表面処理粉体及びその製造方法並びにそれを含有する化粧料
【課題】撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びその環境負荷が少ない製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【解決手段】下記式（１）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーによって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体、さらには炭素数１〜３の低級アルコール以外の有機溶媒を利用しないで製造する表面処理粉体の製造方法、及びこの表面処理粉体を配合した化粧料。
【解決手段】下記式（１）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーによって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体、さらには炭素数１〜３の低級アルコール以外の有機溶媒を利用しないで製造する表面処理粉体の製造方法、及びこの表面処理粉体を配合した化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、且つ使用感に優れた表面処理粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には、化粧料用粉体として様々な粉体が用いられており、その使用目的に合わせて、随時種々の化合物で表面処理が行なわれている。また、汗・涙・雨などによる化粧くずれや皮脂・化粧料の油分などによる化粧くずれの防止を目的として、撥水性、撥油性をもたせるための表面処理に関する研究が行われている。
【０００３】
従来、提案されている撥水性、撥油性に優れるフッ素化合物で処理した粉体としては、例えば、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルで粉体の表面処理をした撥水撥油性粉体（特許文献１）、パーフルオロアルキルシランで粉体を処理した撥水撥油性顔料（特許文献２）、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩等で基材粉体の表面を処理した化粧用粉体（特許文献３）、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーンにて表面処理された改質粉体（特許文献４）、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン化合物を表面処理した撥水撥油性化粧料用粉体顔料（特許文献５）、パーフルオロアクリレート共重合体が表面に被覆された顔料粉体（特許文献６）等が挙げられ、いずれも化粧料用の粉体として利用されている。
【０００４】
しかしながら、これらのフッ素化合物はいずれも、撥水性、撥油性に関しては一定の効果は認められるものの、使用感触については必ずしも十分ではない。
【０００５】
一方、本発明者らが着目した（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキルと結合しているエーテル酸素を２個以上有するパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位から誘導されるポリパーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖が構造中に組み込まれ、かつ、（化１）及び（化２）のウレタンの構造中にアニオン性もしくはカチオン性の親水性イオン基がポリウレタンの側鎖として存在する、水溶性のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーである。このような構造をもつフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、建築材料の保護、低温におけるゴム状弾性、耐薬品性及び耐溶剤性を有する硬化性エラストマー及び成形品などの工業用途での利用や、織物の表面処理剤、紙のサイジング剤として利用されている（特許文献７〜１０）。
【０００６】
本発明に係わる（化１）及び／又は下記式（化２）は、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖がフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーの構造の一部に組み込まれた化合物であるが、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖を有する化合物については、これを配合した化粧料（非特許文献１）が報告されている。しかしながら、この化合物はウレタンではなく、また粉体の処理剤として利用するものでもない。
【特許文献１】特開平０６−０７９１６３号公報
【特許文献２】特開平０６−１９２５９４号公報
【特許文献３】特開平０８−１３３９２８号公報
【特許文献４】特開平０８−２８３６０５号公報
【特許文献５】特開２００８−３７８１３号公報
【特許文献６】特開２００８−５０３８７号公報
【特許文献７】特開平０８−０５３６４８号公報
【特許文献８】特開２００３−０４８９４７号公報
【特許文献９】特開２０００−３０２９３８号公報
【特許文献１０】特開２００３−１２９３９４号公報
【非特許文献１】公技２００２−００１０３９号技報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びその環境負荷が少ない製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を進めた結果、（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを基材粉体の表面処理剤として利用することや、特定の溶媒を用いることで環境負荷が少ない方法で基材粉体を表面処理することができること、さらに、この表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れるため汗や皮脂による化粧くずれを防止できること、また、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好であることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びその環境負荷が少ない製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の化粧料用粉体について詳述する。
【００１１】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー及び／又はフッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーある。このフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキル基と結合しているエーテル酸素が少なくとも２以上有するパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位から誘導される一般式（化３）のポリパーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖が構造中に組み込まれおり、かつ、（化１）及び（化２）のウレタンの構造中にアニオン性もしくはカチオン性の親水性イオン基を含有し、それらのカチオン性基もしくはアニオン性基がポリウレタンの側鎖として存在することを特徴とする、水溶性の高分子である。
【００１２】
パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖の分子量は３００以上であり、上限は概ね２００００程度である。３００未満では粉体に対する撥水性、撥油性の付与を十分におこなうことは難しく、２００００を超えると粘度が非常に大きくなり取扱いにくくなるなどの支障がでてくる。
【００１３】
なお、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖は、２種以上のパーフルオロオキシアルキレン鎖を含有するが、それぞれ同種のものが専属重合している場合に限るものではなく、ランダム重合或いはブロック重合でも構わない。
【００１４】
フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー及びフッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーは、具体的には、次に挙げる式（化１）及び式（化２）で表される化合物である。
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）を示す）
【化２】
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）、Ｒは下記式（化４）を示す）
【化３】
（式中、ｍは１〜１００の整数、ｎは１〜１００の整数を示す）
【化４】
【００１５】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマーの繰り返し単位ｐは、１〜５０であれば上記効果を呈するのに十分であるが、１〜２５が好ましく、さらに好ましくは２〜１５である。
【００１６】
また、フッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーの繰り返し単位ｐは、１〜５０であれば上記効果を呈するのに十分であるが、１〜２５が好ましく、さらに好ましくは２〜８である。
【００１７】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーの性状は、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖の分子量に依存して常温で高粘性の液体〜固体を呈する。また、極性基をもつことから水に溶解又は分散する。
【００１８】
本発明に用いられるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは例えば、特開平０８−０５３６４８号公報、特開２００３−０４８９４７号公報、特開２０００−３０２９３８号公報、特開２００３−１２９３９４号公報などを参考に合成できる。また、市販品を用いることもでき、例えば、ソルベイソレクシス社のＦｏｍｂｌｉｎ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５（Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−ｕｒｅｔｈａｎｅ ａｎｉｏｎｏｍｅｒ）やＦｏｍｂｌｉｎ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−ｕｒｅｔｈａｎｅ ｃａｔｉｏｎｏｍｅｒ）が挙げられる。
【００１９】
これらの市販品は、水又は低級アルコール水溶液として販売されるものであるが、これらは、前処理することなくそのまま利用することもできるし、これらの市販品を精製して不純物を取り除いたものを用いることもできる。精製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばこれらの市販品を酸又はアルカリにて析出させて過熱処理し、次いで中和処理をおこない水洗ろ過を繰り返して乾燥、粉砕させることでこの目的を達することができる。
【００２０】
本発明で、フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理される基材粉体としては、従来化粧料用粉体として用いられている粉体であれば特に制限されず、例えば、次のような基材粉体が挙げられる。これらの基材粉体は１種または２種以上を混合して用いても構わない。
【００２１】
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化クロム、群青、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素、シリカ−アルミナ粉末、ベントナイト、スメクタイトなどの無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンガム、シルクパウダー、カルナバワックス、ライスワックス、デンプン、微結晶セルロースなどの有機粉体、ローダミンＢ等の有機色素、赤色２０１号、黒色４０１号、黄色４号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機着色料、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母などの複合粉体、表面処理がなされている粉体などが挙げられ、形状としては、球状、板状、針状、繊維状など通常化粧料に用いられる形状、粒径であれば構わない。好ましい基材粉体は無機顔料である。
【００２２】
基材粉体をフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで表面処理する方法は、特に制限されず、通常の粉体表面被覆処理方法を適用することができる。例えば、溶媒に溶解または分散しているフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを基材粉体と混合し、その後溶媒を除去、乾燥することによって容易に化粧料用粉体を得ることができる。
【００２３】
なお、基材粉体の混合後のＰＨに縛りは無いが、中和するとフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを小溶化物が析出して基材粉体との結びつきがより強くなる。
【００２４】
また、フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、水溶性であることから、環境負荷の少ない方法、例えば有機溶剤を利用しないで基材粉体の表面処理を行うことができる他、炭素数１〜３の低級アルコール水溶液を利用して基材粉体の表面処理を行うこともできる。
【００２５】
なお、基材粉体をフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで表面処理した後、基材粉体にパーフルオロポリエーテル基を有する化合物をより強く吸着させるために、高温で焼き付けても良い。また、本処理にあっては粉体を同時に２種以上混合して処理することもできる。
【００２６】
更に、本発明に係わる基材粉体の表面処理にあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明に係わる粉体処理剤以外の粉体処理剤を同時又は連続的に基材粉体に表面処理することができる。例えば、本発明に係わる粉体処理剤以外のフッ素系化合物、シリコーン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石鹸などの公知の粉体処理剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
基材粉体に対するフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーによる処理量は、その種類によって異なるが、基材粉体量の１〜５０質量％、特に１〜３０質量％が好ましい。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎると基材粉体及本来の特性が失われてしまう恐れがあるからである。
【００２８】
上述のようにして得られる本発明の表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れ、且つ肌への塗布時の感触が滑らかで、肌との付着性にも優れる。
【００２９】
次に本発明の化粧料について詳述する。
【００３０】
本発明の化粧料は、上述の本発明の表面処理粉体を含有するもので、その剤型は任意であり、一般に従来の化粧料用粉体を含有する化粧料はすべて含まれる。それら化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、ほほ紅などのフェイシャル化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、眉墨、口紅などといったメークアップ化粧料及び日焼け止め化粧品、乳液、ローションなどの基礎化粧料等が挙げられる。また、化粧料の他、皮膚外用剤、医薬用軟膏等にも好適に使用できる。
【００３１】
本発明の表面処理粉体の配合量は、化粧料の形態に応じて変動するが、通常、０．０１〜９９．９質量％である。化粧料として香料等の他の成分を配合させること、また、０．１質量％未満の配合量では本発明に係る表面処理粉体による撥水性、撥油効果及び好ましい感触が十分に表われないことを考え合わせると、表面処理粉体の配合量は、好ましくは０．１〜９９質量％の範囲である。なお、化粧料の種類により、例えば固形粉体化粧料には、２０〜８０質量％、クリーム状化粧料には５〜５０質量％、乳液状化粧料には２〜３０質量％、ローション類には２〜２０質量％を配合するのがさらに好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料に配合できる、本発明に係わる表面処理粉体以外の成分としては、目的とする化粧料の種類に応じて、通常の化粧料に配合される成分から適宜選択して使用することができる。これらの成分としては、例えば、流動パラフィン、ワセリンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、低級アルコール、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、無機・有機顔料、色材、各種界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤、各種添加剤等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
【００３４】
本発明の化粧料用粉体を配合した化粧料は、耐水性・耐皮脂性に優れ、汗及び皮脂等による化粧崩れを防止し、且つ肌上への化粧料の塗布時の感触が滑らかで、付着性に優れ、しっとりした使用感を与えることができる。
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
（１）フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー処理粉体（実施例１〜５）
【００３７】
（実施例１）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながら表１に示す組成の式（化１）のフッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー（２５％水溶液）２０ｇを徐々に添加した。添加後１時間半撹拌を行い、中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の表面処理粉体を得た。
【表１】
【００３８】
（実施例２）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５（２５％水溶液）２０ｇを用いて実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００３９】
（実施例３）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々の粉体に実施例２と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４０】
（実施例４）
水５００ｍＬの代わりに、２５％エタノール水溶液を用いて実施例２と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４１】
（実施例５）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５を酸処理により精製処理したものを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４２】
（２）フッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマー処理粉体（実施例６〜８）
【００４３】
（実施例６）
表２に示す組成の式（化１）のフッ素化ポリエーテルカチオノマーを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【表２】
【００４４】
（実施例７）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（２５％水溶液）２０ｇを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４５】
（実施例８）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々に対して実施例６と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４６】
（３）フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーと、他の粉体処理剤を用いた表面処理粉体（実施例９）
【００４７】
（実施例９）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながらＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（２５％水溶液）１２ｇを徐々に添加し、更にＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：信越化学工業社）２ｇとイソプロピルアルコール１０ｇの溶液を添加した。添加後１時間半撹拌を行い、場合によっては酸で中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の表面処理粉体を得た。
【００４８】
（４）乾式法によるパーフルオロポリエーテル処理粉体（比較例１、２）
【００４９】
（比較例１）
ヘンシェルミキサーにマイカ９５０ｇを入れ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／０４（パーフルオロポリエーテル）５０ｇを加え、よく混合し粉砕をして目的の表面処理粉体を得た。
【００５０】
（比較例２）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々の粉体に対して比較例１と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００５１】
（５）パーフルオロエトキシメトキシフルオロエメチル基をもつ化合物による処理粉体（比較例３）
【００５２】
（比較例３）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながらパーフルオロエトキシメトキシフルオロエメチル基をもつＰＥＧリン酸５ｇとイソプロピルアルコール１５ｇを徐々に添加した。添加後１時間半撹拌を行い、場合によっては酸で中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の化粧料表面処理粉体を得た。
【００５３】
（撥水性、撥油性試験）
各実施例及び比較例で得られた表面処理粉体について、一定容器に入れ、一定加重で平らに押し固めた表面に、油、水の滴をのせてその接触角を測定した。
結果を表３に示す。（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理した表面処理粉体は、既存のパーフルオロポリエーテル誘導体で処理した表面処理粉体と同等の撥水性、撥油があることが示された。なお、未処理のマイカについても、同様の試験を行ったところ、水及び油の両方に「濡れ」を示した。
【表３】
【００５４】
（使用試験）
各実施例及び比較例で得られた表面処理粉体を含む、表４に記載のコンパクトフェイスパウダーを調製した。それぞれについて、１０名のパネラーにより、塗布時の感触、付着性、化粧持ちについて、◎：非常によい、○：良い、△：標準並み、×：悪い、と３段階にて判定を行い、最も多い判定をその試料の化粧持ち及び使用感の評価とした。
結果を表４に示す。（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理した表面処理粉体は、既存のパーフルオロポリエーテル誘導体で処理した表面処理粉体よりも、さらに塗布時の感触、付着性、化粧持ちに優れることが示された。特に、しっとりと滑らかにのびる感触は特筆すべきものであった。
【表４】
（製造法）Ａを混合し粉砕する。Ｂを混合してＡに添加し混合した後、粉砕し、ふるいを通した後、中皿にプレスする。
【００５５】
以下に、本発明の表面処理粉体を配合した皮膚外用剤の応用例を示す。配合量は質量％である。実施例１０〜１３は、いずれも撥水性、撥油性、塗布時の感触、付着性、化粧持ちに優れていた。
【００５６】
（実施例１０）
ファンデーション
表面処理酸化チタン（実施例８） １０．０質量％
表面処理セリサイト（実施例３） ４０．０
表面処理酸化タルク（実施例３） 残量
表面処理酸化マイカ（実施例２） １０．０
ベンガラ ０．８
黄酸化鉄 １．６
黒酸化鉄 ０．２
ステアリン酸マグネシウム ２．０
ナイロンパウダー １０．０
シリコーン油 ５．０
流動パラフィン ３．０
防腐剤 適量
エキルヘキサン酸セチル ３．０
【００５７】
（実施例１１）
アイシャドウ
表面処理酸化マイカ（実施例９） １０．０質量％
表面処理セリサイト（実施例８） ４０．０
表面処理タルク（実施例８） 残量
ステアリン酸マグネシウム ２．０
着色顔料 ５．０
ミリスチン酸イソプロピル ３．０
ワセリン １．０
防腐剤 適量
【００５８】
（実施例１２）
ほほ紅
表面処理セリサイト（実施例３） １０．０質量％
表面処理タルク（実施例３） 残量
表面処理酸化チタン（実施例３） ２．０
ステアリン酸マグネシウム １．０
着色顔料 ２．０
ベヘニルアルコール ０．３
オクチルドデカノール ３．０
流動パラフィン ３．０
防腐剤 適量
【００５９】
（実施例１３）
サンスクリーンローション
複合乳化剤（ＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ）
８．０質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン ２６．０
ジメチコン（６ｍＰａ・ｓ） ５．０
エチルヘキサン酸セチル ３．０
オクチルドデカノール ３．０
ホホバ種子油 ２．０
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー
１．５
酢酸トコフェロール ０．２
ＢＨＴ ０．０２
微粒子酸化亜鉛（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５処理品）
２．０
微粒子酸化チタン（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５処理品）
２．０
微粒子酸化亜鉛（ステアリン酸アルミニウム処理品）
６．０
微粒子酸化チタン（ステアリン酸アルミニウム処理品）
５．０
シリカ ３．０
１，３−ブチレングリコール １０．０
クエン酸ナトリウム ０．１５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．０５
防腐剤 適量
水 残量
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、且つ使用感に優れた表面処理粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には、化粧料用粉体として様々な粉体が用いられており、その使用目的に合わせて、随時種々の化合物で表面処理が行なわれている。また、汗・涙・雨などによる化粧くずれや皮脂・化粧料の油分などによる化粧くずれの防止を目的として、撥水性、撥油性をもたせるための表面処理に関する研究が行われている。
【０００３】
従来、提案されている撥水性、撥油性に優れるフッ素化合物で処理した粉体としては、例えば、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルで粉体の表面処理をした撥水撥油性粉体（特許文献１）、パーフルオロアルキルシランで粉体を処理した撥水撥油性顔料（特許文献２）、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩等で基材粉体の表面を処理した化粧用粉体（特許文献３）、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーンにて表面処理された改質粉体（特許文献４）、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン化合物を表面処理した撥水撥油性化粧料用粉体顔料（特許文献５）、パーフルオロアクリレート共重合体が表面に被覆された顔料粉体（特許文献６）等が挙げられ、いずれも化粧料用の粉体として利用されている。
【０００４】
しかしながら、これらのフッ素化合物はいずれも、撥水性、撥油性に関しては一定の効果は認められるものの、使用感触については必ずしも十分ではない。
【０００５】
一方、本発明者らが着目した（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキルと結合しているエーテル酸素を２個以上有するパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位から誘導されるポリパーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖が構造中に組み込まれ、かつ、（化１）及び（化２）のウレタンの構造中にアニオン性もしくはカチオン性の親水性イオン基がポリウレタンの側鎖として存在する、水溶性のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーである。このような構造をもつフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、建築材料の保護、低温におけるゴム状弾性、耐薬品性及び耐溶剤性を有する硬化性エラストマー及び成形品などの工業用途での利用や、織物の表面処理剤、紙のサイジング剤として利用されている（特許文献７〜１０）。
【０００６】
本発明に係わる（化１）及び／又は下記式（化２）は、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖がフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーの構造の一部に組み込まれた化合物であるが、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖を有する化合物については、これを配合した化粧料（非特許文献１）が報告されている。しかしながら、この化合物はウレタンではなく、また粉体の処理剤として利用するものでもない。
【特許文献１】特開平０６−０７９１６３号公報
【特許文献２】特開平０６−１９２５９４号公報
【特許文献３】特開平０８−１３３９２８号公報
【特許文献４】特開平０８−２８３６０５号公報
【特許文献５】特開２００８−３７８１３号公報
【特許文献６】特開２００８−５０３８７号公報
【特許文献７】特開平０８−０５３６４８号公報
【特許文献８】特開２００３−０４８９４７号公報
【特許文献９】特開２０００−３０２９３８号公報
【特許文献１０】特開２００３−１２９３９４号公報
【非特許文献１】公技２００２−００１０３９号技報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びその環境負荷が少ない製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を進めた結果、（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを基材粉体の表面処理剤として利用することや、特定の溶媒を用いることで環境負荷が少ない方法で基材粉体を表面処理することができること、さらに、この表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れるため汗や皮脂による化粧くずれを防止できること、また、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好であることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、撥水性、撥油性に優れ、肌への塗布時の感触が滑らかで付着性も良好な表面処理粉体及びその環境負荷が少ない製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の化粧料用粉体について詳述する。
【００１１】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー及び／又はフッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーある。このフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキル基と結合しているエーテル酸素が少なくとも２以上有するパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位から誘導される一般式（化３）のポリパーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖が構造中に組み込まれおり、かつ、（化１）及び（化２）のウレタンの構造中にアニオン性もしくはカチオン性の親水性イオン基を含有し、それらのカチオン性基もしくはアニオン性基がポリウレタンの側鎖として存在することを特徴とする、水溶性の高分子である。
【００１２】
パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖の分子量は３００以上であり、上限は概ね２００００程度である。３００未満では粉体に対する撥水性、撥油性の付与を十分におこなうことは難しく、２００００を超えると粘度が非常に大きくなり取扱いにくくなるなどの支障がでてくる。
【００１３】
なお、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖は、２種以上のパーフルオロオキシアルキレン鎖を含有するが、それぞれ同種のものが専属重合している場合に限るものではなく、ランダム重合或いはブロック重合でも構わない。
【００１４】
フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー及びフッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーは、具体的には、次に挙げる式（化１）及び式（化２）で表される化合物である。
【化１】
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）を示す）
【化２】
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）、Ｒは下記式（化４）を示す）
【化３】
（式中、ｍは１〜１００の整数、ｎは１〜１００の整数を示す）
【化４】
【００１５】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマーの繰り返し単位ｐは、１〜５０であれば上記効果を呈するのに十分であるが、１〜２５が好ましく、さらに好ましくは２〜１５である。
【００１６】
また、フッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマーの繰り返し単位ｐは、１〜５０であれば上記効果を呈するのに十分であるが、１〜２５が好ましく、さらに好ましくは２〜８である。
【００１７】
本発明に係わるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーの性状は、パーフルオロエトキシメトキシフルオロメチル鎖の分子量に依存して常温で高粘性の液体〜固体を呈する。また、極性基をもつことから水に溶解又は分散する。
【００１８】
本発明に用いられるフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは例えば、特開平０８−０５３６４８号公報、特開２００３−０４８９４７号公報、特開２０００−３０２９３８号公報、特開２００３−１２９３９４号公報などを参考に合成できる。また、市販品を用いることもでき、例えば、ソルベイソレクシス社のＦｏｍｂｌｉｎ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５（Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−ｕｒｅｔｈａｎｅ ａｎｉｏｎｏｍｅｒ）やＦｏｍｂｌｉｎ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−ｕｒｅｔｈａｎｅ ｃａｔｉｏｎｏｍｅｒ）が挙げられる。
【００１９】
これらの市販品は、水又は低級アルコール水溶液として販売されるものであるが、これらは、前処理することなくそのまま利用することもできるし、これらの市販品を精製して不純物を取り除いたものを用いることもできる。精製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばこれらの市販品を酸又はアルカリにて析出させて過熱処理し、次いで中和処理をおこない水洗ろ過を繰り返して乾燥、粉砕させることでこの目的を達することができる。
【００２０】
本発明で、フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理される基材粉体としては、従来化粧料用粉体として用いられている粉体であれば特に制限されず、例えば、次のような基材粉体が挙げられる。これらの基材粉体は１種または２種以上を混合して用いても構わない。
【００２１】
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化クロム、群青、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素、シリカ−アルミナ粉末、ベントナイト、スメクタイトなどの無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンガム、シルクパウダー、カルナバワックス、ライスワックス、デンプン、微結晶セルロースなどの有機粉体、ローダミンＢ等の有機色素、赤色２０１号、黒色４０１号、黄色４号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機着色料、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母などの複合粉体、表面処理がなされている粉体などが挙げられ、形状としては、球状、板状、針状、繊維状など通常化粧料に用いられる形状、粒径であれば構わない。好ましい基材粉体は無機顔料である。
【００２２】
基材粉体をフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで表面処理する方法は、特に制限されず、通常の粉体表面被覆処理方法を適用することができる。例えば、溶媒に溶解または分散しているフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを基材粉体と混合し、その後溶媒を除去、乾燥することによって容易に化粧料用粉体を得ることができる。
【００２３】
なお、基材粉体の混合後のＰＨに縛りは無いが、中和するとフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーを小溶化物が析出して基材粉体との結びつきがより強くなる。
【００２４】
また、フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーは、水溶性であることから、環境負荷の少ない方法、例えば有機溶剤を利用しないで基材粉体の表面処理を行うことができる他、炭素数１〜３の低級アルコール水溶液を利用して基材粉体の表面処理を行うこともできる。
【００２５】
なお、基材粉体をフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで表面処理した後、基材粉体にパーフルオロポリエーテル基を有する化合物をより強く吸着させるために、高温で焼き付けても良い。また、本処理にあっては粉体を同時に２種以上混合して処理することもできる。
【００２６】
更に、本発明に係わる基材粉体の表面処理にあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明に係わる粉体処理剤以外の粉体処理剤を同時又は連続的に基材粉体に表面処理することができる。例えば、本発明に係わる粉体処理剤以外のフッ素系化合物、シリコーン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石鹸などの公知の粉体処理剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
基材粉体に対するフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーによる処理量は、その種類によって異なるが、基材粉体量の１〜５０質量％、特に１〜３０質量％が好ましい。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎると基材粉体及本来の特性が失われてしまう恐れがあるからである。
【００２８】
上述のようにして得られる本発明の表面処理粉体は撥水性、撥油性に優れ、且つ肌への塗布時の感触が滑らかで、肌との付着性にも優れる。
【００２９】
次に本発明の化粧料について詳述する。
【００３０】
本発明の化粧料は、上述の本発明の表面処理粉体を含有するもので、その剤型は任意であり、一般に従来の化粧料用粉体を含有する化粧料はすべて含まれる。それら化粧料としては、例えば、ファンデーション、白粉、ほほ紅などのフェイシャル化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、眉墨、口紅などといったメークアップ化粧料及び日焼け止め化粧品、乳液、ローションなどの基礎化粧料等が挙げられる。また、化粧料の他、皮膚外用剤、医薬用軟膏等にも好適に使用できる。
【００３１】
本発明の表面処理粉体の配合量は、化粧料の形態に応じて変動するが、通常、０．０１〜９９．９質量％である。化粧料として香料等の他の成分を配合させること、また、０．１質量％未満の配合量では本発明に係る表面処理粉体による撥水性、撥油効果及び好ましい感触が十分に表われないことを考え合わせると、表面処理粉体の配合量は、好ましくは０．１〜９９質量％の範囲である。なお、化粧料の種類により、例えば固形粉体化粧料には、２０〜８０質量％、クリーム状化粧料には５〜５０質量％、乳液状化粧料には２〜３０質量％、ローション類には２〜２０質量％を配合するのがさらに好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料に配合できる、本発明に係わる表面処理粉体以外の成分としては、目的とする化粧料の種類に応じて、通常の化粧料に配合される成分から適宜選択して使用することができる。これらの成分としては、例えば、流動パラフィン、ワセリンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、低級アルコール、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、無機・有機顔料、色材、各種界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤、各種添加剤等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
【００３４】
本発明の化粧料用粉体を配合した化粧料は、耐水性・耐皮脂性に優れ、汗及び皮脂等による化粧崩れを防止し、且つ肌上への化粧料の塗布時の感触が滑らかで、付着性に優れ、しっとりした使用感を与えることができる。
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
（１）フッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー処理粉体（実施例１〜５）
【００３７】
（実施例１）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながら表１に示す組成の式（化１）のフッ素化ポリエーテルウレタンアニオノマー（２５％水溶液）２０ｇを徐々に添加した。添加後１時間半撹拌を行い、中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の表面処理粉体を得た。
【表１】
【００３８】
（実施例２）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５（２５％水溶液）２０ｇを用いて実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００３９】
（実施例３）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々の粉体に実施例２と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４０】
（実施例４）
水５００ｍＬの代わりに、２５％エタノール水溶液を用いて実施例２と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４１】
（実施例５）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５を酸処理により精製処理したものを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４２】
（２）フッ素化ポリエーテルウレタンカチオノマー処理粉体（実施例６〜８）
【００４３】
（実施例６）
表２に示す組成の式（化１）のフッ素化ポリエーテルカチオノマーを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【表２】
【００４４】
（実施例７）
市販品であるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（２５％水溶液）２０ｇを用いて、実施例１と同様に処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４５】
（実施例８）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々に対して実施例６と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００４６】
（３）フッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーと、他の粉体処理剤を用いた表面処理粉体（実施例９）
【００４７】
（実施例９）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながらＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＣＡＴ５（２５％水溶液）１２ｇを徐々に添加し、更にＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：信越化学工業社）２ｇとイソプロピルアルコール１０ｇの溶液を添加した。添加後１時間半撹拌を行い、場合によっては酸で中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の表面処理粉体を得た。
【００４８】
（４）乾式法によるパーフルオロポリエーテル処理粉体（比較例１、２）
【００４９】
（比較例１）
ヘンシェルミキサーにマイカ９５０ｇを入れ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／０４（パーフルオロポリエーテル）５０ｇを加え、よく混合し粉砕をして目的の表面処理粉体を得た。
【００５０】
（比較例２）
同様にマイカの代わりに、タルク、酸化チタン、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を用いて、各々の粉体に対して比較例１と同様の処理をおこない、目的の表面処理粉体を得た。
【００５１】
（５）パーフルオロエトキシメトキシフルオロエメチル基をもつ化合物による処理粉体（比較例３）
【００５２】
（比較例３）
ビーカーに水５００ｍＬをいれ、撹拌しながらマイカ９５ｇを入れ室温で十分分散撹拌した。このマイカ分散液に、撹拌しながらパーフルオロエトキシメトキシフルオロエメチル基をもつＰＥＧリン酸５ｇとイソプロピルアルコール１５ｇを徐々に添加した。添加後１時間半撹拌を行い、場合によっては酸で中和した後、吸引ろ過を行い、乾燥して目的の化粧料表面処理粉体を得た。
【００５３】
（撥水性、撥油性試験）
各実施例及び比較例で得られた表面処理粉体について、一定容器に入れ、一定加重で平らに押し固めた表面に、油、水の滴をのせてその接触角を測定した。
結果を表３に示す。（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理した表面処理粉体は、既存のパーフルオロポリエーテル誘導体で処理した表面処理粉体と同等の撥水性、撥油があることが示された。なお、未処理のマイカについても、同様の試験を行ったところ、水及び油の両方に「濡れ」を示した。
【表３】
【００５４】
（使用試験）
各実施例及び比較例で得られた表面処理粉体を含む、表４に記載のコンパクトフェイスパウダーを調製した。それぞれについて、１０名のパネラーにより、塗布時の感触、付着性、化粧持ちについて、◎：非常によい、○：良い、△：標準並み、×：悪い、と３段階にて判定を行い、最も多い判定をその試料の化粧持ち及び使用感の評価とした。
結果を表４に示す。（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーで処理した表面処理粉体は、既存のパーフルオロポリエーテル誘導体で処理した表面処理粉体よりも、さらに塗布時の感触、付着性、化粧持ちに優れることが示された。特に、しっとりと滑らかにのびる感触は特筆すべきものであった。
【表４】
（製造法）Ａを混合し粉砕する。Ｂを混合してＡに添加し混合した後、粉砕し、ふるいを通した後、中皿にプレスする。
【００５５】
以下に、本発明の表面処理粉体を配合した皮膚外用剤の応用例を示す。配合量は質量％である。実施例１０〜１３は、いずれも撥水性、撥油性、塗布時の感触、付着性、化粧持ちに優れていた。
【００５６】
（実施例１０）
ファンデーション
表面処理酸化チタン（実施例８） １０．０質量％
表面処理セリサイト（実施例３） ４０．０
表面処理酸化タルク（実施例３） 残量
表面処理酸化マイカ（実施例２） １０．０
ベンガラ ０．８
黄酸化鉄 １．６
黒酸化鉄 ０．２
ステアリン酸マグネシウム ２．０
ナイロンパウダー １０．０
シリコーン油 ５．０
流動パラフィン ３．０
防腐剤 適量
エキルヘキサン酸セチル ３．０
【００５７】
（実施例１１）
アイシャドウ
表面処理酸化マイカ（実施例９） １０．０質量％
表面処理セリサイト（実施例８） ４０．０
表面処理タルク（実施例８） 残量
ステアリン酸マグネシウム ２．０
着色顔料 ５．０
ミリスチン酸イソプロピル ３．０
ワセリン １．０
防腐剤 適量
【００５８】
（実施例１２）
ほほ紅
表面処理セリサイト（実施例３） １０．０質量％
表面処理タルク（実施例３） 残量
表面処理酸化チタン（実施例３） ２．０
ステアリン酸マグネシウム １．０
着色顔料 ２．０
ベヘニルアルコール ０．３
オクチルドデカノール ３．０
流動パラフィン ３．０
防腐剤 適量
【００５９】
（実施例１３）
サンスクリーンローション
複合乳化剤（ＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ）
８．０質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン ２６．０
ジメチコン（６ｍＰａ・ｓ） ５．０
エチルヘキサン酸セチル ３．０
オクチルドデカノール ３．０
ホホバ種子油 ２．０
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー
１．５
酢酸トコフェロール ０．２
ＢＨＴ ０．０２
微粒子酸化亜鉛（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５処理品）
２．０
微粒子酸化チタン（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／ＰＵ−ＡＮ５処理品）
２．０
微粒子酸化亜鉛（ステアリン酸アルミニウム処理品）
６．０
微粒子酸化チタン（ステアリン酸アルミニウム処理品）
５．０
シリカ ３．０
１，３−ブチレングリコール １０．０
クエン酸ナトリウム ０．１５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．０５
防腐剤 適量
水 残量
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーから選択される１種または２種以上によって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
（化１）
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）を示す）
（化２）
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）、Ｒは下記式（化４）を示す）
（化３）
（式中、ｍは１〜１００の整数、ｎは１〜１００の整数を示す）
（化４）
【請求項２】
前記式（化１）に示すｐの値がそれぞれ２〜１５の整数であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記式（化２）に示すｐの値がそれぞれ２〜８の整数であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーが基材粉体量の１〜５０質量％によって表面処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の表面処理粉体を製造する方法であって、製造工程において用いる溶媒が水及び／又は炭素数１〜３の低級アルコール水溶液であることを特徴とする表面処理粉体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１】
下記式（化１）及び／又は下記式（化２）のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーから選択される１種または２種以上によって基材粉体の表面が処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
（化１）
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）を示す）
（化２）
（式中、ｐは１〜５０の整数、Ｒｆは下記式（化３）、Ｒは下記式（化４）を示す）
（化３）
（式中、ｍは１〜１００の整数、ｎは１〜１００の整数を示す）
（化４）
【請求項２】
前記式（化１）に示すｐの値がそれぞれ２〜１５の整数であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記式（化２）に示すｐの値がそれぞれ２〜８の整数であることを特徴とする請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のフッ素化ポリエーテルウレタンアイオノマーが基材粉体量の１〜５０質量％によって表面処理されていることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の表面処理粉体を製造する方法であって、製造工程において用いる溶媒が水及び／又は炭素数１〜３の低級アルコール水溶液であることを特徴とする表面処理粉体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２０１０−１２１０９９（Ｐ２０１０−１２１０９９Ａ）
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１６２２０（Ｐ２００８−３１６２２０）
【出願日】平成２０年１１月１７日（２００８．１１．１７）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（５９５１３７０２２）東色ピグメント株式会社 (9)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１７日（２００８．１１．１７）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（５９５１３７０２２）東色ピグメント株式会社 (9)
【Ｆターム（参考）】
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