貼付剤用支持体および貼付剤
【課題】伸縮性、ガスバリア性、および不織布との接着性が良好な、好ましくは透明性も良好な貼付剤支持体を提供する。また薬効成分や水分などの染み出し、揮発が防止され、効果が長時間持続するとともに、薄膜化可能で美観も維持される伸縮性良好な貼付剤を提供する。
【解決手段】芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａ１００重量部、軟化剤Ｂ５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣ１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである貼付剤用支持体、および該支持体が使用された貼付剤。
【解決手段】芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａ１００重量部、軟化剤Ｂ５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣ１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである貼付剤用支持体、および該支持体が使用された貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼付剤用支持体、貼付剤用支持体の製造方法および貼付剤に関するものである。本発明の貼付剤用支持体は、特定のブロック重合体、ポリオレフィンおよび軟化剤を特定の割合で含有するエラストマー組成物および不織布からなる。
【背景技術】
【０００２】
貼付剤用支持体としては、ポリオレフィンまたはポリウレタンからなるフィルムや発泡フィルム、不織布が多く知られている。
また、ポリオレフィンエラストマーからなる被膜を有する不織布からなるものが知られている（特許文献１）。特定のスチレンブロック重合体を含有する接着剤が部分的に塗布された不織布からなるものも知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１６２６３８号公報
【特許文献２】特開２００１−３４８３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
貼付剤用支持体として、ポリオレフィンからなるフィルムや不織布が使用されると、伸縮性が十分ではなかった。
貼付剤用支持体として、ポリオレフィンまたはポリウレタンからなるフィルムが使用されると、水性粘着成分などの薬剤を含有する成分との密着性が十分ではなかった。発泡フィルムが使用されると透明性が悪かった。
貼付剤用支持体として不織布が使用されると、薬剤成分が染み出したり揮発により消失しやすいという問題があった。
ポリオレフィンエラストマーからなる被膜を有する不織布からなる貼付剤用支持体は、上記問題点が改善されたものであるが、使用条件によっては伸縮性の改善の程度が十分でない場合もあった。また、透明性はあまり良いものではなく、不織布との接着性も十分でない場合もあった。
本発明は、伸縮性、ガスバリア性、および不織布との接着性が良好な貼付剤用支持体、好ましくはさらに透明性も良好な貼付剤用支持体を提供することを目的とする。また本発明は、薬効成分や水分などの染み出し、揮発が防止され、貼付剤としての効果が長時間持続するとともに、薄膜化も可能となり、美観も維持される、伸縮性が良好な貼付剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の貼付剤用支持体は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは、片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである。
請求項２に記載の貼付剤用支持体は、請求項１に記載の貼付剤用支持体において、重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体はスチレンであることを特徴とする。
請求項３に記載の貼付剤用支持体は、請求項２に記載の貼付剤用支持体において、ブロック重合体Ａは、ブロック重合体Ａの全構成単量体単位を基準とするスチレン単位の割合が１５〜５０重量％であることを特徴とする。
請求項４に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜３のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔのオイルであることを特徴とする。
請求項５に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜４のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、エラストマー組成物Ｄは、伸び率が２００％〜１５００％であることを特徴とする。
請求項６に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜５のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下であることを特徴とする。
請求項７に記載の貼付剤用支持体の製造方法は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄを製造する工程１、
エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程２、および
シートＥを不織布Ｇに付着させる工程３を備えることを特徴とする。
請求項８に記載の貼付剤は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆで、片面がほぼ均一に被覆された被膜付き不織布および粘着成分からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の貼付剤支持体は、上記構成とすることにより、伸縮性、ガスバリア性、および不織布との接着性が良好なものとなった。また、条件を選ぶことにより透明性の優れたものとなった。該貼付剤支持体を使用して得られる貼付剤は、薬効成分や水分などの染み出し、揮発が防止され、貼付剤としての効果が長時間持続するとともに、薄膜化も可能となり、美観も維持される、伸縮性の優れたものとなった。
伸縮性とは、貼付剤が貼付された人体の部位の動きに合わせて伸びたり縮んだりする性質であり、支持体のゴム弾性および伸び率に大きく依存する。
透明性は、目視で貼付剤の使用を感じさせないという、貼付剤使用者の心理的なプラス効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において、数値範囲が「下限数値〜上限数値」で示される場合、下限数値以上上限数値以下であることを意味する。
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＣともいう。）により測定された。重量平均分子量のことをＭｗともいう。
まず、本発明の貼付剤支持体を構成する材料であるエラストマー組成物Ｄについて、ブロック重合体Ａ、軟化剤Ｂ、およびポリオレフィンＣ、ならびに任意成分の順に説明する。
【０００８】
ブロック重合体Ａは、貼付剤支持体に伸縮性、透明性、および不織布との接着性を付与するために重要な成分である。
ブロック重合体Ａは、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万の範囲のものである。
【０００９】
重合体ブロックＸは、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックである。重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの２種類以上が併用されてもよい。入手が容易であるスチレンは芳香族ビニル単量体として好ましいものである。
【００１０】
重合体ブロックＸは、本発明の組成物が性能を損なわない範囲で芳香族ビニル単量体単位以外のビニル単量体単位を含有してもよい。重合体ブロックＸを構成する全単量体単位のうち、芳香族ビニル単量体単位の割合は８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上がさらに好ましい。芳香族ビニル単量体単位の割合が少ないと、ゴム弾性が不十分となり、伸縮性が損なわれる場合がある。
【００１１】
重合体ブロックＹは、共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する。
共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルー１，３−ブタジエン等が挙げられる。これらの２種類以上が併用されてもよい。ブタジエンおよびイソプレンは、得られる重合体が伸びの良好なものとなりやすく、その結果得られる組成物は伸縮性の優れたものになりやすいために好ましい。
【００１２】
重合体ブロックＹは、本発明の組成物が性能を損なわない範囲で共役ジエン単量体単位以外のビニル単量体単位を含有してもよい。重合体ブロックＹを構成する全単量体単位のうち、共役ジエン単量体単位の割合は７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。共役ジエン単量体単位の割合が７０重量％以上であると、組成物の伸縮性が特に良好となる。
【００１３】
ブロック重合体Aは、上記重合体ブロックＸを２個以上、上記重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体そのものであってもよいし、該ブロック共重合体が水素添加されたものであってもよい。重合体ブロックＸを１個だけ有するブロック重合体は、得られる組成物を伸縮性を不十分なものとする。
【００１４】
ブロック共重合体として、重合体ブロックＸを２個、重合体ブロックＹを１個有するものは、得られる組成物の伸縮性を良好とするほか、入手しやすいため好ましいものである。
【００１５】
ブロック共重合体は、構成重合体ブロックとして重合体ブロックＸを１０〜６０重量％有するものが好ましく、１５〜５０重量％有するものがより好ましい。重合体ブロックＸの割合が少なすぎると組成物のゴム弾性が不十分なものとなる場合があり、重合体ブロックＸの割合が多すぎると組成物の伸びが不十分なものとなる場合があり、いずれも伸縮性が不十分となりやすい。
【００１６】
ブロック重合体Ａは、ブロック共重合体を公知の方法により水素添加し、重合体ブロックＹが有する（共役ジエン単量体に由来する）不飽和結合を飽和結合に転化させたものであってもよい。
ブロック重合体Ａは、全構成単量体単位を基準としてスチレン単位を１５〜５０重量％有するものが好ましい。スチレン単位の割合が少なすぎると組成物のゴム弾性が不十分となり、伸縮性が損なわれる場合がある。スチレン単位の割合が多すぎると組成物の伸びが不十分なものとなり、伸縮性が損なわれる場合がある。
ブロック重合体ＡのＭｗは５万〜２０万であり、７万〜１５万であることが好ましい。Ｍｗが５万未満であると組成物が伸縮性の不十分なものとなりやすい。また、Ｍｗが２０万を超えると組成物が成形性の不十分なものとなり、ピンホールや厚さむらのないシート（フィルム）を得られにくいほか、透明性が悪くなる場合がある。
ブロック重合体Ａは２種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
軟化剤Ｂは、得られる組成物に伸びを付与する成分であり、また、加熱溶融された組成物に流動性を付与して成形性を良好にする成分である。
【００１８】
軟化剤Ｂとしては、通常熱可塑性エラストマー組成物に添加されるオイル状の化合物が使用できる。軟化剤Ｂとしては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、芳香族オイル等の鉱物油が挙げられるほか、常温（２０℃）で液体である低重合度のビニル重合体（オレフィン重合体、ジエン化合物重合体、アクリル重合体等）も使用できる。パラフィンオイルは軟化剤Ｂとして好ましいものである。
【００１９】
軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔであるものが好ましい。動粘度が５０ｃＳｔ未満であると組成物中の軟化剤がブリードしやすいものとなる場合があり、５００ｃＳｔを超えると組成物が成形性の不十分なものとなりやすい。軟化剤Ｂは２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
ポリオレフィンＣは、組成物の成形性を良好とし、適度な強度およびガスバリア性を付与するために重要な成分である。
ポリオレフィンＣとしては、エチレンやプロピレンの重合体（共重合体を含む）が挙げられる。
ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体は、得られる組成物の伸縮性が良好となりやすいため、ポリオレフィンＣとして好ましいものである。
ポリオレフィンＣは２種類以上が併用されてもよい。
【００２１】
エラストマー組成物Ｄは、上記ブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部（好ましくは１０〜１２０重量部、より好ましくは２０〜１００重量部）、およびポリオレフィンＣを１０〜４００重量部（好ましくは１５〜３００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは２５〜１００重量部）含有する組成物である。
軟化剤Ｂの割合が少なすぎると組成物が伸びおよび成形性の不十分なものとなり、多すぎるとオイルがブリード（成形体の表面に移行）しやすい。
ポリオレフィンＣが少なすぎると組成物が成形性および強度の不十分なものとなり、多すぎると組成物が伸縮性および透明性の不十分なものとなる。透明性を優れた組成物を得るためには、ブロック重合体Ａを基準（１００重量部）とするポリオレフィンＣの割合を２００重量部以下とすることが好ましい。
【００２２】
ブロック重合体Ａが含まれないかまたは他の２成分との相対的割合が少なすぎる場合は、組成物の伸縮性、透明性、および不織布との接着性が不十分となる。ブロック重合体Ａが他の２成分との相対的割合が多すぎる場合は、組成物の成形性が不十分なものとなる。
【００２３】
エラストマー組成物Ｄは、上記成分以外の添加剤（以下、単に添加剤という。）が配合されたものであってもよい。添加剤としては、ブロック重合体ＡおよびポリオレフィンＣ以外の熱可塑性樹脂、充填剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、および酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤等に代表される主成分の変質、分解等を抑制するための添加剤等が挙げられる。
添加剤が配合される場合の配合割合は、組成物および成形体の性能を損なわない範囲で適宜決められる。
【００２４】
エラストマー組成物Ｄは、伸び率（ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した切断時伸び（％））が２００％以上であるものが好ましく、３００％以上がより好ましく、４００％以上がさらに好ましい。伸び率の上限は特にないが、１５００％程度伸びれば十分である。このような組成物を使用することにより、貼付剤支持体および貼付剤は伸縮性の優れたものとなる。
【００２５】
エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下であるものが好ましく、４０％以下であるものがより好ましい。ヘーズ値の下限は特にない。このような組成物を使用することにより、貼付剤支持体および貼付剤の透明性を良好なものとすることが可能となる。
【００２６】
工程１は、ブロック重合体Ａ、軟化剤Ｂ、ポリオレフィンＣなどの原料からエラストマー組成物Ｄを製造する工程である。
エラストマー組成物Ｄは、所定割合の上記成分を公知の手段により混合および／または混練させて得られる。
混合には、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を使用することができる。
混練には、押出機、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、プラストグラフ等を使用することができる。
例えば、粉末状又はペレット状の固体主原料（成分Ａ、Ｃ）を混合機で攪拌、混合（ドライブレンド）し、次いで液状主原料（成分Ｂ）を添加して攪拌、混合し（成分Ａ、Ｃに成分Ｂを含浸させ）、必要に応じてその他の原料を添加して攪拌、混合することによって配合粉を得る。得られた配合粉を押出機で混練してペレット化するという方法は好ましい組成物の調製方法である。
上記手順において、「その他の原料」も固体主原料（成分Ａ、Ｃ）と合わせて最初から添加する方法が採用されてもよい。
【００２７】
工程２は、エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程である。シートEはカレンダー成形、プレス成形、押出成形、射出成形など公知の成形方法で製造することができる。
【００２８】
工程３は、シートＥを不織布Ｇに付着させる工程である。得られる被膜つき不織布が本発明の貼付剤用支持体であり、エラストマー組成物Ｄからなる被膜Ｆにより、片面がほぼ均一に被覆されたものである。被膜Ｆのピンホールや厚さのむらなどが少なく、ほぼ均一に被覆できることも支持体の透明性が良好となる因子のひとつである。
【００２９】
不織布としては公知のものを使用することができ、スパンレース不織布、ニードルパンチ不織布、メルトブローン不織布、潜在捲縮性繊維が水流絡合されている不織布などが挙げられる。
【００３０】
被膜Ｆは、不織布Ｇに付着されたシートＥ由来の被膜である。シートＥを不織布Ｇに付着させて被膜Ｆを形成させる方法に制限はないが、例えば以下のような方法が挙げられる。
（１）固体状のシートＥを接着剤により不織布Ｇに付着させる方法。
（２）固体状のシートＥを加熱軟化してまたは加熱溶融状態にして不織布Ｇに付着させる方法。
（３）工程２における製造直後のシートＥが冷えて固体状となる前に不織布Ｇに付着させる方法。
【００３１】
上記(３)の方法の具体例として、押出成形機出口から連続的に供給される溶融状態のシートＥを、別途連続的に供給される予熱された不織布Ｇに圧着させる方法も可能である。
【００３２】
本発明の貼付剤用支持体は、パップ剤、プラスター剤等の貼付剤を形成する支持体として好適に使用できる。
貼付剤の構成は、薬剤などの有効成分を含有する粘着成分などを、上記支持体の不織布側（被膜Ｆの反対側）に塗布または含浸させたものとすることができる。粘着成分は水を含有するものであってもよいし水を含有しないものであってもよい。
【実施例】
【００３３】
（原材料）
使用された原料は以下のとおりである。
１．ブロック重合体Ａおよび比較用重合体Ａ’
・ブロック重合体Ａ１：セプトン４０３３（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＥＰＳ、スチレン単位含有割合：３０％、Ｍｗ：１０万）
・ブロック重合体Ａ２：ＭＤ６９３２（クレイトン製水添ブロック共重合体ＳＥＢＳ、スチレン単位含有割合：２０％、Ｍｗ：８．６万）
・比較用重合体Ａ’１：セプトン４０５５（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＥＰＳ、スチレン単位含有割合：３０％、Ｍｗ：２４万）
【００３４】
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗの測定条件は以下のとおりである。
・カラム種類：Shodex KF-806M × 2本
・カラム温度：４０℃
・溶離液種類：ＴＨＦ
・溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：RI(示差屈折計)
・試料濃度：０．２％
【００３５】
２．軟化剤Ｂ
・軟化剤Ｂ１：ＮＴＫ４００（日本サン石油株式会社製パラフィンオイル、４０℃における動粘度：８４ｃＳｔ）
【００３６】
３．ポリオレフィンＣ
・ポリオレフィンＣ１：ＰＷＨ００Ｎ（サンアロマー株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ２：ＰＨ９４３Ｂ（サンアロマー株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ３：ウィンテックＷＦＸ４Ｔ（日本ポリプロ株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ４：ＬＪ８０８（日本ポリエチレン株式会社製低密度ポリエチレン）
・ポリオレフィンＣ５：エンゲージ８２００（デュポンエラストマー（旧デュポンダウエラストマーズ）製エチレン・α−オレフィン共重合体）
【００３７】
４．不織布Ｇ
・不織布Ｇ１：ストラテックＰＰ ＲＮ２０２０（出光ユニテック株式会社製ポリプロピレン不織布、厚さ：０．１８ｍｍ）
【００３８】
（工程１：エラストマー組成物Ｄおよび比較用組成物Ｄ’の製造）
上記原料を使用して、本発明の支持体を製造するためのエラストマー組成物Ｄ’および比較用組成物Ｄ’を製造した。配合割合（重量部）は表１のとおりである。
固体状原料（軟化剤Ｂ以外の成分）を混合（ドライブレンド）して固体原料混合物を調製し、該混合物に液状原料（軟化剤Ｂ）を添加して混合、含浸させて原料混合物を調製した。該原料混合物を下記の条件で押出機で溶融混練して、組成物のペレットを調製した。
・押出機：株式会社テクノベル製 ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ
・シリンダー温度：１６０〜２２０℃（この範囲で組成物毎に適切な温度を採用）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
【００３９】
（工程２：シートＥおよび比較用シートＥ’の製造）
工程１で得られた組成物のペレットを下記の条件で押出成形して、幅１００ｍｍ、厚さ５０μｍの長尺シート（シートＥおよび比較用シートＥ’）を製造した。
・押出成形機：パーカーコーポレーション製単軸押出機
・スクリュー：２５ｍｍ、フルフライトタイプ、圧縮比：４
・Ｔダイ
フィッシュテイル型フィルム用ダイ
ダイ幅：１００ｍｍ
ダイ厚さ：５０μｍ
吐出方向：斜め下向き
・成形温度：２００℃
・スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ
【００４０】
（工程３：支持体の製造）
工程２で得られたシートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、プレス機により不織布Ｇ１に圧着して支持体（被膜付き不織布）を製造した。
・プレス機：東邦マシナリー株式会社製プレス機
・プレス条件
温度：２００℃
プレス圧：１ＭＰａ
プレス時間：１分間
【００４１】
（評価１）
工程２で得られたシートの外観を目視で評価した。
○：シートに破れやピンホールなどがなく、ほぼ均一な外観であった。透明性も良好であった。
△：シートに破れやピンホールなどがなく、ほぼ均一な外観であった。透明性はやや悪かった。
×：シートに破れやピンホールなどがあった。透明性はやや悪かった。
（評価２）
工程３で得られた支持体の外観を目視で評価した。
○：ほぼ均一な外観であった。
×：シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。
（評価３）
工程３で得られた支持体の伸縮性を評価した。支持体を長手方向に引張応力をかけて５０％伸張させた後、応力を取り去って長さの変化を測定した。
○：伸張させた長さの５０％以上が回復した（１００％回復の場合が伸張前の長さに戻ったことを意味する。）。
×：伸張させた長さの回復は５０％未満であった。
（評価４）
工程３で得られた支持体の不織布側に、ポリアクリル酸ナトリウム、グリセリンおよび水を主成分としメントールが添加された粘着成分を約０．５ｍｍの厚さとなるように塗布して貼付剤を製造した。得られた貼付剤の外観を目視で評価した。
○：ほぼ均一な外観であった。透明性も良好であった。
△：ほぼ均一な外観であった。透明性はやや悪かった。
×：シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。透明性はやや悪かった。
【００４２】
（評価５）
上記工程２および工程３とは別に、工程１で得られたエラストマー組成物Ｄ’および比較用組成物Ｄ’を使用して、射出成形により成形体（試験片）を製造し、Ａ硬さ、伸び率およびヘーズ値の評価を行った。
（Ａ硬さ）
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠した測定時間１秒のＡ硬さ（試験開始から１秒後の値）を測定した。測定は温度２３℃、湿度５０％の室内で１日状態調節の後実施した。好ましいＡ硬さは５０〜９０である。
（伸び率）
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した切断時伸び（％）を測定した。測定は温度２３℃、湿度５０％の室内で１日状態調節の後実施した。
（ヘーズ値）
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠した厚さ２ｍｍの成形体におけるヘーズ値を測定した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
比較例１は、ブロック重合体Ａに替えて重量平均分子量が大きい比較用重合体が使用された組成物に関するものであり、得られる支持体はシートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。得られる粘着成分が塗布された貼付剤は、シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあったほか、透明性がやや悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の支持体は貼付剤用の支持体として有用である。支持体に薬効成分を含有する粘着成分が塗布された貼付剤は医療用にも使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼付剤用支持体、貼付剤用支持体の製造方法および貼付剤に関するものである。本発明の貼付剤用支持体は、特定のブロック重合体、ポリオレフィンおよび軟化剤を特定の割合で含有するエラストマー組成物および不織布からなる。
【背景技術】
【０００２】
貼付剤用支持体としては、ポリオレフィンまたはポリウレタンからなるフィルムや発泡フィルム、不織布が多く知られている。
また、ポリオレフィンエラストマーからなる被膜を有する不織布からなるものが知られている（特許文献１）。特定のスチレンブロック重合体を含有する接着剤が部分的に塗布された不織布からなるものも知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１６２６３８号公報
【特許文献２】特開２００１−３４８３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
貼付剤用支持体として、ポリオレフィンからなるフィルムや不織布が使用されると、伸縮性が十分ではなかった。
貼付剤用支持体として、ポリオレフィンまたはポリウレタンからなるフィルムが使用されると、水性粘着成分などの薬剤を含有する成分との密着性が十分ではなかった。発泡フィルムが使用されると透明性が悪かった。
貼付剤用支持体として不織布が使用されると、薬剤成分が染み出したり揮発により消失しやすいという問題があった。
ポリオレフィンエラストマーからなる被膜を有する不織布からなる貼付剤用支持体は、上記問題点が改善されたものであるが、使用条件によっては伸縮性の改善の程度が十分でない場合もあった。また、透明性はあまり良いものではなく、不織布との接着性も十分でない場合もあった。
本発明は、伸縮性、ガスバリア性、および不織布との接着性が良好な貼付剤用支持体、好ましくはさらに透明性も良好な貼付剤用支持体を提供することを目的とする。また本発明は、薬効成分や水分などの染み出し、揮発が防止され、貼付剤としての効果が長時間持続するとともに、薄膜化も可能となり、美観も維持される、伸縮性が良好な貼付剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の貼付剤用支持体は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは、片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである。
請求項２に記載の貼付剤用支持体は、請求項１に記載の貼付剤用支持体において、重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体はスチレンであることを特徴とする。
請求項３に記載の貼付剤用支持体は、請求項２に記載の貼付剤用支持体において、ブロック重合体Ａは、ブロック重合体Ａの全構成単量体単位を基準とするスチレン単位の割合が１５〜５０重量％であることを特徴とする。
請求項４に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜３のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔのオイルであることを特徴とする。
請求項５に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜４のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、エラストマー組成物Ｄは、伸び率が２００％〜１５００％であることを特徴とする。
請求項６に記載の貼付剤用支持体は、請求項１〜５のいずれかに記載の貼付剤用支持体において、エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下であることを特徴とする。
請求項７に記載の貼付剤用支持体の製造方法は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄを製造する工程１、
エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程２、および
シートＥを不織布Ｇに付着させる工程３を備えることを特徴とする。
請求項８に記載の貼付剤は、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆで、片面がほぼ均一に被覆された被膜付き不織布および粘着成分からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の貼付剤支持体は、上記構成とすることにより、伸縮性、ガスバリア性、および不織布との接着性が良好なものとなった。また、条件を選ぶことにより透明性の優れたものとなった。該貼付剤支持体を使用して得られる貼付剤は、薬効成分や水分などの染み出し、揮発が防止され、貼付剤としての効果が長時間持続するとともに、薄膜化も可能となり、美観も維持される、伸縮性の優れたものとなった。
伸縮性とは、貼付剤が貼付された人体の部位の動きに合わせて伸びたり縮んだりする性質であり、支持体のゴム弾性および伸び率に大きく依存する。
透明性は、目視で貼付剤の使用を感じさせないという、貼付剤使用者の心理的なプラス効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において、数値範囲が「下限数値〜上限数値」で示される場合、下限数値以上上限数値以下であることを意味する。
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＣともいう。）により測定された。重量平均分子量のことをＭｗともいう。
まず、本発明の貼付剤支持体を構成する材料であるエラストマー組成物Ｄについて、ブロック重合体Ａ、軟化剤Ｂ、およびポリオレフィンＣ、ならびに任意成分の順に説明する。
【０００８】
ブロック重合体Ａは、貼付剤支持体に伸縮性、透明性、および不織布との接着性を付与するために重要な成分である。
ブロック重合体Ａは、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万の範囲のものである。
【０００９】
重合体ブロックＸは、芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックである。重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの２種類以上が併用されてもよい。入手が容易であるスチレンは芳香族ビニル単量体として好ましいものである。
【００１０】
重合体ブロックＸは、本発明の組成物が性能を損なわない範囲で芳香族ビニル単量体単位以外のビニル単量体単位を含有してもよい。重合体ブロックＸを構成する全単量体単位のうち、芳香族ビニル単量体単位の割合は８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上がさらに好ましい。芳香族ビニル単量体単位の割合が少ないと、ゴム弾性が不十分となり、伸縮性が損なわれる場合がある。
【００１１】
重合体ブロックＹは、共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する。
共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルー１，３−ブタジエン等が挙げられる。これらの２種類以上が併用されてもよい。ブタジエンおよびイソプレンは、得られる重合体が伸びの良好なものとなりやすく、その結果得られる組成物は伸縮性の優れたものになりやすいために好ましい。
【００１２】
重合体ブロックＹは、本発明の組成物が性能を損なわない範囲で共役ジエン単量体単位以外のビニル単量体単位を含有してもよい。重合体ブロックＹを構成する全単量体単位のうち、共役ジエン単量体単位の割合は７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。共役ジエン単量体単位の割合が７０重量％以上であると、組成物の伸縮性が特に良好となる。
【００１３】
ブロック重合体Aは、上記重合体ブロックＸを２個以上、上記重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体そのものであってもよいし、該ブロック共重合体が水素添加されたものであってもよい。重合体ブロックＸを１個だけ有するブロック重合体は、得られる組成物を伸縮性を不十分なものとする。
【００１４】
ブロック共重合体として、重合体ブロックＸを２個、重合体ブロックＹを１個有するものは、得られる組成物の伸縮性を良好とするほか、入手しやすいため好ましいものである。
【００１５】
ブロック共重合体は、構成重合体ブロックとして重合体ブロックＸを１０〜６０重量％有するものが好ましく、１５〜５０重量％有するものがより好ましい。重合体ブロックＸの割合が少なすぎると組成物のゴム弾性が不十分なものとなる場合があり、重合体ブロックＸの割合が多すぎると組成物の伸びが不十分なものとなる場合があり、いずれも伸縮性が不十分となりやすい。
【００１６】
ブロック重合体Ａは、ブロック共重合体を公知の方法により水素添加し、重合体ブロックＹが有する（共役ジエン単量体に由来する）不飽和結合を飽和結合に転化させたものであってもよい。
ブロック重合体Ａは、全構成単量体単位を基準としてスチレン単位を１５〜５０重量％有するものが好ましい。スチレン単位の割合が少なすぎると組成物のゴム弾性が不十分となり、伸縮性が損なわれる場合がある。スチレン単位の割合が多すぎると組成物の伸びが不十分なものとなり、伸縮性が損なわれる場合がある。
ブロック重合体ＡのＭｗは５万〜２０万であり、７万〜１５万であることが好ましい。Ｍｗが５万未満であると組成物が伸縮性の不十分なものとなりやすい。また、Ｍｗが２０万を超えると組成物が成形性の不十分なものとなり、ピンホールや厚さむらのないシート（フィルム）を得られにくいほか、透明性が悪くなる場合がある。
ブロック重合体Ａは２種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
軟化剤Ｂは、得られる組成物に伸びを付与する成分であり、また、加熱溶融された組成物に流動性を付与して成形性を良好にする成分である。
【００１８】
軟化剤Ｂとしては、通常熱可塑性エラストマー組成物に添加されるオイル状の化合物が使用できる。軟化剤Ｂとしては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、芳香族オイル等の鉱物油が挙げられるほか、常温（２０℃）で液体である低重合度のビニル重合体（オレフィン重合体、ジエン化合物重合体、アクリル重合体等）も使用できる。パラフィンオイルは軟化剤Ｂとして好ましいものである。
【００１９】
軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔであるものが好ましい。動粘度が５０ｃＳｔ未満であると組成物中の軟化剤がブリードしやすいものとなる場合があり、５００ｃＳｔを超えると組成物が成形性の不十分なものとなりやすい。軟化剤Ｂは２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
ポリオレフィンＣは、組成物の成形性を良好とし、適度な強度およびガスバリア性を付与するために重要な成分である。
ポリオレフィンＣとしては、エチレンやプロピレンの重合体（共重合体を含む）が挙げられる。
ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体は、得られる組成物の伸縮性が良好となりやすいため、ポリオレフィンＣとして好ましいものである。
ポリオレフィンＣは２種類以上が併用されてもよい。
【００２１】
エラストマー組成物Ｄは、上記ブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部（好ましくは１０〜１２０重量部、より好ましくは２０〜１００重量部）、およびポリオレフィンＣを１０〜４００重量部（好ましくは１５〜３００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは２５〜１００重量部）含有する組成物である。
軟化剤Ｂの割合が少なすぎると組成物が伸びおよび成形性の不十分なものとなり、多すぎるとオイルがブリード（成形体の表面に移行）しやすい。
ポリオレフィンＣが少なすぎると組成物が成形性および強度の不十分なものとなり、多すぎると組成物が伸縮性および透明性の不十分なものとなる。透明性を優れた組成物を得るためには、ブロック重合体Ａを基準（１００重量部）とするポリオレフィンＣの割合を２００重量部以下とすることが好ましい。
【００２２】
ブロック重合体Ａが含まれないかまたは他の２成分との相対的割合が少なすぎる場合は、組成物の伸縮性、透明性、および不織布との接着性が不十分となる。ブロック重合体Ａが他の２成分との相対的割合が多すぎる場合は、組成物の成形性が不十分なものとなる。
【００２３】
エラストマー組成物Ｄは、上記成分以外の添加剤（以下、単に添加剤という。）が配合されたものであってもよい。添加剤としては、ブロック重合体ＡおよびポリオレフィンＣ以外の熱可塑性樹脂、充填剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、および酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤等に代表される主成分の変質、分解等を抑制するための添加剤等が挙げられる。
添加剤が配合される場合の配合割合は、組成物および成形体の性能を損なわない範囲で適宜決められる。
【００２４】
エラストマー組成物Ｄは、伸び率（ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した切断時伸び（％））が２００％以上であるものが好ましく、３００％以上がより好ましく、４００％以上がさらに好ましい。伸び率の上限は特にないが、１５００％程度伸びれば十分である。このような組成物を使用することにより、貼付剤支持体および貼付剤は伸縮性の優れたものとなる。
【００２５】
エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下であるものが好ましく、４０％以下であるものがより好ましい。ヘーズ値の下限は特にない。このような組成物を使用することにより、貼付剤支持体および貼付剤の透明性を良好なものとすることが可能となる。
【００２６】
工程１は、ブロック重合体Ａ、軟化剤Ｂ、ポリオレフィンＣなどの原料からエラストマー組成物Ｄを製造する工程である。
エラストマー組成物Ｄは、所定割合の上記成分を公知の手段により混合および／または混練させて得られる。
混合には、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を使用することができる。
混練には、押出機、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、プラストグラフ等を使用することができる。
例えば、粉末状又はペレット状の固体主原料（成分Ａ、Ｃ）を混合機で攪拌、混合（ドライブレンド）し、次いで液状主原料（成分Ｂ）を添加して攪拌、混合し（成分Ａ、Ｃに成分Ｂを含浸させ）、必要に応じてその他の原料を添加して攪拌、混合することによって配合粉を得る。得られた配合粉を押出機で混練してペレット化するという方法は好ましい組成物の調製方法である。
上記手順において、「その他の原料」も固体主原料（成分Ａ、Ｃ）と合わせて最初から添加する方法が採用されてもよい。
【００２７】
工程２は、エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程である。シートEはカレンダー成形、プレス成形、押出成形、射出成形など公知の成形方法で製造することができる。
【００２８】
工程３は、シートＥを不織布Ｇに付着させる工程である。得られる被膜つき不織布が本発明の貼付剤用支持体であり、エラストマー組成物Ｄからなる被膜Ｆにより、片面がほぼ均一に被覆されたものである。被膜Ｆのピンホールや厚さのむらなどが少なく、ほぼ均一に被覆できることも支持体の透明性が良好となる因子のひとつである。
【００２９】
不織布としては公知のものを使用することができ、スパンレース不織布、ニードルパンチ不織布、メルトブローン不織布、潜在捲縮性繊維が水流絡合されている不織布などが挙げられる。
【００３０】
被膜Ｆは、不織布Ｇに付着されたシートＥ由来の被膜である。シートＥを不織布Ｇに付着させて被膜Ｆを形成させる方法に制限はないが、例えば以下のような方法が挙げられる。
（１）固体状のシートＥを接着剤により不織布Ｇに付着させる方法。
（２）固体状のシートＥを加熱軟化してまたは加熱溶融状態にして不織布Ｇに付着させる方法。
（３）工程２における製造直後のシートＥが冷えて固体状となる前に不織布Ｇに付着させる方法。
【００３１】
上記(３)の方法の具体例として、押出成形機出口から連続的に供給される溶融状態のシートＥを、別途連続的に供給される予熱された不織布Ｇに圧着させる方法も可能である。
【００３２】
本発明の貼付剤用支持体は、パップ剤、プラスター剤等の貼付剤を形成する支持体として好適に使用できる。
貼付剤の構成は、薬剤などの有効成分を含有する粘着成分などを、上記支持体の不織布側（被膜Ｆの反対側）に塗布または含浸させたものとすることができる。粘着成分は水を含有するものであってもよいし水を含有しないものであってもよい。
【実施例】
【００３３】
（原材料）
使用された原料は以下のとおりである。
１．ブロック重合体Ａおよび比較用重合体Ａ’
・ブロック重合体Ａ１：セプトン４０３３（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＥＰＳ、スチレン単位含有割合：３０％、Ｍｗ：１０万）
・ブロック重合体Ａ２：ＭＤ６９３２（クレイトン製水添ブロック共重合体ＳＥＢＳ、スチレン単位含有割合：２０％、Ｍｗ：８．６万）
・比較用重合体Ａ’１：セプトン４０５５（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＥＰＳ、スチレン単位含有割合：３０％、Ｍｗ：２４万）
【００３４】
ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗの測定条件は以下のとおりである。
・カラム種類：Shodex KF-806M × 2本
・カラム温度：４０℃
・溶離液種類：ＴＨＦ
・溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：RI(示差屈折計)
・試料濃度：０．２％
【００３５】
２．軟化剤Ｂ
・軟化剤Ｂ１：ＮＴＫ４００（日本サン石油株式会社製パラフィンオイル、４０℃における動粘度：８４ｃＳｔ）
【００３６】
３．ポリオレフィンＣ
・ポリオレフィンＣ１：ＰＷＨ００Ｎ（サンアロマー株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ２：ＰＨ９４３Ｂ（サンアロマー株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ３：ウィンテックＷＦＸ４Ｔ（日本ポリプロ株式会社製ポリプロピレン）
・ポリオレフィンＣ４：ＬＪ８０８（日本ポリエチレン株式会社製低密度ポリエチレン）
・ポリオレフィンＣ５：エンゲージ８２００（デュポンエラストマー（旧デュポンダウエラストマーズ）製エチレン・α−オレフィン共重合体）
【００３７】
４．不織布Ｇ
・不織布Ｇ１：ストラテックＰＰ ＲＮ２０２０（出光ユニテック株式会社製ポリプロピレン不織布、厚さ：０．１８ｍｍ）
【００３８】
（工程１：エラストマー組成物Ｄおよび比較用組成物Ｄ’の製造）
上記原料を使用して、本発明の支持体を製造するためのエラストマー組成物Ｄ’および比較用組成物Ｄ’を製造した。配合割合（重量部）は表１のとおりである。
固体状原料（軟化剤Ｂ以外の成分）を混合（ドライブレンド）して固体原料混合物を調製し、該混合物に液状原料（軟化剤Ｂ）を添加して混合、含浸させて原料混合物を調製した。該原料混合物を下記の条件で押出機で溶融混練して、組成物のペレットを調製した。
・押出機：株式会社テクノベル製 ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ
・シリンダー温度：１６０〜２２０℃（この範囲で組成物毎に適切な温度を採用）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
【００３９】
（工程２：シートＥおよび比較用シートＥ’の製造）
工程１で得られた組成物のペレットを下記の条件で押出成形して、幅１００ｍｍ、厚さ５０μｍの長尺シート（シートＥおよび比較用シートＥ’）を製造した。
・押出成形機：パーカーコーポレーション製単軸押出機
・スクリュー：２５ｍｍ、フルフライトタイプ、圧縮比：４
・Ｔダイ
フィッシュテイル型フィルム用ダイ
ダイ幅：１００ｍｍ
ダイ厚さ：５０μｍ
吐出方向：斜め下向き
・成形温度：２００℃
・スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ
【００４０】
（工程３：支持体の製造）
工程２で得られたシートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、プレス機により不織布Ｇ１に圧着して支持体（被膜付き不織布）を製造した。
・プレス機：東邦マシナリー株式会社製プレス機
・プレス条件
温度：２００℃
プレス圧：１ＭＰａ
プレス時間：１分間
【００４１】
（評価１）
工程２で得られたシートの外観を目視で評価した。
○：シートに破れやピンホールなどがなく、ほぼ均一な外観であった。透明性も良好であった。
△：シートに破れやピンホールなどがなく、ほぼ均一な外観であった。透明性はやや悪かった。
×：シートに破れやピンホールなどがあった。透明性はやや悪かった。
（評価２）
工程３で得られた支持体の外観を目視で評価した。
○：ほぼ均一な外観であった。
×：シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。
（評価３）
工程３で得られた支持体の伸縮性を評価した。支持体を長手方向に引張応力をかけて５０％伸張させた後、応力を取り去って長さの変化を測定した。
○：伸張させた長さの５０％以上が回復した（１００％回復の場合が伸張前の長さに戻ったことを意味する。）。
×：伸張させた長さの回復は５０％未満であった。
（評価４）
工程３で得られた支持体の不織布側に、ポリアクリル酸ナトリウム、グリセリンおよび水を主成分としメントールが添加された粘着成分を約０．５ｍｍの厚さとなるように塗布して貼付剤を製造した。得られた貼付剤の外観を目視で評価した。
○：ほぼ均一な外観であった。透明性も良好であった。
△：ほぼ均一な外観であった。透明性はやや悪かった。
×：シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。透明性はやや悪かった。
【００４２】
（評価５）
上記工程２および工程３とは別に、工程１で得られたエラストマー組成物Ｄ’および比較用組成物Ｄ’を使用して、射出成形により成形体（試験片）を製造し、Ａ硬さ、伸び率およびヘーズ値の評価を行った。
（Ａ硬さ）
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠した測定時間１秒のＡ硬さ（試験開始から１秒後の値）を測定した。測定は温度２３℃、湿度５０％の室内で１日状態調節の後実施した。好ましいＡ硬さは５０〜９０である。
（伸び率）
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した切断時伸び（％）を測定した。測定は温度２３℃、湿度５０％の室内で１日状態調節の後実施した。
（ヘーズ値）
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠した厚さ２ｍｍの成形体におけるヘーズ値を測定した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
比較例１は、ブロック重合体Ａに替えて重量平均分子量が大きい比較用重合体が使用された組成物に関するものであり、得られる支持体はシートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあった。得られる粘着成分が塗布された貼付剤は、シートの破れやピンホールに由来する外観の不均一さがあったほか、透明性がやや悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の支持体は貼付剤用の支持体として有用である。支持体に薬効成分を含有する粘着成分が塗布された貼付剤は医療用にも使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは、片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである貼付剤用支持体。
【請求項２】
重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体はスチレンである請求項１に記載の貼付剤用支持体。
【請求項３】
ブロック重合体Ａは、ブロック重合体Ａの全構成単量体単位を基準とするスチレン単位の割合が１５〜５０重量％である、請求項２に記載の貼付剤用支持体。
【請求項４】
軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔのオイルである請求項１〜３のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項５】
エラストマー組成物Ｄは、伸び率が２００％〜１５００％である請求項１〜４のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項６】
エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項７】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄを製造する工程１、
エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程２、および
シートＥを不織布Ｇに付着させる工程３を備える、貼付剤用支持体の製造方法。
【請求項８】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆで、片面がほぼ均一に被覆された被膜付き不織布および粘着成分からなる貼付剤。
【請求項１】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆ、および不織布Ｇからなり、不織布Ｇは、片面がほぼ均一に被膜Ｆで被覆されたものである貼付剤用支持体。
【請求項２】
重合体ブロックＸを構成する芳香族ビニル単量体はスチレンである請求項１に記載の貼付剤用支持体。
【請求項３】
ブロック重合体Ａは、ブロック重合体Ａの全構成単量体単位を基準とするスチレン単位の割合が１５〜５０重量％である、請求項２に記載の貼付剤用支持体。
【請求項４】
軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００ｃＳｔのオイルである請求項１〜３のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項５】
エラストマー組成物Ｄは、伸び率が２００％〜１５００％である請求項１〜４のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項６】
エラストマー組成物Ｄは、厚さ２ｍｍにおけるヘーズ値が５０％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の貼付剤用支持体。
【請求項７】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄを製造する工程１、
エラストマー組成物Ｄを原料としてシートＥを製造する工程２、および
シートＥを不織布Ｇに付着させる工程３を備える、貼付剤用支持体の製造方法。
【請求項８】
芳香族ビニル単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＸを２個以上、および共役ジエン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体ブロックＹを１個以上有するブロック共重合体またはその水素添加物であり、重量平均分子量が５万〜２０万であるブロック重合体Ａを１００重量部、軟化剤Ｂを５〜１５０重量部、ポリオレフィンＣを１０〜４００重量部含有するエラストマー組成物Ｄの被膜Ｆで、片面がほぼ均一に被覆された被膜付き不織布および粘着成分からなる貼付剤。
【公開番号】特開２０１１−３２２１５（Ｐ２０１１−３２２１５Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８０２６６（Ｐ２００９−１８０２６６）
【出願日】平成２１年８月３日（２００９．８．３）
【出願人】（００００００５０５）アロン化成株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月３日（２００９．８．３）
【出願人】（００００００５０５）アロン化成株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
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