装飾表面を有するポリマーアセンブリ
２つの不規則表面を有するシートの異なる面に非装飾表面と熱可塑性「基材」の表面とを溶融結合させることにより、装飾表面と非装飾表面とを有するポリマーシートを熱可塑性「基材」に接合させてもよい。得られた物品は、自動車、器具および動力工具などの、熱可塑性基材上の装飾表面が望ましい製品のために有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマーアセンブリに関する。より詳しくは、本発明は装飾表面を有するポリマーシートに関し、２つの不規則表面を有するシートの異なる面に非装飾表面と熱可塑性「基材」の表面とを溶融結合させることにより、通常、非装飾表面を熱可塑性「基材」に接合させてもよい。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリマー（ＴＰ）は商業の重要な品目であり、多くの異なるタイプ（化学組成）およびそのブレンドが多くの用途のために製造されている。これらの用途の１つは、見られることを意図されている（少なくとも）１つの装飾表面を有する装飾シートである。それらの主目的は外観または装飾であり、それらは、構造安定度、バリア特性または耐熱性を改善するなどの他の機能を通常殆どまたは全く有していない。これらの装飾表面は平滑であってもよく、殆どまたは全く歪みなしで画像を反射することが意図されていてもよく、および／または輝いていてもよく、および／または着色されているか、あるいは装飾外観であってもよい。これらの装飾シートは、耐引掻性、耐変色性および耐候性などの他の望ましい特性を更に有してもよい。これらの装飾シートは、単一層または各層が種々の光学的特性、機械的特性または外観特性をもたらす多層であってもよい。装飾層が多層シートである場合、しばしば、種々の層は、種々の層の互いに対する接着力に関わる問題を避けるために同じポリマーか、ほぼ同じポリマーから製造される。こうした構造は知られている。例えば、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）および米国特許公報（特許文献５）ならびに（特許文献６）を参照すること。それらのすべては本明細書に参照により援用する。
【０００３】
しばしば、装飾層を熱可塑性基材に接着または結合させることが望ましい。通常、この熱可塑性基材は装飾層の中で用いられるポリマーとは異なる熱可塑性ポリマーである。この結合を多くの方法、例えばメカニカルファスナーまたはスナップ嵌締めによって行ってもよいけれども、しばしば、最も簡単で最も安価な方法は、ある種の結合プロセスである。これは、接着剤または相溶化性接着剤層の使用を含んでもよいか、あるいは単純に熱可塑性樹脂を溶融し、熱可塑性樹脂が溶融している間に熱可塑性樹脂を互いに接触させることを含んでもよい。こうした結合を改善するために、場合によって、相溶化剤をＴＰの１つまたは複数に添加してもよい。
【０００４】
しかし、殆どすべてのＴＰが互いに非常に非相溶性であり、有効な接着剤または相溶化剤を見つけるのは、しばしば難しく、単純に互いに溶融結合させるのは殆ど常に機能しない（すなわち、殆どまたは全く強度が得られない）ことが周知されている。従って、多くの場合、装飾シートと基材熱可塑性樹脂を含む異なるＴＰを結合する単純で安価な方法は入手できないことが多い。
【０００５】
米国特許公報（特許文献７）には、規定組成の微孔質ポリオレフィン層をＴＰなどの無孔質材料と融着結合させることにより形成された多層物品が記載されている。２つ以上の異なるＴＰを互いに結合させるためにポリオレフィン層材料を用いることは記載されていない。
【０００６】
不織布（ＮＷＦ）も木材およびポリエチレンなどの他の材料を互いに結合させるために用いられてきた。ＮＷＦに粉末接着剤を染み込ませ、その後、粉末接着剤を溶融させることにより粉末接着剤をＮＷＦに結合させる米国特許公報（特許文献８）を参照すること。このシートは、ＮＷＦ上で接着剤を溶融させることにより「ビニルおよび／または布地カバーと、金属、プラスチック、ゴムおよび木材を含む様々な表面」を結合させるために用いてもよい。しかし、２種のＴＰを互いに結合させることは特に記載されていない。
【０００７】
米国特許公報（特許文献９）は、ゴムを微孔質シートの表面に「融着」させ、微孔質シートの非被覆面を露出させてこのアセンブリを射出型に入れ、プロピレンを型に射出成形する実施例（すなわち実施例１９）を含んでいる。２種の異なる熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を接合することはこの特許において開示されていない。
【０００８】
（非特許文献１）には、ポリプロピレンを微孔質シートの両面に成形することが可能であると報告されている。２種の異なる熱可塑性樹脂を接合するために、こうしたシートを用いることは開示されていない。
【０００９】
米国特許公報（特許文献１０）には、熱可塑性樹脂の各々を不規則表面シートの片面に溶融結合させることにより２種の異なる熱可塑性樹脂を互いに結合させるために２つの不規則表面を有するポリマーシートの使用を記載している。装飾シートを結合させることは記載されていない。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第４，９３１，３２４号明細書
【特許文献２】米国特許第５，９１６，６４３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，９３８，８８１号明細書
【特許文献４】米国特許第２００３００５５００６号明細書
【特許文献５】米国特許第２００２０１１４９５１号明細書
【特許文献６】国際公開第０２／０７８９５３号パンフレット
【特許文献７】米国特許第４，８９２，７７９号明細書
【特許文献８】米国特許第６，１３６，７３２号明細書
【特許文献９】米国特許第６，５４４，６３４号明細書
【特許文献１０】米国特許出願第１０／８５２２７８号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，３５１，４９５号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，６９８，３７２号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８６７，８８１号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，８７４，５６８号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，１３０，３４２号明細書
【非特許文献１】第４回国際会議「自動車におけるＴＰＯ「９７」」（ＴＰＯｓ ｉｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ「９７」）、１９９７年１０月、ミシガン州ノヴァイで示されたシュワルツ（Ｓ．Ｓｃｈｗａｒｚ）ら著の論文「Ｍｉｓｔ（商標）技術−「界面接着性への新たなアプローチ（ＭｉｓｔTM Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−Ａ Ｎｅｗ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）」
【非特許文献２】バトラー（Ｉ．Ｂｕｔｌｅｒ）著「不織布ハンドブック（Ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、ノースカロライナ州ケアリーのアソーシエーション・オブ・ザ・ノンウーブン・ファブリックス・インダストリー（Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｃａｒｙ，ＮＣ））、１９９９
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
簡単に言うと、そして本発明の１つの態様によると、第１面と第２面を有する熱可塑性樹脂または架橋熱硬化性樹脂を含む第１シートと、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と前記第１シートの前記第１面に溶融結合されている第３面とを有する第２シートと、任意選択的に前記シートの前記第２面に溶融結合されている第２の熱可塑性樹脂とを含む物品であって、ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする物品が提供される。
【００１２】
本発明のもう１つの態様によると、（ａ）架橋熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含む第１シートの第１面を、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と第３面とを有する第２シートの前記第３面に溶融結合させる工程と、（ｂ）任意選択的に、前記第１シートの第２面を第２の熱可塑性樹脂に溶融結合させる工程とを含む物品を形成する方法であって、ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする方法が提供される。
【００１３】
溶融樹脂が注入される前に上の物品が型内にある部品を射出成形することにより、熱成形および「インジェクションクラッディング」などの上で記載された物品の造形品を成形する方法も本明細書において開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本明細書および添付した特許請求の範囲の文脈における用法に従って参考として以下の定義を提供する。
【００１５】
「シート」は、表面の２つが、他の外面のいずれかの表面積の少なくとも約２倍、より好ましくは少なくとも約１０倍を有する材料形状を意味する。寸法１５ｃｍ×１５ｃｍ×厚さ０．３ｃｍのシートおよび１５ｃｍ×１５ｃｍ×厚さ０．２ｍｍのフィルムはこの定義に含まれる。多くの場合に（しばしばフィルムと呼ばれる）シートは、不規則表面に順応するように構成され得るように可撓性であり、ドレープ性であってもよい。シートは、好ましくは約０．０３ｍｍ、より好ましくは約０．０８ｍｍ、特に好ましくは約０．２３ｍｍの最小厚さを有する。シートは、好ましくは約０．６４ｍｍ、より好ましくは約０．３８ｍｍ、特に好ましくは約０．２５ｍｍの最大厚さを有する。好ましい厚さ範囲を形成させるために、好ましいあらゆる最小厚さを好ましいあらゆる最大厚さと組み合わせることが可能であることが理解されるべきである。本明細書において時には第２シートと呼ばれる装飾表面を有するシートの場合、このシートは、例えば、２つ以上の層、シートまたはフィルムから製造してもよい。典型的には、これらの層は、単一シートを形成させるために互いに積層されるか、または共押出される。好ましくは、装飾シートの層は１つまたは複数の顔料入り層の上に透明な表面層を含む。シート層は、加工の容易さおよび層間接着力を提供するために似た材料の層であってもよいか、または異なる材料の層であることが可能である。この場合、異なる材料は、加工目的のために似ている粘度を有してもよいか、および／または適する層間接着力を有してもよい。透明な表面層は、フィルター処理されなかった太陽光にさらされた時により良好な外観耐久性を提供することが可能である。あるいは、特に、著しい太陽光にさらされない最終用途物品に関して、顔料入り層を表面層として用いることが可能である。顔料入り層は、成形プロセスにおいて引落される領域においてシートを薄くするシートの引落または成形を必要とする用途において良好な外観を提供するのに十分な顔料濃度と層厚さの組み合わせを有するべきである。
【００１６】
「不規則表面」は、前記表面および前記表面上の凹凸の中または上に流れるあらゆる溶融材料を前記表面に機械的に固定するのを助ける前記表面の中または上の凹凸を前記表面が有することを意味し、溶融材料が後で固化する時、前記表面が材料を不規則表面に機械的に固定（すなわち結合）させる。
【００１７】
「樹脂」は、天然由来であろうと、人造（合成）由来であろうと、あらゆる高分子材料を意味する。合成材料が好ましい。
【００１８】
「不規則表面シート（ＩＳＳ）」は、２つの「不規則表面」を有するシートを意味する。
【００１９】
「溶融結合」はＴＰが溶融されることを意味し、ここで、「溶融される」は、結晶性ＴＰが最高融点辺りまたは最高融点より上に加熱される一方で、非晶質熱可塑性樹脂が最高ガラス転移温度より上で溶融されることを意味する。溶融されている間、ＴＰはＩＳＳの適切な表面に接触して置かれる。この接触中に、通常、多少の圧力（すなわち力）が加えられて、ＴＰをＩＳＳの表面上の孔または凹凸の幾つかの上に流れさせ、そして孔または凹凸の幾つかに場合により浸透させる。その後、ＴＰは放置されて冷えるか、あるいは固体になる。
【００２０】
「熱可塑性樹脂」（ＴＰ）は、ＩＳＳに溶融結合される前およびＩＳＳに溶融結合されている間は溶融可能である材料であるが、最終形態において固体である。すなわち、こうした固体は、結晶性またはガラス状（従って、典型的なエラストマーであり、その融点および／またはガラス転移温度は、あるとすれば周囲温度より低く、ＴＰに含まれないが、熱可塑性エラストマーはＴＰに含まれる）である。従って、これは、ポリエチレンなどの典型的な（すなわち「古典的な」）ＴＰポリマーを意味することが可能である。好ましくは、ＴＰは「古典的な」ＴＰ、特に装飾シートである。ＴＰは、熱硬化性ポリマーが熱硬化する（例えば、架橋する）前、すなわち、熱硬化性ポリマーが溶融されるとともに溶融状態で流れることが可能である間は熱硬化性ポリマーも意味することが可能である。おそらく溶融結合が起きた同じ装置内で、そしておそらく熱硬化性樹脂を単純に更に加熱してガラス状および／または結晶性である樹脂を形成させることにより、熱硬化は溶融結合が起きた後に起きてもよい。有用な熱可塑性エラストマーには、ポリエーテルソフトセグメントを有するブロックコポリエステル、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。
【００２１】
ＴＰが「異なる」とは、ＴＰが異なる化学組成を有することを意味する。異なる熱可塑性樹脂の例には、ポリエチレン（ＰＥ）とポリプロピレン、ポリスチレンとポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ナイロン−６，６とポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ナイロン−６，６とナイロン−６、ポリオキシメチレンとポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エーテル−エーテル−ケトン）とポリ（ヘキサフルオロプロピレン）（パーフルオロメチルビニルエーテル）コポリマー、サーモトロピック液晶ポリエステルと熱硬化性エポキシ樹脂（架橋前）および熱硬化性メラミン樹脂（架橋前）と熱硬化性フェノール樹脂（架橋前）が挙げられる。異なる熱可塑性樹脂は、同じ熱可塑性樹脂であるが、異なる割合のブレンドも含んでよい。例えば、８５重量％ＰＥＴと１５重量％ＰＥのブレンドは３５重量％ＰＥＴと６５重量％ＰＥのブレンドとは異なる。異なるは、他のコモノマーの存在および／または量が異なることも含む。例えば、ＰＥＴはポリ（エチレンイソフタレート／テレフタレート）とは異なる。
【００２２】
本明細書における「結合される」は、本明細書において殆どの場合、材料間で永久的に、および／またはＩＳＳにより材料が互いに結合されることを意味する。典型的且つ好ましくは、ＩＳＳ以外の他の接着剤も類似材料も結合プロセスにおいて用いられない。
【００２３】
ＩＳＳシートは多くの方法で形成された不規則表面を有する。ＩＳＳシートは、布地、例えば、織布、メリヤス生地または不織布、紙、発泡体、特に、連続気泡発泡体および／または微小気泡発泡体、例えば、サンドブラスト仕上げによって、あるいはサンドペーパーまたはシャークスキンなどの研磨剤により形成された粗面を有するシート、および微孔質シート（ＭＰＳ）であってもよい。ＩＳＳの好ましい形態は、布地、特に不織布（ＮＷＦ）および微孔質シート（ＭＰＳ）である。
【００２４】
「微孔質」は、少なくとも約２０体積％、より好ましくは少なくとも約３５体積％の孔である材料、通常、熱硬化性高分子材料または熱可塑性高分子材料、好ましくは熱可塑性樹脂を意味する。しばしば、体積％は、より高い、例えば、約６０〜約７５体積％の孔である。気孔率は、以下の式
「気孔率」＝１００（１−ｄ1／ｄ2）
（式中、ｄ1は、サンプルを秤量し、サンプルの寸法から決定されるサンプルの体積によって当該重量を除すことにより決定される多孔質サンプルの実密度である。値ｄ2は、空隙も孔もサンプルの中に存在しないと仮定したサンプルの「理論」密度であり、サンプル成分の量および対応する密度を用いる既知の計算によって決定される）により決定される。気孔率の計算に関するより詳しい事項は米国特許公報（特許文献７）において見られる。この特許は本明細書に参照により援用する。好ましくは、微孔質材料は連続孔を有する。
【００２５】
本明細書におけるＭＰＳは、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、米国特許公報（特許文献１３）、米国特許公報（特許文献１４）および米国特許公報（特許文献１５）に記載された方法によって製造してもよい。これらの特許のすべては本明細書に参照により援用する。好ましい微孔質シートは米国特許公報（特許文献７）に記載されている。この特許は本明細書に参照により援用する。多くの微孔質シートに似て、本特許の微孔質シートは多量の粒子状物質（充填剤）を有する。この特定のタイプのシートはポリエチレンから製造され、その多くは、線状超高分子量ポリマーである。「布地」は繊維から製造されたシート様材料である。繊維を製造する材料は合成（人造）または天然であってもよい。布地は織布、メリヤス生地または不織布であってもよく、不織布は好ましい。布地のために有用な材料には、コットン、ジュート、セルロース系材料、ウール、ガラス繊維、炭素繊維、ポリ（エチレンテレフタレート）、ナイロン−６、ナイロン−６，６および芳香族脂肪族コポリアミドなどのポリアミド、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）などのアラミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、サーモトロピック液晶ポリマー、フルオロポリマーおよびポリ（フェニレンスルフィド）が挙げられる。
【００２６】
本明細書における布地は、ウィービングまたはニッティングなどの既知のいずれかの布地製造技術によって製造することが可能である。しかし、好ましい布地のタイプはＮＷＦである。ＮＷＦは、（非特許文献２）に記載された方法によって製造することが可能である。この参考文献は本明細書に参照により援用する。本発明のためにＮＷＦを製造するプロセスの有用なタイプには、スパンボンドおよびメルトブローが挙げられる。典型的には、ＮＷＦの中の繊維はある関係状態で互いに固定される。ＮＷＦが溶融ＴＰとしてレイダウンされる時（例えば、スパンボンド）、新たな繊維層が前の繊維層に接触する前に繊維は完全には固化しない場合があり、よって繊維の互いの部分融着をもたらす。布地は、繊維を絡ませるとともに固定するために針で縫うか、またはスパンレースするか、あるいは繊維は互いに熱接着してもよい。
【００２７】
布地の特性は、接合されるべきＴＰの間の結合の特性をある程度決定する。好ましくは、布地は、溶融ＴＰが布地の繊維の中におよび布地の繊維のまわりに浸透するのが（用いられた溶融結合条件下で）困難であるほどにしっかりと織られない。従って、布地が比較的多孔質であることが好ましいことがあり得る。しかし、布地が多孔質すぎる場合、布地は弱すぎる結合を形成し得る。布地（および次に布地の中で用いられる繊維）の強度および剛性は、形成される結合の強度および他の特性をある程度決定する。従って、炭素繊維またはアラミド繊維などのより高い強度の繊維は場合によって有利であり得る。
【００２８】
理論に拘束されずに、ＩＳＳシートへのＴＰの機械的固定によって熱可塑性樹脂がＩＳＳシートの表面に（少なくとも部分的に）結合し得ることが考えられる。溶融結合工程中に、ＴＰが表面上の凹凸に、または孔、空隙および／または他の溝（それらが存在する場合）を通して表面より実際に下に、あるいは孔、空隙および／または他の溝を通して表面を通して凹凸に「浸透」することが考えられる。ＴＰが固化する時、ＴＰは、これらの凹凸および存在するなら孔、空隙および／または他の溝の中におよび／または上に機械的に固定される。
【００２９】
第１のＴＰおよび／または第２のＴＰのために好ましい材料の１つのタイプは、容易に架橋できないとともに約３０℃より高い融点および／またはガラス転移温度を有する材料である「古典的な」ＴＰである。こうした古典的なＴＰが結晶性である場合、それは、好ましくは５０℃以上の結晶融点、より好ましくは２Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは５Ｊ／ｇ以上の融解熱を有する。ＴＰがガラス状である場合、それは、好ましくは５０℃以上のガラス転移点を有する。場合によって、融点またはガラス転移温度は、当該温度に到達する前にＴＰが分解するほどに高くてもよい。こうしたポリマーもＴＰとして本明細書に含まれる。融点およびガラス転移温度は、ＡＳＴＭ方法ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２を用いて測定される。融点は溶融吸熱のピークとして取られ、ガラス転移温度は遷移中点で取られる。
【００３０】
こうした古典的なＴＰには、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ＰＥＴ、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）およびポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）などのポリエステル、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン−１１および芳香族脂肪族コポリアミドなどのポリアミド、ポリエチレン（すなわち、低密度、線状低密度、高密度などのすべての形態）、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンドなどのポリオレフィン、ポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）などのポリカーボネート、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリ（フッ化ビニル）およびエチレンとフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニルとのコポリマーなどのパーフルオロポリマーおよび部分フッ素化ポリマーなどのフルオロポリマー、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）などのポリスルフィド、ポリ（エーテル−ケトン）、ポリ（エーテル−エーテル−ケトン）およびポリ（エーテル−ケトン−ケトン）などのポリエーテルケトン、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、ポリ（エーテルイミド）、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）などの熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、テレフタレート、１，４−ブタンジオールおよびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールからの「ブロック」コポリエステル、およびスチレンブロックと（水素添加）１，３−ブタジエンブロックを含むブロックポリオレフィンなどの熱可塑性エラストマー、およびポリ（塩化ビニル）、塩化ビニルコポリマーなどの塩素化ポリマー、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、カルボン酸基の幾つかが金属カルボキシレートに転化された任意選択的に他のコモノマーとのコポリマーなどのイオノマー、およびポリ（塩化ビニリデン）、ならびにそれらのブレンドが挙げられる。（メタ）アクリレートエステルポリマーなどの現場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で形成され得るポリマーも含まれる。本明細書に記載されたプロセスにおいてこのリストの中のＴＰのタイプのどれも、このリストの中のＴＰのいずれかの他のタイプと接合させて、好ましいアセンブリを製造してもよい。単一タイプからのポリマー（例えば、ポリオレフィンのポリエチレンおよびポリプロピレン）は、２種のポリマーが化学的に異なる限り本プロセスにおいて互いに接合してもよい。１つの形態において、第１のＴＰと第２のＴＰの一方または両方が古典的なＴＰであることが好ましい。
【００３１】
装飾シートに関して、表面層ポリマーの好ましいタイプは、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマーである。イオノマーは、この用途のために特に好ましい。有用なイオノマーには、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリレートエステルなどの任意選択的に他のモノマー、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびイソブチルアクリレートとのコポリマーが挙げられる。好ましいイオノマーはエチレンのコポリマーであり、コポリマーの重量を基準にして８〜２５重量％の間のコモノマー含量を有し、コモノマーは、表面高分子層に強化された透明性および表面特性を提供するためにコポリマー中のカルボン酸部分の少なくとも３０％が金属イオン、好ましくは金属イオンの混合物で中和されたＣ3〜Ｃ8α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸である。より好ましいコポリマーは、酸部分の少なくとも４０％が金属イオンで中和されていて、約１０〜２０重量％のコモノマー含量を有する。有用な金属カチオンには、Ｎａ+、Ｚｎ++、Ｃａ++、Ｍｇ++およびＬｉ+ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
装飾シートは１層以上の層を含んでもよい。例えば、シートにカラーおよび／またはデザインを与える顔料入り層および透明であるとともに引っ掻きまたは特に外観への他の損傷からシートを保護し得る外層（外層は、見る時に観察者に最も近い層である）が存在してもよい。場合によって、好ましくは、表面層は高い光沢を有する。顔料入り層は、熱可塑性樹脂の中で普通に見られる他の成分に加えて、顔料、染料、着色剤および金属ならびに他のタイプのフレーク材料の内の１つまたは複数を含んでもよい。特にフィルター処理されなかった太陽光にさらされた装飾シートに関して、耐候性を改善するために添加剤および安定剤を表面および下にある層に添加することが可能である。プラスチックに通常配合されるか、または塗料組成物に添加される添加剤は、成形されている得られた製品、すなわち、自動車またはトラックの部品またはパネルあるいは積層物またはフィルムの最終用途のために必要に応じて共押出高分子層の第１の層および下にある層に含めてもよい。これらの要件およびこれらの要件を満たすために必要とされる添加剤は当業者に周知されている。例えば、ＵＶ吸収剤、ＵＶヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤および熱安定剤、加工助剤および顔料などは、しばしば望ましい材料の典型である。これらの成分を含める時、これらの成分は、好ましくは高分子材料の１００重量部当たり約０．５〜約３．０（好ましくは約１．０〜約２．０）部の量で存在するが、より少ない量またはより多い量で存在してもよい。
【００３３】
太陽光に存在するような紫外（ＵＶ）線に部品がさらされる場合、イオノマーのための１つまたは複数のＵＶ安定剤および／またはＵＶ吸収剤を含めることは特に重要である。典型的なＵＶ安定剤は、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート）およびジ［４（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）］セバケート、ポリ［［６−［１，１，３，３−テトラメチルブチル］アミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノール］］、「チマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）」（登録商標）２０２０、１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−４−ピペリジル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを有するポリマー、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンを有する反応製品、「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）」（登録商標）ＮＯＲ３７１、トリアジン誘導体およびそれらのいずれかの混合物などのヒンダードアミン光安定剤である。
【００３４】
典型的に有用なＵＶ吸収剤には、ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンおよびスルホン酸基を含むヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン、２−フェニル−４−（２’，２’−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾールなどのトリアゾール、ヒドロキシフェニルチアゾールなどの置換ベンゾチアゾール、トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄含有誘導体およびヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン、ジフェニロールプロパンのジベンゾエートおよびジフェニロールプロパンの第三ブチルベンゾエートなどのベンゾエートならびにフェノールを含むより低級のアルキルチオメチレンなどのその他、１，３−ビス−（２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンなどの置換ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸の金属誘導体、非対称シュウ酸、ジアリールアリド、アルキルヒドロキシフェニル−チオアルカン酸エステルおよびビピペリジル誘導体のヒンダードアミンが挙げられる。
【００３５】
チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）からすべて入手できる好ましいＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤は、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）２３４（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２７（２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２８（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２９（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）７６５（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）７７０（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート）および「チマソーブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）」（登録商標）９４４（２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタンアミンを有するＮ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマー）である。
【００３６】
チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）からすべて入手できる好ましい熱安定剤は、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）２５９（ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸，２，２−ビス［［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］１，３−プロパンジイルエステル）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０７６（オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０９８（Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ２１５（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との３３／６７ブレンド）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ２２５（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との５０／５０ブレンド）および「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ１１７１（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０９８とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との５０／５０ブレンド）である。
【００３７】
顔料には、無機ケイ質顔料（例えばシリカ顔料）および従来の顔料などの両方の透明顔料が挙げられる。従来の顔料には、二酸化チタンおよび酸化鉄などの金属酸化物、金属水酸化物、アルミニウムフレークなどの金属フレーク、クロム酸鉛などのクロム酸塩、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブラック、シリカ、タルク、白土、フタロシアニンブルーおよびグリーン、オルガノレッド、オルガノマロンおよびその他の有機顔料および染料が挙げられる。高温で安定である顔料は特に好ましい。顔料と、顔料を導入しようとする材料と同じであり得るか、または顔料を導入しようとする材料と相溶性であり得る分散用樹脂とを混合することにより顔料は一般にミルベースに配合される。顔料分散体は、サンドグラインディング、ボールミル粉砕、磨砕機粉砕または２本ロール粉砕などの従来の手段によって形成される。ガラス繊維および鉱物繊維、増摩剤、可塑剤および核剤などの他の添加剤は、一般には必要がないし用いられない一方で、導入することが可能である。
【００３８】
装飾シートのこの２層タイプは、自動車製造などの特定の産業で用いられるいわゆるベースコート−透明コート仕上げの効果を模倣してもよい。以前の装飾シートにおいて、顔料入り層の「裏側の」追加の層は、普通には、装飾シートを接着させようとした基材に接着力を提供するために存在することが多かった。例えば、顔料入り層の裏側に、いわゆるタイ層または接着剤層が存在するであろう。通常、基材を製造した同じかまたは似たポリマーのもう１層の層（第４の層）がそれに結合されるであろう。タイ層または接着剤層は、第４の層のポリマーのタイプごとに注意深く選択しなければならなかった。接着力（例えば、結合）は時には所望するほどには良好ではなかった。装飾シートに関するより多くの情報に関しては、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）および米国特許公報（特許文献５）ならびに（特許文献６）を参照すること。これらの特許のすべては前に参照により援用した。
【００３９】
本発明において、ある意味でＩＳＳはタイ層の代わりをし、第４の層は不要である。ＩＳＳの他の面は基材に直接結合してもよく、通常、良好な結合が得られる。場合によって、基材は、ポリマーへの接着が良くみても難しかったので以前には用いることが困難または不可能であったポリマーから製造してもよい。ＩＳＳの単一タイプを殆どの基材のために用いてもよく、従って、最終製品の製造および在庫は製品ラインにわたって単純化される。タイ層または接着剤層をなくすこともプロセスの単純化（例えば、より少ない押出機しか必要としない）およびより低いプロセスエネルギー必要量につながり得る。
【００４０】
装飾シートは、熱可塑性樹脂（基材）の多くの異なるタイプ、例えば、ポリオレフィン（特にポリエチレンおよびそのコポリマー、ポリプロピレンおよびそのコポリマーおよびポリスチレン）、ポリ（メタ）アクリレート［特にポリ（メチルメタクリレート）］、ポリカーボネート、フッ素化ポリマー（特にパーフルオロポリマー）、ポリエステル［特にポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピレン）テレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，６−シクロヘキシレンジメタノールテレフタレート）およびポリ（エチレン１，６−ナフタレート）およびこれらのすべてのコポリマー］、ポリアミド（特にナイロン６，６、ナイロン−６およびポリ（１，４−フェニレンテレフタルアミド）およびこれらのいずれかのコポリマー］、サーモトロピック液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリ（オキシメチレン）ホモポリマーおよびコポリマー、ポリスルフィド、ポリケトン（エーテル連結基を含むポリケトンを含む）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、塩素化ポリマー［特にポリ（塩化ビニル）およびポリ（塩化ビニリデン）］または熱可塑性エラストマー、特に熱可塑性ブロック共（ポリエステル−ポリエーテル）、ブロック共ポリオレフィン、熱可塑性ウレタンまたは熱可塑性エラストマーポリマーブレンドに結合してもよい。
【００４１】
本発明の物品は多くの方法によって製造してもよく、これらの幾つかを以下でおよび実施例で概説する。装飾シートが単一層である場合、装飾シートを押し出してもよく、押し出ししだい、装飾シートのアンダーコート（上の第３面）をＩＳＳに積層する。あるいは、装飾シートを単純に別個の工程でＩＳＳに熱間積層してもよい。
【００４２】
装飾シートが１層以上の層である場合、層は共押出してもよく、正しい順序で当該プロセス中に接合してもよい。共押出後に、ＩＳＳを装飾シートの遠方面に積層してもよい。あるいは、装飾シートの層を互いに積層してもよく、装飾シートを互いに積層した後に、または装飾シート層の積層と同時に、ＩＳＳを装飾シートに積層してもよいか、あるいは、ＩＳＳを装飾シートの「裏側」層に最初に積層してもよく、その後、装飾シートの「裏側」層を装飾シートの他の層に積層してもよい。
【００４３】
ＩＳＳの第２面を結合させる基材は、上述したプロセスのいずれかの間に結合させてもよい。ＩＳＳへの積層は、ＩＳＳを装飾シートに結合させると同時、結合させる前または結合させた後のいずれかである。
【００４４】
他のプロセスも用いてよい。例えば、装飾シートまたはその構成成分層、ＩＳＳおよび基材を熱成形機に入れてもよい一方で、これらの層を熱成形している間に、十分な熱が種々の層に加えられると仮定してこれらの層を互いに積層／溶融結合してもよい。あるいは、造形品を成形しつつ既に互いに溶融結合された装飾およびＩＳＳを基材およびＩＳＳに溶融結合された基材と合わせて熱成形機に入れてもよい。もちろん、装飾シート、ＩＳＳおよび基材を含む完全に組み立られた物品もシートの形を取って熱成形してよい。これらの成分を含む物品は、熱成形されているか否かを問わずこうしたシートを含む。
【００４５】
熱成形に多少似た方法において、ＩＳＳに溶融結合された装飾シートは、ＩＳＳの第３面が型キャビティ中に面して、射出型または圧縮型に入れてもよく、溶融熱可塑性樹脂はＩＳＳの第３面に溶融熱可塑性樹脂を溶融結合させるために型に注入される。この方法は、射出成形と圧縮成形の両方に適用可能であり、時には「インジェクションクラッディング」と呼んでもよい。これは、装飾表面を有するが、熱成形によって普通得られる装飾表面より厚いか、または複雑な形状であってもよい部品を形成させる。注入された熱可塑性樹脂は、「古典的な」熱可塑性樹脂または固化するとともに型から取り除いた後に放置して型の中で硬化（架橋）するかまたは架橋され得る未硬化熱硬化性樹脂であってもよい。プロセスのこのタイプにおいて、好ましくは、装飾シートの層は完全には溶融されない。装飾シートの層は、装飾シートの層が接触している型壁によって冷却してもよい。従って、たとえ溶融熱可塑性樹脂の溶融温度が装飾シートポリマーの融点より高い場合があっても、しばしば高い光沢を有する満足のいく部品を得ることが可能である。
【００４６】
中空品、例えばボトルを形成させるためにブロー成形または回転成形などの他の成形プロセスも用いてよい。
【００４７】
溶融結合プロセスにおいて、その特徴がどんなものであれ、ＩＳＳの粗い表面の特徴が普通には全面的に破壊されず、しばしばほとんど無傷のまま残ることが好ましい。例えば、ＩＳＳがＴＰを含む場合、そして溶融結合プロセスの温度が当該ＴＰを溶融させるという結果になる場合、ＩＳＳの凹凸は失われる場合がある。これは、多くの方法によって避けてもよい。装飾シートおよび／または基材を溶融させるために必要な温度は、ＩＳＳを含むあらゆるＴＰの融点（あれば）および／またはガラス転移点が溶融結合プロセス温度より高いように十分に低くてもよい。表面凹凸の喪失を避けるためのもう１つの方法は、架橋された熱硬化性樹脂または金属などの高い融点を有するもう１種の材料からＩＳＳを製造することである。ＩＳＳがＴＰを含む場合、場合によって、ＴＰは、その溶融温度／ガラス転移温度より上では、ＴＰが流れるにしても殆ど流れないほどに粘性であってもよい。粘度は大量の充填剤を用いることにより、および／または超高分子量ポリエチレンなどの非常に高い分子量を有するＴＰを用いることにより高めることが可能である。例えば、好ましいＩＳＳの１つのタイプ、好ましくは熱可塑性樹脂から製造されたＭＰＳにおいて、熱可塑性樹脂が、約５００，０００以上、より好ましくは約１，０００，０００以上の重量平均分子量を有することが好ましい。こうした高分子量において得ることができるＴＰの１つの有用なタイプはポリエチレンであり、それは、ＩＳＳ、好ましくはＭＰＳのために好ましいＴＰである。より高い融点またはガラス転移温度によりＴＰを結合させる時に粗い表面の特徴の喪失を防ぐもう１つの方法は、より高い温度にＩＳＳをさらす時間を最少化し、粗い表面の喪失を引き起こすのに十分な熱伝達時間でない短い時間後にＴＰが粗い表面に「浸透する」ようにすることである。これらの方法の幾つかは、ＩＳＳの中の表面凹凸の喪失を更に妨害するために組み合わせてもよい。
【００４８】
一旦結合された構造が形成されると、多くの場合、結合された界面は構造における弱点ではない。すなわち、多くの場合、２種のＴＰ（溶融結合プロセス中の意味におけるＴＰ）を互いから引き剥がそうとする試みは、ＴＰまたはＩＳＳの一方の凝集破壊をもたらし、材料の固有の強度が結合されたアセンブリの弱点であることを例示している。
【００４９】
ＩＳＳのＴＰおよび／またはポリマーのいずれかであるが、特にＴＰである本明細書で記載されたポリマーは、こうした組成物の中で通常用いられる量でこうしたポリマーの中で通常見られる材料、例えば、充填剤、強化剤、酸化防止剤、顔料、染料、難燃剤などを含んでもよい。
【００５０】
上で記載したように、装飾シートは使用中に特定の光学特性または外観特性を有してもよい。例えば、装飾シートは輝いていてもよいか（反射性および／または光沢性）、または画像を反射する際に鏡様光学特性を有してもよい。これらの特性は、しばしば特定の試験によって測定することが可能である。耐引掻性などの他の特性も重要である。これらの幾つかを以下に記載する。それらは、装飾層とＩＳＳとを含むアセンブリに適用可能であり、装飾層とＩＳＳと基材とを含むアセンブリにも適用可能である。
【００５１】
本明細書に記載された物品は、自動車または車体パネル（クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップおよびホイールカバー）などの自動車部品、蓋、カバー、本体およびパネル、動力工具ハウジングなどの部品を含む器具、コンピュータ、キーボード、モニター、プリンタ、テレビジョンセット、ラジオなどの種々の電子製品のためのボックスおよびハウジング、携帯電話およびセルフォンなどの電話機、玩具、家具、スキー、スノーボード、スケートボード、靴およびブーツ、バックルおよびバインディングなどのスポーツ商品、香水瓶または化粧用物品のための他の容器のような化粧用物品、ならびにライター、ペンなどの他の消費者製品などの、幾つかのタイプの装飾表面を望ましく有する熱可塑性樹脂から製造された製品の種々のタイプのための中間製品または種々のタイプの部品として有用である。この方法は、ポーカーチップまたはカジノチップあるいは身分証明書などの偽造され得るプラスチック物品に識別的な着色層をしっかりと結合するためにも用いてよい。
【００５２】
画像の鮮明度（ＤＯＩ）。この測定は、米国ミシガン州４８１７０、プリマスのパーセプトロン（Ｐｅｒｃｅｐｔｒｏｎ（Ｐｌｙｍｏｕｔｈ，ＭＩ））から入手できる「オートスペクト・ペイント・アピアランスクオリティ・メジャーメントシステム（ＡｕｔｏＳｐｅｃｔ Ｐａｉｎｔ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ（ＱＭＳ））」を用いて行った。これは装飾表面上で測定する。ＤＯＩが約６０以上、より好ましくは約７５以上の値を有することが好ましい。
【００５３】
表面反射光、物体の反射ハイライトまたは反射画像を表面上に重ね合わせてもよい度合に関わる反射率のη−角選択性としてＡＳＴＭ方法２８４によって測定される光沢。６０度光沢は、好ましくは７０％より大きい、より好ましくは８５％より大きいのがよい。
【００５４】
表面からの反射によって見られる物体のコントラストの見掛けの減少の原因である試験片の光沢表面での光のη−散乱としてＡＳＴＭ方法２８４によって測定される曇り度。
【００５５】
自動車耐候性プロトコル、ＳＡＥ Ｊ１９６０が存在する。耐候試験暴露の２５００ＫＪ後の残留光沢｛［（初期光沢−耐候試験光沢）／初期光沢］×１００｝は、好ましくは約８０％より大きい。同様に、Ｌ、ａ、ｂ色変化は、好ましくは「２．５デルタＥ」未満であるべきである。
【００５６】
（比較）実施例において、以下の略称および材料を用いている。
【００５７】
「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ７００およびＳＰ１４００−高分子量ポリエチレンおよび米国ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））から入手できる大量の沈降シリカを含む微孔質シート。
【００５８】
「ハイファックス（ＨｉＦａｘ）」（登録商標）３８７−米国メリーランド州２１９２１、エルクトンのバーゼル・ノースアメリカ（Ｂａｓｅｌｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｅｌｋｔｏｎ，ＭＤ））から入手できるポリプロピレン。
【００５９】
以下はすべて本願特許出願人から入手できる。
「デルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）」（登録商標）５１１Ｐ−中粘度アセタールホモポリマー
「デルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）」５２５ＧＲ−２５％のガラス強化剤を含む中粘度アセタールホモポリマー
「クラスティン（Ｃｒａｓｔｉｎ）」（登録商標）ＳＫ６０５−３０％のガラス強化剤を含むポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
「ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）」（登録商標）１０１−非強化ナイロン−６，６
「ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）」ＣＤＶ８０５−ガラス強化ナイロン−６，６、強化され、導電性である。
「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０イオノマー−亜鉛イオンで部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマー、比重：０．９７、メルトフローインデックス：０．７。
【実施例】
【００６０】
（実施例１〜２）
「サノ（Ｓａｎｏ）」多押出機共押出ラインで「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０イオノマーの２層を押し出すことにより、３層積層物を調製した。厚さ２５０μｍであったこれらの層の１層は、（光学的に）透明で無色であった。他の層は、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０中に赤のカラーコンセントレート６〜８重量％を用いる顔料入りの赤であり、厚さ３００μｍであった。２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層を互いに積層し、赤の顔料入り層を「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ７００（厚さ１７５μｍ）に積層して、積層物Ａを形成させたか、または「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ１４００（厚さ３５０μｍ）に積層して、積層物Ｂを形成させた。コートハンガーダイを通して２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層を形成させることにより積層を行った。２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層が一対のニップロールを通り抜ける前に、「ミスト（ＭｉＳＴ）」フィルムを顔料入り「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層に接触させるようにした。ニップロールは「ミスト（ＭｉＳＴ）」フィルム上に溶融イオノマーを押し付け、ロールを通過する間におそらくまだ多少溶融状態であった顔料入り「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層に結合させた。積層物ＡおよびＢはいずれも互いに十分に積層されたため、層を引き剥がすことができなかった。
【００６１】
（実施例３）
積層物Ａを約１２０℃（ポリマー表面温度）で熱成形機内で真空熱成形した。型は周囲温度であった。形成された部品は、１３．５ｃｍ×９．５ｃｍ×深さ２．５ｃｍの浅い皿であった。今は積層物Ｃと呼ぶ熱成形された積層物Ａは引き剥がすことができなかった。積層物Ｃを用いた射出成形実施例４〜１７に関して、底を皿から切り離し、用いた。
【００６２】
（実施例４〜１７）
これらの実施例のために２つの異なる型を用いた。型１は中央ゲート付きディスク型であり、キャビティは、直径１２．５ｃｍ、深さ２．５ｃｍであった。型２は５×１３ｃｍ×深さ３ｃｍのプラック型であった。
【００６３】
透明な「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層が接着剤を用いて型壁に接着され、従って、積層物の「ミスト（ＭｉＳＴ）」面が型キャビティに面した状態で積層物を型に入れた。その後、特定の熱可塑性樹脂のために典型的な射出成形条件（温度、圧力、型サイクルタイム）を用いて前記熱可塑性樹脂を型に注入した。剥離強度を測定しようと試みたが、殆どの場合、「ミスト（ＭｉＳＴ）」層を前記熱可塑性樹脂から分離させることができなかった。分離できた場合、剥離強度が与えられる。結果を表１に示している。
【００６４】
【表１】
【００６５】
従って、前述した目的および利点を完全に満たす物品および装飾表面を有するポリマーアセンブリのための方法が本発明により提供されたことが明らかである。本発明をその特定の実施形態に関連して記載してきた一方で、多くの代替方法、変更および変形が当業者に対して明らかであることは明白である。従って、添付した特許請求の範囲の趣旨と広い範囲内に入るこうしたすべての代替方法、変更および変形を包含することが意図されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマーアセンブリに関する。より詳しくは、本発明は装飾表面を有するポリマーシートに関し、２つの不規則表面を有するシートの異なる面に非装飾表面と熱可塑性「基材」の表面とを溶融結合させることにより、通常、非装飾表面を熱可塑性「基材」に接合させてもよい。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリマー（ＴＰ）は商業の重要な品目であり、多くの異なるタイプ（化学組成）およびそのブレンドが多くの用途のために製造されている。これらの用途の１つは、見られることを意図されている（少なくとも）１つの装飾表面を有する装飾シートである。それらの主目的は外観または装飾であり、それらは、構造安定度、バリア特性または耐熱性を改善するなどの他の機能を通常殆どまたは全く有していない。これらの装飾表面は平滑であってもよく、殆どまたは全く歪みなしで画像を反射することが意図されていてもよく、および／または輝いていてもよく、および／または着色されているか、あるいは装飾外観であってもよい。これらの装飾シートは、耐引掻性、耐変色性および耐候性などの他の望ましい特性を更に有してもよい。これらの装飾シートは、単一層または各層が種々の光学的特性、機械的特性または外観特性をもたらす多層であってもよい。装飾層が多層シートである場合、しばしば、種々の層は、種々の層の互いに対する接着力に関わる問題を避けるために同じポリマーか、ほぼ同じポリマーから製造される。こうした構造は知られている。例えば、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）および米国特許公報（特許文献５）ならびに（特許文献６）を参照すること。それらのすべては本明細書に参照により援用する。
【０００３】
しばしば、装飾層を熱可塑性基材に接着または結合させることが望ましい。通常、この熱可塑性基材は装飾層の中で用いられるポリマーとは異なる熱可塑性ポリマーである。この結合を多くの方法、例えばメカニカルファスナーまたはスナップ嵌締めによって行ってもよいけれども、しばしば、最も簡単で最も安価な方法は、ある種の結合プロセスである。これは、接着剤または相溶化性接着剤層の使用を含んでもよいか、あるいは単純に熱可塑性樹脂を溶融し、熱可塑性樹脂が溶融している間に熱可塑性樹脂を互いに接触させることを含んでもよい。こうした結合を改善するために、場合によって、相溶化剤をＴＰの１つまたは複数に添加してもよい。
【０００４】
しかし、殆どすべてのＴＰが互いに非常に非相溶性であり、有効な接着剤または相溶化剤を見つけるのは、しばしば難しく、単純に互いに溶融結合させるのは殆ど常に機能しない（すなわち、殆どまたは全く強度が得られない）ことが周知されている。従って、多くの場合、装飾シートと基材熱可塑性樹脂を含む異なるＴＰを結合する単純で安価な方法は入手できないことが多い。
【０００５】
米国特許公報（特許文献７）には、規定組成の微孔質ポリオレフィン層をＴＰなどの無孔質材料と融着結合させることにより形成された多層物品が記載されている。２つ以上の異なるＴＰを互いに結合させるためにポリオレフィン層材料を用いることは記載されていない。
【０００６】
不織布（ＮＷＦ）も木材およびポリエチレンなどの他の材料を互いに結合させるために用いられてきた。ＮＷＦに粉末接着剤を染み込ませ、その後、粉末接着剤を溶融させることにより粉末接着剤をＮＷＦに結合させる米国特許公報（特許文献８）を参照すること。このシートは、ＮＷＦ上で接着剤を溶融させることにより「ビニルおよび／または布地カバーと、金属、プラスチック、ゴムおよび木材を含む様々な表面」を結合させるために用いてもよい。しかし、２種のＴＰを互いに結合させることは特に記載されていない。
【０００７】
米国特許公報（特許文献９）は、ゴムを微孔質シートの表面に「融着」させ、微孔質シートの非被覆面を露出させてこのアセンブリを射出型に入れ、プロピレンを型に射出成形する実施例（すなわち実施例１９）を含んでいる。２種の異なる熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を接合することはこの特許において開示されていない。
【０００８】
（非特許文献１）には、ポリプロピレンを微孔質シートの両面に成形することが可能であると報告されている。２種の異なる熱可塑性樹脂を接合するために、こうしたシートを用いることは開示されていない。
【０００９】
米国特許公報（特許文献１０）には、熱可塑性樹脂の各々を不規則表面シートの片面に溶融結合させることにより２種の異なる熱可塑性樹脂を互いに結合させるために２つの不規則表面を有するポリマーシートの使用を記載している。装飾シートを結合させることは記載されていない。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第４，９３１，３２４号明細書
【特許文献２】米国特許第５，９１６，６４３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，９３８，８８１号明細書
【特許文献４】米国特許第２００３００５５００６号明細書
【特許文献５】米国特許第２００２０１１４９５１号明細書
【特許文献６】国際公開第０２／０７８９５３号パンフレット
【特許文献７】米国特許第４，８９２，７７９号明細書
【特許文献８】米国特許第６，１３６，７３２号明細書
【特許文献９】米国特許第６，５４４，６３４号明細書
【特許文献１０】米国特許出願第１０／８５２２７８号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，３５１，４９５号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，６９８，３７２号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８６７，８８１号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，８７４，５６８号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，１３０，３４２号明細書
【非特許文献１】第４回国際会議「自動車におけるＴＰＯ「９７」」（ＴＰＯｓ ｉｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ「９７」）、１９９７年１０月、ミシガン州ノヴァイで示されたシュワルツ（Ｓ．Ｓｃｈｗａｒｚ）ら著の論文「Ｍｉｓｔ（商標）技術−「界面接着性への新たなアプローチ（ＭｉｓｔTM Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−Ａ Ｎｅｗ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）」
【非特許文献２】バトラー（Ｉ．Ｂｕｔｌｅｒ）著「不織布ハンドブック（Ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、ノースカロライナ州ケアリーのアソーシエーション・オブ・ザ・ノンウーブン・ファブリックス・インダストリー（Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｃａｒｙ，ＮＣ））、１９９９
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
簡単に言うと、そして本発明の１つの態様によると、第１面と第２面を有する熱可塑性樹脂または架橋熱硬化性樹脂を含む第１シートと、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と前記第１シートの前記第１面に溶融結合されている第３面とを有する第２シートと、任意選択的に前記シートの前記第２面に溶融結合されている第２の熱可塑性樹脂とを含む物品であって、ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする物品が提供される。
【００１２】
本発明のもう１つの態様によると、（ａ）架橋熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含む第１シートの第１面を、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と第３面とを有する第２シートの前記第３面に溶融結合させる工程と、（ｂ）任意選択的に、前記第１シートの第２面を第２の熱可塑性樹脂に溶融結合させる工程とを含む物品を形成する方法であって、ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする方法が提供される。
【００１３】
溶融樹脂が注入される前に上の物品が型内にある部品を射出成形することにより、熱成形および「インジェクションクラッディング」などの上で記載された物品の造形品を成形する方法も本明細書において開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本明細書および添付した特許請求の範囲の文脈における用法に従って参考として以下の定義を提供する。
【００１５】
「シート」は、表面の２つが、他の外面のいずれかの表面積の少なくとも約２倍、より好ましくは少なくとも約１０倍を有する材料形状を意味する。寸法１５ｃｍ×１５ｃｍ×厚さ０．３ｃｍのシートおよび１５ｃｍ×１５ｃｍ×厚さ０．２ｍｍのフィルムはこの定義に含まれる。多くの場合に（しばしばフィルムと呼ばれる）シートは、不規則表面に順応するように構成され得るように可撓性であり、ドレープ性であってもよい。シートは、好ましくは約０．０３ｍｍ、より好ましくは約０．０８ｍｍ、特に好ましくは約０．２３ｍｍの最小厚さを有する。シートは、好ましくは約０．６４ｍｍ、より好ましくは約０．３８ｍｍ、特に好ましくは約０．２５ｍｍの最大厚さを有する。好ましい厚さ範囲を形成させるために、好ましいあらゆる最小厚さを好ましいあらゆる最大厚さと組み合わせることが可能であることが理解されるべきである。本明細書において時には第２シートと呼ばれる装飾表面を有するシートの場合、このシートは、例えば、２つ以上の層、シートまたはフィルムから製造してもよい。典型的には、これらの層は、単一シートを形成させるために互いに積層されるか、または共押出される。好ましくは、装飾シートの層は１つまたは複数の顔料入り層の上に透明な表面層を含む。シート層は、加工の容易さおよび層間接着力を提供するために似た材料の層であってもよいか、または異なる材料の層であることが可能である。この場合、異なる材料は、加工目的のために似ている粘度を有してもよいか、および／または適する層間接着力を有してもよい。透明な表面層は、フィルター処理されなかった太陽光にさらされた時により良好な外観耐久性を提供することが可能である。あるいは、特に、著しい太陽光にさらされない最終用途物品に関して、顔料入り層を表面層として用いることが可能である。顔料入り層は、成形プロセスにおいて引落される領域においてシートを薄くするシートの引落または成形を必要とする用途において良好な外観を提供するのに十分な顔料濃度と層厚さの組み合わせを有するべきである。
【００１６】
「不規則表面」は、前記表面および前記表面上の凹凸の中または上に流れるあらゆる溶融材料を前記表面に機械的に固定するのを助ける前記表面の中または上の凹凸を前記表面が有することを意味し、溶融材料が後で固化する時、前記表面が材料を不規則表面に機械的に固定（すなわち結合）させる。
【００１７】
「樹脂」は、天然由来であろうと、人造（合成）由来であろうと、あらゆる高分子材料を意味する。合成材料が好ましい。
【００１８】
「不規則表面シート（ＩＳＳ）」は、２つの「不規則表面」を有するシートを意味する。
【００１９】
「溶融結合」はＴＰが溶融されることを意味し、ここで、「溶融される」は、結晶性ＴＰが最高融点辺りまたは最高融点より上に加熱される一方で、非晶質熱可塑性樹脂が最高ガラス転移温度より上で溶融されることを意味する。溶融されている間、ＴＰはＩＳＳの適切な表面に接触して置かれる。この接触中に、通常、多少の圧力（すなわち力）が加えられて、ＴＰをＩＳＳの表面上の孔または凹凸の幾つかの上に流れさせ、そして孔または凹凸の幾つかに場合により浸透させる。その後、ＴＰは放置されて冷えるか、あるいは固体になる。
【００２０】
「熱可塑性樹脂」（ＴＰ）は、ＩＳＳに溶融結合される前およびＩＳＳに溶融結合されている間は溶融可能である材料であるが、最終形態において固体である。すなわち、こうした固体は、結晶性またはガラス状（従って、典型的なエラストマーであり、その融点および／またはガラス転移温度は、あるとすれば周囲温度より低く、ＴＰに含まれないが、熱可塑性エラストマーはＴＰに含まれる）である。従って、これは、ポリエチレンなどの典型的な（すなわち「古典的な」）ＴＰポリマーを意味することが可能である。好ましくは、ＴＰは「古典的な」ＴＰ、特に装飾シートである。ＴＰは、熱硬化性ポリマーが熱硬化する（例えば、架橋する）前、すなわち、熱硬化性ポリマーが溶融されるとともに溶融状態で流れることが可能である間は熱硬化性ポリマーも意味することが可能である。おそらく溶融結合が起きた同じ装置内で、そしておそらく熱硬化性樹脂を単純に更に加熱してガラス状および／または結晶性である樹脂を形成させることにより、熱硬化は溶融結合が起きた後に起きてもよい。有用な熱可塑性エラストマーには、ポリエーテルソフトセグメントを有するブロックコポリエステル、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。
【００２１】
ＴＰが「異なる」とは、ＴＰが異なる化学組成を有することを意味する。異なる熱可塑性樹脂の例には、ポリエチレン（ＰＥ）とポリプロピレン、ポリスチレンとポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ナイロン−６，６とポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ナイロン−６，６とナイロン−６、ポリオキシメチレンとポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エーテル−エーテル−ケトン）とポリ（ヘキサフルオロプロピレン）（パーフルオロメチルビニルエーテル）コポリマー、サーモトロピック液晶ポリエステルと熱硬化性エポキシ樹脂（架橋前）および熱硬化性メラミン樹脂（架橋前）と熱硬化性フェノール樹脂（架橋前）が挙げられる。異なる熱可塑性樹脂は、同じ熱可塑性樹脂であるが、異なる割合のブレンドも含んでよい。例えば、８５重量％ＰＥＴと１５重量％ＰＥのブレンドは３５重量％ＰＥＴと６５重量％ＰＥのブレンドとは異なる。異なるは、他のコモノマーの存在および／または量が異なることも含む。例えば、ＰＥＴはポリ（エチレンイソフタレート／テレフタレート）とは異なる。
【００２２】
本明細書における「結合される」は、本明細書において殆どの場合、材料間で永久的に、および／またはＩＳＳにより材料が互いに結合されることを意味する。典型的且つ好ましくは、ＩＳＳ以外の他の接着剤も類似材料も結合プロセスにおいて用いられない。
【００２３】
ＩＳＳシートは多くの方法で形成された不規則表面を有する。ＩＳＳシートは、布地、例えば、織布、メリヤス生地または不織布、紙、発泡体、特に、連続気泡発泡体および／または微小気泡発泡体、例えば、サンドブラスト仕上げによって、あるいはサンドペーパーまたはシャークスキンなどの研磨剤により形成された粗面を有するシート、および微孔質シート（ＭＰＳ）であってもよい。ＩＳＳの好ましい形態は、布地、特に不織布（ＮＷＦ）および微孔質シート（ＭＰＳ）である。
【００２４】
「微孔質」は、少なくとも約２０体積％、より好ましくは少なくとも約３５体積％の孔である材料、通常、熱硬化性高分子材料または熱可塑性高分子材料、好ましくは熱可塑性樹脂を意味する。しばしば、体積％は、より高い、例えば、約６０〜約７５体積％の孔である。気孔率は、以下の式
「気孔率」＝１００（１−ｄ1／ｄ2）
（式中、ｄ1は、サンプルを秤量し、サンプルの寸法から決定されるサンプルの体積によって当該重量を除すことにより決定される多孔質サンプルの実密度である。値ｄ2は、空隙も孔もサンプルの中に存在しないと仮定したサンプルの「理論」密度であり、サンプル成分の量および対応する密度を用いる既知の計算によって決定される）により決定される。気孔率の計算に関するより詳しい事項は米国特許公報（特許文献７）において見られる。この特許は本明細書に参照により援用する。好ましくは、微孔質材料は連続孔を有する。
【００２５】
本明細書におけるＭＰＳは、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、米国特許公報（特許文献１３）、米国特許公報（特許文献１４）および米国特許公報（特許文献１５）に記載された方法によって製造してもよい。これらの特許のすべては本明細書に参照により援用する。好ましい微孔質シートは米国特許公報（特許文献７）に記載されている。この特許は本明細書に参照により援用する。多くの微孔質シートに似て、本特許の微孔質シートは多量の粒子状物質（充填剤）を有する。この特定のタイプのシートはポリエチレンから製造され、その多くは、線状超高分子量ポリマーである。「布地」は繊維から製造されたシート様材料である。繊維を製造する材料は合成（人造）または天然であってもよい。布地は織布、メリヤス生地または不織布であってもよく、不織布は好ましい。布地のために有用な材料には、コットン、ジュート、セルロース系材料、ウール、ガラス繊維、炭素繊維、ポリ（エチレンテレフタレート）、ナイロン−６、ナイロン−６，６および芳香族脂肪族コポリアミドなどのポリアミド、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）などのアラミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、サーモトロピック液晶ポリマー、フルオロポリマーおよびポリ（フェニレンスルフィド）が挙げられる。
【００２６】
本明細書における布地は、ウィービングまたはニッティングなどの既知のいずれかの布地製造技術によって製造することが可能である。しかし、好ましい布地のタイプはＮＷＦである。ＮＷＦは、（非特許文献２）に記載された方法によって製造することが可能である。この参考文献は本明細書に参照により援用する。本発明のためにＮＷＦを製造するプロセスの有用なタイプには、スパンボンドおよびメルトブローが挙げられる。典型的には、ＮＷＦの中の繊維はある関係状態で互いに固定される。ＮＷＦが溶融ＴＰとしてレイダウンされる時（例えば、スパンボンド）、新たな繊維層が前の繊維層に接触する前に繊維は完全には固化しない場合があり、よって繊維の互いの部分融着をもたらす。布地は、繊維を絡ませるとともに固定するために針で縫うか、またはスパンレースするか、あるいは繊維は互いに熱接着してもよい。
【００２７】
布地の特性は、接合されるべきＴＰの間の結合の特性をある程度決定する。好ましくは、布地は、溶融ＴＰが布地の繊維の中におよび布地の繊維のまわりに浸透するのが（用いられた溶融結合条件下で）困難であるほどにしっかりと織られない。従って、布地が比較的多孔質であることが好ましいことがあり得る。しかし、布地が多孔質すぎる場合、布地は弱すぎる結合を形成し得る。布地（および次に布地の中で用いられる繊維）の強度および剛性は、形成される結合の強度および他の特性をある程度決定する。従って、炭素繊維またはアラミド繊維などのより高い強度の繊維は場合によって有利であり得る。
【００２８】
理論に拘束されずに、ＩＳＳシートへのＴＰの機械的固定によって熱可塑性樹脂がＩＳＳシートの表面に（少なくとも部分的に）結合し得ることが考えられる。溶融結合工程中に、ＴＰが表面上の凹凸に、または孔、空隙および／または他の溝（それらが存在する場合）を通して表面より実際に下に、あるいは孔、空隙および／または他の溝を通して表面を通して凹凸に「浸透」することが考えられる。ＴＰが固化する時、ＴＰは、これらの凹凸および存在するなら孔、空隙および／または他の溝の中におよび／または上に機械的に固定される。
【００２９】
第１のＴＰおよび／または第２のＴＰのために好ましい材料の１つのタイプは、容易に架橋できないとともに約３０℃より高い融点および／またはガラス転移温度を有する材料である「古典的な」ＴＰである。こうした古典的なＴＰが結晶性である場合、それは、好ましくは５０℃以上の結晶融点、より好ましくは２Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは５Ｊ／ｇ以上の融解熱を有する。ＴＰがガラス状である場合、それは、好ましくは５０℃以上のガラス転移点を有する。場合によって、融点またはガラス転移温度は、当該温度に到達する前にＴＰが分解するほどに高くてもよい。こうしたポリマーもＴＰとして本明細書に含まれる。融点およびガラス転移温度は、ＡＳＴＭ方法ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２を用いて測定される。融点は溶融吸熱のピークとして取られ、ガラス転移温度は遷移中点で取られる。
【００３０】
こうした古典的なＴＰには、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ＰＥＴ、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）およびポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）などのポリエステル、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン−１１および芳香族脂肪族コポリアミドなどのポリアミド、ポリエチレン（すなわち、低密度、線状低密度、高密度などのすべての形態）、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンドなどのポリオレフィン、ポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）などのポリカーボネート、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリ（フッ化ビニル）およびエチレンとフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニルとのコポリマーなどのパーフルオロポリマーおよび部分フッ素化ポリマーなどのフルオロポリマー、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）などのポリスルフィド、ポリ（エーテル−ケトン）、ポリ（エーテル−エーテル−ケトン）およびポリ（エーテル−ケトン−ケトン）などのポリエーテルケトン、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、ポリ（エーテルイミド）、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）などの熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、テレフタレート、１，４−ブタンジオールおよびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールからの「ブロック」コポリエステル、およびスチレンブロックと（水素添加）１，３−ブタジエンブロックを含むブロックポリオレフィンなどの熱可塑性エラストマー、およびポリ（塩化ビニル）、塩化ビニルコポリマーなどの塩素化ポリマー、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、カルボン酸基の幾つかが金属カルボキシレートに転化された任意選択的に他のコモノマーとのコポリマーなどのイオノマー、およびポリ（塩化ビニリデン）、ならびにそれらのブレンドが挙げられる。（メタ）アクリレートエステルポリマーなどの現場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で形成され得るポリマーも含まれる。本明細書に記載されたプロセスにおいてこのリストの中のＴＰのタイプのどれも、このリストの中のＴＰのいずれかの他のタイプと接合させて、好ましいアセンブリを製造してもよい。単一タイプからのポリマー（例えば、ポリオレフィンのポリエチレンおよびポリプロピレン）は、２種のポリマーが化学的に異なる限り本プロセスにおいて互いに接合してもよい。１つの形態において、第１のＴＰと第２のＴＰの一方または両方が古典的なＴＰであることが好ましい。
【００３１】
装飾シートに関して、表面層ポリマーの好ましいタイプは、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマーである。イオノマーは、この用途のために特に好ましい。有用なイオノマーには、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリレートエステルなどの任意選択的に他のモノマー、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびイソブチルアクリレートとのコポリマーが挙げられる。好ましいイオノマーはエチレンのコポリマーであり、コポリマーの重量を基準にして８〜２５重量％の間のコモノマー含量を有し、コモノマーは、表面高分子層に強化された透明性および表面特性を提供するためにコポリマー中のカルボン酸部分の少なくとも３０％が金属イオン、好ましくは金属イオンの混合物で中和されたＣ3〜Ｃ8α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸である。より好ましいコポリマーは、酸部分の少なくとも４０％が金属イオンで中和されていて、約１０〜２０重量％のコモノマー含量を有する。有用な金属カチオンには、Ｎａ+、Ｚｎ++、Ｃａ++、Ｍｇ++およびＬｉ+ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
装飾シートは１層以上の層を含んでもよい。例えば、シートにカラーおよび／またはデザインを与える顔料入り層および透明であるとともに引っ掻きまたは特に外観への他の損傷からシートを保護し得る外層（外層は、見る時に観察者に最も近い層である）が存在してもよい。場合によって、好ましくは、表面層は高い光沢を有する。顔料入り層は、熱可塑性樹脂の中で普通に見られる他の成分に加えて、顔料、染料、着色剤および金属ならびに他のタイプのフレーク材料の内の１つまたは複数を含んでもよい。特にフィルター処理されなかった太陽光にさらされた装飾シートに関して、耐候性を改善するために添加剤および安定剤を表面および下にある層に添加することが可能である。プラスチックに通常配合されるか、または塗料組成物に添加される添加剤は、成形されている得られた製品、すなわち、自動車またはトラックの部品またはパネルあるいは積層物またはフィルムの最終用途のために必要に応じて共押出高分子層の第１の層および下にある層に含めてもよい。これらの要件およびこれらの要件を満たすために必要とされる添加剤は当業者に周知されている。例えば、ＵＶ吸収剤、ＵＶヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤および熱安定剤、加工助剤および顔料などは、しばしば望ましい材料の典型である。これらの成分を含める時、これらの成分は、好ましくは高分子材料の１００重量部当たり約０．５〜約３．０（好ましくは約１．０〜約２．０）部の量で存在するが、より少ない量またはより多い量で存在してもよい。
【００３３】
太陽光に存在するような紫外（ＵＶ）線に部品がさらされる場合、イオノマーのための１つまたは複数のＵＶ安定剤および／またはＵＶ吸収剤を含めることは特に重要である。典型的なＵＶ安定剤は、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート）およびジ［４（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）］セバケート、ポリ［［６−［１，１，３，３−テトラメチルブチル］アミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノール］］、「チマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）」（登録商標）２０２０、１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−４−ピペリジル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを有するポリマー、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンを有する反応製品、「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）」（登録商標）ＮＯＲ３７１、トリアジン誘導体およびそれらのいずれかの混合物などのヒンダードアミン光安定剤である。
【００３４】
典型的に有用なＵＶ吸収剤には、ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンおよびスルホン酸基を含むヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン、２−フェニル−４−（２’，２’−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾールなどのトリアゾール、ヒドロキシフェニルチアゾールなどの置換ベンゾチアゾール、トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄含有誘導体およびヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン、ジフェニロールプロパンのジベンゾエートおよびジフェニロールプロパンの第三ブチルベンゾエートなどのベンゾエートならびにフェノールを含むより低級のアルキルチオメチレンなどのその他、１，３−ビス−（２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンなどの置換ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸の金属誘導体、非対称シュウ酸、ジアリールアリド、アルキルヒドロキシフェニル−チオアルカン酸エステルおよびビピペリジル誘導体のヒンダードアミンが挙げられる。
【００３５】
チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）からすべて入手できる好ましいＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤は、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）２３４（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２７（２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２８（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）３２９（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）７６５（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）」（登録商標）７７０（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート）および「チマソーブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）」（登録商標）９４４（２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタンアミンを有するＮ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマー）である。
【００３６】
チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）からすべて入手できる好ましい熱安定剤は、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）２５９（ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸，２，２−ビス［［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］１，３−プロパンジイルエステル）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０７６（オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０９８（Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ２１５（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との３３／６７ブレンド）、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ２２５（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との５０／５０ブレンド）および「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）Ｂ１１７１（「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）」（登録商標）１０９８とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット）との５０／５０ブレンド）である。
【００３７】
顔料には、無機ケイ質顔料（例えばシリカ顔料）および従来の顔料などの両方の透明顔料が挙げられる。従来の顔料には、二酸化チタンおよび酸化鉄などの金属酸化物、金属水酸化物、アルミニウムフレークなどの金属フレーク、クロム酸鉛などのクロム酸塩、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブラック、シリカ、タルク、白土、フタロシアニンブルーおよびグリーン、オルガノレッド、オルガノマロンおよびその他の有機顔料および染料が挙げられる。高温で安定である顔料は特に好ましい。顔料と、顔料を導入しようとする材料と同じであり得るか、または顔料を導入しようとする材料と相溶性であり得る分散用樹脂とを混合することにより顔料は一般にミルベースに配合される。顔料分散体は、サンドグラインディング、ボールミル粉砕、磨砕機粉砕または２本ロール粉砕などの従来の手段によって形成される。ガラス繊維および鉱物繊維、増摩剤、可塑剤および核剤などの他の添加剤は、一般には必要がないし用いられない一方で、導入することが可能である。
【００３８】
装飾シートのこの２層タイプは、自動車製造などの特定の産業で用いられるいわゆるベースコート−透明コート仕上げの効果を模倣してもよい。以前の装飾シートにおいて、顔料入り層の「裏側の」追加の層は、普通には、装飾シートを接着させようとした基材に接着力を提供するために存在することが多かった。例えば、顔料入り層の裏側に、いわゆるタイ層または接着剤層が存在するであろう。通常、基材を製造した同じかまたは似たポリマーのもう１層の層（第４の層）がそれに結合されるであろう。タイ層または接着剤層は、第４の層のポリマーのタイプごとに注意深く選択しなければならなかった。接着力（例えば、結合）は時には所望するほどには良好ではなかった。装飾シートに関するより多くの情報に関しては、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）および米国特許公報（特許文献５）ならびに（特許文献６）を参照すること。これらの特許のすべては前に参照により援用した。
【００３９】
本発明において、ある意味でＩＳＳはタイ層の代わりをし、第４の層は不要である。ＩＳＳの他の面は基材に直接結合してもよく、通常、良好な結合が得られる。場合によって、基材は、ポリマーへの接着が良くみても難しかったので以前には用いることが困難または不可能であったポリマーから製造してもよい。ＩＳＳの単一タイプを殆どの基材のために用いてもよく、従って、最終製品の製造および在庫は製品ラインにわたって単純化される。タイ層または接着剤層をなくすこともプロセスの単純化（例えば、より少ない押出機しか必要としない）およびより低いプロセスエネルギー必要量につながり得る。
【００４０】
装飾シートは、熱可塑性樹脂（基材）の多くの異なるタイプ、例えば、ポリオレフィン（特にポリエチレンおよびそのコポリマー、ポリプロピレンおよびそのコポリマーおよびポリスチレン）、ポリ（メタ）アクリレート［特にポリ（メチルメタクリレート）］、ポリカーボネート、フッ素化ポリマー（特にパーフルオロポリマー）、ポリエステル［特にポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピレン）テレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，６−シクロヘキシレンジメタノールテレフタレート）およびポリ（エチレン１，６−ナフタレート）およびこれらのすべてのコポリマー］、ポリアミド（特にナイロン６，６、ナイロン−６およびポリ（１，４−フェニレンテレフタルアミド）およびこれらのいずれかのコポリマー］、サーモトロピック液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリ（オキシメチレン）ホモポリマーおよびコポリマー、ポリスルフィド、ポリケトン（エーテル連結基を含むポリケトンを含む）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、塩素化ポリマー［特にポリ（塩化ビニル）およびポリ（塩化ビニリデン）］または熱可塑性エラストマー、特に熱可塑性ブロック共（ポリエステル−ポリエーテル）、ブロック共ポリオレフィン、熱可塑性ウレタンまたは熱可塑性エラストマーポリマーブレンドに結合してもよい。
【００４１】
本発明の物品は多くの方法によって製造してもよく、これらの幾つかを以下でおよび実施例で概説する。装飾シートが単一層である場合、装飾シートを押し出してもよく、押し出ししだい、装飾シートのアンダーコート（上の第３面）をＩＳＳに積層する。あるいは、装飾シートを単純に別個の工程でＩＳＳに熱間積層してもよい。
【００４２】
装飾シートが１層以上の層である場合、層は共押出してもよく、正しい順序で当該プロセス中に接合してもよい。共押出後に、ＩＳＳを装飾シートの遠方面に積層してもよい。あるいは、装飾シートの層を互いに積層してもよく、装飾シートを互いに積層した後に、または装飾シート層の積層と同時に、ＩＳＳを装飾シートに積層してもよいか、あるいは、ＩＳＳを装飾シートの「裏側」層に最初に積層してもよく、その後、装飾シートの「裏側」層を装飾シートの他の層に積層してもよい。
【００４３】
ＩＳＳの第２面を結合させる基材は、上述したプロセスのいずれかの間に結合させてもよい。ＩＳＳへの積層は、ＩＳＳを装飾シートに結合させると同時、結合させる前または結合させた後のいずれかである。
【００４４】
他のプロセスも用いてよい。例えば、装飾シートまたはその構成成分層、ＩＳＳおよび基材を熱成形機に入れてもよい一方で、これらの層を熱成形している間に、十分な熱が種々の層に加えられると仮定してこれらの層を互いに積層／溶融結合してもよい。あるいは、造形品を成形しつつ既に互いに溶融結合された装飾およびＩＳＳを基材およびＩＳＳに溶融結合された基材と合わせて熱成形機に入れてもよい。もちろん、装飾シート、ＩＳＳおよび基材を含む完全に組み立られた物品もシートの形を取って熱成形してよい。これらの成分を含む物品は、熱成形されているか否かを問わずこうしたシートを含む。
【００４５】
熱成形に多少似た方法において、ＩＳＳに溶融結合された装飾シートは、ＩＳＳの第３面が型キャビティ中に面して、射出型または圧縮型に入れてもよく、溶融熱可塑性樹脂はＩＳＳの第３面に溶融熱可塑性樹脂を溶融結合させるために型に注入される。この方法は、射出成形と圧縮成形の両方に適用可能であり、時には「インジェクションクラッディング」と呼んでもよい。これは、装飾表面を有するが、熱成形によって普通得られる装飾表面より厚いか、または複雑な形状であってもよい部品を形成させる。注入された熱可塑性樹脂は、「古典的な」熱可塑性樹脂または固化するとともに型から取り除いた後に放置して型の中で硬化（架橋）するかまたは架橋され得る未硬化熱硬化性樹脂であってもよい。プロセスのこのタイプにおいて、好ましくは、装飾シートの層は完全には溶融されない。装飾シートの層は、装飾シートの層が接触している型壁によって冷却してもよい。従って、たとえ溶融熱可塑性樹脂の溶融温度が装飾シートポリマーの融点より高い場合があっても、しばしば高い光沢を有する満足のいく部品を得ることが可能である。
【００４６】
中空品、例えばボトルを形成させるためにブロー成形または回転成形などの他の成形プロセスも用いてよい。
【００４７】
溶融結合プロセスにおいて、その特徴がどんなものであれ、ＩＳＳの粗い表面の特徴が普通には全面的に破壊されず、しばしばほとんど無傷のまま残ることが好ましい。例えば、ＩＳＳがＴＰを含む場合、そして溶融結合プロセスの温度が当該ＴＰを溶融させるという結果になる場合、ＩＳＳの凹凸は失われる場合がある。これは、多くの方法によって避けてもよい。装飾シートおよび／または基材を溶融させるために必要な温度は、ＩＳＳを含むあらゆるＴＰの融点（あれば）および／またはガラス転移点が溶融結合プロセス温度より高いように十分に低くてもよい。表面凹凸の喪失を避けるためのもう１つの方法は、架橋された熱硬化性樹脂または金属などの高い融点を有するもう１種の材料からＩＳＳを製造することである。ＩＳＳがＴＰを含む場合、場合によって、ＴＰは、その溶融温度／ガラス転移温度より上では、ＴＰが流れるにしても殆ど流れないほどに粘性であってもよい。粘度は大量の充填剤を用いることにより、および／または超高分子量ポリエチレンなどの非常に高い分子量を有するＴＰを用いることにより高めることが可能である。例えば、好ましいＩＳＳの１つのタイプ、好ましくは熱可塑性樹脂から製造されたＭＰＳにおいて、熱可塑性樹脂が、約５００，０００以上、より好ましくは約１，０００，０００以上の重量平均分子量を有することが好ましい。こうした高分子量において得ることができるＴＰの１つの有用なタイプはポリエチレンであり、それは、ＩＳＳ、好ましくはＭＰＳのために好ましいＴＰである。より高い融点またはガラス転移温度によりＴＰを結合させる時に粗い表面の特徴の喪失を防ぐもう１つの方法は、より高い温度にＩＳＳをさらす時間を最少化し、粗い表面の喪失を引き起こすのに十分な熱伝達時間でない短い時間後にＴＰが粗い表面に「浸透する」ようにすることである。これらの方法の幾つかは、ＩＳＳの中の表面凹凸の喪失を更に妨害するために組み合わせてもよい。
【００４８】
一旦結合された構造が形成されると、多くの場合、結合された界面は構造における弱点ではない。すなわち、多くの場合、２種のＴＰ（溶融結合プロセス中の意味におけるＴＰ）を互いから引き剥がそうとする試みは、ＴＰまたはＩＳＳの一方の凝集破壊をもたらし、材料の固有の強度が結合されたアセンブリの弱点であることを例示している。
【００４９】
ＩＳＳのＴＰおよび／またはポリマーのいずれかであるが、特にＴＰである本明細書で記載されたポリマーは、こうした組成物の中で通常用いられる量でこうしたポリマーの中で通常見られる材料、例えば、充填剤、強化剤、酸化防止剤、顔料、染料、難燃剤などを含んでもよい。
【００５０】
上で記載したように、装飾シートは使用中に特定の光学特性または外観特性を有してもよい。例えば、装飾シートは輝いていてもよいか（反射性および／または光沢性）、または画像を反射する際に鏡様光学特性を有してもよい。これらの特性は、しばしば特定の試験によって測定することが可能である。耐引掻性などの他の特性も重要である。これらの幾つかを以下に記載する。それらは、装飾層とＩＳＳとを含むアセンブリに適用可能であり、装飾層とＩＳＳと基材とを含むアセンブリにも適用可能である。
【００５１】
本明細書に記載された物品は、自動車または車体パネル（クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップおよびホイールカバー）などの自動車部品、蓋、カバー、本体およびパネル、動力工具ハウジングなどの部品を含む器具、コンピュータ、キーボード、モニター、プリンタ、テレビジョンセット、ラジオなどの種々の電子製品のためのボックスおよびハウジング、携帯電話およびセルフォンなどの電話機、玩具、家具、スキー、スノーボード、スケートボード、靴およびブーツ、バックルおよびバインディングなどのスポーツ商品、香水瓶または化粧用物品のための他の容器のような化粧用物品、ならびにライター、ペンなどの他の消費者製品などの、幾つかのタイプの装飾表面を望ましく有する熱可塑性樹脂から製造された製品の種々のタイプのための中間製品または種々のタイプの部品として有用である。この方法は、ポーカーチップまたはカジノチップあるいは身分証明書などの偽造され得るプラスチック物品に識別的な着色層をしっかりと結合するためにも用いてよい。
【００５２】
画像の鮮明度（ＤＯＩ）。この測定は、米国ミシガン州４８１７０、プリマスのパーセプトロン（Ｐｅｒｃｅｐｔｒｏｎ（Ｐｌｙｍｏｕｔｈ，ＭＩ））から入手できる「オートスペクト・ペイント・アピアランスクオリティ・メジャーメントシステム（ＡｕｔｏＳｐｅｃｔ Ｐａｉｎｔ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ（ＱＭＳ））」を用いて行った。これは装飾表面上で測定する。ＤＯＩが約６０以上、より好ましくは約７５以上の値を有することが好ましい。
【００５３】
表面反射光、物体の反射ハイライトまたは反射画像を表面上に重ね合わせてもよい度合に関わる反射率のη−角選択性としてＡＳＴＭ方法２８４によって測定される光沢。６０度光沢は、好ましくは７０％より大きい、より好ましくは８５％より大きいのがよい。
【００５４】
表面からの反射によって見られる物体のコントラストの見掛けの減少の原因である試験片の光沢表面での光のη−散乱としてＡＳＴＭ方法２８４によって測定される曇り度。
【００５５】
自動車耐候性プロトコル、ＳＡＥ Ｊ１９６０が存在する。耐候試験暴露の２５００ＫＪ後の残留光沢｛［（初期光沢−耐候試験光沢）／初期光沢］×１００｝は、好ましくは約８０％より大きい。同様に、Ｌ、ａ、ｂ色変化は、好ましくは「２．５デルタＥ」未満であるべきである。
【００５６】
（比較）実施例において、以下の略称および材料を用いている。
【００５７】
「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ７００およびＳＰ１４００−高分子量ポリエチレンおよび米国ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））から入手できる大量の沈降シリカを含む微孔質シート。
【００５８】
「ハイファックス（ＨｉＦａｘ）」（登録商標）３８７−米国メリーランド州２１９２１、エルクトンのバーゼル・ノースアメリカ（Ｂａｓｅｌｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｅｌｋｔｏｎ，ＭＤ））から入手できるポリプロピレン。
【００５９】
以下はすべて本願特許出願人から入手できる。
「デルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）」（登録商標）５１１Ｐ−中粘度アセタールホモポリマー
「デルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）」５２５ＧＲ−２５％のガラス強化剤を含む中粘度アセタールホモポリマー
「クラスティン（Ｃｒａｓｔｉｎ）」（登録商標）ＳＫ６０５−３０％のガラス強化剤を含むポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
「ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）」（登録商標）１０１−非強化ナイロン−６，６
「ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）」ＣＤＶ８０５−ガラス強化ナイロン−６，６、強化され、導電性である。
「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０イオノマー−亜鉛イオンで部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマー、比重：０．９７、メルトフローインデックス：０．７。
【実施例】
【００６０】
（実施例１〜２）
「サノ（Ｓａｎｏ）」多押出機共押出ラインで「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０イオノマーの２層を押し出すことにより、３層積層物を調製した。厚さ２５０μｍであったこれらの層の１層は、（光学的に）透明で無色であった。他の層は、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」（登録商標）９９１０中に赤のカラーコンセントレート６〜８重量％を用いる顔料入りの赤であり、厚さ３００μｍであった。２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層を互いに積層し、赤の顔料入り層を「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ７００（厚さ１７５μｍ）に積層して、積層物Ａを形成させたか、または「ミスト（ＭｉＳＴ）」（登録商標）ＳＰ１４００（厚さ３５０μｍ）に積層して、積層物Ｂを形成させた。コートハンガーダイを通して２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層を形成させることにより積層を行った。２層の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層が一対のニップロールを通り抜ける前に、「ミスト（ＭｉＳＴ）」フィルムを顔料入り「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層に接触させるようにした。ニップロールは「ミスト（ＭｉＳＴ）」フィルム上に溶融イオノマーを押し付け、ロールを通過する間におそらくまだ多少溶融状態であった顔料入り「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層に結合させた。積層物ＡおよびＢはいずれも互いに十分に積層されたため、層を引き剥がすことができなかった。
【００６１】
（実施例３）
積層物Ａを約１２０℃（ポリマー表面温度）で熱成形機内で真空熱成形した。型は周囲温度であった。形成された部品は、１３．５ｃｍ×９．５ｃｍ×深さ２．５ｃｍの浅い皿であった。今は積層物Ｃと呼ぶ熱成形された積層物Ａは引き剥がすことができなかった。積層物Ｃを用いた射出成形実施例４〜１７に関して、底を皿から切り離し、用いた。
【００６２】
（実施例４〜１７）
これらの実施例のために２つの異なる型を用いた。型１は中央ゲート付きディスク型であり、キャビティは、直径１２．５ｃｍ、深さ２．５ｃｍであった。型２は５×１３ｃｍ×深さ３ｃｍのプラック型であった。
【００６３】
透明な「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」層が接着剤を用いて型壁に接着され、従って、積層物の「ミスト（ＭｉＳＴ）」面が型キャビティに面した状態で積層物を型に入れた。その後、特定の熱可塑性樹脂のために典型的な射出成形条件（温度、圧力、型サイクルタイム）を用いて前記熱可塑性樹脂を型に注入した。剥離強度を測定しようと試みたが、殆どの場合、「ミスト（ＭｉＳＴ）」層を前記熱可塑性樹脂から分離させることができなかった。分離できた場合、剥離強度が与えられる。結果を表１に示している。
【００６４】
【表１】
【００６５】
従って、前述した目的および利点を完全に満たす物品および装飾表面を有するポリマーアセンブリのための方法が本発明により提供されたことが明らかである。本発明をその特定の実施形態に関連して記載してきた一方で、多くの代替方法、変更および変形が当業者に対して明らかであることは明白である。従って、添付した特許請求の範囲の趣旨と広い範囲内に入るこうしたすべての代替方法、変更および変形を包含することが意図されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１面と第２面を有する熱可塑性樹脂または架橋熱硬化性樹脂を含む第１シートと、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と前記第１シートの前記第１面に溶融結合されている第３面とを有する第２シートと、任意選択的に前記シートの前記第２面に溶融結合されている第２の熱可塑性樹脂とを含む物品であって、
ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする物品。
【請求項２】
前記第１シートが不織布または微孔質シートであることを特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記第１シートが約５００，０００以上の重量平均分子量を有するポリエチレンを含む微孔質シートであることを特徴とする請求項１または２に記載の物品。
【請求項４】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が両方とも古典的な熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンド、ポリカーボネート、フルオロポリマー、ポリスルフィド、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、熱可塑性エラストマー、塩素化ポリマー、イオノマーおよびそれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の物品。
【請求項６】
前記第２シートの前記装飾面が、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーからなる群から選択されるポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
前記第２シートが１層以上の層を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記第２シートの前記装飾面が透明な外層を有し、着色層が前記透明な外層の下にあることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記第２シートがＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤の一方または両方を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品を含む自動車部品、器具、動力工具ハウジング、電子製品のためのボックスまたはハウジング、玩具、家具の一部分、スポーツ用品、化粧品または化粧用物品のための容器、ライターまたはペンからなる群から選択されることを特徴とする機器。
【請求項１１】
前記自動車部品がボディパネル、クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップまたはホイールカバーであるか、またはそれらの一部であることを特徴とする請求項１０に記載の機器。
【請求項１２】
（ａ）架橋熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含む第１シートの第１面を、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と第３面とを有する第２シートの前記第３面に溶融結合させる工程と、
（ｂ）任意選択的に、前記第１シートの第２面を第２の熱可塑性樹脂に溶融結合させる工程と
を含む物品を形成する方法であって、
ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記第１シートが不織布または微孔質シートであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が両方とも古典的な熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンド、ポリカーボネート、フルオロポリマー、ポリスルフィド、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、熱可塑性エラストマー、塩素化ポリマー、イオノマーおよびそれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第２シートの前記装飾面が、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーからなる群から選択されるポリマーを含むことを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記第２シートが１層以上の層を含むことを特徴とする請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記第２シートの前記装飾面が透明な外層を有し、着色層が前記透明な外層の下にあることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記溶融結合が積層、熱成形、射出成形およびブロー成形またはそれらの組み合わせによって行われることを特徴とする請求項１２〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記第２の層が積層によって形成され、任意選択的に、前記第１面および第２面も積層によって溶融結合されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記第１面および前記第２面が積層によって溶融結合されることを特徴とする請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の方法を用いて製造された自動車部品、器具、動力工具ハウジング、電子製品のためのボックスまたはハウジング、玩具、家具の一部分、スポーツ用品、化粧品または化粧用物品のための容器、ライターまたはペンからなる群から選択されることを特徴とする機器。
【請求項２３】
前記自動車部品がボディパネル、クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップまたはホイールカバーであるか、またはそれらの一部であることを特徴とする請求項２２に記載の機器。
【請求項１】
第１面と第２面を有する熱可塑性樹脂または架橋熱硬化性樹脂を含む第１シートと、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と前記第１シートの前記第１面に溶融結合されている第３面とを有する第２シートと、任意選択的に前記シートの前記第２面に溶融結合されている第２の熱可塑性樹脂とを含む物品であって、
ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする物品。
【請求項２】
前記第１シートが不織布または微孔質シートであることを特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記第１シートが約５００，０００以上の重量平均分子量を有するポリエチレンを含む微孔質シートであることを特徴とする請求項１または２に記載の物品。
【請求項４】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が両方とも古典的な熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンド、ポリカーボネート、フルオロポリマー、ポリスルフィド、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、熱可塑性エラストマー、塩素化ポリマー、イオノマーおよびそれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の物品。
【請求項６】
前記第２シートの前記装飾面が、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーからなる群から選択されるポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
前記第２シートが１層以上の層を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記第２シートの前記装飾面が透明な外層を有し、着色層が前記透明な外層の下にあることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記第２シートがＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤の一方または両方を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品を含む自動車部品、器具、動力工具ハウジング、電子製品のためのボックスまたはハウジング、玩具、家具の一部分、スポーツ用品、化粧品または化粧用物品のための容器、ライターまたはペンからなる群から選択されることを特徴とする機器。
【請求項１１】
前記自動車部品がボディパネル、クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップまたはホイールカバーであるか、またはそれらの一部であることを特徴とする請求項１０に記載の機器。
【請求項１２】
（ａ）架橋熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含む第１シートの第１面を、第１の熱可塑性樹脂から製造され、装飾面と第３面とを有する第２シートの前記第３面に溶融結合させる工程と、
（ｂ）任意選択的に、前記第１シートの第２面を第２の熱可塑性樹脂に溶融結合させる工程と
を含む物品を形成する方法であって、
ただし、前記第１面と前記第２面は不規則表面を有し、
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂は異なることを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記第１シートが不織布または微孔質シートであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が両方とも古典的な熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記第１の熱可塑性樹脂と前記第２の熱可塑性樹脂が、ポリ（オキシメチレン）およびそのコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン／ポリ（フェニレンオキシド）ブレンド、ポリカーボネート、フルオロポリマー、ポリスルフィド、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー、熱可塑性（メタ）アクリル酸ポリマー、熱可塑性エラストマー、塩素化ポリマー、イオノマーおよびそれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第２シートの前記装飾面が、イオノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーからなる群から選択されるポリマーを含むことを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記第２シートが１層以上の層を含むことを特徴とする請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記第２シートの前記装飾面が透明な外層を有し、着色層が前記透明な外層の下にあることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記溶融結合が積層、熱成形、射出成形およびブロー成形またはそれらの組み合わせによって行われることを特徴とする請求項１２〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記第２の層が積層によって形成され、任意選択的に、前記第１面および第２面も積層によって溶融結合されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記第１面および前記第２面が積層によって溶融結合されることを特徴とする請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の方法を用いて製造された自動車部品、器具、動力工具ハウジング、電子製品のためのボックスまたはハウジング、玩具、家具の一部分、スポーツ用品、化粧品または化粧用物品のための容器、ライターまたはペンからなる群から選択されることを特徴とする機器。
【請求項２３】
前記自動車部品がボディパネル、クォータパネル、フード、トランクの蓋、ルーフ、バンパー、ダッシュボード、内装パネル、内装品、ガスキャップまたはホイールカバーであるか、またはそれらの一部であることを特徴とする請求項２２に記載の機器。
【公表番号】特表２００８−５１５６６６（Ｐ２００８−５１５６６６Ａ）
【公表日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３５７２７（Ｐ２００７−５３５７２７）
【出願日】平成１７年１０月４日（２００５．１０．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３５４５１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４１７７１
【国際公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月４日（２００５．１０．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３５４５１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４１７７１
【国際公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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