被覆粒状物
【課題】優れた性能を有する生物活性成分を含有する被覆粒状物を提供すること。
【解決手段】生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物は、優れた性能を有する。
【解決手段】生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物は、優れた性能を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被覆粒状物、詳しくは生物活性成分を含有する被覆粒状物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、肥料成分、殺虫活性成分及び殺菌活性成分等の生物活性成分を含有する粒状物質に、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの樹脂で被覆した樹脂被覆層を設けることにより、水田や畑地等に施用した場合に生物活性成分の溶出が制御され、長期間にわたって生物活性成分の効力を持続することが可能な被覆粒状物が知られている。
しかしながら、施用方法によっては被覆粒状物に設けられた樹脂被覆層が破損する場合がある。そして該樹脂被覆層に破損部分が生じると、該破損部分からの生物活性成分の溶出が速やかに進行するため、所望の溶出制御ができない場合があった。
その課題の解決のため、本発明者らはポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂を含むウレタン樹脂層の外側に１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層を設けることにより、当該課題が解決できることを見出している（特願2009-163430）。
また、水田における生物活性成分の施用においては、水田の水管理のために行われる入水や落水により、水稲の栽培期間内に繰り返し水の流れが生じる。生物活性成分の溶出を制御し、長期間にわたり生物活性成分の効力を発揮するために用いられる被覆粒状物はその効力を発揮する期間中は、水田中に均一に存在していることが望ましいが、水の流れにより浮上や浮遊して、水田からの流失や水田内での偏析を発生するおそれがある。そのため優れた性能を有する生物活性成分を有する被覆粒状物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第３２６４０８９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた性能を有する生物活性成分を含有する被覆粒状物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、優れた性能を有する生物活性成分を含有する被覆粒状物を見出すべく検討の結果、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物が、優れた性能を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ 生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、
該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、
表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物。
［２］ １２−ヒドロキシステアリン酸の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜１０重量％である［１］記載の被覆粒状物。
［３］ アルキル硫酸塩の含有量が、被覆粒状物全量に対して０．０７〜０．３５重量％である［１］又は［２］記載の被覆粒状物。
［４］ １２−ヒドロキシステアリン酸とアルキル硫酸塩との重量比が７４：２６〜９９：１である請求項１〜３いずれか一項記載の被覆粒状物。
［５］ 樹脂被覆層の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜５０重量％である［１］〜［４］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［６］ 熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ウレタン樹脂である［１］〜［５］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［７］ 熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂である［１］〜［５］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［８］ アルキル硫酸塩が、ラウリル硫酸ナトリウムである［１］〜［７］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［９］ 生物活性成分を含有する粒状物質が、肥料成分を含有する粒状物質である［１］〜［８］記載の被覆粒状物。
［１０］ 生物活性成分を含有する粒状物質が、粒状尿素である［１］〜［８］いずれか一項記載の被覆粒状物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の被覆粒状物は、生理活性成分の溶出を制御でき、優れた性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の被覆粒状物は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物である。
【０００８】
本発明に用いられる生物活性成分として具体的には、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、忌避剤等の農薬の有効成分、及び、肥料の有効成分が挙げられる。
【０００９】
生物活性成分として使用される肥料の有効成分としては、植物栽培において養分を与えるために土壌に施される窒素、リン、カリウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、マンガン、ホウ素、鉄等の種々の元素を含有する物質が挙げられ、例えば、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素（ＵＦ）、アセトアルデヒド加工尿素（ＣＤＵ）、イソブチルアルデヒド加工尿素（ＩＢＤＵ）、グアニール尿素（ＧＵ）等の窒素質肥料成分；過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン、腐植酸リン、焼成リン、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料成分；塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料成分；珪酸カルシウム等の珪酸質肥料成分；硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム質肥料成分；生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム質肥料成分；硫酸マンガン、硫酸苦土マンガン、鉱さいマンガン等のマンガン質肥料成分；ホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素質肥料成分；鉄鋼スラグ等の含鉄肥料成分等を挙げることができる。
【００１０】
これらの生物活性成分は、例えば粒状尿素のごとく、生物活性成分そのものを粒状化して、本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質としてもよい。また公知の製剤化技術により生物活性成分を担体に保持してなる粒状化して、本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質もとしてよい。
【００１１】
生物活性成分を保持する担体としては、例えば、カオリナイト等のカオリン鉱物、モンモリロナイト、スメクタイト、タルク、蝋石、シリカ、含水珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸性白土等の鉱物質担体；セルロース、籾殻、澱粉、大豆粉等の植物質担体；乳糖、蔗糖、デキストリン、食塩、トリポリリン酸ナトリウム等の水溶性担体；アジピン酸ジデシル、綿実油、パーム油等の液体担体等が挙げられ、これらの担体は適宜組合せて用いることが出来る。
【００１２】
本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質の大きさは、特に限定されることはないが、通常０．１ｍｍ〜１５ｍｍであり、その形状は球状が好ましいが、円柱状等の他の形状であってもよい。
【００１３】
本発明の被覆粒状物には、生物活性成分を含有する粒状物質が通常５０〜９９重量％、好ましくは８０〜９７重量％程度含有される。
【００１４】
本発明の被覆粒状物の樹脂被覆層として用いられる、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。後述の通り、生物活性成分を含有する粒状物質に転動状態で、樹脂被覆層を設ける場合の製造効率の点からは、未硬化熱硬化性樹脂を硬化させることにより樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂が好ましく、例えば、未硬化熱硬化性樹脂を硬化させることにより被覆層を形成しうるエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
【００１５】
樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂がウレタン樹脂である場合についてさらに説明すると、ウレタン樹脂とはポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させることにより３次元架橋させた樹脂の総称である。本発明で未硬化熱硬化性樹脂の一種として用いられる未硬化ウレタン樹脂とは、該ポリイソシアネート化合物と該ポリオール化合物との混合物であり、全く反応させていないか、あるいは３次元化しない程度に予め一部を硬化反応させたものをいう。硬化反応の促進のために触媒を添加しておくことも有用な技術である。該未硬化熱硬化性樹脂の形態としては無溶媒型、溶液型、水系エマルジョン型等何れでも良いが、特に無溶剤型で、かつ加工温度において液状であるものが好適である。
【００１６】
ポリイソシアネ−ト化合物の例としては、例えば芳香族イソシアネート化合物が挙げられる。芳香族イソシアネート化合物としては、具体的には例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の２つのイソシアネート基及びベンゼン環を有する化合物、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）等の２つのイソシアネート基及びナフタレン環を有する化合物が挙げられる。
【００１７】
ポリオ−ル化合物の例としては、多価アルコ−ル、アミノアルコ−ル、アミンを開始剤として用い、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを重付加して得られるポリエ−テルポリオ−ル；テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエ−テルグルコ−ルなどのポリエ−テルポリオ−ル；多価アルコ−ルとポリエ−テルポリオ−ルとカルボン酸化合物を反応させる等の方法により得られるポリエステルポリオ−ル；等が挙げられる。また、生分解性を考慮してＯＨ基含有の天然物、またはその変性物を用いることも可能である。
【００１８】
ポリオール化合物のうち、ポリエステルポリオールとしては、例えば低分子ポリオールとε−カプロラクトンを開環重合させることにより得られるポリカプロラクトンポリオールが挙げられる。
ポリカプロラクトンポリオールとは、原料として用いられる低分子ポリオールの種類及びε−カプロラクトンの重合度により、得られるポリカプロラクトンの種類が異なる。１分子中の水酸基の数が２又は３であるポリカプロラクトンポリオール（ポリカプロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリオール）の典型的な構造を次に示す。該ポリカプロラクトンポリオールは分子中に（１−オキソヘキサ−１，６−ジイル）オキシ構造（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）を１以上有するポリオールである。
【００１９】
〔上記の式中、ｍは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ１は２価の有機残基（例えば、エチレン基等）を表す。〕
【００２０】
〔上記の式中、ｍおよびｐは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ２は３価の有機残基（例えば、プロパン−１，２，３−トリイル基）を表す。〕
【００２１】
例えば、エチレングリコール１分子にε−カプロラクトン６分子が開環重合して得られるポリカプロラクトンポリオールの構造は、例えば以下の構造となる。
このポリカプロラクトンポリオールにおけるオキシカルボニル［−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−］部分構造の重量割合は３５％である。
（４４×６）／（６２＋１１４×６）＝０．３５４
〔ε−カプロラクトン及びエチレングリコールの分子量はそれぞれ１１４及び６２であり、オキシカルボニル部分構造は分子量換算で４４であるとした。〕
また、このポリカプロラクトンポリオールにおける水酸基当量は３７３である。
（６２＋１１４×６）／２＝３７３
〔ポリカプロラクトンポリオールの分子量を水酸基の数の２で除した。〕
【００２２】
ポリカプロラクトンポリオールの製造において、原料として用いられる低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等のジオール化合物、並びに、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、グリセリン及びトリエタノールアミン等のトリオール化合物が挙げられる。
【００２３】
また、樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合についてさらに説明すると、エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂、フェノール系化合物変性エポキシ樹脂、多官能アルコールのモノ又は多官能グリシジルエーテル、多官能カルボン酸のモノ又は多官能グリシジルエステル等が挙げられる。
これらエポキシ樹脂の市販品としては、例えばジャパン エポキシ レジン社製のｊＥＲ（登録商標）８１５、同８２８、同８３４、同１００１、同１００４、同１００７、同１００９；東部化成社製のエポトートＹＤ１２７、同１２８、同１３４、同１７１、同１７２、同７１５、同７１６、同０１１、同０１４、同０１７、同０１９、エポトートＹＤＦ１７０、同１８０、エポトートＹＤＰＮ６３８；ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ８１０、同２１１、同２１２、同７２１、同３１３、同３２１、同４２１、同５１２、同６１１が挙げられる。
【００２４】
本発明の被覆粒状物において、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層は、生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態として、任意でパラフィン等の補助剤を添加した上で、未反応の重合性モノマーを加え、生物活性成分を含有する粒状物質の表面で重合させることにより形成させることができる。生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態とする装置としては、加温された空気が下方から送風される噴流塔装置、加温装置が付設された回転パン又はドラム装置等の公知の装置が使用可能である。熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂がウレタン樹脂である場合の添加方法としては、未硬化ウレタン樹脂の各成分を混合した後に素早く添加するか、各成分を別々に添加する方法のいずれでもよい。その後、生物活性成分を含有する粒状物質の流動状態又は転動状態を維持して、ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基とポリオール化合物における水酸基との反応を進行させ、生物活性成分を含有する粒状物質の表面をウレタン樹脂の被膜で被覆する。このときの反応温度としては通常０〜２００℃の範囲であり、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。この一回の操作で形成される被膜の厚みが通常０．１〜２０μｍとなるように、添加する未硬化ウレタン樹脂の添加量を調整するのが好ましい。被膜の厚みが更に必要である場合は、上記の操作を繰り返すことにより、ウレタン樹脂の被膜の厚みを増加させればよい。
【００２５】
本発明の被覆粒状物において、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層の厚さは通常１〜６００μｍ、好ましくは８〜４００μｍ程度である。
また、本発明の被覆粒状物全量に対する熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層の含有量は、通常１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。
【００２６】
本発明の被覆粒状物に設けられる保護層は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が設けられた粒状物を転動状態又は流動状態として、そこに１２−ヒドロキシステアリン酸と任意に含有される成分とを添加し、転動状態又は流動状態を維持することにより形成させることができる。
前記した生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態としてその表面で熱硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を硬化させて、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層を形成した後、該流動状態又は該転動状態を維持したまま、１２−ヒドロキシステアリン酸を被覆させることが好ましい。
本発明の被覆粒状物全量に対する保護層の含有量は、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％程度である。
【００２７】
本発明に用いられるアルキル硫酸塩は、界面活性物質として知られるものであり、アルキル硫酸塩を含む界面活性剤として市販されている。アルキル硫酸塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸トリエタノールアミンが挙げられる。アルキル硫酸塩を含有する界面活性剤としては、例えば、エマール Ｏ（花王株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、エマール ＯＳ（花王株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、アルスコープ ＬＮ−９０ＰＷ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、アルスコープ ＬＳ−２５Ｂ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸アンモニウム）、アルスコープ ＬＳ−２５Ｂ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸テトラエチルアンモニウム）、アルスコープ ＬＳ−３０（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）及びソルポール ５０２９−ｏ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）が挙げられる。
【００２８】
本発明においてアルキル硫酸塩は、そのまま本発明の被覆粒状物の表面に保持されていてもよく、また、アルキル硫酸塩を固体担体と混合、必要により粉砕された粉状物として本発明の被覆粒状物の表面に保持されていてもよい。
【００２９】
本発明の被覆粒状物において、アルキル硫酸塩は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを、前記の通り流動状態又は転動状態で形成した後に、該流動状態又該転動状態を維持したまま、アルキル硫酸塩を添加して、流動状態又は転動状態に付すことにより被覆粒状物の表面に保持せしめることにより製造することができる。
【００３０】
本発明の被覆粒状物の表面に保持されるアルキル硫酸塩の含有量は、本発明の被覆粒状物全量に対して、通常０．０７〜０．３５重量％、好ましくは０．１〜０．２５重量％程度である。
本発明の被覆粒状物において、保護層に含有される１２−ヒドロキシステアリン酸と表面に保持されるアルキル硫酸塩との重量比は、通常７４：２６〜９９：１、好ましくは８９：１１〜９８：２である。
【００３１】
本発明の被覆粒状物は、通常の被覆粒状肥料若しくは被覆粒状農薬と同様に農作物の栽培時に用いることができる。例えば、水稲の栽培においては、本発明の被覆粒状物を散布した湛水下水田では、水田の水管理のための入水及び落水を行った際の水流による被覆粒状物の浮上と、それに伴う被覆粒状物の偏析又は流失が抑制できるので、水田全体に均等に生物活性成分の効力を発現させる上で有用である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を製造例および試験例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】
製造例１
平均分子量が１２００のポリカプロラクトンジオール［ダイセル化学工業（株）製、商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ２１２］１８５９．０ｇを７０℃にて加熱溶融し、７０℃に加温したひまし油［豊国製油（株）製、商品名：工業用一号ひまし油］１３０８．５ｇおよび１，４−ブタンジオール［ＢＡＳＦ出光（株）製、商品名：１，４−ＢＤＯ］２７９．５ｇと混合し、ポリオール混合物を得た。粒状尿素（大粒尿素、粒径約３ｍｍ）を回転槽に仕込み、転動状態にして、該粒状尿素を熱風により約６６℃まで加熱した後、流動パラフィン［（株）松村石油研究所製、商品名：モレスコホワイトＰ−２６０］５００ｇを添加し、１０分間転動状態を継続した。次に、７０℃に加温した前述のポリオール混合物６８９．４ｇと７０℃に加温した芳香族ジイソシアネート［住化バイエルウレタン（株）製、商品名：Ｓｕｍｉｄｕｒ４４Ｓ］３１０．７ｇを素早く攪拌混合した未硬化ウレタンを添加し、８分間以上、加熱条件下で転動状態を維持した。更に、未硬化ウレタン樹脂の添加、及び加熱条件下での転動状態の維持を繰り返して、添加した未硬化ウレタン樹脂の総量が５０００．５ｇになるまで行った。その後、室温付近まで冷却し、被覆粒状物を得た。次いで、得られた被覆粒状物４４４．０ｇを回転槽に仕込み、転動状態にして、該被覆粒状物を熱風により７０℃まで加熱した後、１００℃で溶融した１２−ヒドロキシステアリン酸［伊藤製油（株）製、商品名：１２−ヒドロキシステアリン酸、融点：約７８℃］１２．０ｇを添加し、５分間加熱条件下で転動状態を維持した。その後、ソルポール ５０２９−ｏ（商品名、ラウリル硫酸ナトリウム ９０重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤、東邦化学工業（株）製）（以下、界面活性剤Ａと記す。）２．８ｇを添加し、５分間加熱条件下で転動状態を維持した。その後、室温付近まで冷却し、本発明の被覆粒状物（以下、被覆粒状物（Ａ）と記す。）を得た。
【００３４】
参考製造例１
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４５重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（以下、界面活性剤Ｂと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（１）と記す。）を得た。
【００３５】
参考製造例２
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５６〜６５重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（商品名：ネオペレックスＮｏ．６；花王株式会社製。以下、界面活性剤Ｃと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（２）と記す。）を得た。
【００３６】
参考製造例３
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート４６重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（以下、界面活性剤Ｄと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（３）と記す。）を得た。
【００３７】
試験例１
供試する被覆粒状物 １００粒を金属製トレイ（２５ｃｍ×２５ｃｍ）の上に静置した後、トレイの隅から水深が５ｍｍになるまで静かに水を注ぎ、浮上した粒数を数え、下記式により浮上率を求めた。
同試験は各々３回行い、その平均値を平均浮上率として求めた。その結果を〔表１〕に示す。
【００３８】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被覆粒状物、詳しくは生物活性成分を含有する被覆粒状物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、肥料成分、殺虫活性成分及び殺菌活性成分等の生物活性成分を含有する粒状物質に、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの樹脂で被覆した樹脂被覆層を設けることにより、水田や畑地等に施用した場合に生物活性成分の溶出が制御され、長期間にわたって生物活性成分の効力を持続することが可能な被覆粒状物が知られている。
しかしながら、施用方法によっては被覆粒状物に設けられた樹脂被覆層が破損する場合がある。そして該樹脂被覆層に破損部分が生じると、該破損部分からの生物活性成分の溶出が速やかに進行するため、所望の溶出制御ができない場合があった。
その課題の解決のため、本発明者らはポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂を含むウレタン樹脂層の外側に１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層を設けることにより、当該課題が解決できることを見出している（特願2009-163430）。
また、水田における生物活性成分の施用においては、水田の水管理のために行われる入水や落水により、水稲の栽培期間内に繰り返し水の流れが生じる。生物活性成分の溶出を制御し、長期間にわたり生物活性成分の効力を発揮するために用いられる被覆粒状物はその効力を発揮する期間中は、水田中に均一に存在していることが望ましいが、水の流れにより浮上や浮遊して、水田からの流失や水田内での偏析を発生するおそれがある。そのため優れた性能を有する生物活性成分を有する被覆粒状物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第３２６４０８９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた性能を有する生物活性成分を含有する被覆粒状物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、優れた性能を有する生物活性成分を含有する被覆粒状物を見出すべく検討の結果、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物が、優れた性能を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ 生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、
該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、
表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物。
［２］ １２−ヒドロキシステアリン酸の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜１０重量％である［１］記載の被覆粒状物。
［３］ アルキル硫酸塩の含有量が、被覆粒状物全量に対して０．０７〜０．３５重量％である［１］又は［２］記載の被覆粒状物。
［４］ １２−ヒドロキシステアリン酸とアルキル硫酸塩との重量比が７４：２６〜９９：１である請求項１〜３いずれか一項記載の被覆粒状物。
［５］ 樹脂被覆層の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜５０重量％である［１］〜［４］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［６］ 熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ウレタン樹脂である［１］〜［５］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［７］ 熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂である［１］〜［５］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［８］ アルキル硫酸塩が、ラウリル硫酸ナトリウムである［１］〜［７］いずれか一項記載の被覆粒状物。
［９］ 生物活性成分を含有する粒状物質が、肥料成分を含有する粒状物質である［１］〜［８］記載の被覆粒状物。
［１０］ 生物活性成分を含有する粒状物質が、粒状尿素である［１］〜［８］いずれか一項記載の被覆粒状物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の被覆粒状物は、生理活性成分の溶出を制御でき、優れた性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の被覆粒状物は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物である。
【０００８】
本発明に用いられる生物活性成分として具体的には、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、忌避剤等の農薬の有効成分、及び、肥料の有効成分が挙げられる。
【０００９】
生物活性成分として使用される肥料の有効成分としては、植物栽培において養分を与えるために土壌に施される窒素、リン、カリウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、マンガン、ホウ素、鉄等の種々の元素を含有する物質が挙げられ、例えば、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素（ＵＦ）、アセトアルデヒド加工尿素（ＣＤＵ）、イソブチルアルデヒド加工尿素（ＩＢＤＵ）、グアニール尿素（ＧＵ）等の窒素質肥料成分；過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン、腐植酸リン、焼成リン、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料成分；塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料成分；珪酸カルシウム等の珪酸質肥料成分；硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム質肥料成分；生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム質肥料成分；硫酸マンガン、硫酸苦土マンガン、鉱さいマンガン等のマンガン質肥料成分；ホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素質肥料成分；鉄鋼スラグ等の含鉄肥料成分等を挙げることができる。
【００１０】
これらの生物活性成分は、例えば粒状尿素のごとく、生物活性成分そのものを粒状化して、本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質としてもよい。また公知の製剤化技術により生物活性成分を担体に保持してなる粒状化して、本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質もとしてよい。
【００１１】
生物活性成分を保持する担体としては、例えば、カオリナイト等のカオリン鉱物、モンモリロナイト、スメクタイト、タルク、蝋石、シリカ、含水珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸性白土等の鉱物質担体；セルロース、籾殻、澱粉、大豆粉等の植物質担体；乳糖、蔗糖、デキストリン、食塩、トリポリリン酸ナトリウム等の水溶性担体；アジピン酸ジデシル、綿実油、パーム油等の液体担体等が挙げられ、これらの担体は適宜組合せて用いることが出来る。
【００１２】
本発明に用いられる生物活性成分を含有する粒状物質の大きさは、特に限定されることはないが、通常０．１ｍｍ〜１５ｍｍであり、その形状は球状が好ましいが、円柱状等の他の形状であってもよい。
【００１３】
本発明の被覆粒状物には、生物活性成分を含有する粒状物質が通常５０〜９９重量％、好ましくは８０〜９７重量％程度含有される。
【００１４】
本発明の被覆粒状物の樹脂被覆層として用いられる、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。後述の通り、生物活性成分を含有する粒状物質に転動状態で、樹脂被覆層を設ける場合の製造効率の点からは、未硬化熱硬化性樹脂を硬化させることにより樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂が好ましく、例えば、未硬化熱硬化性樹脂を硬化させることにより被覆層を形成しうるエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
【００１５】
樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂がウレタン樹脂である場合についてさらに説明すると、ウレタン樹脂とはポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させることにより３次元架橋させた樹脂の総称である。本発明で未硬化熱硬化性樹脂の一種として用いられる未硬化ウレタン樹脂とは、該ポリイソシアネート化合物と該ポリオール化合物との混合物であり、全く反応させていないか、あるいは３次元化しない程度に予め一部を硬化反応させたものをいう。硬化反応の促進のために触媒を添加しておくことも有用な技術である。該未硬化熱硬化性樹脂の形態としては無溶媒型、溶液型、水系エマルジョン型等何れでも良いが、特に無溶剤型で、かつ加工温度において液状であるものが好適である。
【００１６】
ポリイソシアネ−ト化合物の例としては、例えば芳香族イソシアネート化合物が挙げられる。芳香族イソシアネート化合物としては、具体的には例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の２つのイソシアネート基及びベンゼン環を有する化合物、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）等の２つのイソシアネート基及びナフタレン環を有する化合物が挙げられる。
【００１７】
ポリオ−ル化合物の例としては、多価アルコ−ル、アミノアルコ−ル、アミンを開始剤として用い、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを重付加して得られるポリエ−テルポリオ−ル；テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエ−テルグルコ−ルなどのポリエ−テルポリオ−ル；多価アルコ−ルとポリエ−テルポリオ−ルとカルボン酸化合物を反応させる等の方法により得られるポリエステルポリオ−ル；等が挙げられる。また、生分解性を考慮してＯＨ基含有の天然物、またはその変性物を用いることも可能である。
【００１８】
ポリオール化合物のうち、ポリエステルポリオールとしては、例えば低分子ポリオールとε−カプロラクトンを開環重合させることにより得られるポリカプロラクトンポリオールが挙げられる。
ポリカプロラクトンポリオールとは、原料として用いられる低分子ポリオールの種類及びε−カプロラクトンの重合度により、得られるポリカプロラクトンの種類が異なる。１分子中の水酸基の数が２又は３であるポリカプロラクトンポリオール（ポリカプロラクトンジオール又はポリカプロラクトントリオール）の典型的な構造を次に示す。該ポリカプロラクトンポリオールは分子中に（１−オキソヘキサ−１，６−ジイル）オキシ構造（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）を１以上有するポリオールである。
【００１９】
〔上記の式中、ｍは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ１は２価の有機残基（例えば、エチレン基等）を表す。〕
【００２０】
〔上記の式中、ｍおよびｐは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ２は３価の有機残基（例えば、プロパン−１，２，３−トリイル基）を表す。〕
【００２１】
例えば、エチレングリコール１分子にε−カプロラクトン６分子が開環重合して得られるポリカプロラクトンポリオールの構造は、例えば以下の構造となる。
このポリカプロラクトンポリオールにおけるオキシカルボニル［−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−］部分構造の重量割合は３５％である。
（４４×６）／（６２＋１１４×６）＝０．３５４
〔ε−カプロラクトン及びエチレングリコールの分子量はそれぞれ１１４及び６２であり、オキシカルボニル部分構造は分子量換算で４４であるとした。〕
また、このポリカプロラクトンポリオールにおける水酸基当量は３７３である。
（６２＋１１４×６）／２＝３７３
〔ポリカプロラクトンポリオールの分子量を水酸基の数の２で除した。〕
【００２２】
ポリカプロラクトンポリオールの製造において、原料として用いられる低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等のジオール化合物、並びに、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、グリセリン及びトリエタノールアミン等のトリオール化合物が挙げられる。
【００２３】
また、樹脂被覆層を形成する熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合についてさらに説明すると、エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂、フェノール系化合物変性エポキシ樹脂、多官能アルコールのモノ又は多官能グリシジルエーテル、多官能カルボン酸のモノ又は多官能グリシジルエステル等が挙げられる。
これらエポキシ樹脂の市販品としては、例えばジャパン エポキシ レジン社製のｊＥＲ（登録商標）８１５、同８２８、同８３４、同１００１、同１００４、同１００７、同１００９；東部化成社製のエポトートＹＤ１２７、同１２８、同１３４、同１７１、同１７２、同７１５、同７１６、同０１１、同０１４、同０１７、同０１９、エポトートＹＤＦ１７０、同１８０、エポトートＹＤＰＮ６３８；ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ８１０、同２１１、同２１２、同７２１、同３１３、同３２１、同４２１、同５１２、同６１１が挙げられる。
【００２４】
本発明の被覆粒状物において、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層は、生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態として、任意でパラフィン等の補助剤を添加した上で、未反応の重合性モノマーを加え、生物活性成分を含有する粒状物質の表面で重合させることにより形成させることができる。生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態とする装置としては、加温された空気が下方から送風される噴流塔装置、加温装置が付設された回転パン又はドラム装置等の公知の装置が使用可能である。熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂がウレタン樹脂である場合の添加方法としては、未硬化ウレタン樹脂の各成分を混合した後に素早く添加するか、各成分を別々に添加する方法のいずれでもよい。その後、生物活性成分を含有する粒状物質の流動状態又は転動状態を維持して、ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基とポリオール化合物における水酸基との反応を進行させ、生物活性成分を含有する粒状物質の表面をウレタン樹脂の被膜で被覆する。このときの反応温度としては通常０〜２００℃の範囲であり、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。この一回の操作で形成される被膜の厚みが通常０．１〜２０μｍとなるように、添加する未硬化ウレタン樹脂の添加量を調整するのが好ましい。被膜の厚みが更に必要である場合は、上記の操作を繰り返すことにより、ウレタン樹脂の被膜の厚みを増加させればよい。
【００２５】
本発明の被覆粒状物において、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層の厚さは通常１〜６００μｍ、好ましくは８〜４００μｍ程度である。
また、本発明の被覆粒状物全量に対する熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層の含有量は、通常１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。
【００２６】
本発明の被覆粒状物に設けられる保護層は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層が設けられた粒状物を転動状態又は流動状態として、そこに１２−ヒドロキシステアリン酸と任意に含有される成分とを添加し、転動状態又は流動状態を維持することにより形成させることができる。
前記した生物活性成分を含有する粒状物質を流動状態又は転動状態としてその表面で熱硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を硬化させて、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層を形成した後、該流動状態又は該転動状態を維持したまま、１２−ヒドロキシステアリン酸を被覆させることが好ましい。
本発明の被覆粒状物全量に対する保護層の含有量は、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％程度である。
【００２７】
本発明に用いられるアルキル硫酸塩は、界面活性物質として知られるものであり、アルキル硫酸塩を含む界面活性剤として市販されている。アルキル硫酸塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸トリエタノールアミンが挙げられる。アルキル硫酸塩を含有する界面活性剤としては、例えば、エマール Ｏ（花王株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、エマール ＯＳ（花王株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、アルスコープ ＬＮ−９０ＰＷ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）、アルスコープ ＬＳ−２５Ｂ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸アンモニウム）、アルスコープ ＬＳ−２５Ｂ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸テトラエチルアンモニウム）、アルスコープ ＬＳ−３０（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）及びソルポール ５０２９−ｏ（東邦化学工業株式会社、ラウリル硫酸ナトリウム）が挙げられる。
【００２８】
本発明においてアルキル硫酸塩は、そのまま本発明の被覆粒状物の表面に保持されていてもよく、また、アルキル硫酸塩を固体担体と混合、必要により粉砕された粉状物として本発明の被覆粒状物の表面に保持されていてもよい。
【００２９】
本発明の被覆粒状物において、アルキル硫酸塩は、生物活性成分を含有する粒状物質の表面に、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを、前記の通り流動状態又は転動状態で形成した後に、該流動状態又該転動状態を維持したまま、アルキル硫酸塩を添加して、流動状態又は転動状態に付すことにより被覆粒状物の表面に保持せしめることにより製造することができる。
【００３０】
本発明の被覆粒状物の表面に保持されるアルキル硫酸塩の含有量は、本発明の被覆粒状物全量に対して、通常０．０７〜０．３５重量％、好ましくは０．１〜０．２５重量％程度である。
本発明の被覆粒状物において、保護層に含有される１２−ヒドロキシステアリン酸と表面に保持されるアルキル硫酸塩との重量比は、通常７４：２６〜９９：１、好ましくは８９：１１〜９８：２である。
【００３１】
本発明の被覆粒状物は、通常の被覆粒状肥料若しくは被覆粒状農薬と同様に農作物の栽培時に用いることができる。例えば、水稲の栽培においては、本発明の被覆粒状物を散布した湛水下水田では、水田の水管理のための入水及び落水を行った際の水流による被覆粒状物の浮上と、それに伴う被覆粒状物の偏析又は流失が抑制できるので、水田全体に均等に生物活性成分の効力を発現させる上で有用である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を製造例および試験例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】
製造例１
平均分子量が１２００のポリカプロラクトンジオール［ダイセル化学工業（株）製、商品名：Ｐｌａｃｃｅｌ２１２］１８５９．０ｇを７０℃にて加熱溶融し、７０℃に加温したひまし油［豊国製油（株）製、商品名：工業用一号ひまし油］１３０８．５ｇおよび１，４−ブタンジオール［ＢＡＳＦ出光（株）製、商品名：１，４−ＢＤＯ］２７９．５ｇと混合し、ポリオール混合物を得た。粒状尿素（大粒尿素、粒径約３ｍｍ）を回転槽に仕込み、転動状態にして、該粒状尿素を熱風により約６６℃まで加熱した後、流動パラフィン［（株）松村石油研究所製、商品名：モレスコホワイトＰ−２６０］５００ｇを添加し、１０分間転動状態を継続した。次に、７０℃に加温した前述のポリオール混合物６８９．４ｇと７０℃に加温した芳香族ジイソシアネート［住化バイエルウレタン（株）製、商品名：Ｓｕｍｉｄｕｒ４４Ｓ］３１０．７ｇを素早く攪拌混合した未硬化ウレタンを添加し、８分間以上、加熱条件下で転動状態を維持した。更に、未硬化ウレタン樹脂の添加、及び加熱条件下での転動状態の維持を繰り返して、添加した未硬化ウレタン樹脂の総量が５０００．５ｇになるまで行った。その後、室温付近まで冷却し、被覆粒状物を得た。次いで、得られた被覆粒状物４４４．０ｇを回転槽に仕込み、転動状態にして、該被覆粒状物を熱風により７０℃まで加熱した後、１００℃で溶融した１２−ヒドロキシステアリン酸［伊藤製油（株）製、商品名：１２−ヒドロキシステアリン酸、融点：約７８℃］１２．０ｇを添加し、５分間加熱条件下で転動状態を維持した。その後、ソルポール ５０２９−ｏ（商品名、ラウリル硫酸ナトリウム ９０重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤、東邦化学工業（株）製）（以下、界面活性剤Ａと記す。）２．８ｇを添加し、５分間加熱条件下で転動状態を維持した。その後、室温付近まで冷却し、本発明の被覆粒状物（以下、被覆粒状物（Ａ）と記す。）を得た。
【００３４】
参考製造例１
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４５重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（以下、界面活性剤Ｂと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（１）と記す。）を得た。
【００３５】
参考製造例２
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５６〜６５重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（商品名：ネオペレックスＮｏ．６；花王株式会社製。以下、界面活性剤Ｃと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（２）と記す。）を得た。
【００３６】
参考製造例３
界面活性剤Ａ２．８ｇのかわりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート４６重量％を界面活性成分として含有する粒状の界面活性剤（以下、界面活性剤Ｄと記す。） ２．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、被覆粒状物（以下、被覆粒状物（３）と記す。）を得た。
【００３７】
試験例１
供試する被覆粒状物 １００粒を金属製トレイ（２５ｃｍ×２５ｃｍ）の上に静置した後、トレイの隅から水深が５ｍｍになるまで静かに水を注ぎ、浮上した粒数を数え、下記式により浮上率を求めた。
同試験は各々３回行い、その平均値を平均浮上率として求めた。その結果を〔表１〕に示す。
【００３８】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、
該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、
表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物。
【請求項２】
１２−ヒドロキシステアリン酸の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜１０重量％である請求項１記載の被覆粒状物。
【請求項３】
アルキル硫酸塩の含有量が、被覆粒状物全量に対して０．０７〜０．３５重量％である請求項１又は２記載の被覆粒状物。
【請求項４】
１２−ヒドロキシステアリン酸とアルキル硫酸塩との重量比が７４：２６〜９９：１である請求項１〜３いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項５】
樹脂被覆層の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜５０重量％である請求項１〜４いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項６】
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１〜５いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項７】
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂である請求項１〜５いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項８】
アルキル硫酸塩が、ラウリル硫酸ナトリウムである請求項１〜７いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項９】
生物活性成分を含有する粒状物質が、肥料成分を含有する粒状物質である請求項１〜８記載の被覆粒状物。
【請求項１０】
生物活性成分を含有する粒状物質が、粒状尿素である請求項１〜８いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項１】
生物活性成分を含有する粒状物質の表面に被覆層が設けられてなる被覆粒状物であって、
該被覆層が、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を含む樹脂被覆層と、該樹脂被覆層の外側に設けられた１２−ヒドロキシステアリン酸を含む保護層とを有してなり、かつ、
表面にアルキル硫酸塩が保持されてなる被覆粒状物。
【請求項２】
１２−ヒドロキシステアリン酸の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜１０重量％である請求項１記載の被覆粒状物。
【請求項３】
アルキル硫酸塩の含有量が、被覆粒状物全量に対して０．０７〜０．３５重量％である請求項１又は２記載の被覆粒状物。
【請求項４】
１２−ヒドロキシステアリン酸とアルキル硫酸塩との重量比が７４：２６〜９９：１である請求項１〜３いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項５】
樹脂被覆層の含有量が、被覆粒状物全量に対して１〜５０重量％である請求項１〜４いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項６】
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１〜５いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項７】
熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が、ポリイソシアネート成分とポリエステルポリオールを含有するポリオール成分とが重合されてなるウレタン樹脂である請求項１〜５いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項８】
アルキル硫酸塩が、ラウリル硫酸ナトリウムである請求項１〜７いずれか一項記載の被覆粒状物。
【請求項９】
生物活性成分を含有する粒状物質が、肥料成分を含有する粒状物質である請求項１〜８記載の被覆粒状物。
【請求項１０】
生物活性成分を含有する粒状物質が、粒状尿素である請求項１〜８いずれか一項記載の被覆粒状物。
【公開番号】特開２０１１−１９５４２６（Ｐ２０１１−１９５４２６Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６７４３４（Ｐ２０１０−６７４３４）
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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