エミッタ針周辺に高電界を形成して電子ビームを放出する。
【００３１】
次に半導体膜デポジションの原料ガスについて説明する。原料物質として、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を用いる。
【００３２】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
ケイ素はシリコン膜の前駆体である。荷電粒子ビーム励起によりケイ素と水素の結合、またはケイ素とハロゲン原子の結合が開裂し、ケイ素とケイ素の結合が生じ、シリコン膜を形成する。ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を用いることができる。
【００３３】
また、ＳｉnＸmの具体例としては、ｍ＝２ｎ＋２の場合、トリシラン、テトラシラン、ペンタシラン、ヘキサシラン、ヘプタシランなどの水素化シラン、またこれらの水素原子の一部またはすべてをハロゲン原子に置換したものを挙げることができる。ｍ＝２ｎの場合、シクロトリシラン、シクロテトラシラン、シクロペンタシラン、シリルシクロペンタシラン、シクロヘキサシラン、シリルシクロヘキサシラン、シクロヘプタシラン、などの一個の環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてをハロゲン原子に置換したヘキサクロルシクロトリシラン、トリクロルシクロトリシラン、オクタクロルシクロテトラシラン、テトラクロルシクロテトラシラン、デカクロルシクロペンタシラン、ペンタクロルシクロペンタシラン、ドデカクロルシクロヘキサシラン、ヘキサクロルシクロヘキサシラン、テトラデカクロルシクロヘプタシラン、ヘプタクロルシクロヘプタシラン、ヘキサブロモシクロトリシラン、トリブロモシクロトリシラン、ペンタブロモシクロトリシラン、テトラブロモシクロトリシラン、オクタブロモシクロテトラシラン、テトラブロモシクロテトラシラン、デカブロモシクロペンタシラン、ペンタブロモシクロペンタシラン、ドデカブロモシクロヘキサシラン、ヘキサブロモシクロヘキサシラン、テトラデカブロモシクロヘプタシラン、ヘプタブロモシクロヘプタシランなどのハロゲン化環状ケイ素化合物を挙げることができる。ｍ＝２ｎ−２の場合、１、１’−ビスシクロブタシラン、１、１’−ビスシクロペンタシラン、１、１’−ビスシクロヘキサシラン、１、１’−ビスシクロヘプタシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロペンタシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロヘキサシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロヘプタシラン、１、１’−シクロペンタシリルシクロヘキサシラン、１、１’−シクロペンタシリルシクロヘプタシラン、１、１’−シクロヘキサシリルシクロヘプタシラン、スピロ［２、２］ペンタシラン、スピロ［３、３］ヘプタタシラン、スピロ［４、４］ノナシラン、スピロ［４、５］デカシラン、スピロ［４、６］ウンデカシラン、スピロ［５、５］ウンデカシラン、スピロ［５、６］ドデカシラン、スピロ［６、６］トリデカシランなどの２個の環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてをＳｉＨ３基やハロゲン原子に置換したケイ素化合物を挙げることができる。ｍ＝ｎの場合、多環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてを部分的にＳｉＨ３基やハロゲン原子に置換したケイ素化合物を挙げることができる。
【００３４】
上記の原料物質は、室温では液体または固体の化合物である。上記の原料物質の蒸気圧は、半導体製造プロセスで使用されているシランなど室温で気体であるシリコンの水素化物やハロゲン化物の蒸気圧よりも低い。例えば、５つのシリコンが環状に結合し、シリコン間の結合と、シリコンと水素の結合からなるシクロペンタシランの蒸気圧は、およそ１３３Ｐａである。そのため、分子間の相互作用が大きく、試料表面での吸着量が大きい。これは試料表面でラングミュア型吸着とは異なる吸着現象、例えば多分子吸着が起こること考えられる。これにより高速なデポジションを行うことができる。
【００３５】
原料ガス供給について説明する。リザーバ１４にシクロペンタシランを挿入する。バルブ１５を開き、気化したシクロペンタシランを、ガス銃１１を通して試料９に供給する。リザーバ１４をヒータ１６で加熱し、シクロペンタシランの供給量を調整する。また、トリシランなど蒸気圧が高い原料物質を用いる場合は、リザーバ１４とガス銃１１との間にマスフローコントローラを設置し、ガス供給量を調整する。
【００３６】
＜実施例１−１＞
荷電粒子ビーム誘起半導体膜デポジションの実施例について説明する。半導体膜デポジションの原料物質としてシクロペンタシランを用いる。リザーバ１４にシクロペンタシランを挿入する。バルブ１５を開き、気化したシクロペンタシランを、ガス銃１１を通して試料９に供給する。また、荷電粒子源１としてガリウム液体金属イオン源を用いる。制御部１２から出力されたビーム照射情報により、ガリウム液体金属イオン源からガリウムイオンビームを試料９表面に走査照射する。試料９表面にはシクロペンタシランが吸着している。このとき、試料９は室温である。ガリウムイオンビーム照射により試料表面に吸着したシクロペンタシランが分解され、ガリウムイオンビームを照射した領域に半導体膜が形成される。成膜速度は０．４１μｍ3／ｎＣであった。
【００３７】
＜実施例１−２＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を電子源に代えた場合について説明する。シクロペンタシランを供給した試料９表面に電子ビームを走査照射する。成膜速度は３．３６×１０-3μｍ3／ｎＣであり、ガリウムイオンビームによるデポジションよりも遅い。この理由は、電子はイオンに比べ、固体内での飛程が長いため、成膜に必要なシクロペンタシランの分解に寄与する電子の割合が小さいためである。
【００３８】
しかし、金属イオン照射によるデポジションでは、デポジション膜は膜中に数％から３０％程度のイオンビームのイオン種が含まれた膜になる。一方、電子ビーム照射によるデポジションではイオン種が含まれることはない。従って、電子ビームによるデポジションでは、不純物のない半導体膜を形成することができる。
【００３９】
＜実施例１−３＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、水素やヘリウム等のガスをイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。電界電離型イオン源で水素やヘリウムをイオン化し、イオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に放出する。これにより金属不純物を含まない半導体膜を形成することができる。また、水素やヘリウムのイオンビームは、電子に比べ固体内での飛程が短いため、電子ビームを用いた場合よりも効率よく成膜することができる。
【００４０】
＜実施例１−４＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、シラン、アルシンまたは、ボランから選ばれる一種の化合物ガスをイオン種としたプラズマイオン源に代えた場合について説明する。イオン源室内にイオン種のガスを供給し、プラズマを形成して、イオンビームを放出する。放出したイオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これによりシランを用いた場合は、真性半導体膜を形成することができる。また、アルシンを用いた場合、ｎ型半導体膜を形成することができる。また、ボランを用いた場合、ｐ型半導体膜を形成することができる。
【００４１】
また、イオン種の膜中での含有率は、成膜速度に依存する。成膜速度が速いと、イオン種の膜中での含有率は小さい。成膜速度は、原料ガスの供給量と荷電粒子ビームの照射量によって制御することができる。ヒータ１６でリザーバ１４を加熱し、ガス原料の供給量を増加させ、試料９に照射するイオンビーム電流量を少なくすることで、イオン種の膜中での含有率の低い膜を形成することができる。また、原料ガスの供給量とビームの照射量を制御しても含有量が不足する場合は、第二のガス供給系から上記イオン種をデポジションの原料ガスとしてシクロペンタシランと同時に供給し、試料表面に吸着させ、イオンビームを照射することにより、含有量の不足を補うことができる。
【００４２】
＜実施例１−５＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、金をイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。金をエミッタ針の表面に塗布し、エミッタ針周辺に高電界を形成し、イオンビームを放出する。放出したイオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これにより金を含み導電性の高い膜を形成することができる。
【００４３】
＜実施例１−６＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、酸素または窒素をイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に酸素または窒素をイオン種としたイオンビームを照射する。これにより、酸化シリコンまたは窒化シリコン膜が形成される。酸化シリコンまたは窒化シリコン膜は絶縁膜である。また酸化シリコン膜と窒化シリコン膜は透明膜であるので、レンズなどの光学部品やナノインプリントのマスクのような透明体構造物の形成や修復が可能である。
【００４４】
また、第二のガス供給系から酸素または窒素を試料９表面に供給する。これにより、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜の酸素または窒素含有量を制御することができる。ガス銃１１から気化したシクロペンタシランを、ガス銃１７から酸素または窒素を供給する。そして、酸素または窒素イオンビームを照射することで、酸素また窒素含有量の多い膜を形成することができる。また、窒素を収容したリザーバ１８をガス銃１１に接続し、ガス銃１１からシクロペンタシランと窒素の混合ガスを供給することも可能である。
【００４５】
＜実施例１−７＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、炭素をイオン種としたイオン源を用いる場合について説明する。炭素イオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これによりシリコンカーバイド膜を形成することができる。
【００４６】
上記のとおり、荷電粒子ビームのビーム種と原料ガス供給を制御することにより、デポジション膜の機能性と成膜速度を制御することができる。
【００４７】
＜実施例２＞
デポジションした膜に荷電粒子ビームを注入する実施例について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に酸素または窒素イオンビームを照射し、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜を形成する。さらに酸素または窒素濃度を増加させるために、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜に酸素または窒素イオンビームを照射し、イオン注入する。これにより膜中の酸素または窒素濃度を増加することができる。
【００４８】
また、同様にして、ｐ型半導体膜またはｎ型半導体膜に、ボロンやガリウムまたは砒素イオンビームを照射し、不純物のドープ量を増加することができる。
【００４９】
＜実施例３＞
デポジションした膜の結晶性を向上させる実施例について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に荷電粒子ビームを照射して膜を形成する。次に形成した膜を載置した試料台１０を加熱する。これにより膜が加熱され、膜の結晶性が向上する。また、荷電粒子源１として、電子源を用いて、形成した膜に電流量の大きい電子ビームを照射し、膜を加熱することもできる。また、レーザー装置を用いて、形成した膜にレーザーを照射し、膜を加熱することもできる。
【００５０】
＜実施例４＞
図２を用いてＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理の実施例を説明する。図２（ａ）はウエハ２１の断面の模式図である。ウエハ２１から特定の観察領域を含むＴＥＭ試料２３を切り出す。ガリウムイオン源から放出された集束イオンビームをＴＥＭ試料２３の周辺領域に走査照射し、凹部２２を形成する。ＴＥＭ試料２３はＴＥＭの電子ビームが透過可能な厚さに集束イオンビームにより加工される。加工されたＴＥＭ試料２３をウエハ２１から切り離し、ＴＥＭで観察する。図２（ｂ）はＴＥＭ試料２３が切り離されたウエハ２１の断面の模式図である。凹部２２の底や側壁には集束イオンビーム照射によりガリウムイオンが注入されている。注入されたガリウムイオンの拡散を防ぐために、凹部２２にシリコン膜２４を形成し、凹部２２を埋める。ガス銃１１からシクロペンタシランを凹部２２に供給する。荷電粒子源１として電子源を用いて、電子ビームを凹部２２に照射する。これにより図２（ｃ）に示すように凹部２２にシリコン膜２４を形成する。そしてシリコン膜で穴埋めされたウエハ２１を半導体デバイス作製工程に戻す。
【００５１】
また、シリコン膜を形成する手段として、液体のシクロペンタシランを凹部２２に供給することも可能である。液体のシクロペンタシランを用いたＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理について説明する。
【００５２】
図３は、液体シクロペンタシランを用いた試料処理装置の構成図である。シクロペンタシランは酸素と反応すると燃焼するため、試料室３９内部を窒素で満たし、酸素を１ｐｐｍ以下にしている。試料処理装置は液体吐出部３２と顕微鏡部３３とＵＶ光照射部３４を有するヘッド部３１を備える。ヘッド部３１はヘッド駆動部３５により試料台３６に対して相対移動することができる。顕微鏡部３３でウエハ２１を観察し、凹部２２に液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを吐出し、ＵＶ光照射部３４からＵＶ光を照射する。また、液体吐出部３２に液体シクロペンタシランを補充するための液体シクロペンタシラン３７を入れた容器３８を備える。ヘッド部３１を移動し、液体吐出部３２に容器３８の液体シクロペンタシラン３７を補充する。
【００５３】
ＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理の手順を説明する。顕微鏡部３３でウエハ２１の凹部２２の位置を確認する。ヘッド部３１を移動し、液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを凹部２２に吐出する。ＵＶ光照射部３４吐出した液体シクロペンタシランにＵＶ光を照射し、液体シクロペンタシランを重合し、アモルファスシリコンの膜を形成する。これにより凹部２２をアモルファスシリコンの膜で埋めることができる。ここで、吐出する液体シクロペンタシランは、事前にＵＶ光を照射しポリマー状にして用いても良い。
【００５４】
図４は液体吐出部３２の構成図である。ガラス管４１内に針状部材４２を備える。また、ガラス管４１は液体シクロペンタシラン４４を収容している。針状部材４２は針状部材駆動部４３によりガラス管４１に沿って上下に移動する。図４（ａ）のように針状部材４２が液体シクロペンタシラン４４の液面よりも上にある状態から、図４（ｂ）のようにガラス管４１から針状部材４２が突出した状態に針状部材４２を移動させる。これにより液体シクロペンタシラン４４を付着した針状部材４２をガラス管４１から突出させ、針状部材４２を所望箇所に接触させることで液体シクロペンタシラン４４を所望箇所に供給することができる。
【００５５】
次に、荷電粒子ビーム装置と試料処理装置を用いたＴＥＭ試料作製と穴埋め処理の手順について説明する。荷電粒子源１として液体金属ガリウムイオン源を用いた荷電粒子ビーム装置でＴＥＭ試料２３を作製し、ウエハ２１から切り離す。凹部２２にガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ガリウムイオンビームを照射し、シリコン膜２４を形成する。次に、ウエハ２１を試料処理装置に移動し、シリコン膜２４上に液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを供給する。液体シクロペンタシランにＵＶ光照射部３４からＵＶ光を照射しアモルファスシリコン膜を形成する。これによりガリウムイオンが注入されていたシリコン膜２４を、金属不純物を含まないアモルファスシリコン膜で覆うことができ、ウエハ２１を半導体デバイス作製工程に戻すことができる。
【００５６】
＜実施例５＞
ナノインプリントのモールド修正の実施例について説明する。ナノインプリントとは、モールドと呼ばれる凹凸のパターンを持った板を基板上の液状ポリマー等へ押しつけ、その状態で加熱や光の照射で液状ポリマーを組成変形させ、パターンを転写する技術である。その中で光の照射でパターンを形成する方法は、光ナノインプリントと呼ばれ、光を透過させるため、モールドが透明膜でできている。このモールドに欠損部分ができた場合、修正が必要である。
【００５７】
欠損部分にビームを照射できるように試料台１０を移動させる。ガス銃１１から気化したシクロペンタシランを、またガス銃１７から酸素または水蒸気を、モールドの欠損部分に供給する。荷電粒子源１として電子源を用いて、電子ビームを欠損部分に照射する。これにより欠損部分に透明な酸化シリコン膜を形成することができる。シクロペンタシランは分子内に炭素を含まないので、光吸収の少ない膜を形成することができる。上記のように欠損部分に透明膜を形成することで欠損を修正することができる。
【００５８】
＜実施例６−１＞
デバイス作製の実施例について説明する。図５はデバイス作製の模式図である。荷電粒子源１としてプラズマイオン源を用いる。アルシンをプラズマイオン源に導入し、砒素イオンビームを基板５１に放出する。図５（ａ）に示すように、基板５１に砒素イオンビームを照射し、エッチングを行い、凹部５２を形成する。次にプラズマイオン源の内部のアルシンを排気する。次にプラズマイオン源の内部にジボランを導入する。プラズマイオン源でジボランをプラズマ化し、ボロンイオンビームを放出させる。図５（ｂ）に示すように、凹部５２に対して、ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ボロンイオンビームを照射することによりボロンを含んだシリコン膜を形成し、凹部５２を埋める。これによりＭＯＳ型トランジスタのソース、ドレイン領域５３が形成される。
【００５９】
次にプラズマイオン源の内部のジボランを排気する。そして、プラズマイオン源の内部に酸素を導入する。プラズマイオン源で酸素をプラズマ化し、酸素イオンビームを放出させる。ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、酸素イオンビーム照射する。これにより図５（ｃ）に示すように、ゲート酸化膜５４が形成される。
【００６０】
次にプラズマイオン源の内部の酸素を排気する。次にプラズマイオン源の内部に六フッ化タングステンを導入する。プラズマイオン源で六フッ化タングステンをプラズマ化し、タングステンイオンビームを放出させる。ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、タングステンイオンビーム照射する。これにより図５（ｄ）に示すように、タングステンシリサイド膜によるゲート電極５５を形成することができる。
【００６１】
以上よりＭＯＳ型トランジスタを形成することができる。荷電粒子ビームとシクロペンタシランを用いることにより、従来の半導体リソグラフィーを用いることなく、半導体デバイスを作製することができる。
【００６２】
＜実施例６−２＞
次に実施例６−１のソース、ドレイン領域５３の形成において、ドーパントをイオンビームにより供給することに代えて、原料ガスにより供給する実施例を説明する。図５（ａ）に示すように、基板５１に砒素イオンビームを照射し、エッチングを行い、凹部５２を形成する。次にプラズマイオン源の内部のアルシンを排気する。次にプラズマイオン源の内部にアルゴンを導入する。プラズマイオン源でアルゴンをプラズマ化し、アルゴンイオンビームを放出させる。図５（ｂ）に示すように、凹部５２に対して、ガス銃１７からボロンを含んだケイ素化合物ガスを供給し、アルゴンイオンビームを照射することによりボロンを含んだシリコン膜を形成し、凹部５２を埋める。これによりＭＯＳ型トランジスタのソース、ドレイン領域５３が形成される。
【００６３】
ここで、アルゴンイオンビームの代わりに、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノンなど金属を含まない元素をイオン種に用いても良い。また、イオンビームの代わりに電子ビームを用いても良い。
【００６４】
また、ボロンを含んだケイ素化合物ガスは、ボロンによる変性シラン化合物またはジボランなどのボロン水素化合物であることが望ましい。
【００６５】
さらに、凹部５２に対して、ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ガス銃１７からボロンを含んだケイ素化合物ガスを同時に供給することも可能である。二つのガス銃からの原料ガス供給により、ドープ量を制御することができる。
【００６６】
また、ボロンイオンビームで凹部５２を形成し、凹部５２にガス銃１７からリンを含んだケイ素化合物ガスを供給し、アルゴンイオンビームを照射することによりリンを含んだシリコン膜を形成することも可能である。
【符号の説明】
【００６７】
１…荷電粒子源
２…集束レンズ電極
３… ブランキング電極
４…走査電極
５…対物レンズ電極
６… 荷電粒子ビーム
７…二次荷電粒子
８…二次荷電粒子検出器
９…試料
１０…試料台
１１…ガス銃
１２…制御部
１３…表示部
１４…リザーバ
１５…バルブ
１６…ヒータ
１７…ガス銃
１８…リザーバ
１９…バルブ
２０…ヒータ
２１…ウエハ
２２…凹部
２３…ＴＥＭ試料
２４…シリコン膜
３１…ヘッド部
３２…液体吐出部
３３…顕微鏡部
３４…ＵＶ光照射部
３５…ヘッド駆動部
３６…試料台
３７…液体シクロペンタシラン
３８…容器
３９…試料室
４１…ガラス管
４２…針状部材
４３…針状部材駆動部
４４…液体シクロペンタシラン
５１…基板
５２…凹部
５３…ソース、ドレイン領域
５４…ゲート酸化膜
５５…ゲート電極
【技術分野】
【０００１】
本発明は、荷電粒子ビームで試料を処理する荷電粒子ビーム装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半導体デバイスの微細化に伴い、微小なデバイス欠陥の検査や配線の修正を行う技術が求められている。デバイス欠陥の検査には、デバイス作製過程の半導体ウエハから検査対象の微小部分を切り出し、微小部分を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で観察する手法が広く用いられている。
【０００３】
微小部分の半導体ウエハからの切り出しは、集束イオンビーム（ＦＩＢ：Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ）によるエッチング加工で行う。そして、切り出された微小部分をＴＥＭ装置で観察する。一方、微小部分を切り出された半導体ウエハは、デバイス作製工程に戻される。ただし、半導体ウエハをデバイス作製工程に戻す前に、ＦＩＢによる局所的なシリコン膜デポジションで、微小部分の切り出し時に形成された加工穴を埋める。これにより、デバイス作製工程において、ＦＩＢ照射で半導体ウエハに注入されたＦＩＢのイオン種が拡散することを防ぐことができる。
【０００４】
また、配線の修正には、荷電粒子ビーム装置を用いて配線の切断や接続を行う技術が知られている。まず、修正部分の周辺にＦＩＢで加工穴を形成する。そして、修正部分の配線をエッチング加工で切断する。そして、金属含有ガスを供給しながら荷電粒子ビームを照射することにより適切な配線になるように金属配線を作製する。最後に、修正部分の周辺に形成された加工穴を、例えば、シラン系ガスを用いた電子ビームによる局所的な酸化シリコン膜デポジションで埋める（特許文献１）。これにより配線の修正後、正常にデバイスを動作させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１６６７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の電子ビームや集束イオンビームを用いたシリコン系膜の形成には、成膜速度が遅いという欠点があった。
【０００７】
従来、成膜用のガスとして、シラン（ＳｉＨ４）、よう化シリコン（ＳｉＩ４）、三塩化シラン（ＳｉＨＣｌ３）など一つの分子中に一つのシリコンを含むシリコン水素化物やハロゲン化物が用いられていた。これらの物質は常温では気体である。また、これらの物質は金属表面にラングミュア型吸着する。ラングミュア型吸着は、表面の吸着サイトに１分子しか吸着しない。また、ラングミュア型吸着は、多層吸着を起こさない。従って、表面への吸着量が小さい。
【０００８】
荷電粒子ビームによるデポジション工程は、試料に原料ガスを供給し、試料に吸着した原料ガスの成分を荷電粒子ビームにより分解することにより成膜する。従って、試料に吸着するガスの吸着量が小さければ、成膜速度は遅い。
【０００９】
この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、その目的は、従来のシリコンの水素化物やハロゲン化物を原料ガスとして用いた荷電粒子ビーム誘起半導体膜デポジションよりも高速な半導体膜デポジションが可能な荷電粒子ビーム装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、この発明は以下の手段を提供している。
本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子源と、荷電粒子源から引き出された荷電粒子ビームを集束するための集束レンズ電極と、荷電粒子ビームの照射と非照射を切替えるためのブランキング電極と、荷電粒子ビームを走査照射するための走査電極と、試料を載置するための試料台と、荷電粒子ビーム照射により試料から発生する二次荷電粒子を検出する二次荷電粒子検出器と、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして収容するリザーバと、原料ガスを前記試料の荷電粒子ビームの照射位置に供給するガス銃と、を備える。
【００１１】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
これによりケイ素化合物を用いて局所的に膜を形成することができる。
【００１２】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、ケイ素化合物がシクロペンタシランである。これにより、シクロペンタシランを気化させて局所的に効率よく膜を形成することができる。
【００１３】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビームが電子ビームである。これにより不純物を含まない膜を形成することができる。
【００１４】
また、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビームがガリウム、金、シリコン、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素、窒素、または炭素から選ばれる一種のイオンビームであることを特徴とする。これにより、上記のイオンとケイ素化合物が含まれた膜を形成することができる。また、上記のイオンとケイ素化合物が反応した膜を形成することができる。
【００１５】
さらに、本発明に係る荷電粒子ビーム装置は、上記の原料ガスとは異なる原料ガスを供給する第二のガス供給系を有する。これにより、ケイ素化合物の蒸気と異なる蒸気の成分を含んだ膜を形成することができる。また、ケイ素化合物の蒸気と異なる蒸気の成分が反応した膜を形成することができる。
【００１６】
本発明に係る薄膜作製方法は、集束イオンビームを照射して試料の表面の一部に互いに離間した一対の凹部を形成し、凹部の間に薄片試料を形成する工程と、薄片試料を試料から切り離す工程と、凹部に下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして供給し、荷電粒子ビームを照射し膜を形成する工程と、を有する。
【００１７】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
本発明に係る欠陥修正方法は、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとしてナノインプリントのモールドの欠陥部に供給し、欠陥部に荷電粒子ビームを照射し、膜を形成し、欠陥部を修正する。
【００１８】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
本発明に係るデバイス作製方法は、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、試料に第一の荷電粒子ビームを照射し、第一の薄膜を作製する工程と、試料に原料ガスを供給し、試料に第一の荷電粒子ビームと異なるビーム種の第二の荷電粒子ビームを照射し、上記の薄膜とは異なる機能の第二の薄膜を作製する工程と、を有する。
【００１９】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る荷電粒子ビーム装置によれば、従来のシリコンの水素化物やハロゲン化物を原料ガスとして用いたデポジションに比べ、高速な半導体膜デポジションを行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係る荷電粒子ビーム装置の構成図である。
【図２】本発明に係るＴＥＭ試料作製と穴埋め処理の模式図である。
【図３】本発明に係る試料処理装置の構成図である。
【図４】本発明に係る試料処理装置の液体吐出部の構成図である。
【図５】本発明に係るデバイス作製の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係る荷電粒子ビーム装置の実施形態について説明する。
本実施形態の荷電粒子ビーム装置は、図１に示すように、荷電粒子ビーム６を発生する荷電粒子源１と、荷電粒子光学系とを備える。荷電粒子光学系は、集束レンズ電極２と、ブランキング電極３と、走査する走査電極４と、対物レンズ電極５と、からなる。集束レンズ電極２は、荷電粒子源１で発生した荷電粒子ビーム６を集束させるための集束レンズを形成する。ブランキング電極３は、荷電粒子ビーム６を試料９に照射しないときに荷電粒子ビーム６を偏向させる電界を形成する。また、走査電極４は、荷電粒子ビーム６を走査させる。対物レンズ電極５は、荷電粒子ビーム６を試料６の表面に集束させるための対物レンズを形成する。
【００２３】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、試料９を載置し、Ｘ、Ｙ、Ｚの三軸と、傾斜、回転を加えた五軸の方向に移動可能な試料台１０を備える。
【００２４】
また、荷電粒子ビーム装置は、荷電粒子ビーム６を試料９に照射し、試料９から放出された二次荷電粒子７を検出する二次荷電粒子検出器８を備える。さらに、荷電粒子源１と荷電粒子光学系に制御信号を出力する制御部１２を備える。制御部１２は、走査電極４に走査信号を出力する。また、二次荷電粒子検出器８は制御部１２に二次電子信号を出力する。制御部１２は、二次荷電粒子信号と走査信号から観察像を形成する。また、形成された観察像を表示する表示部１３を備える。
【００２５】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、試料９にデポジションの原料ガスを供給するガス銃１１を備える。ガス銃１１は、原料ガスを収容するリザーバ１４に接続している。ガス銃１１とリザーバ１４との間にバルブ１５を備える。バルブ１５を開くと、リザーバ１４に収容された原料ガスはガス銃１１に供給される。そして、原料ガスはガス銃１１から試料９に供給される。また、リザーバ１４を加熱するヒータ１６を備える。原料ガスをヒータ１６により加熱し、ガス銃１１に供給することができる。また、加熱しないと液化や固化する原料ガスを用いる場合は、リザーバ１４よりも高い温度になるようにリザーバ１４とガス銃１１との間の流路、及びガス銃１１を加熱する。原料ガスがガス流路で液化や固化することを防ぐためである。
【００２６】
さらに、荷電粒子ビーム装置は、リザーバ１４に収容された原料ガスと異なる原料ガスを試料９に供給する場合は、第二のガス供給系として、ガス銃１７、リザーバ１８、バルブ１９、ヒータ２０を用いる。
【００２７】
次に荷電粒子源１について説明する。荷電粒子源１として、液体金属イオン源を用いる場合、イオン種として、ガリウム、金シリコン系合金またはシリコンを用いる。液体金属をエミッタ針の表面に塗布し、エミッタ針周辺に高電界を形成する。高電界によって液体金属はイオン化し、試料９に向けて放出される。
【００２８】
また、荷電粒子源１として、プラズマイオン源を用いる場合、イオン種として、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素または窒素から選ばれる一種の単体ガスを用いる。また、メタンなどの有機系化合物ガスを用いて炭素イオンビームを照射することも可能である。さらに、シラン、アルシンまたは、ボランから選ばれる一種の化合物ガスを用いて、それぞれ、シリコンイオンビーム、砒素イオンビーム、ボロンイオンビームを照射することも可能である。プラズマイオン源は、イオン源室内にイオン種のガスを供給し、プラズマを形成して、イオンビームを放出する。ただし、化合物ガスをイオン種として用いる場合、荷電粒子源１から試料９までの間にＥ×Ｂ質量分離器を配置し、イオン種を分離することが望ましい。これにより、不要なイオン種が試料９に照射されることを防ぐことができる。
【００２９】
また、荷電粒子源１として電界電離型イオン源を用いる場合、エミッタ針に水素、ヘリ
ウム、ネオン、アルゴンから選ばれる一種の単体ガスをイオン種として供給し、エミッタ針周辺に高電界を形成し、イオンビームを放出する。
【００３０】
また、荷電粒子源１として電子源を用いる場合、エミッタ針周辺に高電界を形成して電子ビームを放出する。
【００３１】
次に半導体膜デポジションの原料ガスについて説明する。原料物質として、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を用いる。
【００３２】
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
ケイ素はシリコン膜の前駆体である。荷電粒子ビーム励起によりケイ素と水素の結合、またはケイ素とハロゲン原子の結合が開裂し、ケイ素とケイ素の結合が生じ、シリコン膜を形成する。ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を用いることができる。
【００３３】
また、ＳｉnＸmの具体例としては、ｍ＝２ｎ＋２の場合、トリシラン、テトラシラン、ペンタシラン、ヘキサシラン、ヘプタシランなどの水素化シラン、またこれらの水素原子の一部またはすべてをハロゲン原子に置換したものを挙げることができる。ｍ＝２ｎの場合、シクロトリシラン、シクロテトラシラン、シクロペンタシラン、シリルシクロペンタシラン、シクロヘキサシラン、シリルシクロヘキサシラン、シクロヘプタシラン、などの一個の環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてをハロゲン原子に置換したヘキサクロルシクロトリシラン、トリクロルシクロトリシラン、オクタクロルシクロテトラシラン、テトラクロルシクロテトラシラン、デカクロルシクロペンタシラン、ペンタクロルシクロペンタシラン、ドデカクロルシクロヘキサシラン、ヘキサクロルシクロヘキサシラン、テトラデカクロルシクロヘプタシラン、ヘプタクロルシクロヘプタシラン、ヘキサブロモシクロトリシラン、トリブロモシクロトリシラン、ペンタブロモシクロトリシラン、テトラブロモシクロトリシラン、オクタブロモシクロテトラシラン、テトラブロモシクロテトラシラン、デカブロモシクロペンタシラン、ペンタブロモシクロペンタシラン、ドデカブロモシクロヘキサシラン、ヘキサブロモシクロヘキサシラン、テトラデカブロモシクロヘプタシラン、ヘプタブロモシクロヘプタシランなどのハロゲン化環状ケイ素化合物を挙げることができる。ｍ＝２ｎ−２の場合、１、１’−ビスシクロブタシラン、１、１’−ビスシクロペンタシラン、１、１’−ビスシクロヘキサシラン、１、１’−ビスシクロヘプタシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロペンタシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロヘキサシラン、１、１’−シクロブタシリルシクロヘプタシラン、１、１’−シクロペンタシリルシクロヘキサシラン、１、１’−シクロペンタシリルシクロヘプタシラン、１、１’−シクロヘキサシリルシクロヘプタシラン、スピロ［２、２］ペンタシラン、スピロ［３、３］ヘプタタシラン、スピロ［４、４］ノナシラン、スピロ［４、５］デカシラン、スピロ［４、６］ウンデカシラン、スピロ［５、５］ウンデカシラン、スピロ［５、６］ドデカシラン、スピロ［６、６］トリデカシランなどの２個の環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてをＳｉＨ３基やハロゲン原子に置換したケイ素化合物を挙げることができる。ｍ＝ｎの場合、多環系を有する水素化ケイ素化合物およびこれらの水素原子の一部またはすべてを部分的にＳｉＨ３基やハロゲン原子に置換したケイ素化合物を挙げることができる。
【００３４】
上記の原料物質は、室温では液体または固体の化合物である。上記の原料物質の蒸気圧は、半導体製造プロセスで使用されているシランなど室温で気体であるシリコンの水素化物やハロゲン化物の蒸気圧よりも低い。例えば、５つのシリコンが環状に結合し、シリコン間の結合と、シリコンと水素の結合からなるシクロペンタシランの蒸気圧は、およそ１３３Ｐａである。そのため、分子間の相互作用が大きく、試料表面での吸着量が大きい。これは試料表面でラングミュア型吸着とは異なる吸着現象、例えば多分子吸着が起こること考えられる。これにより高速なデポジションを行うことができる。
【００３５】
原料ガス供給について説明する。リザーバ１４にシクロペンタシランを挿入する。バルブ１５を開き、気化したシクロペンタシランを、ガス銃１１を通して試料９に供給する。リザーバ１４をヒータ１６で加熱し、シクロペンタシランの供給量を調整する。また、トリシランなど蒸気圧が高い原料物質を用いる場合は、リザーバ１４とガス銃１１との間にマスフローコントローラを設置し、ガス供給量を調整する。
【００３６】
＜実施例１−１＞
荷電粒子ビーム誘起半導体膜デポジションの実施例について説明する。半導体膜デポジションの原料物質としてシクロペンタシランを用いる。リザーバ１４にシクロペンタシランを挿入する。バルブ１５を開き、気化したシクロペンタシランを、ガス銃１１を通して試料９に供給する。また、荷電粒子源１としてガリウム液体金属イオン源を用いる。制御部１２から出力されたビーム照射情報により、ガリウム液体金属イオン源からガリウムイオンビームを試料９表面に走査照射する。試料９表面にはシクロペンタシランが吸着している。このとき、試料９は室温である。ガリウムイオンビーム照射により試料表面に吸着したシクロペンタシランが分解され、ガリウムイオンビームを照射した領域に半導体膜が形成される。成膜速度は０．４１μｍ3／ｎＣであった。
【００３７】
＜実施例１−２＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を電子源に代えた場合について説明する。シクロペンタシランを供給した試料９表面に電子ビームを走査照射する。成膜速度は３．３６×１０-3μｍ3／ｎＣであり、ガリウムイオンビームによるデポジションよりも遅い。この理由は、電子はイオンに比べ、固体内での飛程が長いため、成膜に必要なシクロペンタシランの分解に寄与する電子の割合が小さいためである。
【００３８】
しかし、金属イオン照射によるデポジションでは、デポジション膜は膜中に数％から３０％程度のイオンビームのイオン種が含まれた膜になる。一方、電子ビーム照射によるデポジションではイオン種が含まれることはない。従って、電子ビームによるデポジションでは、不純物のない半導体膜を形成することができる。
【００３９】
＜実施例１−３＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、水素やヘリウム等のガスをイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。電界電離型イオン源で水素やヘリウムをイオン化し、イオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に放出する。これにより金属不純物を含まない半導体膜を形成することができる。また、水素やヘリウムのイオンビームは、電子に比べ固体内での飛程が短いため、電子ビームを用いた場合よりも効率よく成膜することができる。
【００４０】
＜実施例１−４＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、シラン、アルシンまたは、ボランから選ばれる一種の化合物ガスをイオン種としたプラズマイオン源に代えた場合について説明する。イオン源室内にイオン種のガスを供給し、プラズマを形成して、イオンビームを放出する。放出したイオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これによりシランを用いた場合は、真性半導体膜を形成することができる。また、アルシンを用いた場合、ｎ型半導体膜を形成することができる。また、ボランを用いた場合、ｐ型半導体膜を形成することができる。
【００４１】
また、イオン種の膜中での含有率は、成膜速度に依存する。成膜速度が速いと、イオン種の膜中での含有率は小さい。成膜速度は、原料ガスの供給量と荷電粒子ビームの照射量によって制御することができる。ヒータ１６でリザーバ１４を加熱し、ガス原料の供給量を増加させ、試料９に照射するイオンビーム電流量を少なくすることで、イオン種の膜中での含有率の低い膜を形成することができる。また、原料ガスの供給量とビームの照射量を制御しても含有量が不足する場合は、第二のガス供給系から上記イオン種をデポジションの原料ガスとしてシクロペンタシランと同時に供給し、試料表面に吸着させ、イオンビームを照射することにより、含有量の不足を補うことができる。
【００４２】
＜実施例１−５＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、金をイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。金をエミッタ針の表面に塗布し、エミッタ針周辺に高電界を形成し、イオンビームを放出する。放出したイオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これにより金を含み導電性の高い膜を形成することができる。
【００４３】
＜実施例１−６＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、酸素または窒素をイオン種としたイオン源に代えた場合について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に酸素または窒素をイオン種としたイオンビームを照射する。これにより、酸化シリコンまたは窒化シリコン膜が形成される。酸化シリコンまたは窒化シリコン膜は絶縁膜である。また酸化シリコン膜と窒化シリコン膜は透明膜であるので、レンズなどの光学部品やナノインプリントのマスクのような透明体構造物の形成や修復が可能である。
【００４４】
また、第二のガス供給系から酸素または窒素を試料９表面に供給する。これにより、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜の酸素または窒素含有量を制御することができる。ガス銃１１から気化したシクロペンタシランを、ガス銃１７から酸素または窒素を供給する。そして、酸素または窒素イオンビームを照射することで、酸素また窒素含有量の多い膜を形成することができる。また、窒素を収容したリザーバ１８をガス銃１１に接続し、ガス銃１１からシクロペンタシランと窒素の混合ガスを供給することも可能である。
【００４５】
＜実施例１−７＞
次に実施例１−１のガリウム液体金属イオン源を、炭素をイオン種としたイオン源を用いる場合について説明する。炭素イオンビームをシクロペンタシランが吸着した試料９表面に照射する。これによりシリコンカーバイド膜を形成することができる。
【００４６】
上記のとおり、荷電粒子ビームのビーム種と原料ガス供給を制御することにより、デポジション膜の機能性と成膜速度を制御することができる。
【００４７】
＜実施例２＞
デポジションした膜に荷電粒子ビームを注入する実施例について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に酸素または窒素イオンビームを照射し、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜を形成する。さらに酸素または窒素濃度を増加させるために、酸化シリコン膜または窒化シリコン膜に酸素または窒素イオンビームを照射し、イオン注入する。これにより膜中の酸素または窒素濃度を増加することができる。
【００４８】
また、同様にして、ｐ型半導体膜またはｎ型半導体膜に、ボロンやガリウムまたは砒素イオンビームを照射し、不純物のドープ量を増加することができる。
【００４９】
＜実施例３＞
デポジションした膜の結晶性を向上させる実施例について説明する。シクロペンタシランが吸着した試料９表面に荷電粒子ビームを照射して膜を形成する。次に形成した膜を載置した試料台１０を加熱する。これにより膜が加熱され、膜の結晶性が向上する。また、荷電粒子源１として、電子源を用いて、形成した膜に電流量の大きい電子ビームを照射し、膜を加熱することもできる。また、レーザー装置を用いて、形成した膜にレーザーを照射し、膜を加熱することもできる。
【００５０】
＜実施例４＞
図２を用いてＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理の実施例を説明する。図２（ａ）はウエハ２１の断面の模式図である。ウエハ２１から特定の観察領域を含むＴＥＭ試料２３を切り出す。ガリウムイオン源から放出された集束イオンビームをＴＥＭ試料２３の周辺領域に走査照射し、凹部２２を形成する。ＴＥＭ試料２３はＴＥＭの電子ビームが透過可能な厚さに集束イオンビームにより加工される。加工されたＴＥＭ試料２３をウエハ２１から切り離し、ＴＥＭで観察する。図２（ｂ）はＴＥＭ試料２３が切り離されたウエハ２１の断面の模式図である。凹部２２の底や側壁には集束イオンビーム照射によりガリウムイオンが注入されている。注入されたガリウムイオンの拡散を防ぐために、凹部２２にシリコン膜２４を形成し、凹部２２を埋める。ガス銃１１からシクロペンタシランを凹部２２に供給する。荷電粒子源１として電子源を用いて、電子ビームを凹部２２に照射する。これにより図２（ｃ）に示すように凹部２２にシリコン膜２４を形成する。そしてシリコン膜で穴埋めされたウエハ２１を半導体デバイス作製工程に戻す。
【００５１】
また、シリコン膜を形成する手段として、液体のシクロペンタシランを凹部２２に供給することも可能である。液体のシクロペンタシランを用いたＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理について説明する。
【００５２】
図３は、液体シクロペンタシランを用いた試料処理装置の構成図である。シクロペンタシランは酸素と反応すると燃焼するため、試料室３９内部を窒素で満たし、酸素を１ｐｐｍ以下にしている。試料処理装置は液体吐出部３２と顕微鏡部３３とＵＶ光照射部３４を有するヘッド部３１を備える。ヘッド部３１はヘッド駆動部３５により試料台３６に対して相対移動することができる。顕微鏡部３３でウエハ２１を観察し、凹部２２に液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを吐出し、ＵＶ光照射部３４からＵＶ光を照射する。また、液体吐出部３２に液体シクロペンタシランを補充するための液体シクロペンタシラン３７を入れた容器３８を備える。ヘッド部３１を移動し、液体吐出部３２に容器３８の液体シクロペンタシラン３７を補充する。
【００５３】
ＴＥＭ試料作製後の穴埋め処理の手順を説明する。顕微鏡部３３でウエハ２１の凹部２２の位置を確認する。ヘッド部３１を移動し、液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを凹部２２に吐出する。ＵＶ光照射部３４吐出した液体シクロペンタシランにＵＶ光を照射し、液体シクロペンタシランを重合し、アモルファスシリコンの膜を形成する。これにより凹部２２をアモルファスシリコンの膜で埋めることができる。ここで、吐出する液体シクロペンタシランは、事前にＵＶ光を照射しポリマー状にして用いても良い。
【００５４】
図４は液体吐出部３２の構成図である。ガラス管４１内に針状部材４２を備える。また、ガラス管４１は液体シクロペンタシラン４４を収容している。針状部材４２は針状部材駆動部４３によりガラス管４１に沿って上下に移動する。図４（ａ）のように針状部材４２が液体シクロペンタシラン４４の液面よりも上にある状態から、図４（ｂ）のようにガラス管４１から針状部材４２が突出した状態に針状部材４２を移動させる。これにより液体シクロペンタシラン４４を付着した針状部材４２をガラス管４１から突出させ、針状部材４２を所望箇所に接触させることで液体シクロペンタシラン４４を所望箇所に供給することができる。
【００５５】
次に、荷電粒子ビーム装置と試料処理装置を用いたＴＥＭ試料作製と穴埋め処理の手順について説明する。荷電粒子源１として液体金属ガリウムイオン源を用いた荷電粒子ビーム装置でＴＥＭ試料２３を作製し、ウエハ２１から切り離す。凹部２２にガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ガリウムイオンビームを照射し、シリコン膜２４を形成する。次に、ウエハ２１を試料処理装置に移動し、シリコン膜２４上に液体吐出部３２から液体シクロペンタシランを供給する。液体シクロペンタシランにＵＶ光照射部３４からＵＶ光を照射しアモルファスシリコン膜を形成する。これによりガリウムイオンが注入されていたシリコン膜２４を、金属不純物を含まないアモルファスシリコン膜で覆うことができ、ウエハ２１を半導体デバイス作製工程に戻すことができる。
【００５６】
＜実施例５＞
ナノインプリントのモールド修正の実施例について説明する。ナノインプリントとは、モールドと呼ばれる凹凸のパターンを持った板を基板上の液状ポリマー等へ押しつけ、その状態で加熱や光の照射で液状ポリマーを組成変形させ、パターンを転写する技術である。その中で光の照射でパターンを形成する方法は、光ナノインプリントと呼ばれ、光を透過させるため、モールドが透明膜でできている。このモールドに欠損部分ができた場合、修正が必要である。
【００５７】
欠損部分にビームを照射できるように試料台１０を移動させる。ガス銃１１から気化したシクロペンタシランを、またガス銃１７から酸素または水蒸気を、モールドの欠損部分に供給する。荷電粒子源１として電子源を用いて、電子ビームを欠損部分に照射する。これにより欠損部分に透明な酸化シリコン膜を形成することができる。シクロペンタシランは分子内に炭素を含まないので、光吸収の少ない膜を形成することができる。上記のように欠損部分に透明膜を形成することで欠損を修正することができる。
【００５８】
＜実施例６−１＞
デバイス作製の実施例について説明する。図５はデバイス作製の模式図である。荷電粒子源１としてプラズマイオン源を用いる。アルシンをプラズマイオン源に導入し、砒素イオンビームを基板５１に放出する。図５（ａ）に示すように、基板５１に砒素イオンビームを照射し、エッチングを行い、凹部５２を形成する。次にプラズマイオン源の内部のアルシンを排気する。次にプラズマイオン源の内部にジボランを導入する。プラズマイオン源でジボランをプラズマ化し、ボロンイオンビームを放出させる。図５（ｂ）に示すように、凹部５２に対して、ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ボロンイオンビームを照射することによりボロンを含んだシリコン膜を形成し、凹部５２を埋める。これによりＭＯＳ型トランジスタのソース、ドレイン領域５３が形成される。
【００５９】
次にプラズマイオン源の内部のジボランを排気する。そして、プラズマイオン源の内部に酸素を導入する。プラズマイオン源で酸素をプラズマ化し、酸素イオンビームを放出させる。ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、酸素イオンビーム照射する。これにより図５（ｃ）に示すように、ゲート酸化膜５４が形成される。
【００６０】
次にプラズマイオン源の内部の酸素を排気する。次にプラズマイオン源の内部に六フッ化タングステンを導入する。プラズマイオン源で六フッ化タングステンをプラズマ化し、タングステンイオンビームを放出させる。ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、タングステンイオンビーム照射する。これにより図５（ｄ）に示すように、タングステンシリサイド膜によるゲート電極５５を形成することができる。
【００６１】
以上よりＭＯＳ型トランジスタを形成することができる。荷電粒子ビームとシクロペンタシランを用いることにより、従来の半導体リソグラフィーを用いることなく、半導体デバイスを作製することができる。
【００６２】
＜実施例６−２＞
次に実施例６−１のソース、ドレイン領域５３の形成において、ドーパントをイオンビームにより供給することに代えて、原料ガスにより供給する実施例を説明する。図５（ａ）に示すように、基板５１に砒素イオンビームを照射し、エッチングを行い、凹部５２を形成する。次にプラズマイオン源の内部のアルシンを排気する。次にプラズマイオン源の内部にアルゴンを導入する。プラズマイオン源でアルゴンをプラズマ化し、アルゴンイオンビームを放出させる。図５（ｂ）に示すように、凹部５２に対して、ガス銃１７からボロンを含んだケイ素化合物ガスを供給し、アルゴンイオンビームを照射することによりボロンを含んだシリコン膜を形成し、凹部５２を埋める。これによりＭＯＳ型トランジスタのソース、ドレイン領域５３が形成される。
【００６３】
ここで、アルゴンイオンビームの代わりに、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノンなど金属を含まない元素をイオン種に用いても良い。また、イオンビームの代わりに電子ビームを用いても良い。
【００６４】
また、ボロンを含んだケイ素化合物ガスは、ボロンによる変性シラン化合物またはジボランなどのボロン水素化合物であることが望ましい。
【００６５】
さらに、凹部５２に対して、ガス銃１１からシクロペンタシランを供給し、ガス銃１７からボロンを含んだケイ素化合物ガスを同時に供給することも可能である。二つのガス銃からの原料ガス供給により、ドープ量を制御することができる。
【００６６】
また、ボロンイオンビームで凹部５２を形成し、凹部５２にガス銃１７からリンを含んだケイ素化合物ガスを供給し、アルゴンイオンビームを照射することによりリンを含んだシリコン膜を形成することも可能である。
【符号の説明】
【００６７】
１…荷電粒子源
２…集束レンズ電極
３… ブランキング電極
４…走査電極
５…対物レンズ電極
６… 荷電粒子ビーム
７…二次荷電粒子
８…二次荷電粒子検出器
９…試料
１０…試料台
１１…ガス銃
１２…制御部
１３…表示部
１４…リザーバ
１５…バルブ
１６…ヒータ
１７…ガス銃
１８…リザーバ
１９…バルブ
２０…ヒータ
２１…ウエハ
２２…凹部
２３…ＴＥＭ試料
２４…シリコン膜
３１…ヘッド部
３２…液体吐出部
３３…顕微鏡部
３４…ＵＶ光照射部
３５…ヘッド駆動部
３６…試料台
３７…液体シクロペンタシラン
３８…容器
３９…試料室
４１…ガラス管
４２…針状部材
４３…針状部材駆動部
４４…液体シクロペンタシラン
５１…基板
５２…凹部
５３…ソース、ドレイン領域
５４…ゲート酸化膜
５５…ゲート電極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
荷電粒子源と、
前記荷電粒子源から引き出された荷電粒子ビームを集束するための集束レンズ電極と、
前記荷電粒子ビームの照射と非照射を切替えるためのブランキング電極と、
前記荷電粒子ビームを走査照射するための走査電極と、
試料を載置するための試料台と、
荷電粒子ビーム照射により前記試料から発生する二次荷電粒子を検出する二次荷電粒子検出器と、
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして収容するリザーバと、
前記原料ガスを前記試料の荷電粒子ビームの照射位置に供給するガス銃と、
を備える荷電粒子ビーム装置。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項２】
前記ケイ素化合物は、シクロペンタシランである請求項１に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項３】
前記荷電粒子ビームは、電子ビームである請求項１または２に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項４】
前記荷電粒子ビームは、ガリウム、金、シリコン、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素、窒素、または炭素から選ばれる一種のイオンビームである請求項1または２に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項５】
前記原料ガスとは異なる原料ガスを供給する第二のガス供給系を有する請求項１から４のいずれか一つに記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項６】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、前記試料に荷電粒子ビームを照射し、薄膜を作製する薄膜作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項７】
前記ケイ素化合物は、シクロペンタシランである請求項６に記載の薄膜作製方法。
【請求項８】
前記原料ガスとは異なる原料ガスを前記試料に供給する請求項６または７に記載の薄膜作製方法。
【請求項９】
前記異なる原料ガスの原料は、水、酸素または窒素のいずれか一つである請求項８に記載の薄膜作製方法。
【請求項１０】
前記薄膜を加熱する請求項６から９のいずれか一つに記載の薄膜作製方法。
【請求項１１】
前記薄膜に酸素または窒素イオンビームを注入する請求項６から１０のいずれか一つに記載の薄膜作製方法。
【請求項１２】
集束イオンビームを照射して試料の表面の一部に互いに離間した一対の凹部を形成し、前記凹部の間に薄片試料を形成する工程と、
前記薄片試料を前記試料から切り離す工程と、
前記凹部に下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして供給し、荷電粒子ビームを照射し膜を形成する工程と、を有する薄膜作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項１３】
前記荷電粒子ビームは前記集束イオンビームである請求項１２に記載の薄膜作製方法。
【請求項１４】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとしてナノインプリントのモールドの欠陥部に供給し、前記欠陥部に荷電粒子ビームを照射し、膜を形成し、前記欠陥部を修正する欠陥修正方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項１５】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、前記試料に第一の荷電粒子ビームを照射し、第一の薄膜を作製する工程と、
前記試料に前記原料ガスを供給し、前記試料に第一の荷電粒子ビームと異なるビーム種の第二の荷電粒子ビームを照射し、前記薄膜とは異なる機能の第二の薄膜を作製する工程と、を有するデバイス作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項１】
荷電粒子源と、
前記荷電粒子源から引き出された荷電粒子ビームを集束するための集束レンズ電極と、
前記荷電粒子ビームの照射と非照射を切替えるためのブランキング電極と、
前記荷電粒子ビームを走査照射するための走査電極と、
試料を載置するための試料台と、
荷電粒子ビーム照射により前記試料から発生する二次荷電粒子を検出する二次荷電粒子検出器と、
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして収容するリザーバと、
前記原料ガスを前記試料の荷電粒子ビームの照射位置に供給するガス銃と、
を備える荷電粒子ビーム装置。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項２】
前記ケイ素化合物は、シクロペンタシランである請求項１に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項３】
前記荷電粒子ビームは、電子ビームである請求項１または２に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項４】
前記荷電粒子ビームは、ガリウム、金、シリコン、水素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、酸素、窒素、または炭素から選ばれる一種のイオンビームである請求項1または２に記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項５】
前記原料ガスとは異なる原料ガスを供給する第二のガス供給系を有する請求項１から４のいずれか一つに記載の荷電粒子ビーム装置。
【請求項６】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、前記試料に荷電粒子ビームを照射し、薄膜を作製する薄膜作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項７】
前記ケイ素化合物は、シクロペンタシランである請求項６に記載の薄膜作製方法。
【請求項８】
前記原料ガスとは異なる原料ガスを前記試料に供給する請求項６または７に記載の薄膜作製方法。
【請求項９】
前記異なる原料ガスの原料は、水、酸素または窒素のいずれか一つである請求項８に記載の薄膜作製方法。
【請求項１０】
前記薄膜を加熱する請求項６から９のいずれか一つに記載の薄膜作製方法。
【請求項１１】
前記薄膜に酸素または窒素イオンビームを注入する請求項６から１０のいずれか一つに記載の薄膜作製方法。
【請求項１２】
集束イオンビームを照射して試料の表面の一部に互いに離間した一対の凹部を形成し、前記凹部の間に薄片試料を形成する工程と、
前記薄片試料を前記試料から切り離す工程と、
前記凹部に下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして供給し、荷電粒子ビームを照射し膜を形成する工程と、を有する薄膜作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項１３】
前記荷電粒子ビームは前記集束イオンビームである請求項１２に記載の薄膜作製方法。
【請求項１４】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとしてナノインプリントのモールドの欠陥部に供給し、前記欠陥部に荷電粒子ビームを照射し、膜を形成し、前記欠陥部を修正する欠陥修正方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【請求項１５】
下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素化合物を原料ガスとして試料に供給し、前記試料に第一の荷電粒子ビームを照射し、第一の薄膜を作製する工程と、
前記試料に前記原料ガスを供給し、前記試料に第一の荷電粒子ビームと異なるビーム種の第二の荷電粒子ビームを照射し、前記薄膜とは異なる機能の第二の薄膜を作製する工程と、を有するデバイス作製方法。
ＳｉnＸm ・・・・・・・・・・・・ （Ｉ）
（ここで、ｎは３以上の整数を表し、ｍはｎ、２ｎ−２、２ｎまたは２ｎ＋２の整数を表し、Ｘは水素原子および／またはハロゲン原子を表す）
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−７４１９４（Ｐ２０１２−７４１９４Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１７０８４（Ｐ２０１０−２１７０８４）
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（５０３４６０３２３）エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社 (330)
【出願人】（５０３３６０１１５）独立行政法人科学技術振興機構 (1,734)
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（５０３４６０３２３）エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社 (330)
【出願人】（５０３３６０１１５）独立行政法人科学技術振興機構 (1,734)
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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