質量分析装置
【課題】試料イオン化装置（イオン源）からの試料導入の際、イオン化が不充分であった試料が導入部細孔以外の部位に滞留し、熱などのエネルギーにより、酸化物ないし炭化物などの生成物として堆積する。その堆積する生成物は質量分析装置の性能劣化の原因となる。
【解決手段】本発明は、試料供給源と、試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、試料導入抑制室、前記差動排気室の少なくとも一方の内部で放電を生成する放電生成手段を有する。そして、放電生成手段は、試料導入抑制室で対向するように設けた対向する試料導入部電極と第一細孔部用部材（電極）、ないし前記差動排気室で対向するように設けた第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）を有することを特徴とする。
【解決手段】本発明は、試料供給源と、試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、試料導入抑制室、前記差動排気室の少なくとも一方の内部で放電を生成する放電生成手段を有する。そして、放電生成手段は、試料導入抑制室で対向するように設けた対向する試料導入部電極と第一細孔部用部材（電極）、ないし前記差動排気室で対向するように設けた第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）を有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高周波利用のセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
質量分析装置として、質量分析装置の試料生成部より試料をイオン化し、イオン化した試料を質量分析装置の試料導入に導入し、分析部により試料の特定、分析をする自動、若しくは、手動の質量分析装置を例として説明する。
【０００３】
質量分析装置は、導入試料の分析にあたりヒーターや高電圧などによるエネルギーにより、試料のイオン化を行い質量分析装置の試料導入部より試料を導入するが、イオン化を実施する過程において、イオン化が不充分であった試料が質量分析装置の試料導入部付近で、質量分析装置の持つヒーターなどの熱源から得るエネルギーなどにより、酸化物ないし炭化物などの生成物となり、試料導入部付近に堆積物として堆積する。この堆積物は、質量分析装置の試料導入部の細孔を狭窄し、試料導入の妨げとなる。また、試料導入部付近に堆積した堆積物は、場合により質量分析装置が持つ電源により供給された電位により帯電、チャージアップし、同様に試料導入の妨げとなる問題が発生していた。
【０００４】
また、この問題を解決し質量分析装置の性能を回復するためには、質量分析装置の試料導入部に生成、堆積した物質を取り除くなどの清掃作業を実施する必要がある。通常、メンテナンスとして、導入部の部品を取り外し、磨く、削るなど手動での堆積物の除去、薬液、超音波洗浄などを実施する。清掃などの作業実施した後に、取り外した部品の取り付け、真空引きなどを実施し、質量分析装置のメンテナンス後の立上げ作業等に入る。
【０００５】
このような質量分析装置の問題を解決する為の技術背景として、特表２００１−５０２１１４号公報（特許文献１）がある。この公報には、「不揮発性成分は注入オリフィス周辺に堆積する。洗浄液搬送用の導管は、注入オリフィスに隣接して開口を有し、イオン源動作時にオリフィス部材の表面の少なくとも一部上に洗浄液を与える」と記載されており、質量分析装置のセルフクリーニングに関しては、洗浄液を用いたものが公知であり、その他は一般的に、メンテナンスを実施する人間が、部品を取り外し、堆積物を取り除くなどの清掃作業を実施した後に薬液などを用いた洗浄などの作業を実施した後、取り外した部品を組み付けるものである。
【０００６】
同様に質量分析装置は、メンテナンス時の問題として、以下のような問題を持っていた。
【０００７】
質量分析装置は、真空装置であったり、試料導入部にヒーターなどの熱源を配置していたりする。そのため、試料導入部の清掃、洗浄などのメンテナンスの際は、真空の開放、真空引き、また、熱源であるヒーターへの電源供給停止、電源の再供給などの作業が実施されることになる。このとき真空度の安定性、熱源の温度の安定度が質量分析装置の安定した性能供給に影響を及ぼすため、このような問題を解決するために、メンテナンス時間の短縮、ロバスト性の向上は質量分析装置として必要とされてきた。
【０００８】
このような問題を解決するために、前述特許文献１のような、薬液を自動供給するような文献もあるが、薬液を使用することにより、真空度、熱源の安定性の低下は否めず、装置の安定性を得るためには、一定の時間が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００１−５０２１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
試料イオン化装置（イオン源）からの試料導入の際、イオン化が不充分であった試料が導入部細孔以外の部位に滞留し、熱などのエネルギーにより、酸化物ないし炭化物などの生成物として堆積する。堆積した生成物は質量分析装置の試料導入部にあたる細孔の狭窄、部品表面への堆積物が帯電することなどにより、質量分析装置の性能劣化の原因となる問題を発生させる。また、清掃、洗浄作業などのメンテナンス時に必要となる質量分析装置のメンテナンス対象部品の取り外し、取り付け作業、また、ヒーターなど付随する熱源となる部品の取り外し、取り付け作業も同様に必要となる。同様に、ヒーターなど付随する熱源となる部品の降温、昇温、また、分析部の真空解放、真空引きなどの付随作業も必要である。
【００１１】
これら堆積物などによる性能劣化や、メンテナンス後に質量分析装置が安定した状態に入るまでに必要であった温度や真空度の安定度が悪いことによる装置の性能劣化が課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、試料供給源と、試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、
試料導入抑制室、差動排気室の少なくとも一方で放電を生成する放電生成手段を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
上記本発明によれば、差動排気室や差動排気室での放電による放電エネルギーで堆積物を分解除去することができる。このため、装置部品の分解、組立及び、真空の開放、真空引きなどの作業を不要になり、メンテナンス時間が短縮できる。また、メンテナンス時に質量分析装置の装置環境を崩さないため、メンテナンス後に安定した環境の元、安定した性能を継続維持した装置を提供することにより、性能劣化などによる問題を軽減することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施例で、四重極型質量分析装置に既存の高周波電源を利用してセルフクリーニング装置を配置した構成を示す図である。
【図２】本発明の実施例で、既存若しくは、新規に高周波電源を配置してセルフクリーニング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図３】本発明の実施例で、大気圧環境若しくは、真空圧環境にて高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図４】本発明の実施例で、大気圧環境若しくは、真空圧環境にて補助ガスないし、薬液を導入して高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図５】本発明の実施例で、分光器、プラズマモニターなどの光学検出器を配置、高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図６】本発明の実施例で、既存若しくは、新規の圧力計を配置、高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図７】本発明の実施例で、特定分子のクリーニング中の変化量（スペクトル、ラジカル、真空圧）を示す図である。
【図８】本発明の実施例で、グロー放電により堆積物の分解を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【実施例１】
【００１５】
本発明に係わる発明を実施するための形態について図を用いて説明する。
【００１６】
まず、図１は本発明の一実施例である四重極型質量分析装置の構成を示す図である。
【００１７】
この四重極型質量分析装置の本体部は、試料イオン化装置１によってイオン化された試料を導入する導入用の細孔を中央に有する試料導入部電極２と、第一細孔を中央に有する第一細孔部用部材３と、第二細孔を中央に有する第二細孔部用部材４と、サーマライズ部５と、分析部７と、検出部８と、検出部８に設けた検出器１０を有する。
【００１８】
また、四重極型質量分析装置は、本体部内の空気を抜く粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９、圧力計１７、分析試料供給部（ＬＣ）１１を有する。
【００１９】
さらに、質量分析装置は、制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３、検出部電源部１４、信号アンプ１５、分析結果表示装置１８を有し、イオン群（ビーム）２６が本体部内を通過する。２２はセルフクリーニング装置用高周波配線２２である。セルフクリーニング装置（放電生成手段）は、主に導入電極２、第一細孔部用部材３、第二細孔部用部材４、セルフクリーニング装置用高周波配線２２、制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３で構成される。
【００２０】
セルフクリーニング装置（放電生成手段）には、質量分析装置に備わる既存の制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３を利用し、セルフクリーニング装置用高周波配線２２を設けることにより、構成が簡単で安価にすることができる。
【００２１】
セルフクリーニング装置用高周波配線２２に加える電圧や周波数は、サーマライズ部５や分析部７に加えるものと同じにすることが可能である。周波数は数百ＭＨｚ〜数Ｇｚ
である。そして、セルフクリーニングと分析測定は同時に行わないので、高周波電源部１２、高電圧電源部１３の電気容量は増加しないので、既存の制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３を利用することができる。
【００２２】
導入電極２と第一細孔部用部材３が対向するように設けたれた空間を試料導入抑制室とする。この試料導入抑制室は、ほぼ大気圧相当圧である。第一細孔部用部材３と第二細孔部用部材４が対向するように設けられて空間を差動排気室（インターファイスチャンバ）とする。第二細孔部用部材４と第三細孔を中央に有する第三細孔用部材６が対向するように設けられた空間をサーマライズ室とする。サーマライズ室の下流の下流側が分析部を備える分析室になる。差動排気室は、２００Ｐａ程度の圧力である。試料導入抑制室、差動排気室の圧力は、分析測定時もクリーニング時も同程度である。サーマライズ室、分析室の圧力は、差動排気室と同等か２００Ｐａ以下である。
【００２３】
導入電極２に設けた細孔、第一細孔部用部材３に設けた第一細孔、第二細孔部用部材４に設けた第二細孔の孔径は、０．１ｍｍ〜２ｍｍである。これらの細孔を試料のイオンが流れて分析測定が行われる。
【００２４】
分析試料供給部（ＬＣ）１１によって供給された分析対象の試料は、試料イオン化装置１に導入される。９は９分析試料吐出部を示す。試料イオン化装置１によってイオン化された試料は、質量分析装置の試料導入部付近へ送り込まれ、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高電圧電源部１３によって電圧が印加される（図示せず）試料導入部電極２の細孔、第一細孔部用部材３の第一細孔、第二細孔部用部材４の第二細孔によって質量分析装置へ導入される。電圧が印加されることにより、加速、または減速されたイオンは、後段のレンズ系に進行する。
【００２５】
質量分析装置に導入されたイオン群（ビーム）２６は、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高電圧電源部１３によって電圧が印加されるサーマライズ部５、及び、分析部７、また、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高電圧電源部１３によって電圧が印加されるところの第三細孔を中央に有する第三細孔用部材６によって、収束、発散され、イオン群（ビーム）２６の不要な領域が除去される。
【００２６】
その後、分析部７によって質量分離されたイオン群（ビーム）２６は、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される検出部電源部１４によって印加される検出部８の検出器１０に導かれる。検出器１０に導かれたイオン群（ビーム）２６は、信号アンプ１５により増幅され、制御演算装置１７により、演算処理され、特定した分析結果として、分析結果表示装置１８に表示される。
【００２７】
本実施例では、試料イオン化装置１によってイオン化される試料のイオン化が不充分であった場合、試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍に滞留し、熱などのエネルギーにより、酸化物ないし炭化物などの生成物として堆積する。
【００２８】
堆積した生成物は質量分析装置の試料導入部にあたる細孔の狭窄、部品表面への堆積物が帯電することなどにより、質量分析装置の性能劣化の原因となり問題を発生させるものであるが、図１、図２に説明するような、既存で構成される制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高周波電源部１２から供給される電位を、セルフクリーニング装置用高周波配線２２によって、効率よく配置された試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４に供給するセルフクリーニング装置を構成する。
【００２９】
セルフクリーニングは、定常状態で、且つ、メンテナンスを必要とする、性能劣化が発生した状態を改善するために行う。高周波のエネルギーによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプ２０より排出される。
【００３０】
終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となり、セルフクリーニングによって、質量分析装置の安定した装置性能を提供する。
【００３１】
または、質量分析装置とは別に構成される、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高周波電源部１２から供給される電位を効率よく配置された試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４に供給するセルフクリーニング装置を構成する。セルフクリーニングは、定常状態で、且つ、メンテナンスを必要とする性能劣化が発生した状態を改善するために行う。
【００３２】
高周波のエネルギーによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプ２０より排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となり、セルフクリーニングによって、質量分析装置の安定した装置性能を提供する。
【００３３】
図２では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、ｏｒ カーテンプレート：電極）２、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４を例にとり、対向配置される電極に陰、陽で一対となるように高周波電源を接続した例を示す。（ａ）では、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陽電位を接続し、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電位を接続した例を示す。
【００３４】
また、（ｂ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陽電位を接続し、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陰電位を接続した例を示す。また、（ｃ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２に陽電極を接続し、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電極を接続した例を示す。
【００３５】
また、（ｄ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陽電極を接続し、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電極を接続した例を示す。
【００３６】
電極の配置例を元に既存の高周波電源１２、若しくは、新規に構成される高周波電源１２からセルフクリーニング装置用高周波配線２２を介し電位を供給し、グロー放電を発生させセルフクリーニング装置を構成する。
【００３７】
また、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のクリーニング中のスペクトルを確認しながら、クリーニングを実施することを可能としたセルフクリーニング装置を構成した質量分析装置を提供する。
【００３８】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ａ）ように特定スペクトルが、時間ｔで経時的に変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。
【００３９】
クリーニングについて、クリーニングを模式的に示した図８を引用してさらに説明する。
【００４０】
イオンの導入電極２、第一細孔が設けられた第一細孔部用部材３（電極）、第二細孔が設けられた第二細孔部用部材４（電極）に高周波電源部１２の電圧が加えられる。イオンの導入電極２と第二細孔部用部材４（電極）が陽極、第一細孔部用部材３（電極）が陰極になる。クリーニングは、粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９による排気をしながら
イオンの導入電極２、第二細孔部用部材４（電極）、第一細孔部用部材３（電極）に高周波の電圧が加えられる。
【００４１】
高周波の電圧が印加されることにより、導入電極２、第一細孔部用部材３（電極）が対向している試料導入抑制室と、第一細孔部用部材３（電極）、第二細孔部用部材４（電極）が対向している差動排気室（インターファイスチャンバ）にグロー放電が発生する。グロー放電の放電領域は、導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔、および試料導入抑制室、差動排気室のほぼ全域に及ぶ。
【００４２】
導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔および試料導入抑制室、差動排気室の表面に付着して堆積した堆積物に放電エネルギーが作用して堆積物は細かく分解され、粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９に吸引されて排気とともに試料導入抑制室、差動排気室、サーマライズ室の外部に排出される。導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔を流通する空気は、試料導入抑制室、差動排気室、分析室内を図示のように回流し、細かく分解された堆積物は回流に乗って粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９に吸引されて排気されるのである。このため、導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔および試料導入抑制室、差動排気室の表面に付着して堆積した堆積物の掃除が良く行われ、質量分析装置の分析測定の性能を安定的に維持できる。
【００４３】
なお、質量分析装置に備わる既存の粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９を利用するので、質量分析装置の構成が複雑化せず、安価になる。
【実施例２】
【００４４】
本実施例では、質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。セルフクリーニング装置用真空容器２３の圧力は２００Ｐａと大気圧の中間程度である。また、試料導入部電極２、試料イオン化装置１、分析試料供給部（ＬＣ）１１を大気圧容器で覆うことも可能である。大気圧容器の圧力はほぼ大気圧である。
【００４５】
図３は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００４６】
図３では、図１の質量分析装置のうち、既に説明した図１に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００４７】
図３の（ａ）、（ｃ）では、図２（ａ）で説明した電極配置例を元に、実施例２で構成されたクリーニング装置を大気中で構成した場合を示す。また、図４の（ｂ）、（ｄ）では、同様に図２（ｂ）で説明した電極配置例実施例２で構成されたクリーニング装置を真空容器内に配置した場合を示す。大気環境下に於いてもグロー放電現象を発生させ、クリーニング効果を得ることは充分可能であるが、より安定したグロー放電を得るため、真空雰囲気中でのグロー放電現象を安定供給し、安定したクリーニング効果を得る。
【００４８】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となる。
【実施例３】
【００４９】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を高めるための補助ガス、若しくは、薬液の導入部２４を配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００５０】
図４は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００５１】
図４では、図１から図３の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００５２】
図４の（ａ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を大気中で構成し、クリーニング効果を高めるための補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５３】
また、図４の（ｂ）では、同様に実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を真空容器内に構成し、クリーニング効果を高めるための補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５４】
また、（ｃ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を大気中で構成し、クリーニング効果を高めるための複数の補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５５】
また、（ｄ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を真空容器内に構成し、クリーニング効果を高めるための複数の補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５６】
セルフクリーニング装置は、大気環境下に於いてグロー放電現象を発生させ、クリーニング効果を得る。また、より安定したグロー放電を得るため、真空雰囲気中でのグロー放電現象を安定供給し、安定したクリーニング効果を得る。
【００５７】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となる。
【実施例４】
【００５８】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を確認するための分光器、プラズマモニターなどの検出器２５を配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００５９】
図５は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００６０】
図５では、図１から図４の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００６１】
本実施例では、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のスペクトルを確認しながら、クリーンングを実施すること可能であるが、よりクリーニング効果の終点検知の効果を高めたい場合、分光器、プラズマモニターなどのセルフクリーニング装置用終点検出器２５、セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ、電源部２７を構成することにより、セルフクリーニングの終点検知の正確性を高めたセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置を提供する。
【００６２】
本実施例のセルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ、電源部２７の上位部を質量分析装置の制御演算装置１７、試料像表示装置（分析試料結果表示装置）１８で共有する例として図５に記載しているが、制御演算装置や表示部を個別に構成することも可能である。
【００６３】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ｂ）ように特定のラジカル発光量が、時間ｔで経時的に変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。
【００６４】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。
【実施例５】
【００６５】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を確認するための圧力計２１などを配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００６６】
図６は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００６７】
図６では、図１から図５の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００６８】
また、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のスペクトルを確認しながら、クリーンングを実施することを可能としたセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置を提供する。
【００６９】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ｃ）ように真空室内の圧力が、時間ｔで経時的にクリーニング特有の変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。クリーニングの終点検知をするクリーニングの終点を検知する手段は、分光器、プラズマモニターなどの光学装置、圧力計等を含む。
【００７０】
この真空室内圧力変化Ｐは、圧力がゼロを真空としたときに、分子レベルで安定した堆積物として存在していたものが、放電エネルギーの付与により原子、分子レベルで分解され、不安定な状態として真空中に存在することにより、過渡的に真空でなくなり、堆積物がなくなると、圧力がゼロの真空に戻ることを示している。真空室内圧力変化Ｐの移り変わり時間は、数秒から数十秒である。
【００７１】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。
【００７２】
また、グロー放電による堆積物の分解を促進させるために反応性の気体（エッチングガス）や洗浄液を導入しながらグロー放電をすることにより、堆積物の分解効果を高めることができる。
【００７３】
上記実施例では、試料導入抑制室で対向する導入電極と第一細孔部用部材（電極）、差動排気室で対向する第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）、およびサーマライズ室で対向する第二細孔部用部材（電極）と第三細孔用部材（電極）の間で放電を発生させているが、この電極を対向させる放電生成手段（セルフクリーニング装置）以外の仕方（例えば、アーク放電）を用いることも可能である。また、電極のみでも放電は可能である。
【００７４】
以上述べたように、本発明は、質量分析装置の試料導入部付近に生成、堆積した酸化物ないし、炭化物などの生成物を除去するようなメンテナンス時に、メンテナンス部品の取り外し、取り付け作業を必要とせず、真空の開放を行わず、熱源などのヒーターへの電源供給停止、電源の再供給などの作業も必要としないような状態で実施する高周波（RF）励起によるグロー放電のエネルギーによって、堆積した生成物を分解し、除去することでメンテナンスを行い、メンテナンス後の装置立上げ時間の低減し、メンテナンス後に、より安定した状態で装置を提供することを特徴とする。
【００７５】
また、クリーニング効果の状況確認もクリーニング中の真空容器内雰囲気の質量分析を質量分析装置の機能を利用して行う。または、別に分光器、プラズマモニターなどによる特定波長の光量を検知する検知器などを配置し、特定波長の光量を検知するなど、特定な信号強度の経時変化から終点検出する方法、圧力の変化から終点検出する方法があり、各々四重極型質量分析計、分光器等、圧力計等で測定することにより、クリーニングの効果確認のための終点検知を行うことを特徴とする。圧力計での計測は、真空室であれば、差動排気室や分析室の圧力測定が可能である。圧力計により計測される圧力変動は真空室のべス圧からの変動である。
【００７６】
上記本発明によれば、質量分析装置のメンテナンスは、装置部品の分解、組立及び、真空の開放、真空引きなどの作業を伴っていたため、一日単位で一定の時間を必要としていたが、装置が定常状態において実施可能な本セルフクリーニングにより、メンテナンス作業後の熱源や真空度が安定するまでの時間を必要としないため、メンテナンス時間が短縮できる。また、メンテナンス時に質量分析装置の装置環境を崩さないため、メンテナンス後に安定した環境の元、安定した性能を継続維持した装置を提供することにより、性能劣化などによる問題を軽減することが可能となる。
【符号の説明】
【００７７】
１…試料イオン化装置（イオン源）
２…試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）
３…第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）
４…第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）
５…サーマライズ部（Ｑ０：サーマライザー／電極ポール）
６…第三細孔用部材（ＡＰ３：電極）
７…四重極質量分析装置分析部
８…検出部
９…分析試料吐出部
１０…検出器
１１…分析試料供給部（ＬＣ）
１２…高周波電源部
１３…高電圧電源部
１４…検出器電源部
１５…信号アンプ
１６…電源制御部
１７…制御演算装置
１８…分析結果表示装置
１９…高真空ポンプ（ターボポンプなど）
２０…粗引きポンプ（ロータリポンプなど）
２１…圧力計
２２…セルフクリーニング装置用高周波配線
２３…セルフクリーニング装置用真空容器
２４…セルフクリーニング装置用補助ガス、薬液導入部
２５…セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）
２６…イオン群（ビーム）
２７…セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ電源
部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高周波利用のセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
質量分析装置として、質量分析装置の試料生成部より試料をイオン化し、イオン化した試料を質量分析装置の試料導入に導入し、分析部により試料の特定、分析をする自動、若しくは、手動の質量分析装置を例として説明する。
【０００３】
質量分析装置は、導入試料の分析にあたりヒーターや高電圧などによるエネルギーにより、試料のイオン化を行い質量分析装置の試料導入部より試料を導入するが、イオン化を実施する過程において、イオン化が不充分であった試料が質量分析装置の試料導入部付近で、質量分析装置の持つヒーターなどの熱源から得るエネルギーなどにより、酸化物ないし炭化物などの生成物となり、試料導入部付近に堆積物として堆積する。この堆積物は、質量分析装置の試料導入部の細孔を狭窄し、試料導入の妨げとなる。また、試料導入部付近に堆積した堆積物は、場合により質量分析装置が持つ電源により供給された電位により帯電、チャージアップし、同様に試料導入の妨げとなる問題が発生していた。
【０００４】
また、この問題を解決し質量分析装置の性能を回復するためには、質量分析装置の試料導入部に生成、堆積した物質を取り除くなどの清掃作業を実施する必要がある。通常、メンテナンスとして、導入部の部品を取り外し、磨く、削るなど手動での堆積物の除去、薬液、超音波洗浄などを実施する。清掃などの作業実施した後に、取り外した部品の取り付け、真空引きなどを実施し、質量分析装置のメンテナンス後の立上げ作業等に入る。
【０００５】
このような質量分析装置の問題を解決する為の技術背景として、特表２００１−５０２１１４号公報（特許文献１）がある。この公報には、「不揮発性成分は注入オリフィス周辺に堆積する。洗浄液搬送用の導管は、注入オリフィスに隣接して開口を有し、イオン源動作時にオリフィス部材の表面の少なくとも一部上に洗浄液を与える」と記載されており、質量分析装置のセルフクリーニングに関しては、洗浄液を用いたものが公知であり、その他は一般的に、メンテナンスを実施する人間が、部品を取り外し、堆積物を取り除くなどの清掃作業を実施した後に薬液などを用いた洗浄などの作業を実施した後、取り外した部品を組み付けるものである。
【０００６】
同様に質量分析装置は、メンテナンス時の問題として、以下のような問題を持っていた。
【０００７】
質量分析装置は、真空装置であったり、試料導入部にヒーターなどの熱源を配置していたりする。そのため、試料導入部の清掃、洗浄などのメンテナンスの際は、真空の開放、真空引き、また、熱源であるヒーターへの電源供給停止、電源の再供給などの作業が実施されることになる。このとき真空度の安定性、熱源の温度の安定度が質量分析装置の安定した性能供給に影響を及ぼすため、このような問題を解決するために、メンテナンス時間の短縮、ロバスト性の向上は質量分析装置として必要とされてきた。
【０００８】
このような問題を解決するために、前述特許文献１のような、薬液を自動供給するような文献もあるが、薬液を使用することにより、真空度、熱源の安定性の低下は否めず、装置の安定性を得るためには、一定の時間が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００１−５０２１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
試料イオン化装置（イオン源）からの試料導入の際、イオン化が不充分であった試料が導入部細孔以外の部位に滞留し、熱などのエネルギーにより、酸化物ないし炭化物などの生成物として堆積する。堆積した生成物は質量分析装置の試料導入部にあたる細孔の狭窄、部品表面への堆積物が帯電することなどにより、質量分析装置の性能劣化の原因となる問題を発生させる。また、清掃、洗浄作業などのメンテナンス時に必要となる質量分析装置のメンテナンス対象部品の取り外し、取り付け作業、また、ヒーターなど付随する熱源となる部品の取り外し、取り付け作業も同様に必要となる。同様に、ヒーターなど付随する熱源となる部品の降温、昇温、また、分析部の真空解放、真空引きなどの付随作業も必要である。
【００１１】
これら堆積物などによる性能劣化や、メンテナンス後に質量分析装置が安定した状態に入るまでに必要であった温度や真空度の安定度が悪いことによる装置の性能劣化が課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、試料供給源と、試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、
試料導入抑制室、差動排気室の少なくとも一方で放電を生成する放電生成手段を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
上記本発明によれば、差動排気室や差動排気室での放電による放電エネルギーで堆積物を分解除去することができる。このため、装置部品の分解、組立及び、真空の開放、真空引きなどの作業を不要になり、メンテナンス時間が短縮できる。また、メンテナンス時に質量分析装置の装置環境を崩さないため、メンテナンス後に安定した環境の元、安定した性能を継続維持した装置を提供することにより、性能劣化などによる問題を軽減することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施例で、四重極型質量分析装置に既存の高周波電源を利用してセルフクリーニング装置を配置した構成を示す図である。
【図２】本発明の実施例で、既存若しくは、新規に高周波電源を配置してセルフクリーニング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図３】本発明の実施例で、大気圧環境若しくは、真空圧環境にて高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図４】本発明の実施例で、大気圧環境若しくは、真空圧環境にて補助ガスないし、薬液を導入して高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図５】本発明の実施例で、分光器、プラズマモニターなどの光学検出器を配置、高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図６】本発明の実施例で、既存若しくは、新規の圧力計を配置、高周波電源を配置してセルフクリーング装置を配置した構成を示す図である。（質量分析装置の前段にあたるインターフェイスのみを示す。）
【図７】本発明の実施例で、特定分子のクリーニング中の変化量（スペクトル、ラジカル、真空圧）を示す図である。
【図８】本発明の実施例で、グロー放電により堆積物の分解を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【実施例１】
【００１５】
本発明に係わる発明を実施するための形態について図を用いて説明する。
【００１６】
まず、図１は本発明の一実施例である四重極型質量分析装置の構成を示す図である。
【００１７】
この四重極型質量分析装置の本体部は、試料イオン化装置１によってイオン化された試料を導入する導入用の細孔を中央に有する試料導入部電極２と、第一細孔を中央に有する第一細孔部用部材３と、第二細孔を中央に有する第二細孔部用部材４と、サーマライズ部５と、分析部７と、検出部８と、検出部８に設けた検出器１０を有する。
【００１８】
また、四重極型質量分析装置は、本体部内の空気を抜く粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９、圧力計１７、分析試料供給部（ＬＣ）１１を有する。
【００１９】
さらに、質量分析装置は、制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３、検出部電源部１４、信号アンプ１５、分析結果表示装置１８を有し、イオン群（ビーム）２６が本体部内を通過する。２２はセルフクリーニング装置用高周波配線２２である。セルフクリーニング装置（放電生成手段）は、主に導入電極２、第一細孔部用部材３、第二細孔部用部材４、セルフクリーニング装置用高周波配線２２、制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３で構成される。
【００２０】
セルフクリーニング装置（放電生成手段）には、質量分析装置に備わる既存の制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３を利用し、セルフクリーニング装置用高周波配線２２を設けることにより、構成が簡単で安価にすることができる。
【００２１】
セルフクリーニング装置用高周波配線２２に加える電圧や周波数は、サーマライズ部５や分析部７に加えるものと同じにすることが可能である。周波数は数百ＭＨｚ〜数Ｇｚ
である。そして、セルフクリーニングと分析測定は同時に行わないので、高周波電源部１２、高電圧電源部１３の電気容量は増加しないので、既存の制御演算装置１７、電源制御部１６、高周波電源部１２、高電圧電源部１３を利用することができる。
【００２２】
導入電極２と第一細孔部用部材３が対向するように設けたれた空間を試料導入抑制室とする。この試料導入抑制室は、ほぼ大気圧相当圧である。第一細孔部用部材３と第二細孔部用部材４が対向するように設けられて空間を差動排気室（インターファイスチャンバ）とする。第二細孔部用部材４と第三細孔を中央に有する第三細孔用部材６が対向するように設けられた空間をサーマライズ室とする。サーマライズ室の下流の下流側が分析部を備える分析室になる。差動排気室は、２００Ｐａ程度の圧力である。試料導入抑制室、差動排気室の圧力は、分析測定時もクリーニング時も同程度である。サーマライズ室、分析室の圧力は、差動排気室と同等か２００Ｐａ以下である。
【００２３】
導入電極２に設けた細孔、第一細孔部用部材３に設けた第一細孔、第二細孔部用部材４に設けた第二細孔の孔径は、０．１ｍｍ〜２ｍｍである。これらの細孔を試料のイオンが流れて分析測定が行われる。
【００２４】
分析試料供給部（ＬＣ）１１によって供給された分析対象の試料は、試料イオン化装置１に導入される。９は９分析試料吐出部を示す。試料イオン化装置１によってイオン化された試料は、質量分析装置の試料導入部付近へ送り込まれ、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高電圧電源部１３によって電圧が印加される（図示せず）試料導入部電極２の細孔、第一細孔部用部材３の第一細孔、第二細孔部用部材４の第二細孔によって質量分析装置へ導入される。電圧が印加されることにより、加速、または減速されたイオンは、後段のレンズ系に進行する。
【００２５】
質量分析装置に導入されたイオン群（ビーム）２６は、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高電圧電源部１３によって電圧が印加されるサーマライズ部５、及び、分析部７、また、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高電圧電源部１３によって電圧が印加されるところの第三細孔を中央に有する第三細孔用部材６によって、収束、発散され、イオン群（ビーム）２６の不要な領域が除去される。
【００２６】
その後、分析部７によって質量分離されたイオン群（ビーム）２６は、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される検出部電源部１４によって印加される検出部８の検出器１０に導かれる。検出器１０に導かれたイオン群（ビーム）２６は、信号アンプ１５により増幅され、制御演算装置１７により、演算処理され、特定した分析結果として、分析結果表示装置１８に表示される。
【００２７】
本実施例では、試料イオン化装置１によってイオン化される試料のイオン化が不充分であった場合、試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍に滞留し、熱などのエネルギーにより、酸化物ないし炭化物などの生成物として堆積する。
【００２８】
堆積した生成物は質量分析装置の試料導入部にあたる細孔の狭窄、部品表面への堆積物が帯電することなどにより、質量分析装置の性能劣化の原因となり問題を発生させるものであるが、図１、図２に説明するような、既存で構成される制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高周波電源部１２から供給される電位を、セルフクリーニング装置用高周波配線２２によって、効率よく配置された試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４に供給するセルフクリーニング装置を構成する。
【００２９】
セルフクリーニングは、定常状態で、且つ、メンテナンスを必要とする、性能劣化が発生した状態を改善するために行う。高周波のエネルギーによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプ２０より排出される。
【００３０】
終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となり、セルフクリーニングによって、質量分析装置の安定した装置性能を提供する。
【００３１】
または、質量分析装置とは別に構成される、制御演算装置１７によって制御される電源制御部１６、電源制御部１６によって制御される高周波電源部１２、高周波電源部１２から供給される電位を効率よく配置された試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４に供給するセルフクリーニング装置を構成する。セルフクリーニングは、定常状態で、且つ、メンテナンスを必要とする性能劣化が発生した状態を改善するために行う。
【００３２】
高周波のエネルギーによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプ２０より排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となり、セルフクリーニングによって、質量分析装置の安定した装置性能を提供する。
【００３３】
図２では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、ｏｒ カーテンプレート：電極）２、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４を例にとり、対向配置される電極に陰、陽で一対となるように高周波電源を接続した例を示す。（ａ）では、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陽電位を接続し、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電位を接続した例を示す。
【００３４】
また、（ｂ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陽電位を接続し、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陰電位を接続した例を示す。また、（ｃ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２に陽電極を接続し、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電極を接続した例を示す。
【００３５】
また、（ｄ）では、質量分析装置に配置される試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）２、第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）３に陽電極を接続し、第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）４に陰電極を接続した例を示す。
【００３６】
電極の配置例を元に既存の高周波電源１２、若しくは、新規に構成される高周波電源１２からセルフクリーニング装置用高周波配線２２を介し電位を供給し、グロー放電を発生させセルフクリーニング装置を構成する。
【００３７】
また、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のクリーニング中のスペクトルを確認しながら、クリーニングを実施することを可能としたセルフクリーニング装置を構成した質量分析装置を提供する。
【００３８】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ａ）ように特定スペクトルが、時間ｔで経時的に変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。
【００３９】
クリーニングについて、クリーニングを模式的に示した図８を引用してさらに説明する。
【００４０】
イオンの導入電極２、第一細孔が設けられた第一細孔部用部材３（電極）、第二細孔が設けられた第二細孔部用部材４（電極）に高周波電源部１２の電圧が加えられる。イオンの導入電極２と第二細孔部用部材４（電極）が陽極、第一細孔部用部材３（電極）が陰極になる。クリーニングは、粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９による排気をしながら
イオンの導入電極２、第二細孔部用部材４（電極）、第一細孔部用部材３（電極）に高周波の電圧が加えられる。
【００４１】
高周波の電圧が印加されることにより、導入電極２、第一細孔部用部材３（電極）が対向している試料導入抑制室と、第一細孔部用部材３（電極）、第二細孔部用部材４（電極）が対向している差動排気室（インターファイスチャンバ）にグロー放電が発生する。グロー放電の放電領域は、導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔、および試料導入抑制室、差動排気室のほぼ全域に及ぶ。
【００４２】
導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔および試料導入抑制室、差動排気室の表面に付着して堆積した堆積物に放電エネルギーが作用して堆積物は細かく分解され、粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９に吸引されて排気とともに試料導入抑制室、差動排気室、サーマライズ室の外部に排出される。導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔を流通する空気は、試料導入抑制室、差動排気室、分析室内を図示のように回流し、細かく分解された堆積物は回流に乗って粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９に吸引されて排気されるのである。このため、導入電極２の細孔、第一細孔、第二細孔および試料導入抑制室、差動排気室の表面に付着して堆積した堆積物の掃除が良く行われ、質量分析装置の分析測定の性能を安定的に維持できる。
【００４３】
なお、質量分析装置に備わる既存の粗引きのポンプ２０、高真空ポンプ１９を利用するので、質量分析装置の構成が複雑化せず、安価になる。
【実施例２】
【００４４】
本実施例では、質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。セルフクリーニング装置用真空容器２３の圧力は２００Ｐａと大気圧の中間程度である。また、試料導入部電極２、試料イオン化装置１、分析試料供給部（ＬＣ）１１を大気圧容器で覆うことも可能である。大気圧容器の圧力はほぼ大気圧である。
【００４５】
図３は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００４６】
図３では、図１の質量分析装置のうち、既に説明した図１に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００４７】
図３の（ａ）、（ｃ）では、図２（ａ）で説明した電極配置例を元に、実施例２で構成されたクリーニング装置を大気中で構成した場合を示す。また、図４の（ｂ）、（ｄ）では、同様に図２（ｂ）で説明した電極配置例実施例２で構成されたクリーニング装置を真空容器内に配置した場合を示す。大気環境下に於いてもグロー放電現象を発生させ、クリーニング効果を得ることは充分可能であるが、より安定したグロー放電を得るため、真空雰囲気中でのグロー放電現象を安定供給し、安定したクリーニング効果を得る。
【００４８】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となる。
【実施例３】
【００４９】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を高めるための補助ガス、若しくは、薬液の導入部２４を配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００５０】
図４は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００５１】
図４では、図１から図３の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００５２】
図４の（ａ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を大気中で構成し、クリーニング効果を高めるための補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５３】
また、図４の（ｂ）では、同様に実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を真空容器内に構成し、クリーニング効果を高めるための補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５４】
また、（ｃ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を大気中で構成し、クリーニング効果を高めるための複数の補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５５】
また、（ｄ）では、実施例２で構成されたセルフクリーニング装置を真空容器内に構成し、クリーニング効果を高めるための複数の補助ガス、または、薬液などの導入部２４を配置した場合を示す。
【００５６】
セルフクリーニング装置は、大気環境下に於いてグロー放電現象を発生させ、クリーニング効果を得る。また、より安定したグロー放電を得るため、真空雰囲気中でのグロー放電現象を安定供給し、安定したクリーニング効果を得る。
【００５７】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。終点検出の為には、高周波のエネルギーによって分解された堆積物が、原子、分子レベルで質量分析装置に取り込まれ、質量分析装置の機能によって、クリーニング中の雰囲気を検出し、クリーニングの効果確認の為の終点検知が可能となる。
【実施例４】
【００５８】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を確認するための分光器、プラズマモニターなどの検出器２５を配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００５９】
図５は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００６０】
図５では、図１から図４の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００６１】
本実施例では、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のスペクトルを確認しながら、クリーンングを実施すること可能であるが、よりクリーニング効果の終点検知の効果を高めたい場合、分光器、プラズマモニターなどのセルフクリーニング装置用終点検出器２５、セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ、電源部２７を構成することにより、セルフクリーニングの終点検知の正確性を高めたセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置を提供する。
【００６２】
本実施例のセルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ、電源部２７の上位部を質量分析装置の制御演算装置１７、試料像表示装置（分析試料結果表示装置）１８で共有する例として図５に記載しているが、制御演算装置や表示部を個別に構成することも可能である。
【００６３】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ｂ）ように特定のラジカル発光量が、時間ｔで経時的に変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。
【００６４】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。
【実施例５】
【００６５】
本実施例では、一般的な質量分析装置の試料イオン化装置１から試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニングする雰囲気を大気中、若しくは、セルフクリーニングする試料導入部電極２、第一細孔用部材３、第二細孔用部材４近傍をセルフクリーニング装置用真空容器２３の真空雰囲気中に配置し、真空雰囲気中でセルフクリーニングすることを可能とする。且つ、クリーニング効果を確認するための圧力計２１などを配置し、セルフクリーニングすることを可能としたセルフクリーニング装置の例を説明する。
【００６６】
図６は、実施例２におけるセルフクリーニング装置を示す構成図の例である。
【００６７】
図６では、図１から図５の質量分析装置のうち、既に説明した図に示された同一符号を付された構成と同一の機能を有する部分については、一部説明を省略する。
【００６８】
また、クリーニングの効果を確認するために質量分析装置の機能を利用し、特定堆積物のスペクトルを確認しながら、クリーンングを実施することを可能としたセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置を提供する。
【００６９】
クリーニングの効果を質量分析装置で確認するには、図７の（ｃ）ように真空室内の圧力が、時間ｔで経時的にクリーニング特有の変化を見せるため、その変化を終点としクリーニングの終点検知を行う。クリーニングの終点検知をするクリーニングの終点を検知する手段は、分光器、プラズマモニターなどの光学装置、圧力計等を含む。
【００７０】
この真空室内圧力変化Ｐは、圧力がゼロを真空としたときに、分子レベルで安定した堆積物として存在していたものが、放電エネルギーの付与により原子、分子レベルで分解され、不安定な状態として真空中に存在することにより、過渡的に真空でなくなり、堆積物がなくなると、圧力がゼロの真空に戻ることを示している。真空室内圧力変化Ｐの移り変わり時間は、数秒から数十秒である。
【００７１】
セルフクリーニングによって分解された堆積物は、原子、分子レベルでクリーニング時に排出される排気として排出され、主にイオン化を促す部位を排気するファンや粗引きのポンプより排出される。
【００７２】
また、グロー放電による堆積物の分解を促進させるために反応性の気体（エッチングガス）や洗浄液を導入しながらグロー放電をすることにより、堆積物の分解効果を高めることができる。
【００７３】
上記実施例では、試料導入抑制室で対向する導入電極と第一細孔部用部材（電極）、差動排気室で対向する第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）、およびサーマライズ室で対向する第二細孔部用部材（電極）と第三細孔用部材（電極）の間で放電を発生させているが、この電極を対向させる放電生成手段（セルフクリーニング装置）以外の仕方（例えば、アーク放電）を用いることも可能である。また、電極のみでも放電は可能である。
【００７４】
以上述べたように、本発明は、質量分析装置の試料導入部付近に生成、堆積した酸化物ないし、炭化物などの生成物を除去するようなメンテナンス時に、メンテナンス部品の取り外し、取り付け作業を必要とせず、真空の開放を行わず、熱源などのヒーターへの電源供給停止、電源の再供給などの作業も必要としないような状態で実施する高周波（RF）励起によるグロー放電のエネルギーによって、堆積した生成物を分解し、除去することでメンテナンスを行い、メンテナンス後の装置立上げ時間の低減し、メンテナンス後に、より安定した状態で装置を提供することを特徴とする。
【００７５】
また、クリーニング効果の状況確認もクリーニング中の真空容器内雰囲気の質量分析を質量分析装置の機能を利用して行う。または、別に分光器、プラズマモニターなどによる特定波長の光量を検知する検知器などを配置し、特定波長の光量を検知するなど、特定な信号強度の経時変化から終点検出する方法、圧力の変化から終点検出する方法があり、各々四重極型質量分析計、分光器等、圧力計等で測定することにより、クリーニングの効果確認のための終点検知を行うことを特徴とする。圧力計での計測は、真空室であれば、差動排気室や分析室の圧力測定が可能である。圧力計により計測される圧力変動は真空室のべス圧からの変動である。
【００７６】
上記本発明によれば、質量分析装置のメンテナンスは、装置部品の分解、組立及び、真空の開放、真空引きなどの作業を伴っていたため、一日単位で一定の時間を必要としていたが、装置が定常状態において実施可能な本セルフクリーニングにより、メンテナンス作業後の熱源や真空度が安定するまでの時間を必要としないため、メンテナンス時間が短縮できる。また、メンテナンス時に質量分析装置の装置環境を崩さないため、メンテナンス後に安定した環境の元、安定した性能を継続維持した装置を提供することにより、性能劣化などによる問題を軽減することが可能となる。
【符号の説明】
【００７７】
１…試料イオン化装置（イオン源）
２…試料導入部電極（カウンタプレート、またはカーテンプレート：電極）
３…第一細孔用部材（ＡＰ１：電極）
４…第二細孔用部材（ＡＰ２：電極）
５…サーマライズ部（Ｑ０：サーマライザー／電極ポール）
６…第三細孔用部材（ＡＰ３：電極）
７…四重極質量分析装置分析部
８…検出部
９…分析試料吐出部
１０…検出器
１１…分析試料供給部（ＬＣ）
１２…高周波電源部
１３…高電圧電源部
１４…検出器電源部
１５…信号アンプ
１６…電源制御部
１７…制御演算装置
１８…分析結果表示装置
１９…高真空ポンプ（ターボポンプなど）
２０…粗引きポンプ（ロータリポンプなど）
２１…圧力計
２２…セルフクリーニング装置用高周波配線
２３…セルフクリーニング装置用真空容器
２４…セルフクリーニング装置用補助ガス、薬液導入部
２５…セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）
２６…イオン群（ビーム）
２７…セルフクリーニング装置用終点検出器（分光器、プラズマモニター）用アンプ電源
部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料供給源と、前記試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、前記試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、前記差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、
前記試料導入抑制室、前記差動排気室の少なくとも一方の内部で放電を生成する放電生成手段を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項２】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記放電生成手段は、試料導入抑制室で対向するように設けた対向する試料導入部電極と第一細孔部用部材（電極）、ないし前記差動排気室で対向するように設けた第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項３】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記試料導入部電極、前記試料イオン化装置、前記試料供給源を覆う大気圧容器を有することを特徴とする質量分析装置
【請求項４】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記試料導入部電極、第一細孔部用部材（電極）、第二細孔部用部材（電極）、試料導入部電極、前記差動排気室を覆う真空圧容器を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項５】
請求項１記載の質量分析装置において、
堆積物の分解が促進するガスや洗浄液を導入しながら放電することを特徴とする質量分析装置。
【請求項６】
請求項１から５項のいずれかに記載されて質量分析装置において、
前記放電によるクリーニングの終点を検知する手段を備えたことを特徴とする質量分析装置。
【請求項７】
請求項６項の質量分析装置において、
前記クリーニングの終点を検知する手段は、分光器、プラズマモニターなどの光学装置を含むことを特徴とするセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置
【請求項８】
請求項６項の質量分析装置において、
前記クリーニングの終点を検知する手段は、圧力計を含むことを特徴とするセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置
【請求項１】
試料供給源と、前記試料供給源から供給される試料をイオン化する試料イオン化部と、イオン化された試料イオンが導入される試料導入抑制室と、前記試料導入抑制室の下流になる差動排気室と、前記差動排気室の下流側になる分析部を有する質量分析装置において、
前記試料導入抑制室、前記差動排気室の少なくとも一方の内部で放電を生成する放電生成手段を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項２】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記放電生成手段は、試料導入抑制室で対向するように設けた対向する試料導入部電極と第一細孔部用部材（電極）、ないし前記差動排気室で対向するように設けた第一細孔部用部材（電極）と第二細孔部用部材（電極）を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項３】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記試料導入部電極、前記試料イオン化装置、前記試料供給源を覆う大気圧容器を有することを特徴とする質量分析装置
【請求項４】
請求項１記載の質量分析装置において、
前記試料導入部電極、第一細孔部用部材（電極）、第二細孔部用部材（電極）、試料導入部電極、前記差動排気室を覆う真空圧容器を有することを特徴とする質量分析装置。
【請求項５】
請求項１記載の質量分析装置において、
堆積物の分解が促進するガスや洗浄液を導入しながら放電することを特徴とする質量分析装置。
【請求項６】
請求項１から５項のいずれかに記載されて質量分析装置において、
前記放電によるクリーニングの終点を検知する手段を備えたことを特徴とする質量分析装置。
【請求項７】
請求項６項の質量分析装置において、
前記クリーニングの終点を検知する手段は、分光器、プラズマモニターなどの光学装置を含むことを特徴とするセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置
【請求項８】
請求項６項の質量分析装置において、
前記クリーニングの終点を検知する手段は、圧力計を含むことを特徴とするセルフクリーニング装置を備えた質量分析装置
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−２５２８８１（Ｐ２０１２−２５２８８１Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２４７６４（Ｐ２０１１−１２４７６４）
【出願日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（５０１３８７８３９）株式会社日立ハイテクノロジーズ (4,325)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月３日（２０１１．６．３）
【出願人】（５０１３８７８３９）株式会社日立ハイテクノロジーズ (4,325)
【Ｆターム（参考）】
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