被覆体
【課題】艶消し感に優れた外観を呈し、その美観性を長期にわたり保持することが可能な被覆体を提供する。
【解決手段】下地の上に、結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、前記微粒充填材（ｄ）が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなる被覆材によって被膜を形成する。
【解決手段】下地の上に、結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、前記微粒充填材（ｄ）が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなる被覆材によって被膜を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な被覆体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物や土木構造物等においては、その表面保護、美観性向上等の目的で種々の被覆材によってコーティングが行われている。この中でも、艶消しタイプの被覆材は、表面の艶が低減された被膜を形成することができ、落ち着きのある仕上り感が得られることから、汎用的に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２１５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような被覆材の一例として、特許文献１（特開平１１−２１５１４号公報）には、カルボニル基含有共重合体のエマルジョン及びポリヒドラジド化合物を含む樹脂分散液に、艶消し剤を含む顔料分を顔料体積濃度が２５〜４０％となるように含有せしめてなる水性被覆材が記載されている。
【０００５】
しかしながら、下地に対して、上記特許文献のような被覆材を塗装した場合、その形成被膜において、光の反射具合が一定なものとならず、部分的に光沢ムラが生じたような仕上りとなるおそれがある。また、所定の方向から形成被膜を見たときの艶消し感が、角度を変えて見ると損われてしまうおそれもある。さらに、このような形成被膜では、汚染物質の付着状態が不均一となり、汚れが目立ちやすくなる傾向もある。
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、艶消し感に優れた外観を呈し、その美観性を長期にわたり保持することが可能な被覆体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題を解決するために本発明者は鋭意検討の結果、下地の上に、特定充填材等によって構成された被膜を設けた被覆体に想到し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．下地の上に、被膜が設けられた被覆体であって、
当該被膜は、
結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、
前記微粒充填材（ｄ）は、
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなり、
前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、前記無機酸化物ゾル（ｂ）を１〜１００重量部、前記着色顔料（ｃ）を１〜３００重量部、前記微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部含み、
前記微粒充填材（ｄ）中に、前記吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする被覆体。
２．前記被膜が、さらに、平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を、前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し５０〜１０００重量部含む被覆材によって形成されたものである１．記載の被覆体。
３．前記下地が、凹凸模様を有する下地であることを特徴とする１．または２．に記載の被覆体。
４．前記下地が、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地であることを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の被覆体。
【発明の効果】
【０００９】
上記１．に係る発明によれば、優れた艶消し感を有する被覆体が得られる。さらに、本発明の被覆体では、初期の美観性を長期にわたり保持することができる。
上記２．に係る発明によれば、艶消し感を一層高めることができる。
上記３．に係る発明は、凹凸模様を有する下地に対して適用するものである。上記３．に係る発明によれば、凹凸模様を有するとともに、艶消し感に優れた外観を呈する被覆体が得られる。
上記４．に係る発明は、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地に対して適用するものである。上記４．に係る発明によれば、このような下地を塗り替える場合であっても、艶消し感に優れた外観が得られる。さらに、被膜膨れ等の不具合が抑制されるため、新設被膜の美観性を長期にわたり保持することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】被覆体の一例を示す断面図である。
【図２】被覆体の一例を示す断面図である。
【図３】被覆体の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１２】
本発明の被覆体は、下地の上に、被膜が設けられた被覆体である。
下地としては、特に限定されないが、主に建築物、土木構造物等の壁面を構成するもので、例えば、コンクリート、モルタル、スレート板、珪酸カルシウム板、ＡＬＣ板、押出成型板、サイディングボード、金属板、合板等の基材が挙げられる。本発明における下地は、上述のような基材の上に何らかの被膜（既存被膜、下塗被膜等）を有するものであってもよい。
本発明では、例えば、凹凸模様を有する下地や、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地、に対しても有効である。
【００１３】
下地のうち、凹凸模様を有する下地としては、例えば、砂壁状模様、ゆず肌状模様、さざ波状模様、スタッコ状模様、凹凸状模様、月面状模様、櫛引状模様、虫喰状模様、格子状模様、タイル調模様、幾何学的模様等の凹凸模様を有する下地が挙げられる。凹凸模様における凹凸の高低差は、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは１〜１０ｍｍ程度である。このような凹凸模様は、基材自体に形成されたものであってもよいし、下地内（基材上）の被膜によって形成されたものであってもよい。
【００１４】
また、下地のうち、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地としては、例えば、上述のような基材の上に、有機質樹脂を結合材とする有機系被覆材（以下単に「有機系被覆材」という）による既存被膜を有するものである。
一般的な有機系被覆材の被膜は、屋外において長期にわたり曝露されると、太陽光、降雨、粉塵等の影響により劣化や汚染が進行してしまうため、概ね１０年程度で塗り替えの必要が生じてくる。但し、塗り替えの後、経時的に被膜膨れ等の不具合が生じる場合がある。このような不具合を抑制するには、既存被膜を物理的にケレンしたり、あるいは剥離剤を使用して既存被膜を除去した後に、新たな被覆材を塗付することが有効である。しかし、既存被膜の除去作業は、多大な労力と時間を必要とするものであり、工事のコストの点においても不利である。既存被膜を完全に除去することが困難な場合には、下地調整処理を入念に行う必要があり、工程が煩雑となってしまうという問題も生じる。
本発明では、既存被膜を除去せずに塗り替えを行っても、被膜膨れ等の不具合が抑制でき、新設被膜による美観性を長期に亘り保持することが可能となる。すなわち、塗り替え時の作業が軽減できる。
【００１５】
有機系被覆材としては、有機質樹脂を含む各種の被覆材が挙げられる。具体的には、例えば、ＪＩＳ Ｋ５６５４「アクリル樹脂エナメル」、ＪＡＳＳ１８ Ｍ−２０７「非水分散形アクリル樹脂エナメル」、ＪＩＳ Ｋ５６５６「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、ＪＡＳＳ１８ Ｍ−４０４「アクリルシリコン樹脂塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６５８「建築用耐候性上塗り塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６６０「つや有合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ Ｋ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ Ｋ５６６７「多彩模様塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６６８「合成樹脂エマルション模様塗料」、ＪＩＳ Ａ６９０９「建築用仕上塗材」の外装薄塗材Ｅ、可とう形外装薄塗材Ｅ、防水形外装薄塗材Ｅ、外装厚塗材Ｅ、複層塗材Ｅ、防水形複層塗材Ｅ、複層塗材ＲＥ、防水形複層塗材ＲＥ、複層塗材ＲＳ、防水形複層塗材ＲＥ等が挙げられる。
【００１６】
有機系被覆材における有機質樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ふっ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。本発明は、特に有機質樹脂が熱可塑性樹脂である場合において有利な効果を奏することができる。
有機系被覆材における有機質樹脂の含有量は特に限定されないが、有機系被覆材の固形分中に好ましくは５重量％以上、より好ましくは２０〜８０重量％程度である。
【００１７】
有機系被覆材によって形成される既存被膜の厚みは、被覆材の形態にもよるが、好ましくは０．０２〜１０ｍｍ程度である。本発明では、特に既存被膜が１ｍｍ以上の厚みを有する場合においても、塗り替え後の被膜膨れ等を抑制することができる。
【００１８】
本発明における既存被膜は、このような有機系被覆材の被膜を有するものであれば単層被膜であっても複層被膜であってもよいが、本発明では、特に有機系被覆材の被膜が既存被膜の最表面に存在する場合に、十分な効果を得ることができる。
【００１９】
本発明の被覆体は、例えば、図１に示すように、下地１の上に、特定の被膜２が設けられたものである。この被膜２は、結合材（ａ）、無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び特定２種の微粒充填材（ｄ）を含む被覆材によって形成されたものである。本発明では、この特定被膜２の作用によって、艶消し感に優れた外観を呈する被覆体が得られる。
具体的には、被覆体を角度を変えて見た場合（図１中、Ｐ、Ｑ，Ｒの視点でそれぞれ見た場合）において、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。
また、下地１が凹凸模様を有する下地である場合でも、図２、図３に示すように、凹凸模様の形状が異なる部分をそれぞれ見た場合（図中、Ｐ、Ｑ，Ｒの視点でそれぞれ見た場合）であっても、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。さらに、角度を変えて見た場合（図中、Ｐ’，Ｑ’，Ｒ’の視点でそれぞれ見た場合）においても同様に、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。
【００２０】
被膜２を構成する成分のうち、結合材（ａ）は、顔料、充填材等を固定化する役割等を担う成分である。結合材（ａ）としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好適である。樹脂の種類としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。また、これら結合材は、架橋反応性を有するもの、架橋反応性を有さないもののいずれであってもよい。架橋反応性を有する結合材を使用した場合は、被膜２の耐水性、耐久性、耐候性等を向上させることができる。
【００２１】
被膜２における（ｂ）成分は、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）である。この無機酸化物ゾル（ｂ）は、被膜２における艶消し感の向上とともに、被膜２の汚れ抑制に寄与するものである。本発明では、このような無機酸化物ゾル（ｂ）の作用によって、被膜２における初期の美観性を長期にわたり保持することが可能となる。
【００２２】
このような無機酸化物ゾル（ｂ）としては、無機酸化物ゾルからなるコロイド粒子が溶媒中に分散しているコロイド溶液が使用できる。無機酸化物ゾル（ｂ）における無機成分としては、例えば、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン、マグネシウム等が挙げられる。
無機酸化物ゾル（ｂ）の媒体としては、水及び／または水溶性溶剤が使用できる。水溶性溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。
無機酸化物ゾル（ｂ）の粒子径は、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜８０ｎｍである。なお、（ｂ）成分の平均粒子径は、動的光散乱法によって測定される値である。
【００２３】
本発明における（ｂ）成分としては、特に、無機成分が珪素であるシリカゾルが好適である。シリカゾルの粒子は、硬度が高く、かつその粒子表面に親水基を有する化合物である。このような（ｂ）成分は、本発明の効果向上に大きく寄与するものである。
【００２４】
シリカゾルは、例えば、珪酸ソーダ、シリケート化合物を原料として製造することができる。このうち、シリケート化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。この他、上記シリケート化合物以外のアルコキシシラン化合物や、アルコール類、グリコール類、グルコールエーテル類、フッ素アルコール、シランカップリング剤、ポリオキシアルキレン基含有化合物等を併せて使用することもできる。製造時には触媒等を使用することもできる。また、製造過程ないし製造後に、触媒等に含まれる金属をイオン交換処理等によって除去することもできる。
【００２５】
（ｂ）成分の含有割合は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、固形分換算で通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。このような含有割合であれば、本発明の効果を十分に得ることができる。（ｂ）成分が少なすぎる場合は、汚れが目立ちやすくなるおそれがある。（ｂ）成分が多すぎる場合は、被膜にひび割れ等が生じやすくなる。
【００２６】
着色顔料（ｃ）は、被膜２に所望の色調を付与する成分である。着色顔料（ｃ）としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられる。これら着色顔料（ｃ）の１種または２種以上を適宜使用することにより、被膜２の色調を調整することができる。着色顔料（ｃ）の平均粒子径は、好ましくは１μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ以上０．８μｍ以下である。
【００２７】
着色顔料（ｃ）の含有割合は、所望の色調が得られるように適宜設定すればよいが、上記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、通常１〜３００重量部、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部である。着色顔料（ｃ）が上記範囲よりも少なすぎる場合は、所定の色調に調製することが難しく、また隠ぺい性が不十分となり、仕上り外観にムラが生じるおそれがある。着色顔料（ｃ）が上記範囲よりも多すぎる場合は、艶消し感、質感等が損われやすくなる。
【００２８】
平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）は、艶消し効果を得るために必須の成分である。微粒充填材（ｄ）の平均粒子径は、通常１μｍ以上８０μｍ未満、好ましくは２μｍ以上７５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以上５０μｍ以下である。なお、平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径の値である。
【００２９】
このような微粒充填材（ｄ）は、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなるものである。
本発明では、結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部（好ましくは１００〜４００重量部、より好ましくは１２０〜３５０重量部）含み、かつ、微粒充填材（ｄ）中に、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％（好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％）含む構成とする。
【００３０】
本発明では、このような微粒充填材（ｄ）の導入により、優れた艶消し感を得ることができる。このような効果は特に、高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）が、多孔質構造等の形状を有していることに起因して奏されるものと考えられる。
一般に、微粒充填材（ｄ）が、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）のみで構成される場合、（ｄ−１）の量を増やすことにより、艶消し感は改善される。しかしこの場合、十分な艶消し効果が得られるまで（ｄ−１）を増やすと、被膜が割れやすくなったり、また被膜のシール性が不十分となるといった不具合が生じるおそれがある。これに対し、本発明では、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）と高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）を併用することにより、実用的な被膜物性が確保できる範囲内で、優れた艶消し感を得ることが可能となる。
なお、吸油量（ｍｌ／１００ｇ）とは、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１３−２：２００４に規定されている方法によって求められる値であり、粉粒体１００ｇに対する煮アマニ油のｍｌで表されるものである。
【００３１】
微粒充填材（ｄ）の含有割合が少なすぎる場合、または微粒充填材（ｄ）中の微粒充填材（ｄ−２）の含有割合が少なすぎる場合は、十分な艶消し効果が得られず、被膜２に膨れ等が発生するおそれもある。一方、微粒充填材（ｄ）の含有割合が多すぎる場合、または微粒充填材（ｄ）中の微粒充填材（ｄ−２）の含有割合が多すぎる場合は、被膜２に割れが生じたり、被膜２のシール性が低下したりするおそれがある。
【００３２】
微粒充填材（ｄ−１）としては、上記物性を満たす限り、その材質は特に限定されず各種充填材を使用することができる。微粒充填材（ｄ−１）としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ粉、水酸化アルミニウム等が挙げられる。微粒充填材（ｄ−１）の吸油量は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上４０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上３０ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３３】
微粒充填材（ｄ−２）についても、上記物性を満たす限り、その材質は特に限定されず各種充填材を使用することができる。微粒充填材（ｄ−２）としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、バーミキュライト、パーライト、大谷石粉、活性白土、炭、活性炭、木粉、シラスバルーン等が挙げられる。このうち微粒充填材（ｄ−２）としては、珪藻土、シリカゲル、及びゼオライトから選ばれる１種以上が好適である。微粒充填材（ｄ−２）の吸油量は、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３４】
本発明では、微粒充填材（ｄ）として、繊維状物質を含むことが望ましい。このような繊維状物質は、被膜２における割れ抑制等の点で好適である。繊維状物質としては、例えば、セピオライト、アタバルジャイト、ゾノライト、珪灰石、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウム繊維、カーボン繊維等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。
【００３５】
繊維状物質の平均粒子径は、１μｍ以上８０μｍ未満であれば特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以上５０μｍ以下である。繊維状物質のアスペクト比は、好ましくは３〜４０、より好ましくは５〜３０である。
繊維状物質の吸油量は、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）、高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）のいずれかと同程度であってもよいが、好ましくは３５ｍｌ／１００ｇ以上９０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以上８０ｍｌ／１００ｇ以下である。
本発明では、微粒子充填材として、非繊維状の微粒充填材（ｄ−１）と、非繊維状の微粒充填材（ｄ−２）と、上記繊維状物質とを組合わせて用いることができる。繊維状物質の含有割合は、微粒充填材（ｄ）中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３６】
本発明における被膜２は、上記成分に加え、さらに平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を含むことが望ましい。このような粗粒充填材（ｅ）は、艶消し感向上に寄与する成分である。本発明では、下地１の表面に沿って、粗粒充填材（ｅ）に基づくサブミリオーダーの微細凹凸が付与されることにより、上記微粒充填材（ｄ）の作用と相俟って、艶消し感が高まるものと考えられる。また本発明では、このような粗粒充填材（ｅ）の導入により、特に、下地１の凹凸状態が多様に変化する場合であっても、安定した艶消し感、仕上外観を得ることが可能となる。
【００３７】
粗粒充填材（ｅ）の種類は特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的に、粗粒充填材（ｅ）としては、自然石の粉砕物、陶磁器の粉砕物、及び着色骨材から選ばれる少なくとも１種以上が好適である。このような粗粒充填材（ｅ）としては、例えば、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、金属粒等が挙げられる。
このような粗粒充填材（ｅ）の吸油量は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１ｍｌ／１００ｇ以上４０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは３ｍｌ／１００ｇ以上３０ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３８】
粗粒充填材（ｅ）の含有割合は、上記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、好ましくは３０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜６００重量部、さらに好ましくは８０〜５００重量部である。粗粒充填材（ｅ）の含有割合がこのような範囲内であれば、優れた艶消し感を得ることが可能となる。
【００３９】
本発明では、このような下地に対し、上述の結合材（ａ）、着色顔料（ｃ）、微粒充填材（ｄ）、及び必要に応じ粗粒充填材（ｅ）を含む被覆材を塗付することによって形成できる。このような被覆材は、本発明の効果が損われない限り、例えば増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、撥水剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、触媒、溶剤、水等を含むものであってもよい。
【００４０】
下地に被覆材を塗付する際には、スプレー塗り、刷毛塗り、ローラー塗り等の塗装手段を適宜採用することができる。被覆材の塗付け量は、本発明の効果が奏される範囲内で適宜設定すればよい。具体的には、下地の凹凸模様の形態にもよるが、通常は０．２〜２ｋｇ／ｍ２程度である。被覆材の乾燥は、通常常温で行えばよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、被覆材の塗装前に、何らかの処理（シーラー処理等）を行うこともできる。
特に、下地が凹凸模様を有する場合は、凹凸模様が消失せずに残存する範囲内で、被覆材を塗付することが好ましい。
一般に、凹凸模様を有する下地に塗装を行う場合、被膜の膜厚は一定になり難い傾向がある。このような膜厚の不均一化は、光沢ムラ、汚染の顕在化等を引き起こすおそれがある。これに対し、本発明では、被膜の膜厚が不均一であっても、均質な艶消し感を得ることができ、その美観性を長期にわたり保持することができる。特に、粗粒充填材（ｅ）を含む被覆材を用いると、下地の凹凸状態が多様に変化する場合であっても、より安定した艶消し感、仕上外観等を得ることが可能となる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４２】
（実施例１）
結合材２００重量部に対し、無機酸化物ゾルを１２５重量部、着色顔料を３２重量部、微粒充填材１を９８重量部、微粒充填材４を３３重量部、造膜助剤を１８重量部、水を１５重量部、分散剤を２重量部、増粘剤を３重量部、消泡剤を１重量部、粗粒充填材１を１２０重量部均一に混合することにより、被覆材を製造した。なお、各原料については以下に示すものを使用した。
【００４３】
・結合材：アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％、ガラス転移温度−５℃）
・無機酸化物ゾル：シリカゾル（ｐＨ９．３、固形分２０重量％、平均１次粒子径２０ｎｍ）
・着色顔料：酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材１：炭酸カルシウム（平均粒子径１８μｍ、吸油量２０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材２：炭酸カルシウム（平均粒子径１０μｍ、吸油量２２ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材３：シリカ粉（平均粒子径１２μｍ、吸油量２８ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材４：珪藻土（平均粒子径４０μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材５：珪藻土（平均粒子径３５μｍ、吸油量２１０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材６：珪藻土（平均粒子径１０μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材７：シリカゲル（平均粒子径２０μｍ、吸油量１９５ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材８：珪灰石（平均粒子径２０μｍ、吸油量６８ｍｌ／１００ｇ、アスペクト比１６）
・微粒充填材９：珪灰石（平均粒子径５μｍ、吸油量５６ｍｌ／１００ｇ、アスペクト比１２）
・造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
・分散剤：ポリカルボン酸系分散剤
・増粘剤：セルロース系増粘剤
・消泡剤：シリコン系消泡剤
・粗粒充填材１：炭酸カルシウム（平均粒子径１８０μｍ、吸油量１２ｍｌ／１００ｇ）
・粗粒充填材２：炭酸カルシウム（平均粒子径１５０μｍ、吸油量１５ｍｌ／１００ｇ）
なお微粒充填材１〜７は、いずれもアスペクト比３未満の非繊維状物質である。
【００４４】
（試験１）
下地として、スレート板上に、虫喰状の凹凸模様（凹凸の高低差２〜４ｍｍ）の被膜が形成されたものを用意した。この下地に対し、上記方法にて得られた被覆材を、塗付け量０．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で７２時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無、及び艶消し感の状態を評価した。被膜の割れについては、割れ発生が認められなかったものを「○」、割れ発生が認められたものを「×」として評価を行った。艶消し感の状態については、艶消し感に優れるものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価を行った。
また、上記方法で得られた試験体を、大阪府茨木市で南面向きに設置し、３ヵ月間屋外曝露を行った。このとき被膜汚れ状態を目視観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。結果を表３に示す。
【００４５】
（試験２）
スレート板上に、アクリル系熱可塑性樹脂を結合材とし、虫喰状凹凸模様（凹凸の高低差２〜４ｍｍ）の被膜（樹脂含有量２５重量％）が形成された下地を用意した。この被膜を促進耐候性試験機「アイスーパーＵＶテスター」（岩崎電気株式会社製）にて４００時間曝露させたものを既存被膜とした。
この既存被膜に対し、上記方法にて得られた被覆材を、塗付け量０．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で１６８時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無、及び艶消し感の状態を評価した。被膜の割れについては、割れ発生が認められなかったものを「○」、割れ発生が認められたものを「×」として評価を行った。艶消し感の状態については、艶消し感に優れるものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価を行った。
次に、上記方法で得られた試験体について、温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、膨れ発生の状態を評価した。評価は、膨れ発生が認められないものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
また、上記方法で得られた試験体を、大阪府茨木市で南面向きに設置し、３ヵ月間屋外曝露を行った。このとき被膜汚れ状態を目視観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。結果を表３に示す。
【００４６】
（実施例２〜２３、比較例１〜７）
表１、表２に示す配合の被覆材を用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験を行った。結果を表３、表４に示す。
【００４７】
（試験１’）
試験１と同様の下地に対し、実施例２、１９、及び２０の被覆材を、それぞれ塗付け量１．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、温度３０℃、相対湿度５０％、風速３ｍ／Ｓの環境下で２４時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無の状態を評価した。その結果、実施例１９では割れ発生は認められなかった。実施例２、実施例２０では、それぞれ一部割れが認められたが、その程度は実施例２０のほうが軽微であった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【符号の説明】
【００５２】
１：下地
１‐１：基材
１‐２：既存被膜
２：被膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な被覆体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物や土木構造物等においては、その表面保護、美観性向上等の目的で種々の被覆材によってコーティングが行われている。この中でも、艶消しタイプの被覆材は、表面の艶が低減された被膜を形成することができ、落ち着きのある仕上り感が得られることから、汎用的に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２１５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような被覆材の一例として、特許文献１（特開平１１−２１５１４号公報）には、カルボニル基含有共重合体のエマルジョン及びポリヒドラジド化合物を含む樹脂分散液に、艶消し剤を含む顔料分を顔料体積濃度が２５〜４０％となるように含有せしめてなる水性被覆材が記載されている。
【０００５】
しかしながら、下地に対して、上記特許文献のような被覆材を塗装した場合、その形成被膜において、光の反射具合が一定なものとならず、部分的に光沢ムラが生じたような仕上りとなるおそれがある。また、所定の方向から形成被膜を見たときの艶消し感が、角度を変えて見ると損われてしまうおそれもある。さらに、このような形成被膜では、汚染物質の付着状態が不均一となり、汚れが目立ちやすくなる傾向もある。
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、艶消し感に優れた外観を呈し、その美観性を長期にわたり保持することが可能な被覆体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題を解決するために本発明者は鋭意検討の結果、下地の上に、特定充填材等によって構成された被膜を設けた被覆体に想到し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．下地の上に、被膜が設けられた被覆体であって、
当該被膜は、
結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、
前記微粒充填材（ｄ）は、
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなり、
前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、前記無機酸化物ゾル（ｂ）を１〜１００重量部、前記着色顔料（ｃ）を１〜３００重量部、前記微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部含み、
前記微粒充填材（ｄ）中に、前記吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする被覆体。
２．前記被膜が、さらに、平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を、前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し５０〜１０００重量部含む被覆材によって形成されたものである１．記載の被覆体。
３．前記下地が、凹凸模様を有する下地であることを特徴とする１．または２．に記載の被覆体。
４．前記下地が、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地であることを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の被覆体。
【発明の効果】
【０００９】
上記１．に係る発明によれば、優れた艶消し感を有する被覆体が得られる。さらに、本発明の被覆体では、初期の美観性を長期にわたり保持することができる。
上記２．に係る発明によれば、艶消し感を一層高めることができる。
上記３．に係る発明は、凹凸模様を有する下地に対して適用するものである。上記３．に係る発明によれば、凹凸模様を有するとともに、艶消し感に優れた外観を呈する被覆体が得られる。
上記４．に係る発明は、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地に対して適用するものである。上記４．に係る発明によれば、このような下地を塗り替える場合であっても、艶消し感に優れた外観が得られる。さらに、被膜膨れ等の不具合が抑制されるため、新設被膜の美観性を長期にわたり保持することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】被覆体の一例を示す断面図である。
【図２】被覆体の一例を示す断面図である。
【図３】被覆体の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１２】
本発明の被覆体は、下地の上に、被膜が設けられた被覆体である。
下地としては、特に限定されないが、主に建築物、土木構造物等の壁面を構成するもので、例えば、コンクリート、モルタル、スレート板、珪酸カルシウム板、ＡＬＣ板、押出成型板、サイディングボード、金属板、合板等の基材が挙げられる。本発明における下地は、上述のような基材の上に何らかの被膜（既存被膜、下塗被膜等）を有するものであってもよい。
本発明では、例えば、凹凸模様を有する下地や、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地、に対しても有効である。
【００１３】
下地のうち、凹凸模様を有する下地としては、例えば、砂壁状模様、ゆず肌状模様、さざ波状模様、スタッコ状模様、凹凸状模様、月面状模様、櫛引状模様、虫喰状模様、格子状模様、タイル調模様、幾何学的模様等の凹凸模様を有する下地が挙げられる。凹凸模様における凹凸の高低差は、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは１〜１０ｍｍ程度である。このような凹凸模様は、基材自体に形成されたものであってもよいし、下地内（基材上）の被膜によって形成されたものであってもよい。
【００１４】
また、下地のうち、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地としては、例えば、上述のような基材の上に、有機質樹脂を結合材とする有機系被覆材（以下単に「有機系被覆材」という）による既存被膜を有するものである。
一般的な有機系被覆材の被膜は、屋外において長期にわたり曝露されると、太陽光、降雨、粉塵等の影響により劣化や汚染が進行してしまうため、概ね１０年程度で塗り替えの必要が生じてくる。但し、塗り替えの後、経時的に被膜膨れ等の不具合が生じる場合がある。このような不具合を抑制するには、既存被膜を物理的にケレンしたり、あるいは剥離剤を使用して既存被膜を除去した後に、新たな被覆材を塗付することが有効である。しかし、既存被膜の除去作業は、多大な労力と時間を必要とするものであり、工事のコストの点においても不利である。既存被膜を完全に除去することが困難な場合には、下地調整処理を入念に行う必要があり、工程が煩雑となってしまうという問題も生じる。
本発明では、既存被膜を除去せずに塗り替えを行っても、被膜膨れ等の不具合が抑制でき、新設被膜による美観性を長期に亘り保持することが可能となる。すなわち、塗り替え時の作業が軽減できる。
【００１５】
有機系被覆材としては、有機質樹脂を含む各種の被覆材が挙げられる。具体的には、例えば、ＪＩＳ Ｋ５６５４「アクリル樹脂エナメル」、ＪＡＳＳ１８ Ｍ−２０７「非水分散形アクリル樹脂エナメル」、ＪＩＳ Ｋ５６５６「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、ＪＡＳＳ１８ Ｍ−４０４「アクリルシリコン樹脂塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６５８「建築用耐候性上塗り塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６６０「つや有合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ Ｋ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ Ｋ５６６７「多彩模様塗料」、ＪＩＳ Ｋ５６６８「合成樹脂エマルション模様塗料」、ＪＩＳ Ａ６９０９「建築用仕上塗材」の外装薄塗材Ｅ、可とう形外装薄塗材Ｅ、防水形外装薄塗材Ｅ、外装厚塗材Ｅ、複層塗材Ｅ、防水形複層塗材Ｅ、複層塗材ＲＥ、防水形複層塗材ＲＥ、複層塗材ＲＳ、防水形複層塗材ＲＥ等が挙げられる。
【００１６】
有機系被覆材における有機質樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ふっ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。本発明は、特に有機質樹脂が熱可塑性樹脂である場合において有利な効果を奏することができる。
有機系被覆材における有機質樹脂の含有量は特に限定されないが、有機系被覆材の固形分中に好ましくは５重量％以上、より好ましくは２０〜８０重量％程度である。
【００１７】
有機系被覆材によって形成される既存被膜の厚みは、被覆材の形態にもよるが、好ましくは０．０２〜１０ｍｍ程度である。本発明では、特に既存被膜が１ｍｍ以上の厚みを有する場合においても、塗り替え後の被膜膨れ等を抑制することができる。
【００１８】
本発明における既存被膜は、このような有機系被覆材の被膜を有するものであれば単層被膜であっても複層被膜であってもよいが、本発明では、特に有機系被覆材の被膜が既存被膜の最表面に存在する場合に、十分な効果を得ることができる。
【００１９】
本発明の被覆体は、例えば、図１に示すように、下地１の上に、特定の被膜２が設けられたものである。この被膜２は、結合材（ａ）、無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び特定２種の微粒充填材（ｄ）を含む被覆材によって形成されたものである。本発明では、この特定被膜２の作用によって、艶消し感に優れた外観を呈する被覆体が得られる。
具体的には、被覆体を角度を変えて見た場合（図１中、Ｐ、Ｑ，Ｒの視点でそれぞれ見た場合）において、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。
また、下地１が凹凸模様を有する下地である場合でも、図２、図３に示すように、凹凸模様の形状が異なる部分をそれぞれ見た場合（図中、Ｐ、Ｑ，Ｒの視点でそれぞれ見た場合）であっても、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。さらに、角度を変えて見た場合（図中、Ｐ’，Ｑ’，Ｒ’の視点でそれぞれ見た場合）においても同様に、ほぼ一定の艶消し感を視認することができる。
【００２０】
被膜２を構成する成分のうち、結合材（ａ）は、顔料、充填材等を固定化する役割等を担う成分である。結合材（ａ）としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好適である。樹脂の種類としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。また、これら結合材は、架橋反応性を有するもの、架橋反応性を有さないもののいずれであってもよい。架橋反応性を有する結合材を使用した場合は、被膜２の耐水性、耐久性、耐候性等を向上させることができる。
【００２１】
被膜２における（ｂ）成分は、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）である。この無機酸化物ゾル（ｂ）は、被膜２における艶消し感の向上とともに、被膜２の汚れ抑制に寄与するものである。本発明では、このような無機酸化物ゾル（ｂ）の作用によって、被膜２における初期の美観性を長期にわたり保持することが可能となる。
【００２２】
このような無機酸化物ゾル（ｂ）としては、無機酸化物ゾルからなるコロイド粒子が溶媒中に分散しているコロイド溶液が使用できる。無機酸化物ゾル（ｂ）における無機成分としては、例えば、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン、マグネシウム等が挙げられる。
無機酸化物ゾル（ｂ）の媒体としては、水及び／または水溶性溶剤が使用できる。水溶性溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。
無機酸化物ゾル（ｂ）の粒子径は、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜８０ｎｍである。なお、（ｂ）成分の平均粒子径は、動的光散乱法によって測定される値である。
【００２３】
本発明における（ｂ）成分としては、特に、無機成分が珪素であるシリカゾルが好適である。シリカゾルの粒子は、硬度が高く、かつその粒子表面に親水基を有する化合物である。このような（ｂ）成分は、本発明の効果向上に大きく寄与するものである。
【００２４】
シリカゾルは、例えば、珪酸ソーダ、シリケート化合物を原料として製造することができる。このうち、シリケート化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。この他、上記シリケート化合物以外のアルコキシシラン化合物や、アルコール類、グリコール類、グルコールエーテル類、フッ素アルコール、シランカップリング剤、ポリオキシアルキレン基含有化合物等を併せて使用することもできる。製造時には触媒等を使用することもできる。また、製造過程ないし製造後に、触媒等に含まれる金属をイオン交換処理等によって除去することもできる。
【００２５】
（ｂ）成分の含有割合は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、固形分換算で通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。このような含有割合であれば、本発明の効果を十分に得ることができる。（ｂ）成分が少なすぎる場合は、汚れが目立ちやすくなるおそれがある。（ｂ）成分が多すぎる場合は、被膜にひび割れ等が生じやすくなる。
【００２６】
着色顔料（ｃ）は、被膜２に所望の色調を付与する成分である。着色顔料（ｃ）としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられる。これら着色顔料（ｃ）の１種または２種以上を適宜使用することにより、被膜２の色調を調整することができる。着色顔料（ｃ）の平均粒子径は、好ましくは１μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ以上０．８μｍ以下である。
【００２７】
着色顔料（ｃ）の含有割合は、所望の色調が得られるように適宜設定すればよいが、上記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、通常１〜３００重量部、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部である。着色顔料（ｃ）が上記範囲よりも少なすぎる場合は、所定の色調に調製することが難しく、また隠ぺい性が不十分となり、仕上り外観にムラが生じるおそれがある。着色顔料（ｃ）が上記範囲よりも多すぎる場合は、艶消し感、質感等が損われやすくなる。
【００２８】
平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）は、艶消し効果を得るために必須の成分である。微粒充填材（ｄ）の平均粒子径は、通常１μｍ以上８０μｍ未満、好ましくは２μｍ以上７５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以上５０μｍ以下である。なお、平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径の値である。
【００２９】
このような微粒充填材（ｄ）は、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなるものである。
本発明では、結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部（好ましくは１００〜４００重量部、より好ましくは１２０〜３５０重量部）含み、かつ、微粒充填材（ｄ）中に、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％（好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％）含む構成とする。
【００３０】
本発明では、このような微粒充填材（ｄ）の導入により、優れた艶消し感を得ることができる。このような効果は特に、高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）が、多孔質構造等の形状を有していることに起因して奏されるものと考えられる。
一般に、微粒充填材（ｄ）が、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）のみで構成される場合、（ｄ−１）の量を増やすことにより、艶消し感は改善される。しかしこの場合、十分な艶消し効果が得られるまで（ｄ−１）を増やすと、被膜が割れやすくなったり、また被膜のシール性が不十分となるといった不具合が生じるおそれがある。これに対し、本発明では、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）と高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）を併用することにより、実用的な被膜物性が確保できる範囲内で、優れた艶消し感を得ることが可能となる。
なお、吸油量（ｍｌ／１００ｇ）とは、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１３−２：２００４に規定されている方法によって求められる値であり、粉粒体１００ｇに対する煮アマニ油のｍｌで表されるものである。
【００３１】
微粒充填材（ｄ）の含有割合が少なすぎる場合、または微粒充填材（ｄ）中の微粒充填材（ｄ−２）の含有割合が少なすぎる場合は、十分な艶消し効果が得られず、被膜２に膨れ等が発生するおそれもある。一方、微粒充填材（ｄ）の含有割合が多すぎる場合、または微粒充填材（ｄ）中の微粒充填材（ｄ−２）の含有割合が多すぎる場合は、被膜２に割れが生じたり、被膜２のシール性が低下したりするおそれがある。
【００３２】
微粒充填材（ｄ−１）としては、上記物性を満たす限り、その材質は特に限定されず各種充填材を使用することができる。微粒充填材（ｄ−１）としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ粉、水酸化アルミニウム等が挙げられる。微粒充填材（ｄ−１）の吸油量は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上４０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上３０ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３３】
微粒充填材（ｄ−２）についても、上記物性を満たす限り、その材質は特に限定されず各種充填材を使用することができる。微粒充填材（ｄ−２）としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、バーミキュライト、パーライト、大谷石粉、活性白土、炭、活性炭、木粉、シラスバルーン等が挙げられる。このうち微粒充填材（ｄ−２）としては、珪藻土、シリカゲル、及びゼオライトから選ばれる１種以上が好適である。微粒充填材（ｄ−２）の吸油量は、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３４】
本発明では、微粒充填材（ｄ）として、繊維状物質を含むことが望ましい。このような繊維状物質は、被膜２における割れ抑制等の点で好適である。繊維状物質としては、例えば、セピオライト、アタバルジャイト、ゾノライト、珪灰石、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウム繊維、カーボン繊維等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。
【００３５】
繊維状物質の平均粒子径は、１μｍ以上８０μｍ未満であれば特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以上５０μｍ以下である。繊維状物質のアスペクト比は、好ましくは３〜４０、より好ましくは５〜３０である。
繊維状物質の吸油量は、低吸油量の微粒充填材（ｄ−１）、高吸油量の微粒充填材（ｄ−２）のいずれかと同程度であってもよいが、好ましくは３５ｍｌ／１００ｇ以上９０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以上８０ｍｌ／１００ｇ以下である。
本発明では、微粒子充填材として、非繊維状の微粒充填材（ｄ−１）と、非繊維状の微粒充填材（ｄ−２）と、上記繊維状物質とを組合わせて用いることができる。繊維状物質の含有割合は、微粒充填材（ｄ）中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３６】
本発明における被膜２は、上記成分に加え、さらに平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を含むことが望ましい。このような粗粒充填材（ｅ）は、艶消し感向上に寄与する成分である。本発明では、下地１の表面に沿って、粗粒充填材（ｅ）に基づくサブミリオーダーの微細凹凸が付与されることにより、上記微粒充填材（ｄ）の作用と相俟って、艶消し感が高まるものと考えられる。また本発明では、このような粗粒充填材（ｅ）の導入により、特に、下地１の凹凸状態が多様に変化する場合であっても、安定した艶消し感、仕上外観を得ることが可能となる。
【００３７】
粗粒充填材（ｅ）の種類は特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的に、粗粒充填材（ｅ）としては、自然石の粉砕物、陶磁器の粉砕物、及び着色骨材から選ばれる少なくとも１種以上が好適である。このような粗粒充填材（ｅ）としては、例えば、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、金属粒等が挙げられる。
このような粗粒充填材（ｅ）の吸油量は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１ｍｌ／１００ｇ以上４０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは３ｍｌ／１００ｇ以上３０ｍｌ／１００ｇ以下である。
【００３８】
粗粒充填材（ｅ）の含有割合は、上記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、好ましくは３０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜６００重量部、さらに好ましくは８０〜５００重量部である。粗粒充填材（ｅ）の含有割合がこのような範囲内であれば、優れた艶消し感を得ることが可能となる。
【００３９】
本発明では、このような下地に対し、上述の結合材（ａ）、着色顔料（ｃ）、微粒充填材（ｄ）、及び必要に応じ粗粒充填材（ｅ）を含む被覆材を塗付することによって形成できる。このような被覆材は、本発明の効果が損われない限り、例えば増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、撥水剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、触媒、溶剤、水等を含むものであってもよい。
【００４０】
下地に被覆材を塗付する際には、スプレー塗り、刷毛塗り、ローラー塗り等の塗装手段を適宜採用することができる。被覆材の塗付け量は、本発明の効果が奏される範囲内で適宜設定すればよい。具体的には、下地の凹凸模様の形態にもよるが、通常は０．２〜２ｋｇ／ｍ２程度である。被覆材の乾燥は、通常常温で行えばよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、被覆材の塗装前に、何らかの処理（シーラー処理等）を行うこともできる。
特に、下地が凹凸模様を有する場合は、凹凸模様が消失せずに残存する範囲内で、被覆材を塗付することが好ましい。
一般に、凹凸模様を有する下地に塗装を行う場合、被膜の膜厚は一定になり難い傾向がある。このような膜厚の不均一化は、光沢ムラ、汚染の顕在化等を引き起こすおそれがある。これに対し、本発明では、被膜の膜厚が不均一であっても、均質な艶消し感を得ることができ、その美観性を長期にわたり保持することができる。特に、粗粒充填材（ｅ）を含む被覆材を用いると、下地の凹凸状態が多様に変化する場合であっても、より安定した艶消し感、仕上外観等を得ることが可能となる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４２】
（実施例１）
結合材２００重量部に対し、無機酸化物ゾルを１２５重量部、着色顔料を３２重量部、微粒充填材１を９８重量部、微粒充填材４を３３重量部、造膜助剤を１８重量部、水を１５重量部、分散剤を２重量部、増粘剤を３重量部、消泡剤を１重量部、粗粒充填材１を１２０重量部均一に混合することにより、被覆材を製造した。なお、各原料については以下に示すものを使用した。
【００４３】
・結合材：アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分５０重量％、ガラス転移温度−５℃）
・無機酸化物ゾル：シリカゾル（ｐＨ９．３、固形分２０重量％、平均１次粒子径２０ｎｍ）
・着色顔料：酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材１：炭酸カルシウム（平均粒子径１８μｍ、吸油量２０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材２：炭酸カルシウム（平均粒子径１０μｍ、吸油量２２ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材３：シリカ粉（平均粒子径１２μｍ、吸油量２８ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材４：珪藻土（平均粒子径４０μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材５：珪藻土（平均粒子径３５μｍ、吸油量２１０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材６：珪藻土（平均粒子径１０μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材７：シリカゲル（平均粒子径２０μｍ、吸油量１９５ｍｌ／１００ｇ）
・微粒充填材８：珪灰石（平均粒子径２０μｍ、吸油量６８ｍｌ／１００ｇ、アスペクト比１６）
・微粒充填材９：珪灰石（平均粒子径５μｍ、吸油量５６ｍｌ／１００ｇ、アスペクト比１２）
・造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
・分散剤：ポリカルボン酸系分散剤
・増粘剤：セルロース系増粘剤
・消泡剤：シリコン系消泡剤
・粗粒充填材１：炭酸カルシウム（平均粒子径１８０μｍ、吸油量１２ｍｌ／１００ｇ）
・粗粒充填材２：炭酸カルシウム（平均粒子径１５０μｍ、吸油量１５ｍｌ／１００ｇ）
なお微粒充填材１〜７は、いずれもアスペクト比３未満の非繊維状物質である。
【００４４】
（試験１）
下地として、スレート板上に、虫喰状の凹凸模様（凹凸の高低差２〜４ｍｍ）の被膜が形成されたものを用意した。この下地に対し、上記方法にて得られた被覆材を、塗付け量０．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で７２時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無、及び艶消し感の状態を評価した。被膜の割れについては、割れ発生が認められなかったものを「○」、割れ発生が認められたものを「×」として評価を行った。艶消し感の状態については、艶消し感に優れるものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価を行った。
また、上記方法で得られた試験体を、大阪府茨木市で南面向きに設置し、３ヵ月間屋外曝露を行った。このとき被膜汚れ状態を目視観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。結果を表３に示す。
【００４５】
（試験２）
スレート板上に、アクリル系熱可塑性樹脂を結合材とし、虫喰状凹凸模様（凹凸の高低差２〜４ｍｍ）の被膜（樹脂含有量２５重量％）が形成された下地を用意した。この被膜を促進耐候性試験機「アイスーパーＵＶテスター」（岩崎電気株式会社製）にて４００時間曝露させたものを既存被膜とした。
この既存被膜に対し、上記方法にて得られた被覆材を、塗付け量０．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で１６８時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無、及び艶消し感の状態を評価した。被膜の割れについては、割れ発生が認められなかったものを「○」、割れ発生が認められたものを「×」として評価を行った。艶消し感の状態については、艶消し感に優れるものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価を行った。
次に、上記方法で得られた試験体について、温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、膨れ発生の状態を評価した。評価は、膨れ発生が認められないものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
また、上記方法で得られた試験体を、大阪府茨木市で南面向きに設置し、３ヵ月間屋外曝露を行った。このとき被膜汚れ状態を目視観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。結果を表３に示す。
【００４６】
（実施例２〜２３、比較例１〜７）
表１、表２に示す配合の被覆材を用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験を行った。結果を表３、表４に示す。
【００４７】
（試験１’）
試験１と同様の下地に対し、実施例２、１９、及び２０の被覆材を、それぞれ塗付け量１．８ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、温度３０℃、相対湿度５０％、風速３ｍ／Ｓの環境下で２４時間乾燥させた。以上の方法で得られた試験体について、その被膜外観を観察し、割れ発生の有無の状態を評価した。その結果、実施例１９では割れ発生は認められなかった。実施例２、実施例２０では、それぞれ一部割れが認められたが、その程度は実施例２０のほうが軽微であった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【符号の説明】
【００５２】
１：下地
１‐１：基材
１‐２：既存被膜
２：被膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下地の上に、被膜が設けられた被覆体であって、
当該被膜は、
結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、
前記微粒充填材（ｄ）は、
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなり、
前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、前記無機酸化物ゾル（ｂ）を１〜１００重量部、前記着色顔料（ｃ）を１〜３００重量部、前記微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部含み、
前記微粒充填材（ｄ）中に、前記吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする被覆体。
【請求項２】
前記被膜が、さらに、平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を、前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し５０〜１０００重量部含む被覆材によって形成されたものである請求項１記載の被覆体。
【請求項３】
前記下地が、凹凸模様を有する下地であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の被覆体。
【請求項４】
前記下地が、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の被覆体。
【請求項１】
下地の上に、被膜が設けられた被覆体であって、
当該被膜は、
結合材（ａ）、平均粒子径２００ｎｍ以下の無機酸化物ゾル（ｂ）、着色顔料（ｃ）、及び平均粒子径１μｍ以上８０μｍ未満の微粒充填材（ｄ）を含み、
前記微粒充填材（ｄ）は、
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の微粒充填材（ｄ−１）、及び
吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）からなり、
前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し、前記無機酸化物ゾル（ｂ）を１〜１００重量部、前記着色顔料（ｃ）を１〜３００重量部、前記微粒充填材（ｄ）を５０〜５００重量部含み、
前記微粒充填材（ｄ）中に、前記吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の微粒充填材（ｄ−２）を１０〜９０重量％含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする被覆体。
【請求項２】
前記被膜が、さらに、平均粒子径８０μｍ以上の粗粒充填材（ｅ）を、前記結合材（ａ）の固形分１００重量部に対し５０〜１０００重量部含む被覆材によって形成されたものである請求項１記載の被覆体。
【請求項３】
前記下地が、凹凸模様を有する下地であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の被覆体。
【請求項４】
前記下地が、有機質樹脂を結合材とする既存被膜を有する下地であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の被覆体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−８２４０６（Ｐ２０１２−８２４０６Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０２９２２（Ｐ２０１１−２０２９２２）
【出願日】平成２３年９月１６日（２０１１．９．１６）
【出願人】（５９９０７１４９６）ベック株式会社 (98)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月１６日（２０１１．９．１６）
【出願人】（５９９０７１４９６）ベック株式会社 (98)
【Ｆターム（参考）】
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