表面改質フィルム
【課題】コロナまたはプラズマによる表面処理を施しても機械特性の低下が少なく、親水性および接着性に優れた表面改質フィルムを提供する。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合
計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、表面改質前後の重量減少率が２％以下である表面改質フィルム。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合
計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、表面改質前後の重量減少率が２％以下である表面改質フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルムならびにシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含
むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）は、化学的に不活性であり、成形の容易性、さらに廃棄後の焼却処理も比較的容易であるなどの点から、フィルムとして広く使用されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は、カルボキシル基などの化学的に反応性の高い官能基を有さないことから、他のフィルムとの接着性やオーバーコートなどの二次加工性に劣るという問題がある。
【０００３】
このような問題を解消するために、コロナ放電処理やプラズマ処理などによる表面改質が行われている。
【０００４】
表面改質効果を十分に有するポリオレフィンフィルムを提供する技術として、特許文献１では、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルム表面をコロナ処理する技術が報告されているが、アイソタクティック構造を持つため結晶性があり、酸素存在下でラジカルを発生させると、分子鎖間の結合の一部または全部が切れてしまい、機械特性の低下や着色、さらには低分子量成分が発生してしまい、濡れ性の指標である表面張力は向上するものの、低分子量成分が塗料および接着剤との接着の脆弱層となるため接着性が低下し、接着ムラなどを起こすという問題があった。さらに、重量減少も発生し、製品の重量が軽くなるという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０５２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、表面改質を施しても重量減少が少なく、機械物性の低下も小さく、親水性および接着性に優れ、また透明性にも優れた表面改質フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルム、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含むプロピレン系重合体
組成物からなる表面改質フィルムが、重量減少が少なく、機械物性の低下も小さく、親水性および接着性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【０００９】
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムであって、
該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、
該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする表面
改質フィルム。
【００１０】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１１】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１２】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００１３】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１４】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であることを特徴とする〔１〕に記載の表面改質フィルム。
【００１５】
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の表面改質フィルム。
【００１６】
〔４〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【００１７】
〔５〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【００１８】
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた包装用フィルム。
【００１９】
〔７〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを最外層に有することを特徴とする、押出ラミネートフィルムまたはシート。
【００２０】
〔８〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた金属蒸着フィルム。
【００２１】
〔９〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られたドライラミネートフィルム。
【００２２】
〔１０〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを表面に接着した成形体。
【００２３】
〔１１〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする積層体。
【００２４】
〔１２〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする、積層フィルムまたはシート。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の表面改質フィルムは、表面改質による重量減少を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、かつ、フィルム表面に親水基を多く付与することができるため、親水性および接着性に優れ、また透明性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の表面改質フィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（
Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記
要件（ｂ）を充足することを特徴としている。
【００２７】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００２８】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００２９】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００３０】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００３１】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
以下、本発明の表面改質フィルムについて具体的に説明する。
【００３２】
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであってもよいし、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）のランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレ
ンを除く）のランダム共重合体であり、より好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重
合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンのランダム共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性
などの点からホモポリプロピレンである。
【００３３】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。
【００３４】
プロピレンから導かれる構成単位は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の合計１００モル％中、９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）がプロピレン・α-オ
レフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロ
ピレンを除く）から導かれる構成単位を通常０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、より好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００３５】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００３６】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の表面改質フィルムは透明性の高いものとなる。さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）から得られるフィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、コロナまたはプラズマによる表面処理を持続的に行うことによる低分子量成分の発生を抑制することができ、機械物性の低下も抑制でき、表面が高度に親水化された表面改質フィルムが得られる。例えば、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の代わりにアイソタクティックプロピレン重合体から得られるフィルムに表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上になるよう表面改質を行った場合、低分子量成分の発生量が多く、表面改質後は重量が減少し、重量減少率は３％以上と高くなる。また、表面改質フィルム表面にも低分子量成分が残存し、接着の際に脆弱層となり接着性を低下させる。これに対し、本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、上記の特徴を有しているため、低分子量成分の発生が抑制され、表面改質後の重量減少も小さく、表面改質前後の重量減少率が２％以下、明確には１％以下である。したがって、本発明の表面改質フィルムは表面改質後、フィルム表面に残存する低分子量成分が低減され、十分な接着性を有する。本発明の表面改質フィルムの表面張力は３０ｍＮ／ｍ以上であるため、アイソタクティックプロピレン重合体で発生するような、低分子量成分による接着ムラなどを起こさない。
【００３７】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００３８】
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００３９】
rrrr分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００４０】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．１〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは１〜８、さらに特に好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、最も好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合しやすく、得られる表面改質フィルムは機械強度に優れたものとなる。
【００４１】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上であり、特に好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にはないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０ｍＪ/ｍｇ以上、より好ましく
は４５ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５２ｍＪ/
ｍｇ以上、最も好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００４２】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍ
ｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００４３】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述するシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造方法において触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００４４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００４５】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下である。
【００４６】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００
重量部中、１００〜１０重量部、好ましくは１００〜１５重量部、特に好ましくは１００〜２０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００４７】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構
成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００４８】
具体的には、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部以上含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体
（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、１０重量部以上５０重量部未満である場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれ
る構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成
単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オ
レフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００４９】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-
オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデ
センおよび１-エイコセンなどが挙げられる。このうち、エチレン、１-ブテン、１-ヘキ
セン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００５０】
上述したように、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、プロピレン・
エチレン共重合体を用いるのが好ましいが、プロピレン・エチレン共重合体以外に、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体を用いてもよい。この場合、プロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体は、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位を好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、プロピレンから導かれる構成単位およびエチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の合計は１００モル％である。
【００５１】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する成分が上記の範囲にあるとき、
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに
特に優れる。
【００５２】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準
拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分、好ま
しくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００５３】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
【００５４】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ
Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００５５】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
まず、要件（ｂ−１）について以下に説明する。
【００５６】
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオ
タクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。また、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体
組成物を押出成形して得たフィルムにコロナまたはプラズマによる表面処理を持続的に行うことによる低分子量の発生を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、表面が高度に親水化された表面改質フィルムが得られる。なお、ｒｒ分率が上記の範囲より小さいプロピレン・α-オレフィン共重合体を用いたプロピレン系重合体組成物の表面張力を３０ｍＮ／
ｍ以上になるよう表面改質を行った場合、低分子量成分の発生量が多く、表面改質後は重量が減少し、重量減少率は３％以上と高くなる。また、表面改質フィルム表面にも低分子量成分が残存し、接着の際に脆弱層となり接着性を低下させる場合がある。これに対し、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、上記の特徴を有しているため、低分子量
成分の発生が抑制され、表面改質後の重量減少も小さく。表面改質前後の重量減少率が２％以下、明確には１％以下である。したがって、本発明の表面改質フィルムは、表面改質後、フィルム表面に残存する低分子量成分が低減され、十分な接着性を有する。また、本発明の表面改質フィルムの表面張力は３０ｍＮ／ｍ以上であるため、ｒｒ分率が上記の範囲より小さいプロピレン・α-オレフィン共重合体を用いたプロピレン系重合体組成物で
発生するような、低分子量成分による接着ムラなどを起こさない。
【００５７】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ）を製造可能な触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述する国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法を用いて製造することもできる。
【００５８】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（２）により求められる。
【００５９】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw …（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクテ
ィック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００６０】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に
記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[
００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域および第３領域のシグナ
ルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００６１】
なお、本発明では、ｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来
の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００６２】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして
行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型Ｎ
ＭＲ測定装置を用い、温度１２０℃、積算回数は８,０００回以上の条件で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。
【００６３】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
【００６４】
（ｂ−２）：前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン
中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００６５】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
【００６６】
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００６７】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクテ
ィックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用して、プロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ
）との相溶性が良好なものとなる。
【００６８】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソ
タクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００６９】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことによって、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなり、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００７０】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか一つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性であるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は（Ａ）成分と良好な相溶性を示すものと考えられる
。
【００７１】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００７２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００７３】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（
Ｔｇ）が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は耐寒性および低温特性に優れる。
【００７４】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００７５】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマ
トクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００７６】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００７７】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティ
ックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１
００重量部中、０〜９０重量部、好ましくは０〜８５重量部、より好ましくは０〜８０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にある
と、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００７８】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オ
レフィン共重合体（Ｂ）を含むプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンが含まれてもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有することにより、得られる表面改質フィルムの機械強度を高くすることができる。
【００７９】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することができる。
【００８０】
アイソタクティックポリプロピレンの具体例としては、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体が挙げられる。炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。なかでも、エチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に通常４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれる。
【００８１】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００８２】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。
【００８３】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００８４】
［その他の成分］
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、有機過酸化物および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００８５】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性、透明性および柔軟性に優れ、さらに耐傷付き性に優れる。
【００８６】
ここで、成形性に優れるとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。すなわち、成形性がよい場合、成形サイクル性、形状安定性および長期生産性などに優れる。
【００８７】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針進
入温度（ＴＭＡにより求められる軟化点ともいう。）（以下「物性（１）」ともいう。）は好ましくは１００〜１７５℃であり、より好ましくは１０５〜１６５℃、特に好ましくは１１０〜１６５℃である。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の配合比を調節することにより、針進入温度が上記
範囲にあるプロピレン系重合体組成物を得ることができる。以下に針進入温度の測定方法を示す。
【００８８】
セイコー社製ＳＳ−１２０またはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ−４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で１ｍ
ｍ厚プレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００８９】
物性（１）を満たすとき、本発明の表面改質フィルムは優れた耐熱性を有するので好ましい。
【００９０】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率（以下「物性（２）」ともいう。）は好ましくは１０〜２０００ＭＰａ、より好ましくは１５〜１５００ＭＰａ、特に好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。以下に引張弾性率の測定方法を示す。
【００９１】
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００９２】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（３）」は、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズの測定方法を示す。
【００９３】
１ｍｍ厚プレスシート試験片に成形し、該フィルムを日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００９４】
物性（１）、物性（２）および物性（３）を同時に満たすとき、本発明の表面改質フィルムは、優れた耐熱性および透明性を有するので、より好ましい。
【００９５】
なお、針進入温度、引張弾性率および内部ヘイズ値の測定で使用したプレスシート試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、１０ＭＰａの加圧下で２０℃に冷却して得たものである。
【００９６】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）（以下「物性（４）」とも
いう。）は通常１０００ｓｅｃ以下、好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて
飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００９７】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程
でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶
化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３
０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化
過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求めた。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は上述したようにしてｔ1/2を求めることができる
が、１１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００９８】
前述の物性（１）〜（３）に加えて、物性（４）を満たすとき、本発明の表面改質フィルムは、優れた耐熱性、透明性および成形性を有するので、特に好ましい。
【００９９】
〔表面改質フィルム〕
本発明の表面改質フィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリプロピ
レンまたは各種添加剤を含むプロピレン系重合体組成物を用いてフィルムを形成させた後、表面親水化処理することにより得られる。
【０１００】
上記フィルムは、本発明に係るプロピレン系重合体組成物を、押出成形、カレンダー成形およびプレス成形などにより、フィルム状に成形したものである。上記フィルムは単層フィルムであってもよいし、性質の異なる２種類以上のフィルムが積層した積層フィルムであってもよい。積層フィルムの場合、各層を形成するフィルムは、要求される性能に応じて種々の組み合わせで用いられる。
【０１０１】
上記フィルムの表面処理方法としては、例えばラジカル発生を伴う公知の方法を制限なく用いることができる。具体的には、乾式処理方法として、グロー放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、電子線処理、放射線処理、粗面化処理、コロナ処理およびプラズマ処理などが挙げられる。また、湿式処理として、化学薬品処理、プライマー処理、ポリマーコーティング、電着、および触媒によるグラフトなどが挙げられる。なかでも、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、オゾン処理、化学薬品処理、プライマー処理、電着、および触媒によるグラフトが好ましく、より好ましくは酸素などのガスの存在下に、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、オゾン処理、プライマー処理および電着する方法が用いられる。
【０１０２】
コロナ処理による方法によれば、フィルム表面に選択的にラジカルが発生し、発生したラジカル部分と酸素との結合により極性の高いヒドロキシル基やカルボキシル基が生成する。処理時間および必要な電力については特に制限はないが、著しく大きな電力量で処理した場合、フィルム表面の劣化および粗さの増大を引き起こすことがあるため、大気圧、大気中でのコロナ放電電力量は、通常０．１〜１０．０Ｗ／ｃｍ2、好ましくは０．１〜
５．０Ｗ／ｃｍ2である。
【０１０３】
プラズマ処理による方法によっても、コロナ処理と同様に、フィルム表面に選択的にラジカルが発生し、発生したラジカル部分とプラズマ中の酸素ラジカルとの結合により、極性の高いヒドロキシル基およびカルボキシル基が生成する。処理時間および必要な電力については特に制限はないが、著しく大きな電力量で処理した場合、フィルム表面の劣化および粗さの増大を引き起こすことがあるため、プラズマ放電電力量は通常０．１〜５０Ｗ／秒、好ましくは０．５〜４０Ｗ／秒である。なお、プラズマ放電は通常、減圧下で行われる。
【０１０４】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、その三級炭素に発生したラジカルに酸素分子が反応して生成するパーオキシラジカルが、隣接する三級炭素に結合する水素原子を引き抜くβ水素脱離を起こしにくいため、上記の表面処理方法を行ってもラジカル発生後の分子量の低下が抑制され、機械特性の低下を抑制することができる。
【０１０５】
上記のようにして得られた本発明の表面改質フィルムの表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以上、好ましくは３０〜８５ｍＮ／ｍ、より好ましくは３０〜８０ｍＮ／ｍである。また、表面改質前のフィルムの表面張力は、通常２０〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍである。フィルムの表面張力は、表面処理前後の差が通常６ｍＮ／ｍ以上、好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上である。
【０１０６】
さらに、本発明の表面改質フィルムの引張伸び（ＥＢｂ）は、通常５０〜３０００％、好ましくは１００〜２０００％である。また、表面改質前のフィルムの引張伸び（ＥＢａ）は、通常６０〜３５００％、好ましくは１２０〜２３００％である。また、表面改質前の引張伸び（ＥＢａ）と表面改質後の引張伸び（ＥＢｂ）との関係は通常
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８５
好ましくは、
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８７
である。なお、ＥＢｂ ／ ＥＢａの上限は特にはないが、通常は、例えば２．０以下である。
【０１０７】
例えば、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムをコロナ処理やプラズマ処理によって表面改質したフィルムの表面張力は、３２ｍＮ／ｍ程度であり、表面処理前後の差が４ｍＮ／ｍ程度である。また、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムをコロナ処理やプラズマ処理によって表面改質したフィルムの引張伸びは、５９０％程度であり、表面改質前の引張伸び（ＥＢａ）と表面改質後の引張伸び（ＥＢｂ）との関係（ＥＢｂ ／ ＥＢａ）は０．８程度である。これは、表面処理によって分子鎖間の結合の一部または全部が切れてしまうことに起因する。
【０１０８】
特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルム、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体
を含むプロピレン系重合体組成物からなる本発明の表面改質フィルムは、表面処理によっても分子鎖間の結合が切れにくく、むしろ結合の一部が架橋するために、従来のフィルムに比べ、表面処理による低分子量成分の発生を抑制し、表面改質前後の重量減少および機械特性の低下を抑制でき、かつ、フィルム表面に親水基を多く付与することができる。したがって、本発明の表面改質フィルムは、表面処理による表面改質前後の重量減少および機械特性の低下を抑制でき、かつ、親水性および接着性に優れる。
【０１０９】
また、本発明の表面改質フィルムの５０μｍ厚で測定した内部ヘイズ値は、通常０．１〜３．１％、好ましくは０．１〜２．６％である。また、表面改質前のフィルムの５０μ厚で測定した内部ヘイズ値は、通常０．１〜３．０％、好ましくは０．１〜２．５％である。すなわち、本発明に係るプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムは透明性が高く、また、表面処理前後で内部ヘイズ値の変化が少ない。
【０１１０】
例えば、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムを表面改質したフィルムの５０μｍ厚で測定した内部ヘイズ値は３．５％程度で、表面改質前の内部ヘイズ値３．１％に比べると、表面改質後のフィルムの透明性が低下する。すなわち、本発明の表面改質フィルムは、上記の特性に加え、従来のフィルムに比べ、表面処理しても透明性を維持
することがわかる。
【０１１１】
〔用途〕
本発明の表面改質フィルムは、透明性に優れ、表面処理を施しても表面改質前後の重量減少および機械特性の低下が少なく、親水性や接着性に優れるため、接着用途をはじめ、様々な産業用途へ適用することができる。
【０１１２】
具体的には、包装フィルム、押出ラミネートフィルム、押出ラミネートシート、金属蒸着フィルム、ドライラミネートフィルム、本発明の表面改質フィルムを表面に接着した種々の成形体、積層フィルムまたは積層シートなどの積層体などに好適に用いられる。
【０１１３】
包装フィルムとしては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、食品真空包装用フィルム、食品包装用フィルム脱酸素剤封入用包装フィルム、レトルト食品用包装フィルムなどが挙げられる。
【０１１４】
押出ラミネートフィルムまたはシートとしては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、アルミ箔とラミレート成形されたトレーやカップ、スチール箔とラミレート成形されたトレーやカップなどが挙げられる。
【０１１５】
金属蒸着フィルムとしては、具体的には、スパッタフィルム、薄い金属箔（ホイル）と貼り合せた金属箔フィルム、アルミニウムなどの金属を蒸着した金属蒸着フィルム、チタン蒸着フィルムなどが挙げられる。
【０１１６】
ドライラミネートフィルムとしては、具体的には、アルミ箔と接着剤により多層化されたトレー、カップまたはレトルトパウチ材、漬物または液体スープなどの水物を入れボイルする多層フィルム、スナック菓子用包装材料、透明レトルト包装材料などが挙げられる。
【０１１７】
成形体としては、具体的には、ブロー成形容器、食品用容器、医薬品用容器、水道用パイプ、ガスパイプ、クレート類、工業部材、家庭用雑貨、容器、タンク類、電線防食被覆用材料、自動車用外装材、自動車用内装材、コンテナ、住宅建材、住宅内装材等が挙げられる。
【０１１８】
積層フィルムまたはシートなどの積層体としては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、光ディスク用フィルム、複層テープ、光ファイバー用保護フィルム、光ファイバー用被覆材料、インクジェットフィルム、ノーカーボンフィルム、特殊フィルム、感熱記録フィルム、耐油フィルム、撥水フィルム、耐水フィルム、剥離フィルム、擬似接着フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【０１２０】
〔物性測定法〕
＜極限粘度［η］＞
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
【０１２１】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
＜n-デカン可溶部量＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、該重合体を１４５℃で３０分間加熱溶解した。得られた溶液を約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【０１２２】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝［析出物重量/サンプル重量］×１００
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製
を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１２３】
＜ポリマー中のエチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量＞
エチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ
ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキ
サクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレンおよびα-オレフィンの組成を定量化した。
【０１２４】
＜成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）＞
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【０１２５】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。
【０１２６】
本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【０１２７】
＜成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【０１２８】
＜立体規則性ｒｒｒｒ＞
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
【０１２９】
＜フィルムの膜厚＞
マイクロメーターを用いて測定した。
【０１３０】
＜針進入温度（ＴＭＡ測定による軟化温度）＞
ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠し、１．０ｍｍ厚の試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度
（℃）を求めた。
【０１３１】
なお、針進入温度の測定用試験片には、下記の方法で作製したプレスシートを用いた。
【０１３２】
２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力シート成形した。０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形状; ２４０×２４０×２ｍｍ厚の
板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、５分程度余熱し、１０ＭＰａで１
〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試験片を作製した。なお、熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１３３】
＜引張弾性率および引張伸び＞
前述のとおり、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、フィルムよりＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価用試験片に供した。２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０１３４】
＜内部ヘイズ（％）＞
本発明の表面改質フィルムの測定には、５０μｍ厚フィルムを用いて日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【０１３５】
＜表面張力＞
ＪＩＳ Ｋ６７６８−１９９５に準拠して、フィルムを測定した。
【０１３６】
実施例１〜４および比較例１〜４で得られたフィルムに、下記条件でプラズマ処理を行って表面改質フィルムを得た。
【０１３７】
＜プラズマ放電処理＞
プラズマ放電装置（東芝製：マイクロ発信器型式ＴＭＧ１３２Ｆ、プラズマ発生形式ＴＡＷ１７３Ｂ５００、スリーフターブチューブ型式ＴＭＵ２９８）を用いて、圧力０．７Ｔｏｒｒで、酸素雰囲気下、プラズマ電力量１ｋＷで１分間照射した。
【０１３８】
＜重量減少率＞
プラズマ放電処理前後の重量を測定し、重量減少率（％）とした。
【０１３９】
＜インク塗布性＞
表面改質フィルムを２３℃の温度、相対湿度５０％の雰囲気下で３日間保管した後、表面改質フィルムの改質処理面に印刷機「ＲＩ−ＩＩＩ型印刷適性試験機」（（株）明製作所製、商品名）に印刷インク「ベストＳＰ（藍）」（（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、商品
名）を１．５ｇ／ｍ2の厚さとなるように印刷し、２４時間室温にて乾燥した。その後、
インクの塗布性を以下の評価基準で評価した。
○：良好（全くインクが剥離しない）
△：可 （剥離部分が１０％未満であった）
×：不可（剥離部分が１０％超であった）
〔触媒合成例〕
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方
法で製造した。
【０１４０】
＜合成例２＞
ジ（ｐ−クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドは、特開２００７−３２１１０２号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【０１４１】
〔重合例〕
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、十分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンを５．００ｍｍｏｌ含むトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を３．２６ｍｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ含むトルエン溶液を５．０ｍｌ加え、２０分間撹拌した。この溶液を、プロピレンおよび水素を流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー５．７７ｇが得られた。重合活性は１．２５ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの極限粘度［η］は１．５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
【０１４２】
結果を表１に示す。
【０１４３】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−２）
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４４】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ（ｐ−クロ
ロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２
０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは９７ｇであり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．２（ｄＬ/ｇ）であった。
【０１４５】
結果を表１に示す。
【０１４６】
＜重合例３＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン３００ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を４０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温４０℃、系内圧力を０．８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは４1．４ｇであり
、極限粘度［η］は２．１ｄｌ／ｇであった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て比較例で用いた。
【０１４７】
結果を表１に示す。
【０１４８】
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｆ−１）
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４９】
［実施例１］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）８０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）２０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、４８μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５０】
結果を表２に示す。
【０１５１】
［実施例２］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）５０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）５０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５２μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５２】
結果を表２に示す。
【０１５３】
［実施例３］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）２０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）８０重量部に対して、
トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５４】
結果を表２に示す。
【０１５５】
［実施例４］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５５μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行っ
た。
【０１５６】
結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例１］
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）１００重量部に対して、トリ（２,４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎ
で成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５８】
結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例２］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を
行い、５３μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１６０】
結果を表２に示す。
【０１６１】
［比較例３］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ
、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）２０重量部と、重合例３で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、
５２μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１６２】
結果を表２に示す。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルムならびにシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含
むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）は、化学的に不活性であり、成形の容易性、さらに廃棄後の焼却処理も比較的容易であるなどの点から、フィルムとして広く使用されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は、カルボキシル基などの化学的に反応性の高い官能基を有さないことから、他のフィルムとの接着性やオーバーコートなどの二次加工性に劣るという問題がある。
【０００３】
このような問題を解消するために、コロナ放電処理やプラズマ処理などによる表面改質が行われている。
【０００４】
表面改質効果を十分に有するポリオレフィンフィルムを提供する技術として、特許文献１では、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルム表面をコロナ処理する技術が報告されているが、アイソタクティック構造を持つため結晶性があり、酸素存在下でラジカルを発生させると、分子鎖間の結合の一部または全部が切れてしまい、機械特性の低下や着色、さらには低分子量成分が発生してしまい、濡れ性の指標である表面張力は向上するものの、低分子量成分が塗料および接着剤との接着の脆弱層となるため接着性が低下し、接着ムラなどを起こすという問題があった。さらに、重量減少も発生し、製品の重量が軽くなるという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０５２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、表面改質を施しても重量減少が少なく、機械物性の低下も小さく、親水性および接着性に優れ、また透明性にも優れた表面改質フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルム、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含むプロピレン系重合体
組成物からなる表面改質フィルムが、重量減少が少なく、機械物性の低下も小さく、親水性および接着性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【０００９】
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムであって、
該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、
該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする表面
改質フィルム。
【００１０】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１１】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１２】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００１３】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１４】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であることを特徴とする〔１〕に記載の表面改質フィルム。
【００１５】
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の表面改質フィルム。
【００１６】
〔４〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【００１７】
〔５〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【００１８】
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた包装用フィルム。
【００１９】
〔７〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを最外層に有することを特徴とする、押出ラミネートフィルムまたはシート。
【００２０】
〔８〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた金属蒸着フィルム。
【００２１】
〔９〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られたドライラミネートフィルム。
【００２２】
〔１０〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを表面に接着した成形体。
【００２３】
〔１１〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする積層体。
【００２４】
〔１２〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする、積層フィルムまたはシート。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の表面改質フィルムは、表面改質による重量減少を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、かつ、フィルム表面に親水基を多く付与することができるため、親水性および接着性に優れ、また透明性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の表面改質フィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（
Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記
要件（ｂ）を充足することを特徴としている。
【００２７】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００２８】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００２９】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００３０】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００３１】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
以下、本発明の表面改質フィルムについて具体的に説明する。
【００３２】
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであってもよいし、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）のランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレ
ンを除く）のランダム共重合体であり、より好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重
合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンのランダム共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性
などの点からホモポリプロピレンである。
【００３３】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。
【００３４】
プロピレンから導かれる構成単位は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の合計１００モル％中、９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）がプロピレン・α-オ
レフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロ
ピレンを除く）から導かれる構成単位を通常０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、より好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００３５】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００３６】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の表面改質フィルムは透明性の高いものとなる。さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）から得られるフィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、コロナまたはプラズマによる表面処理を持続的に行うことによる低分子量成分の発生を抑制することができ、機械物性の低下も抑制でき、表面が高度に親水化された表面改質フィルムが得られる。例えば、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の代わりにアイソタクティックプロピレン重合体から得られるフィルムに表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上になるよう表面改質を行った場合、低分子量成分の発生量が多く、表面改質後は重量が減少し、重量減少率は３％以上と高くなる。また、表面改質フィルム表面にも低分子量成分が残存し、接着の際に脆弱層となり接着性を低下させる。これに対し、本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、上記の特徴を有しているため、低分子量成分の発生が抑制され、表面改質後の重量減少も小さく、表面改質前後の重量減少率が２％以下、明確には１％以下である。したがって、本発明の表面改質フィルムは表面改質後、フィルム表面に残存する低分子量成分が低減され、十分な接着性を有する。本発明の表面改質フィルムの表面張力は３０ｍＮ／ｍ以上であるため、アイソタクティックプロピレン重合体で発生するような、低分子量成分による接着ムラなどを起こさない。
【００３７】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００３８】
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００３９】
rrrr分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００４０】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．１〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは１〜８、さらに特に好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、最も好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合しやすく、得られる表面改質フィルムは機械強度に優れたものとなる。
【００４１】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上であり、特に好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にはないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０ｍＪ/ｍｇ以上、より好ましく
は４５ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５２ｍＪ/
ｍｇ以上、最も好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００４２】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍ
ｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００４３】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述するシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造方法において触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００４４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００４５】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下である。
【００４６】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００
重量部中、１００〜１０重量部、好ましくは１００〜１５重量部、特に好ましくは１００〜２０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００４７】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構
成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００４８】
具体的には、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部以上含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体
（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、１０重量部以上５０重量部未満である場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれ
る構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成
単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オ
レフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００４９】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-
オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデ
センおよび１-エイコセンなどが挙げられる。このうち、エチレン、１-ブテン、１-ヘキ
セン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００５０】
上述したように、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、プロピレン・
エチレン共重合体を用いるのが好ましいが、プロピレン・エチレン共重合体以外に、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体を用いてもよい。この場合、プロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体は、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位を好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、プロピレンから導かれる構成単位およびエチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の合計は１００モル％である。
【００５１】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する成分が上記の範囲にあるとき、
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに
特に優れる。
【００５２】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準
拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分、好ま
しくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００５３】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
【００５４】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ
Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００５５】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
まず、要件（ｂ−１）について以下に説明する。
【００５６】
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオ
タクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。また、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のｒｒ分率が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体
組成物を押出成形して得たフィルムにコロナまたはプラズマによる表面処理を持続的に行うことによる低分子量の発生を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、表面が高度に親水化された表面改質フィルムが得られる。なお、ｒｒ分率が上記の範囲より小さいプロピレン・α-オレフィン共重合体を用いたプロピレン系重合体組成物の表面張力を３０ｍＮ／
ｍ以上になるよう表面改質を行った場合、低分子量成分の発生量が多く、表面改質後は重量が減少し、重量減少率は３％以上と高くなる。また、表面改質フィルム表面にも低分子量成分が残存し、接着の際に脆弱層となり接着性を低下させる場合がある。これに対し、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、上記の特徴を有しているため、低分子量
成分の発生が抑制され、表面改質後の重量減少も小さく。表面改質前後の重量減少率が２％以下、明確には１％以下である。したがって、本発明の表面改質フィルムは、表面改質後、フィルム表面に残存する低分子量成分が低減され、十分な接着性を有する。また、本発明の表面改質フィルムの表面張力は３０ｍＮ／ｍ以上であるため、ｒｒ分率が上記の範囲より小さいプロピレン・α-オレフィン共重合体を用いたプロピレン系重合体組成物で
発生するような、低分子量成分による接着ムラなどを起こさない。
【００５７】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ）を製造可能な触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述する国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法を用いて製造することもできる。
【００５８】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（２）により求められる。
【００５９】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw …（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクテ
ィック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００６０】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に
記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[
００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域および第３領域のシグナ
ルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００６１】
なお、本発明では、ｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来
の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００６２】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして
行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型Ｎ
ＭＲ測定装置を用い、温度１２０℃、積算回数は８,０００回以上の条件で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。
【００６３】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
【００６４】
（ｂ−２）：前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン
中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００６５】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
【００６６】
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００６７】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクテ
ィックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用して、プロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ
）との相溶性が良好なものとなる。
【００６８】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソ
タクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００６９】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことによって、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなり、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００７０】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか一つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性であるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は（Ａ）成分と良好な相溶性を示すものと考えられる
。
【００７１】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００７２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００７３】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（
Ｔｇ）が上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は耐寒性および低温特性に優れる。
【００７４】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００７５】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマ
トクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００７６】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００７７】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティ
ックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１
００重量部中、０〜９０重量部、好ましくは０〜８５重量部、より好ましくは０〜８０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にある
と、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００７８】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オ
レフィン共重合体（Ｂ）を含むプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンが含まれてもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有することにより、得られる表面改質フィルムの機械強度を高くすることができる。
【００７９】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することができる。
【００８０】
アイソタクティックポリプロピレンの具体例としては、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体が挙げられる。炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。なかでも、エチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に通常４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれる。
【００８１】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００８２】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。
【００８３】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００８４】
［その他の成分］
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、有機過酸化物および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００８５】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性、透明性および柔軟性に優れ、さらに耐傷付き性に優れる。
【００８６】
ここで、成形性に優れるとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。すなわち、成形性がよい場合、成形サイクル性、形状安定性および長期生産性などに優れる。
【００８７】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して測定した針進
入温度（ＴＭＡにより求められる軟化点ともいう。）（以下「物性（１）」ともいう。）は好ましくは１００〜１７５℃であり、より好ましくは１０５〜１６５℃、特に好ましくは１１０〜１６５℃である。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の配合比を調節することにより、針進入温度が上記
範囲にあるプロピレン系重合体組成物を得ることができる。以下に針進入温度の測定方法を示す。
【００８８】
セイコー社製ＳＳ−１２０またはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ−４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で１ｍ
ｍ厚プレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００８９】
物性（１）を満たすとき、本発明の表面改質フィルムは優れた耐熱性を有するので好ましい。
【００９０】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率（以下「物性（２）」ともいう。）は好ましくは１０〜２０００ＭＰａ、より好ましくは１５〜１５００ＭＰａ、特に好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。以下に引張弾性率の測定方法を示す。
【００９１】
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００９２】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（３）」は、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズの測定方法を示す。
【００９３】
１ｍｍ厚プレスシート試験片に成形し、該フィルムを日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００９４】
物性（１）、物性（２）および物性（３）を同時に満たすとき、本発明の表面改質フィルムは、優れた耐熱性および透明性を有するので、より好ましい。
【００９５】
なお、針進入温度、引張弾性率および内部ヘイズ値の測定で使用したプレスシート試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、１０ＭＰａの加圧下で２０℃に冷却して得たものである。
【００９６】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）（以下「物性（４）」とも
いう。）は通常１０００ｓｅｃ以下、好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて
飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００９７】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程
でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶
化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３
０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化
過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求めた。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は上述したようにしてｔ1/2を求めることができる
が、１１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００９８】
前述の物性（１）〜（３）に加えて、物性（４）を満たすとき、本発明の表面改質フィルムは、優れた耐熱性、透明性および成形性を有するので、特に好ましい。
【００９９】
〔表面改質フィルム〕
本発明の表面改質フィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリプロピ
レンまたは各種添加剤を含むプロピレン系重合体組成物を用いてフィルムを形成させた後、表面親水化処理することにより得られる。
【０１００】
上記フィルムは、本発明に係るプロピレン系重合体組成物を、押出成形、カレンダー成形およびプレス成形などにより、フィルム状に成形したものである。上記フィルムは単層フィルムであってもよいし、性質の異なる２種類以上のフィルムが積層した積層フィルムであってもよい。積層フィルムの場合、各層を形成するフィルムは、要求される性能に応じて種々の組み合わせで用いられる。
【０１０１】
上記フィルムの表面処理方法としては、例えばラジカル発生を伴う公知の方法を制限なく用いることができる。具体的には、乾式処理方法として、グロー放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、電子線処理、放射線処理、粗面化処理、コロナ処理およびプラズマ処理などが挙げられる。また、湿式処理として、化学薬品処理、プライマー処理、ポリマーコーティング、電着、および触媒によるグラフトなどが挙げられる。なかでも、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、オゾン処理、化学薬品処理、プライマー処理、電着、および触媒によるグラフトが好ましく、より好ましくは酸素などのガスの存在下に、コロナ処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、オゾン処理、プライマー処理および電着する方法が用いられる。
【０１０２】
コロナ処理による方法によれば、フィルム表面に選択的にラジカルが発生し、発生したラジカル部分と酸素との結合により極性の高いヒドロキシル基やカルボキシル基が生成する。処理時間および必要な電力については特に制限はないが、著しく大きな電力量で処理した場合、フィルム表面の劣化および粗さの増大を引き起こすことがあるため、大気圧、大気中でのコロナ放電電力量は、通常０．１〜１０．０Ｗ／ｃｍ2、好ましくは０．１〜
５．０Ｗ／ｃｍ2である。
【０１０３】
プラズマ処理による方法によっても、コロナ処理と同様に、フィルム表面に選択的にラジカルが発生し、発生したラジカル部分とプラズマ中の酸素ラジカルとの結合により、極性の高いヒドロキシル基およびカルボキシル基が生成する。処理時間および必要な電力については特に制限はないが、著しく大きな電力量で処理した場合、フィルム表面の劣化および粗さの増大を引き起こすことがあるため、プラズマ放電電力量は通常０．１〜５０Ｗ／秒、好ましくは０．５〜４０Ｗ／秒である。なお、プラズマ放電は通常、減圧下で行われる。
【０１０４】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、その三級炭素に発生したラジカルに酸素分子が反応して生成するパーオキシラジカルが、隣接する三級炭素に結合する水素原子を引き抜くβ水素脱離を起こしにくいため、上記の表面処理方法を行ってもラジカル発生後の分子量の低下が抑制され、機械特性の低下を抑制することができる。
【０１０５】
上記のようにして得られた本発明の表面改質フィルムの表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以上、好ましくは３０〜８５ｍＮ／ｍ、より好ましくは３０〜８０ｍＮ／ｍである。また、表面改質前のフィルムの表面張力は、通常２０〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍである。フィルムの表面張力は、表面処理前後の差が通常６ｍＮ／ｍ以上、好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上である。
【０１０６】
さらに、本発明の表面改質フィルムの引張伸び（ＥＢｂ）は、通常５０〜３０００％、好ましくは１００〜２０００％である。また、表面改質前のフィルムの引張伸び（ＥＢａ）は、通常６０〜３５００％、好ましくは１２０〜２３００％である。また、表面改質前の引張伸び（ＥＢａ）と表面改質後の引張伸び（ＥＢｂ）との関係は通常
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８５
好ましくは、
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８７
である。なお、ＥＢｂ ／ ＥＢａの上限は特にはないが、通常は、例えば２．０以下である。
【０１０７】
例えば、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムをコロナ処理やプラズマ処理によって表面改質したフィルムの表面張力は、３２ｍＮ／ｍ程度であり、表面処理前後の差が４ｍＮ／ｍ程度である。また、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムをコロナ処理やプラズマ処理によって表面改質したフィルムの引張伸びは、５９０％程度であり、表面改質前の引張伸び（ＥＢａ）と表面改質後の引張伸び（ＥＢｂ）との関係（ＥＢｂ ／ ＥＢａ）は０．８程度である。これは、表面処理によって分子鎖間の結合の一部または全部が切れてしまうことに起因する。
【０１０８】
特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる表面改質フィルム、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体
を含むプロピレン系重合体組成物からなる本発明の表面改質フィルムは、表面処理によっても分子鎖間の結合が切れにくく、むしろ結合の一部が架橋するために、従来のフィルムに比べ、表面処理による低分子量成分の発生を抑制し、表面改質前後の重量減少および機械特性の低下を抑制でき、かつ、フィルム表面に親水基を多く付与することができる。したがって、本発明の表面改質フィルムは、表面処理による表面改質前後の重量減少および機械特性の低下を抑制でき、かつ、親水性および接着性に優れる。
【０１０９】
また、本発明の表面改質フィルムの５０μｍ厚で測定した内部ヘイズ値は、通常０．１〜３．１％、好ましくは０．１〜２．６％である。また、表面改質前のフィルムの５０μ厚で測定した内部ヘイズ値は、通常０．１〜３．０％、好ましくは０．１〜２．５％である。すなわち、本発明に係るプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムは透明性が高く、また、表面処理前後で内部ヘイズ値の変化が少ない。
【０１１０】
例えば、アイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムを表面改質したフィルムの５０μｍ厚で測定した内部ヘイズ値は３．５％程度で、表面改質前の内部ヘイズ値３．１％に比べると、表面改質後のフィルムの透明性が低下する。すなわち、本発明の表面改質フィルムは、上記の特性に加え、従来のフィルムに比べ、表面処理しても透明性を維持
することがわかる。
【０１１１】
〔用途〕
本発明の表面改質フィルムは、透明性に優れ、表面処理を施しても表面改質前後の重量減少および機械特性の低下が少なく、親水性や接着性に優れるため、接着用途をはじめ、様々な産業用途へ適用することができる。
【０１１２】
具体的には、包装フィルム、押出ラミネートフィルム、押出ラミネートシート、金属蒸着フィルム、ドライラミネートフィルム、本発明の表面改質フィルムを表面に接着した種々の成形体、積層フィルムまたは積層シートなどの積層体などに好適に用いられる。
【０１１３】
包装フィルムとしては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、食品真空包装用フィルム、食品包装用フィルム脱酸素剤封入用包装フィルム、レトルト食品用包装フィルムなどが挙げられる。
【０１１４】
押出ラミネートフィルムまたはシートとしては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、アルミ箔とラミレート成形されたトレーやカップ、スチール箔とラミレート成形されたトレーやカップなどが挙げられる。
【０１１５】
金属蒸着フィルムとしては、具体的には、スパッタフィルム、薄い金属箔（ホイル）と貼り合せた金属箔フィルム、アルミニウムなどの金属を蒸着した金属蒸着フィルム、チタン蒸着フィルムなどが挙げられる。
【０１１６】
ドライラミネートフィルムとしては、具体的には、アルミ箔と接着剤により多層化されたトレー、カップまたはレトルトパウチ材、漬物または液体スープなどの水物を入れボイルする多層フィルム、スナック菓子用包装材料、透明レトルト包装材料などが挙げられる。
【０１１７】
成形体としては、具体的には、ブロー成形容器、食品用容器、医薬品用容器、水道用パイプ、ガスパイプ、クレート類、工業部材、家庭用雑貨、容器、タンク類、電線防食被覆用材料、自動車用外装材、自動車用内装材、コンテナ、住宅建材、住宅内装材等が挙げられる。
【０１１８】
積層フィルムまたはシートなどの積層体としては、具体的には、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、シュリンクストレッチフィルム、光ディスク用フィルム、複層テープ、光ファイバー用保護フィルム、光ファイバー用被覆材料、インクジェットフィルム、ノーカーボンフィルム、特殊フィルム、感熱記録フィルム、耐油フィルム、撥水フィルム、耐水フィルム、剥離フィルム、擬似接着フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【０１２０】
〔物性測定法〕
＜極限粘度［η］＞
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
【０１２１】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
＜n-デカン可溶部量＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、該重合体を１４５℃で３０分間加熱溶解した。得られた溶液を約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【０１２２】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝［析出物重量/サンプル重量］×１００
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー社製
を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１２３】
＜ポリマー中のエチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量＞
エチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ
ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキ
サクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレンおよびα-オレフィンの組成を定量化した。
【０１２４】
＜成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）＞
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【０１２５】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。
【０１２６】
本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【０１２７】
＜成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【０１２８】
＜立体規則性ｒｒｒｒ＞
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
【０１２９】
＜フィルムの膜厚＞
マイクロメーターを用いて測定した。
【０１３０】
＜針進入温度（ＴＭＡ測定による軟化温度）＞
ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠し、１．０ｍｍ厚の試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度
（℃）を求めた。
【０１３１】
なお、針進入温度の測定用試験片には、下記の方法で作製したプレスシートを用いた。
【０１３２】
２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力シート成形した。０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形状; ２４０×２４０×２ｍｍ厚の
板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、５分程度余熱し、１０ＭＰａで１
〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試験片を作製した。なお、熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１３３】
＜引張弾性率および引張伸び＞
前述のとおり、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、フィルムよりＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価用試験片に供した。２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０１３４】
＜内部ヘイズ（％）＞
本発明の表面改質フィルムの測定には、５０μｍ厚フィルムを用いて日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【０１３５】
＜表面張力＞
ＪＩＳ Ｋ６７６８−１９９５に準拠して、フィルムを測定した。
【０１３６】
実施例１〜４および比較例１〜４で得られたフィルムに、下記条件でプラズマ処理を行って表面改質フィルムを得た。
【０１３７】
＜プラズマ放電処理＞
プラズマ放電装置（東芝製：マイクロ発信器型式ＴＭＧ１３２Ｆ、プラズマ発生形式ＴＡＷ１７３Ｂ５００、スリーフターブチューブ型式ＴＭＵ２９８）を用いて、圧力０．７Ｔｏｒｒで、酸素雰囲気下、プラズマ電力量１ｋＷで１分間照射した。
【０１３８】
＜重量減少率＞
プラズマ放電処理前後の重量を測定し、重量減少率（％）とした。
【０１３９】
＜インク塗布性＞
表面改質フィルムを２３℃の温度、相対湿度５０％の雰囲気下で３日間保管した後、表面改質フィルムの改質処理面に印刷機「ＲＩ−ＩＩＩ型印刷適性試験機」（（株）明製作所製、商品名）に印刷インク「ベストＳＰ（藍）」（（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、商品
名）を１．５ｇ／ｍ2の厚さとなるように印刷し、２４時間室温にて乾燥した。その後、
インクの塗布性を以下の評価基準で評価した。
○：良好（全くインクが剥離しない）
△：可 （剥離部分が１０％未満であった）
×：不可（剥離部分が１０％超であった）
〔触媒合成例〕
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方
法で製造した。
【０１４０】
＜合成例２＞
ジ（ｐ−クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドは、特開２００７−３２１１０２号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【０１４１】
〔重合例〕
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、十分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンを５．００ｍｍｏｌ含むトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を３．２６ｍｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ含むトルエン溶液を５．０ｍｌ加え、２０分間撹拌した。この溶液を、プロピレンおよび水素を流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー５．７７ｇが得られた。重合活性は１．２５ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの極限粘度［η］は１．５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
【０１４２】
結果を表１に示す。
【０１４３】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−２）
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４４】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ（ｐ−クロ
ロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２
０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは９７ｇであり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．２（ｄＬ/ｇ）であった。
【０１４５】
結果を表１に示す。
【０１４６】
＜重合例３＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン３００ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を４０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温４０℃、系内圧力を０．８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは４1．４ｇであり
、極限粘度［η］は２．１ｄｌ／ｇであった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て比較例で用いた。
【０１４７】
結果を表１に示す。
【０１４８】
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｆ−１）
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４９】
［実施例１］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）８０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）２０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、４８μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５０】
結果を表２に示す。
【０１５１】
［実施例２］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）５０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）５０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５２μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５２】
結果を表２に示す。
【０１５３】
［実施例３］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）２０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）８０重量部に対して、
トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５４】
結果を表２に示す。
【０１５５】
［実施例４］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５５μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行っ
た。
【０１５６】
結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例１］
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）１００重量部に対して、トリ（２,４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎ
で成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１５８】
結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例２］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を
行い、５３μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１６０】
結果を表２に示す。
【０１６１】
［比較例３］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ
、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）２０重量部と、重合例３で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、
５２μｍ厚フィルムを得て、プラズマ放電処理を行った。
【０１６２】
結果を表２に示す。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムであって、
該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、
該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする表面
改質フィルム。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃である
ことを特徴とする請求項１に記載の表面改質フィルム。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、
（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の表面改質フィルム。
【請求項４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【請求項５】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた包装用フィルム。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを最外層に有することを特徴とする、押出ラミネートフィルムまたはシート。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた金属蒸着フィルム。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られたドライラミネートフィルム。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを表面に接着した成形体。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする積層体。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする、積層フィルムまたはシート。
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる表面改質フィルムであって、
該表面改質フィルムの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上であり、
該表面改質フィルムの表面改質前後の重量減少率が２％以下であり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする表面
改質フィルム。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃である
ことを特徴とする請求項１に記載の表面改質フィルム。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、
（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の表面改質フィルム。
【請求項４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【請求項５】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面改質フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた包装用フィルム。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを最外層に有することを特徴とする、押出ラミネートフィルムまたはシート。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られた金属蒸着フィルム。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを用いて得られたドライラミネートフィルム。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを表面に接着した成形体。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする積層体。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれかに記載の表面改質フィルムを少なくとも一層含むことを特徴とする、積層フィルムまたはシート。
【公開番号】特開２０１０−１８９４７４（Ｐ２０１０−１８９４７４Ａ）
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３２６６６（Ｐ２００９−３２６６６）
【出願日】平成２１年２月１６日（２００９．２．１６）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１６日（２００９．２．１６）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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