複合金属石ケン及びその製造方法
【課題】熱安定効果や着色防止効果が向上し、塩素含有重合体用の安定剤として好適に使用される複合金属石ケンを提供する。
【解決手段】この複合金属石ケンは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする。
【解決手段】この複合金属石ケンは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素含有重合体用の安定剤として有用な複合金属石ケン及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル等の塩素含有重合体は、熱及び光等に曝されると、分子鎖内で脱ＨＣｌが生じ、分解、変色等を生ずる。このような熱分解等を抑制するための安定剤として、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｓｎ等の金属塩乃至金属酸化物などが広く使用されていたが、環境に対する悪影響の点から、これらの金属塩乃至金属酸化物の使用が避けられるようになってきた。
【０００３】
上記の金属塩乃至金属酸化物の代わりの安定剤としては、脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩などの金属石ケンが代表的であり、特に、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩とを併用したときに、優れた熱安定効果が発揮されることが知られている。
【０００４】
このような金属石ケンによる安定化は、主として、塩化ビニル樹脂等の塩素含有重合体からの脱ＨＣｌにより生成した不安定塩素を含む構造を置換し、安定な構造に転換する機能と、塩素含有重合体から発生したＨＣｌを捕捉する機能によるものであり、特に脂肪酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２）を例にとると、例えば下記式で表される。
不安定塩素の置換；
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＨ２− ＋ １／２Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２
→ −ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ（ＯＣＯＲ）−ＣＨ２− ＋ １／２ＺｎＣｌ２
ＨＣｌの捕捉；
Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２ ＋２ＨＣｌ → ２ＲＣＯＯＨ ＋ ＺｎＣｌ２
【０００５】
ところで、上記で副生した塩化物（ＺｎＣｌ２）は、塩素含有重合体からの脱ＨＣｌを促進する作用を有しているが、Ｃａ等の周期表第二族金属の脂肪酸塩は、この塩化物を、脱ＨＣｌ促進作用を示さない形態に転換させると同時に、該塩化物（ＺｎＣｌ２）から脂肪酸金属亜鉛を復活させる機能を有している。この反応は下記式で表される。
ＺｎＣｌ２ ＋Ｃａ（ＣＯＯＲ）２ → Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２ ＋ ＣａＣｌ２
また、金属石ケン等の安定剤は、加熱により塩素含有重合体を着色する傾向があるが、このような着色傾向が、脂肪酸亜鉛は寒色系（青色、紫、緑色系）であり、周期表第二族金属肪酸塩は暖色系（黄色、橙色、赤色系）である。即ち、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩とは互いに補色関係にある着色傾向を示すため、両者が混合されたときに無彩色（灰色）の着色傾向を示すこととなり、塩素含有重合体の着色を効果的に防止するという利点もある。
【０００６】
このように脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩との組み合わせは、優れた熱安定効果を発揮し且つ着色を抑制するという点でも優れている。
【０００７】
例えば、特許文献１には、脂肪族カルボン酸を主体とする酸を溶融した後、二種以上の金属化合物を添加し、減圧下で加熱、脱水をさせながら反応を行うことにより金属石ケンを製造することが提案されており、その実施例４では、ステアリン酸と酸化亜鉛を反応させてステアリン酸亜鉛を製造した後、水酸化カルシウムを反応させてステアリン酸カルシウムを製造した例が示されており、得られた金属石ケンは塩素含有重合体用の安定剤として使用され得ることも教示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の酸化物または水酸化物とを加熱直接反応させて得られる塩基性脂肪族カルボン酸塩が提案されており、これを塩素含有重合体用の安定剤として用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−２２２２００号公報
【特許文献２】特開平６−２８７１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかるに、最近では、高温領域で塩素含有重合体の成形加工を行う場合が増えており、熱安定効果や着色防止効果のさらなる向上が求められている。
【００１１】
従って、本発明の目的は、熱安定効果や着色防止効果が向上し、塩素含有重合体用の安定剤として好適に使用される複合金属石ケン及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、金属石ケン系の塩素含有重合体用安定剤について鋭意研究した結果、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体の形態で存在する複合金属石ケンでは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合物を安定剤として用いた場合に比して、より優れた熱安定性及び着色防止効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明によれば、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする複合金属石ケンが提供される。
【００１４】
上記の複合金属石ケンにおいては、
（１）前記周期表第二族金属が、カルシウム、マグネシウム及びバリウムからなる群より選択された少なくとも１種であること、
（２）前記脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とは、共通の脂肪酸の塩であり、該脂肪酸の炭素数は１２以上であること、
（３）前記共通の脂肪酸がステアリン酸であること、
（４）示差熱分析において、前記固溶体が、１２５℃よりも低い温度領域に融解吸熱ピークを有していること、
（５）２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上である粒度分布を有していること、
（６）０．４５ｇ／ｍｌ以上の嵩比重を有していること、
が好ましい。
このような複合金属石ケンは、塩素含有重合体用安定剤として好適に使用される。
【００１５】
また、上記の複合金属石ケンは、炭素数が８以下の多価カルボン酸の存在下で、溶融状態にあり且つ過剰量の脂肪酸に、亜鉛化合物を常圧下で反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、生成した脂肪酸亜鉛と共存する残存脂肪酸に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることにより製造される。
上記の製造方法においては、１４０乃至１６０℃の温度で、亜鉛化合物と脂肪酸との反応、及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応が行われることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の複合金属石ケンにおいては、これを塩素含有重合体に配合したとき、優れた熱安定性を付与することができる。例えば、後述する実施例にも示されているように、この複合金属石ケンが配合された塩素含有重合体組成物は、着色防止効果に優れ、高温雰囲気に保持した場合において、黒色に変色するまでの時間が長い。
これらの効果は、何れも、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属塩との混合粉末を塩素含有重合体に配合した場合よりも優れており、さらに、特許文献２に開示されているような塩基性脂肪族カルボン酸塩と比較しても、優れた熱安定性及び着色防止効果が得られる。
【００１７】
本発明の複合金属石ケンが、上記のように優れた熱安定性及び着色防止能を示す理由は、明確に解明されたわけではないが、おそらく、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶しているため、両成分が均一に一体化された状態で存在し、塩素含有重合体中に分散させたとき、両者が一体となって挙動し、脂肪酸亜鉛の特性と周期表第二族金属の脂肪酸塩の特性とが十分に発揮されるためではないかと考えられる。特に、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶は、融点降下を生じ、このような融点降下により、この複合金属石ケンを塩素含有重合体に溶融混練したとき、該複合金属石ケンが直ちに均一に分散し、この結果、熱による着色を効果的に防止できるものと思われる。
【００１８】
例えば、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合体では、これを塩素含有重合体中に分散したとき、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが分離されてしまい、例えば脂肪酸亜鉛による塩素含有重合体の安定化に伴って発生する塩化物（ＺｎＣｌ２）を周期表第二族金属の塩化物に転換し、ＺｎＣｌ２による脱塩化水素を抑制するという周期表第二族金属の脂肪酸塩に特有の効果が十分に発揮されず、従って、その安定化性能は、後述する比較例に示されているように、本発明の複合金属石ケンに比して劣ったものとなるのである。さらには、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが一体化されていないため、その補色関係による着色防止も本発明の複合金属石ケンほど発揮されない。
【００１９】
また、ＣａＯ等の周期表第二族金属酸化物が複合化した塩基性脂肪族カルボン酸亜鉛では、周期表第二族金属の脂肪酸塩が示すＺｎＣｌ２による脱塩化水素を抑制するという機能を示さないため、やはり、本発明の複合金属石ケンに比して、その安定化機能は劣ったものとなる。
【００２０】
更に、本発明の複合金属石ケンでは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体を形成しているため、その嵩比重が０．４５ｇ／ｍｌ以上と高く、従って、ハンドリング性にも優れている。
【００２１】
また、上述した複合金属石ケンは、いわゆる乾式直接法により製造され、具体的には、単に溶融状態を維持しながら、過剰の脂肪酸に亜鉛化合物を反応させ、次いで、引き続いて周期表第二族金属の水酸化物を反応させることにより製造される。即ち、減圧や加圧等の格別の操作が不要であるため、格別の反応装置を使用する必要が無く、さらには溶媒も使用せず、直接反応により脂肪酸亜鉛及び周期表第二族金属脂肪酸塩を生成せしめるため、排水処理にかかる負担も少ないばかりか、ろ過や乾燥等の処理も必要がないため、生産コストが極めて安価であり、これは、本発明の製造方法の大きな利点である。
また、かかる方法によれば、従来、乾式直接法で製造が困難であった高融点のステアリン酸バリウムを含む複合金属石ケンも容易に製造できる。
【００２２】
尚、脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩は、それぞれ市販されており、これらを直接溶融混合して固溶体を製造することも考えられるが、脂肪酸亜鉛の融点に比して周期表第二族金属の脂肪酸塩の融点が高いことも関連して、両成分が高温でかなり長時間の熱履歴を受けることになり、このような熱履歴によって分解や変色を生じ、前述した原子比での複合金属石ケンを製造することは実質上不可能である。また、仮に製造できたとしても、その品質が低く、安定化効果や着色防止効果が低く且つ不安定なものとなってしまう。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施例２で調製された複合金属石ケンについて示差熱分析で得られたＤＴＡ曲線を示す図。
【図２】参考例１で調製されたステアリン酸亜鉛について示差熱分析で得られたＤＴＡ曲線を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜複合金属石ケン＞
本発明の複合金属石ケンは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体とからなる。
亜鉛及び周期表第二族金属と塩を形成する脂肪酸は、亜鉛や周期表第二族金属と形成する塩が従来から塩素含有重合体用安定剤として公知のものであればよく、一般には、炭素数が１２以上、特に１２乃至２２の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸等を例示することができる。これらの中でも飽和脂肪酸、特に、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好適である。
また、固溶体を形成するという製造上の観点から、脂肪酸亜鉛を形成する脂肪酸と、周期表第二族金属の脂肪酸塩を形成する脂肪酸とは共通していることが必要である。
【００２５】
また、周期表第二族金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウムを挙げることができる。
【００２６】
このような複合金属石ケンにおいて、亜鉛／周期表第二族金属原子比は９９／１乃至４０／６０、好ましくは９０／１０乃至６０／４０の範囲にあることが必要である。この原子比が上記範囲外であると、脂肪酸亜鉛に特有の熱安定化能と周期表第二族金属脂肪酸塩に特有の熱安定化能とのバランスが崩れ、この結果、この複合金属石ケンが有する熱安定化能が低下してしまう。また、この原子比が上記範囲よりも大きい場合（即ち、周期表第二族金属量が少ない場合）には、少ない量の脂肪酸に亜鉛化合物を反応させることになるため、その反応に著しく長時間を要し、この複合金属石ケン（固溶体）の製造が困難となってしまう。
【００２７】
本発明において、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体を形成していることは、周期表第二族金属の脂肪酸塩よりも融点が低い脂肪酸亜鉛よりもさらに低い融点を有していることから確認することができる。例えば、後述する実施例に示されているように、この複合金属石ケンについて測定される融点は最大で１２１℃であり、例えば市販のステアリン酸亜鉛について測定した融点（１２２℃）よりも低い。
このような融点降下は、特に着色防止の点で極めて有利である。即ち、溶融混練により複合金属石ケンを塩素含有重合体に分散させると、この複合金属石ケンが直ちに塩素含有重合体中に均一に分散することとなり、この着色防止機能が直ちに発現し、塩素含有重合体の初期着色を効果的に防止することが可能となる。
【００２８】
また、本発明の複合金属石ケンは、上記のような融点降下を生じているため、示差熱分析によっても、固溶体の形成を確認することができる。即ち、この複合金属石ケンについて示差熱分析を行うと、そのＤＴＡ曲線には融解に由来する吸熱ピークが複数観測されるが、これらの吸熱ピークは、１２５℃よりも低い温度領域に存在する。即ち、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合物（即ち、固溶体を形成していない）についての示差熱分析では、１２５℃以上の温度領域に吸熱ピークが存在している。即ち、脂肪酸亜鉛の融解による吸熱ピークは、周期表第二族金属脂肪酸塩の吸熱ピークよりも低い温度領域に発現するが、このような低温側吸熱ピークであっても、１２５℃以上の温度に発現する。従って、示差熱分析により、１２５℃より低温領域に吸熱ピークが存在することにより、固溶体の形成を確認することができる。
尚、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛は、通常、不純物含量が多く、従って、測定される融点にかなりのバラツキを生じることがある。従って、固溶体の生成の確認等は示差熱測定により行うことが確実である。
【００２９】
また、本発明の複合金属石ケンは、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にある。特許文献２記載の金属石ケンはこの値が０．１〜２．０の範囲にあり、塩基性カルボン酸亜鉛とは本発明の複合金属石ケンは相違している。
【００３０】
また、本発明の複合金属石ケンにおいては、その酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。即ち、後述するように、この複合金属石ケンは脂肪酸を亜鉛化合物及び周期表第二族金属の水酸化物と反応させることにより製造されるため、当然、未反応の脂肪酸が残存することがある。しかるに、このような脂肪酸の残存は、歩留まりの低下や複合金属石ケンの安定剤としての性能低下を引き起こすため、脂肪酸の残存を極力避け、酸価を上記範囲内とすることが好適となる。
【００３１】
また、本発明の複合金属石ケンは、固溶化によって嵩比重が高められており、０．４５ｇ／ｍｌ以上、特に０．５０乃至０．５５ｇ／ｍｌの嵩比重を有しており、従って、取り扱いが容易であり、例えば、その搬送等に要する負担も少ない。
【００３２】
上述した本発明の複合金属石ケンは、塩素含有重合体用の安定剤として好適であり、塩素含有重合体に配合されて使用されるが、このために、乾式で粉砕し、所定の粒度に分級されるが、その粒度分布は、２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上であることが好ましい。即ち、粗粒分が必要以上に多いと、この複合金属石ケンを塩素含有重合体に均一に分散させることが困難となり、また、微粒分を過度に多くすると、粉砕が過酷となってしまい、着色や分解を生じ易く、この複合金属石ケンの品質の点で問題を生じてしまうからである。
【００３３】
＜複合金属石ケンの製造＞
本発明の複合金属石ケンは、亜鉛化合物を、多価カルボン酸の存在下で脂肪酸と反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、脂肪酸亜鉛と共に存在している脂肪酸（即ち、未反応の脂肪酸）に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることにより製造される。これらの反応は、全て常圧下、即ち、開放系で行われる。
【００３４】
原料として用いる亜鉛化合物は、前述した脂肪酸と反応して脂肪酸亜鉛を形成するものであれば特に制限されず、酸化物、水酸化物、塩化物等を使用することができるが、一般的には酸化亜鉛が使用される。
【００３５】
また、多価カルボン酸は、亜鉛化合物と脂肪酸との反応を促進させるための反応触媒として使用されるものであり、炭素数が８以下のもの、例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸等が使用される。このような多価カルボン酸を使用しない場合には、亜鉛化合物と脂肪酸との反応が迅速に進行せず、この複合金属石ケンの製造が困難となってしまう。
このような多価カルボン酸の使用量は、所謂触媒量でよく、例えば、反応に用いる脂肪酸量に対して、０．０１乃至１重量％程度の量で使用すればよい。
【００３６】
上記の多価カルボン酸の存在下で亜鉛化合物と反応させる脂肪酸は、前述したとおりのものであるが、かかる脂肪酸は、亜鉛化合物及び後添される周期表第二族金属水酸化物の全量と反応するに足る量で、亜鉛化合物との反応段階から使用される。即ち、亜鉛化合物との反応後に使用される周期表第二族金属水酸化物は、前述した範囲の亜鉛／周期表第二族金属原子比を確保する量で使用されるが、このような量で使用される周期表第二族金属水酸化物とも反応するに足る量で使用される。このため、本発明では、脂肪酸は、亜鉛化合物に比して過剰量に使用される。
【００３７】
即ち、本発明では、亜鉛化合物及び周期表第二族金属水酸化物の反応に供する脂肪酸の全量を、初期段階（亜鉛化合物と反応させる時点）から使用されるため、過剰の脂肪酸の存在下で亜鉛化合物が脂肪酸と反応することとなる。所謂、乾式直接反応法では、酸化亜鉛等の亜鉛化合物と脂肪酸とは極めて反応し難いが、前述した多価カルボン酸の使用及び亜鉛化合物に比して過剰量の脂肪酸の使用により、この反応を遅延なく進行させ、酸化亜鉛に加え、周期表第二族金属水酸化物の実質全量を反応させることが可能となる。従って、用いる周期表第二族金属水酸化物の量が少なく、亜鉛／周期表第二族金属原子比が所定の範囲よりも大きくなるような場合には、亜鉛化合物と脂肪酸との反応が著しく困難となってしまうこととなる。
【００３８】
尚、上記で述べたように、脂肪酸は、亜鉛化合物及び周期表第二族金属との全量と反応し得る量で使用されるが、必要以上の脂肪酸の使用は、得られる複合金属石ケンの不要成分量の増大を招き、安定剤としての性能低下をもたらす。従って、先に述べたように、最終的に得られる複合金属石ケンの酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲に維持される量で使用するのがよい。
【００３９】
また、亜鉛化合物と脂肪酸との反応及び引き続いて行われる周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応は、脂肪酸が溶融した状態、即ち、脂肪酸の融点以上の温度の攪拌下で行われるが、その加熱温度範囲は、何れの反応も１４０℃乃至１６０℃の範囲であることが好ましい。
即ち、上記の温度範囲は、大まかに言って、生成する脂肪酸亜鉛の融点（脂肪酸よりも高融点である）よりも高い温度であって、且つ生成する周期表第二族金属の脂肪酸塩の融点よりもやや低い温度域となっている。このため、増粘による反応の長期化を防止し、短時間で反応を完結させ、生成する脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩の変質乃至分解を有効に防止し、安定した性能の固溶体を得ることが可能となる。
【００４０】
例えば、脂肪酸が溶融した状態で反応が行われたとしても、上記範囲よりも低い温度で反応が行われる場合には、脂肪酸と亜鉛化合物との反応が迅速に進行せず、また溶融粘度の増大などによって反応を完結させることが困難となる傾向がある。また、上記温度よりも高温領域で反応を行うと、熱履歴による各成分の変質や分解を生じるおそれがある。また、周期表第二族金属水酸化物が急激に反応し、溶融物の急激な増粘によって攪拌効率が大幅に低下してしまい、反応の進行が困難となり、未反応物の含有量が増大したり、亜鉛／周期表第二族金属原子比を所定の範囲に設定することができなくなるおそれも生じる。
【００４１】
上記のような反応は、何れも常圧、開放系で行われ、副生する水分は、そのまま揮散する。従って、亜鉛化合物と脂肪酸との反応及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応は、何れも、溶融物が透明になることにより反応の完結を認識することができる。
また、複数種の周期表第二族金属水酸化物を用いることもでき、この場合には、複数種の周期表第二族金属水酸化物を同時に添加して反応せしめてもよいし、反応が完結する毎に、順次、周期表第二族金属水酸化物を添加することもできる。
【００４２】
尚、上述した本発明の製造方法においては、始めに亜鉛化合物と脂肪酸とを反応せしめ、次いで周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応を行うことが重要であり、この逆に、周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応後に、亜鉛化合物と脂肪酸とを反応せしめることはできない。即ち、亜鉛化合物と反応する脂肪酸の量が当量程度となってしまうため、その反応が殆んど進行しなくなってしまうからである。この場合、大過剰で脂肪酸を使用すれば、亜鉛化合物との反応を完結させることができるが、不要成分量が著しく多くなってしまい、目的とする特性の複合金属石ケンを得ることはできない。
【００４３】
また、本発明の製造方法は、後述する実施例に示されているように、上記のようにして複合金属石ケンを製造する場合には、ステアリン酸バリウム等の高融点のバリウム塩も容易に生成することができるという利点を有する。即ち、ステアリン酸バリウム等のバリウム塩は、融点が約２００℃と極めて高いため、乾式直接法により製造することが極めて困難であったが、本発明では、バリウム塩の生成の際の急激な増粘を有効に抑制しているため、このようなバリウム塩を含む複合金属石ケンも効果的に製造することが可能となる。
【００４４】
＜複合金属石ケンの用途＞
上記のようにして製造される本発明の複合金属石ケンは、既に述べたように、粉砕・分級により所定の粒度分布（２５０μｍ以上の粗粒分が１０重量％以下、１０６μｍ以下の微粒分が３０重量％以上）に粒度調整し、塩素含有重合体用の安定剤として使用される。
【００４５】
安定剤としての複合金属石ケンは、一般に、塩素含有重合体１００重量部当り、０．１乃至５重量部、特に０．５乃至３重量部の量で使用され、溶融混練により塩素含有重合体中に配合される。
【００４６】
この複合金属石ケン安定剤が配合される塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができる。
【００４７】
このような塩素含有重合体に本発明の複合金属石ケンが安定剤として配合された塩素含有重合体組成物は、優れた熱安定性を示し、加熱による分解や変質が有効に抑制されているばかりか、着色防止能にも優れ、溶融混練時の着色が有効に防止されているばかりか、高温に保持された場合においても、長時間にわたって、変色の程度が小さく抑えられている。
【００４８】
このような塩素含有重合体組成物には、それ自体公知の添加剤を配合することができ、例えば有機系の安定剤として知られているエポキシ樹脂や、初期着色防止能を示すアミン系安定剤、耐熱性向上成分として知られている多価アルコールなど、他の安定剤や安定化助剤等が前述した複合金属石ケンと共に配合されていてもよく、さらに、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、滑剤、難燃剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、改質用樹脂乃至ゴム、衝撃強化剤、その他有機配合剤等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
【実施例】
【００４９】
本発明を次の実験例で説明する。
尚、以下の実験での各種の測定は、以下の方法で行った。
【００５０】
（１）酸価
日本油化学協会偏「基準油脂分析方法」（２．４．１−８７）により求めた。
【００５１】
（２）融点
柳本製作所製微量融点測定器ＭＰ−Ｓ３型により測定した。
【００５２】
（３）示差熱分析
島津製ＤＴＧ−６０Ａ型にて、下記条件で測定した。
セル：アルミニウム
雰囲気ガス：窒素（流量：50ml/min）
加熱速度：５℃／ｍｉｎ
【００５３】
（４）粒度分布
ロータップ式フルイ振とう機により、下記条件で測定した。
フルイ網：径２００ｍｍ ＪＩＳ
Ｚ８８０１標準フルイ（１０６，２５０μｍ）
試料の量：５０ｇ
振とう時間：５分
【００５４】
（５）嵩比重
筒井理化学器械(株)製カサ比重測定器により、ＪＩＳ Ｋ−６７２０−２に準拠して測定した。
【００５５】
＜試料の調製＞
（実施例１）
反応容器として容量１Ｌのステンレス製ビーカーを用意し、この容器に直径４ｃｍの攪拌羽根を有するラボスターラをセットした。
上記の反応容器に、ステアリン酸（中和価（NV）２０４mg・KOH/g （1mol＝２７５g））３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、電気コンロ及び温調器を用いて１５０℃に調温した。
次いで、回転速度７２０ｒｐｍでの攪拌下に、酸化亜鉛３９．１５ｇ（０．４８モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化カルシウム９．１５ｇ（０．１２モル）を約５分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物をステンレス製バットにあけ、冷却固化させたのち、サンプルミル（東京アトマイザー（株）製）で粉砕し、さらに篩を用いて、２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上となるように粒度調整を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ１）を得た。
【００５６】
上記の試料（Ｅｘ１）について、組成分析の結果、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。
上記試料の酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、嵩比重は０．５３ｇ／ｍｌであり、融点は１２１℃であった。比較のため、市販のステアリン酸亜鉛について融点を測定したが１２２℃であった。
さらに、上記の試料について、示差熱分析を行った結果、その主吸熱ピークのピーク温度は１２１℃であった。
以上の結果は、表１にまとめて示した。
【００５７】
（実施例２）
酸化亜鉛の量を３４．２６ｇ（０．４２モル）、水酸化カルシウムの量を１３．７３ｇ（０．１８モル）に変更した以外は実施例１と全く同様の条件で反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ２）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１５℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
さらに、示差熱分析で測定されたＤＴＡ曲線を図１に示した。
【００５８】
（実施例３）
酸化亜鉛の量を２９．１６ｇ（０．３６モル）、水酸化カルシウムの量を１８．３ｇ（０．２４モル）に変更した以外は実施例１と全く同様の条件で反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ３）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１６℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００５９】
（実施例４）
水酸化カルシウムの代わりに、同モルの水酸化マグネシウム（０．１２モル、７．１４ｇ）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ４）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１２０℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６０】
（実施例５）
酸化亜鉛の量を３４．２６ｇ（０．４２モル）及び水酸化マグネシウムの量を１０．７１ｇ（０．１８モル）に変更した以外は、実施例４と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ５）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１５℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６１】
（実施例６）
酸化亜鉛の量を２９．１６ｇ（０．３６モル）及び水酸化マグネシウムの量を１４．２８ｇ（０．２４モル）に変更した以外は、実施例４と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ６）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１４℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６２】
（実施例７）
アジピン酸を同量のフタル酸に変更した以外は、実施例１と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ７）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１２０℃であった。
【００６３】
（実施例８）
アジピン酸を同量のフタル酸に変更した以外は、実施例６と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ８）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１４℃であった。
【００６４】
（実施例９）
反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温し、さらに実施例１と同様の攪拌下に、酸化亜鉛３４．２６５ｇ（０．４２モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化マグネシウム５．３６ｇ(０．０９モル)を約３分かけて投入し、続けて水酸化カルシウム６．８７ｇ（０．０９モル）を約３分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ９）を得た。
【００６５】
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ／Ｍｇ原子比７０／１５／１５の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１８℃であった。
【００６６】
（実施例１０）
実施例２において、水酸化カルシウムの代わりに、同モルの水酸化バリウム８水塩（０．１８モル、５７．９５ｇ）を用い、この水酸化バリウム８水塩を約４０分かけて反応容器に徐々に投入した。投入中は多量の結晶水のため激しく発泡した。約６０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ１０）を得た。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｂａ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、融点が２００℃以上のステアリン酸バリウムを多量に含有するにもかかわらず、ステアリン酸亜鉛よりも低い１１４℃であった。
【００６７】
（実施例１１）
反応容器に、ラウリン酸（中和価（PV）２７９ mg・KOH/g （1mol＝２０４g））２８５．６ｇ（１．４モル）、アジピン酸０．２９ｇを仕込み、１５０℃に調温し、さらに実施例１と同様の攪拌下に、酸化亜鉛４０．６８ｇ（０．４９モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化カルシウム１６．０２ｇ(０．２１モル)を約１０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ１１）を得た。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比７０／３０のラウリン酸複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は１２３℃であった。比較のために、市販のラウリン酸亜鉛の融点を測定したところ、１３０℃であった。
【００６８】
（比較例１）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、実施例１と同様の攪拌下に、水酸化カルシウム９．１５ｇ（０．１２モル）を約５分かけて徐々に投入した。投入後、溶融物が透明となり、水酸化カルシウムが完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛３９．１５ｇ(０．４８モル)を約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ１）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００６９】
（比較例２）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、実施例４と同様の攪拌下に、水酸化マグネシウム１４．２８ｇ（０．２４モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後、溶融物が透明となり、水酸化マグネシウムが完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛２９．１６ｇ(０．３６モル)を約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ２）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００７０】
（比較例３）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛２９．１６ｇ(０．３６モル)と水酸化カルシウム１８．３ｇ（０．２４モル）との混合粉末を、約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ３）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００７１】
（比較例４）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛１４．７５ｇ(０．１８モル)を約５分かけて徐々に投入した。投入後、約５分の熟成を行い、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、水酸化カルシウム３２．０４ｇ(０．４２モル)を約２０分かけて投入した。約６０分の熟成後においても溶融物に白濁がみられたが反応終了とした。溶融物も粘度はかなり高く、流動性が極めて悪かった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ４）を得た。
【００７２】
（比較例５）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸カルシウムとを、Ｚｎ／Ｃａ原子比７０／３０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ５）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と同様、１２６℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７３】
（比較例６）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸マグネシウムとを、Ｚｎ／Ｍｇ原子比８０／２０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ６）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）とほぼ同様、１２５℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７４】
（比較例７）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸バリウムとを、Ｚｎ／Ｂａ原子比７０／３０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ７）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と同様、１２６℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７５】
（比較例８）
特許文献２（特開平６−２８７１５９号）の実施例２に記載の方法で合成を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛（０．９１ＣａＯ・ステアリン酸亜鉛）（Ｃｏｍ８）を得た。得られた試料について各分析を行い、結果を表１に示す。
【００７６】
（参考例１）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛４８．９４ｇ(０．６モル)を約１５分かけて徐々に投入した。投入後、約４０分の熟成を行ったが、溶融物の白濁が観察された。さらに３０分の熟成を行ったが溶融物の状態に変化はなく反応終了とした。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｒｅ１）を得た。
試料を分析した結果、各実施例よりもやや高い酸価が認められた。また、この試料についての示差熱分析により得られたＤＴＡ曲線を図２に示した。
【００７７】
【表１】
【００７８】
表２に示す配合条件により静的耐熱性の評価を行った。なお、各添加剤の配合量は、塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００重量部当りの量（重量部）で表している。
（混和物の作製条件）
混練ロール；３．５インチ径、温度１６０℃、
混練時間；５分間、
取り出しシート厚さ；約１ｍｍ
【００７９】
（熱安定性の試験条件）
ＪＩＳ−Ｋ−６７２３に準拠し、オイルバス温度１８０℃にてコンゴレッド紙が変色するまでの時間を測定した。
【００８０】
（ギヤオーブン耐熱性の試験条件）
温度１８５℃に調温したギヤオーブンに上記条件で調製したシートを入れ、加熱経過時間毎の着色度を下記６段階で目視評価した。
１：白色
２：淡黄色
３：黄色
４：淡褐色
５：褐色
６：黒化
【００８１】
【表２】
【００８２】
表３に示す配合条件によりプレートアウト性の評価を行った。なお、各添加剤の配合量は、塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００重量部当りの量（重量部）で表している。
【００８３】
（プレートアウト性試験）
赤顔料（ウォッチングレッド）を入れて一定条件で混練した後、ロール表面の汚れをそのままに、次いで白色顔料(二酸化チタン)を入れたクリ−ナーコンパウンドで混練してロール表面の汚れをクリーナーコンパウンドに移行させてシートで取り出し、シートの赤味（a値）を測色して評価する。ロール表面の汚れが少ないほどa値が低くなり、プレートアウト性が良いと評価される。
（混和物の作製条件）
混練ロール；３．５インチ径、温度１５０℃、
混練時間；５分間、
取り出しシート厚さ；約１ｍｍ
（クリ−ナーコンパウンドの配合及び混練条件）
ＰＶＣ（重合度１０００）１００（３０ｇ）、DOP５０ｐｈｒ、Ｃａ／Ｚｎ安定剤：２ｐｈｒ、二酸化チタン：１ｐｈｒ。混練条件は、混和物の作成条件と同様とした。
（測色）
日本電飾工業株式会社製色差計ＺＥ−２０００型にてａ値を測定した。
【００８４】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素含有重合体用の安定剤として有用な複合金属石ケン及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル等の塩素含有重合体は、熱及び光等に曝されると、分子鎖内で脱ＨＣｌが生じ、分解、変色等を生ずる。このような熱分解等を抑制するための安定剤として、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｓｎ等の金属塩乃至金属酸化物などが広く使用されていたが、環境に対する悪影響の点から、これらの金属塩乃至金属酸化物の使用が避けられるようになってきた。
【０００３】
上記の金属塩乃至金属酸化物の代わりの安定剤としては、脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩などの金属石ケンが代表的であり、特に、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩とを併用したときに、優れた熱安定効果が発揮されることが知られている。
【０００４】
このような金属石ケンによる安定化は、主として、塩化ビニル樹脂等の塩素含有重合体からの脱ＨＣｌにより生成した不安定塩素を含む構造を置換し、安定な構造に転換する機能と、塩素含有重合体から発生したＨＣｌを捕捉する機能によるものであり、特に脂肪酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２）を例にとると、例えば下記式で表される。
不安定塩素の置換；
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＨ２− ＋ １／２Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２
→ −ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ（ＯＣＯＲ）−ＣＨ２− ＋ １／２ＺｎＣｌ２
ＨＣｌの捕捉；
Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２ ＋２ＨＣｌ → ２ＲＣＯＯＨ ＋ ＺｎＣｌ２
【０００５】
ところで、上記で副生した塩化物（ＺｎＣｌ２）は、塩素含有重合体からの脱ＨＣｌを促進する作用を有しているが、Ｃａ等の周期表第二族金属の脂肪酸塩は、この塩化物を、脱ＨＣｌ促進作用を示さない形態に転換させると同時に、該塩化物（ＺｎＣｌ２）から脂肪酸金属亜鉛を復活させる機能を有している。この反応は下記式で表される。
ＺｎＣｌ２ ＋Ｃａ（ＣＯＯＲ）２ → Ｚｎ（ＣＯＯＲ）２ ＋ ＣａＣｌ２
また、金属石ケン等の安定剤は、加熱により塩素含有重合体を着色する傾向があるが、このような着色傾向が、脂肪酸亜鉛は寒色系（青色、紫、緑色系）であり、周期表第二族金属肪酸塩は暖色系（黄色、橙色、赤色系）である。即ち、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩とは互いに補色関係にある着色傾向を示すため、両者が混合されたときに無彩色（灰色）の着色傾向を示すこととなり、塩素含有重合体の着色を効果的に防止するという利点もある。
【０００６】
このように脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属脂肪酸塩との組み合わせは、優れた熱安定効果を発揮し且つ着色を抑制するという点でも優れている。
【０００７】
例えば、特許文献１には、脂肪族カルボン酸を主体とする酸を溶融した後、二種以上の金属化合物を添加し、減圧下で加熱、脱水をさせながら反応を行うことにより金属石ケンを製造することが提案されており、その実施例４では、ステアリン酸と酸化亜鉛を反応させてステアリン酸亜鉛を製造した後、水酸化カルシウムを反応させてステアリン酸カルシウムを製造した例が示されており、得られた金属石ケンは塩素含有重合体用の安定剤として使用され得ることも教示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の酸化物または水酸化物とを加熱直接反応させて得られる塩基性脂肪族カルボン酸塩が提案されており、これを塩素含有重合体用の安定剤として用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−２２２２００号公報
【特許文献２】特開平６−２８７１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかるに、最近では、高温領域で塩素含有重合体の成形加工を行う場合が増えており、熱安定効果や着色防止効果のさらなる向上が求められている。
【００１１】
従って、本発明の目的は、熱安定効果や着色防止効果が向上し、塩素含有重合体用の安定剤として好適に使用される複合金属石ケン及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、金属石ケン系の塩素含有重合体用安定剤について鋭意研究した結果、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体の形態で存在する複合金属石ケンでは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合物を安定剤として用いた場合に比して、より優れた熱安定性及び着色防止効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明によれば、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする複合金属石ケンが提供される。
【００１４】
上記の複合金属石ケンにおいては、
（１）前記周期表第二族金属が、カルシウム、マグネシウム及びバリウムからなる群より選択された少なくとも１種であること、
（２）前記脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とは、共通の脂肪酸の塩であり、該脂肪酸の炭素数は１２以上であること、
（３）前記共通の脂肪酸がステアリン酸であること、
（４）示差熱分析において、前記固溶体が、１２５℃よりも低い温度領域に融解吸熱ピークを有していること、
（５）２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上である粒度分布を有していること、
（６）０．４５ｇ／ｍｌ以上の嵩比重を有していること、
が好ましい。
このような複合金属石ケンは、塩素含有重合体用安定剤として好適に使用される。
【００１５】
また、上記の複合金属石ケンは、炭素数が８以下の多価カルボン酸の存在下で、溶融状態にあり且つ過剰量の脂肪酸に、亜鉛化合物を常圧下で反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、生成した脂肪酸亜鉛と共存する残存脂肪酸に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることにより製造される。
上記の製造方法においては、１４０乃至１６０℃の温度で、亜鉛化合物と脂肪酸との反応、及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応が行われることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の複合金属石ケンにおいては、これを塩素含有重合体に配合したとき、優れた熱安定性を付与することができる。例えば、後述する実施例にも示されているように、この複合金属石ケンが配合された塩素含有重合体組成物は、着色防止効果に優れ、高温雰囲気に保持した場合において、黒色に変色するまでの時間が長い。
これらの効果は、何れも、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属塩との混合粉末を塩素含有重合体に配合した場合よりも優れており、さらに、特許文献２に開示されているような塩基性脂肪族カルボン酸塩と比較しても、優れた熱安定性及び着色防止効果が得られる。
【００１７】
本発明の複合金属石ケンが、上記のように優れた熱安定性及び着色防止能を示す理由は、明確に解明されたわけではないが、おそらく、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶しているため、両成分が均一に一体化された状態で存在し、塩素含有重合体中に分散させたとき、両者が一体となって挙動し、脂肪酸亜鉛の特性と周期表第二族金属の脂肪酸塩の特性とが十分に発揮されるためではないかと考えられる。特に、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶は、融点降下を生じ、このような融点降下により、この複合金属石ケンを塩素含有重合体に溶融混練したとき、該複合金属石ケンが直ちに均一に分散し、この結果、熱による着色を効果的に防止できるものと思われる。
【００１８】
例えば、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合体では、これを塩素含有重合体中に分散したとき、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが分離されてしまい、例えば脂肪酸亜鉛による塩素含有重合体の安定化に伴って発生する塩化物（ＺｎＣｌ２）を周期表第二族金属の塩化物に転換し、ＺｎＣｌ２による脱塩化水素を抑制するという周期表第二族金属の脂肪酸塩に特有の効果が十分に発揮されず、従って、その安定化性能は、後述する比較例に示されているように、本発明の複合金属石ケンに比して劣ったものとなるのである。さらには、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが一体化されていないため、その補色関係による着色防止も本発明の複合金属石ケンほど発揮されない。
【００１９】
また、ＣａＯ等の周期表第二族金属酸化物が複合化した塩基性脂肪族カルボン酸亜鉛では、周期表第二族金属の脂肪酸塩が示すＺｎＣｌ２による脱塩化水素を抑制するという機能を示さないため、やはり、本発明の複合金属石ケンに比して、その安定化機能は劣ったものとなる。
【００２０】
更に、本発明の複合金属石ケンでは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体を形成しているため、その嵩比重が０．４５ｇ／ｍｌ以上と高く、従って、ハンドリング性にも優れている。
【００２１】
また、上述した複合金属石ケンは、いわゆる乾式直接法により製造され、具体的には、単に溶融状態を維持しながら、過剰の脂肪酸に亜鉛化合物を反応させ、次いで、引き続いて周期表第二族金属の水酸化物を反応させることにより製造される。即ち、減圧や加圧等の格別の操作が不要であるため、格別の反応装置を使用する必要が無く、さらには溶媒も使用せず、直接反応により脂肪酸亜鉛及び周期表第二族金属脂肪酸塩を生成せしめるため、排水処理にかかる負担も少ないばかりか、ろ過や乾燥等の処理も必要がないため、生産コストが極めて安価であり、これは、本発明の製造方法の大きな利点である。
また、かかる方法によれば、従来、乾式直接法で製造が困難であった高融点のステアリン酸バリウムを含む複合金属石ケンも容易に製造できる。
【００２２】
尚、脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩は、それぞれ市販されており、これらを直接溶融混合して固溶体を製造することも考えられるが、脂肪酸亜鉛の融点に比して周期表第二族金属の脂肪酸塩の融点が高いことも関連して、両成分が高温でかなり長時間の熱履歴を受けることになり、このような熱履歴によって分解や変色を生じ、前述した原子比での複合金属石ケンを製造することは実質上不可能である。また、仮に製造できたとしても、その品質が低く、安定化効果や着色防止効果が低く且つ不安定なものとなってしまう。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施例２で調製された複合金属石ケンについて示差熱分析で得られたＤＴＡ曲線を示す図。
【図２】参考例１で調製されたステアリン酸亜鉛について示差熱分析で得られたＤＴＡ曲線を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜複合金属石ケン＞
本発明の複合金属石ケンは、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体とからなる。
亜鉛及び周期表第二族金属と塩を形成する脂肪酸は、亜鉛や周期表第二族金属と形成する塩が従来から塩素含有重合体用安定剤として公知のものであればよく、一般には、炭素数が１２以上、特に１２乃至２２の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸等を例示することができる。これらの中でも飽和脂肪酸、特に、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好適である。
また、固溶体を形成するという製造上の観点から、脂肪酸亜鉛を形成する脂肪酸と、周期表第二族金属の脂肪酸塩を形成する脂肪酸とは共通していることが必要である。
【００２５】
また、周期表第二族金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウムを挙げることができる。
【００２６】
このような複合金属石ケンにおいて、亜鉛／周期表第二族金属原子比は９９／１乃至４０／６０、好ましくは９０／１０乃至６０／４０の範囲にあることが必要である。この原子比が上記範囲外であると、脂肪酸亜鉛に特有の熱安定化能と周期表第二族金属脂肪酸塩に特有の熱安定化能とのバランスが崩れ、この結果、この複合金属石ケンが有する熱安定化能が低下してしまう。また、この原子比が上記範囲よりも大きい場合（即ち、周期表第二族金属量が少ない場合）には、少ない量の脂肪酸に亜鉛化合物を反応させることになるため、その反応に著しく長時間を要し、この複合金属石ケン（固溶体）の製造が困難となってしまう。
【００２７】
本発明において、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とが固溶体を形成していることは、周期表第二族金属の脂肪酸塩よりも融点が低い脂肪酸亜鉛よりもさらに低い融点を有していることから確認することができる。例えば、後述する実施例に示されているように、この複合金属石ケンについて測定される融点は最大で１２１℃であり、例えば市販のステアリン酸亜鉛について測定した融点（１２２℃）よりも低い。
このような融点降下は、特に着色防止の点で極めて有利である。即ち、溶融混練により複合金属石ケンを塩素含有重合体に分散させると、この複合金属石ケンが直ちに塩素含有重合体中に均一に分散することとなり、この着色防止機能が直ちに発現し、塩素含有重合体の初期着色を効果的に防止することが可能となる。
【００２８】
また、本発明の複合金属石ケンは、上記のような融点降下を生じているため、示差熱分析によっても、固溶体の形成を確認することができる。即ち、この複合金属石ケンについて示差熱分析を行うと、そのＤＴＡ曲線には融解に由来する吸熱ピークが複数観測されるが、これらの吸熱ピークは、１２５℃よりも低い温度領域に存在する。即ち、脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との単なる混合物（即ち、固溶体を形成していない）についての示差熱分析では、１２５℃以上の温度領域に吸熱ピークが存在している。即ち、脂肪酸亜鉛の融解による吸熱ピークは、周期表第二族金属脂肪酸塩の吸熱ピークよりも低い温度領域に発現するが、このような低温側吸熱ピークであっても、１２５℃以上の温度に発現する。従って、示差熱分析により、１２５℃より低温領域に吸熱ピークが存在することにより、固溶体の形成を確認することができる。
尚、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛は、通常、不純物含量が多く、従って、測定される融点にかなりのバラツキを生じることがある。従って、固溶体の生成の確認等は示差熱測定により行うことが確実である。
【００２９】
また、本発明の複合金属石ケンは、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にある。特許文献２記載の金属石ケンはこの値が０．１〜２．０の範囲にあり、塩基性カルボン酸亜鉛とは本発明の複合金属石ケンは相違している。
【００３０】
また、本発明の複合金属石ケンにおいては、その酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。即ち、後述するように、この複合金属石ケンは脂肪酸を亜鉛化合物及び周期表第二族金属の水酸化物と反応させることにより製造されるため、当然、未反応の脂肪酸が残存することがある。しかるに、このような脂肪酸の残存は、歩留まりの低下や複合金属石ケンの安定剤としての性能低下を引き起こすため、脂肪酸の残存を極力避け、酸価を上記範囲内とすることが好適となる。
【００３１】
また、本発明の複合金属石ケンは、固溶化によって嵩比重が高められており、０．４５ｇ／ｍｌ以上、特に０．５０乃至０．５５ｇ／ｍｌの嵩比重を有しており、従って、取り扱いが容易であり、例えば、その搬送等に要する負担も少ない。
【００３２】
上述した本発明の複合金属石ケンは、塩素含有重合体用の安定剤として好適であり、塩素含有重合体に配合されて使用されるが、このために、乾式で粉砕し、所定の粒度に分級されるが、その粒度分布は、２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上であることが好ましい。即ち、粗粒分が必要以上に多いと、この複合金属石ケンを塩素含有重合体に均一に分散させることが困難となり、また、微粒分を過度に多くすると、粉砕が過酷となってしまい、着色や分解を生じ易く、この複合金属石ケンの品質の点で問題を生じてしまうからである。
【００３３】
＜複合金属石ケンの製造＞
本発明の複合金属石ケンは、亜鉛化合物を、多価カルボン酸の存在下で脂肪酸と反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、脂肪酸亜鉛と共に存在している脂肪酸（即ち、未反応の脂肪酸）に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることにより製造される。これらの反応は、全て常圧下、即ち、開放系で行われる。
【００３４】
原料として用いる亜鉛化合物は、前述した脂肪酸と反応して脂肪酸亜鉛を形成するものであれば特に制限されず、酸化物、水酸化物、塩化物等を使用することができるが、一般的には酸化亜鉛が使用される。
【００３５】
また、多価カルボン酸は、亜鉛化合物と脂肪酸との反応を促進させるための反応触媒として使用されるものであり、炭素数が８以下のもの、例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸等が使用される。このような多価カルボン酸を使用しない場合には、亜鉛化合物と脂肪酸との反応が迅速に進行せず、この複合金属石ケンの製造が困難となってしまう。
このような多価カルボン酸の使用量は、所謂触媒量でよく、例えば、反応に用いる脂肪酸量に対して、０．０１乃至１重量％程度の量で使用すればよい。
【００３６】
上記の多価カルボン酸の存在下で亜鉛化合物と反応させる脂肪酸は、前述したとおりのものであるが、かかる脂肪酸は、亜鉛化合物及び後添される周期表第二族金属水酸化物の全量と反応するに足る量で、亜鉛化合物との反応段階から使用される。即ち、亜鉛化合物との反応後に使用される周期表第二族金属水酸化物は、前述した範囲の亜鉛／周期表第二族金属原子比を確保する量で使用されるが、このような量で使用される周期表第二族金属水酸化物とも反応するに足る量で使用される。このため、本発明では、脂肪酸は、亜鉛化合物に比して過剰量に使用される。
【００３７】
即ち、本発明では、亜鉛化合物及び周期表第二族金属水酸化物の反応に供する脂肪酸の全量を、初期段階（亜鉛化合物と反応させる時点）から使用されるため、過剰の脂肪酸の存在下で亜鉛化合物が脂肪酸と反応することとなる。所謂、乾式直接反応法では、酸化亜鉛等の亜鉛化合物と脂肪酸とは極めて反応し難いが、前述した多価カルボン酸の使用及び亜鉛化合物に比して過剰量の脂肪酸の使用により、この反応を遅延なく進行させ、酸化亜鉛に加え、周期表第二族金属水酸化物の実質全量を反応させることが可能となる。従って、用いる周期表第二族金属水酸化物の量が少なく、亜鉛／周期表第二族金属原子比が所定の範囲よりも大きくなるような場合には、亜鉛化合物と脂肪酸との反応が著しく困難となってしまうこととなる。
【００３８】
尚、上記で述べたように、脂肪酸は、亜鉛化合物及び周期表第二族金属との全量と反応し得る量で使用されるが、必要以上の脂肪酸の使用は、得られる複合金属石ケンの不要成分量の増大を招き、安定剤としての性能低下をもたらす。従って、先に述べたように、最終的に得られる複合金属石ケンの酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲に維持される量で使用するのがよい。
【００３９】
また、亜鉛化合物と脂肪酸との反応及び引き続いて行われる周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応は、脂肪酸が溶融した状態、即ち、脂肪酸の融点以上の温度の攪拌下で行われるが、その加熱温度範囲は、何れの反応も１４０℃乃至１６０℃の範囲であることが好ましい。
即ち、上記の温度範囲は、大まかに言って、生成する脂肪酸亜鉛の融点（脂肪酸よりも高融点である）よりも高い温度であって、且つ生成する周期表第二族金属の脂肪酸塩の融点よりもやや低い温度域となっている。このため、増粘による反応の長期化を防止し、短時間で反応を完結させ、生成する脂肪酸亜鉛や周期表第二族金属の脂肪酸塩の変質乃至分解を有効に防止し、安定した性能の固溶体を得ることが可能となる。
【００４０】
例えば、脂肪酸が溶融した状態で反応が行われたとしても、上記範囲よりも低い温度で反応が行われる場合には、脂肪酸と亜鉛化合物との反応が迅速に進行せず、また溶融粘度の増大などによって反応を完結させることが困難となる傾向がある。また、上記温度よりも高温領域で反応を行うと、熱履歴による各成分の変質や分解を生じるおそれがある。また、周期表第二族金属水酸化物が急激に反応し、溶融物の急激な増粘によって攪拌効率が大幅に低下してしまい、反応の進行が困難となり、未反応物の含有量が増大したり、亜鉛／周期表第二族金属原子比を所定の範囲に設定することができなくなるおそれも生じる。
【００４１】
上記のような反応は、何れも常圧、開放系で行われ、副生する水分は、そのまま揮散する。従って、亜鉛化合物と脂肪酸との反応及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応は、何れも、溶融物が透明になることにより反応の完結を認識することができる。
また、複数種の周期表第二族金属水酸化物を用いることもでき、この場合には、複数種の周期表第二族金属水酸化物を同時に添加して反応せしめてもよいし、反応が完結する毎に、順次、周期表第二族金属水酸化物を添加することもできる。
【００４２】
尚、上述した本発明の製造方法においては、始めに亜鉛化合物と脂肪酸とを反応せしめ、次いで周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応を行うことが重要であり、この逆に、周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応後に、亜鉛化合物と脂肪酸とを反応せしめることはできない。即ち、亜鉛化合物と反応する脂肪酸の量が当量程度となってしまうため、その反応が殆んど進行しなくなってしまうからである。この場合、大過剰で脂肪酸を使用すれば、亜鉛化合物との反応を完結させることができるが、不要成分量が著しく多くなってしまい、目的とする特性の複合金属石ケンを得ることはできない。
【００４３】
また、本発明の製造方法は、後述する実施例に示されているように、上記のようにして複合金属石ケンを製造する場合には、ステアリン酸バリウム等の高融点のバリウム塩も容易に生成することができるという利点を有する。即ち、ステアリン酸バリウム等のバリウム塩は、融点が約２００℃と極めて高いため、乾式直接法により製造することが極めて困難であったが、本発明では、バリウム塩の生成の際の急激な増粘を有効に抑制しているため、このようなバリウム塩を含む複合金属石ケンも効果的に製造することが可能となる。
【００４４】
＜複合金属石ケンの用途＞
上記のようにして製造される本発明の複合金属石ケンは、既に述べたように、粉砕・分級により所定の粒度分布（２５０μｍ以上の粗粒分が１０重量％以下、１０６μｍ以下の微粒分が３０重量％以上）に粒度調整し、塩素含有重合体用の安定剤として使用される。
【００４５】
安定剤としての複合金属石ケンは、一般に、塩素含有重合体１００重量部当り、０．１乃至５重量部、特に０．５乃至３重量部の量で使用され、溶融混練により塩素含有重合体中に配合される。
【００４６】
この複合金属石ケン安定剤が配合される塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができる。
【００４７】
このような塩素含有重合体に本発明の複合金属石ケンが安定剤として配合された塩素含有重合体組成物は、優れた熱安定性を示し、加熱による分解や変質が有効に抑制されているばかりか、着色防止能にも優れ、溶融混練時の着色が有効に防止されているばかりか、高温に保持された場合においても、長時間にわたって、変色の程度が小さく抑えられている。
【００４８】
このような塩素含有重合体組成物には、それ自体公知の添加剤を配合することができ、例えば有機系の安定剤として知られているエポキシ樹脂や、初期着色防止能を示すアミン系安定剤、耐熱性向上成分として知られている多価アルコールなど、他の安定剤や安定化助剤等が前述した複合金属石ケンと共に配合されていてもよく、さらに、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、滑剤、難燃剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、改質用樹脂乃至ゴム、衝撃強化剤、その他有機配合剤等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
【実施例】
【００４９】
本発明を次の実験例で説明する。
尚、以下の実験での各種の測定は、以下の方法で行った。
【００５０】
（１）酸価
日本油化学協会偏「基準油脂分析方法」（２．４．１−８７）により求めた。
【００５１】
（２）融点
柳本製作所製微量融点測定器ＭＰ−Ｓ３型により測定した。
【００５２】
（３）示差熱分析
島津製ＤＴＧ−６０Ａ型にて、下記条件で測定した。
セル：アルミニウム
雰囲気ガス：窒素（流量：50ml/min）
加熱速度：５℃／ｍｉｎ
【００５３】
（４）粒度分布
ロータップ式フルイ振とう機により、下記条件で測定した。
フルイ網：径２００ｍｍ ＪＩＳ
Ｚ８８０１標準フルイ（１０６，２５０μｍ）
試料の量：５０ｇ
振とう時間：５分
【００５４】
（５）嵩比重
筒井理化学器械(株)製カサ比重測定器により、ＪＩＳ Ｋ−６７２０−２に準拠して測定した。
【００５５】
＜試料の調製＞
（実施例１）
反応容器として容量１Ｌのステンレス製ビーカーを用意し、この容器に直径４ｃｍの攪拌羽根を有するラボスターラをセットした。
上記の反応容器に、ステアリン酸（中和価（NV）２０４mg・KOH/g （1mol＝２７５g））３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、電気コンロ及び温調器を用いて１５０℃に調温した。
次いで、回転速度７２０ｒｐｍでの攪拌下に、酸化亜鉛３９．１５ｇ（０．４８モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化カルシウム９．１５ｇ（０．１２モル）を約５分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物をステンレス製バットにあけ、冷却固化させたのち、サンプルミル（東京アトマイザー（株）製）で粉砕し、さらに篩を用いて、２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上となるように粒度調整を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ１）を得た。
【００５６】
上記の試料（Ｅｘ１）について、組成分析の結果、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。
上記試料の酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、嵩比重は０．５３ｇ／ｍｌであり、融点は１２１℃であった。比較のため、市販のステアリン酸亜鉛について融点を測定したが１２２℃であった。
さらに、上記の試料について、示差熱分析を行った結果、その主吸熱ピークのピーク温度は１２１℃であった。
以上の結果は、表１にまとめて示した。
【００５７】
（実施例２）
酸化亜鉛の量を３４．２６ｇ（０．４２モル）、水酸化カルシウムの量を１３．７３ｇ（０．１８モル）に変更した以外は実施例１と全く同様の条件で反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ２）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１５℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
さらに、示差熱分析で測定されたＤＴＡ曲線を図１に示した。
【００５８】
（実施例３）
酸化亜鉛の量を２９．１６ｇ（０．３６モル）、水酸化カルシウムの量を１８．３ｇ（０．２４モル）に変更した以外は実施例１と全く同様の条件で反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ３）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛は生成しておらず、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１６℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００５９】
（実施例４）
水酸化カルシウムの代わりに、同モルの水酸化マグネシウム（０．１２モル、７．１４ｇ）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ４）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１２０℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６０】
（実施例５）
酸化亜鉛の量を３４．２６ｇ（０．４２モル）及び水酸化マグネシウムの量を１０．７１ｇ（０．１８モル）に変更した以外は、実施例４と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ５）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１５℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６１】
（実施例６）
酸化亜鉛の量を２９．１６ｇ（０．３６モル）及び水酸化マグネシウムの量を１４．２８ｇ（０．２４モル）に変更した以外は、実施例４と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ６）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１４℃であり、市販のステアリン酸亜鉛の１２２℃よりも低かった。
【００６２】
（実施例７）
アジピン酸を同量のフタル酸に変更した以外は、実施例１と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ７）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比８０／２０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１２０℃であった。
【００６３】
（実施例８）
アジピン酸を同量のフタル酸に変更した以外は、実施例６と全く同様にして反応を行い、白色粉末の試料（Ｅｘ８）を得た。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｍｇ原子比６０／４０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１４℃であった。
【００６４】
（実施例９）
反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温し、さらに実施例１と同様の攪拌下に、酸化亜鉛３４．２６５ｇ（０．４２モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化マグネシウム５．３６ｇ(０．０９モル)を約３分かけて投入し、続けて水酸化カルシウム６．８７ｇ（０．０９モル）を約３分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ９）を得た。
【００６５】
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ／Ｍｇ原子比７０／１５／１５の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、１１８℃であった。
【００６６】
（実施例１０）
実施例２において、水酸化カルシウムの代わりに、同モルの水酸化バリウム８水塩（０．１８モル、５７．９５ｇ）を用い、この水酸化バリウム８水塩を約４０分かけて反応容器に徐々に投入した。投入中は多量の結晶水のため激しく発泡した。約６０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ１０）を得た。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｂａ原子比７０／３０の複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は、融点が２００℃以上のステアリン酸バリウムを多量に含有するにもかかわらず、ステアリン酸亜鉛よりも低い１１４℃であった。
【００６７】
（実施例１１）
反応容器に、ラウリン酸（中和価（PV）２７９ mg・KOH/g （1mol＝２０４g））２８５．６ｇ（１．４モル）、アジピン酸０．２９ｇを仕込み、１５０℃に調温し、さらに実施例１と同様の攪拌下に、酸化亜鉛４０．６８ｇ（０．４９モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後約５分の熟成を置き、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、水酸化カルシウム１６．０２ｇ(０．２１モル)を約１０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成後、溶融物がほぼ透明になり反応終了とした。反応中の溶融物粘度は十分に低く、操作は終始円滑で容易であった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｅｘ１１）を得た。
上記の試料について、実施例１と同様に各種分析及び測定を行い、未反応残渣の少ない良質なＺｎ／Ｃａ原子比７０／３０のラウリン酸複合金属石ケン（固溶体）が生成したことを確認した。また、各測定結果は、表１に示した。
尚、この試料粉末の融点は１２３℃であった。比較のために、市販のラウリン酸亜鉛の融点を測定したところ、１３０℃であった。
【００６８】
（比較例１）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、実施例１と同様の攪拌下に、水酸化カルシウム９．１５ｇ（０．１２モル）を約５分かけて徐々に投入した。投入後、溶融物が透明となり、水酸化カルシウムが完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛３９．１５ｇ(０．４８モル)を約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ１）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００６９】
（比較例２）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、実施例４と同様の攪拌下に、水酸化マグネシウム１４．２８ｇ（０．２４モル）を約１０分かけて徐々に投入した。投入後、溶融物が透明となり、水酸化マグネシウムが完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛２９．１６ｇ(０．３６モル)を約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ２）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００７０】
（比較例３）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、上記の状態のまま、即ち、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛２９．１６ｇ(０．３６モル)と水酸化カルシウム１８．３ｇ（０．２４モル）との混合粉末を、約２０分かけて徐々に投入した。約４０分の熟成を行ったが、溶融物は透明にはならず、酸化亜鉛の未反応が観察された。更に３０分間の熟成を継続したが溶融物の状態には変化がなく反応終了とした。
溶融物を実施例１と同様、冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ３）を得た。このとき、粉砕機内部には遊離脂肪酸の影響と思われる試料の付着が見られた。
上記の試料を実施例１と同様に分析した結果、やや高い酸価で、品質の低い複合金属石ケンであることが判った。
尚、測定結果は、表１に併せて示した。
【００７１】
（比較例４）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛１４．７５ｇ(０．１８モル)を約５分かけて徐々に投入した。投入後、約５分の熟成を行い、溶融物が透明となり、酸化亜鉛が完全に反応したことを確認した。
次いで、上記の状態のまま、水酸化カルシウム３２．０４ｇ(０．４２モル)を約２０分かけて投入した。約６０分の熟成後においても溶融物に白濁がみられたが反応終了とした。溶融物も粘度はかなり高く、流動性が極めて悪かった。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｃｏｍ４）を得た。
【００７２】
（比較例５）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸カルシウムとを、Ｚｎ／Ｃａ原子比７０／３０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ５）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と同様、１２６℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７３】
（比較例６）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸マグネシウムとを、Ｚｎ／Ｍｇ原子比８０／２０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ６）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）とほぼ同様、１２５℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７４】
（比較例７）
後述する参考例１で得られたステアリン酸亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と市販のステアリン酸バリウムとを、Ｚｎ／Ｂａ原子比７０／３０となる割合で混合して試料（Ｃｏｍ７）を得た。
この混合粉末の試料での示差熱分析では、亜鉛の粉末試料（Ｒｅ１）と同様、１２６℃に吸熱ピークが存在していた。
【００７５】
（比較例８）
特許文献２（特開平６−２８７１５９号）の実施例２に記載の方法で合成を行い、塩基性ステアリン酸亜鉛（０．９１ＣａＯ・ステアリン酸亜鉛）（Ｃｏｍ８）を得た。得られた試料について各分析を行い、結果を表１に示す。
【００７６】
（参考例１）
実施例１と同様にして、反応容器に、ステアリン酸３３０ｇ（１．２モル）、アジピン酸０．３３ｇを仕込み、１５０℃に調温した。
次いで、引き続き加熱及び攪拌を行いながら、酸化亜鉛４８．９４ｇ(０．６モル)を約１５分かけて徐々に投入した。投入後、約４０分の熟成を行ったが、溶融物の白濁が観察された。さらに３０分の熟成を行ったが溶融物の状態に変化はなく反応終了とした。
上記で得られた溶融物を、実施例１と同様にして冷却固化、粉砕及び粒度調整して白色粉末の試料（Ｒｅ１）を得た。
試料を分析した結果、各実施例よりもやや高い酸価が認められた。また、この試料についての示差熱分析により得られたＤＴＡ曲線を図２に示した。
【００７７】
【表１】
【００７８】
表２に示す配合条件により静的耐熱性の評価を行った。なお、各添加剤の配合量は、塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００重量部当りの量（重量部）で表している。
（混和物の作製条件）
混練ロール；３．５インチ径、温度１６０℃、
混練時間；５分間、
取り出しシート厚さ；約１ｍｍ
【００７９】
（熱安定性の試験条件）
ＪＩＳ−Ｋ−６７２３に準拠し、オイルバス温度１８０℃にてコンゴレッド紙が変色するまでの時間を測定した。
【００８０】
（ギヤオーブン耐熱性の試験条件）
温度１８５℃に調温したギヤオーブンに上記条件で調製したシートを入れ、加熱経過時間毎の着色度を下記６段階で目視評価した。
１：白色
２：淡黄色
３：黄色
４：淡褐色
５：褐色
６：黒化
【００８１】
【表２】
【００８２】
表３に示す配合条件によりプレートアウト性の評価を行った。なお、各添加剤の配合量は、塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００重量部当りの量（重量部）で表している。
【００８３】
（プレートアウト性試験）
赤顔料（ウォッチングレッド）を入れて一定条件で混練した後、ロール表面の汚れをそのままに、次いで白色顔料(二酸化チタン)を入れたクリ−ナーコンパウンドで混練してロール表面の汚れをクリーナーコンパウンドに移行させてシートで取り出し、シートの赤味（a値）を測色して評価する。ロール表面の汚れが少ないほどa値が低くなり、プレートアウト性が良いと評価される。
（混和物の作製条件）
混練ロール；３．５インチ径、温度１５０℃、
混練時間；５分間、
取り出しシート厚さ；約１ｍｍ
（クリ−ナーコンパウンドの配合及び混練条件）
ＰＶＣ（重合度１０００）１００（３０ｇ）、DOP５０ｐｈｒ、Ｃａ／Ｚｎ安定剤：２ｐｈｒ、二酸化チタン：１ｐｈｒ。混練条件は、混和物の作成条件と同様とした。
（測色）
日本電飾工業株式会社製色差計ＺＥ−２０００型にてａ値を測定した。
【００８４】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする複合金属石ケン。
【請求項２】
前記周期表第二族金属が、カルシウム、マグネシウム及びバリウムからなる群より選択された少なくとも１種である請求項１に記載の複合金属石ケン。
【請求項３】
前記脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とは、共通の脂肪酸の塩であり、該脂肪酸の炭素数は１２以上である請求項１または２に記載の複合金属石ケン。
【請求項４】
前記共通の脂肪酸がステアリン酸である請求項３に記載の複合金属石ケン。
【請求項５】
示差熱分析において、前記固溶体が、１２５℃よりも低い温度領域に融解吸熱ピークを有している請求項１乃至４の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項６】
２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上である粒度分布を有している請求項１乃至５の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項７】
０．４５ｇ／ｍｌ以上の嵩比重を有していることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れかに記載の複合金属石ケンからなる塩素含有重合体用安定剤。
【請求項９】
炭素数が８以下の多価カルボン酸の存在下で、溶融状態にあり且つ過剰量の脂肪酸に、亜鉛化合物を常圧下で反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、生成した脂肪酸亜鉛と共存する残存脂肪酸に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることを特徴とする請求項１に記載の複合金属石ケンの製造方法。
【請求項１０】
１４０乃至１６０℃の温度で、亜鉛化合物と脂肪酸との反応、及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応が行われる請求項９に記載の製造方法。
【請求項１】
脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩との固溶体からなり、亜鉛／周期表第二族金属原子比が９９／１乃至４０／６０の範囲にあり、（亜鉛＋周期表第二族金属）／脂肪酸当量比が１〜１．０５の範囲にあり、酸価が１．０mgＫＯＨ／ｇ以下を有していることを特徴とする複合金属石ケン。
【請求項２】
前記周期表第二族金属が、カルシウム、マグネシウム及びバリウムからなる群より選択された少なくとも１種である請求項１に記載の複合金属石ケン。
【請求項３】
前記脂肪酸亜鉛と周期表第二族金属の脂肪酸塩とは、共通の脂肪酸の塩であり、該脂肪酸の炭素数は１２以上である請求項１または２に記載の複合金属石ケン。
【請求項４】
前記共通の脂肪酸がステアリン酸である請求項３に記載の複合金属石ケン。
【請求項５】
示差熱分析において、前記固溶体が、１２５℃よりも低い温度領域に融解吸熱ピークを有している請求項１乃至４の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項６】
２５０μｍ以上の粗粒分含量が１０重量％以下であり且つ１０６μｍ以下の微粒分含量が３０重量％以上である粒度分布を有している請求項１乃至５の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項７】
０．４５ｇ／ｍｌ以上の嵩比重を有していることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の複合金属石ケン。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れかに記載の複合金属石ケンからなる塩素含有重合体用安定剤。
【請求項９】
炭素数が８以下の多価カルボン酸の存在下で、溶融状態にあり且つ過剰量の脂肪酸に、亜鉛化合物を常圧下で反応させて脂肪酸亜鉛を生成させ、引き続いて、生成した脂肪酸亜鉛と共存する残存脂肪酸に、周期表第二族金属水酸化物を反応させて周期表第二族金属の脂肪酸塩を生成せしめることを特徴とする請求項１に記載の複合金属石ケンの製造方法。
【請求項１０】
１４０乃至１６０℃の温度で、亜鉛化合物と脂肪酸との反応、及び周期表第二族金属水酸化物と脂肪酸との反応が行われる請求項９に記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−１０８７４（Ｐ２０１３−１０８７４Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４４７５８（Ｐ２０１１−１４４７５８）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（０００１９３６０１）水澤化学工業株式会社 (50)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（０００１９３６０１）水澤化学工業株式会社 (50)
【Ｆターム（参考）】
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