親水性高分子化合物及びそれを配合する皮膚外用剤又は化粧料
【課題】従来のアクリル系高分子化合物よりもさらに使用感に優れ、水分保持能が向上し、皮膚外用剤や化粧料に配合した場合には、該皮膚外用剤や化粧料に保湿性を付与する親水性高分子化合物を提供すること。
【解決手段】１又は２以上の重合性単量体化したピログルタミン酸と別の重合性含窒素単量体とを共重合させることにより得ることができる、水又は水アルコール溶液に可溶であり、水又は水アルコール溶液に溶解した場合には膨潤するという性質を有する親水性高分子化合物。
【解決手段】１又は２以上の重合性単量体化したピログルタミン酸と別の重合性含窒素単量体とを共重合させることにより得ることができる、水又は水アルコール溶液に可溶であり、水又は水アルコール溶液に溶解した場合には膨潤するという性質を有する親水性高分子化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な親水性高分子化合物及びそれを配合する皮膚外用剤又は化粧料に関し、更に詳しくは、保水性を有する新規な親水性高分子化合物及び、かかる親水性高分子化合物を配合した保湿性に優れる皮膚外用剤又は化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
角質の水分量低下や水分透過の異常昂進は、角質バリア機能の低下にもつながり、肌の恒常性維持の点では排除すべき事象である。この理由から、皮膚外用剤や化粧料、殊に基礎化粧料においては角質水分量の保持や水分透過量の抑制を目的として、保湿成分を配合することが多く行われている。皮膚外用剤や化粧料に配合される保湿成分としては、ＮＭＦ（天然保湿因子）であるとされている、尿素、アミノ酸、ピログルタミン酸（ピロリドンカルボン酸：ＰＣＡ）や、いくつかの生体高分子物質や、トレハロース、ヒアルロン酸ナトリウム等の生体類似成分などが広く用いられているが、ポリエチレングリコールや、ポリビニルピロリドン、架橋型ポリアクリル酸等の合成高分子も保湿成分として使用されており、特に、カルボキシビニルポリマーは、その清涼感に富む良好な使用感と、優れた増粘性、構造粘性の付与効果により皮膚外用剤や化粧料に汎用されている。また、超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（例えば、特許文献１参照）も提案されている。
【０００３】
また、高分子化合物をさらに化学的に修飾することにより水分保持能を向上させることも試みられており、例えば、特定の構造を有する糖系高分子様モノマーを用いて共重合して得られるポリマーを１種又は２種以上含有することを特徴とする高分子吸水剤（例えば、特許文献２参照）や、多分岐多糖誘導体を含む構成単位からなる保湿性高分子化合物（例えば、特許文献３参照）や、親水性を有するフィルムを形成する（メタ）アクリロイル−アミノ酸ポリマー（例えば、特許文献４参照）が提案されている。また、アミノ酸に重合性基を導入し、ポリマー化したものを皮膚に適用し、経表皮水分損失量を低減させ、肌荒れ等の標識物質として利用する技術（例えば、特許文献５参照）についても開示されている。
【０００４】
一方、ピログルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）とも呼ばれることがある、グルタミン酸のαエステルの加熱などにより生じる化合物であり、ピログルタミン酸やその塩は、各種化合物の中間体として有用であり、例えば、ピログルタミン酸にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入したピログルタミン酸誘導体について、血圧降下剤の中間体が提案されているほか（例えば、特許文献６参照）、その非常に高い水分保持能により、ピログルタミン酸塩とジグリセリドとポリオール保湿成分を含有する高い保湿効果を有する化粧料（例えば、特許文献７参照）や、ピログルタミン酸塩等の電解質とアクリルアミド等の架橋コポリマーとカルボキシメチルセルロース塩とを含有する保湿効果に優れた化粧料（例えば、特許文献８参照）が提案されている。また、ポリアクリル酸ナトリウムと、α−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体を含有することを特徴とする含水睫用化粧料（例えば、特許文献９参照）が提案されている。
【０００５】
さらに、ピログルタミン酸を誘導体化したポリマーに、水分保持機能以外の性能を付与する試みも行われており、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサンから誘導されるエステルを含有する、顔料分散性を高め色移り防止効果を付与した油性化粧料（例えば、特許文献１０参照）や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチルＤＬ−ピロリドンカルボン酸を含有する防腐効果を有する含浸シート状化粧料（例えば、特許文献１１参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−５３２４６２号公報
【特許文献２】特開平９−３０９８５５号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４４０２号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６３４５号公報
【特許文献５】ＷＯ００／３２５６０号公報
【特許文献６】特開昭５７−５４１６７号公報
【特許文献７】特開昭６３−１８５９１２号公報
【特許文献８】特開２００３−２６７８５５号公報
【特許文献９】特開２００５−３０６８５３号公報
【特許文献１０】特開２００３−２６１４１５号公報
【特許文献１１】特開２００３−３３５６２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
高分子自体を化学修飾し、その水分保持能を向上させる技術については、ほとんど報告されていない。糖系高分子、ポリアミノ酸系高分子を修飾して水分保持を改良する技術は報告されているが、皮膚外用剤や化粧料に求められている良好な使用感と、優れた増粘性、構造粘性を得ることはできていない。これに対して、アクリル系の高分子化合物自体を修飾し、アクリル系の高分子自体の水分保持能を向上させる試みは報告されていない。本発明の課題は、従来のアクリル系高分子化合物よりもさらに使用感に優れ、水分保持能が向上し、皮膚外用剤や化粧料に配合した場合には、該皮膚外用剤や化粧料に保湿性を付与する親水性高分子化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水分保持能が非常に高いピログルタミン酸に重合性基を導入して重合性単量体化し、かかる１又は２以上の重合性単量体化したピログルタミン酸と別の重合性含窒素単量体とを共重合させることにより得ることができた、水又は水アルコール溶液に可溶であるか、あるいは水又は水アルコール溶液中で膨潤するという性質を有する親水性高分子化合物が、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、［１］
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｘは、水酸基、又はＯＭ基（Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、又は有機塩基から誘導された基を表す）を表す）と、
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす）と、必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）とを、共重合して得られることを特徴とする親水性高分子化合物に関する。
【００１５】
また、本発明は、［２］（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であることを特徴とする上記［１］記載の親水性高分子化合物や、［３］他の共重合しうる単量体が、分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ−１）であることを特徴とする上記［１］又は［２］記載の親水性高分子化合物や、［４］（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であり、（Ｃ−１）の仕込み量が、（Ａ）と（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％であることを特徴とする上記［３］記載の親水性高分子化合物や、［５］架橋型重合性単量体が、多価アルコールのアクリル酸エステル、多価アルコールのメタクリル酸エステル、アリル化蔗糖、トリアリルフォスフェイト及びメチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする上記［３］又は［４］記載の親水性高分子化合物や、［６］ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜５００００００である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の親水性高分子化合物に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤や、［８］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の親水性高分子化合物は、水分保持力が高く、保水性に優れており、また、かかる親水性高分子化合物を含有する本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、保湿性に優れ、皮膚に清涼感を付与すると共に、ベタつきを感じさせないながらも、しっとりとした皮膚保護感を付与・持続させることができる点で使用感に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体）
本発明における上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体において、骨格を構成するピログルタミン酸としては、ｄ体、ｌ体、ｄｌ体（ラセミ体）のいずれをも挙げることができ、上記式（１）中のＲ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。具体的には、炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。また、Ｘは、水酸基（−ＯＨ基）、又は−ＯＭ基のいずれかを表し、−ＯＭ基において、Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、有機塩基から誘導される基を表す。アルカリ金属元素としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等を挙げることができ、有機塩基から誘導される基である有機塩基イオンとしては、メチルアンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、フェニルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、キノリニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等の中心となるヘテロ原子が窒素原子であるオニウムイオンや、トリメチルスルホニウムイオン、トリドデシルスルホニウムイオン等の中心となるヘテロ原子が硫黄原子であるオニウムイオンや、テトラフェニルホスホニウムイオン等の中心となるヘテロ原子がリン原子であるオニウムイオンなどを挙げることができる。また、具体的には、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体としては、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸、又はそれらの塩を挙げることができるが、上記式（２）及び／又は（３）で表される重合性単量体との共重合がより良好な点で、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸等の遊離酸が好ましく、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸がより好ましい。
【００１９】
（式（２）及び式（３）で表される重合性単量体）
本発明における上記式（２）及び式（３）で表される重合性単量体において、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は、炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす。
【００２０】
また、上記式（２）及び式（３）で表される重合性単量体としては、具体的には、以下の化合物を挙げることができる。
式（２）で表される重合性単量体：
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、クロトン酸アミド、Ｎ−メチルクロトン酸アミド、Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ−プロピルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルクロトン酸アミド、イソクロトン酸アミド、Ｎ−メチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−プロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−カルバモイル−２−プロペン（＝イタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−エチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−エチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−プロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−プロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝ Ｎ，Ｎ−ジエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジプロピルイタコン酸アミド）、マレイン酸モノアミド、３−（メチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド）、３−（エチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド）、３−（プロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド）、３−（ジメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミド）、３−（メチルエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチル−Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド）、３−（メチルプロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド）、３−（ジエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジイソプロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルマレイン酸モノアミド）
【００２１】
Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシペンチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシペンチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、３−（ヒドロキシメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシメチルマレイン酸モノアミド）、３−（ヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジヒドロキシメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルマレイン酸モノアミド）、３−（ヒドロキシメチルヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）
【００２２】
Ｎ−アミノメチルアクリルアミド、Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−アミノブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルアクリルアミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−アミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−アミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−アミノエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−アミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−アミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジアミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジアミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルイタコン酸アミド）、Ｎ−アミノメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルマレイン酸モノアミド
【００２３】
Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノブチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルイタコン酸アミド）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノペンチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルマレイン酸モノアミド等。
【００２４】
式（３）で表される重合性単量体：
アクリル酸（２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２５】
アクリル酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジメチルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジメチルアミノ）ブチル、アクリル酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル
【００２６】
アクリル酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２７】
アクリル酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２８】
アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル
【００２９】
アクリル酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸（２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジエチルアミノ）エチル
【００３０】
アクリル酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３１】
アクリル酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジエチルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジエチルアミノ）ブチル、アクリル酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル
【００３２】
アクリル酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３３】
アクリル酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３４】
アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、アクリル酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル
【００３５】
アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、アクリル酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジプロピルアミノ）プロピル
【００３６】
アクリル酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジプロピルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジプロピルアミノ）ブチル
【００３７】
アクリル酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、アクリル酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、アクリル酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル
【００３８】
アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル
【００３９】
アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル
【００４０】
アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、アクリル酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル等。
【００４１】
これらの中でも上記式（２）で表されるものとして、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルマレイン酸モノアミドが好ましく、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルマレイン酸モノアミドがより好ましく、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミドがさらにより好ましい。
【００４２】
また、上記式（３）で表されるものとしては、アクリル酸（ジメチルアミノ）アルキルエステル、メタクリル酸（ジメチルアミノ）アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノブチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノブチルがより好ましく、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルがさらにより好ましい。
【００４３】
（任意成分）
また、本発明の親水性高分子化合物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）と、必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）とを共重合して得られる親水性高分子化合物であってもよい。他の共重合しうる単量体（任意成分）としては特に限定はされないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホオキシアルキル等の重合性酸や、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性ビニル誘導体や、シリコーンマクロモノマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー、ポリオキシアルキレンマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性糖などを挙げることができる。
【００４４】
（架橋型重合性単量体）
他の共重合しうる単量体：（Ｃ）としては、さらに、一分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）を挙げることができ、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ブチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ）（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリル酸エステル等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルや、アリル化蔗糖や、トリアリルフォスフェイトや、メチレンビスアクリルアミドなどを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することもできる。なお、上記「（メタ）アクリル酸」の表記は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を表す。かかる架橋型重合性単量体を共重合成分としない場合、本発明の親水性高分子化合物は線状の一次元的な、曳糸性や粘着性が発現しやすい線状高分子となるが、架橋型重合性単量体を含めて共重合した場合には、三次元的高分子となり、皮膚外用剤又は化粧料に汎用されるカルボキシビニルポリマーの挙動と類似の有限膨潤性の親水性高分子的な挙動を示す点で、皮膚外用剤又は化粧料等への配合を意図する場合より好ましい。
【００４５】
（親水性高分子化合物）
上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）の質量仕込み比〔（Ａ）：（Ｂ）〕は特に制限はないが、０．０５：９９．９５〜５０：５０が好ましく、０．１：９９．９〜１０：９０がより好ましく、０．５：９９．５〜５：９５が最も好ましい。
【００４６】
また、本発明における他の共重合しうる単量体が、一分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）である場合の、架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）の仕込み量は、当該架橋型重合性単量体一分子中の重合性基の数によって変化し、限定的ではないが、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％が好ましく、０．２％〜１質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の親水性高分子化合物の構造は、
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上に由来する繰返し単位（式１−１）、
【００４８】
【化４】
（式中、Ｒ１及びＸは式（１）の定義と同じ）
【００４９】
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上に由来する繰返し単位（式２−１及び／又は式３−１）、及び
【００５０】
【化５】
【００５１】
【化６】
【００５２】
（式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７, Ｒ８及びＲ９は式（２）及び式（３）の定義と同じ）
【００５３】
必要に応じて、その他の共重合単量体に由来する単位とからなる、共重合体又は架橋型共重合体である。架橋型共重合体以外の共重合としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。また、本発明の親水性高分子化合物の質量平均分子量としては特に制限されないが、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００〜５００００００の範囲であることが好ましく、２００００〜８０００００の範囲であることがより好ましい。５００００００以上になると溶解速度が低下し、親水性高分子化合物の水性溶液の粘度が上昇し、皮膚外用剤又は化粧料に配合した場合に展延性に影響を与える場合があり、溶液として利用する場合に不都合が生じる。
【００５４】
本発明の親水性高分子化合物は、水又は水アルコール溶液に可溶であるか、或は、水又は水アルコール溶液中で膨潤するという特徴を有する。
【００５５】
（製造方法）
上記式（１）で表される繰返し単位に相当する重合性ピログルタミン酸単量体を製造する方法としては、公知の方法を含め特に制限されないが、例えば、ピログルタミン酸をアセトニトリルに溶解し、トリエチルアミンを適宜添加して０℃を維持しながら、アクリル酸クロライドを撹拌下でゆっくり滴下し、攪拌後減圧濃縮等する方法などを挙げることができる。
【００５６】
本発明の親水性高分子化合物の製造方法としては、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上と、必要に応じて本発明における架橋型重合性単量体の１種又は２種以上や他の任意成分を構成モノマー成分として用い、上記特徴を有する本発明の親水性高分子化合物を製造することができる限り特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等を挙げることができ、中でも過酸化物、アゾ化合物等のラジカル発生剤を利用したラジカル重合法を好適に示すことができ、かかるラジカル発生剤の使用量は、構成モノマーの総量に対して、０．０５〜５質量％、好ましくは、０．２〜２質量％である。また、共重合体の形態は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよいが、上記式（２）及び／又は上記式（３）の重合性単量体の添加時期等を調整することにより、ランダム共重合体、部分ブロック共重合体、ブロック共重合体等の形態が選択できる。また、上記ラジカル重合法としては、公知の、塊重合、乳化重合、溶液重合等のいずれも可能であるが、本発明の親水性高分子化合物を得る製造方法においては溶液重合が好ましく、該溶液重合を行う方法としては、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、温度を５０〜１００℃、好ましくは６５〜７５℃として重合反応を行う方法を挙げることができる。また、上記溶液重合を行う場合における有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類や、ジオキサン等のエーテル類や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類や、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類などを例示することができるがこれらに制限されない。
【００５７】
（皮膚外用剤・化粧料）
本発明の親水性高分子化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて、皮膚外用剤や化粧料の他、塗料、インク等の添加剤として、生理用品等の吸液性素材として、紙用添加剤、糊剤、食品用添加剤等としてなどの様々な用途に使用することができるが、皮膚外用剤又は化粧料に使用することが好ましく、化粧料に配合することがより好ましい。本発明における化粧料としては、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができ、皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品等を例示することができる。
【００５８】
本発明の親水性高分子化合物の、本発明の皮膚外用剤又は化粧料への配合割合としては、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常、皮膚外用剤又は化粧料全体に対して、０．０１〜８０質量％が好ましく、０．１〜４０質量％がより好ましく、１種又は２種以上を、適宜組み合わせて配合してもよい。
【００５９】
本発明の皮膚外用剤又は化粧料には、本発明の親水性高分子化合物とともに、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる成分、例えば、以下に示す油性成分、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美肌用成分、香料等の１種又は２種以上を、本発明の親水性高分子化合物の効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて配合してもよい。
【００６０】
上記油性成分としては、例えば炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、脂肪酸、ラノリン類等を挙げることができる。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。上記アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールや、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコールや、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールや、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類などを挙げることができる。上記保湿剤としては、例えば、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等を挙げることができる。上記ゲル化剤としては、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる水性ゲル化剤又は油性ゲル化剤であれば特に制限されず、例えば、水性ゲル化剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ等由来の）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等由来の）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子や、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子や、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子や、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子や、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子や、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子や、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤などを挙げることができ、油性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケンや、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体や、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリン誘導体や、脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステルや、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体や、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などを挙げることができる。上記粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等を挙げることができ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）や、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。これらの粉体はそのまま使用してもよいが、２種以上の粉体を複合化したものを用いてもよく、油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を施してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤や、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤や、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤や、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤や、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤や、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤などを挙げることができる。防腐剤や抗菌剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。美肌用成分としては、例えば、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤や、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等の細胞賦活剤・肌荒れ改善剤や、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤や、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤や、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などを挙げることができる。
【００６１】
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の形態としては、クリーム状、ゲル状、液状、固形状を挙げることができ、本発明の皮膚外用剤又は化粧料の剤型としては、水性、水中油型、油中水型等を挙げることができる。
【００６２】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００６３】
１. 親水性高分子化合物の調製例
（参考例１）
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸の合成］
ピログルタミン酸１２．９ｇをアセトニトリル５００ｍＬに溶解し、トリエチルアミン２０．２ｇを添加し、０℃に冷却した。０℃を維持しながら、これにアクリル酸クロライド９．０５ｇを撹拌下でゆっくり滴下した。滴下終了後、冷却を解除し、液温が室温と同じになったところで、撹拌を中止し、減圧濃縮を行った。濃縮物に精製水１００ｍＬを加え、１Ｎ塩酸でｐＨ６．５に調整し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮を行い、約１５．５ｇの粗反応物を得た。この粗反応物をカラムクロマトグラフィー（担持体：シリカゲル、展開溶媒：クロロホルム−メタノール−水（９０：９：１））で展開、精製し、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸１４．５ｇを得た。得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸の赤外分光吸収（石英板薄膜法）は、ν＝３６００−３０００、１７５０、１６８０、１６１０、１４００、１３５０、１３００、１２２０、１１８０ｃｍ−１、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝７．５（１Ｈ、ｄｄ）、６．５（１Ｈ、ｄｄ）、５．９（１Ｈ、ｄｄ）、４．９−４．７（１Ｈ、ｍ）、２．９−２．０（４Ｈ、ｍ）を示した。また、質量分析では、ｍ／ｅ＝１８３（Ｍ＋）のピークを観察した。
【００６４】
（参考例２）
［Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸及びＮ−メタクリロイルピログルタミン酸ナトリウムの合成］
アクリル酸クロライド９．０５ｇの代わりに、メタクリル酸クロライド１０．４ｇを用いたこと以外は、参考例１と同様の処理を行い、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸１６．３ｇを得た。得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸の赤外分光吸収（石英板薄膜法）は、ν＝３６００−３０００、１７４０、１６７０、１４００、１３５０、１２８０、１２００ｃｍ−１、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝５．４５（２Ｈ、ｄ）、４．９−４．７（１Ｈ、ｍ）、２．８−２．１（４Ｈ、ｍ）、２．０ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ）を示した。また、質量分析では、ｍ／ｅ＝１９７（Ｍ＋）のピークを観察した。同様の操作で得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸の１３．７９ｇに、氷冷下で１０％水酸化ナトリウム溶液２８ｍＬを添加して溶解したものを、２００ｍＬのアセトン中に投入し、析出するＮ−メタクリロイルピログルタミン酸ナトリウムを分取した。
【実施例１】
【００６５】
［Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体の合成］
５００ｍＬの３つ口フラスコに、窒素導入管、滴下ロート、冷却管を設置し、トルエン１００ｍＬを入れ、雰囲気を窒素置換した。脱気トルエン２００ｍＬに、上記参考例２と同様の操作で得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸アミド９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを溶解し、滴下ロートに移送し反応液とした。反応容器を５０℃に保った状態で、滴下ロートより反応液を滴下（１滴／１秒）し、窒素バブリングを続行しつつ、撹拌した。滴下終了後、内温を７０℃まで昇温し、そのまま１時間反応を続行した。冷却後、生成した白色固形物を分取し、トルエンで充分に洗浄した後乾燥し、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体７．１ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１２９００であった。このＮ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例２】
【００６６】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、メタクリル酸Ｎ−メチルアミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体６．８ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２１０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸ナトリウムとメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例３】
【００６７】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体の合成及びＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体粉末の調製］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸アミド９．４５ｇ、アリル化蔗糖０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体８．２ｇを得た。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体は、水エタノール等量混液中で膨潤し、軟ゼリー状の塊状物となった。また、得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの架橋型共重合体の水エタノール等量混液中膨潤物を、冷却粉砕機（奈良機械社製「ゴブリン」）で凍結粉砕し、平均粒子径５．２μｍのＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体の粉末を得た。（平均粒子径測定は、レーザー散乱式粒度分布計（堀場製作所社製、Lazer Scattering Particle Size Distribution Analyzer ＬＡ−９１０）で測定した。）
【実施例４】
【００６８】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸Ｎ−イソプロピルアミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体６．３ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８５００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例５】
【００６９】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、クロトン酸アミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体４．７ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０３００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例６】
【００７０】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１と同様な操作で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸Ｎ−メチルアミド９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体６．６ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例７】
【００７１】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体及びＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体６．２ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７８００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミドとメタクリル酸アミドの共重合体は、水エタノール混液（１：１）に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。また、得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体１ｇを、水エタノール混液（１：１）５ｍＬに溶解し、１質量％水酸化ナトリウム溶液２．２ｍＬを加え、水及びエタノールを蒸発乾固させ、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体ナトリウム塩を得た。
【実施例８】
【００７２】
Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸アミド８ｇ、アクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミド１ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体５．９ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２６０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例９】
【００７３】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸Ｎ−イソプロピルアミド４．５ｇ、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体５．３ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６６００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体は、水に透明に溶解し、擬塑性流動粘性を有するゲル溶液となった。
【００７４】
［比較例１］
［メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体の合成］
メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル１０ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体５．７ｇを得た。このメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体は、水エタノール混液（１：１）に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００７５】
（親水性高分子化合物特性評価 ― 保水性評価）
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩と比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体を用い、保水性の評価を行った。
【００７６】
［保水性評価方法］
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩及び比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体につき、固形分濃度１５質量％の溶液（溶媒は、水−エタノール等量混液）を調製した。各々の水溶液２．５ｇを直径２０ｍｍのガラスシャーレに秤量し、温度２５℃、湿度４０％ＲＨの雰囲気下に設置し、２時間半後、５時間後の減量を測定した。その後、シリカゲル（青）存在下で１２０時間乾燥後の質量を測定した。また、両者が保持する水分量（ｍｇ）を算出した。
【００７７】
［保水性評価結果］
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩は、比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体に比べ、乾燥時の水分蒸散が少ないことが確認された。また、乾燥に対し水分を保持する能力を有することが確認された。
【００８２】
２. 処方例
【実施例１０】
【００８３】
［保湿クリーム］
（処方）
質量％
１．ペンタオレイン酸デカグリセリル ３．０
２．ミツロウ ２．０
３．セタノール ２．０
４．スクワラン ５．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０
６．ジメチルポリシロキサン（注１） ０．５
７．グリセリン ５．０
８．Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸と
アクリル酸アミドの共重合体（注２） １．０
９．水酸化ナトリウム ０．４
１０．防腐剤 適 量
１１．精製水 合計で１００％となる割合
（注１：ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（信越化学工業社製））
（注２：実施例１で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合溶解し、８０℃とする。
Ｂ．成分７〜１１を混合溶解し、８０℃とする。
Ｃ．Ａを撹拌しつつ、Ｂを徐々に添加して乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却し、保湿クリームを作製した。
【００８４】
実施例１０の保湿クリームは、使用後の保湿感が良好で、肌の潤いを長時間維持するものであった。
【００８５】
（保湿性の評価）
下記処方及び製法でクリーム（比較クリーム）を製し、実施例１０の「保湿クリーム」と保湿性を比較評価した。
【００８６】
［比較クリーム］
（処方）
質量％
１．ペンタオレイン酸デカグリセリル ３．０
２．ミツロウ ２．０
３．セタノール ２．０
４．スクワラン ５．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０
６．ジメチルポリシロキサン（注３） ０．５
７．グリセリン ５．０
８．水酸化ナトリウム ０．４
９．防腐剤 適 量
１０．精製水 合計で１００％となる割合
（注３：ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（信越化学工業社製））
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合溶解し、８０℃とする。
Ｂ．成分７〜１０を混合溶解し、８０℃とする。
Ｃ．Ａを撹拌しつつ、Ｂを徐々に添加して乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却し、保湿クリームを作製した。
【００８７】
（保湿性評価方法）
女性パネル１５名を用い、左右の前腕内側に３ｃｍ四方の試験領域を設け、「比較クリーム」と「保湿クリーム（実施例１０）」の塗布（０．４５ｇ）を一週間続けた。被験パネルは、左右の前腕内側のどちらに「比較クリーム」、「保湿クリーム（実施例１０）」を塗布しているか分からないブラインドテストを行った。保湿性の評価は、連用開始前の表皮角層水分量と一週間の連用後の表皮角層水分量の測定を行い、変化量で行った。水分量の測定は、まず、塗布部位を所定の洗浄料で洗浄し、その後一定条件の環境試験室（温度２２℃、相対湿度５０％）に入室後２０分以上経過してから、ＩＢＳ社製「ＳＫＩＣＯＮ２００ＥＸ」を用いて行った。変化量は、下記計算式で算出した。
変化量
＝（一週間連用後の表皮角層水分量／連用開始前の表皮角層水分量）×１００−１００
【００８８】
【表４】
【００８９】
比較クリーム塗布群の平均変化量は、５．２、保湿クリーム（実施例１０）塗布群の平均変化量は、１６．６であり、本発明品である保湿クリーム（実施例１０）は、肌水分量を高める化粧品であることが確かめられた。
【実施例１１】
【００９０】
［保湿美容液］
（処方）
質量％
１．Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体（注４） １．０
２．水酸化ナトリウム ０．５
３．クエン酸ナトリウム ０．５
４．１，３−ブチレングリコール ７．０
５．グリセリン ５．０
６．ヒドロキシエチルセルロース ０．２
７．アーモンド種子エキス １．０
８．防腐剤 適 量
９．エタノール ９．０
１０．精製水 合計で１００％となる割合
（注４：実施例８で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分１〜１０を混合溶解し、保湿美容液を作製した。
【００９１】
実施例１１の保湿美容液は、使用後の肌が潤うものであり、その効果が長時間持続するものであった。
【実施例１２】
【００９２】
［油性ファンデーション］
（処方）
質量％
１．タルク １５．０
２．カオリン １０．０
３．酸化チタン １０．０
４．ベンガラ １．０
５．黄酸化鉄 ４．０
６．黒酸化鉄 ０．２
７．Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する
架橋型共重合体粉末（注５） ２．０
８．ポリプロピレンワックス ５．０
９．ポリエチレンワックス ５．０
１０．マイクロクリスタリンワックス ８．０
１１．ジイソステアリン酸ジグリセリル １０．０
１２．スクワラン ５．０
１３．ワセリン ５．０
１４．ジグリセリン ０．５
１５．トリ（カプリル／カプリン酸）グルセリル 合計で１００％となる割合
（注５：実施例３で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分８〜１５を加熱混合溶解し、成分１〜７を加え、均一に混合する。
Ｂ．Ａをロールミルにて混練し、容器に溶融充填し、油性ファンデーションを製した。
【００９３】
実施例１２の油性ファンデーションは、乾燥した肌にも均一に塗布できる使用性に優れるものだった。また、塗布後は肌の潤い感が得られ、且つ潤い感が持続するものであった。
【実施例１３】
【００９４】
［ローション剤］
（製法）
日本薬局方「水酸化カリウム」 ５ｇ
日本薬局方「グリセリン」 ２００ｍＬ
日本薬局方「エタノール」 ２５０ｍＬ
Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸と
アクリル酸アミドの共重合体（注６） １０ｇ
日本薬局方「精製水」 残 量
全 量 １０００ｍＬ
以上をとり、日本薬局方「グリセリンカリ液」の製法に準じてローション剤を製した。
（注６：実施例１で得られたもの）
【００９５】
実施例１３のローション剤は、皮膚のひび、あかぎれ等に好適に用いることができ、適用後は肌荒れもなく、しっとりとした感触を付与できるものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な親水性高分子化合物及びそれを配合する皮膚外用剤又は化粧料に関し、更に詳しくは、保水性を有する新規な親水性高分子化合物及び、かかる親水性高分子化合物を配合した保湿性に優れる皮膚外用剤又は化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
角質の水分量低下や水分透過の異常昂進は、角質バリア機能の低下にもつながり、肌の恒常性維持の点では排除すべき事象である。この理由から、皮膚外用剤や化粧料、殊に基礎化粧料においては角質水分量の保持や水分透過量の抑制を目的として、保湿成分を配合することが多く行われている。皮膚外用剤や化粧料に配合される保湿成分としては、ＮＭＦ（天然保湿因子）であるとされている、尿素、アミノ酸、ピログルタミン酸（ピロリドンカルボン酸：ＰＣＡ）や、いくつかの生体高分子物質や、トレハロース、ヒアルロン酸ナトリウム等の生体類似成分などが広く用いられているが、ポリエチレングリコールや、ポリビニルピロリドン、架橋型ポリアクリル酸等の合成高分子も保湿成分として使用されており、特に、カルボキシビニルポリマーは、その清涼感に富む良好な使用感と、優れた増粘性、構造粘性の付与効果により皮膚外用剤や化粧料に汎用されている。また、超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（例えば、特許文献１参照）も提案されている。
【０００３】
また、高分子化合物をさらに化学的に修飾することにより水分保持能を向上させることも試みられており、例えば、特定の構造を有する糖系高分子様モノマーを用いて共重合して得られるポリマーを１種又は２種以上含有することを特徴とする高分子吸水剤（例えば、特許文献２参照）や、多分岐多糖誘導体を含む構成単位からなる保湿性高分子化合物（例えば、特許文献３参照）や、親水性を有するフィルムを形成する（メタ）アクリロイル−アミノ酸ポリマー（例えば、特許文献４参照）が提案されている。また、アミノ酸に重合性基を導入し、ポリマー化したものを皮膚に適用し、経表皮水分損失量を低減させ、肌荒れ等の標識物質として利用する技術（例えば、特許文献５参照）についても開示されている。
【０００４】
一方、ピログルタミン酸は、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）とも呼ばれることがある、グルタミン酸のαエステルの加熱などにより生じる化合物であり、ピログルタミン酸やその塩は、各種化合物の中間体として有用であり、例えば、ピログルタミン酸にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入したピログルタミン酸誘導体について、血圧降下剤の中間体が提案されているほか（例えば、特許文献６参照）、その非常に高い水分保持能により、ピログルタミン酸塩とジグリセリドとポリオール保湿成分を含有する高い保湿効果を有する化粧料（例えば、特許文献７参照）や、ピログルタミン酸塩等の電解質とアクリルアミド等の架橋コポリマーとカルボキシメチルセルロース塩とを含有する保湿効果に優れた化粧料（例えば、特許文献８参照）が提案されている。また、ポリアクリル酸ナトリウムと、α−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体を含有することを特徴とする含水睫用化粧料（例えば、特許文献９参照）が提案されている。
【０００５】
さらに、ピログルタミン酸を誘導体化したポリマーに、水分保持機能以外の性能を付与する試みも行われており、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサンから誘導されるエステルを含有する、顔料分散性を高め色移り防止効果を付与した油性化粧料（例えば、特許文献１０参照）や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチルＤＬ−ピロリドンカルボン酸を含有する防腐効果を有する含浸シート状化粧料（例えば、特許文献１１参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−５３２４６２号公報
【特許文献２】特開平９−３０９８５５号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４４０２号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６３４５号公報
【特許文献５】ＷＯ００／３２５６０号公報
【特許文献６】特開昭５７−５４１６７号公報
【特許文献７】特開昭６３−１８５９１２号公報
【特許文献８】特開２００３−２６７８５５号公報
【特許文献９】特開２００５−３０６８５３号公報
【特許文献１０】特開２００３−２６１４１５号公報
【特許文献１１】特開２００３−３３５６２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
高分子自体を化学修飾し、その水分保持能を向上させる技術については、ほとんど報告されていない。糖系高分子、ポリアミノ酸系高分子を修飾して水分保持を改良する技術は報告されているが、皮膚外用剤や化粧料に求められている良好な使用感と、優れた増粘性、構造粘性を得ることはできていない。これに対して、アクリル系の高分子化合物自体を修飾し、アクリル系の高分子自体の水分保持能を向上させる試みは報告されていない。本発明の課題は、従来のアクリル系高分子化合物よりもさらに使用感に優れ、水分保持能が向上し、皮膚外用剤や化粧料に配合した場合には、該皮膚外用剤や化粧料に保湿性を付与する親水性高分子化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水分保持能が非常に高いピログルタミン酸に重合性基を導入して重合性単量体化し、かかる１又は２以上の重合性単量体化したピログルタミン酸と別の重合性含窒素単量体とを共重合させることにより得ることができた、水又は水アルコール溶液に可溶であるか、あるいは水又は水アルコール溶液中で膨潤するという性質を有する親水性高分子化合物が、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、［１］
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｘは、水酸基、又はＯＭ基（Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、又は有機塩基から誘導された基を表す）を表す）と、
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
（式中、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす）と、必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）とを、共重合して得られることを特徴とする親水性高分子化合物に関する。
【００１５】
また、本発明は、［２］（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であることを特徴とする上記［１］記載の親水性高分子化合物や、［３］他の共重合しうる単量体が、分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ−１）であることを特徴とする上記［１］又は［２］記載の親水性高分子化合物や、［４］（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であり、（Ｃ−１）の仕込み量が、（Ａ）と（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％であることを特徴とする上記［３］記載の親水性高分子化合物や、［５］架橋型重合性単量体が、多価アルコールのアクリル酸エステル、多価アルコールのメタクリル酸エステル、アリル化蔗糖、トリアリルフォスフェイト及びメチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする上記［３］又は［４］記載の親水性高分子化合物や、［６］ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜５００００００である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の親水性高分子化合物に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤や、［８］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の親水性高分子化合物は、水分保持力が高く、保水性に優れており、また、かかる親水性高分子化合物を含有する本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、保湿性に優れ、皮膚に清涼感を付与すると共に、ベタつきを感じさせないながらも、しっとりとした皮膚保護感を付与・持続させることができる点で使用感に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体）
本発明における上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体において、骨格を構成するピログルタミン酸としては、ｄ体、ｌ体、ｄｌ体（ラセミ体）のいずれをも挙げることができ、上記式（１）中のＲ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。具体的には、炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。また、Ｘは、水酸基（−ＯＨ基）、又は−ＯＭ基のいずれかを表し、−ＯＭ基において、Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、有機塩基から誘導される基を表す。アルカリ金属元素としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等を挙げることができ、有機塩基から誘導される基である有機塩基イオンとしては、メチルアンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、フェニルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、キノリニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等の中心となるヘテロ原子が窒素原子であるオニウムイオンや、トリメチルスルホニウムイオン、トリドデシルスルホニウムイオン等の中心となるヘテロ原子が硫黄原子であるオニウムイオンや、テトラフェニルホスホニウムイオン等の中心となるヘテロ原子がリン原子であるオニウムイオンなどを挙げることができる。また、具体的には、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体としては、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸、又はそれらの塩を挙げることができるが、上記式（２）及び／又は（３）で表される重合性単量体との共重合がより良好な点で、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸等の遊離酸が好ましく、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸がより好ましい。
【００１９】
（式（２）及び式（３）で表される重合性単量体）
本発明における上記式（２）及び式（３）で表される重合性単量体において、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は、炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす。
【００２０】
また、上記式（２）及び式（３）で表される重合性単量体としては、具体的には、以下の化合物を挙げることができる。
式（２）で表される重合性単量体：
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、クロトン酸アミド、Ｎ−メチルクロトン酸アミド、Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ−プロピルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルクロトン酸アミド、イソクロトン酸アミド、Ｎ−メチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−プロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−カルバモイル−２−プロペン（＝イタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−エチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−エチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−プロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−プロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝ Ｎ，Ｎ−ジエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジプロピルイタコン酸アミド）、マレイン酸モノアミド、３−（メチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド）、３−（エチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド）、３−（プロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド）、３−（ジメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミド）、３−（メチルエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチル−Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド）、３−（メチルプロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド）、３−（ジエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジイソプロピルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルマレイン酸モノアミド）
【００２１】
Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシペンチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシペンチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシペンチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイタコン酸アミド）、３−（ヒドロキシメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシメチルマレイン酸モノアミド）、３−（ヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジヒドロキシメチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルマレイン酸モノアミド）、３−（ヒドロキシメチルヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）、３−（ジヒドロキシエチルアミノカルボニル）アクリル酸（＝Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルマレイン酸モノアミド）
【００２２】
Ｎ−アミノメチルアクリルアミド、Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−アミノブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルアクリルアミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−アミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−アミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−アミノエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−アミノメチル−Ｎ−エチルイソクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−アミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−アミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジアミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジアミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルイタコン酸アミド）、Ｎ−アミノメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルマレイン酸モノアミド
【００２３】
Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノペンチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノペンチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノブチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノエチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルイソクロトン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルイソクロトン酸アミド、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノメチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノエチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノブチルイタコン酸アミド）、１−カルボキシ−２−（Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチル）カルバモイル−２−プロペン（＝Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノペンチルイタコン酸アミド）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−アミノペンチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−アミノプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−アミノエチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ヒドロキシペンチル−Ｎ−アミノメチルマレイン酸モノアミド等。
【００２４】
式（３）で表される重合性単量体：
アクリル酸（２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２５】
アクリル酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジメチルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジメチルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジメチルアミノ）ブチル、アクリル酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル
【００２６】
アクリル酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジメチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２７】
アクリル酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル
【００２８】
アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジメチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジメチルアミノ）メチル
【００２９】
アクリル酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジメチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸（２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジエチルアミノ）エチル
【００３０】
アクリル酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３１】
アクリル酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジエチルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジエチルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジエチルアミノ）ブチル、アクリル酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル
【００３２】
アクリル酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジエチルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３３】
アクリル酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル
【００３４】
アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジエチルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジエチルアミノ）メチル、アクリル酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジエチルアミノ）メチル
【００３５】
アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジエチルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジエチルアミノ）メチル、アクリル酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−ジプロピルアミノ）プロピル
【００３６】
アクリル酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−メチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、メタクリル酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、クロトン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、イソクロトン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（４’−ジプロピルアミノ）ブチル（＝イタコン酸（４−ジプロピルアミノ）ブチル）、マレイン酸モノ（４−ジプロピルアミノ）ブチル
【００３７】
アクリル酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（１−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、アクリル酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（２−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、アクリル酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、クロトン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、イソクロトン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（３’−メチル−３’−ジプロピルアミノ）プロピル（＝イタコン酸（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル）、マレイン酸モノ（３−メチル−３−ジプロピルアミノ）プロピル
【００３８】
アクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−エチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’−エチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２−エチル−２−ジプロピルアミノ）エチル
【００３９】
アクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’，１’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（１，１−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、クロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、イソクロトン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（２’，２’−ジメチル−２’−ジプロピルアミノ）エチル（＝イタコン酸（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル）、マレイン酸モノ（２，２−ジメチル−２−ジプロピルアミノ）エチル
【００４０】
アクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−メチル−１’−エチル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−メチル−１−エチル−１−ジプロピルアミノ）メチル、アクリル酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−プロピル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−プロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、アクリル酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、クロトン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、イソクロトン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル、１−カルボキシ−２−プロペン−２−酸（１’−イソプロピル−１’−ジプロピルアミノ）メチル（＝イタコン酸（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル）、マレイン酸モノ（１−イソプロピル−１−ジプロピルアミノ）メチル等。
【００４１】
これらの中でも上記式（２）で表されるものとして、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルマレイン酸モノアミドが好ましく、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−エチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルマレイン酸モノアミドがより好ましく、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレイン酸モノアミドがさらにより好ましい。
【００４２】
また、上記式（３）で表されるものとしては、アクリル酸（ジメチルアミノ）アルキルエステル、メタクリル酸（ジメチルアミノ）アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノブチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノブチルがより好ましく、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルがさらにより好ましい。
【００４３】
（任意成分）
また、本発明の親水性高分子化合物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）と、必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）とを共重合して得られる親水性高分子化合物であってもよい。他の共重合しうる単量体（任意成分）としては特に限定はされないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホオキシアルキル等の重合性酸や、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性ビニル誘導体や、シリコーンマクロモノマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー、ポリオキシアルキレンマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性糖などを挙げることができる。
【００４４】
（架橋型重合性単量体）
他の共重合しうる単量体：（Ｃ）としては、さらに、一分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）を挙げることができ、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ブチレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ）（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリル酸エステル等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルや、アリル化蔗糖や、トリアリルフォスフェイトや、メチレンビスアクリルアミドなどを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することもできる。なお、上記「（メタ）アクリル酸」の表記は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を表す。かかる架橋型重合性単量体を共重合成分としない場合、本発明の親水性高分子化合物は線状の一次元的な、曳糸性や粘着性が発現しやすい線状高分子となるが、架橋型重合性単量体を含めて共重合した場合には、三次元的高分子となり、皮膚外用剤又は化粧料に汎用されるカルボキシビニルポリマーの挙動と類似の有限膨潤性の親水性高分子的な挙動を示す点で、皮膚外用剤又は化粧料等への配合を意図する場合より好ましい。
【００４５】
（親水性高分子化合物）
上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）の質量仕込み比〔（Ａ）：（Ｂ）〕は特に制限はないが、０．０５：９９．９５〜５０：５０が好ましく、０．１：９９．９〜１０：９０がより好ましく、０．５：９９．５〜５：９５が最も好ましい。
【００４６】
また、本発明における他の共重合しうる単量体が、一分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）である場合の、架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ-１）の仕込み量は、当該架橋型重合性単量体一分子中の重合性基の数によって変化し、限定的ではないが、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％が好ましく、０．２％〜１質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の親水性高分子化合物の構造は、
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上に由来する繰返し単位（式１−１）、
【００４８】
【化４】
（式中、Ｒ１及びＸは式（１）の定義と同じ）
【００４９】
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上に由来する繰返し単位（式２−１及び／又は式３−１）、及び
【００５０】
【化５】
【００５１】
【化６】
【００５２】
（式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７, Ｒ８及びＲ９は式（２）及び式（３）の定義と同じ）
【００５３】
必要に応じて、その他の共重合単量体に由来する単位とからなる、共重合体又は架橋型共重合体である。架橋型共重合体以外の共重合としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。また、本発明の親水性高分子化合物の質量平均分子量としては特に制限されないが、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００〜５００００００の範囲であることが好ましく、２００００〜８０００００の範囲であることがより好ましい。５００００００以上になると溶解速度が低下し、親水性高分子化合物の水性溶液の粘度が上昇し、皮膚外用剤又は化粧料に配合した場合に展延性に影響を与える場合があり、溶液として利用する場合に不都合が生じる。
【００５４】
本発明の親水性高分子化合物は、水又は水アルコール溶液に可溶であるか、或は、水又は水アルコール溶液中で膨潤するという特徴を有する。
【００５５】
（製造方法）
上記式（１）で表される繰返し単位に相当する重合性ピログルタミン酸単量体を製造する方法としては、公知の方法を含め特に制限されないが、例えば、ピログルタミン酸をアセトニトリルに溶解し、トリエチルアミンを適宜添加して０℃を維持しながら、アクリル酸クロライドを撹拌下でゆっくり滴下し、攪拌後減圧濃縮等する方法などを挙げることができる。
【００５６】
本発明の親水性高分子化合物の製造方法としては、上記式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上と、上記式（２）及び／又は上記式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上と、必要に応じて本発明における架橋型重合性単量体の１種又は２種以上や他の任意成分を構成モノマー成分として用い、上記特徴を有する本発明の親水性高分子化合物を製造することができる限り特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等を挙げることができ、中でも過酸化物、アゾ化合物等のラジカル発生剤を利用したラジカル重合法を好適に示すことができ、かかるラジカル発生剤の使用量は、構成モノマーの総量に対して、０．０５〜５質量％、好ましくは、０．２〜２質量％である。また、共重合体の形態は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよいが、上記式（２）及び／又は上記式（３）の重合性単量体の添加時期等を調整することにより、ランダム共重合体、部分ブロック共重合体、ブロック共重合体等の形態が選択できる。また、上記ラジカル重合法としては、公知の、塊重合、乳化重合、溶液重合等のいずれも可能であるが、本発明の親水性高分子化合物を得る製造方法においては溶液重合が好ましく、該溶液重合を行う方法としては、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、温度を５０〜１００℃、好ましくは６５〜７５℃として重合反応を行う方法を挙げることができる。また、上記溶液重合を行う場合における有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類や、ジオキサン等のエーテル類や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類や、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類などを例示することができるがこれらに制限されない。
【００５７】
（皮膚外用剤・化粧料）
本発明の親水性高分子化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて、皮膚外用剤や化粧料の他、塗料、インク等の添加剤として、生理用品等の吸液性素材として、紙用添加剤、糊剤、食品用添加剤等としてなどの様々な用途に使用することができるが、皮膚外用剤又は化粧料に使用することが好ましく、化粧料に配合することがより好ましい。本発明における化粧料としては、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができ、皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品等を例示することができる。
【００５８】
本発明の親水性高分子化合物の、本発明の皮膚外用剤又は化粧料への配合割合としては、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常、皮膚外用剤又は化粧料全体に対して、０．０１〜８０質量％が好ましく、０．１〜４０質量％がより好ましく、１種又は２種以上を、適宜組み合わせて配合してもよい。
【００５９】
本発明の皮膚外用剤又は化粧料には、本発明の親水性高分子化合物とともに、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる成分、例えば、以下に示す油性成分、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美肌用成分、香料等の１種又は２種以上を、本発明の親水性高分子化合物の効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて配合してもよい。
【００６０】
上記油性成分としては、例えば炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、脂肪酸、ラノリン類等を挙げることができる。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。上記アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールや、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコールや、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールや、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類などを挙げることができる。上記保湿剤としては、例えば、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等を挙げることができる。上記ゲル化剤としては、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる水性ゲル化剤又は油性ゲル化剤であれば特に制限されず、例えば、水性ゲル化剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ等由来の）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等由来の）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子や、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子や、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子や、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子や、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子や、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子や、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤などを挙げることができ、油性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケンや、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体や、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリン誘導体や、脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステルや、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体や、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などを挙げることができる。上記粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等を挙げることができ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）や、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。これらの粉体はそのまま使用してもよいが、２種以上の粉体を複合化したものを用いてもよく、油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を施してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤や、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤や、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤や、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤や、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤や、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤などを挙げることができる。防腐剤や抗菌剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。美肌用成分としては、例えば、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤や、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等の細胞賦活剤・肌荒れ改善剤や、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤や、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤や、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などを挙げることができる。
【００６１】
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の形態としては、クリーム状、ゲル状、液状、固形状を挙げることができ、本発明の皮膚外用剤又は化粧料の剤型としては、水性、水中油型、油中水型等を挙げることができる。
【００６２】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００６３】
１. 親水性高分子化合物の調製例
（参考例１）
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸の合成］
ピログルタミン酸１２．９ｇをアセトニトリル５００ｍＬに溶解し、トリエチルアミン２０．２ｇを添加し、０℃に冷却した。０℃を維持しながら、これにアクリル酸クロライド９．０５ｇを撹拌下でゆっくり滴下した。滴下終了後、冷却を解除し、液温が室温と同じになったところで、撹拌を中止し、減圧濃縮を行った。濃縮物に精製水１００ｍＬを加え、１Ｎ塩酸でｐＨ６．５に調整し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮を行い、約１５．５ｇの粗反応物を得た。この粗反応物をカラムクロマトグラフィー（担持体：シリカゲル、展開溶媒：クロロホルム−メタノール−水（９０：９：１））で展開、精製し、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸１４．５ｇを得た。得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸の赤外分光吸収（石英板薄膜法）は、ν＝３６００−３０００、１７５０、１６８０、１６１０、１４００、１３５０、１３００、１２２０、１１８０ｃｍ−１、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝７．５（１Ｈ、ｄｄ）、６．５（１Ｈ、ｄｄ）、５．９（１Ｈ、ｄｄ）、４．９−４．７（１Ｈ、ｍ）、２．９−２．０（４Ｈ、ｍ）を示した。また、質量分析では、ｍ／ｅ＝１８３（Ｍ＋）のピークを観察した。
【００６４】
（参考例２）
［Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸及びＮ−メタクリロイルピログルタミン酸ナトリウムの合成］
アクリル酸クロライド９．０５ｇの代わりに、メタクリル酸クロライド１０．４ｇを用いたこと以外は、参考例１と同様の処理を行い、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸１６．３ｇを得た。得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸の赤外分光吸収（石英板薄膜法）は、ν＝３６００−３０００、１７４０、１６７０、１４００、１３５０、１２８０、１２００ｃｍ−１、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝５．４５（２Ｈ、ｄ）、４．９−４．７（１Ｈ、ｍ）、２．８−２．１（４Ｈ、ｍ）、２．０ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ）を示した。また、質量分析では、ｍ／ｅ＝１９７（Ｍ＋）のピークを観察した。同様の操作で得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸の１３．７９ｇに、氷冷下で１０％水酸化ナトリウム溶液２８ｍＬを添加して溶解したものを、２００ｍＬのアセトン中に投入し、析出するＮ−メタクリロイルピログルタミン酸ナトリウムを分取した。
【実施例１】
【００６５】
［Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体の合成］
５００ｍＬの３つ口フラスコに、窒素導入管、滴下ロート、冷却管を設置し、トルエン１００ｍＬを入れ、雰囲気を窒素置換した。脱気トルエン２００ｍＬに、上記参考例２と同様の操作で得られたＮ−メタクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸アミド９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを溶解し、滴下ロートに移送し反応液とした。反応容器を５０℃に保った状態で、滴下ロートより反応液を滴下（１滴／１秒）し、窒素バブリングを続行しつつ、撹拌した。滴下終了後、内温を７０℃まで昇温し、そのまま１時間反応を続行した。冷却後、生成した白色固形物を分取し、トルエンで充分に洗浄した後乾燥し、Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体７．１ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１２９００であった。このＮ−メタクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例２】
【００６６】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、メタクリル酸Ｎ−メチルアミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様の処理を行い、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体６．８ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２１０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸ナトリウムとメタクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【実施例３】
【００６７】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体の合成及びＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体粉末の調製］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸アミド９．４５ｇ、アリル化蔗糖０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体８．２ｇを得た。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体は、水エタノール等量混液中で膨潤し、軟ゼリー状の塊状物となった。また、得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドの架橋型共重合体の水エタノール等量混液中膨潤物を、冷却粉砕機（奈良機械社製「ゴブリン」）で凍結粉砕し、平均粒子径５．２μｍのＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する架橋型共重合体の粉末を得た。（平均粒子径測定は、レーザー散乱式粒度分布計（堀場製作所社製、Lazer Scattering Particle Size Distribution Analyzer ＬＡ−９１０）で測定した。）
【実施例４】
【００６８】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸Ｎ−イソプロピルアミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体６．３ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８５００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例５】
【００６９】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、クロトン酸アミド９．５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体４．７ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０３００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とクロトン酸アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例６】
【００７０】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体の合成］
上記参考例１と同様な操作で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸Ｎ−メチルアミド９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体６．６ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−メチルアミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例７】
【００７１】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体及びＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩の合成］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル９ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体６．２ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７８００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミドとメタクリル酸アミドの共重合体は、水エタノール混液（１：１）に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。また、得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体１ｇを、水エタノール混液（１：１）５ｍＬに溶解し、１質量％水酸化ナトリウム溶液２．２ｍＬを加え、水及びエタノールを蒸発乾固させ、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体ナトリウム塩を得た。
【実施例８】
【００７２】
Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸１ｇ、アクリル酸アミド８ｇ、アクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミド１ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体５．９ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２６０００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体は、水に透明に溶解し、粘稠なゲル溶液となった。
【実施例９】
【００７３】
［Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体］
上記参考例１で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸０．５ｇ、アクリル酸Ｎ−イソプロピルアミド４．５ｇ、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル５ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体５．３ｇを得た。得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６６００であった。このＮ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸Ｎ−イソプロピルアミドとメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体は、水に透明に溶解し、擬塑性流動粘性を有するゲル溶液となった。
【００７４】
［比較例１］
［メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体の合成］
メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル１０ｇ、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇを用い、上記実施例１と同様に操作して、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体５．７ｇを得た。このメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体は、水エタノール混液（１：１）に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００７５】
（親水性高分子化合物特性評価 ― 保水性評価）
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩と比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体を用い、保水性の評価を行った。
【００７６】
［保水性評価方法］
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩及び比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体につき、固形分濃度１５質量％の溶液（溶媒は、水−エタノール等量混液）を調製した。各々の水溶液２．５ｇを直径２０ｍｍのガラスシャーレに秤量し、温度２５℃、湿度４０％ＲＨの雰囲気下に設置し、２時間半後、５時間後の減量を測定した。その後、シリカゲル（青）存在下で１２０時間乾燥後の質量を測定した。また、両者が保持する水分量（ｍｇ）を算出した。
【００７７】
［保水性評価結果］
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
実施例７で得られたＮ−アクリロイルピログルタミン酸とメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの共重合体のナトリウム塩は、比較例１で得られたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの重合体に比べ、乾燥時の水分蒸散が少ないことが確認された。また、乾燥に対し水分を保持する能力を有することが確認された。
【００８２】
２. 処方例
【実施例１０】
【００８３】
［保湿クリーム］
（処方）
質量％
１．ペンタオレイン酸デカグリセリル ３．０
２．ミツロウ ２．０
３．セタノール ２．０
４．スクワラン ５．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０
６．ジメチルポリシロキサン（注１） ０．５
７．グリセリン ５．０
８．Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸と
アクリル酸アミドの共重合体（注２） １．０
９．水酸化ナトリウム ０．４
１０．防腐剤 適 量
１１．精製水 合計で１００％となる割合
（注１：ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（信越化学工業社製））
（注２：実施例１で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合溶解し、８０℃とする。
Ｂ．成分７〜１１を混合溶解し、８０℃とする。
Ｃ．Ａを撹拌しつつ、Ｂを徐々に添加して乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却し、保湿クリームを作製した。
【００８４】
実施例１０の保湿クリームは、使用後の保湿感が良好で、肌の潤いを長時間維持するものであった。
【００８５】
（保湿性の評価）
下記処方及び製法でクリーム（比較クリーム）を製し、実施例１０の「保湿クリーム」と保湿性を比較評価した。
【００８６】
［比較クリーム］
（処方）
質量％
１．ペンタオレイン酸デカグリセリル ３．０
２．ミツロウ ２．０
３．セタノール ２．０
４．スクワラン ５．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０
６．ジメチルポリシロキサン（注３） ０．５
７．グリセリン ５．０
８．水酸化ナトリウム ０．４
９．防腐剤 適 量
１０．精製水 合計で１００％となる割合
（注３：ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（信越化学工業社製））
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合溶解し、８０℃とする。
Ｂ．成分７〜１０を混合溶解し、８０℃とする。
Ｃ．Ａを撹拌しつつ、Ｂを徐々に添加して乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却し、保湿クリームを作製した。
【００８７】
（保湿性評価方法）
女性パネル１５名を用い、左右の前腕内側に３ｃｍ四方の試験領域を設け、「比較クリーム」と「保湿クリーム（実施例１０）」の塗布（０．４５ｇ）を一週間続けた。被験パネルは、左右の前腕内側のどちらに「比較クリーム」、「保湿クリーム（実施例１０）」を塗布しているか分からないブラインドテストを行った。保湿性の評価は、連用開始前の表皮角層水分量と一週間の連用後の表皮角層水分量の測定を行い、変化量で行った。水分量の測定は、まず、塗布部位を所定の洗浄料で洗浄し、その後一定条件の環境試験室（温度２２℃、相対湿度５０％）に入室後２０分以上経過してから、ＩＢＳ社製「ＳＫＩＣＯＮ２００ＥＸ」を用いて行った。変化量は、下記計算式で算出した。
変化量
＝（一週間連用後の表皮角層水分量／連用開始前の表皮角層水分量）×１００−１００
【００８８】
【表４】
【００８９】
比較クリーム塗布群の平均変化量は、５．２、保湿クリーム（実施例１０）塗布群の平均変化量は、１６．６であり、本発明品である保湿クリーム（実施例１０）は、肌水分量を高める化粧品であることが確かめられた。
【実施例１１】
【００９０】
［保湿美容液］
（処方）
質量％
１．Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドとアクリル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アミドの共重合体（注４） １．０
２．水酸化ナトリウム ０．５
３．クエン酸ナトリウム ０．５
４．１，３−ブチレングリコール ７．０
５．グリセリン ５．０
６．ヒドロキシエチルセルロース ０．２
７．アーモンド種子エキス １．０
８．防腐剤 適 量
９．エタノール ９．０
１０．精製水 合計で１００％となる割合
（注４：実施例８で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分１〜１０を混合溶解し、保湿美容液を作製した。
【００９１】
実施例１１の保湿美容液は、使用後の肌が潤うものであり、その効果が長時間持続するものであった。
【実施例１２】
【００９２】
［油性ファンデーション］
（処方）
質量％
１．タルク １５．０
２．カオリン １０．０
３．酸化チタン １０．０
４．ベンガラ １．０
５．黄酸化鉄 ４．０
６．黒酸化鉄 ０．２
７．Ｎ−アクリロイルピログルタミン酸とアクリル酸アミドを含有する
架橋型共重合体粉末（注５） ２．０
８．ポリプロピレンワックス ５．０
９．ポリエチレンワックス ５．０
１０．マイクロクリスタリンワックス ８．０
１１．ジイソステアリン酸ジグリセリル １０．０
１２．スクワラン ５．０
１３．ワセリン ５．０
１４．ジグリセリン ０．５
１５．トリ（カプリル／カプリン酸）グルセリル 合計で１００％となる割合
（注５：実施例３で得られたもの。）
（製法）
Ａ．成分８〜１５を加熱混合溶解し、成分１〜７を加え、均一に混合する。
Ｂ．Ａをロールミルにて混練し、容器に溶融充填し、油性ファンデーションを製した。
【００９３】
実施例１２の油性ファンデーションは、乾燥した肌にも均一に塗布できる使用性に優れるものだった。また、塗布後は肌の潤い感が得られ、且つ潤い感が持続するものであった。
【実施例１３】
【００９４】
［ローション剤］
（製法）
日本薬局方「水酸化カリウム」 ５ｇ
日本薬局方「グリセリン」 ２００ｍＬ
日本薬局方「エタノール」 ２５０ｍＬ
Ｎ−メタクリロイルピログルタミン酸と
アクリル酸アミドの共重合体（注６） １０ｇ
日本薬局方「精製水」 残 量
全 量 １０００ｍＬ
以上をとり、日本薬局方「グリセリンカリ液」の製法に準じてローション剤を製した。
（注６：実施例１で得られたもの）
【００９５】
実施例１３のローション剤は、皮膚のひび、あかぎれ等に好適に用いることができ、適用後は肌荒れもなく、しっとりとした感触を付与できるものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）
【化１】
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｘは、水酸基、又はＯＭ基（Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、又は有機塩基から誘導された基を表す）を表す）と、
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）
【化２】
【化３】
（式中、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす）と、
必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）
とを、共重合して得られることを特徴とする親水性高分子化合物。
【請求項２】
（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であることを特徴とする請求項１記載の親水性高分子化合物。
【請求項３】
他の共重合しうる単量体が、分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ−１）
であることを特徴とする請求項１又は２記載の親水性高分子化合物。
【請求項４】
（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であり、（Ｃ−１）の仕込み量が、（Ａ）と（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％であることを特徴とする請求項３記載の親水性高分子化合物。
【請求項５】
架橋型重合性単量体が、多価アルコールのアクリル酸エステル、多価アルコールのメタクリル酸エステル、アリル化蔗糖、トリアリルフォスフェイト及びメチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項３又は４記載の親水性高分子化合物。
【請求項６】
ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜５００００００である請求項１〜５のいずれかに記載の親水性高分子化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１】
式（１）で表される重合性ピログルタミン酸単量体の１種又は２種以上：（Ａ）
【化１】
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｘは、水酸基、又はＯＭ基（Ｍは、アルカリ金属元素、アンモニウム基、又は有機塩基から誘導された基を表す）を表す）と、
式（２）及び／又は式（３）で表される重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｂ）
【化２】
【化３】
（式中、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基を表す（但し、ｍは、０〜２のいずれかの整数を表し、ｎは、０〜３のいずれかの整数を表し、Ｒ２及びＲ３が水素原子の場合、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ基であり、Ｒ２が水素原子で、Ｒ３が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ基の場合、Ｒ４は水素原子であり、また、Ｒ２が炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ３及びＲ４は水素原子である）。また、式（２）中、Ｒ５とＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から５のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１から５のアミノアルキル基であり、式（３）中、Ｒ７は、炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ８とＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を表わす）と、
必要に応じて、他の共重合しうる単量体：（Ｃ）
とを、共重合して得られることを特徴とする親水性高分子化合物。
【請求項２】
（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であることを特徴とする請求項１記載の親水性高分子化合物。
【請求項３】
他の共重合しうる単量体が、分子内に少なくとも二個以上の重合性基を有する架橋型重合性単量体の１種又は２種以上：（Ｃ−１）
であることを特徴とする請求項１又は２記載の親水性高分子化合物。
【請求項４】
（Ａ）：（Ｂ）の質量仕込み比が、０．０５：９９．９５〜５０：５０であり、（Ｃ−１）の仕込み量が、（Ａ）と（Ｂ）との総量に対し、０．１〜２質量％であることを特徴とする請求項３記載の親水性高分子化合物。
【請求項５】
架橋型重合性単量体が、多価アルコールのアクリル酸エステル、多価アルコールのメタクリル酸エステル、アリル化蔗糖、トリアリルフォスフェイト及びメチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項３又は４記載の親水性高分子化合物。
【請求項６】
ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜５００００００である請求項１〜５のいずれかに記載の親水性高分子化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の親水性高分子化合物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２０１０−２２９２５２（Ｐ２０１０−２２９２５２Ａ）
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７７１９１（Ｐ２００９−７７１９１）
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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