衣料用処理剤組成物
【課題】衣料のしなやかな風合いを損なうことなく、毛羽立ちや毛玉を抑制することのできる衣料用衣料用処理剤組成物の提供。
【解決手段】下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【解決手段】下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の繊維製品は、洗濯や着用により衣料同士の摩擦や、衣料が椅子等に触れることによる摩擦により、毛羽立ちや毛玉が発生する。
毛羽立ちとは、一般的には摩擦によって、衣料を構成する糸から単繊維が抜けかけたり、磨耗によって糸を構成する単繊維から繊維片が剥離しかけたりする状態や、糸から抜け落ちた単繊維が衣料に再付着した状態であると考えられている。
また、毛玉とは、衣料から抜け落ちた単繊維が絡まって、玉状となって衣料に再付着したり、繊維上の毛羽同士が絡まって玉状に成長したり、糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が、繊維上で絡まって玉状となった状態であると考えられている。
衣料の表面に毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じると、生活環境下で前記凹凸に光が当たった時に影が生じるために衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の問題が大きくなる。
【０００３】
特許文献１には、布帛の磨耗により毛玉が発生しやすくなる課題が記載されている。また、布帛の磨耗を抑制する為に、ポリビニルピロリドン等の布帛磨耗抑制ポリマーからなる布地ケア組成物に関する技術が開示されている。
また、特許文献２には、ポリオール系布地ケア物質としてスクロースエステルを布地に処理することで、耐ピリング性を衣料に付与する布地ケア組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献１に記載のポリビニルピロリドンが付着した衣料は、耐摩耗性が高く、毛羽立ちの発生を抑制する効果が高いために、毛玉も発生しにくい。しかしながら、ポリビニルピロリドンが付着した衣料は、手で触った時の感触が硬く感じ、しなやかな風合いが損なわれる課題がある。
また、特許文献２に記載のポリオール系布地ケア物質は、毛玉抑制効果が不十分であった。
かかる状況から、衣料（繊維製品）に対して、しなやかな風合いを損なうことなく、繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することのできる衣料用処理剤組成物の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−５２８６６３号公報
【特許文献２】特表２００８−５１２５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、しなやかな風合いを損なうことなく、衣料（繊維製品）の毛羽立ち及び毛玉の発生を抑制することができる（即ち、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を有する）衣料用処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物に関する。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【発明の効果】
【０００８】
本発明の衣料用処理剤組成物は、衣料（繊維製品）に対して、しなやかな風合いを損なうことなく衣料（繊維製品）の毛羽立ち及び毛玉を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜衣料用処理剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分は、重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドンである。ポリビニルピロリドンは、下記一般式（１）を有する化合物である。
【化１】
〔式中、ｎは重量平均分子量が１０万〜１０００万の範囲となる数。〕
【００１０】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、重量平均分子量１０万〜１０００万のものであり、重量平均分子量２０万〜８００万のものがより好ましく、重量平均分子量３０万〜５００万のものが更に好ましく、重量平均分子量５０万〜４５０万が特に好ましい。
ここで、（ａ）成分のポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、ゲル濾過型液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）を用いて測定した値であり、標品としてポリエチレングリコール換算の重量平均分子量により算出する。
【００１１】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、「Ｋ値」として示される粘度特性値を満足しているものが好ましい。
「Ｋ値」は、ポリビニルピロリドンにおいて分子量の尺度として一般的に用いられる数値であり、Ｋ値が大きいほど分子量が高いことを表す。
Ｋ値は分子量と相関する粘性特性値で、毛細管粘度計により測定される相対粘度値（２５℃）を下記のFikentscherの式に適用して計算される。
Ｋ＝〔（1.5×log[ηrel]−1）／（0.15＋0.003×ｃ）〕＋〔300×ｃ×log[ηrel]＋（ｃ＋1.5×ｃ×log[ηrel]）2〕1/2／（0.15×ｃ＋0.003×ｃ2）
【００１２】
ηrel ：ポリビニルピロリドン水溶液の水に対する相対粘度
ｃ ：ポリビニルピロリドン水溶液中のポリビニルピロリドン濃度（％）（ポリビニルピロリドンの１質量％水溶液について測定される。）
【００１３】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンの「Ｋ値」は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、５０〜１４０が好ましく、より好ましくは７０〜１４０であり、更に好ましくは１１０〜１３０である。
【００１４】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、粉末又は水溶液の形態のものがあり、さらに分子量によりいくつかのグレードがあるが、例えばＫ−６０、Ｋ−９０及びＫ‐１２０という名称でＩＳＰジャパン株式会社やＢＡＳＦ等から市販されているものを使用することができる。
【００１５】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分は、末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマーである。
この樹枝状ポリマーは、多価アルコールをコアとするポリエステル型のものであり、該コアから枝が広がって多くの末端ヒドロキシル基を有する高度に分岐した構造のものである。
例えば、次のようにして得られるものである。
下記の多価アルコールをコアとし、下記多価アルコールのヒドロキシル基と連鎖延長剤としての下記のヒドロキシカルボン酸のカルボキシル基がエステル結合によって結合される。
次に、多価アルコールとエステル結合によって結合された前記のヒドロキシカルボン酸が有する少なくとも２つ以上のヒドロキシル基が、更に別の連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸とエステル結合することで更に枝分かれしたり、所望によって下記の連鎖停止剤と結合させたりすることで分子鎖が延長した樹枝状ポリマーである。
多価アルコール：分子内に２〜６個のヒドロキシル基を有する炭素数２〜９の化合物。
連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸：分子内に少なくとも２つのヒドロキシル基と少なくとも１つのカルボキシル基を有する炭素数２〜２０の化合物。
連鎖停止剤：特表平７−５０４２１９号公報の５頁右下欄に記載の連鎖停止剤。
【００１６】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーの製造原料となる多価アルコールは、分子内に２〜６個のヒドロキシル基を有し、炭素数が２〜９の化合物である。
多価アルコールは、（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、分子内に３〜４個のヒドロキシル基を有し、炭素数が４〜６の化合物が好ましく、より好ましくは分子内に３〜４個のヒドロキシル基を有し、炭素数が５又は６の化合物である。
【００１７】
前記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２−ジメチロールプロパノール、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、４，４′，４′′−メチリジントリスフェノール、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４，６−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ベンゼン−１，３，５−トリオール及びベンゼン−１，２，３−トリオールから選ばれる１種以上の化合物である。
【００１８】
前記多価アルコールは、本願の効果をより顕著に発現できる点で、２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、２，４，６−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ベンゼン−１，３，５−トリオール、ベンゼン−１，２，３−トリオールであることが好ましく、特に好ましくは２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールから選ばれる１種以上の化合物であり、最も好ましくは２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンである。
【００１９】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーの製造原料となる前記の連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸は、分子内に少なくとも２つのヒドロキシル基と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する炭素数が３〜２０の化合物である。
ヒドロキシカルボン酸は、（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは２つのヒドロキシル基と１つのカルボキシル基を有する化合物である。
前記のヒドロキシカルボン酸の炭素数としては、繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは炭素数が４〜１２であり、最も好ましくは炭素数が４〜８である。
【００２０】
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのカルボン酸基を有する化合物の例としては、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシグリコール酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、ジヒドロキシ安息香酸、カフェー酸、ホモゲンチシン酸、メバロン酸、３，５−ジヒドロキシ−２，６，６−トリス（３−メチル−２−ブテニル）−４−（３−メチル−１−オキソブチル）−２，４−シクロヘキサジエン−１−オン、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、３，４−ジヒドロキシ−５−（ガロイルオキシ）安息香酸、パルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピル、２−（３，６−ジヒドロキシ−９Ｈ−キサンテン−９−イル）安息香酸、３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロペン酸、１，２−ジヒドロキシ−１，１，２−エタントリカルボン酸、２−（４，４′−ジヒドロキシベンズヒドリル）安息香酸、テトラヒドロ−３，４−ジヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）−２−フランカルボン酸が挙げられる。
【００２１】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは、２，２−ジメチロールプロピオン酸、乳酸、ジヒドロキシグリコール酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシ安息香酸であり、より好ましくは２，２−ジメチロールプロピオン酸である。
【００２２】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーとしては、コアとして分子内に３又は４個のヒドロキシル基を有する炭素数が５又は６の多価アルコールと、連鎖延長剤として炭素数が４〜８で分子内に２つのヒドロキシル基と１つのカルボキシル基を有するヒドロキシカルボン酸とを用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーが、繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で好ましい。
最も好ましくは、コアとして２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンから選ばれる１種以上の多価アルコールを用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸とを用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーである。
【００２３】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１００００であるものが好ましい。
ここで、（ｂ）成分の重量平均分子量は、ゲル濾過型液体クロマトグラフィーを用いて測定した値であり、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する。
（ｂ）成分は、重量平均分子量が８００〜８０００のものがより好ましく、１０００〜５０００のものが更に好ましく、特に好ましくは１２００〜３０００であり、最も好ましくは１３００〜２４００である。
【００２４】
また、（ｂ）成分の樹枝状ポリマーが有している末端ヒドロキシル基の数は、毛羽立ちの抑制効果を更に向上させる点で６〜６４が好ましい。
末端ヒドロキシル基とは、コアとなる多価アルコールの１つのヒドロキシル基からエステル結合によって、樹枝状に枝分かれした置換基が有しているヒドロキシル基の総数を言う。
毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から末端ヒドロキシル基の数は、６〜３２がより好ましく、６〜１６がより好ましく、１２〜１６が特に好ましく、最も好ましくは１６である。
【００２５】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーは、例えば特表平７−５０４２１９号公報に記載のポリオールとジ、トリ又はポリヒドロキシカルボン酸との反応方法によって合成することができる。
【００２６】
また、（ｂ）成分のポリエステル型樹枝状ポリマーは、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社から「Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）」という名称で市販されている製品を用いることができる。好適な製品を以下に示す。
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０（１６個の末端ヒドロキシル基、分子量２１００ｇ／ｍｏｌ）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００３（１２個の末端ヒドロキシル基、分子量２５００g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００４（６個の末端ヒドロキシル基、分子量３２００g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ３０（３２個の末端水ヒドロキシル基、分子量３７００ g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ４０（６４個の末端ヒドロキシル基、分子量７５００g／mol）が挙げられる。
【００２７】
毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、ボルトーンＨ２０、ボルトーンＨ２００３及びボルトーンＨ２００４から選ばれる樹枝状ポリマーが好ましく、より好ましくはボルトーンＨ２０及びボルトーンＨ２００３から選ばれる樹枝状ポリマーであり、特に好ましくはボルトーンＨ２０である。
代表的なポリエステル型樹枝状ポリマーとして、トリメチロールプロパンをコアとして用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸を用いて得られた、１６個の末端ヒドロキシル基を有する化合物の構造式を以下に示す。
【００２８】
【化２】
【００２９】
本発明の衣料用処理剤組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から１０〜１であり、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５である。
なお、本発明の組成物中における（ａ）及び（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝１〜１０の範囲にて、使用方法に応じて適宜調整することができる。
本発明の衣料用処理剤組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、使用方法により最適な濃度になるように調整されるものである。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の衣料用処理剤組成物は、防腐性、保存安定性を高め、繊維のしなやかな風合いを損なわないことを目的に、有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を併用することが有効である。
（ｃ）成分としては、炭素数２〜４の１価のアルコール、好ましくはエタノール、イソプロパノール；炭素数２〜１２の多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等；エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル等；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられ、これらの中でもエタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用処理剤組成物が（ｃ）成分を含有するときの含有量は、０．００１質量％以上、好ましくは０．００５〜３０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３２】
本発明の衣料用処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することができ、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３３】
本発明の衣料用処理剤組成物が（ｃ）成分を含有するときの含有量は、剤型（使用方法）により調整することが好ましい。
本発明の組成物を洗濯時（好ましくはすすぎ時）に使用するときには、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
本発明の組成物をスプレー容器に充填して処理対象である衣類に噴霧して使用するときには、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００３４】
本発明の衣料用処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、消臭剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤（上記（ｃ）成分は除く）、殺菌・抗菌剤、香料、染料・顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３５】
本発明の衣料用処理剤組成物は、使用形態（使用方法）に応じて異なる剤型にすることができ、衣料の洗濯時に使用する場合には固形状（本発明では、粉末、顆粒、錠剤型やシート状等を含む意味で使用する）、液状（高濃度の液状）等にすることができ、噴霧法等により衣類に直接接触させて使用する場合には液状にすることができる。
【００３６】
本発明の液状の衣料用処理剤組成物の２５℃におけるｐＨ（原液）は、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８である。
本発明の固形状の衣料用処理剤組成物の２５℃におけるｐＨ（（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が１質量％となるようにイオン交換水で希釈した水溶液又は水分散液）は、好ましくは２〜９、より好ましくは３〜８である。
組成物のｐＨは、塩酸や硫酸等の酸、及び／又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基化合物を添加することにより調整することができる。
【００３７】
＜衣料用処理剤組成物の使用方法＞
次に、本発明の衣料用処理剤組成物の剤型と使用方法を説明する。
本発明の衣料用処理剤組成物は、使用方法（処理方法）によって各種剤型を採用することができる。
【００３８】
〔使用方法１〕
使用方法１は、固形状の衣料用処理剤組成物を水に希釈した状態で、処理対象となる衣料（繊維製品）と接触させる方法である。
具体的には、洗濯機による洗濯時において、すすぎ水又は洗濯浴（好ましくはすすぎ水）に固形状の衣料用処理剤組成物を投入して、処理対象となる衣料（繊維製品）と接触させる方法、固形状の衣料用処理剤組成物を溶解させた水を満たしたタライ、洗面器又はバット等の容器内に衣料を浸漬して接触させる方法も適用することができる。
【００３９】
使用方法１を実施するときは、タライ、洗面器又はバット等の容器内にて固形状の組成物を水で希釈した後に、すすぎ水又は洗濯浴に前記の希釈液（使用方法１の希釈液）を投入することが好適である。
このときの希釈液中における組成物の濃度は、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは２〜４０質量％であり、残部が水である。
洗濯時のすすぎ水に固形状又は希釈液状の組成物を投入するときには、すすぎ水中の（ａ）及び（ｂ）成分の合計含有量が０．００１〜５質量％になるようにすることが好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００４０】
衣料とすすぎ水の割合は、衣料１ｋｇ当りすすぎ水の量が、好ましくは６〜５０Ｌ、より好ましくは１５〜４５Ｌ、特に好ましくは２０〜４０Ｌである。
すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜２０分、より好ましくは２〜１５分、特に好ましくは３〜１０分である。
すすぎ後は脱水し、自然乾燥により乾燥させることが好ましい。
【００４１】
〔使用方法２〕
使用方法２は、使用方法１において使用する固形状の衣料用処理剤組成物の代わりに、
高濃度の液状（水溶液）である衣料用処理剤組成物を使用する方法である。
液状の組成物中の（ａ）及び（ｂ）成分の濃度は、使用方法１の希釈液と同じ濃度範囲にすることができる。
なお、使用方法１、２における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、しなやかな風合いの付与と毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、１０〜１であり、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５である。
【００４２】
〔使用方法３〕
使用方法３は、スプレーヤーを用いて液状（水溶液）である衣料用処理剤組成物を処理対象となる衣料に噴霧し付着させる方法である。
使用方法３を実施するとき、スプレーヤーを具備する容器に液状組成物を充填し、処理対象となる衣料（繊維製品）にスプレーする。このとき、スプレーヤーの詰まりを防止するため、液状組成物の濃度（（ａ）及び（ｂ）成分の合計量の濃度）は、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％であり、残部が水である。
なお、使用方法３における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、しなやかな風合いの付与と毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、１０〜１、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５、最も好ましくは４．５〜２．５である。
【００４３】
使用方法３で用いるスプレー容器はトリガー式スプレー容器が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
使用方法３で用いる好ましいトリガー式スプレー容器は、１回のストロークで０．２ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２５〜１．５ｇ、特に好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好であり、特に地面に垂直に設置した対象面（平面）に、水平方向に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になる容器が好ましい。
【００４４】
上記の使用方法３の液状組成物と上記の使用方法３で用いる好ましいトリガー式スプレー容器を組み合わせて実施したとき、衣料製品の質量に対して（ａ）及び（ｂ）成分の合計量で、０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％になるように均一に繊維製品にスプレーすることができる。
【００４５】
使用方法３の実施時期は、洗濯工程の脱水終了後の濡れた繊維製品をハンガー等に吊るし、濡れた状態で使用方法３の液状組成物を均一にスプレーし、自然乾燥する方法、洗濯後自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機で乾燥した衣料に使用方法３の液状組成物を均一にスプレーし、再度乾燥させる方法を採用することができる。
【実施例】
【００４６】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
＜（ａ）成分＞
下記のポリビニルピロリドンはＩＳＰジャパン（株）製の物を用いた、各（ａ）成分の重量平均分子量及びＫ値はＩＳＰジャパン（株）のカタログ値を用いた。
・ａ−１：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−１２０（重量平均分子量：３４７万、Ｋ値：１１９）
・ａ−２：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−９０（重量平均分子量：１５７万、Ｋ値：９０）
・ａ−３：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−６０（重量平均分子量：３９．６万、Ｋ値：６０）
【００４７】
＜（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物＞
・ａ’−１：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−３０（重量平均分子量：６．６８万、Ｋ値：３０）
【００４８】
＜（ｂ）成分＞
・ｂ−１：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０、パーストープジャパン社製、１６個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：２１００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
・ｂ−２：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００３、パーストープジャパン社製、１２個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：２５００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
・ｂ−３：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００４、パーストープジャパン社製、６個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：３２００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
【００４９】
＜（ｂ’）成分＞（（ｂ）成分の比較化合物）
・ｂ’−１：グリセリン（和光純薬工業製、重量平均分子量：９２）
・ｂ’−２：ソルビトールステアリン酸エステル
【００５０】
実施例及び比較例
表１に示す配合処方の衣料用衣料用処理剤組成物を調製した。表１の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、以下に示す評価方法に沿って、毛羽抑制効果と風合いを評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
＜毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法＞
（１）試験布片の調製
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）１．８ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）の商品名アタックバイオジェル、登録商標）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分））。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを１０×１０ｃｍ角に裁断し、試験布片として用いた。
【００５２】
（２）評価方法
上記方法にて作成した試験布片に対し、表１に示す組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて、試験布乾燥時の質量（２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥後の質量）に対し、１００質量％の量を噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥させた試験布片をアピアランス・リテンションテスター（ＡＲＰ−１、大栄科学精器製作所製）を用いて荷重３．２Ｎにて２回転乾燥摩擦した。
布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人（３０歳代）により、摩擦した試験布片の毛羽立ちレベルを、基準サンプルと比較し、下記判定基準にて得点をつけ、平均点を求めた。毛羽立ち抑制効果としては３．５以下が合格であり、３．０以下が更に好ましく、２．５以下が更に好ましく、２．０以下が特に好ましい。
【００５３】
〔基準サンプル〕
下記の４種の基準サンプルを用意した。基準１の点数を「０」、基準２の点数を「２．０」、基準３の点数を「３．５」及び基準４の点数を「５．０」とした。
基準１：前記「（１）試験布片の調製」で用意した、洗濯前の前記Ｔ／Ｃニット布
基準２：前記「（１）試験布片の調製」で調製した試験布片
基準３：比較例１の試験布片
基準４：比較例２の試験布片
【００５４】
〔判定基準〕
０ ：基準１の試験布片と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
１．０：基準１と基準２の試験布片の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
２．０：基準２の試験布片と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
２．５：基準２と基準３の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準２の外観に近く、基準２よりも毛羽立ちは多いが、毛玉はない。
３．０：基準２と基準３の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準３の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
３．５：基準３の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉はない。
４．０：基準３と基準４の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準３の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
４．５：基準３と基準４の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準４の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
５．０：基準４の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
【００５５】
＜風合いの評価法＞
（１）試験布片
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）１．８ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）アタックバイオジェル）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分））。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを２５×１５ｃｍ角に裁断し、試験布片として用いた。
【００５６】
（２）処理方法
上記方法にて作成した試験布片に対し、表１に示す組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて試験布乾燥時質量に対して１００質量％噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥した試験布片を２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理し、自動化純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ、カトーテック株式会社製）にて布の曲げ剛性（Ｂ値）を測定した（測定条件：曲げ変形速度：０．５ｃｍ-1／ｓｅｃ、最大極率：±２．５ｃｍ-1、布の向き：縦糸方向の条件にて、極率が０．５〜１．５ｃｍ-1）。Ｂ値が高い程、手で触った時の感触が硬く感じ、しなやかさがないことを示す。
前処理後、組成物を用いずに水道水だけで処理し、同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した試験布片を対照品として、組成物処理品と対象品との差（ΔＢ値）を下記式により算出した。ΔＢ値が小さい方が、布のしなやかな風合いが損なわれないことを示す。
風合いは、ΔＢ値が０．１３以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましい。
ΔＢ値（gf・cm2/cm）＝（組成物処理品の曲げ剛性）−（対象品の曲げ剛性）
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜８は、毛羽立ち抑制効果と風合いの付与効果に優れているが、比較例１は、毛玉抑制効果はあるが、風合いが悪い。比較例２は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果が劣ることが判った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の繊維製品は、洗濯や着用により衣料同士の摩擦や、衣料が椅子等に触れることによる摩擦により、毛羽立ちや毛玉が発生する。
毛羽立ちとは、一般的には摩擦によって、衣料を構成する糸から単繊維が抜けかけたり、磨耗によって糸を構成する単繊維から繊維片が剥離しかけたりする状態や、糸から抜け落ちた単繊維が衣料に再付着した状態であると考えられている。
また、毛玉とは、衣料から抜け落ちた単繊維が絡まって、玉状となって衣料に再付着したり、繊維上の毛羽同士が絡まって玉状に成長したり、糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が、繊維上で絡まって玉状となった状態であると考えられている。
衣料の表面に毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じると、生活環境下で前記凹凸に光が当たった時に影が生じるために衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の問題が大きくなる。
【０００３】
特許文献１には、布帛の磨耗により毛玉が発生しやすくなる課題が記載されている。また、布帛の磨耗を抑制する為に、ポリビニルピロリドン等の布帛磨耗抑制ポリマーからなる布地ケア組成物に関する技術が開示されている。
また、特許文献２には、ポリオール系布地ケア物質としてスクロースエステルを布地に処理することで、耐ピリング性を衣料に付与する布地ケア組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献１に記載のポリビニルピロリドンが付着した衣料は、耐摩耗性が高く、毛羽立ちの発生を抑制する効果が高いために、毛玉も発生しにくい。しかしながら、ポリビニルピロリドンが付着した衣料は、手で触った時の感触が硬く感じ、しなやかな風合いが損なわれる課題がある。
また、特許文献２に記載のポリオール系布地ケア物質は、毛玉抑制効果が不十分であった。
かかる状況から、衣料（繊維製品）に対して、しなやかな風合いを損なうことなく、繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することのできる衣料用処理剤組成物の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−５２８６６３号公報
【特許文献２】特表２００８−５１２５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、しなやかな風合いを損なうことなく、衣料（繊維製品）の毛羽立ち及び毛玉の発生を抑制することができる（即ち、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を有する）衣料用処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物に関する。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【発明の効果】
【０００８】
本発明の衣料用処理剤組成物は、衣料（繊維製品）に対して、しなやかな風合いを損なうことなく衣料（繊維製品）の毛羽立ち及び毛玉を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜衣料用処理剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分は、重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドンである。ポリビニルピロリドンは、下記一般式（１）を有する化合物である。
【化１】
〔式中、ｎは重量平均分子量が１０万〜１０００万の範囲となる数。〕
【００１０】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、重量平均分子量１０万〜１０００万のものであり、重量平均分子量２０万〜８００万のものがより好ましく、重量平均分子量３０万〜５００万のものが更に好ましく、重量平均分子量５０万〜４５０万が特に好ましい。
ここで、（ａ）成分のポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、ゲル濾過型液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）を用いて測定した値であり、標品としてポリエチレングリコール換算の重量平均分子量により算出する。
【００１１】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、「Ｋ値」として示される粘度特性値を満足しているものが好ましい。
「Ｋ値」は、ポリビニルピロリドンにおいて分子量の尺度として一般的に用いられる数値であり、Ｋ値が大きいほど分子量が高いことを表す。
Ｋ値は分子量と相関する粘性特性値で、毛細管粘度計により測定される相対粘度値（２５℃）を下記のFikentscherの式に適用して計算される。
Ｋ＝〔（1.5×log[ηrel]−1）／（0.15＋0.003×ｃ）〕＋〔300×ｃ×log[ηrel]＋（ｃ＋1.5×ｃ×log[ηrel]）2〕1/2／（0.15×ｃ＋0.003×ｃ2）
【００１２】
ηrel ：ポリビニルピロリドン水溶液の水に対する相対粘度
ｃ ：ポリビニルピロリドン水溶液中のポリビニルピロリドン濃度（％）（ポリビニルピロリドンの１質量％水溶液について測定される。）
【００１３】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンの「Ｋ値」は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、５０〜１４０が好ましく、より好ましくは７０〜１４０であり、更に好ましくは１１０〜１３０である。
【００１４】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンは、粉末又は水溶液の形態のものがあり、さらに分子量によりいくつかのグレードがあるが、例えばＫ−６０、Ｋ−９０及びＫ‐１２０という名称でＩＳＰジャパン株式会社やＢＡＳＦ等から市販されているものを使用することができる。
【００１５】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分は、末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマーである。
この樹枝状ポリマーは、多価アルコールをコアとするポリエステル型のものであり、該コアから枝が広がって多くの末端ヒドロキシル基を有する高度に分岐した構造のものである。
例えば、次のようにして得られるものである。
下記の多価アルコールをコアとし、下記多価アルコールのヒドロキシル基と連鎖延長剤としての下記のヒドロキシカルボン酸のカルボキシル基がエステル結合によって結合される。
次に、多価アルコールとエステル結合によって結合された前記のヒドロキシカルボン酸が有する少なくとも２つ以上のヒドロキシル基が、更に別の連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸とエステル結合することで更に枝分かれしたり、所望によって下記の連鎖停止剤と結合させたりすることで分子鎖が延長した樹枝状ポリマーである。
多価アルコール：分子内に２〜６個のヒドロキシル基を有する炭素数２〜９の化合物。
連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸：分子内に少なくとも２つのヒドロキシル基と少なくとも１つのカルボキシル基を有する炭素数２〜２０の化合物。
連鎖停止剤：特表平７−５０４２１９号公報の５頁右下欄に記載の連鎖停止剤。
【００１６】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーの製造原料となる多価アルコールは、分子内に２〜６個のヒドロキシル基を有し、炭素数が２〜９の化合物である。
多価アルコールは、（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、分子内に３〜４個のヒドロキシル基を有し、炭素数が４〜６の化合物が好ましく、より好ましくは分子内に３〜４個のヒドロキシル基を有し、炭素数が５又は６の化合物である。
【００１７】
前記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２−ジメチロールプロパノール、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、４，４′，４′′−メチリジントリスフェノール、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４，６−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ベンゼン−１，３，５−トリオール及びベンゼン−１，２，３−トリオールから選ばれる１種以上の化合物である。
【００１８】
前記多価アルコールは、本願の効果をより顕著に発現できる点で、２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、２，４，６−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ベンゼン−１，３，５−トリオール、ベンゼン−１，２，３−トリオールであることが好ましく、特に好ましくは２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールから選ばれる１種以上の化合物であり、最も好ましくは２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンである。
【００１９】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーの製造原料となる前記の連鎖延長剤としてのヒドロキシカルボン酸は、分子内に少なくとも２つのヒドロキシル基と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する炭素数が３〜２０の化合物である。
ヒドロキシカルボン酸は、（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは２つのヒドロキシル基と１つのカルボキシル基を有する化合物である。
前記のヒドロキシカルボン酸の炭素数としては、繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは炭素数が４〜１２であり、最も好ましくは炭素数が４〜８である。
【００２０】
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのカルボン酸基を有する化合物の例としては、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシグリコール酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、ジヒドロキシ安息香酸、カフェー酸、ホモゲンチシン酸、メバロン酸、３，５−ジヒドロキシ−２，６，６−トリス（３−メチル−２−ブテニル）−４−（３−メチル−１−オキソブチル）−２，４−シクロヘキサジエン−１−オン、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、３，４−ジヒドロキシ−５−（ガロイルオキシ）安息香酸、パルミチン酸２，３−ジヒドロキシプロピル、２−（３，６−ジヒドロキシ−９Ｈ−キサンテン−９−イル）安息香酸、３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロペン酸、１，２−ジヒドロキシ−１，１，２−エタントリカルボン酸、２−（４，４′−ジヒドロキシベンズヒドリル）安息香酸、テトラヒドロ−３，４−ジヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）−２−フランカルボン酸が挙げられる。
【００２１】
（ａ）成分のポリビニルピロリドンと併用したときに繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で、好ましくは、２，２−ジメチロールプロピオン酸、乳酸、ジヒドロキシグリコール酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシ安息香酸であり、より好ましくは２，２−ジメチロールプロピオン酸である。
【００２２】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーとしては、コアとして分子内に３又は４個のヒドロキシル基を有する炭素数が５又は６の多価アルコールと、連鎖延長剤として炭素数が４〜８で分子内に２つのヒドロキシル基と１つのカルボキシル基を有するヒドロキシカルボン酸とを用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーが、繊維にしなやかな風合いを付与し、毛羽立ち及び毛玉抑制効果を更に向上させる点で好ましい。
最も好ましくは、コアとして２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンから選ばれる１種以上の多価アルコールを用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸とを用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーである。
【００２３】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１００００であるものが好ましい。
ここで、（ｂ）成分の重量平均分子量は、ゲル濾過型液体クロマトグラフィーを用いて測定した値であり、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する。
（ｂ）成分は、重量平均分子量が８００〜８０００のものがより好ましく、１０００〜５０００のものが更に好ましく、特に好ましくは１２００〜３０００であり、最も好ましくは１３００〜２４００である。
【００２４】
また、（ｂ）成分の樹枝状ポリマーが有している末端ヒドロキシル基の数は、毛羽立ちの抑制効果を更に向上させる点で６〜６４が好ましい。
末端ヒドロキシル基とは、コアとなる多価アルコールの１つのヒドロキシル基からエステル結合によって、樹枝状に枝分かれした置換基が有しているヒドロキシル基の総数を言う。
毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から末端ヒドロキシル基の数は、６〜３２がより好ましく、６〜１６がより好ましく、１２〜１６が特に好ましく、最も好ましくは１６である。
【００２５】
（ｂ）成分の樹枝状ポリマーは、例えば特表平７−５０４２１９号公報に記載のポリオールとジ、トリ又はポリヒドロキシカルボン酸との反応方法によって合成することができる。
【００２６】
また、（ｂ）成分のポリエステル型樹枝状ポリマーは、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社から「Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）」という名称で市販されている製品を用いることができる。好適な製品を以下に示す。
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０（１６個の末端ヒドロキシル基、分子量２１００ｇ／ｍｏｌ）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００３（１２個の末端ヒドロキシル基、分子量２５００g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００４（６個の末端ヒドロキシル基、分子量３２００g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ３０（３２個の末端水ヒドロキシル基、分子量３７００ g／mol）
・Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ４０（６４個の末端ヒドロキシル基、分子量７５００g／mol）が挙げられる。
【００２７】
毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、ボルトーンＨ２０、ボルトーンＨ２００３及びボルトーンＨ２００４から選ばれる樹枝状ポリマーが好ましく、より好ましくはボルトーンＨ２０及びボルトーンＨ２００３から選ばれる樹枝状ポリマーであり、特に好ましくはボルトーンＨ２０である。
代表的なポリエステル型樹枝状ポリマーとして、トリメチロールプロパンをコアとして用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸を用いて得られた、１６個の末端ヒドロキシル基を有する化合物の構造式を以下に示す。
【００２８】
【化２】
【００２９】
本発明の衣料用処理剤組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から１０〜１であり、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５である。
なお、本発明の組成物中における（ａ）及び（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝１〜１０の範囲にて、使用方法に応じて適宜調整することができる。
本発明の衣料用処理剤組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、使用方法により最適な濃度になるように調整されるものである。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の衣料用処理剤組成物は、防腐性、保存安定性を高め、繊維のしなやかな風合いを損なわないことを目的に、有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を併用することが有効である。
（ｃ）成分としては、炭素数２〜４の１価のアルコール、好ましくはエタノール、イソプロパノール；炭素数２〜１２の多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等；エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル等；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられ、これらの中でもエタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用処理剤組成物が（ｃ）成分を含有するときの含有量は、０．００１質量％以上、好ましくは０．００５〜３０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００３２】
本発明の衣料用処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することができ、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３３】
本発明の衣料用処理剤組成物が（ｃ）成分を含有するときの含有量は、剤型（使用方法）により調整することが好ましい。
本発明の組成物を洗濯時（好ましくはすすぎ時）に使用するときには、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
本発明の組成物をスプレー容器に充填して処理対象である衣類に噴霧して使用するときには、毛羽立ち及び毛玉抑制効果の点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００３４】
本発明の衣料用処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、消臭剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤（上記（ｃ）成分は除く）、殺菌・抗菌剤、香料、染料・顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３５】
本発明の衣料用処理剤組成物は、使用形態（使用方法）に応じて異なる剤型にすることができ、衣料の洗濯時に使用する場合には固形状（本発明では、粉末、顆粒、錠剤型やシート状等を含む意味で使用する）、液状（高濃度の液状）等にすることができ、噴霧法等により衣類に直接接触させて使用する場合には液状にすることができる。
【００３６】
本発明の液状の衣料用処理剤組成物の２５℃におけるｐＨ（原液）は、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８である。
本発明の固形状の衣料用処理剤組成物の２５℃におけるｐＨ（（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が１質量％となるようにイオン交換水で希釈した水溶液又は水分散液）は、好ましくは２〜９、より好ましくは３〜８である。
組成物のｐＨは、塩酸や硫酸等の酸、及び／又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基化合物を添加することにより調整することができる。
【００３７】
＜衣料用処理剤組成物の使用方法＞
次に、本発明の衣料用処理剤組成物の剤型と使用方法を説明する。
本発明の衣料用処理剤組成物は、使用方法（処理方法）によって各種剤型を採用することができる。
【００３８】
〔使用方法１〕
使用方法１は、固形状の衣料用処理剤組成物を水に希釈した状態で、処理対象となる衣料（繊維製品）と接触させる方法である。
具体的には、洗濯機による洗濯時において、すすぎ水又は洗濯浴（好ましくはすすぎ水）に固形状の衣料用処理剤組成物を投入して、処理対象となる衣料（繊維製品）と接触させる方法、固形状の衣料用処理剤組成物を溶解させた水を満たしたタライ、洗面器又はバット等の容器内に衣料を浸漬して接触させる方法も適用することができる。
【００３９】
使用方法１を実施するときは、タライ、洗面器又はバット等の容器内にて固形状の組成物を水で希釈した後に、すすぎ水又は洗濯浴に前記の希釈液（使用方法１の希釈液）を投入することが好適である。
このときの希釈液中における組成物の濃度は、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは２〜４０質量％であり、残部が水である。
洗濯時のすすぎ水に固形状又は希釈液状の組成物を投入するときには、すすぎ水中の（ａ）及び（ｂ）成分の合計含有量が０．００１〜５質量％になるようにすることが好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００４０】
衣料とすすぎ水の割合は、衣料１ｋｇ当りすすぎ水の量が、好ましくは６〜５０Ｌ、より好ましくは１５〜４５Ｌ、特に好ましくは２０〜４０Ｌである。
すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜２０分、より好ましくは２〜１５分、特に好ましくは３〜１０分である。
すすぎ後は脱水し、自然乾燥により乾燥させることが好ましい。
【００４１】
〔使用方法２〕
使用方法２は、使用方法１において使用する固形状の衣料用処理剤組成物の代わりに、
高濃度の液状（水溶液）である衣料用処理剤組成物を使用する方法である。
液状の組成物中の（ａ）及び（ｂ）成分の濃度は、使用方法１の希釈液と同じ濃度範囲にすることができる。
なお、使用方法１、２における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、しなやかな風合いの付与と毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、１０〜１であり、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５である。
【００４２】
〔使用方法３〕
使用方法３は、スプレーヤーを用いて液状（水溶液）である衣料用処理剤組成物を処理対象となる衣料に噴霧し付着させる方法である。
使用方法３を実施するとき、スプレーヤーを具備する容器に液状組成物を充填し、処理対象となる衣料（繊維製品）にスプレーする。このとき、スプレーヤーの詰まりを防止するため、液状組成物の濃度（（ａ）及び（ｂ）成分の合計量の濃度）は、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％であり、残部が水である。
なお、使用方法３における（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、しなやかな風合いの付与と毛羽立ち及び毛玉抑制効果の観点から、１０〜１、好ましくは９〜１．３、特に好ましくは５〜１．５、最も好ましくは４．５〜２．５である。
【００４３】
使用方法３で用いるスプレー容器はトリガー式スプレー容器が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
使用方法３で用いる好ましいトリガー式スプレー容器は、１回のストロークで０．２ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２５〜１．５ｇ、特に好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好であり、特に地面に垂直に設置した対象面（平面）に、水平方向に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になる容器が好ましい。
【００４４】
上記の使用方法３の液状組成物と上記の使用方法３で用いる好ましいトリガー式スプレー容器を組み合わせて実施したとき、衣料製品の質量に対して（ａ）及び（ｂ）成分の合計量で、０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％になるように均一に繊維製品にスプレーすることができる。
【００４５】
使用方法３の実施時期は、洗濯工程の脱水終了後の濡れた繊維製品をハンガー等に吊るし、濡れた状態で使用方法３の液状組成物を均一にスプレーし、自然乾燥する方法、洗濯後自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機で乾燥した衣料に使用方法３の液状組成物を均一にスプレーし、再度乾燥させる方法を採用することができる。
【実施例】
【００４６】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
＜（ａ）成分＞
下記のポリビニルピロリドンはＩＳＰジャパン（株）製の物を用いた、各（ａ）成分の重量平均分子量及びＫ値はＩＳＰジャパン（株）のカタログ値を用いた。
・ａ−１：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−１２０（重量平均分子量：３４７万、Ｋ値：１１９）
・ａ−２：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−９０（重量平均分子量：１５７万、Ｋ値：９０）
・ａ−３：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−６０（重量平均分子量：３９．６万、Ｋ値：６０）
【００４７】
＜（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物＞
・ａ’−１：ポリビニルピロリドン ＰＶＰ Ｋ−３０（重量平均分子量：６．６８万、Ｋ値：３０）
【００４８】
＜（ｂ）成分＞
・ｂ−１：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０、パーストープジャパン社製、１６個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：２１００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
・ｂ−２：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００３、パーストープジャパン社製、１２個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：２５００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
・ｂ−３：分岐ポリエステルポリオール（Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２００４、パーストープジャパン社製、６個の末端ヒドロキシル基、重量平均分子量：３２００ｇ／ｍｏｌ、分子量はメーカーカタログ記載値）
【００４９】
＜（ｂ’）成分＞（（ｂ）成分の比較化合物）
・ｂ’−１：グリセリン（和光純薬工業製、重量平均分子量：９２）
・ｂ’−２：ソルビトールステアリン酸エステル
【００５０】
実施例及び比較例
表１に示す配合処方の衣料用衣料用処理剤組成物を調製した。表１の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、以下に示す評価方法に沿って、毛羽抑制効果と風合いを評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
＜毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法＞
（１）試験布片の調製
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）１．８ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）の商品名アタックバイオジェル、登録商標）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分））。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを１０×１０ｃｍ角に裁断し、試験布片として用いた。
【００５２】
（２）評価方法
上記方法にて作成した試験布片に対し、表１に示す組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて、試験布乾燥時の質量（２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥後の質量）に対し、１００質量％の量を噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥させた試験布片をアピアランス・リテンションテスター（ＡＲＰ−１、大栄科学精器製作所製）を用いて荷重３．２Ｎにて２回転乾燥摩擦した。
布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人（３０歳代）により、摩擦した試験布片の毛羽立ちレベルを、基準サンプルと比較し、下記判定基準にて得点をつけ、平均点を求めた。毛羽立ち抑制効果としては３．５以下が合格であり、３．０以下が更に好ましく、２．５以下が更に好ましく、２．０以下が特に好ましい。
【００５３】
〔基準サンプル〕
下記の４種の基準サンプルを用意した。基準１の点数を「０」、基準２の点数を「２．０」、基準３の点数を「３．５」及び基準４の点数を「５．０」とした。
基準１：前記「（１）試験布片の調製」で用意した、洗濯前の前記Ｔ／Ｃニット布
基準２：前記「（１）試験布片の調製」で調製した試験布片
基準３：比較例１の試験布片
基準４：比較例２の試験布片
【００５４】
〔判定基準〕
０ ：基準１の試験布片と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
１．０：基準１と基準２の試験布片の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
２．０：基準２の試験布片と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
２．５：基準２と基準３の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準２の外観に近く、基準２よりも毛羽立ちは多いが、毛玉はない。
３．０：基準２と基準３の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準３の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
３．５：基準３の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉はない。
４．０：基準３と基準４の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準３の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
４．５：基準３と基準４の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準４の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
５．０：基準４の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
【００５５】
＜風合いの評価法＞
（１）試験布片
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）１．８ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）アタックバイオジェル）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分））。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを２５×１５ｃｍ角に裁断し、試験布片として用いた。
【００５６】
（２）処理方法
上記方法にて作成した試験布片に対し、表１に示す組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて試験布乾燥時質量に対して１００質量％噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥した試験布片を２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理し、自動化純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ、カトーテック株式会社製）にて布の曲げ剛性（Ｂ値）を測定した（測定条件：曲げ変形速度：０．５ｃｍ-1／ｓｅｃ、最大極率：±２．５ｃｍ-1、布の向き：縦糸方向の条件にて、極率が０．５〜１．５ｃｍ-1）。Ｂ値が高い程、手で触った時の感触が硬く感じ、しなやかさがないことを示す。
前処理後、組成物を用いずに水道水だけで処理し、同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した試験布片を対照品として、組成物処理品と対象品との差（ΔＢ値）を下記式により算出した。ΔＢ値が小さい方が、布のしなやかな風合いが損なわれないことを示す。
風合いは、ΔＢ値が０．１３以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましい。
ΔＢ値（gf・cm2/cm）＝（組成物処理品の曲げ剛性）−（対象品の曲げ剛性）
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜８は、毛羽立ち抑制効果と風合いの付与効果に優れているが、比較例１は、毛玉抑制効果はあるが、風合いが悪い。比較例２は、毛羽立ち及び毛玉抑制効果が劣ることが判った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【請求項２】
（ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１０，０００である請求項１に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分の末端ヒドロキシル基の数が６〜３２である請求項１又は２に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、コアとして２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールから選ばれる１種以上の多価アルコールを用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸を用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーである、請求項１〜３の何れか１項に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の衣料用処理剤組成物であって、洗濯時に洗濯機に投入して使用するものである、固形状又は液状の衣料用処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項記載の衣料用処理剤組成物であって、スプレー容器に充填して処理対象となる衣料に噴霧して使用するものである、液状の衣料用処理剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝１０〜１である衣料用処理剤組成物。
（ａ）成分：重量平均分子量が１０万〜１０００万のポリビニルピロリドン
（ｂ）成分：末端ヒドロキシル基の数が６〜６４であり、分子内にエステル結合を有するポリエステル型樹枝状ポリマー
【請求項２】
（ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１０，０００である請求項１に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分の末端ヒドロキシル基の数が６〜３２である請求項１又は２に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、コアとして２，２−ジメチロールプロパノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールから選ばれる１種以上の多価アルコールを用い、連鎖延長剤として２，２−ジメチロールプロピオン酸を用いて得られたポリエステル型樹枝状ポリマーである、請求項１〜３の何れか１項に記載の衣料用処理剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の衣料用処理剤組成物であって、洗濯時に洗濯機に投入して使用するものである、固形状又は液状の衣料用処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項記載の衣料用処理剤組成物であって、スプレー容器に充填して処理対象となる衣料に噴霧して使用するものである、液状の衣料用処理剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−２２４９６５（Ｐ２０１２−２２４９６５Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９４７８９（Ｐ２０１１−９４７８９）
【出願日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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