赤外線反射性緑色顔料、該赤外線反射性緑色顔料を用いた塗料及び樹脂組成物
【課題】本発明は、有害な元素を含有せず、しかも緑色顔料であって優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性緑色顔料を提供する。
【解決手段】Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍである赤外線反射性緑色顔料であって、明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下であり、日射反射率が３５〜５０％である。
【解決手段】Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍである赤外線反射性緑色顔料であって、明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下であり、日射反射率が３５〜５０％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害な元素を含有せず、しかも、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料を得ることができる赤外線反射性緑色顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外で用いられている道路、建築物、備蓄タンク、自動車、船舶等は、太陽の日射によって内部温度が上昇するため、建築物及び自動車等の外観塗装を白色から淡色にすることで太陽光を反射し、ある程度熱遮蔽効果を高めることが行われている。
【０００３】
しかしながら、殊に、屋外建築物の屋根などは、汚れを目立たなくするために、濃彩色から黒色を呈している場合が多く、外観塗装が濃彩色から黒色を有する建築物及び自動車等の場合には、淡色から白色の外観塗装を有する建築物及び自動車等に比べて太陽光を吸収しやすく、屋内の温度が著しく上昇する傾向にある。物品の輸送、保存に当たって、内部が高温になることは好ましいものではない。
【０００４】
そこで、地球温暖化防止のためのエネルギー節約という観点からも、濃彩色から黒色の外観を有する建築物及び自動車等の内部温度の上昇を抑制することが強く望まれている。従来の熱遮蔽性黒色塗料として、例えばＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３からなるスピネル構造を有する黒色焼成顔料を含有する熱遮蔽性黒色塗料が開発されているけれども（例えば特許文献１参照）、顔料中にＣｒを含有するものであり、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性黒色顔料が求められていた。これに対し本出願人は、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性黒色顔料を開発し既に特許出願を行っている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
塗料も黒色塗料以外に青、緑、赤など多くの着色塗料が使用されていることは周知のところであり、塗料等に使用する緑色の無機顔料としては、コバルト、アルミニウム、クロム、チタン系のスピネル型複合酸化物の顔料がよく知られている。顔料にクロムが含まれないことが好ましいことは緑色顔料も同じであり、クロムを含まない緑色顔料として、コバルト、アルミニウム及びチタンの酸化物からなる複合酸化物グリーン顔料が提案されている（例えば特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２０００−７２９９０号公報
【特許文献２】特開２００７−１９７５７０号公報
【特許文献３】特開２０００−８６２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
今日、地球温暖化防止等の観点から緑色塗料も黒色塗料と同様に、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料が求められている。緑色塗料に使用可能な緑色の顔料は、特許文献３に記載の製造方法及びこれら方法により得られる緑色顔料のほか多くの製造方法及び顔料が特許公開公報等に開示されているけれども、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性緑色顔料は、未だ得られていない。
【０００７】
本発明の目的は、有害な元素を含有せず、しかも緑色顔料であって優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性緑色顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的は、次の通りの本発明によって達成できる。
【０００９】
即ち、本発明は、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍであることを特徴とする赤外線反射性緑色顔料である（本発明１）。
【００１０】
また本発明は、前記赤外線反射性緑色顔料の結晶構造がスピネル型である赤外線反射性緑色顔料である（本発明２）。
【００１１】
また本発明は、前記赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下である赤外線反射性緑色顔料である（本発明３）。
【００１２】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料の日射反射率が３５〜５０％である赤外線反射性緑色顔料である（本発明４）。
【００１３】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料の表面がＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる一種以上の化合物で被覆されている赤外線反射性緑色顔料である（本発明５）。
【００１４】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料を塗料構成基材中に配合した塗料である（本発明６）。
【００１５】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料を用いて着色した樹脂組成物である（本発明７）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、有害な元素を含有しない緑色顔料であって、しかも、赤外線反射性に優れているので赤外線反射性緑色顔料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００１８】
先ず、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料について述べる。
【００１９】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍである緑色顔料である。
【００２０】
本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＭｇの含有割合は、緑色顔料中の全金属元素に対して、１１〜２２モル％であり、かつ本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＦｅ含有割合が緑色顔料中の全金属元素に対するモル比で０．５〜２０モル％である。緑色顔料中の全金属元素に対するＭｇ及びＦｅの含有割合が前記範囲外となると、色相及び／又は日射反射性が十分ではなく、色相に優れかつ日射反射性に優れた緑色顔料を得ることができない。緑色顔料中の全金属元素に対するＭｇの含有割合は、１２〜２０モル％が好ましく、１３〜２０モル％がより好ましい。また緑色顔料中の全金属元素に対するＦｅの含有割合は、０．６〜１５モル％が好ましく、２〜１２モル％がより好ましい。本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＣｏの含有割合は、１２〜２２モル％が好ましい。また本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、各種原料由来の不純物が不可避的に混入する場合もあるけれどもその量は微量であり、緑色顔料中のＭｇ、Ｆｅ及びＣｏを除く金属元素は、実質的にＡｌであり、ＣｏとＭｇとの含有量とＦｅとＡｌとの含有量との比率がモル比で１：２が好ましい。
【００２１】
また本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の平均粒子径は０．０２〜１．２μｍである。平均粒子径が１．２μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、着色力が低下する。平均粒子径が０．０２μｍ未満の場合には、ビヒクル中への分散が困難となる場合がある。好ましくは０．０２〜１．１μｍ、より好ましくは０．０２〜１．０μｍである。
【００２２】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の結晶構造は、スピネル型が好ましい。
【００２３】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料には、不可避的に各種原料由来の不純物が混入する場合もあるけれども、この場合であっても、例えばＣｒの含有量は１ｗｔ％以下であり、殊に、Ｃｒ６＋の含有量は１０ｐｐｍ以下である。
【００２４】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のＢＥＴ比表面積は、５〜１００ｍ２／ｇが好ましい。より好ましくは８〜９０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、着色力が低下する。
【００２５】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）は、３０を超えて４０以下が好ましい。明度（Ｌ＊）が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは３２〜４０である。
【００２６】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のａ＊は−２〜０が好ましい。ａ＊が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは−１．５〜−０．２である。
【００２７】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のｂ＊は−５〜−１５が好ましい。ｂ＊が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは−７〜−１２である。
【００２８】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の日射反射率は、３５〜５０％であることが好ましい。３５％未満の場合には、赤外線反射性が十分とは言い難い。より好ましくは３７〜４８％である。
【００２９】
本発明においては、粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の化合物によって被覆しておいてもよい。被覆量は赤外線反射性緑色顔料に対して０．１〜１０ｗｔ％が好ましい。より好ましくは０．２〜５ｗｔ％である。
【００３０】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の製造法について述べる。
【００３１】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、各種原料を混合、焼成して得ることができる。
【００３２】
出発原料は、前記各金属元素の酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩などを用いることができる。
【００３３】
出発原料の混合は、均一に混合することができれば、特に限定されるものではなく、湿式混合でも乾式混合でもよい。また湿式合成であってもよい。
【００３４】
加熱焼成温度は８００〜１２００℃が好ましく、８００〜１１５０℃がより好ましい。加熱雰囲気は大気中である。
【００３５】
加熱後の粉末は、常法に従って、水洗、粉砕を行えばよい。
【００３６】
本発明においては、赤外線反射性緑色顔料の粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の化合物によって被覆しておいてもよい。表面処理方法は、湿式あるいは乾式方法等の常法に従って行えばよい。例えば、湿式方法は湿式分散した赤外線反射性緑色顔料のスラリーに、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の可溶性化合物を、酸又はアルカリでｐＨ調整しながら添加・混合して被覆する方法、乾式方法はヘンシェルミキサーなどの装置中で赤外線反射性緑色顔料にＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上のカップリング剤などにより被覆処理する方法である。
【００３７】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料を配合した塗料について述べる。
【００３８】
本発明に係る塗料中における赤外線反射性緑色顔料の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料のハンドリング性を考慮すれば、好ましくは１．０〜１００重量部である。
【００３９】
塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要により油脂、消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。
【００４０】
樹脂としては、溶剤系塗料用や油性印刷インクに通常使用されているアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ガムロジン、ライムロジン等のロジン系樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のロジン変性樹脂、石油樹脂等を用いることができる。水系塗料用としては、水系塗料用や水性インクに通常使用されている水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸樹脂、水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等を用いることができる。
【００４１】
溶剤としては、溶剤系塗料用に通常使用されている大豆油、トルエン、キシレン、シンナー、ブチルアセテート、メチルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、脂肪族炭化水素等を用いることができる。
【００４２】
水系塗料用溶剤としては、水と水系塗料用に通常使用されているエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル系溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤とを混合して使用することができる。
【００４３】
油脂としては、あまに油、きり油、オイチシカ油、サフラワー油等の乾性油を加工したボイル油を用いることができる。
【００４４】
消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００４５】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料を含有する樹脂組成物について述べる。
【００４６】
本発明に係る樹脂組成物中における赤外線反射性緑色顔料の配合割合は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部の範囲で使用することができ、樹脂組成物のハンドリング性を考慮すれば、好ましくは０．０５〜１５０重量部、更に好ましくは０．１〜１００重量部である。
【００４７】
本発明に係る樹脂組成物における構成基材としては、赤外線反射性緑色顔料と周知の熱可塑性樹脂とともに、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。
【００４８】
樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン、天然ゴム、合成ゴム等を用いることができる。
【００４９】
添加剤の量は、赤外線反射性緑色顔料と樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００５０】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料と赤外線反射性緑色顔料をあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、赤外線反射性緑色顔料の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に赤外線反射性緑色顔料を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００５１】
また本発明に係る樹脂組成物は、マスターバッチペレットを経由して得ることもできる。
【００５２】
本発明におけるマスターバッチペレットは、塗料及び樹脂組成物の構成基材としての結合材樹脂と前記赤外線反射性緑色顔料とを必要により、リボンブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機で混合した後、周知の単軸混練押出機や二軸混練押出機等で混練、成形した後切断するか、又は、上記混合物をバンバリーミキサー、加圧ニーダー等で混練して得られた混練物を粉砕又は成形、切断することにより製造される。
【００５３】
結合材樹脂と赤外線反射性緑色顔料の混練機への供給は、それぞれを所定比率で定量供給してもよいし、両者の混合物を供給してもよい。
【００５４】
本発明におけるマスターバッチペレットは、平均長径１〜６ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲である。平均短径は２〜５ｍｍ、好ましくは２．５〜４ｍｍである。平均長径が１ｍｍ未満の場合には、ペレット製造時の作業性が悪く好ましくない。６ｍｍを超える場合には、希釈用結合材樹脂の大きさとの違いが大きく、十分に分散させるのが困難となる。また、その形状は種々のものができ、不定形及び球形等の粒状、円柱形、フレーク状等にできる。
【００５５】
本発明におけるマスターバッチペレットに使用する結合材樹脂としては、前記樹脂組成物用樹脂と同一の樹脂が使用できる。
【００５６】
なお、マスターバッチペレット中の結合材樹脂の組成は、希釈用結合材樹脂と同一の樹脂を用いても、また、異なる樹脂を用いてもよいが、異なる樹脂を使用する場合には、樹脂同士の相溶性により決まる諸特性を考慮して決めればよい。
【００５７】
マスターバッチペレット中に配合される赤外線反射性緑色顔料の量は、結合材樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、より好ましくは１〜１００重量部である。１重量部未満の場合には、混練時の溶融粘度が不足し、赤外線反射性緑色顔料の良好な分散混合が困難である。２００重量部を超える場合には、赤外線反射性緑色顔料に対する結合材樹脂が少ないため、赤外線反射性緑色顔料の良好な分散混合が難しく、また、マスターバッチペレットの添加量のわずかな変化によって樹脂組成物中に配合される赤外線反射性緑色顔料の含有量が大きく変化するため所望の含有量に調製することが困難となり好ましくない。また、機械摩耗が激しく適当ではない。
【００５８】
＜作用＞
本発明において最も重要な点は、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、有害元素を含有することなく、高い赤外線反射性を有するという事実である。
【００５９】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料が緑色でかつ高い赤外線反射性を有する理由は、未だ明らかではないが、後出する実施例及び比較例から明らかなとおり、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有し、該緑色顔料のＭｇ含有量を全金属元素に対するモル比で１１〜２２％、Ｆｅ含有量を全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％、該緑色顔料の平均粒子径を０．０２〜１．２μｍとすることで、緑色でかつ日射反射率を向上させることができたものである。
【００６０】
また、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、Ｃｒ６＋などの有害金属元素を含有しておらず、安全な顔料である。
【実施例】
【００６１】
本発明の代表的な実施例は、次の通りである。
【００６２】
粒子の平均粒子径は電子顕微鏡写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００６３】
比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００６４】
赤外線反射性緑色顔料の金属元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００６５】
Ｃｒ６＋の測定方法は、「ＩＣＰ発光分光分析装置」（エスエスアイ・ナノテクノロジー（株）社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１０２ ６５．２．４の「ＩＣＰ 発光分光分析法」に従って測定した。
【００６６】
赤外線反射性緑色顔料の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製した塗膜片について、「多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）で示した。
【００６７】
赤外線反射性緑色顔料の日射特性は、上記の色相を測定するために作製した塗膜片について、「分光光度計 Ｕ−４１００」（株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８に定めるところに従って波長３００〜２１００ｎｍにおける日射反射率（％）で示した。
【００６８】
実施例１
ＣｏＯとＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３をＣｏＯｘ・ＭｇＯ１−ｘ・ｎ〔（Ａｌ２Ｏ３）ｙ・（Ｆｅ２Ｏ３）１−ｙ〕（ｘ＝０．５、ｙ＝０．９、ｎ＝１）となるように計量、混合し電気炉で１０５０℃で２時間焼成した。焼成品を粉砕し平均粒子径０．２５μｍ、ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇの緑色顔料を得た。得られた緑色顔料の結晶構造はスピネル型であった。
【００６９】
この顔料をラッカー色塗りし色見本試料を作製し、Ｕ−４１００日立分光光度計を用いて波長２５０ｎｍ〜２５００ｎｍ範囲で反射率を評価した。結果は、波長３００〜２１００ｎｍにおける反射率が４４％であった。
【００７０】
実施例２〜３、実施例７及び比較例１〜７
組成割合及び焼成温度を変化させた以外は前記実施例１と同様にして緑色顔料を得た。
【００７１】
このときの製造条件を表１に、得られた赤外線反射性緑色顔料の諸特性を表２に示す。
【００７２】
実施例４
前記実施例１と同様にして緑色顔料を得た。次いで、得られた緑色顔料を水中に湿式分散させ、７０℃に保温した緑色顔料のスラリーに対し水ガラス０．５ｗｔ％を滴下しながら塩酸及び水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整し１時間維持した。その後、水洗・乾燥・粉砕処理した。
【００７３】
実施例５及び実施例６
表面処理条件を変化させた以外は前記実施例４と同様にして緑色顔料を得た。
【００７４】
表２における結晶構造のうち、「ｓｐｉｎｅｌ」はスピネル型を示すものである。なお、Ｃｒ６＋の含有量が「５ｐｐｍ未満」とは、前記測定装置の検出限界以下であることを示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、赤外線反射性に優れているので赤外線反射性緑色顔料として好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害な元素を含有せず、しかも、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料を得ることができる赤外線反射性緑色顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外で用いられている道路、建築物、備蓄タンク、自動車、船舶等は、太陽の日射によって内部温度が上昇するため、建築物及び自動車等の外観塗装を白色から淡色にすることで太陽光を反射し、ある程度熱遮蔽効果を高めることが行われている。
【０００３】
しかしながら、殊に、屋外建築物の屋根などは、汚れを目立たなくするために、濃彩色から黒色を呈している場合が多く、外観塗装が濃彩色から黒色を有する建築物及び自動車等の場合には、淡色から白色の外観塗装を有する建築物及び自動車等に比べて太陽光を吸収しやすく、屋内の温度が著しく上昇する傾向にある。物品の輸送、保存に当たって、内部が高温になることは好ましいものではない。
【０００４】
そこで、地球温暖化防止のためのエネルギー節約という観点からも、濃彩色から黒色の外観を有する建築物及び自動車等の内部温度の上昇を抑制することが強く望まれている。従来の熱遮蔽性黒色塗料として、例えばＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３からなるスピネル構造を有する黒色焼成顔料を含有する熱遮蔽性黒色塗料が開発されているけれども（例えば特許文献１参照）、顔料中にＣｒを含有するものであり、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性黒色顔料が求められていた。これに対し本出願人は、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性黒色顔料を開発し既に特許出願を行っている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
塗料も黒色塗料以外に青、緑、赤など多くの着色塗料が使用されていることは周知のところであり、塗料等に使用する緑色の無機顔料としては、コバルト、アルミニウム、クロム、チタン系のスピネル型複合酸化物の顔料がよく知られている。顔料にクロムが含まれないことが好ましいことは緑色顔料も同じであり、クロムを含まない緑色顔料として、コバルト、アルミニウム及びチタンの酸化物からなる複合酸化物グリーン顔料が提案されている（例えば特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２０００−７２９９０号公報
【特許文献２】特開２００７−１９７５７０号公報
【特許文献３】特開２０００−８６２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
今日、地球温暖化防止等の観点から緑色塗料も黒色塗料と同様に、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料が求められている。緑色塗料に使用可能な緑色の顔料は、特許文献３に記載の製造方法及びこれら方法により得られる緑色顔料のほか多くの製造方法及び顔料が特許公開公報等に開示されているけれども、有害な元素を含有せず、しかも優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性緑色顔料は、未だ得られていない。
【０００７】
本発明の目的は、有害な元素を含有せず、しかも緑色顔料であって優れた赤外線反射性を有する赤外線反射性緑色顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的は、次の通りの本発明によって達成できる。
【０００９】
即ち、本発明は、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍであることを特徴とする赤外線反射性緑色顔料である（本発明１）。
【００１０】
また本発明は、前記赤外線反射性緑色顔料の結晶構造がスピネル型である赤外線反射性緑色顔料である（本発明２）。
【００１１】
また本発明は、前記赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下である赤外線反射性緑色顔料である（本発明３）。
【００１２】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料の日射反射率が３５〜５０％である赤外線反射性緑色顔料である（本発明４）。
【００１３】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料の表面がＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる一種以上の化合物で被覆されている赤外線反射性緑色顔料である（本発明５）。
【００１４】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料を塗料構成基材中に配合した塗料である（本発明６）。
【００１５】
また本発明は、前記いずれか１の赤外線反射性緑色顔料を用いて着色した樹脂組成物である（本発明７）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、有害な元素を含有しない緑色顔料であって、しかも、赤外線反射性に優れているので赤外線反射性緑色顔料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００１８】
先ず、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料について述べる。
【００１９】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍである緑色顔料である。
【００２０】
本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＭｇの含有割合は、緑色顔料中の全金属元素に対して、１１〜２２モル％であり、かつ本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＦｅ含有割合が緑色顔料中の全金属元素に対するモル比で０．５〜２０モル％である。緑色顔料中の全金属元素に対するＭｇ及びＦｅの含有割合が前記範囲外となると、色相及び／又は日射反射性が十分ではなく、色相に優れかつ日射反射性に優れた緑色顔料を得ることができない。緑色顔料中の全金属元素に対するＭｇの含有割合は、１２〜２０モル％が好ましく、１３〜２０モル％がより好ましい。また緑色顔料中の全金属元素に対するＦｅの含有割合は、０．６〜１５モル％が好ましく、２〜１２モル％がより好ましい。本発明に係る赤外線反性緑色顔料中のＣｏの含有割合は、１２〜２２モル％が好ましい。また本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、各種原料由来の不純物が不可避的に混入する場合もあるけれどもその量は微量であり、緑色顔料中のＭｇ、Ｆｅ及びＣｏを除く金属元素は、実質的にＡｌであり、ＣｏとＭｇとの含有量とＦｅとＡｌとの含有量との比率がモル比で１：２が好ましい。
【００２１】
また本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の平均粒子径は０．０２〜１．２μｍである。平均粒子径が１．２μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、着色力が低下する。平均粒子径が０．０２μｍ未満の場合には、ビヒクル中への分散が困難となる場合がある。好ましくは０．０２〜１．１μｍ、より好ましくは０．０２〜１．０μｍである。
【００２２】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の結晶構造は、スピネル型が好ましい。
【００２３】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料には、不可避的に各種原料由来の不純物が混入する場合もあるけれども、この場合であっても、例えばＣｒの含有量は１ｗｔ％以下であり、殊に、Ｃｒ６＋の含有量は１０ｐｐｍ以下である。
【００２４】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のＢＥＴ比表面積は、５〜１００ｍ２／ｇが好ましい。より好ましくは８〜９０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、着色力が低下する。
【００２５】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）は、３０を超えて４０以下が好ましい。明度（Ｌ＊）が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは３２〜４０である。
【００２６】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のａ＊は−２〜０が好ましい。ａ＊が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは−１．５〜−０．２である。
【００２７】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料のｂ＊は−５〜−１５が好ましい。ｂ＊が前記範囲外の場合には、緑色に優れるとは言い難く用途が限定されやすい。より好ましくは−７〜−１２である。
【００２８】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の日射反射率は、３５〜５０％であることが好ましい。３５％未満の場合には、赤外線反射性が十分とは言い難い。より好ましくは３７〜４８％である。
【００２９】
本発明においては、粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の化合物によって被覆しておいてもよい。被覆量は赤外線反射性緑色顔料に対して０．１〜１０ｗｔ％が好ましい。より好ましくは０．２〜５ｗｔ％である。
【００３０】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料の製造法について述べる。
【００３１】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、各種原料を混合、焼成して得ることができる。
【００３２】
出発原料は、前記各金属元素の酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩などを用いることができる。
【００３３】
出発原料の混合は、均一に混合することができれば、特に限定されるものではなく、湿式混合でも乾式混合でもよい。また湿式合成であってもよい。
【００３４】
加熱焼成温度は８００〜１２００℃が好ましく、８００〜１１５０℃がより好ましい。加熱雰囲気は大気中である。
【００３５】
加熱後の粉末は、常法に従って、水洗、粉砕を行えばよい。
【００３６】
本発明においては、赤外線反射性緑色顔料の粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の化合物によって被覆しておいてもよい。表面処理方法は、湿式あるいは乾式方法等の常法に従って行えばよい。例えば、湿式方法は湿式分散した赤外線反射性緑色顔料のスラリーに、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上の可溶性化合物を、酸又はアルカリでｐＨ調整しながら添加・混合して被覆する方法、乾式方法はヘンシェルミキサーなどの装置中で赤外線反射性緑色顔料にＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１種又は２種以上のカップリング剤などにより被覆処理する方法である。
【００３７】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料を配合した塗料について述べる。
【００３８】
本発明に係る塗料中における赤外線反射性緑色顔料の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料のハンドリング性を考慮すれば、好ましくは１．０〜１００重量部である。
【００３９】
塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要により油脂、消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。
【００４０】
樹脂としては、溶剤系塗料用や油性印刷インクに通常使用されているアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ガムロジン、ライムロジン等のロジン系樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のロジン変性樹脂、石油樹脂等を用いることができる。水系塗料用としては、水系塗料用や水性インクに通常使用されている水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸樹脂、水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等を用いることができる。
【００４１】
溶剤としては、溶剤系塗料用に通常使用されている大豆油、トルエン、キシレン、シンナー、ブチルアセテート、メチルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、脂肪族炭化水素等を用いることができる。
【００４２】
水系塗料用溶剤としては、水と水系塗料用に通常使用されているエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル系溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤とを混合して使用することができる。
【００４３】
油脂としては、あまに油、きり油、オイチシカ油、サフラワー油等の乾性油を加工したボイル油を用いることができる。
【００４４】
消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００４５】
次に、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料を含有する樹脂組成物について述べる。
【００４６】
本発明に係る樹脂組成物中における赤外線反射性緑色顔料の配合割合は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部の範囲で使用することができ、樹脂組成物のハンドリング性を考慮すれば、好ましくは０．０５〜１５０重量部、更に好ましくは０．１〜１００重量部である。
【００４７】
本発明に係る樹脂組成物における構成基材としては、赤外線反射性緑色顔料と周知の熱可塑性樹脂とともに、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。
【００４８】
樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン、天然ゴム、合成ゴム等を用いることができる。
【００４９】
添加剤の量は、赤外線反射性緑色顔料と樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００５０】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料と赤外線反射性緑色顔料をあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、赤外線反射性緑色顔料の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に赤外線反射性緑色顔料を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００５１】
また本発明に係る樹脂組成物は、マスターバッチペレットを経由して得ることもできる。
【００５２】
本発明におけるマスターバッチペレットは、塗料及び樹脂組成物の構成基材としての結合材樹脂と前記赤外線反射性緑色顔料とを必要により、リボンブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機で混合した後、周知の単軸混練押出機や二軸混練押出機等で混練、成形した後切断するか、又は、上記混合物をバンバリーミキサー、加圧ニーダー等で混練して得られた混練物を粉砕又は成形、切断することにより製造される。
【００５３】
結合材樹脂と赤外線反射性緑色顔料の混練機への供給は、それぞれを所定比率で定量供給してもよいし、両者の混合物を供給してもよい。
【００５４】
本発明におけるマスターバッチペレットは、平均長径１〜６ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲である。平均短径は２〜５ｍｍ、好ましくは２．５〜４ｍｍである。平均長径が１ｍｍ未満の場合には、ペレット製造時の作業性が悪く好ましくない。６ｍｍを超える場合には、希釈用結合材樹脂の大きさとの違いが大きく、十分に分散させるのが困難となる。また、その形状は種々のものができ、不定形及び球形等の粒状、円柱形、フレーク状等にできる。
【００５５】
本発明におけるマスターバッチペレットに使用する結合材樹脂としては、前記樹脂組成物用樹脂と同一の樹脂が使用できる。
【００５６】
なお、マスターバッチペレット中の結合材樹脂の組成は、希釈用結合材樹脂と同一の樹脂を用いても、また、異なる樹脂を用いてもよいが、異なる樹脂を使用する場合には、樹脂同士の相溶性により決まる諸特性を考慮して決めればよい。
【００５７】
マスターバッチペレット中に配合される赤外線反射性緑色顔料の量は、結合材樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、より好ましくは１〜１００重量部である。１重量部未満の場合には、混練時の溶融粘度が不足し、赤外線反射性緑色顔料の良好な分散混合が困難である。２００重量部を超える場合には、赤外線反射性緑色顔料に対する結合材樹脂が少ないため、赤外線反射性緑色顔料の良好な分散混合が難しく、また、マスターバッチペレットの添加量のわずかな変化によって樹脂組成物中に配合される赤外線反射性緑色顔料の含有量が大きく変化するため所望の含有量に調製することが困難となり好ましくない。また、機械摩耗が激しく適当ではない。
【００５８】
＜作用＞
本発明において最も重要な点は、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、有害元素を含有することなく、高い赤外線反射性を有するという事実である。
【００５９】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料が緑色でかつ高い赤外線反射性を有する理由は、未だ明らかではないが、後出する実施例及び比較例から明らかなとおり、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有し、該緑色顔料のＭｇ含有量を全金属元素に対するモル比で１１〜２２％、Ｆｅ含有量を全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％、該緑色顔料の平均粒子径を０．０２〜１．２μｍとすることで、緑色でかつ日射反射率を向上させることができたものである。
【００６０】
また、本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、Ｃｒ６＋などの有害金属元素を含有しておらず、安全な顔料である。
【実施例】
【００６１】
本発明の代表的な実施例は、次の通りである。
【００６２】
粒子の平均粒子径は電子顕微鏡写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００６３】
比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００６４】
赤外線反射性緑色顔料の金属元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００６５】
Ｃｒ６＋の測定方法は、「ＩＣＰ発光分光分析装置」（エスエスアイ・ナノテクノロジー（株）社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１０２ ６５．２．４の「ＩＣＰ 発光分光分析法」に従って測定した。
【００６６】
赤外線反射性緑色顔料の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製した塗膜片について、「多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）で示した。
【００６７】
赤外線反射性緑色顔料の日射特性は、上記の色相を測定するために作製した塗膜片について、「分光光度計 Ｕ−４１００」（株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８に定めるところに従って波長３００〜２１００ｎｍにおける日射反射率（％）で示した。
【００６８】
実施例１
ＣｏＯとＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３をＣｏＯｘ・ＭｇＯ１−ｘ・ｎ〔（Ａｌ２Ｏ３）ｙ・（Ｆｅ２Ｏ３）１−ｙ〕（ｘ＝０．５、ｙ＝０．９、ｎ＝１）となるように計量、混合し電気炉で１０５０℃で２時間焼成した。焼成品を粉砕し平均粒子径０．２５μｍ、ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇの緑色顔料を得た。得られた緑色顔料の結晶構造はスピネル型であった。
【００６９】
この顔料をラッカー色塗りし色見本試料を作製し、Ｕ−４１００日立分光光度計を用いて波長２５０ｎｍ〜２５００ｎｍ範囲で反射率を評価した。結果は、波長３００〜２１００ｎｍにおける反射率が４４％であった。
【００７０】
実施例２〜３、実施例７及び比較例１〜７
組成割合及び焼成温度を変化させた以外は前記実施例１と同様にして緑色顔料を得た。
【００７１】
このときの製造条件を表１に、得られた赤外線反射性緑色顔料の諸特性を表２に示す。
【００７２】
実施例４
前記実施例１と同様にして緑色顔料を得た。次いで、得られた緑色顔料を水中に湿式分散させ、７０℃に保温した緑色顔料のスラリーに対し水ガラス０．５ｗｔ％を滴下しながら塩酸及び水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整し１時間維持した。その後、水洗・乾燥・粉砕処理した。
【００７３】
実施例５及び実施例６
表面処理条件を変化させた以外は前記実施例４と同様にして緑色顔料を得た。
【００７４】
表２における結晶構造のうち、「ｓｐｉｎｅｌ」はスピネル型を示すものである。なお、Ｃｒ６＋の含有量が「５ｐｐｍ未満」とは、前記測定装置の検出限界以下であることを示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明に係る赤外線反射性緑色顔料は、赤外線反射性に優れているので赤外線反射性緑色顔料として好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍであることを特徴とする赤外線反射性緑色顔料。
【請求項２】
請求項１記載の赤外線反射性緑色顔料の結晶構造がスピネル型である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の赤外線反射性緑色顔料の日射反射率が３５〜５０％である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに１項に記載の赤外線反射性緑色顔料の表面がＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる一種以上の化合物で被覆されている赤外線反射性緑色顔料。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに１項に記載の赤外線反射性緑色顔料を塗料構成基材中に配合した塗料。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれかに1項に記載の赤外線反射性緑色顔料を用いて着色した樹脂組成物。
【請求項１】
Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ及びＦｅを含有する複合酸化物からなる緑色顔料であって、該緑色顔料のＭｇ含有量が全金属元素に対するモル比で１１〜２２％であってＦｅ含有量が全金属元素に対するモル比で０．５〜２０％であり、該緑色顔料の平均粒子径が０．０２〜１．２μｍであることを特徴とする赤外線反射性緑色顔料。
【請求項２】
請求項１記載の赤外線反射性緑色顔料の結晶構造がスピネル型である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の赤外線反射性緑色顔料の明度（Ｌ＊）が３０を超えて４０以下である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の赤外線反射性緑色顔料の日射反射率が３５〜５０％である赤外線反射性緑色顔料。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに１項に記載の赤外線反射性緑色顔料の表面がＳｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる一種以上の化合物で被覆されている赤外線反射性緑色顔料。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに１項に記載の赤外線反射性緑色顔料を塗料構成基材中に配合した塗料。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれかに1項に記載の赤外線反射性緑色顔料を用いて着色した樹脂組成物。
【公開番号】特開２００９−２１５０９８（Ｐ２００９−２１５０９８Ａ）
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５８７７６（Ｐ２００８−５８７７６）
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
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