赤色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
【課題】白色有機ＥＬ光源を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などのカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを形成できる赤色着色組成物、およびこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタと白色有機ＥＬ素子を光源として有するカラー表示装置を提供することを目的とするものである。
【解決手段】上記課題は、着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備するカラー表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物によって解決される。
【解決手段】上記課題は、着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備するカラー表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物によって解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタと白色有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子（以下、「ＯＬＥＤ」ということがある。）を光源として有する（白色有機ＥＬ光源）カラー表示装置、該カラー表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタおよび該カラーフィルタの形成に用いられる赤色着色組成物に関する。なお、白色とは、擬似白色を含めた広い概念を意味する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを使用するカラー表示装置としては、たとえば（Ａ）光源としてのバックライト、光シャッターとしての液晶、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる液晶表示装置、（Ｂ）合成白色有機ＥＬ光源、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。
【０００３】
（Ａ）の液晶表示装置におけるバックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや白色有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトや３波長ピークのバックライトなどがある。ＯＬＥＤ光源以外のバックライトは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されている。
【０００４】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ＶＡモード、ＩＰＳモード等があり、中でもＴＮ（ツイストネマチック）モード型液晶を用いるタイプが主流となっている。しかしながら、これら液晶表示装置においては、黒表示でもバックライトユニットは白表示と同じ発光をし続けているため、エネルギーの無駄が大きいという問題点を有している。
【０００５】
（Ｂ）の有機ＥＬ表示装置の合成白色有機ＥＬ光源としては、２波長ピークを有する光源や３波長ピークを有する光源および可視光領域に多数のピークを有するものがあり、各色に発光する有機ＥＬ材料を混ぜるか層状に重ねるなどして合成白色光を得ている。
【０００６】
有機ＥＬ表示装置は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）などにより直接画素の光源をオン／オフコントロールすることが出来るため、指定画素の発光を消すことで黒表示を行うことが可能である。したがって、発光装置内に液晶表示装置において用いられる偏光板が不要となるし、液晶体によりコントロールを行う必要も無くなる。このため、表示装置における透過光の光量が増大するとともに、黒表示において発光装置を消すことにより、エネルギーの消費を大幅に減少させることができる。また真の暗闇の黒を再現することが可能となり、コントラスト比を大きくすることができる。このような液晶表示装置における問題点が解決された有機ＥＬカラー表示装置として、例えばＳＯＮＹ社製「ＸＥＬ−１」などの製品が既に上市されている。（例えば特許文献１参照）
【０００７】
また、従来用いられている、冷陰極管タイプなどのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、赤色フィルタセグメントの形成に用いられる赤色着色組成物には、一般に明度に優れたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７が用いられることが多く、特許文献２にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を組み合わせた赤色着色組成物が記載されている。従来のカラーフィルタにおいては、これらの顔料を使用することで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。
【０００８】
有機ＥＬ素子を用いたカラー表示装置は、優れた表示性能から近年注目されているが、しかしながら（Ａ）、（Ｂ）いずれの場合にも、従来のバックライトと、バックライトあるいは白色光源として用いられているＯＬＥＤ光源とは具体的なスペクトルや構造において違いがある。（例えば非特許文献１、２参照）
【０００９】
例えば冷陰極タイプの蛍光灯、無機ＬＥＤ光源などのバックライトでは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されているものが多いが、ＯＬＥＤ光源では、材料の特性から４２０〜４３０ｎｍ近辺にピークが無く、４６０ｎｍ付近と６００ｎｍ付近にピークを有している。またＯＬＥＤ光源の発光スペクトルは、従来の光源と比較して全体的にブロードなピークを有しているため、４６０ｎｍ近辺のピークを過ぎた後においても、５００ｎｍ付近まで従来の光源よりスペクトルが高くなっている。これらの理由から、ＯＬＥＤ光源を使用した表示装置に、現在使用されているカラーフィルタをそのまま用いることができないのが現状である。このためＯＬＥＤ光源に使用できる、最適な色相や透過率特性を持つカラーフィルタ材料の選択、開発が必要となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１００９２１号公報
【特許文献２】特開２００５−２０２１９６号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ ｅｔ ａｌ．，ＩＭＩＤ ‘０７ ＤＩＧＥＳＴ １５−１
【非特許文献２】赤星治著「有機エレクトロニクスの展開」情報機構 ２００７／０９／２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、このような現状に鑑みなされたもので、白色有機ＥＬ光源を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などのカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを形成できる赤色着色組成物、およびこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタと白色有機ＥＬ素子を光源として有するカラー表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用赤色着色組成物の着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含み、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物を使用することにより、白色有機ＥＬ素子を光源として用いる場合において、高い明度と広い色再現領域が可能となることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１４】
また、本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、前記赤色着色組成物を用いて形成され、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつ白色有機ＥＬ光源を用いて測定された赤色フィルタセグメントのＸＹＺ表色系における色度座標が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たし、着色層パターンの膜厚が３．５μｍ未満である赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００１５】
また、本発明は、前記カラーフィルタと白色有機ＥＬ光源を具備することを特徴とするカラー表示装置に関する。
【００１６】
また、本発明は、白色有機ＥＬ光源が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲に発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつことを特徴とする前記カラー表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては白色有機ＥＬ光源と、着色剤（Ａ）として少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含む赤色着色組成物を用いることで、高い明度、広い色表示領域、高いコントラスト比をもったカラー表示装置を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】白色有機ＥＬ光源の発光スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
＜赤色着色組成物＞
本発明の赤色着色組成物では着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備するカラー表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物である。まず、赤色着色組成物に用いられる着色剤（Ａ）、透明樹脂（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じ用いられる溶剤、分散性向上剤、分散助剤などのその他の成分について順次説明する。
【００２０】
〔着色剤（Ａ）〕
赤色着色組成物の着色剤（Ａ）としては、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含む。上記顔料を含む赤色着色組成物塗膜では従来カラーフィルタ用赤色着色組成物として多用されているＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４などのジケトピロロピロール顔料の赤色着色組成物塗膜と比較して波長４３０ｎｍ以下の短波長の光の隠ぺい力が高い。一方で赤色フィルタセグメントに要求される長波長の光、とりわけ６５０ｎｍ以上の光に対する上記顔料を用いた赤色着色組成物塗膜の透過率は十分高い。上記短波長の光の隠ぺい力の低い着色剤を使用した場合、赤色フィルタセグメントにおける短波長の光透過率を小さくするためにフィルタセグメントの膜厚を厚くしなければならず、赤色フィルタセグメントに求められる長波長の光透過率も小さくなってしまう。また、フィルタセグメントの膜厚が３．５μｍよりも厚くなると、フィルタセグメントの生産性も悪くなるという問題もある。上記の理由から、本発明の赤色着色組成物を用いた場合、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４などを使用した赤色フィルタセグメントよりも薄い膜厚でカラーフィルタパターンを形成する上で優れている。着色剤が、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のいずれかを含まない場合、膜厚３．５μｍ以下の着色層パターンのＸＹＺ表色系における色度座標を測定したとき、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たす条件で、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たすことが困難となってしまう。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７の好ましい重量比率は９５：５〜５：９５であり、９０：１０〜１０：９０であることがより好ましく、更に８０：２０〜２０：８０であることが好ましい。
【００２１】
近年、色再現範囲がアメリカＮａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ(ＮＴＳＣ)により定められた標準方式の３原色、赤（０.６７, ０.３３）、緑（０.２１, ０.７１）、青（０.１４, ０.０８）により囲まれる面積に対する比（単位は％、以下ＮＴＳＣ比と略す。）が９０％以上であることを満たすカラーフィルタが求められている。とくに、上記ＮＴＳＣ規格の色度を満たすカラーフィルタを具備するカラー表示装置では印刷物に匹敵する色再現性を得ることができるため好ましい。
このようなカラーフィルタの赤色フィルタセグメントにおいては、白色有機ＥＬ光源を用いて測定したＸＹＺ表色系における色度が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たすことが好ましい。
またｘ≧０．６６７を満たし、色度座標yが０．３３０に近いことがより好ましい。色度x、ｙが上記範囲外のとき、印刷物に匹敵する彩度の高い赤色を再現することが困難である。また、フィルタセグメントの膜厚はフィルタセグメントの生産性と透過率の観点から３．５μｍ未満であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明の赤色着色組成物には、着色剤（Ａ）として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のほかにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１２３、１４６、１６８、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９０、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を併用して使用することも出来る。中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を併用することで膜厚が薄く透過率の高いカラーフィルタを形成できるため好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９と組み合わせる場合の好ましい重量比率は１０：９０〜１００：０であり、１５：８５〜１００：０であることがより好ましく、２０：８０〜１００：０であることが更に好ましい。
【００２３】
また、本発明の赤色着色組成物には、着色剤（Ａ）として、前記赤色顔料以外に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料が併用されてもよい。
【００２４】
（着色剤の微細化）
本発明の着色剤は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、着色剤の一次粒子径は、着色剤のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の着色剤の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその着色剤粒子の粒径とした。次に、１００個以上の着色剤粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。
【００２５】
ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００２６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００２７】
水溶性有機溶剤は、着色剤（Ａ）及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００２８】
着色剤（Ａ）をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００２９】
〔透明樹脂（Ｂ）〕
本発明の赤色着色組成物に用いる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。透明樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および光硬化性樹脂のいずれであってもよく、着色剤（Ａ）の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【００３０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３１】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３２】
光硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、及びカルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３３】
赤色着色組成物を、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明において樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００３５】
〔モノマー（Ｃ）〕
本発明のモノマー（Ｃ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００３６】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーあるいはオリゴマーは、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３７】
〔重合開始剤（Ｄ）〕
本発明の重合開始剤には、光重合開始剤と熱重合開始剤が含まれる。
（光重合開始剤）
本発明の赤色着色組成物には、該組成物を紫外線などの照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤が必要に応じ添加される。なお、透明樹脂（Ｂ）として光硬化性樹脂が用いられる場合にも光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００３８】
光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。上記光重合開始剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
（増感剤）
また、必要に応じ、上記光重合開始剤とともに増感剤が用いられてもよい。増感剤としては、上記重合開始剤の増感剤として従来から知られている任意のものを用いることができる。具体的には、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。増感剤を使用する際の配合量は、赤色着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００４０】
（熱重合開始剤）
透明樹脂（Ｂ）として熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて熱重合開始剤が含まれてもよい。熱重合開始剤としては、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが挙げられる。
【００４１】
〔溶剤〕
本発明の赤色着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させるため、またガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成する際、塗膜形成を容易にするために、溶剤が含有される。
【００４２】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【００４３】
〔色素誘導体〕
本発明の赤色着色組成物においては、着色剤（Ａ）の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることが可能である。色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、およびアントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を用いる場合、その配合量は、着色剤（Ａ）全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３０重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜２５重量％である。着色剤（Ａ）全量に対し色素誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００４４】
〔分散助剤〕
着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型分散剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる赤色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００４５】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型分散剤の配合量は、着色剤（Ａ）全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３５重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００４６】
〔レベリング剤〕
本発明の赤色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、赤色着色組成物の全重量を基準（１００重量％）に対して０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００４７】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、赤色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００４８】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００５０】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
〔硬化剤、硬化促進剤〕
また、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【００５２】
〔その他の添加剤成分〕
本発明の赤色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００５３】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【００５４】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、赤色着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００５５】
〔赤色着色組成物の製法〕
本発明の赤色着色組成物は、着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、必要に応じて色素誘導体、分散助剤、溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて着色剤を微細に樹脂溶剤液中に分散し、製造することができる（着色剤分散体）。赤色着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物は、前記着色剤分散体に、モノマー（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、色素分散剤、分散助剤及び添加剤等を混合して調整することができる。
また、２種以上の着色剤を含む着色組成物は、各着色剤を別々に、樹脂および溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００５６】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の赤色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように赤色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００５７】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えたカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、着色剤として、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含むことを特徴とするものである。
【００５８】
〔赤色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントは、上記のとおり着色剤として、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含有することを特徴とするものである。このような赤色フィルタセグメントは、上記した本発明の赤色着色組成物を用いて形成することができる。形成方法としては、赤色着色組成物の組成に応じ、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法など、従来カラーフィルタセグメントを形成する方法として公知あるいは周知の方法のいずれかの方法が採用されればよい。
【００５９】
前述したように白色有機ＥＬ光源は、従来の液晶表示装置用光源と比べ、その発光スペクトルにおいて大きく異なる特徴がある。そのため白色有機ＥＬ光源を用いたカラー表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成するために、本発明者らは検討を重ねた結果、上記の如く赤色用フィルタセグメントとして、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７からなるカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いることによって従来の課題が解決できたのである。
【００６０】
〔緑色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントには、着色剤として、緑色顔料が含まれる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。
【００６１】
また、緑色フィルタセグメントには、着色剤として黄色顔料が併用されてもよい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００６２】
また、本発明において、緑色フィルタセグメントが白色有機ＥＬ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８からなる郡から選ばれる少なくとも１種類以上の緑色顔料と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５を含むことが好ましい。緑色フィルタセグメントにおいて、これら顔料の組み合わせが好ましい理由としては、それぞれの顔料の持つ高い着色力が広い色表示領域発現に効果的であることが挙げられる。また白色有機ＥＬ光源の特徴として、５２５〜５５０ｎｍ付近のもっとも等色関数Ｙの感度が高いところにおいて光源輝線が弱いことが挙げられる。そのため、かなり黄味の強い透過領域の広い緑色フィルタセグメントであることが求められる。このため、着色力の強い顔料同士を組み合わせる必要があり、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５を用いることが好ましい。さらに緑色顔料においても上記と同様な理由から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８からなる郡から選ばれる少なくとも１種類以上の緑色顔料を用いることが好ましい。またこれらの顔料を用いることで緑色フィルタセグメントの透過領域が長波長側にシフトするため、高い透過率を得ることが可能となる。
【００６３】
緑色顔料と黄色顔料の含有量は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、緑色顔料が４０〜９５重量％、黄色顔料が５〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは緑色顔料が５０〜９０重量％、黄色顔料が１０〜５０重量％である。黄色顔料の配合量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分光特性により充分に明度が上がらず、逆に上記範囲よりも多いと、顔料の分光特性により黄味が強くなり、目標の色度からのずれが大きくなってしまう。
【００６４】
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き緑色顔料および黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他赤色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、赤色着色組成物の製造と同様の方法によって緑色赤色着色組成物を製造し、この緑色赤色着色組成物を用いて、赤色フィルタセグメントの形成と同様の方法により緑色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００６５】
〔青色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントには、着色剤として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。
【００６６】
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き青色顔料および必要に応じ紫色顔料あるいは赤色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他赤色着色組成物を形成する際に用いたものと同様の材料を用い、赤色着色組成物の製造と同様の方法によって青色着色組成物を製造し、この青色着色組成物を用いて、赤色フィルタセグメントの形成と同様の方法により青色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００６７】
〔カラーフィルタの製造〕
つぎに、本発明の赤色着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上にフィルタセグメントを具備するものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、例えば、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の赤色着色組成物を塗布することにより、基板上に形成することができる。このとき、モノマー、光重合開始剤などを含む赤色着色組成物を用い、フォトリソグラフィー技術を用いて各セグメントを形成することができる。また、各セグメントを印刷方式により形成することも可能である。このときの印刷方式としては、従来の周知の印刷方式、あるいはインクジェット法などによることができる。
【００６８】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高い基板、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００６９】
フィルタセグメントを形成する際、モノマー（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）などを含む溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物（着色レジスト）を用いる場合には、該赤色着色組成物被膜は露光後現像される。現像液としては、従来感光性樹脂の現像の際に用いられている公知アルカリ現像液、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液やジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを使用することができる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【００７０】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記赤色着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００７１】
透明基板または反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板または反射基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜、などが形成される。
【００７２】
＜カラー表示装置＞
本発明におけるカラー表示装置は、着色剤として少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含む赤色着色組成物により形成される赤色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタと、白色有機ＥＬ光源を具備する。
【００７３】
〔有機ＥＬ素子〕
本発明に用いられる有機ＥＬ素子としては、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルを有していることが好ましい。
さらに波長５３０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲に、発光強度の極大値またはショルダーを有していることが好ましい。
波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示装置が色再現性のよい青色を表示する際に好ましいものである。より好ましくは４３０ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲である。
【００７４】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成される。ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指し、一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が挙げられる。しかし、本発明で用いられる有機ＥＬ素子がこれらに限定されるものではない。
【００７５】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよく、いくつかの層が繰り返し積層されていてもよい。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【００７６】
まず、これら各層に用いることのできる材料を具体的に例示する。但し、本発明に使用出来る材料はこれ等に限定されるものではない。
【００７７】
正孔注入層に用いることができる材料としては、フタロシアニン系化合物が有効であり、銅フタロシアニン（略：ＣｕＰｃ）、バナジルフタロシアニン（略：ＶＯＰｃ）等を用いることが出来る。また、導電性高分子化合物に化学ドーピングを施した材料もあり、ポリエチレンジオキシチオフェン（略：ＰＥＤＯＴ）にポリスチレンスルフォン酸（略：ＰＳＳ）をドープした材料や、ポリアニリン（略：ＰＡＮＩ）などを用いることもできる。また、酸化モリブデン（略：ＭｏＯx）、酸化バナジウム（略：ＶＯx）、酸化ニッケル（略：ＮｉＯx）などの無機半導体の薄膜や、酸化アルミニウム（略：Ａｌ2Ｏ3）などの無
機絶縁体の超薄膜も有効である。また、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（略：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−トリフェニルアミン（略：ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（略：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−ビフェニル（略：α−ＮＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−トリル）アミノ）フェニル−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略：ＤＮＴＰＤ）などの芳香族アミン系化合物も用いることができる。さらに、それら芳香族アミン系化合物に対してアクセプタ性を示す物質を芳香族アミン系化合物に添加してもよく、具体的にはＶＯＰｃにアクセプタである２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（略：Ｆ４−ＴＣＮＱ）を添加したものや、α−ＮＰＤにアクセプタであるＭｏＯxを添加したものを用いてもよい。
【００７８】
正孔輸送層に用いることができる材料としては、芳香族アミン系化合物が好適であり、正孔注入材料で記述したＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＤＮＴＰＤなどを用いることができる。
【００７９】
電子輸送層に用いることができる電子輸送材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｍｑ3）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］−キノリナト）ベリリウム（略：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略：ＢＡｌｑ）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＯＸ）2）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＴＺ）2）などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属
錯体以外にも、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略：ＯＸＤ−７）などのオキサジアゾール誘導体、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ｐ−ＥｔＴＡ Ｚ）などのトリアゾール誘導体、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（略：ＴＰＢＩ）のようなイミダゾール誘導体、バソフェナントロリン（略：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略：ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体を用いることができる。
【００８０】
電子注入層に用いることができる材料としては、先に記述したＡｌｑ3、Ａｌｍｑ3、ＢｅＢｑ2、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＯＸ）2、Ｚｎ（ＢＴＺ）2、ＰＢＤ、ＯＸＤ−７、ＴＡ
Ｚ、ｐ−ＥｔＴＡＺ、ＴＰＢＩ、ＢＰｈｅｎ、ＢＣＰなどの電子輸送材料を用いることができる。その他に、ＬｉＦ、ＣｓＦなどのアルカリ金属ハロゲン化物や、ＣａＦ2のよう
なアルカリ土類ハロゲン化物、Ｌｉ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物のような絶縁体の超薄
膜がよく用いられる。また、リチウムアセチルアセトネート（略：Ｌｉ（ａｃａｃ））や８−キノリノラト−リチウム（略：Ｌｉｑ）などのアルカリ金属錯体も有効である。また、これら電子注入材料に対してドナー性を示す物質を電子注入材料に添加してもよく、ドナーとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属などを用いることができる。具体的にはＢＣＰにドナーであるリチウムを添加したものや、Ａｌｑ3にドナーであるリ
チウムを添加したものを用いることができる。
【００８１】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（略：ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【００８２】
白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【００８３】
さらに、本発明において用いられる発光材料は、従来発光材料として公知の材料が用いられればよい。下記に青色、緑色、橙色から赤色発光のために好適に用いられる化合物を例示する。しかし、発光材料が以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。
【００８４】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（略：ＴＢＰ）、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略：ＤＰＶＢｉ）などのスチリルアリーレン誘導体や、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（略：ＤＮＡ）、９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略：ｔ−ＢｕＤＮＡ）などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００８５】
さらに好ましい具体例を、表１に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６などのクマリン系色素や、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（略：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、ビス（
２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（略：Ｇａ（ｍｑ）2Ｃｌ）などの金属
錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００８８】
さらに好ましい具体例を、表２に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（略：ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｔｈｐ）2（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルキノリ
ナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（略：Ｚｎｑ２）やビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（略：Ｚｎｓｑ２）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００９１】
さらに好ましい具体例を、表３に示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳＮＯ2、ＺＮＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω／ｃｍ2以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００９４】
また、本発明に用いる有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω／ｃｍ2以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましく
は５０〜２００Ｎｍである。
【００９５】
本発明に用いる有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【００９６】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【００９７】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【００９８】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナーフイルム上に蒸着する方法、また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２，ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【００９９】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必
要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１００】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしてもよい。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１０１】
本発明に用いる有機ＥＬ素子に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率よく発光させることが望ましい。
【０１０２】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１０３】
本発明に用いる有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式は、カラーフィルタ方式である。カラーフィルタ方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、カラーフィルタを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１０４】
さらに、本発明に用いる有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極および陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ， ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１０５】
上記の様にしてガラス基板等に並置してＲＧＢのカラーフィルタ層を作製し、そのカラーフィルタ層上に、ＩＴＯ電極層と上記有機ＥＬ素子を用いて作製された発光層（バックライト）を載せることでカラー表示が可能となり、カラー表示装置が得られることになる。その際。発光時の電流の流れをＴＦＴによりコントロールすることで高コントラスト比をもつカラー表示装置を実現することが可能となる。
【実施例】
【０１０６】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下において、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味
する。
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１０７】
まず、実施例および比較例に用いた有機ＥＬ素子の製造例、アクリル樹脂溶液の調製、微細化処理顔料の製造方法、着色剤分散体の製造方法から説明する。
【０１０８】
＜有機ＥＬ素子の製造例＞
以下に白色光源として使用する有機ＥＬ素子の製造例を具体的に示す。有機ＥＬ素子の製造例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。
【０１０９】
[有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）の製造方法]
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板を酸素プラズマで約１分間処理した後、４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表４の化合物（Ｒ−２）と化合物（Ｒ−３）を１００：０．５の組成比で真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに、表２の化合物（Ｂ−３）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの第３発光層を形成し、さらに、α−ＮＰＤを５ｎｍ、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、フッ化リチウムを膜厚１ｎｍ、さらにアルミニウムを３００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）を得た。
【０１１０】
さらに、この有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライグローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度１５００（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度６８０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率３．１（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図１に、得られた発光スペクトルを示す。
【０１１１】
有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）の４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲それぞれにおいて発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）と、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）を表４に示す。
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
＜アクリル樹脂溶液の調製＞
[アクリル樹脂溶液１の調製]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【０１１４】
[アクリル樹脂溶液２の調製]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン５２０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸７．０部、ベンジルメタクリレ−ト３２．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１０１．０部、メチルメタクリレ−ト１１．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、共重合体溶液を得た。次に得られた共重合体溶液３３７部に対して、２−メタクロイルエチルイソシアネ−ト３３．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．４部、シクロヘキサノン１３０．０部の混合物を７０℃の条件で３時間かけて滴下した。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２Ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して感光性樹脂溶液（アクリル樹脂溶液２）を調製した。得られた感光性樹脂の重量平均分子量は約３７０００、二重結合当量は４６０であった。
【０１１５】
＜微細化処理顔料の製造方法＞
[赤色処理顔料（ＰＲ−１）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９顔料（クラリアントジャパン株式会社社製「ＰＶ ＦＡＳＴ ＲＥＤ Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の赤色処理顔料（ＰＲ−１）を得た。
【０１１６】
[赤色処理顔料（ＰＲ−２）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバ・ジャパン社製「CROMOPHTAL RED A２B」）１５２部、表１に示す色素誘導体Ａ−２を８部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１５６部の赤色処理顔料（ＰＲ−２）を得た。
【０１１７】
[赤色処理顔料（ＰＲ−３）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９顔料（BASFジャパン株式会社社製「パリオゲン マルーン Ｌ−３９２０」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の赤色処理顔料（ＰＲ−３）を得た。
【０１１８】
[赤色処理顔料（ＰＲ−４）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED ２０３０」）１６０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１５６部の赤色処理顔料（ＰＲ−４）を得た。
【０１１９】
[緑色処理顔料（ＰＧ−１）の製造]
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green７（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ＹＳ−０７」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料（ＰＧ−１）を得た。
【０１２０】
[黄色処理顔料（ＰＹ−１）の製造]
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green７をイソインドリン系黄色顔料C.I. Pigment Yellow１８５（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンイエロー Ｄ１１５５」）に変え、混練時間を４時間から８時間に変えた以外は、緑色処理顔料（ＰＧ−１）の製造と同様にして、４９０部の黄色処理顔料（ＰＹ−１）を得た。
【０１２１】
[青色処理顔料（ＰＢ−１）の製造]
青色顔料C.I. Pigment Blue１５:６（東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部の青色顔料（ＰＢ−１）を得た。
【０１２２】
[紫色処理顔料（ＰＶ−１）の製造]
紫色顔料C.I. Pigment Violet２３（東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、９０℃で３時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部の紫色顔料（ＰＶ−１）を得た。
【０１２３】
＜着色剤分散体の製造方法＞
（着色剤分散体（ＤＲ−１〜４、ＤＧ−１、ＤＹ−１、ＤＢ−１、ＤＶ−１）の作製）
表５記載の色素誘導体、着色剤、アクリル樹脂溶液１および有機溶剤の混合物を表６記載の組成、配合量で均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した。その後メトキシプロピルアセテートを３０．０部加えた後、５μｍのフィルタで濾過し、それぞれの着色剤分散体を作製した。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
[実施例１、２、比較例１〜４]
（赤色着色組成物（アルカリ現像型レジスト材）（ＲＲ−１〜６）の作製）
表７に示す混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色着色組成物（アルカリ現像型レジスト材）を得た。表７中の光重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製「イルガキュア ＯＸＥ−０１」を用い、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート/ペンタアクリレート混合物としては、東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」を用いた。また、レベリング剤溶液としては、東レ・ダウコーニング社製「ＦＺ−２１２２」（不揮発分１００重量％））１部をシクロヘキサノン９９部で希釈した溶液を用いた。
【０１２７】
【表７】
【０１２８】
[実施例３〜５、比較例５〜１１]
（赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）の作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで表８に示す赤色着色組成物を塗布し、赤色着色組成物の被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで炭酸ナトリウム０．１５重量％ 炭酸水素ナトリウム０．０５重量％ 陰イオン系界面活性剤（花王社製「ペリレックスＮＢＬ」）０．１重量％及び水９９．７重量％からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、表８に示す膜厚の赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）を形成した。
【０１２９】
実施例および比較例で得られた赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）について、有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）と組み合わせたときの色度を表８に示す。
【表８】
【０１３０】
本発明の赤色着色組成物を用いて形成された実施例３〜５の赤色フィルタセグメントについては３．５μm未満の膜厚で、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たしており、彩度の高い赤色を再現することが可能であった。
ＦＲ−８とＦＲ−１およびＦＲ−９とＦＲ−２をそれぞれ比較すると、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを併用した赤色着色組成物により作製したＦＲ−１、ＦＲ−２の赤色フィルタセグメントでは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７と併用した赤色フィルタセグメントＦＲ−８、ＦＲ−９と同等の彩度であるにも関わらず、Ｙの値が高く高明度であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７と併用した赤色着色組成物により作製した赤色フィルタセグメントＣＦ−１〜３を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のみを使用して作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−６、ＦＲ−７と比較すると、色度ｙがＮＴＳＣ規格のy＝０．３３０に近く色再現性が良好であった。
一方でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ を用いて作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−４、ＦＲ−５に着目すると、ＦＲ−４の赤色フィルタセグメントでは色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たしていたものの、膜厚が３．５μｍよりも厚くなった。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４のみを用いて作製したＦＲ−５の赤色フィルタセグメントでは膜厚が３．５μｍよりも薄くなったが、色度座標ｘが０．６６５よりも薄く、色度座標yがｙ＞０．３３５となり、彩度の高い赤色を再現することが出来なかった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９のみを用いて作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−１０では膜厚が３．５μｍよりも厚く、色度座標yがｙ＞０．３３５となり、彩度の高い赤色を再現することが出来なかった。
【０１３１】
[カラーフィルタおよびカラー表示装置の作製]
（青色着色組成物（ＲＢ−１）、緑色着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
表９および表１０に示すような組成、配合量（重量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色着色組成物（ＲＢ−１）、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
【０１３２】
【表９】
【０１３３】
【表１０】
【０１３４】
表９および表１０中の略語について以下に示す。
・光重合開始剤；チバ・ジャパン社製「イルガキュア ＯＸＥ−０１」
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート/ペンタアクリレート混合物
；東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２
・レベリング剤溶液；東レ・ダウコーニング社製「ＦＺ−２１２２」（不揮発分１００重量％））１部をシクロヘキサノン９９部で希釈した溶液
【０１３５】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色着色組成物（ＲＲ−１）を白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）において（以下、緑色、青色にも用いる）着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱することにより、ｘ＝０．６６５、ｙ＝０．３２６となる赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１）を形成した。
同様にして、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を用いてｘ＝０．２２４、ｙ＝０．６６９となるように、青色着色組成物（ＲＢ−１）を用いてｘ＝０．１４０、ｙ＝０．０６０になるような緑色フィルタセグメント（ＦＧ−１）、青色フィルタセグメント（ＦＢ−１）を形成して、カラーフィルタを得た。
【０１３６】
本発明における赤色着色組成物を用いると、白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）を用いた場合に、広い色度範囲において色濃度、および色純度、透明性に優れた赤色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することが可能であった。
【０１３７】
（カラー表示装置の作製）
上記のようにしてガラス基板等に並置して作製されたＲＧＢのカラーフィルタ層上に、それぞれＩＴＯ電極層と白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）を載せ、カラー表示装置を作製した。
本発明における赤色着色組成物を用いて形成したカラー表示装置は、白色有機ＥＬ光源を用いたカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタと白色有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子（以下、「ＯＬＥＤ」ということがある。）を光源として有する（白色有機ＥＬ光源）カラー表示装置、該カラー表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタおよび該カラーフィルタの形成に用いられる赤色着色組成物に関する。なお、白色とは、擬似白色を含めた広い概念を意味する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを使用するカラー表示装置としては、たとえば（Ａ）光源としてのバックライト、光シャッターとしての液晶、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる液晶表示装置、（Ｂ）合成白色有機ＥＬ光源、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。
【０００３】
（Ａ）の液晶表示装置におけるバックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや白色有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトや３波長ピークのバックライトなどがある。ＯＬＥＤ光源以外のバックライトは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されている。
【０００４】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ＶＡモード、ＩＰＳモード等があり、中でもＴＮ（ツイストネマチック）モード型液晶を用いるタイプが主流となっている。しかしながら、これら液晶表示装置においては、黒表示でもバックライトユニットは白表示と同じ発光をし続けているため、エネルギーの無駄が大きいという問題点を有している。
【０００５】
（Ｂ）の有機ＥＬ表示装置の合成白色有機ＥＬ光源としては、２波長ピークを有する光源や３波長ピークを有する光源および可視光領域に多数のピークを有するものがあり、各色に発光する有機ＥＬ材料を混ぜるか層状に重ねるなどして合成白色光を得ている。
【０００６】
有機ＥＬ表示装置は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）などにより直接画素の光源をオン／オフコントロールすることが出来るため、指定画素の発光を消すことで黒表示を行うことが可能である。したがって、発光装置内に液晶表示装置において用いられる偏光板が不要となるし、液晶体によりコントロールを行う必要も無くなる。このため、表示装置における透過光の光量が増大するとともに、黒表示において発光装置を消すことにより、エネルギーの消費を大幅に減少させることができる。また真の暗闇の黒を再現することが可能となり、コントラスト比を大きくすることができる。このような液晶表示装置における問題点が解決された有機ＥＬカラー表示装置として、例えばＳＯＮＹ社製「ＸＥＬ−１」などの製品が既に上市されている。（例えば特許文献１参照）
【０００７】
また、従来用いられている、冷陰極管タイプなどのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、赤色フィルタセグメントの形成に用いられる赤色着色組成物には、一般に明度に優れたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７が用いられることが多く、特許文献２にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を組み合わせた赤色着色組成物が記載されている。従来のカラーフィルタにおいては、これらの顔料を使用することで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。
【０００８】
有機ＥＬ素子を用いたカラー表示装置は、優れた表示性能から近年注目されているが、しかしながら（Ａ）、（Ｂ）いずれの場合にも、従来のバックライトと、バックライトあるいは白色光源として用いられているＯＬＥＤ光源とは具体的なスペクトルや構造において違いがある。（例えば非特許文献１、２参照）
【０００９】
例えば冷陰極タイプの蛍光灯、無機ＬＥＤ光源などのバックライトでは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されているものが多いが、ＯＬＥＤ光源では、材料の特性から４２０〜４３０ｎｍ近辺にピークが無く、４６０ｎｍ付近と６００ｎｍ付近にピークを有している。またＯＬＥＤ光源の発光スペクトルは、従来の光源と比較して全体的にブロードなピークを有しているため、４６０ｎｍ近辺のピークを過ぎた後においても、５００ｎｍ付近まで従来の光源よりスペクトルが高くなっている。これらの理由から、ＯＬＥＤ光源を使用した表示装置に、現在使用されているカラーフィルタをそのまま用いることができないのが現状である。このためＯＬＥＤ光源に使用できる、最適な色相や透過率特性を持つカラーフィルタ材料の選択、開発が必要となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１００９２１号公報
【特許文献２】特開２００５−２０２１９６号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ ｅｔ ａｌ．，ＩＭＩＤ ‘０７ ＤＩＧＥＳＴ １５−１
【非特許文献２】赤星治著「有機エレクトロニクスの展開」情報機構 ２００７／０９／２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、このような現状に鑑みなされたもので、白色有機ＥＬ光源を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などのカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを形成できる赤色着色組成物、およびこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタと白色有機ＥＬ素子を光源として有するカラー表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用赤色着色組成物の着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含み、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物を使用することにより、白色有機ＥＬ素子を光源として用いる場合において、高い明度と広い色再現領域が可能となることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１４】
また、本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、前記赤色着色組成物を用いて形成され、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつ白色有機ＥＬ光源を用いて測定された赤色フィルタセグメントのＸＹＺ表色系における色度座標が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たし、着色層パターンの膜厚が３．５μｍ未満である赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００１５】
また、本発明は、前記カラーフィルタと白色有機ＥＬ光源を具備することを特徴とするカラー表示装置に関する。
【００１６】
また、本発明は、白色有機ＥＬ光源が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲に発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつことを特徴とする前記カラー表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては白色有機ＥＬ光源と、着色剤（Ａ）として少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含む赤色着色組成物を用いることで、高い明度、広い色表示領域、高いコントラスト比をもったカラー表示装置を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】白色有機ＥＬ光源の発光スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
＜赤色着色組成物＞
本発明の赤色着色組成物では着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備するカラー表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物である。まず、赤色着色組成物に用いられる着色剤（Ａ）、透明樹脂（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じ用いられる溶剤、分散性向上剤、分散助剤などのその他の成分について順次説明する。
【００２０】
〔着色剤（Ａ）〕
赤色着色組成物の着色剤（Ａ）としては、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を含む。上記顔料を含む赤色着色組成物塗膜では従来カラーフィルタ用赤色着色組成物として多用されているＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４などのジケトピロロピロール顔料の赤色着色組成物塗膜と比較して波長４３０ｎｍ以下の短波長の光の隠ぺい力が高い。一方で赤色フィルタセグメントに要求される長波長の光、とりわけ６５０ｎｍ以上の光に対する上記顔料を用いた赤色着色組成物塗膜の透過率は十分高い。上記短波長の光の隠ぺい力の低い着色剤を使用した場合、赤色フィルタセグメントにおける短波長の光透過率を小さくするためにフィルタセグメントの膜厚を厚くしなければならず、赤色フィルタセグメントに求められる長波長の光透過率も小さくなってしまう。また、フィルタセグメントの膜厚が３．５μｍよりも厚くなると、フィルタセグメントの生産性も悪くなるという問題もある。上記の理由から、本発明の赤色着色組成物を用いた場合、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４などを使用した赤色フィルタセグメントよりも薄い膜厚でカラーフィルタパターンを形成する上で優れている。着色剤が、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のいずれかを含まない場合、膜厚３．５μｍ以下の着色層パターンのＸＹＺ表色系における色度座標を測定したとき、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たす条件で、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たすことが困難となってしまう。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７の好ましい重量比率は９５：５〜５：９５であり、９０：１０〜１０：９０であることがより好ましく、更に８０：２０〜２０：８０であることが好ましい。
【００２１】
近年、色再現範囲がアメリカＮａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ(ＮＴＳＣ)により定められた標準方式の３原色、赤（０.６７, ０.３３）、緑（０.２１, ０.７１）、青（０.１４, ０.０８）により囲まれる面積に対する比（単位は％、以下ＮＴＳＣ比と略す。）が９０％以上であることを満たすカラーフィルタが求められている。とくに、上記ＮＴＳＣ規格の色度を満たすカラーフィルタを具備するカラー表示装置では印刷物に匹敵する色再現性を得ることができるため好ましい。
このようなカラーフィルタの赤色フィルタセグメントにおいては、白色有機ＥＬ光源を用いて測定したＸＹＺ表色系における色度が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たすことが好ましい。
またｘ≧０．６６７を満たし、色度座標yが０．３３０に近いことがより好ましい。色度x、ｙが上記範囲外のとき、印刷物に匹敵する彩度の高い赤色を再現することが困難である。また、フィルタセグメントの膜厚はフィルタセグメントの生産性と透過率の観点から３．５μｍ未満であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明の赤色着色組成物には、着色剤（Ａ）として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のほかにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１２３、１４６、１６８、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９０、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を併用して使用することも出来る。中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９を併用することで膜厚が薄く透過率の高いカラーフィルタを形成できるため好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９と組み合わせる場合の好ましい重量比率は１０：９０〜１００：０であり、１５：８５〜１００：０であることがより好ましく、２０：８０〜１００：０であることが更に好ましい。
【００２３】
また、本発明の赤色着色組成物には、着色剤（Ａ）として、前記赤色顔料以外に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料が併用されてもよい。
【００２４】
（着色剤の微細化）
本発明の着色剤は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、着色剤の一次粒子径は、着色剤のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の着色剤の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその着色剤粒子の粒径とした。次に、１００個以上の着色剤粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。
【００２５】
ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００２６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００２７】
水溶性有機溶剤は、着色剤（Ａ）及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００２８】
着色剤（Ａ）をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００２９】
〔透明樹脂（Ｂ）〕
本発明の赤色着色組成物に用いる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。透明樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および光硬化性樹脂のいずれであってもよく、着色剤（Ａ）の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【００３０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３１】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３２】
光硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、及びカルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３３】
赤色着色組成物を、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明において樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００３５】
〔モノマー（Ｃ）〕
本発明のモノマー（Ｃ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００３６】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーあるいはオリゴマーは、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３７】
〔重合開始剤（Ｄ）〕
本発明の重合開始剤には、光重合開始剤と熱重合開始剤が含まれる。
（光重合開始剤）
本発明の赤色着色組成物には、該組成物を紫外線などの照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤が必要に応じ添加される。なお、透明樹脂（Ｂ）として光硬化性樹脂が用いられる場合にも光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００３８】
光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。上記光重合開始剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
（増感剤）
また、必要に応じ、上記光重合開始剤とともに増感剤が用いられてもよい。増感剤としては、上記重合開始剤の増感剤として従来から知られている任意のものを用いることができる。具体的には、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。増感剤を使用する際の配合量は、赤色着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００４０】
（熱重合開始剤）
透明樹脂（Ｂ）として熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて熱重合開始剤が含まれてもよい。熱重合開始剤としては、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが挙げられる。
【００４１】
〔溶剤〕
本発明の赤色着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させるため、またガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成する際、塗膜形成を容易にするために、溶剤が含有される。
【００４２】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【００４３】
〔色素誘導体〕
本発明の赤色着色組成物においては、着色剤（Ａ）の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることが可能である。色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、およびアントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を用いる場合、その配合量は、着色剤（Ａ）全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３０重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜２５重量％である。着色剤（Ａ）全量に対し色素誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００４４】
〔分散助剤〕
着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型分散剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる赤色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００４５】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型分散剤の配合量は、着色剤（Ａ）全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３５重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００４６】
〔レベリング剤〕
本発明の赤色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、赤色着色組成物の全重量を基準（１００重量％）に対して０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００４７】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、赤色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００４８】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００５０】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
〔硬化剤、硬化促進剤〕
また、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【００５２】
〔その他の添加剤成分〕
本発明の赤色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００５３】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【００５４】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、赤色着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００５５】
〔赤色着色組成物の製法〕
本発明の赤色着色組成物は、着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、必要に応じて色素誘導体、分散助剤、溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて着色剤を微細に樹脂溶剤液中に分散し、製造することができる（着色剤分散体）。赤色着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物は、前記着色剤分散体に、モノマー（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、色素分散剤、分散助剤及び添加剤等を混合して調整することができる。
また、２種以上の着色剤を含む着色組成物は、各着色剤を別々に、樹脂および溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００５６】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の赤色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように赤色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００５７】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えたカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、着色剤として、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含むことを特徴とするものである。
【００５８】
〔赤色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントは、上記のとおり着色剤として、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含有することを特徴とするものである。このような赤色フィルタセグメントは、上記した本発明の赤色着色組成物を用いて形成することができる。形成方法としては、赤色着色組成物の組成に応じ、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法など、従来カラーフィルタセグメントを形成する方法として公知あるいは周知の方法のいずれかの方法が採用されればよい。
【００５９】
前述したように白色有機ＥＬ光源は、従来の液晶表示装置用光源と比べ、その発光スペクトルにおいて大きく異なる特徴がある。そのため白色有機ＥＬ光源を用いたカラー表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成するために、本発明者らは検討を重ねた結果、上記の如く赤色用フィルタセグメントとして、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７からなるカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いることによって従来の課題が解決できたのである。
【００６０】
〔緑色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントには、着色剤として、緑色顔料が含まれる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。
【００６１】
また、緑色フィルタセグメントには、着色剤として黄色顔料が併用されてもよい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００６２】
また、本発明において、緑色フィルタセグメントが白色有機ＥＬ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８からなる郡から選ばれる少なくとも１種類以上の緑色顔料と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５を含むことが好ましい。緑色フィルタセグメントにおいて、これら顔料の組み合わせが好ましい理由としては、それぞれの顔料の持つ高い着色力が広い色表示領域発現に効果的であることが挙げられる。また白色有機ＥＬ光源の特徴として、５２５〜５５０ｎｍ付近のもっとも等色関数Ｙの感度が高いところにおいて光源輝線が弱いことが挙げられる。そのため、かなり黄味の強い透過領域の広い緑色フィルタセグメントであることが求められる。このため、着色力の強い顔料同士を組み合わせる必要があり、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５を用いることが好ましい。さらに緑色顔料においても上記と同様な理由から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８からなる郡から選ばれる少なくとも１種類以上の緑色顔料を用いることが好ましい。またこれらの顔料を用いることで緑色フィルタセグメントの透過領域が長波長側にシフトするため、高い透過率を得ることが可能となる。
【００６３】
緑色顔料と黄色顔料の含有量は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、緑色顔料が４０〜９５重量％、黄色顔料が５〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは緑色顔料が５０〜９０重量％、黄色顔料が１０〜５０重量％である。黄色顔料の配合量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分光特性により充分に明度が上がらず、逆に上記範囲よりも多いと、顔料の分光特性により黄味が強くなり、目標の色度からのずれが大きくなってしまう。
【００６４】
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き緑色顔料および黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他赤色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、赤色着色組成物の製造と同様の方法によって緑色赤色着色組成物を製造し、この緑色赤色着色組成物を用いて、赤色フィルタセグメントの形成と同様の方法により緑色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００６５】
〔青色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントには、着色剤として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。
【００６６】
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き青色顔料および必要に応じ紫色顔料あるいは赤色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他赤色着色組成物を形成する際に用いたものと同様の材料を用い、赤色着色組成物の製造と同様の方法によって青色着色組成物を製造し、この青色着色組成物を用いて、赤色フィルタセグメントの形成と同様の方法により青色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００６７】
〔カラーフィルタの製造〕
つぎに、本発明の赤色着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上にフィルタセグメントを具備するものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、例えば、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の赤色着色組成物を塗布することにより、基板上に形成することができる。このとき、モノマー、光重合開始剤などを含む赤色着色組成物を用い、フォトリソグラフィー技術を用いて各セグメントを形成することができる。また、各セグメントを印刷方式により形成することも可能である。このときの印刷方式としては、従来の周知の印刷方式、あるいはインクジェット法などによることができる。
【００６８】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高い基板、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００６９】
フィルタセグメントを形成する際、モノマー（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）などを含む溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用赤色着色組成物（着色レジスト）を用いる場合には、該赤色着色組成物被膜は露光後現像される。現像液としては、従来感光性樹脂の現像の際に用いられている公知アルカリ現像液、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液やジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを使用することができる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【００７０】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記赤色着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００７１】
透明基板または反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板または反射基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜、などが形成される。
【００７２】
＜カラー表示装置＞
本発明におけるカラー表示装置は、着色剤として少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含む赤色着色組成物により形成される赤色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタと、白色有機ＥＬ光源を具備する。
【００７３】
〔有機ＥＬ素子〕
本発明に用いられる有機ＥＬ素子としては、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルを有していることが好ましい。
さらに波長５３０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲に、発光強度の極大値またはショルダーを有していることが好ましい。
波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示装置が色再現性のよい青色を表示する際に好ましいものである。より好ましくは４３０ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲である。
【００７４】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成される。ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指し、一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が挙げられる。しかし、本発明で用いられる有機ＥＬ素子がこれらに限定されるものではない。
【００７５】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよく、いくつかの層が繰り返し積層されていてもよい。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【００７６】
まず、これら各層に用いることのできる材料を具体的に例示する。但し、本発明に使用出来る材料はこれ等に限定されるものではない。
【００７７】
正孔注入層に用いることができる材料としては、フタロシアニン系化合物が有効であり、銅フタロシアニン（略：ＣｕＰｃ）、バナジルフタロシアニン（略：ＶＯＰｃ）等を用いることが出来る。また、導電性高分子化合物に化学ドーピングを施した材料もあり、ポリエチレンジオキシチオフェン（略：ＰＥＤＯＴ）にポリスチレンスルフォン酸（略：ＰＳＳ）をドープした材料や、ポリアニリン（略：ＰＡＮＩ）などを用いることもできる。また、酸化モリブデン（略：ＭｏＯx）、酸化バナジウム（略：ＶＯx）、酸化ニッケル（略：ＮｉＯx）などの無機半導体の薄膜や、酸化アルミニウム（略：Ａｌ2Ｏ3）などの無
機絶縁体の超薄膜も有効である。また、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（略：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−トリフェニルアミン（略：ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（略：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−ビフェニル（略：α−ＮＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−トリル）アミノ）フェニル−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略：ＤＮＴＰＤ）などの芳香族アミン系化合物も用いることができる。さらに、それら芳香族アミン系化合物に対してアクセプタ性を示す物質を芳香族アミン系化合物に添加してもよく、具体的にはＶＯＰｃにアクセプタである２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（略：Ｆ４−ＴＣＮＱ）を添加したものや、α−ＮＰＤにアクセプタであるＭｏＯxを添加したものを用いてもよい。
【００７８】
正孔輸送層に用いることができる材料としては、芳香族アミン系化合物が好適であり、正孔注入材料で記述したＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＤＮＴＰＤなどを用いることができる。
【００７９】
電子輸送層に用いることができる電子輸送材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｍｑ3）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］−キノリナト）ベリリウム（略：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略：ＢＡｌｑ）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＯＸ）2）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＴＺ）2）などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属
錯体以外にも、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略：ＯＸＤ−７）などのオキサジアゾール誘導体、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ｐ−ＥｔＴＡ Ｚ）などのトリアゾール誘導体、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（略：ＴＰＢＩ）のようなイミダゾール誘導体、バソフェナントロリン（略：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略：ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体を用いることができる。
【００８０】
電子注入層に用いることができる材料としては、先に記述したＡｌｑ3、Ａｌｍｑ3、ＢｅＢｑ2、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＯＸ）2、Ｚｎ（ＢＴＺ）2、ＰＢＤ、ＯＸＤ−７、ＴＡ
Ｚ、ｐ−ＥｔＴＡＺ、ＴＰＢＩ、ＢＰｈｅｎ、ＢＣＰなどの電子輸送材料を用いることができる。その他に、ＬｉＦ、ＣｓＦなどのアルカリ金属ハロゲン化物や、ＣａＦ2のよう
なアルカリ土類ハロゲン化物、Ｌｉ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物のような絶縁体の超薄
膜がよく用いられる。また、リチウムアセチルアセトネート（略：Ｌｉ（ａｃａｃ））や８−キノリノラト−リチウム（略：Ｌｉｑ）などのアルカリ金属錯体も有効である。また、これら電子注入材料に対してドナー性を示す物質を電子注入材料に添加してもよく、ドナーとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属などを用いることができる。具体的にはＢＣＰにドナーであるリチウムを添加したものや、Ａｌｑ3にドナーであるリ
チウムを添加したものを用いることができる。
【００８１】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（略：ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【００８２】
白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【００８３】
さらに、本発明において用いられる発光材料は、従来発光材料として公知の材料が用いられればよい。下記に青色、緑色、橙色から赤色発光のために好適に用いられる化合物を例示する。しかし、発光材料が以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。
【００８４】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（略：ＴＢＰ）、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略：ＤＰＶＢｉ）などのスチリルアリーレン誘導体や、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（略：ＤＮＡ）、９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略：ｔ−ＢｕＤＮＡ）などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００８５】
さらに好ましい具体例を、表１に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６などのクマリン系色素や、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（略：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、ビス（
２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（略：Ｇａ（ｍｑ）2Ｃｌ）などの金属
錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００８８】
さらに好ましい具体例を、表２に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（略：ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｔｈｐ）2（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルキノリ
ナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（略：Ｚｎｑ２）やビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（略：Ｚｎｓｑ２）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【００９１】
さらに好ましい具体例を、表３に示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳＮＯ2、ＺＮＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω／ｃｍ2以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００９４】
また、本発明に用いる有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω／ｃｍ2以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましく
は５０〜２００Ｎｍである。
【００９５】
本発明に用いる有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【００９６】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【００９７】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【００９８】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナーフイルム上に蒸着する方法、また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２，ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【００９９】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必
要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１００】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしてもよい。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１０１】
本発明に用いる有機ＥＬ素子に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率よく発光させることが望ましい。
【０１０２】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１０３】
本発明に用いる有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式は、カラーフィルタ方式である。カラーフィルタ方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、カラーフィルタを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１０４】
さらに、本発明に用いる有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極および陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ， ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１０５】
上記の様にしてガラス基板等に並置してＲＧＢのカラーフィルタ層を作製し、そのカラーフィルタ層上に、ＩＴＯ電極層と上記有機ＥＬ素子を用いて作製された発光層（バックライト）を載せることでカラー表示が可能となり、カラー表示装置が得られることになる。その際。発光時の電流の流れをＴＦＴによりコントロールすることで高コントラスト比をもつカラー表示装置を実現することが可能となる。
【実施例】
【０１０６】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下において、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味
する。
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１０７】
まず、実施例および比較例に用いた有機ＥＬ素子の製造例、アクリル樹脂溶液の調製、微細化処理顔料の製造方法、着色剤分散体の製造方法から説明する。
【０１０８】
＜有機ＥＬ素子の製造例＞
以下に白色光源として使用する有機ＥＬ素子の製造例を具体的に示す。有機ＥＬ素子の製造例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。
【０１０９】
[有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）の製造方法]
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板を酸素プラズマで約１分間処理した後、４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表４の化合物（Ｒ−２）と化合物（Ｒ−３）を１００：０．５の組成比で真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに、表２の化合物（Ｂ−３）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの第３発光層を形成し、さらに、α−ＮＰＤを５ｎｍ、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、フッ化リチウムを膜厚１ｎｍ、さらにアルミニウムを３００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）を得た。
【０１１０】
さらに、この有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライグローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度１５００（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度６８０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率３．１（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図１に、得られた発光スペクトルを示す。
【０１１１】
有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）の４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲それぞれにおいて発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）と、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）を表４に示す。
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
＜アクリル樹脂溶液の調製＞
[アクリル樹脂溶液１の調製]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【０１１４】
[アクリル樹脂溶液２の調製]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、シクロヘキサノン５２０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸７．０部、ベンジルメタクリレ−ト３２．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１０１．０部、メチルメタクリレ−ト１１．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、共重合体溶液を得た。次に得られた共重合体溶液３３７部に対して、２−メタクロイルエチルイソシアネ−ト３３．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．４部、シクロヘキサノン１３０．０部の混合物を７０℃の条件で３時間かけて滴下した。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２Ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して感光性樹脂溶液（アクリル樹脂溶液２）を調製した。得られた感光性樹脂の重量平均分子量は約３７０００、二重結合当量は４６０であった。
【０１１５】
＜微細化処理顔料の製造方法＞
[赤色処理顔料（ＰＲ−１）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９顔料（クラリアントジャパン株式会社社製「ＰＶ ＦＡＳＴ ＲＥＤ Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の赤色処理顔料（ＰＲ−１）を得た。
【０１１６】
[赤色処理顔料（ＰＲ−２）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバ・ジャパン社製「CROMOPHTAL RED A２B」）１５２部、表１に示す色素誘導体Ａ−２を８部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１５６部の赤色処理顔料（ＰＲ−２）を得た。
【０１１７】
[赤色処理顔料（ＰＲ−３）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９顔料（BASFジャパン株式会社社製「パリオゲン マルーン Ｌ−３９２０」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の赤色処理顔料（ＰＲ−３）を得た。
【０１１８】
[赤色処理顔料（ＰＲ−４）の製造]
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（チバ・ジャパン社製「IRGAZIN RED ２０３０」）１６０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１５６部の赤色処理顔料（ＰＲ−４）を得た。
【０１１９】
[緑色処理顔料（ＰＧ−１）の製造]
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green７（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ＹＳ−０７」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料（ＰＧ−１）を得た。
【０１２０】
[黄色処理顔料（ＰＹ−１）の製造]
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green７をイソインドリン系黄色顔料C.I. Pigment Yellow１８５（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンイエロー Ｄ１１５５」）に変え、混練時間を４時間から８時間に変えた以外は、緑色処理顔料（ＰＧ−１）の製造と同様にして、４９０部の黄色処理顔料（ＰＹ−１）を得た。
【０１２１】
[青色処理顔料（ＰＢ−１）の製造]
青色顔料C.I. Pigment Blue１５:６（東洋インキ製造株式会社製「LIONOL BLUE ES」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部の青色顔料（ＰＢ−１）を得た。
【０１２２】
[紫色処理顔料（ＰＶ−１）の製造]
紫色顔料C.I. Pigment Violet２３（東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN VIOLET RL」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成社製）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、９０℃で３時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部の紫色顔料（ＰＶ−１）を得た。
【０１２３】
＜着色剤分散体の製造方法＞
（着色剤分散体（ＤＲ−１〜４、ＤＧ−１、ＤＹ−１、ＤＢ−１、ＤＶ−１）の作製）
表５記載の色素誘導体、着色剤、アクリル樹脂溶液１および有機溶剤の混合物を表６記載の組成、配合量で均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した。その後メトキシプロピルアセテートを３０．０部加えた後、５μｍのフィルタで濾過し、それぞれの着色剤分散体を作製した。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
[実施例１、２、比較例１〜４]
（赤色着色組成物（アルカリ現像型レジスト材）（ＲＲ−１〜６）の作製）
表７に示す混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色着色組成物（アルカリ現像型レジスト材）を得た。表７中の光重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製「イルガキュア ＯＸＥ−０１」を用い、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート/ペンタアクリレート混合物としては、東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」を用いた。また、レベリング剤溶液としては、東レ・ダウコーニング社製「ＦＺ−２１２２」（不揮発分１００重量％））１部をシクロヘキサノン９９部で希釈した溶液を用いた。
【０１２７】
【表７】
【０１２８】
[実施例３〜５、比較例５〜１１]
（赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）の作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで表８に示す赤色着色組成物を塗布し、赤色着色組成物の被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで炭酸ナトリウム０．１５重量％ 炭酸水素ナトリウム０．０５重量％ 陰イオン系界面活性剤（花王社製「ペリレックスＮＢＬ」）０．１重量％及び水９９．７重量％からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、表８に示す膜厚の赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）を形成した。
【０１２９】
実施例および比較例で得られた赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１〜１０）について、有機ＥＬ素子（ＥＬ−１）と組み合わせたときの色度を表８に示す。
【表８】
【０１３０】
本発明の赤色着色組成物を用いて形成された実施例３〜５の赤色フィルタセグメントについては３．５μm未満の膜厚で、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たしており、彩度の高い赤色を再現することが可能であった。
ＦＲ−８とＦＲ−１およびＦＲ−９とＦＲ−２をそれぞれ比較すると、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを併用した赤色着色組成物により作製したＦＲ−１、ＦＲ−２の赤色フィルタセグメントでは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７９をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７と併用した赤色フィルタセグメントＦＲ−８、ＦＲ−９と同等の彩度であるにも関わらず、Ｙの値が高く高明度であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７と併用した赤色着色組成物により作製した赤色フィルタセグメントＣＦ−１〜３を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７のみを使用して作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−６、ＦＲ−７と比較すると、色度ｙがＮＴＳＣ規格のy＝０．３３０に近く色再現性が良好であった。
一方でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ を用いて作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−４、ＦＲ−５に着目すると、ＦＲ−４の赤色フィルタセグメントでは色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たしていたものの、膜厚が３．５μｍよりも厚くなった。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４のみを用いて作製したＦＲ−５の赤色フィルタセグメントでは膜厚が３．５μｍよりも薄くなったが、色度座標ｘが０．６６５よりも薄く、色度座標yがｙ＞０．３３５となり、彩度の高い赤色を再現することが出来なかった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９のみを用いて作製した赤色フィルタセグメントＦＲ−１０では膜厚が３．５μｍよりも厚く、色度座標yがｙ＞０．３３５となり、彩度の高い赤色を再現することが出来なかった。
【０１３１】
[カラーフィルタおよびカラー表示装置の作製]
（青色着色組成物（ＲＢ−１）、緑色着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
表９および表１０に示すような組成、配合量（重量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして青色着色組成物（ＲＢ−１）、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
【０１３２】
【表９】
【０１３３】
【表１０】
【０１３４】
表９および表１０中の略語について以下に示す。
・光重合開始剤；チバ・ジャパン社製「イルガキュア ＯＸＥ−０１」
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート/ペンタアクリレート混合物
；東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２
・レベリング剤溶液；東レ・ダウコーニング社製「ＦＺ−２１２２」（不揮発分１００重量％））１部をシクロヘキサノン９９部で希釈した溶液
【０１３５】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色着色組成物（ＲＲ−１）を白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）において（以下、緑色、青色にも用いる）着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱することにより、ｘ＝０．６６５、ｙ＝０．３２６となる赤色フィルタセグメント（ＦＲ−１）を形成した。
同様にして、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を用いてｘ＝０．２２４、ｙ＝０．６６９となるように、青色着色組成物（ＲＢ−１）を用いてｘ＝０．１４０、ｙ＝０．０６０になるような緑色フィルタセグメント（ＦＧ−１）、青色フィルタセグメント（ＦＢ−１）を形成して、カラーフィルタを得た。
【０１３６】
本発明における赤色着色組成物を用いると、白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）を用いた場合に、広い色度範囲において色濃度、および色純度、透明性に優れた赤色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することが可能であった。
【０１３７】
（カラー表示装置の作製）
上記のようにしてガラス基板等に並置して作製されたＲＧＢのカラーフィルタ層上に、それぞれＩＴＯ電極層と白色有機ＥＬ光源（ＥＬ−１）を載せ、カラー表示装置を作製した。
本発明における赤色着色組成物を用いて形成したカラー表示装置は、白色有機ＥＬ光源を用いたカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備する表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、請求項１記載の赤色着色組成物を用いて形成され、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつ白色有機ＥＬ光源を用いて測定された赤色フィルタセグメントのＸＹＺ表色系における色度座標が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たし、着色層パターンの膜厚が３．５μｍ未満である赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項２に記載のカラーフィルタと白色有機ＥＬ光源を具備することを特徴とするカラー表示装置。
【請求項４】
白色有機ＥＬ光源が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつことを特徴とする請求項３記載のカラー表示装置。
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）および／または重合開始剤（Ｄ）とを含む赤色着色組成物であって、該着色剤（Ａ）が少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７とを含み、かつ白色有機ＥＬ光源を具備する表示装置のカラーフィルタに用いられることを特徴とする赤色着色組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタにおいて、前記赤色フィルタセグメントが、請求項１記載の赤色着色組成物を用いて形成され、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつ白色有機ＥＬ光源を用いて測定された赤色フィルタセグメントのＸＹＺ表色系における色度座標が、色度座標ｘがｘ≧０．６６５を満たし、色度座標yが０．３２５≦ｙ≦０．３３５を満たし、着色層パターンの膜厚が３．５μｍ未満である赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項２に記載のカラーフィルタと白色有機ＥＬ光源を具備することを特徴とするカラー表示装置。
【請求項４】
白色有機ＥＬ光源が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で２つ以上の極大値を有する分光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲と波長５８０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲とに発光強度が極大となるピーク波長（λ１）、（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が、０．４以上０．８以下である発光スペクトルをもつことを特徴とする請求項３記載のカラー表示装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−６４９９４（Ｐ２０１１−６４９９４Ａ）
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１６４５５（Ｐ２００９−２１６４５５）
【出願日】平成２１年９月１８日（２００９．９．１８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１８日（２００９．９．１８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]