蓬含有フィルム及びその製造方法
【課題】蓬の鮮度保持の効果を長時間使用或いは繰り返し使用によっても保つことができ、かつ蓬成分を確実に分散させて均一な蓬の薬効を生じさせ得る均等な構成材からなり、広く安定した用途に使用可能な蓬含有フィルムの製造方法の提供。
【解決手段】蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料とする生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が所定のものとなるように混合・攪拌して混合ペレットＯ１を形成する混合工程と、この混合ペレットを吸引してホッパー３２に取り込む取り込み工程と、取り込んだ混合ペレットを押し出し機４に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂Ｏ２を形成する加熱溶融工程と、得られた溶融樹脂を空冷インフレーション成形するインフレーション工程を具備する。
【解決手段】蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料とする生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が所定のものとなるように混合・攪拌して混合ペレットＯ１を形成する混合工程と、この混合ペレットを吸引してホッパー３２に取り込む取り込み工程と、取り込んだ混合ペレットを押し出し機４に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂Ｏ２を形成する加熱溶融工程と、得られた溶融樹脂を空冷インフレーション成形するインフレーション工程を具備する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓬成分をフィルム内に分散含有した包装用袋である蓬含有フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓬は抗菌、消炎、鎮痛及び脱臭などの薬効を有することが知られ、蓬成分を含有するフィルム或いはシート地を食品保存用包装材として用いることで、鮮度保持の作用や菌・カビに対する抵抗作用が得られる。とくに通常のポリエチレン製フィルムと比べて鮮度保持効果が高く、生鮮食品の品質低下による商品ロスを軽減することができる。
【０００３】
このような蓬含有シート材として従来、乾燥された蓬を粉碎して網目体で濾過選別し、幹と葉緑素などが除去された蓬の短柔毛を殺菌消毒すると共に表面と内部の水分含有量が平衡になるようにし、この蓬の短柔毛を、通常の制紙工程に準備される保管タンクに入れて水と均一に分散させながら、リファイナで供給して解離される長繊維パルプと混合されるようにし、これを抄紙して脱水乾燥する製法が開示される（特許文献１参照）。このようにしてできたシート材をパッドの内側に積層することで、高吸収性ポリマーパッドに代わる生理帯として使用することができる、とされる。
【０００４】
またもぐさシートとして従来、乾燥状態で解繊したよもぎの葉に、熱溶融製合成樹脂の繊維又は粉末を混合した後、シート状となし、加熱固着させたものが開示される（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１１３７７号公報
【特許文献２】実用新案公開平１−９８６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら上記従来の蓬含有シートやもぐさシートは、表面に露出した蓬成分によって薬効を得るものであるため、蓬の作用を長時間保つことができず、長時間或いは繰り返し使用のための鮮度保持フィルムに適さないものであった。
【０００７】
特に上記蓬含有シートのパッドは、蓬成分を一旦水内に分散させるという工程上、水溶性成分を含むものとすることができない。このため水分蒸発による効果継続を一切期待できないものであった。
【０００８】
また特に解繊させた蓬の葉は軽く薬効が比較的小さいため、上記もぐさシートのように、解繊させた蓬の葉と樹脂繊維或いは樹脂粉末との混合を均一に行うことは困難であり、蓬成分の分散が不均一となり、面状に均一な蓬の薬効を生じさせることが困難であった。
【０００９】
そこで本発明では、蓬の鮮度保持の作用を長時間使用或いは繰り返し使用によっても保つことができ、かつ蓬成分を確実に分散させて均一な蓬の作用を生じさせ得る均等な構成材からなり、広く安定した用途に使用することのできる蓬含有フィルムの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記課題を解決すべく以下（１）〜（３）の手段を採用している。
【００１１】
（１）本発明の蓬含有フィルムの製造方法は、
蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、
得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程と、
この混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程と、
取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程と、
得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んで空冷インフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体を形成するインフレーション工程と、得られたチューブ体を巻き取る巻取り工程とを具備することを特徴とする。
【００１２】
（２）前記蓬含有フィルムの製造方法において、蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）の範囲にあることが好ましい。
【００１３】
（３）前記いずれか記載の蓬含有フィルムの製造方法において、蓬ペレットのペレット成形工程が、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリエチレン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の蓬含有フィルムの製造方法は上記手段を講じており、空冷インフレーション成形によって蓬の鮮度保持の効果を長時間使用或いは繰り返し使用によっても保つことができ、かつ空冷インフレーション成形前に所定のペレット工程と混合工程と取り込み工程を経て加熱溶融することで、蓬成分を確実に分散させることができ、これによって均一な蓬の薬効を生じさせ得る均等な構成材からなり、広く安定した用途に使用することのできる蓬含有フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の蓬含有フィルムの製造方法におけるペレット形成工程の一の装置例の説明図。
【図２】本発明のペレット形成工程の、図１とは異なる他の装置例の説明図。
【図３】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程及び取り込み工程の工程説明図。
【図４】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程からインフレーション工程までの工程説明図。
【図５】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程以降の製造工程に用いる装置説明図。
【図６】本発明の蓬含有フィルムの一実施例の断面構造説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本蓬含有フィルムの製造方法及びこれによって得られる蓬含有フィルムの実施形態を、実施例として示す各図と共に説明する。
【００１７】
（蓬含有フィルムの製造方法）
本発明の蓬含有フィルムの製造方法は、以下の工程を順に具備する。
・蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程（図１または図２）
・得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下かつ体積比が２．０以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程（図３左図）
・混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程（図３右図）
・取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程（図４）
・得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んでインフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んで長尺のチューブ体を形成するインフレーション工程（図４左）
・得られたチューブ体を巻き取り機によってロール状又はつづら状に巻き取る巻取り工程（図５）
インフレーション工程によって得られたチューブ体の両側部を、巻取り工程の前後においてナイフで切り開く切開工程を経ることで、一枚のシート状の蓬含有フィルムが得られる。適宜大きさにカットすることで、鮮度保持等のための保存シートや、食品加工等の衛生作業を行う際の作業台や床に敷くための敷設シート、或いは生鮮品をはじめとする各種商品の包装シートとして用いられる。
【００１８】
また巻取り工程によって巻き取られたチューブ体から袋状のものに成袋することもできる。この場合、巻取り工程によって巻き取られたチューブ体を引き出して所定長さ毎に幅方向に亘る領域を融着して袋底部を形成し、袋底部に沿って切断するかミシン罫を入れる袋形成工程を経ることで、蓬含有フィルム製の袋体が連続的に形成される。この袋体は例えば、食品保存用袋や保存材収容袋として用いられる。以下、上記各工程及び各構成について詳述する。
【００１９】
（蓬ペレットのペレット成形工程）
蓬ペレットのペレット成形工程は、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリオレフィン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものであることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては例えばＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（リニア低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）といったエチレン重合樹脂のいずれかを用いることができる。蓬ペレットの造粒は、例えば図１に示すような側方可塑化押し出し機によって連続的に行われる。
【００２０】
図１では固形の乾燥蓬樹材とポリオレフィン樹脂とを原料ホッパー９３２に投入して略均一に混合された蓬混合材とし、これを可塑化押し出し機へ供給して側方運搬中に可塑化溶融する。可塑化溶融された流体状の蓬混合材樹脂は、可塑化押し出し機の側方押し出し口先端に設けられた孔空きシャッター９４０を通ることでチューブ孔からチューブ状に形成され、分散溶液内で分散された後にローラー９４６で巻き取られ、カッター９４４によって所定長さのペレット形状に切断される。可塑化押し出し機は原料ホッパー９３２から樹脂を下方供給するホッパーグランド９４２と、その下方からシリンダ９４１内をシリンダ軸の方向に伸びて原料を送り出すスクリュー９４３と、スクリュー９４３を囲うシリンダ９４１の長さ方向に沿って備えられてシリンダ９４１を加熱する複数のヒーター９４４と、シリンダ９４１の端部に設けられた孔空きシャッター９４０とから構成される。
【００２１】
（生分解ペレットのペレット成形工程）
生分解ペレットのペレット成形工程は、分子量５０〜２００のグリコシド結合のでんぷん粉末を乳化剤溶液へ分散させ加熱した混練物を造粒後、乾燥させたものである。生分解ペレットの造粒は、例えば図２に示すような下方プレス押し出し機によって連続的に行われる。図２では固形の乾燥蓬樹材とポリオレフィン樹脂とが混合略均一に分散された蓬混合材とを可塑化した蓬混合流動材を下方プレス押し出し機によって下方に押し出した直後に水平カッター９４によって水平方向へ切断し、コンベア９５上に蓬ペレットＯａを連続供給している。下方プレス押し出し機は、上部にホッパー口を、下部に排出口を有して内部空間内に蓬混合流動材を充填する貯留室９３と、貯留室９３のホッパー口に差し込まれ、上方板９１下面から縦方向に連なる複数本のプレスバー９２の先に形成されたプレス板と、貯留室９３内の排出口下部に設けた孔空きシャッターとを具備し、貯留室９３内の蓬混合流動材を、上方板９１の垂直方向動作によって下方プレスして、排出口付近の孔空きシャッターのチューブ孔を通じて下方へ柱状に押し出し、押し出した複数本の柱状の蓬混合流動材を、水平カッターによって同時に切断して、所定長さの円柱状の蓬ペレットＯａとして下方のコンベア９５上へ連続供給し、コンベア９５上で冷却運搬しながら、その運搬先に配したペレット貯留部９６内へ投入する。
【００２２】
（混合工程及び取り込み工程）
混合工程では、得られた３種のペレットを所定の重量比で混合容器１内に投入し、投入した各種ペレットを、混合容器１の底部に設けられた屈曲棒状の攪拌羽根１１の回転によって攪拌することで、混合ペレットＯ１を構成する（図３左図）。そして取り込み工程では、混合容器１の上方から垂直に差し込んだ吸引ノズル２によって、混合容器１内の混合ペレットを吸引機３１で吸引し、ホッパー３２内に取り込んでいる（図３右図）。
【００２３】
（３種のペレット同士の各種比率）
得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比は、生分解ペレット／蓬ペレット、蓬ペレット／樹脂ペレット、生分解／樹脂ペレットのいずれも１．５以下であり、体積比は、生分解ペレット／蓬ペレット、蓬ペレット／樹脂ペレット、生分解／樹脂ペレットのいずれも２．０以下である。また蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）の範囲にある。
【００２４】
そして蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの混合比率は、用途や繰り返し頻度或いはコストによって（１．５〜２）：（０．５〜４）：（４〜８）の範囲或いはそれ以外の範囲に適宜調整することができる。例えば蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４で混合すれば、水で洗い流した後も蓬の成分による作用が継続し、繰り返して使用可能なものとなる。また同比（１．５〜２）：（０．５〜１）：（７〜８）で混合すれば、使用開始から１週間乃至１か月までの初期期間において、蓬成分による十分な作用が得られ、かつコストパフォーマンスに優れた、使い捨て使用が可能なものとなる。
【００２５】
（密閉保存による観察試験）
例えば蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４の割合で混合した試作フィルムＡ（重量換算による厚さ４０μｍ、厚み計測定による厚さ７０〜１３０μｍ）、及びポリエチレンフィルム（厚さ６０μｍ）について、それぞれ２４時間の水蒸気透過量を測定したところ、試作フィルムＡでは水蒸気透過量１２．５ｇ／ｍ２であるのに対し、ポリエチレンフィルムでは３．７ｇ／ｍ２であった。水蒸気透過量が６０μｍのＬＤＰＥフィルムのＷＶＴの一般的数値７．５ｇ／ｍ２と比較しても、試作フィルムＡは倍近い大きな水蒸気透過量となっており、一般のガス透過量も大きいことが当然に想定される。これは密閉保管時において、植物などから出るエチレンガスや水分を外部へ放出させ、密閉空間での蒸れ現象を抑制する作用に繋がる。
【００２６】
実際に前記試作フィルムＡとポリエチレンフィルムについて、それぞれ袋状に加工して１２個の苺、４切れの桃、５つのさくらんぼをそれぞれ入れて密封したまま常温保存し、腐敗或いはカビ発生の個体数を経過観察した。その結果、ポリエチレンフィルムでは腐敗個体が２日目から生じ、４日目には過半数となり、５日目乃至６日目以降はすべてが腐敗個体となった。これに対して試作フィルムＡでは腐敗個体が３日目から生じ、６日目乃至７日目に過半数となり、７日経過時点で４分の一以上が腐敗せずに残った。このことから本発明の試作フィルムでは、抗菌作用、抗カビ作用、植物の活性化の作用といった保存作用が生じているといえる。
【００２７】
また、蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４の割合で混合した前記試作フィルムＡ、重量比１．５：１．５：７の割合で混合した試作フィルムＢ、並びに同重量比１：１：８の割合で混合して得られた試作フィルムＣについて、それぞれ袋状に加工して１０個以上の苺を入れて密封したまま常温保存し、カビの発生個体数を経過観察した。その結果、使用開始から１週間程度まではいずれも同程度の保存性能が生じていた。また１週間を超えて２週間経過までの間の保存性能に関しては、試作フィルムＣが試作フィルムＡ，Ｂより劣り、１週間を超えてさらに１か月経過までの間の保存性能に関しては、試作フィルムＢが試作フィルムＡよりやや劣る結果となった。また桃の密閉常温保存を行ったところ、試作フィルムＡＢＣについてほぼ同様の傾向が見られた。このことから使用開始から少なくとも１週間までの間は、ＡＢＣ共に、果物に対してほぼ同じ抗菌・防カビ・蒸れ減少抑制といった保管性能の初期作用が継続するといえる。また、蓬ペレットの重量比が１．５％〜２．０％以上であれば、果物の保存性を十分に発揮することができるといえる。
【００２８】
（加熱溶融工程およびインフレーション工程）
加熱溶融工程では、ホッパー３２内に取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成しており、インフレーション工程では、得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込み、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体へインフレーション成形する（図４）。
【００２９】
具体的には両端にフランジ構造を有し、水平方向に伸長した筒状のシリンダ４１内に、水平方向に伸びるスクリュー４３が回転可能に収納され、スクリュー４３の基端側が、シリンダ４１から突出し、減速機を有する動力部４０に軸連結されて所定のトルクでスクリュー４３に回転動力を与えるようになっている。またスクリュー４３の基端側のシリンダ４１から突出した部分はホッパーグランド４２として、上方側がホッパー３２と連通してホッパー３２内の混合ペレットＯ１をスクリュー４３表面であってシリンダ４１の筒内に取り込むようにしてある。
【００３０】
シリンダ４１の外周部には長さ方向に沿って等間隔に４つのヒーター４４が周着構成され、スクリュー４３で運搬された混合ペレットＯ１を加熱溶融させて溶融樹脂Ｏ２を形成する。溶融樹脂Ｏ２はシリンダ４１の先端の排出口から排出される。
【００３１】
溶融樹脂Ｏ２は断面Ｌ字の誘導路５０によって上方へ誘導され、ダイ５１内のスリットを通って、ダイ５１の先のフランジ５３の周囲下部から接続された複数本の空気供給管５２によって、チューブ状の溶融膜へとインフレーション成形され、フラストラインＬ３よりも上方で等幅のまま縦方向に連なる長尺のチューブ体Ｏ３となる。
【００３２】
（巻取り工程）
巻取り工程では得られた長尺のチューブ体を巻き取る。具体的には空冷インフレーション器５を経て得られた長尺のチューブ体Ｏ３は、ダイ５１の上方に伸びる枠体５７の上部にて冷却した後に、対向して傾斜配置された安定板５４間に挟み込まれる。安定板５４は枠体５７の上部に支持され、板の上部が近接するようにハの字状に配置される。安定板５４間に挟み込まれたチューブ体Ｏ３は、安定板５４の近接部の上部に対向して設けられたピンチロール５５によって扁平チューブシートＯ４となり、図５に示す複数のガイドロール５６によって下方へ誘導され、巻き取りダイス６２を有する巻き取り機６によってロール状に巻き取られる。
【００３３】
（乾式抄紙について）上記のようなインフレーション成形のほか、抄紙工程としてカード機等による乾式抄紙を採用することも可能である。
【００３４】
（蓬含有フィルムの構成）
上記製法によって得られた本発明の蓬含有フィルムは、空冷インフレーション成形機によって包装袋状に連続形成されたものであり、図６に示すように蓬成分はフィルム基材Ｃ内の表面及び内部へ分散し、一部が表面に露出した表面蓬成分Ａ１と露出しない内部蓬成分Ａ２とに分類される。この蓬成分の周りに、生分解樹脂成分Ｂ１，Ｂ２がランダムに付着分散している（図６上図）。生分解樹脂成分も同様に、一部が表面に露出した表面生分解成分Ｂ１と露出しない内部生分解成分Ｂ２とに分類される。
【００３５】
繰り返し使用によって生分解樹脂成分Ｂは一部が生分解してフィルム構造から抜けおち。欠落部Ｄが構成される。この欠落部Ｄが表面に構成された蓬成分Ａ１´，Ａ２´の表面には欠落部Ｄによって新たな成分面が露出することとなり、図６下図のような繰り返し使用後或いは経時後の状態でも蓬成分による効能を発揮することができる。
【００３６】
表面蓬成分同士は凝集することなく分散しているため、フィルム表面の接触面が面状ではなく点状となり、蓬成分の小さい接触面積によって抗菌・抗カビ作用を効果的に得ることができる。
【００３７】
また生分解樹脂成分が生分解することでエチレンガスを吸着あるいは透過させることで、不活性ガスの充満による鮮度低下を抑えることができる。
【００３８】
黒コウジカビ、アオカビ、大腸菌それぞれの培養シャーレ内に蓬フィルムをおいた培養試験を行ったところ、蓬フィルム部分だけ菌の繁殖がなく、蓬成分に含まれるクロロフィルやフラボノイドによる良質の強い抵抗作用が確認された。
【００３９】
また生分解樹脂によって水分活性が低下することで菌の生育を抑え、包装内空気の蒸れの防止効果がある。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本製造方法による蓬含有フィルムは、包装用シート、袋体のほか、下敷き用シート、清掃シート、表面保護シートといった抗菌機能を要求される各種シート材として使用される。また生鮮食品用容器として使用される食品の受け皿やカップ入り乾燥めんなどのカップ容器、使い捨て商品として使用されるコップ、皿などの食品容器表面のコート剤として使用されれば、脱石油製品の開発品となることで、自然環境対策の社会的要求にこたえることができる。
【００４１】
本発明の構成は以上であるが、本処理システムは上述の実施例に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成要素の抽出、一部構成要素の削除、代替構成への置換、対象物の変更、大きさや時間、運転速度の調整といった各種変更を行うことができる。本発明はこれらの変更後の製造方法、各製造設備からなるシステム、及び、成型前のチューブ体、熱溶融樹脂といった中間製造品を含む。
【符号の説明】
【００４２】
３２ ホッパー
４ 押し出し機
４０ 動力部
４１ シリンダ
４２ ホッパーグランド
４３ スクリュー
４４ ヒーター
５ 空冷インフレーション器
５１ ダイ
５２空気供給管
５３ フランジ
５４ 安定板
５６ ガイドロール
５７ 枠体
６ 巻き取り機
Ｌ３ フラストライン
Ｏ１ 混合ペレット
Ｏ２ 溶融樹脂
Ｏ３ チューブ体
Ｏ４ 扁平チューブシート
Ａ１、Ａ１´ 表面蓬成分
Ａ２、Ａ２´ 内部蓬成分
Ｂ１ 表面生分解成分
Ｂ２ 内部生分解成分
Ｃ フィルム基材
Ｄ 欠落部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓬成分をフィルム内に分散含有した包装用袋である蓬含有フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓬は抗菌、消炎、鎮痛及び脱臭などの薬効を有することが知られ、蓬成分を含有するフィルム或いはシート地を食品保存用包装材として用いることで、鮮度保持の作用や菌・カビに対する抵抗作用が得られる。とくに通常のポリエチレン製フィルムと比べて鮮度保持効果が高く、生鮮食品の品質低下による商品ロスを軽減することができる。
【０００３】
このような蓬含有シート材として従来、乾燥された蓬を粉碎して網目体で濾過選別し、幹と葉緑素などが除去された蓬の短柔毛を殺菌消毒すると共に表面と内部の水分含有量が平衡になるようにし、この蓬の短柔毛を、通常の制紙工程に準備される保管タンクに入れて水と均一に分散させながら、リファイナで供給して解離される長繊維パルプと混合されるようにし、これを抄紙して脱水乾燥する製法が開示される（特許文献１参照）。このようにしてできたシート材をパッドの内側に積層することで、高吸収性ポリマーパッドに代わる生理帯として使用することができる、とされる。
【０００４】
またもぐさシートとして従来、乾燥状態で解繊したよもぎの葉に、熱溶融製合成樹脂の繊維又は粉末を混合した後、シート状となし、加熱固着させたものが開示される（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１１３７７号公報
【特許文献２】実用新案公開平１−９８６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら上記従来の蓬含有シートやもぐさシートは、表面に露出した蓬成分によって薬効を得るものであるため、蓬の作用を長時間保つことができず、長時間或いは繰り返し使用のための鮮度保持フィルムに適さないものであった。
【０００７】
特に上記蓬含有シートのパッドは、蓬成分を一旦水内に分散させるという工程上、水溶性成分を含むものとすることができない。このため水分蒸発による効果継続を一切期待できないものであった。
【０００８】
また特に解繊させた蓬の葉は軽く薬効が比較的小さいため、上記もぐさシートのように、解繊させた蓬の葉と樹脂繊維或いは樹脂粉末との混合を均一に行うことは困難であり、蓬成分の分散が不均一となり、面状に均一な蓬の薬効を生じさせることが困難であった。
【０００９】
そこで本発明では、蓬の鮮度保持の作用を長時間使用或いは繰り返し使用によっても保つことができ、かつ蓬成分を確実に分散させて均一な蓬の作用を生じさせ得る均等な構成材からなり、広く安定した用途に使用することのできる蓬含有フィルムの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記課題を解決すべく以下（１）〜（３）の手段を採用している。
【００１１】
（１）本発明の蓬含有フィルムの製造方法は、
蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、
得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程と、
この混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程と、
取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程と、
得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んで空冷インフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体を形成するインフレーション工程と、得られたチューブ体を巻き取る巻取り工程とを具備することを特徴とする。
【００１２】
（２）前記蓬含有フィルムの製造方法において、蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）の範囲にあることが好ましい。
【００１３】
（３）前記いずれか記載の蓬含有フィルムの製造方法において、蓬ペレットのペレット成形工程が、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリエチレン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の蓬含有フィルムの製造方法は上記手段を講じており、空冷インフレーション成形によって蓬の鮮度保持の効果を長時間使用或いは繰り返し使用によっても保つことができ、かつ空冷インフレーション成形前に所定のペレット工程と混合工程と取り込み工程を経て加熱溶融することで、蓬成分を確実に分散させることができ、これによって均一な蓬の薬効を生じさせ得る均等な構成材からなり、広く安定した用途に使用することのできる蓬含有フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の蓬含有フィルムの製造方法におけるペレット形成工程の一の装置例の説明図。
【図２】本発明のペレット形成工程の、図１とは異なる他の装置例の説明図。
【図３】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程及び取り込み工程の工程説明図。
【図４】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程からインフレーション工程までの工程説明図。
【図５】本発明の蓬含有フィルムの製造方法における混合工程以降の製造工程に用いる装置説明図。
【図６】本発明の蓬含有フィルムの一実施例の断面構造説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本蓬含有フィルムの製造方法及びこれによって得られる蓬含有フィルムの実施形態を、実施例として示す各図と共に説明する。
【００１７】
（蓬含有フィルムの製造方法）
本発明の蓬含有フィルムの製造方法は、以下の工程を順に具備する。
・蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程（図１または図２）
・得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下かつ体積比が２．０以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程（図３左図）
・混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程（図３右図）
・取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程（図４）
・得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んでインフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んで長尺のチューブ体を形成するインフレーション工程（図４左）
・得られたチューブ体を巻き取り機によってロール状又はつづら状に巻き取る巻取り工程（図５）
インフレーション工程によって得られたチューブ体の両側部を、巻取り工程の前後においてナイフで切り開く切開工程を経ることで、一枚のシート状の蓬含有フィルムが得られる。適宜大きさにカットすることで、鮮度保持等のための保存シートや、食品加工等の衛生作業を行う際の作業台や床に敷くための敷設シート、或いは生鮮品をはじめとする各種商品の包装シートとして用いられる。
【００１８】
また巻取り工程によって巻き取られたチューブ体から袋状のものに成袋することもできる。この場合、巻取り工程によって巻き取られたチューブ体を引き出して所定長さ毎に幅方向に亘る領域を融着して袋底部を形成し、袋底部に沿って切断するかミシン罫を入れる袋形成工程を経ることで、蓬含有フィルム製の袋体が連続的に形成される。この袋体は例えば、食品保存用袋や保存材収容袋として用いられる。以下、上記各工程及び各構成について詳述する。
【００１９】
（蓬ペレットのペレット成形工程）
蓬ペレットのペレット成形工程は、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリオレフィン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものであることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては例えばＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（リニア低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）といったエチレン重合樹脂のいずれかを用いることができる。蓬ペレットの造粒は、例えば図１に示すような側方可塑化押し出し機によって連続的に行われる。
【００２０】
図１では固形の乾燥蓬樹材とポリオレフィン樹脂とを原料ホッパー９３２に投入して略均一に混合された蓬混合材とし、これを可塑化押し出し機へ供給して側方運搬中に可塑化溶融する。可塑化溶融された流体状の蓬混合材樹脂は、可塑化押し出し機の側方押し出し口先端に設けられた孔空きシャッター９４０を通ることでチューブ孔からチューブ状に形成され、分散溶液内で分散された後にローラー９４６で巻き取られ、カッター９４４によって所定長さのペレット形状に切断される。可塑化押し出し機は原料ホッパー９３２から樹脂を下方供給するホッパーグランド９４２と、その下方からシリンダ９４１内をシリンダ軸の方向に伸びて原料を送り出すスクリュー９４３と、スクリュー９４３を囲うシリンダ９４１の長さ方向に沿って備えられてシリンダ９４１を加熱する複数のヒーター９４４と、シリンダ９４１の端部に設けられた孔空きシャッター９４０とから構成される。
【００２１】
（生分解ペレットのペレット成形工程）
生分解ペレットのペレット成形工程は、分子量５０〜２００のグリコシド結合のでんぷん粉末を乳化剤溶液へ分散させ加熱した混練物を造粒後、乾燥させたものである。生分解ペレットの造粒は、例えば図２に示すような下方プレス押し出し機によって連続的に行われる。図２では固形の乾燥蓬樹材とポリオレフィン樹脂とが混合略均一に分散された蓬混合材とを可塑化した蓬混合流動材を下方プレス押し出し機によって下方に押し出した直後に水平カッター９４によって水平方向へ切断し、コンベア９５上に蓬ペレットＯａを連続供給している。下方プレス押し出し機は、上部にホッパー口を、下部に排出口を有して内部空間内に蓬混合流動材を充填する貯留室９３と、貯留室９３のホッパー口に差し込まれ、上方板９１下面から縦方向に連なる複数本のプレスバー９２の先に形成されたプレス板と、貯留室９３内の排出口下部に設けた孔空きシャッターとを具備し、貯留室９３内の蓬混合流動材を、上方板９１の垂直方向動作によって下方プレスして、排出口付近の孔空きシャッターのチューブ孔を通じて下方へ柱状に押し出し、押し出した複数本の柱状の蓬混合流動材を、水平カッターによって同時に切断して、所定長さの円柱状の蓬ペレットＯａとして下方のコンベア９５上へ連続供給し、コンベア９５上で冷却運搬しながら、その運搬先に配したペレット貯留部９６内へ投入する。
【００２２】
（混合工程及び取り込み工程）
混合工程では、得られた３種のペレットを所定の重量比で混合容器１内に投入し、投入した各種ペレットを、混合容器１の底部に設けられた屈曲棒状の攪拌羽根１１の回転によって攪拌することで、混合ペレットＯ１を構成する（図３左図）。そして取り込み工程では、混合容器１の上方から垂直に差し込んだ吸引ノズル２によって、混合容器１内の混合ペレットを吸引機３１で吸引し、ホッパー３２内に取り込んでいる（図３右図）。
【００２３】
（３種のペレット同士の各種比率）
得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比は、生分解ペレット／蓬ペレット、蓬ペレット／樹脂ペレット、生分解／樹脂ペレットのいずれも１．５以下であり、体積比は、生分解ペレット／蓬ペレット、蓬ペレット／樹脂ペレット、生分解／樹脂ペレットのいずれも２．０以下である。また蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）の範囲にある。
【００２４】
そして蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの混合比率は、用途や繰り返し頻度或いはコストによって（１．５〜２）：（０．５〜４）：（４〜８）の範囲或いはそれ以外の範囲に適宜調整することができる。例えば蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４で混合すれば、水で洗い流した後も蓬の成分による作用が継続し、繰り返して使用可能なものとなる。また同比（１．５〜２）：（０．５〜１）：（７〜８）で混合すれば、使用開始から１週間乃至１か月までの初期期間において、蓬成分による十分な作用が得られ、かつコストパフォーマンスに優れた、使い捨て使用が可能なものとなる。
【００２５】
（密閉保存による観察試験）
例えば蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４の割合で混合した試作フィルムＡ（重量換算による厚さ４０μｍ、厚み計測定による厚さ７０〜１３０μｍ）、及びポリエチレンフィルム（厚さ６０μｍ）について、それぞれ２４時間の水蒸気透過量を測定したところ、試作フィルムＡでは水蒸気透過量１２．５ｇ／ｍ２であるのに対し、ポリエチレンフィルムでは３．７ｇ／ｍ２であった。水蒸気透過量が６０μｍのＬＤＰＥフィルムのＷＶＴの一般的数値７．５ｇ／ｍ２と比較しても、試作フィルムＡは倍近い大きな水蒸気透過量となっており、一般のガス透過量も大きいことが当然に想定される。これは密閉保管時において、植物などから出るエチレンガスや水分を外部へ放出させ、密閉空間での蒸れ現象を抑制する作用に繋がる。
【００２６】
実際に前記試作フィルムＡとポリエチレンフィルムについて、それぞれ袋状に加工して１２個の苺、４切れの桃、５つのさくらんぼをそれぞれ入れて密封したまま常温保存し、腐敗或いはカビ発生の個体数を経過観察した。その結果、ポリエチレンフィルムでは腐敗個体が２日目から生じ、４日目には過半数となり、５日目乃至６日目以降はすべてが腐敗個体となった。これに対して試作フィルムＡでは腐敗個体が３日目から生じ、６日目乃至７日目に過半数となり、７日経過時点で４分の一以上が腐敗せずに残った。このことから本発明の試作フィルムでは、抗菌作用、抗カビ作用、植物の活性化の作用といった保存作用が生じているといえる。
【００２７】
また、蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの順に重量比２：４：４の割合で混合した前記試作フィルムＡ、重量比１．５：１．５：７の割合で混合した試作フィルムＢ、並びに同重量比１：１：８の割合で混合して得られた試作フィルムＣについて、それぞれ袋状に加工して１０個以上の苺を入れて密封したまま常温保存し、カビの発生個体数を経過観察した。その結果、使用開始から１週間程度まではいずれも同程度の保存性能が生じていた。また１週間を超えて２週間経過までの間の保存性能に関しては、試作フィルムＣが試作フィルムＡ，Ｂより劣り、１週間を超えてさらに１か月経過までの間の保存性能に関しては、試作フィルムＢが試作フィルムＡよりやや劣る結果となった。また桃の密閉常温保存を行ったところ、試作フィルムＡＢＣについてほぼ同様の傾向が見られた。このことから使用開始から少なくとも１週間までの間は、ＡＢＣ共に、果物に対してほぼ同じ抗菌・防カビ・蒸れ減少抑制といった保管性能の初期作用が継続するといえる。また、蓬ペレットの重量比が１．５％〜２．０％以上であれば、果物の保存性を十分に発揮することができるといえる。
【００２８】
（加熱溶融工程およびインフレーション工程）
加熱溶融工程では、ホッパー３２内に取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成しており、インフレーション工程では、得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込み、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体へインフレーション成形する（図４）。
【００２９】
具体的には両端にフランジ構造を有し、水平方向に伸長した筒状のシリンダ４１内に、水平方向に伸びるスクリュー４３が回転可能に収納され、スクリュー４３の基端側が、シリンダ４１から突出し、減速機を有する動力部４０に軸連結されて所定のトルクでスクリュー４３に回転動力を与えるようになっている。またスクリュー４３の基端側のシリンダ４１から突出した部分はホッパーグランド４２として、上方側がホッパー３２と連通してホッパー３２内の混合ペレットＯ１をスクリュー４３表面であってシリンダ４１の筒内に取り込むようにしてある。
【００３０】
シリンダ４１の外周部には長さ方向に沿って等間隔に４つのヒーター４４が周着構成され、スクリュー４３で運搬された混合ペレットＯ１を加熱溶融させて溶融樹脂Ｏ２を形成する。溶融樹脂Ｏ２はシリンダ４１の先端の排出口から排出される。
【００３１】
溶融樹脂Ｏ２は断面Ｌ字の誘導路５０によって上方へ誘導され、ダイ５１内のスリットを通って、ダイ５１の先のフランジ５３の周囲下部から接続された複数本の空気供給管５２によって、チューブ状の溶融膜へとインフレーション成形され、フラストラインＬ３よりも上方で等幅のまま縦方向に連なる長尺のチューブ体Ｏ３となる。
【００３２】
（巻取り工程）
巻取り工程では得られた長尺のチューブ体を巻き取る。具体的には空冷インフレーション器５を経て得られた長尺のチューブ体Ｏ３は、ダイ５１の上方に伸びる枠体５７の上部にて冷却した後に、対向して傾斜配置された安定板５４間に挟み込まれる。安定板５４は枠体５７の上部に支持され、板の上部が近接するようにハの字状に配置される。安定板５４間に挟み込まれたチューブ体Ｏ３は、安定板５４の近接部の上部に対向して設けられたピンチロール５５によって扁平チューブシートＯ４となり、図５に示す複数のガイドロール５６によって下方へ誘導され、巻き取りダイス６２を有する巻き取り機６によってロール状に巻き取られる。
【００３３】
（乾式抄紙について）上記のようなインフレーション成形のほか、抄紙工程としてカード機等による乾式抄紙を採用することも可能である。
【００３４】
（蓬含有フィルムの構成）
上記製法によって得られた本発明の蓬含有フィルムは、空冷インフレーション成形機によって包装袋状に連続形成されたものであり、図６に示すように蓬成分はフィルム基材Ｃ内の表面及び内部へ分散し、一部が表面に露出した表面蓬成分Ａ１と露出しない内部蓬成分Ａ２とに分類される。この蓬成分の周りに、生分解樹脂成分Ｂ１，Ｂ２がランダムに付着分散している（図６上図）。生分解樹脂成分も同様に、一部が表面に露出した表面生分解成分Ｂ１と露出しない内部生分解成分Ｂ２とに分類される。
【００３５】
繰り返し使用によって生分解樹脂成分Ｂは一部が生分解してフィルム構造から抜けおち。欠落部Ｄが構成される。この欠落部Ｄが表面に構成された蓬成分Ａ１´，Ａ２´の表面には欠落部Ｄによって新たな成分面が露出することとなり、図６下図のような繰り返し使用後或いは経時後の状態でも蓬成分による効能を発揮することができる。
【００３６】
表面蓬成分同士は凝集することなく分散しているため、フィルム表面の接触面が面状ではなく点状となり、蓬成分の小さい接触面積によって抗菌・抗カビ作用を効果的に得ることができる。
【００３７】
また生分解樹脂成分が生分解することでエチレンガスを吸着あるいは透過させることで、不活性ガスの充満による鮮度低下を抑えることができる。
【００３８】
黒コウジカビ、アオカビ、大腸菌それぞれの培養シャーレ内に蓬フィルムをおいた培養試験を行ったところ、蓬フィルム部分だけ菌の繁殖がなく、蓬成分に含まれるクロロフィルやフラボノイドによる良質の強い抵抗作用が確認された。
【００３９】
また生分解樹脂によって水分活性が低下することで菌の生育を抑え、包装内空気の蒸れの防止効果がある。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本製造方法による蓬含有フィルムは、包装用シート、袋体のほか、下敷き用シート、清掃シート、表面保護シートといった抗菌機能を要求される各種シート材として使用される。また生鮮食品用容器として使用される食品の受け皿やカップ入り乾燥めんなどのカップ容器、使い捨て商品として使用されるコップ、皿などの食品容器表面のコート剤として使用されれば、脱石油製品の開発品となることで、自然環境対策の社会的要求にこたえることができる。
【００４１】
本発明の構成は以上であるが、本処理システムは上述の実施例に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成要素の抽出、一部構成要素の削除、代替構成への置換、対象物の変更、大きさや時間、運転速度の調整といった各種変更を行うことができる。本発明はこれらの変更後の製造方法、各製造設備からなるシステム、及び、成型前のチューブ体、熱溶融樹脂といった中間製造品を含む。
【符号の説明】
【００４２】
３２ ホッパー
４ 押し出し機
４０ 動力部
４１ シリンダ
４２ ホッパーグランド
４３ スクリュー
４４ ヒーター
５ 空冷インフレーション器
５１ ダイ
５２空気供給管
５３ フランジ
５４ 安定板
５６ ガイドロール
５７ 枠体
６ 巻き取り機
Ｌ３ フラストライン
Ｏ１ 混合ペレット
Ｏ２ 溶融樹脂
Ｏ３ チューブ体
Ｏ４ 扁平チューブシート
Ａ１、Ａ１´ 表面蓬成分
Ａ２、Ａ２´ 内部蓬成分
Ｂ１ 表面生分解成分
Ｂ２ 内部生分解成分
Ｃ フィルム基材
Ｄ 欠落部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程と、この混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程と、取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程と、得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んで空冷インフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体を形成するインフレーション工程と、得られたチューブ体を巻き取る巻取り工程とを具備することを特徴とする蓬含有フィルムの製造方法。
【請求項２】
蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）である請求項１記載の蓬含有フィルムの製造方法。
【請求項３】
蓬ペレットのペレット成形工程が、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリエチレン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものである請求項１または２記載の蓬含有フィルムの製造方法。
【請求項１】
蓬の茎及び根を含む蓬樹材を原料とする蓬ペレットと、生分解性のデンプン化合物を主原料として１０重量％以上含む生分解ペレットと、熱可塑性樹脂材からなる樹脂ペレットとをそれぞれ形成するペレット形成工程と、得られた３種のペレット一粒当たりの異種同士の重量比が１．５以下のものとしてそれぞれ複数粒ずつ所定の重量比で混合・攪拌して混合ペレットを形成する混合工程と、この混合ペレットを吸引してホッパーに取り込む取り込み工程と、取り込んだ混合ペレットを押し出し機に投入して加熱溶融させながら押し出して溶融樹脂を形成する加熱溶融工程と、得られた溶融樹脂を、縦方向のダイへ送り込んで空冷インフレーション成形し、対向する一対の安定板で挟み込んでチューブ体を形成するインフレーション工程と、得られたチューブ体を巻き取る巻取り工程とを具備することを特徴とする蓬含有フィルムの製造方法。
【請求項２】
蓬ペレットと生分解ペレットと樹脂ペレットの比重の比が（0.9〜1.2）：（0.9〜1.1）：（0.9〜1.2）である請求項１記載の蓬含有フィルムの製造方法。
【請求項３】
蓬ペレットのペレット成形工程が、茎及び根を含む蓬樹材を含水率５％以下にまで乾燥させた乾燥蓬樹材５〜２０重量％と、ポリエチレン樹脂８０〜９５重量％とからなる蓬混合材を造粒するものである請求項１または２記載の蓬含有フィルムの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１１−５６８７７（Ｐ２０１１−５６８７７Ａ）
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１１１５１（Ｐ２００９−２１１１５１）
【出願日】平成２１年９月１１日（２００９．９．１１）
【出願人】（５０９２５６５１７）大洋化成株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１１日（２００９．９．１１）
【出願人】（５０９２５６５１７）大洋化成株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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