表面保護フィルム
【課題】耐熱性、低温成形性およびロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供すること。
【解決手段】下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体を多層フィルムの表面層（Ａ）の一部に含むことによって上記課題が解決される。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が８０モル％〜９９モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
【解決手段】下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体を多層フィルムの表面層（Ａ）の一部に含むことによって上記課題が解決される。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が８０モル％〜９９モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−メチル−１−メチルペンテン系共重合体を含む層を表面層に有する表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とを含んでなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。例えば特許文献１には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同文献に記載の表面保護フィルムは、一部用途部材に対しては適用可能であるが、透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
【０００３】
また、表面保護フィルムを建材用途や自動車部品用途に使用するに当たっては、該表面保護フィルムを貼付した状態で熱成形する場合があるため、該表面保護フィルムには高い耐熱性が要求されている。この要請から、例えば特許文献２、３には、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体または４−メチル−１−ペンテンと炭素原子数の大きいα−オレフィン、例えば炭素原子数１０や１４のα−オレフィンからなる共重合体を主体とした離型フィルムが開示されている。しかしながら、同文献に記載された材料はその融点が高く、フィルム成形時の押出機またはＴ−ダイの設定温度を高温（実施例では３００℃）にして成形しなければならないことから、低温での成形性に困難であった。
【０００４】
さらに、表面保護フィルムを、凹凸構造のある被着体など接着力が発現しにくい基材へ使用する場合には、表面保護フィルムと被着体との接着性を高める必要があり、粘着層へ粘着力が高い材料を使用することが行われている。しかしながら、このような構成の表面保護フィルムでは、ロール状の製品からフィルムを繰出すことが困難、すなわち、粘着層と該粘着層と接触する次の面の表面層との接着力が強くロールからフィルムを出す際に、剥がれにくくなってしまう（フィルム巻き戻り力が強い）。例えば、特許文献４には、ポリプロピレン成分を主体とし４−メチル−１−ペンテンと１−デセンとのオリゴマーを含む樹脂組成物を表面層に用いた表面保護フィルムにより、フィルム繰出しの問題の解決を検討している。しかしながら、同文献による表面保護フィルムは、このような構成においてもなお、ロールからのフィルムの繰出し性が悪いという問題が生じていた。また、このように繰出し性の悪いフィルムを使用する場合には、粘着層側にさらに離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用することが行われるため、該離形フィルムが大量の廃棄物となって発生するという問題も存在していた。
【０００５】
なお、例えば特許文献２、３に記載されているような、４−メチル−１−ペンテン共重合体は、共押出成形した際に他樹脂からなる層との接着性が悪い事が知られている。特許文献５には、このような４−メチル−１−ペンテン共重合体とポリエステル樹脂との積層フィルムにおいて層間の接着性を検討しているが、接着性は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１１６７６９号公報
【特許文献２】特開２００７−２８４５０１号公報
【特許文献３】特開２００８−０８１７０９号公報
【特許文献４】特開２０１０−２７５３４０号公報
【特許文献５】特開２００７−２１０１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上述した背景技術の種々の問題点に鑑み、耐熱性、低温成形性およびロールからの繰出し性（離型性）に優れ、かつ積層フィルムにした際の積層フィルム層内の剥離を抑えた表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の物性を有する４−メチル−１−ペンテン系共重合体を含む層を表面層に有する表面保護フィルムによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる表面保護フィルムは、
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルムであって、表面層（Ａ）が下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を含む層であることを特徴としている。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
前記表面層（Ａ）は、前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）５〜１００重量％と、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られるオレフィン系重合体（ａ−２）（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）０〜９５重量％（（ａ−１）と（ａ−２）の合計が１００重量％）を含む層であることが好ましい。
【００１０】
さらに、前記多層フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有することが好ましい。
【００１１】
また、前記多層フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）をＴ−ダイから押出成形して得られ、前記押出成形の温度が２５０℃以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）が４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分として含むことにより、耐熱性、ロールからの繰出し性（離型性）に優れ、従来市販されている４−メチル−１−ペンテン系共重合体では困難であった２５０℃以下での成形温度にて成形されるという、顕著な効果を奏する。
【００１３】
さらに、本発明の表面保護フィルムが、基材層（Ｃ）を有する場合、表面層（Ａ）中に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）がプロピレンを必須の構成単位として含むことにより、基材層（Ｃ）を構成する重合体とのなじみがよく、積層フィルム内（特に（Ａ）−（Ｃ）層間）の密着性に優れるという顕著な効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明にかかる表面保護フィルムおよび当該表面保護フィルムの製造方法について詳説する。
＜表面保護フィルム＞
本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルム、必要に応じて表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有し、表面層（Ａ）−基材層（Ｃ）−粘着層（Ｂ）の順番で並んだ少なくとも３層からなる多層フィルムから構成される。これらのうち、表面層（Ａ）、粘着層（Ｂ）、基材層（Ｃ）を１層ずつ有する３層の積層フィルムであることがより好ましい。ここで、粘着層（Ｂ）を最内層とした場合、表面層（Ａ）は最外層に位置し、フィルムをロール状にする際には表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）とが接触する。
【００１５】
以下、本発明に係る表面保護フィルムを構成する各層について説明する。
〔表面層（Ａ）〕
表面層（Ａ）は、後述する（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分として含み、さらに必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含む層である。
【００１６】
したがって、表面層（Ａ）を構成する成分としては、後述する「その他成分」を除いた場合、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）単独、もしくは、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の混合物（アロイ）となる。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）
前記表面層（Ａ）の必須の構成成分である４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たすことを特徴とする。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である。
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が０．５〜５．０である。
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある。
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である。
【００１７】
以下に、（ｉ）〜（ｉｖ）の各要件について説明する。
［要件（ｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を９９モル％〜８０モル％、プロピレンから導かれる構成単位を１モル％〜２０モル％の割合で含む重合体である。
【００１８】
ここで、４−メチル−１−ペンテン共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを含むランダム共重合体であっても、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを含むブロック共重合体であってもよいが、耐熱性、機械物性の観点から好ましくは４−メチル−１−ペンテンとプロピレンのランダム共重合体であることが好ましい。また、プロピレンを４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の構成要素とすることで、積層フィルムにした際に基材層（Ｃ）や粘着層（Ｂ）で利用される各種重合体との密着性が良くなることが期待できる。
【００１９】
４−メチル−１−ペンテンとプロピレンの構成単位の割合は、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位として好ましくは９９モル％〜８３モル％であり、より好ましくは９９モル％〜８５モル％であり、さらに好ましくは９９モル％〜９０モル％である。一方、プロピレンから導かれる構成単位は、上記４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位に対応する形として、好ましくは１モル％〜１７モル％であり、より好ましくは１モル％〜１５モル％であり、さらに好ましくは１モル％〜１０モル％である。
【００２０】
４−メチル−１−ペンテンとプロピレンの構成単位の割合が上記範囲内にある場合には、得られる共重合体の融点を下記要件（ｉｉｉ）に示すとおり、４−メチル−１−ペンテンホモ重合体に比して下げることができる。そのため、当該共重合体を含む層からなるフィルムを製造する際、従来使用されている４−メチル−１−ペンテン系の重合体に比べて成型温度を下げることができる傾向にある。さらに構成単位の割合を上記範囲内とすることにより、当該共重合体の耐熱性を高いレベルで維持することが可能となる傾向にある。
［要件（ｉｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．５〜５．０（ｄＬ／ｇ）である。
【００２１】
ここで、極限粘度［η］は、好ましくは１．０〜４．０（ｄＬ／ｇ）であり、さらに好ましくは１．２〜３．５（ｄＬ／ｇ）である。
【００２２】
上記、極限粘度［η］の値は、重合時の水素の添加量により調整することが可能である。
【００２３】
極限粘度［η］の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、フィルム成形工程では良好な流動性を示し、機械物性、離型性に優れたフィルムが得られる傾向にある。
［要件（ｉｉｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）のＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）は、１６０℃〜２４０℃である。
【００２４】
ここで、融点（Ｔｍ）は、好ましくは１６０℃〜２２０℃であり、さらに好ましくは１６０℃〜２００℃である。
【００２５】
上記、融点（Ｔｍ）の値は、重合体を構成するモノマー種およびその構成割合や、重合体の立体規則性に依存して変化する値であり、所望の構成割合となるように原料モノマーのフィード量を変化させたり、所望の立体規則性重合体を与える重合用触媒を用いたりすることにより、調整することが可能である。
【００２６】
融点（Ｔｍ）の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、耐熱性と低温成形性の観点から好ましい。
［要件（ｉｖ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の密度は、８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である。
【００２７】
ここで、密度は、好ましくは８２５〜８５０（ｋｇ／ｍ３）であり、さらに好ましくは８２５〜８４５（ｋｇ／ｍ３）である。
【００２８】
上記、密度の値は、４−メチル−１−ペンテンと共に重合する他のモノマー種の種類や配合量を選択することにより、調整することが可能である。
【００２９】
密度の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体は、耐熱性の観点から好ましい。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の製造方法
上記の４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、従来公知の触媒、例えば、バナジウム系触媒、チタン系触媒、マグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第０１／５３３６９号パンフレット、国際公開第０１／２７１２４号パンフレット、特開平３−１９３７９６号公報、特開平０２−４１３０３号公報中あるいは国際公開第２００６／０２５５４０号パンフレット中に記載のメタロセン触媒などを用いて、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを共重合することにより製造することができる。
【００３０】
本発明において、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を、メタロセン触媒を用いて製造すると、分子量分布が狭く低分子量成分が少なくフィルム成形にて得られるべた付きがない点で好ましい。
【００３１】
なお、本発明における４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを、１段で共重合することにより得ることができるが、別々の工程で製造した４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ａ）および４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ｂ）を混合することにより得ることもできるし、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ａ）および４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ｂ）を多段で連続して重合することにより得ることもできる。いずれの場合も、樹脂全体の物性が前記範囲になるように調製する。
○オレフィン系重合体（ａ−２）
前記表面層（Ａ）の任意の構成成分であるオレフィン系重合体（ａ−２）は、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られる（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）ことを特徴とする。
【００３２】
前記オレフィン系重合体（ａ−２）として、好ましくは、エチレンおよび炭素原子数３〜８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られる重合体である。当該オレフィン系重合体（ａ−２）として具体的には、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体など従来公知のオレフィン系重合体を挙げることができる。エチレン系重合体として、より具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを挙げることができる。プロピレン系重合体として、より具体的には、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを挙げることができる。ブテン系重合体として、ホモポリブテンを挙げることができる。
【００３３】
これらの中で、耐熱性の観点からホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンが好ましく利用され得る。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の配合割合
前記表面層（Ａ）は、前述のとおり、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分とし、さらに必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含む層である。
【００３４】
ここで、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の配合割合は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計を１００重量％とした場合、（ａ−１）が５〜１００重量％、（ａ−２）が０〜９５重量％である。
【００３５】
当該配合割合は、機械物性、フィルム間密着性、フィルム巻き戻し性の物性上の観点から、および低温での押出成形性の成形上の観点から定められる範囲であり、好ましくは、（ａ−１）が５〜１００重量％および（ａ−２）が０重量％〜９５重量％、より好ましくは（ａ−１）が５〜５０重量％および（ａ−２）が５０重量％〜９５重量％、更に好ましくは（ａ−１）が１０〜５０重量％および（ａ−２）が５０重量％〜９０重量％（（ａ−１）および（ａ−２）の合計を１００重量％とした場合とする。）である。
○その他成分
前記表面層（Ａ）は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含むほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、核剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などを配合することができる。
【００３６】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用できる。
【００３７】
滑剤としては、例えばラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の配合量は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して通常０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部程度であることが望ましい。
【００３８】
核剤としては、例えばジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２，６−ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等が挙げられ、配合量は特に制限はないが、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．１〜１重量部程度があることが好ましい。
【００３９】
スリップ剤としては、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、あるいはこれらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用いることが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミドおよびエチレンビスステアロアマイドが特に好ましい。これらの脂肪酸アミドは４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００４０】
アンチブロッキング剤としては、微粉末シリカ、微粉末酸化アルミニウム、微粉末クレー、粉末状、もしくは液状のシリコン樹脂、テトラフロロエチレン樹脂、微粉末架橋樹脂、例えば架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末等をあげることができる。これらのうちでは、微粉末シリカおよび架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末が好ましい。これらのアンチブロッキング剤は４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００４１】
さらに、本発明においては、表面層（Ａ）に柔軟性を付与させるために、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含むほかに、さらにオレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーを一部に含んでいても良い。
【００４２】
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である。オレフィン系エラストマーの融点は１１０℃以下、好ましくは融点が１００℃以下、さらに好ましくは融点が８０℃以下または融点が観測されない。オレフィン系エラストマーとして具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
【００４３】
スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、およびこれらの水素化物、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）を挙げることができる。
【００４４】
上記、オレフィン系エラストマーまたはスチレン系エラストマーは、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で配合することが好ましい。
○混合
前記表面層（Ａ）が上記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）のほかに、オレフィン系重合体（ａ−２）やその他成分を含む場合、それらを配合するには、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）と、オレフィン系重合体（ａ−２）やその他成分とをヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合したブレンド物を用いる他、上記で混合したブレンド物を単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混合することによって、上記各成分が均一に分散混合された樹脂組成物を得ることができる。
〔粘着層（Ｂ）〕
本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ｂ）としては、表面保護フィルムの粘着層として使用されている公知の粘着剤を使用することが可能であるが、フィッシュアイの発生による被着体損傷や、粘着剤の被着体への移行（いわゆる糊残り）を抑制する観点から、オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００４５】
当該オレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーとしては、上述した表面層（Ａ）のその他成分において記載したものと同様のオレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーから選ばれるものが用いられ得る。
【００４６】
上記オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーを、単独または各々異なる組成の成分をブレンド使用することで、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｂ）を形成することができる。また、本発明においては、粘着力の制御を目的として、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
〔基材層（Ｃ）〕
本発明にかかる表面保護フィルムにおいては、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）との間にさらに少なくとも１層の基材層（Ｃ）を設けることが可能である。
【００４７】
当該基材層（Ｃ）としては、表面保護フィルムの機械強度向上や透明性制御を目的とする場合や、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の接着力が不足する場合などに配置されることがある。
【００４８】
当該基材層（Ｃ）を、表面保護フィルムの機械強度向上や透明性制御を目的として配置する場合には、一般に、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレン、ポリブテンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。
【００４９】
また、当該基材層（Ｃ）を表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。
【００５０】
本発明において、表面層（Ａ）に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）はプロピレンを構成要素として含むことから、これらの基材層（Ｃ）を構成し得る材料の中で、当該４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１中のプロピレン重合部分との親和性の観点から、オレフィン系重合体であることが好ましく、より詳細には、エチレンおよび炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のオレフィン（共）重合体であることが好ましく、さらには、表面保護フィルムの生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやオレフィン系エラストマーを使用することが特に好ましい。
〔表面保護フィルムの厚み〕
本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）の厚みは０．０５〜２００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１５μｍである。一方、粘着層（Ｂ）の厚みは０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．３〜４０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
【００５１】
表面保護フィルムの厚みは、必要により設けることもある基材層（Ｃ）を含めて、０．１〜５００μｍ、好ましくは０．５〜４００μｍ、より好ましくは３〜３００μｍである。
＜表面保護フィルムの製造方法＞
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）、必要に応じて基材層（Ｃ）を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめＴ−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
【００５２】
上記好ましい形態の表面層（Ａ）、粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）を使用することで、離型性に優れたポリオレフィン系多層フィルムが特には表面保護フィルム、離型フィルムに対して好適に利用できる。
＜表面保護フィルムの用途＞
本発明の表面保護フィルムは、保護の対象物である被着体に、貼り付けて用いることができる。被着体の貼り付け面の物性、例えば表面の凹凸（表面粗さ）などに応じて、粘着層（Ｂ）の成分を調整する。一般的に、被着体の貼り付け面の表面粗さが粗い場合には、粘着層（Ｂ）を強粘着タイプの材質とする。本発明の表面保護フィルムは、ロール状に巻き取られて保存されることがあるが、表面層（Ａ）の剥離性が高いので、粘着層（Ｂ）の粘着力が強くても、ロール状に巻き取られたフィルム同士がブロッキングしにくい。
【００５３】
また、本発明の表面保護フィルムは、透明性を高くすることもできる。透明性が高ければ、光学フィルムとして好ましく用いられ得る。透明性を高めるには、例えば表面層（Ａ）を構成する４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）中の４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位の含有率を高めればよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
〔モノマー組成〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）中の４−メチル−１−ペンテンおよびプロピレン含量の定量化は、13Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
【００５５】
日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてオルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒、試料濃度５５ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度１２０℃、観測核は１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅は４．７μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は５．５秒、積算回数は１万回以上、２７．５０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値として測定した。
〔極限粘度[η]〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）をデカリンに溶解させて、温度１３５℃のデカリン中で常法に従い測定した。
〔融点(Ｔｍ)〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および実施例・比較例で作製した積層フィルムの融点（Ｔｍ）は、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２９０℃まで昇温し、２９０℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで０℃まで降温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点（Ｔｍ）を算出した。このとき、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は得られたポリマーを、積層フィルムは成形したフィルムを測定用アルミパンに詰めて測定を実施した。
〔分子量（Ｍｗ、Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の分子量は、液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ製ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０−Ｃ ｐｌｕｓ型、示唆屈折計検出器一体型）を用い，カラムとして東ソー株式会社製ＧＭＨ６−ＨＴ×２本およびＧＭＨ６−ＨＴＬ×２本を直列接続した。移動相媒体はｏ−ジクロロベンゼンを用い、流速１．０ｍｌ／分、１４０℃で測定を行った。得られたクロマトグラムを公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
〔各種測定用プレスシートの作製〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および、実施例・比較例で作製した評価用ペレットを、神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで、プレスシート成形した。
【００５６】
０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形状;２４０×２４０×２ｍｍ厚の板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、余熱を５〜７分程度とし、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板として、５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。得られたサンプルを用いて、各種物性評価を行った。
〔ヤング率(引張弾性率)（ＹＭ）、引張破断伸び（ＥＬ）、引張破断点応力（ＴＳ）〕
引張特性であるヤング率（ＹＭ）、引張破断点伸（ＥＬ）および引張破断点応力（ＴＳ）の評価は、上記プレスシートの作製法で得られた厚さ１ｍｍプレスシートから打ち抜いたＪＩＳ Ｋ７１１３の２号型試験片１／２を評価用試料とし、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３０ｍｍ/ｍｉｎで実施した。
〔内部ヘイズ（％）〕
上記プレスシートの作製法で得られた厚さ１ｍｍプレスシートを試験片として用いて、ベンジルアルコール中で日本電色工業（株）製のデジタル濁度計（ＮＤＨ−２０Ｄ）にて測定した。
〔密度〕
密度測定は、上記プレスシートの作製法で得られた１ｍｍ厚プレスシートを３０ｍｍ角に切り取り、ＪＩＳ Ｋ６２６８に準拠して、電子比重計を用いて水中置換方法で測定した。
〔ＭＦＲ〕
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して、２６０℃で５ｋｇの荷重、または２３０℃、および１９０℃、２．１６ｋｇの荷重にて測定した。
〔フィルムサンプルの成形〕
３０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えた、ダイ幅３００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機を用い、表面層（Ａ）、基材層（Ｃ）、粘着層（Ｂ）にそれぞれ連結する樹脂供給ホッパーより樹脂ペレットを投入し、単軸押出機内のシリンダーを通して樹脂ペレットを融解させた後にＴ−ダイより押出成形を行い、表面層（Ａ）厚みを１０μｍ、粘着層（Ｂ）厚み１０μｍ、基材層（Ｃ）厚み３０μｍ、トータル厚み５０μｍの多層フィルムを得た。この際、押出機およびＴ−ダイの設定温度を２３０℃として、押出成形性を確認した。
【００５７】
押出成形性は以下の観点で評価した。
【００５８】
○：フィルム成形が出来た場合
×：該当温度ではフィルム成形が出来なかった場合
〔フィルム巻き戻り力〕
上記フィルムサンプルの成形によって得られたロール状サンプルを２３℃で１時間保持させた後、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の、粘着層（Ｂ）と該粘着層（Ｂ）と接触する表面層（Ａ）との間の剥離力をフィルム巻き戻り力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
〔積層フィルム層内密着性確認〕
上記フィルムサンプルを用い、粘着層側（Ｂ）と表面層（Ａ）側のそれぞれを高粘着性のシートでつかみ、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎで１８０°方向に引っ張り、フィルムサンプルを構成する層間を引き剥がした際の密着状態を確認した。
【００５９】
剥離状態は以下の観点で評価した。
【００６０】
材料破壊：剥離に伴い積層フィルムが破壊された(層間で十分密着している)
一部材料破壊：部分的にフィルムが破壊された(一部層間で密着している)
界面剥離：積層フィルムの層間にて剥離が発生(層間で密着していない)
〔積層フィルム層内剥離力〕
フィルム内剥離力は、上記フィルムサンプルの成形に記載の方法に基づき、表面層（Ａ）および基材層（Ｃ）をそれぞれ別個に、３０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えたダイ幅３００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機を用いて成形した。得られた表面層（Ａ）のフィルムと基材層（Ｃ）のフィルムを、ヒートシーラーを用いて幅５ｍｍの部分をシール圧力０．２ＭＰａ、ヒートシール温度１８０℃で５秒間シールした。
【００６１】
シールしたサンプルを、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎで剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求めた。
［重合例１］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００６２】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００６３】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は５５．９ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９０．１ｍｏｌ％、プロピレン含量は、９．９ｍｏｌ％であった。共重合体のＴｍは１６０℃であり、極限粘度［η］は１．３６ｄｌ／ｇ、密度は８３５ｋｇ／ｍ３であった。
【００６４】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００６５】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例２］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００６６】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１８ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００６７】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は４５．９ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９１．３ｍｏｌ％、プロピレン含量は、８．７ｍｏｌ％であった。共重合体のＴｍは１７０．０℃であり、極限粘度［η］は１．３３ｄｌ／ｇ、密度は８３４ｋｇ／ｍ３であった。
【００６８】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００６９】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例３］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００７０】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１７ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００７１】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は３５．２ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９３．０ｍｏｌ％、プロピレン含量は、７．０ｍｏｌ％であった。重合体のＴｍは１８０.２℃であり、極限粘度［η］は１．６６ｄｌ／ｇ、密度は８３２ｋｇ／ｍ３であった。
【００７２】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００７３】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例４］
国際公開２００６／０５４６１３号パンフレットの比較例７や比較例９の方法に準じ、４−メチル１−ペンテン、水素の割合を変更することによって、表１に示す物性を有する４−メチル−１−ペンテン重合体を得た。
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００７４】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
［実施例１］
表面層（Ａ）に上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用い、
基材層（Ｃ）としてランダムポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ３２７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１４５℃）９０重量部とエチレン・ブテン共重合体（三井化学株式会社製 品番：Ａ−４０８５Ｓ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３．６ｇ／１０分、融点６０℃）１０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用い、
粘着層（Ｂ）として、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７．０ｇ／１０分）８０重量部と、ホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）２０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用い、表面層（Ａ）−基材層（Ｃ）−粘着層（Ｂ）の層構成にて、３種３Ｔ−ダイ押出成形を行い、多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例２］
表面層（Ａ）に上記重合例１で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例３］
表面層（Ａ）に上記重合例２で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例４］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体１０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）９０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例５］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体５０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）５０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例６］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体３０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）７０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［比較例１］
表面層（Ａ）として、ホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［比較例２］
表面層（Ａ）として、市販のポリ４−メチル−１−ペンテン共重合体（三井化学株式会社製 品番：ＭＸ００２、ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重）＝２０ｇ／１０分、融点２２４℃）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて多層フィルム製造を行ったが、２３０℃でＴ−ダイ押出成形が出来ず、フィルムが得られなかった。
［比較例３］
特開２００８−８１７０９号公報の実施例１に記載の方法に準じて、表面層（Ａ）として、重合例４で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体３０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分）７０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて多層フィルム製造を行ったが、２３０℃でＴ−ダイ押出成形が出来ず、フィルムが得られなかった。
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明に係る表面保護フィルムは、耐熱性、機械物性、離型性に優れ、また従来知られ市販されている４−メチル−１−ペンテン共重合体ではなし得ることの出来なかった低温成形により得ることが可能である。
【００７９】
さらに当該表面保護フィルムの表面層（Ａ）に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の作用により、当該表面保護フィルムは耐熱性、巻き戻し性に優れ、さらに市販されている４‐メチル−１−ペンテン共重合体ではなしえなかった耐フィルム間剥離性に優れるため光学用途、建材用途、自動車部品用途などの離型フィルム等、特にＦＰＣ製造時の表面保護フィルムとして好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−メチル−１−メチルペンテン系共重合体を含む層を表面層に有する表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とを含んでなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。例えば特許文献１には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同文献に記載の表面保護フィルムは、一部用途部材に対しては適用可能であるが、透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
【０００３】
また、表面保護フィルムを建材用途や自動車部品用途に使用するに当たっては、該表面保護フィルムを貼付した状態で熱成形する場合があるため、該表面保護フィルムには高い耐熱性が要求されている。この要請から、例えば特許文献２、３には、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体または４−メチル−１−ペンテンと炭素原子数の大きいα−オレフィン、例えば炭素原子数１０や１４のα−オレフィンからなる共重合体を主体とした離型フィルムが開示されている。しかしながら、同文献に記載された材料はその融点が高く、フィルム成形時の押出機またはＴ−ダイの設定温度を高温（実施例では３００℃）にして成形しなければならないことから、低温での成形性に困難であった。
【０００４】
さらに、表面保護フィルムを、凹凸構造のある被着体など接着力が発現しにくい基材へ使用する場合には、表面保護フィルムと被着体との接着性を高める必要があり、粘着層へ粘着力が高い材料を使用することが行われている。しかしながら、このような構成の表面保護フィルムでは、ロール状の製品からフィルムを繰出すことが困難、すなわち、粘着層と該粘着層と接触する次の面の表面層との接着力が強くロールからフィルムを出す際に、剥がれにくくなってしまう（フィルム巻き戻り力が強い）。例えば、特許文献４には、ポリプロピレン成分を主体とし４−メチル−１−ペンテンと１−デセンとのオリゴマーを含む樹脂組成物を表面層に用いた表面保護フィルムにより、フィルム繰出しの問題の解決を検討している。しかしながら、同文献による表面保護フィルムは、このような構成においてもなお、ロールからのフィルムの繰出し性が悪いという問題が生じていた。また、このように繰出し性の悪いフィルムを使用する場合には、粘着層側にさらに離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用することが行われるため、該離形フィルムが大量の廃棄物となって発生するという問題も存在していた。
【０００５】
なお、例えば特許文献２、３に記載されているような、４−メチル−１−ペンテン共重合体は、共押出成形した際に他樹脂からなる層との接着性が悪い事が知られている。特許文献５には、このような４−メチル−１−ペンテン共重合体とポリエステル樹脂との積層フィルムにおいて層間の接着性を検討しているが、接着性は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１１６７６９号公報
【特許文献２】特開２００７−２８４５０１号公報
【特許文献３】特開２００８−０８１７０９号公報
【特許文献４】特開２０１０−２７５３４０号公報
【特許文献５】特開２００７−２１０１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上述した背景技術の種々の問題点に鑑み、耐熱性、低温成形性およびロールからの繰出し性（離型性）に優れ、かつ積層フィルムにした際の積層フィルム層内の剥離を抑えた表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の物性を有する４−メチル−１−ペンテン系共重合体を含む層を表面層に有する表面保護フィルムによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる表面保護フィルムは、
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルムであって、表面層（Ａ）が下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を含む層であることを特徴としている。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
前記表面層（Ａ）は、前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）５〜１００重量％と、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られるオレフィン系重合体（ａ−２）（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）０〜９５重量％（（ａ−１）と（ａ−２）の合計が１００重量％）を含む層であることが好ましい。
【００１０】
さらに、前記多層フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有することが好ましい。
【００１１】
また、前記多層フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）をＴ−ダイから押出成形して得られ、前記押出成形の温度が２５０℃以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）が４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分として含むことにより、耐熱性、ロールからの繰出し性（離型性）に優れ、従来市販されている４−メチル−１−ペンテン系共重合体では困難であった２５０℃以下での成形温度にて成形されるという、顕著な効果を奏する。
【００１３】
さらに、本発明の表面保護フィルムが、基材層（Ｃ）を有する場合、表面層（Ａ）中に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）がプロピレンを必須の構成単位として含むことにより、基材層（Ｃ）を構成する重合体とのなじみがよく、積層フィルム内（特に（Ａ）−（Ｃ）層間）の密着性に優れるという顕著な効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明にかかる表面保護フィルムおよび当該表面保護フィルムの製造方法について詳説する。
＜表面保護フィルム＞
本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルム、必要に応じて表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有し、表面層（Ａ）−基材層（Ｃ）−粘着層（Ｂ）の順番で並んだ少なくとも３層からなる多層フィルムから構成される。これらのうち、表面層（Ａ）、粘着層（Ｂ）、基材層（Ｃ）を１層ずつ有する３層の積層フィルムであることがより好ましい。ここで、粘着層（Ｂ）を最内層とした場合、表面層（Ａ）は最外層に位置し、フィルムをロール状にする際には表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）とが接触する。
【００１５】
以下、本発明に係る表面保護フィルムを構成する各層について説明する。
〔表面層（Ａ）〕
表面層（Ａ）は、後述する（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分として含み、さらに必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含む層である。
【００１６】
したがって、表面層（Ａ）を構成する成分としては、後述する「その他成分」を除いた場合、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）単独、もしくは、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の混合物（アロイ）となる。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）
前記表面層（Ａ）の必須の構成成分である４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たすことを特徴とする。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である。
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が０．５〜５．０である。
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある。
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である。
【００１７】
以下に、（ｉ）〜（ｉｖ）の各要件について説明する。
［要件（ｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を９９モル％〜８０モル％、プロピレンから導かれる構成単位を１モル％〜２０モル％の割合で含む重合体である。
【００１８】
ここで、４−メチル−１−ペンテン共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを含むランダム共重合体であっても、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを含むブロック共重合体であってもよいが、耐熱性、機械物性の観点から好ましくは４−メチル−１−ペンテンとプロピレンのランダム共重合体であることが好ましい。また、プロピレンを４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の構成要素とすることで、積層フィルムにした際に基材層（Ｃ）や粘着層（Ｂ）で利用される各種重合体との密着性が良くなることが期待できる。
【００１９】
４−メチル−１−ペンテンとプロピレンの構成単位の割合は、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位として好ましくは９９モル％〜８３モル％であり、より好ましくは９９モル％〜８５モル％であり、さらに好ましくは９９モル％〜９０モル％である。一方、プロピレンから導かれる構成単位は、上記４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位に対応する形として、好ましくは１モル％〜１７モル％であり、より好ましくは１モル％〜１５モル％であり、さらに好ましくは１モル％〜１０モル％である。
【００２０】
４−メチル−１−ペンテンとプロピレンの構成単位の割合が上記範囲内にある場合には、得られる共重合体の融点を下記要件（ｉｉｉ）に示すとおり、４−メチル−１−ペンテンホモ重合体に比して下げることができる。そのため、当該共重合体を含む層からなるフィルムを製造する際、従来使用されている４−メチル−１−ペンテン系の重合体に比べて成型温度を下げることができる傾向にある。さらに構成単位の割合を上記範囲内とすることにより、当該共重合体の耐熱性を高いレベルで維持することが可能となる傾向にある。
［要件（ｉｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．５〜５．０（ｄＬ／ｇ）である。
【００２１】
ここで、極限粘度［η］は、好ましくは１．０〜４．０（ｄＬ／ｇ）であり、さらに好ましくは１．２〜３．５（ｄＬ／ｇ）である。
【００２２】
上記、極限粘度［η］の値は、重合時の水素の添加量により調整することが可能である。
【００２３】
極限粘度［η］の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、フィルム成形工程では良好な流動性を示し、機械物性、離型性に優れたフィルムが得られる傾向にある。
［要件（ｉｉｉ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）のＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）は、１６０℃〜２４０℃である。
【００２４】
ここで、融点（Ｔｍ）は、好ましくは１６０℃〜２２０℃であり、さらに好ましくは１６０℃〜２００℃である。
【００２５】
上記、融点（Ｔｍ）の値は、重合体を構成するモノマー種およびその構成割合や、重合体の立体規則性に依存して変化する値であり、所望の構成割合となるように原料モノマーのフィード量を変化させたり、所望の立体規則性重合体を与える重合用触媒を用いたりすることにより、調整することが可能である。
【００２６】
融点（Ｔｍ）の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、耐熱性と低温成形性の観点から好ましい。
［要件（ｉｖ）］
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の密度は、８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である。
【００２７】
ここで、密度は、好ましくは８２５〜８５０（ｋｇ／ｍ３）であり、さらに好ましくは８２５〜８４５（ｋｇ／ｍ３）である。
【００２８】
上記、密度の値は、４−メチル−１−ペンテンと共に重合する他のモノマー種の種類や配合量を選択することにより、調整することが可能である。
【００２９】
密度の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系共重合体は、耐熱性の観点から好ましい。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の製造方法
上記の４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、従来公知の触媒、例えば、バナジウム系触媒、チタン系触媒、マグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第０１／５３３６９号パンフレット、国際公開第０１／２７１２４号パンフレット、特開平３−１９３７９６号公報、特開平０２−４１３０３号公報中あるいは国際公開第２００６／０２５５４０号パンフレット中に記載のメタロセン触媒などを用いて、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを共重合することにより製造することができる。
【００３０】
本発明において、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を、メタロセン触媒を用いて製造すると、分子量分布が狭く低分子量成分が少なくフィルム成形にて得られるべた付きがない点で好ましい。
【００３１】
なお、本発明における４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は、４−メチル−１−ペンテンとプロピレンを、１段で共重合することにより得ることができるが、別々の工程で製造した４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ａ）および４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ｂ）を混合することにより得ることもできるし、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ａ）および４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１−Ｂ）を多段で連続して重合することにより得ることもできる。いずれの場合も、樹脂全体の物性が前記範囲になるように調製する。
○オレフィン系重合体（ａ−２）
前記表面層（Ａ）の任意の構成成分であるオレフィン系重合体（ａ−２）は、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られる（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）ことを特徴とする。
【００３２】
前記オレフィン系重合体（ａ−２）として、好ましくは、エチレンおよび炭素原子数３〜８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られる重合体である。当該オレフィン系重合体（ａ−２）として具体的には、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体など従来公知のオレフィン系重合体を挙げることができる。エチレン系重合体として、より具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを挙げることができる。プロピレン系重合体として、より具体的には、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを挙げることができる。ブテン系重合体として、ホモポリブテンを挙げることができる。
【００３３】
これらの中で、耐熱性の観点からホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンが好ましく利用され得る。
○４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の配合割合
前記表面層（Ａ）は、前述のとおり、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を必須の構成成分とし、さらに必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含む層である。
【００３４】
ここで、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の配合割合は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計を１００重量％とした場合、（ａ−１）が５〜１００重量％、（ａ−２）が０〜９５重量％である。
【００３５】
当該配合割合は、機械物性、フィルム間密着性、フィルム巻き戻し性の物性上の観点から、および低温での押出成形性の成形上の観点から定められる範囲であり、好ましくは、（ａ−１）が５〜１００重量％および（ａ−２）が０重量％〜９５重量％、より好ましくは（ａ−１）が５〜５０重量％および（ａ−２）が５０重量％〜９５重量％、更に好ましくは（ａ−１）が１０〜５０重量％および（ａ−２）が５０重量％〜９０重量％（（ａ−１）および（ａ−２）の合計を１００重量％とした場合とする。）である。
○その他成分
前記表面層（Ａ）は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含むほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、核剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などを配合することができる。
【００３６】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用できる。
【００３７】
滑剤としては、例えばラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の配合量は、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して通常０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部程度であることが望ましい。
【００３８】
核剤としては、例えばジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２，６−ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等が挙げられ、配合量は特に制限はないが、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．１〜１重量部程度があることが好ましい。
【００３９】
スリップ剤としては、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、あるいはこれらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用いることが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミドおよびエチレンビスステアロアマイドが特に好ましい。これらの脂肪酸アミドは４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００４０】
アンチブロッキング剤としては、微粉末シリカ、微粉末酸化アルミニウム、微粉末クレー、粉末状、もしくは液状のシリコン樹脂、テトラフロロエチレン樹脂、微粉末架橋樹脂、例えば架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末等をあげることができる。これらのうちでは、微粉末シリカおよび架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末が好ましい。これらのアンチブロッキング剤は４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００４１】
さらに、本発明においては、表面層（Ａ）に柔軟性を付与させるために、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および必要に応じてオレフィン系重合体（ａ−２）を含むほかに、さらにオレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーを一部に含んでいても良い。
【００４２】
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である。オレフィン系エラストマーの融点は１１０℃以下、好ましくは融点が１００℃以下、さらに好ましくは融点が８０℃以下または融点が観測されない。オレフィン系エラストマーとして具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
【００４３】
スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、およびこれらの水素化物、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）を挙げることができる。
【００４４】
上記、オレフィン系エラストマーまたはスチレン系エラストマーは、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）とオレフィン系重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で配合することが好ましい。
○混合
前記表面層（Ａ）が上記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）のほかに、オレフィン系重合体（ａ−２）やその他成分を含む場合、それらを配合するには、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）と、オレフィン系重合体（ａ−２）やその他成分とをヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合したブレンド物を用いる他、上記で混合したブレンド物を単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混合することによって、上記各成分が均一に分散混合された樹脂組成物を得ることができる。
〔粘着層（Ｂ）〕
本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ｂ）としては、表面保護フィルムの粘着層として使用されている公知の粘着剤を使用することが可能であるが、フィッシュアイの発生による被着体損傷や、粘着剤の被着体への移行（いわゆる糊残り）を抑制する観点から、オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００４５】
当該オレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーとしては、上述した表面層（Ａ）のその他成分において記載したものと同様のオレフィン系エラストマーおよびスチレン系エラストマーから選ばれるものが用いられ得る。
【００４６】
上記オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーを、単独または各々異なる組成の成分をブレンド使用することで、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｂ）を形成することができる。また、本発明においては、粘着力の制御を目的として、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
〔基材層（Ｃ）〕
本発明にかかる表面保護フィルムにおいては、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）との間にさらに少なくとも１層の基材層（Ｃ）を設けることが可能である。
【００４７】
当該基材層（Ｃ）としては、表面保護フィルムの機械強度向上や透明性制御を目的とする場合や、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の接着力が不足する場合などに配置されることがある。
【００４８】
当該基材層（Ｃ）を、表面保護フィルムの機械強度向上や透明性制御を目的として配置する場合には、一般に、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレン、ポリブテンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。
【００４９】
また、当該基材層（Ｃ）を表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。
【００５０】
本発明において、表面層（Ａ）に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）はプロピレンを構成要素として含むことから、これらの基材層（Ｃ）を構成し得る材料の中で、当該４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１中のプロピレン重合部分との親和性の観点から、オレフィン系重合体であることが好ましく、より詳細には、エチレンおよび炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のオレフィン（共）重合体であることが好ましく、さらには、表面保護フィルムの生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやオレフィン系エラストマーを使用することが特に好ましい。
〔表面保護フィルムの厚み〕
本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）の厚みは０．０５〜２００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１５μｍである。一方、粘着層（Ｂ）の厚みは０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．３〜４０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
【００５１】
表面保護フィルムの厚みは、必要により設けることもある基材層（Ｃ）を含めて、０．１〜５００μｍ、好ましくは０．５〜４００μｍ、より好ましくは３〜３００μｍである。
＜表面保護フィルムの製造方法＞
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）、必要に応じて基材層（Ｃ）を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめＴ−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
【００５２】
上記好ましい形態の表面層（Ａ）、粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）を使用することで、離型性に優れたポリオレフィン系多層フィルムが特には表面保護フィルム、離型フィルムに対して好適に利用できる。
＜表面保護フィルムの用途＞
本発明の表面保護フィルムは、保護の対象物である被着体に、貼り付けて用いることができる。被着体の貼り付け面の物性、例えば表面の凹凸（表面粗さ）などに応じて、粘着層（Ｂ）の成分を調整する。一般的に、被着体の貼り付け面の表面粗さが粗い場合には、粘着層（Ｂ）を強粘着タイプの材質とする。本発明の表面保護フィルムは、ロール状に巻き取られて保存されることがあるが、表面層（Ａ）の剥離性が高いので、粘着層（Ｂ）の粘着力が強くても、ロール状に巻き取られたフィルム同士がブロッキングしにくい。
【００５３】
また、本発明の表面保護フィルムは、透明性を高くすることもできる。透明性が高ければ、光学フィルムとして好ましく用いられ得る。透明性を高めるには、例えば表面層（Ａ）を構成する４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）中の４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位の含有率を高めればよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
〔モノマー組成〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）中の４−メチル−１−ペンテンおよびプロピレン含量の定量化は、13Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
【００５５】
日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてオルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒、試料濃度５５ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度１２０℃、観測核は１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅は４．７μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は５．５秒、積算回数は１万回以上、２７．５０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値として測定した。
〔極限粘度[η]〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）をデカリンに溶解させて、温度１３５℃のデカリン中で常法に従い測定した。
〔融点(Ｔｍ)〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および実施例・比較例で作製した積層フィルムの融点（Ｔｍ）は、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／ｍｉｎで２９０℃まで昇温し、２９０℃で５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで０℃まで降温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点（Ｔｍ）を算出した。このとき、４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）は得られたポリマーを、積層フィルムは成形したフィルムを測定用アルミパンに詰めて測定を実施した。
〔分子量（Ｍｗ、Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の分子量は、液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ製ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０−Ｃ ｐｌｕｓ型、示唆屈折計検出器一体型）を用い，カラムとして東ソー株式会社製ＧＭＨ６−ＨＴ×２本およびＧＭＨ６−ＨＴＬ×２本を直列接続した。移動相媒体はｏ−ジクロロベンゼンを用い、流速１．０ｍｌ／分、１４０℃で測定を行った。得られたクロマトグラムを公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
〔各種測定用プレスシートの作製〕
４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）および、実施例・比較例で作製した評価用ペレットを、神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで、プレスシート成形した。
【００５６】
０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形状;２４０×２４０×２ｍｍ厚の板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、余熱を５〜７分程度とし、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板として、５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。得られたサンプルを用いて、各種物性評価を行った。
〔ヤング率(引張弾性率)（ＹＭ）、引張破断伸び（ＥＬ）、引張破断点応力（ＴＳ）〕
引張特性であるヤング率（ＹＭ）、引張破断点伸（ＥＬ）および引張破断点応力（ＴＳ）の評価は、上記プレスシートの作製法で得られた厚さ１ｍｍプレスシートから打ち抜いたＪＩＳ Ｋ７１１３の２号型試験片１／２を評価用試料とし、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３０ｍｍ/ｍｉｎで実施した。
〔内部ヘイズ（％）〕
上記プレスシートの作製法で得られた厚さ１ｍｍプレスシートを試験片として用いて、ベンジルアルコール中で日本電色工業（株）製のデジタル濁度計（ＮＤＨ−２０Ｄ）にて測定した。
〔密度〕
密度測定は、上記プレスシートの作製法で得られた１ｍｍ厚プレスシートを３０ｍｍ角に切り取り、ＪＩＳ Ｋ６２６８に準拠して、電子比重計を用いて水中置換方法で測定した。
〔ＭＦＲ〕
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して、２６０℃で５ｋｇの荷重、または２３０℃、および１９０℃、２．１６ｋｇの荷重にて測定した。
〔フィルムサンプルの成形〕
３０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えた、ダイ幅３００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機を用い、表面層（Ａ）、基材層（Ｃ）、粘着層（Ｂ）にそれぞれ連結する樹脂供給ホッパーより樹脂ペレットを投入し、単軸押出機内のシリンダーを通して樹脂ペレットを融解させた後にＴ−ダイより押出成形を行い、表面層（Ａ）厚みを１０μｍ、粘着層（Ｂ）厚み１０μｍ、基材層（Ｃ）厚み３０μｍ、トータル厚み５０μｍの多層フィルムを得た。この際、押出機およびＴ−ダイの設定温度を２３０℃として、押出成形性を確認した。
【００５７】
押出成形性は以下の観点で評価した。
【００５８】
○：フィルム成形が出来た場合
×：該当温度ではフィルム成形が出来なかった場合
〔フィルム巻き戻り力〕
上記フィルムサンプルの成形によって得られたロール状サンプルを２３℃で１時間保持させた後、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の、粘着層（Ｂ）と該粘着層（Ｂ）と接触する表面層（Ａ）との間の剥離力をフィルム巻き戻り力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
〔積層フィルム層内密着性確認〕
上記フィルムサンプルを用い、粘着層側（Ｂ）と表面層（Ａ）側のそれぞれを高粘着性のシートでつかみ、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎで１８０°方向に引っ張り、フィルムサンプルを構成する層間を引き剥がした際の密着状態を確認した。
【００５９】
剥離状態は以下の観点で評価した。
【００６０】
材料破壊：剥離に伴い積層フィルムが破壊された(層間で十分密着している)
一部材料破壊：部分的にフィルムが破壊された(一部層間で密着している)
界面剥離：積層フィルムの層間にて剥離が発生(層間で密着していない)
〔積層フィルム層内剥離力〕
フィルム内剥離力は、上記フィルムサンプルの成形に記載の方法に基づき、表面層（Ａ）および基材層（Ｃ）をそれぞれ別個に、３０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えたダイ幅３００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機を用いて成形した。得られた表面層（Ａ）のフィルムと基材層（Ｃ）のフィルムを、ヒートシーラーを用いて幅５ｍｍの部分をシール圧力０．２ＭＰａ、ヒートシール温度１８０℃で５秒間シールした。
【００６１】
シールしたサンプルを、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３を用いて２３℃の雰囲気下で引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎで剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を求めた。
［重合例１］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００６２】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００６３】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は５５．９ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９０．１ｍｏｌ％、プロピレン含量は、９．９ｍｏｌ％であった。共重合体のＴｍは１６０℃であり、極限粘度［η］は１．３６ｄｌ／ｇ、密度は８３５ｋｇ／ｍ３であった。
【００６４】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００６５】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例２］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００６６】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１８ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００６７】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は４５．９ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９１．３ｍｏｌ％、プロピレン含量は、８．７ｍｏｌ％であった。共重合体のＴｍは１７０．０℃であり、極限粘度［η］は１．３３ｄｌ／ｇ、密度は８３４ｋｇ／ｍ３であった。
【００６８】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００６９】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例３］
充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４−メチル−１−ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
【００７０】
次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１７ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
【００７１】
得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１３０℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた共重合体の重量は３５．２ｇで、共重合体中の４−メチル−１−ペンテン含量は、９３．０ｍｏｌ％、プロピレン含量は、７．０ｍｏｌ％であった。重合体のＴｍは１８０.２℃であり、極限粘度［η］は１．６６ｄｌ／ｇ、密度は８３２ｋｇ／ｍ３であった。
【００７２】
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００７３】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
［重合例４］
国際公開２００６／０５４６１３号パンフレットの比較例７や比較例９の方法に準じ、４−メチル１−ペンテン、水素の割合を変更することによって、表１に示す物性を有する４−メチル−１−ペンテン重合体を得た。
該共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．１重量部、耐熱安定剤としてのｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．１重量部配合した。然る後に、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒して評価用ペレットを得た。
【００７４】
当該評価用ペレットを用いて各種測定用プレスシートを作成したのち、各種評価を行った結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
［実施例１］
表面層（Ａ）に上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用い、
基材層（Ｃ）としてランダムポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ３２７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１４５℃）９０重量部とエチレン・ブテン共重合体（三井化学株式会社製 品番：Ａ−４０８５Ｓ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３．６ｇ／１０分、融点６０℃）１０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用い、
粘着層（Ｂ）として、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７．０ｇ／１０分）８０重量部と、ホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）２０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用い、表面層（Ａ）−基材層（Ｃ）−粘着層（Ｂ）の層構成にて、３種３Ｔ−ダイ押出成形を行い、多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例２］
表面層（Ａ）に上記重合例１で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例３］
表面層（Ａ）に上記重合例２で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例４］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体１０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）９０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例５］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体５０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）５０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［実施例６］
表面層（Ａ）として、上記重合例３で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体３０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分、融点１６０℃）７０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［比較例１］
表面層（Ａ）として、ホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［比較例２］
表面層（Ａ）として、市販のポリ４−メチル−１−ペンテン共重合体（三井化学株式会社製 品番：ＭＸ００２、ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重）＝２０ｇ／１０分、融点２２４℃）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて多層フィルム製造を行ったが、２３０℃でＴ−ダイ押出成形が出来ず、フィルムが得られなかった。
［比較例３］
特開２００８−８１７０９号公報の実施例１に記載の方法に準じて、表面層（Ａ）として、重合例４で得られた４−メチル−１−ペンテン系共重合体３０重量部とホモポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製 品番：Ｆ１０７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝７ｇ／１０分）７０重量部とを（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２７０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび２００ｒｐｍの条件で造粒した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて多層フィルム製造を行ったが、２３０℃でＴ−ダイ押出成形が出来ず、フィルムが得られなかった。
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明に係る表面保護フィルムは、耐熱性、機械物性、離型性に優れ、また従来知られ市販されている４−メチル−１−ペンテン共重合体ではなし得ることの出来なかった低温成形により得ることが可能である。
【００７９】
さらに当該表面保護フィルムの表面層（Ａ）に含まれる４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）の作用により、当該表面保護フィルムは耐熱性、巻き戻し性に優れ、さらに市販されている４‐メチル−１−ペンテン共重合体ではなしえなかった耐フィルム間剥離性に優れるため光学用途、建材用途、自動車部品用途などの離型フィルム等、特にＦＰＣ製造時の表面保護フィルムとして好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルムであって、表面層（Ａ）が下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を含む層である表面保護フィルム。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
【請求項２】
前記表面層（Ａ）が、前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）５〜１００重量％と、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られるオレフィン系重合体（ａ−２）（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）０〜９５重量％（（ａ−１）と（ａ−２）の合計が１００重量％）を含む層である請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
前記多層フィルムが、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有する、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）をＴ−ダイから押出成形して得られ、前記押出成形の温度が２５０℃以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルムの製造方法。
【請求項１】
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の少なくとも２層からなる多層フィルムであって、表面層（Ａ）が下記（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を満たす４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を含む層である表面保護フィルム。
（ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位が９９モル％〜８０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位が１モル％〜２０モル％である
（ｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０（ｄｌ／ｇ）である
（ｉｉｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃〜２４０℃の範囲にある
（ｉｖ）密度が８２０〜８５０（ｋｇ／ｍ３）である
【請求項２】
前記表面層（Ａ）が、前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）５〜１００重量％と、エチレンおよび炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンを重合して得られるオレフィン系重合体（ａ−２）（前記４−メチル−１−ペンテン系共重合体（ａ−１）を除く）０〜９５重量％（（ａ−１）と（ａ−２）の合計が１００重量％）を含む層である請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
前記多層フィルムが、表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）の間に基材層（Ｃ）を有する、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
表面層（Ａ）と粘着層（Ｂ）および必要に応じて基材層（Ｃ）をＴ−ダイから押出成形して得られ、前記押出成形の温度が２５０℃以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルムの製造方法。
【公開番号】特開２０１３−３２００５（Ｐ２０１３−３２００５Ａ）
【公開日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１５０１１３（Ｐ２０１２−１５０１１３）
【出願日】平成２４年７月４日（２０１２．７．４）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月４日（２０１２．７．４）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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