農業用フィルム
【課題】冬季、夏季のいずれにおいても植物の栽培を良好に実施できる農業用フィルムの提供。
【解決手段】ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
【解決手段】ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用ハウスの被覆材等として用いられる農業用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
農業分野や建築分野においては、植物を栽培するハウスの被覆材や、植物園、展示場、テント等の建築物の屋根材に、樹脂フィルムが使用されている。このような用途に用いられる樹脂フィルムとして、近年、地球温暖化の防止、高騰化する石化燃料の使用量の削減等の観点から、夏季のハウスや建築物内の温度上昇を防止するために、熱線遮断機能を付与したものが提案されるようになっている。たとえば農業分野において、被覆材が熱線遮断機能を有する場合、ハウス外部からの熱線が遮断されるため、夏季にハウス内の温度が上昇しにくく、栽培植物に高温障害が発生しにくい。
【０００３】
上記用途に用いられる熱線遮断フィルムとしては、太陽光線の可視光線域の波長を透過し、近赤外領域（７８０ｎｍ〜２５００ｎｍ）の波長を遮蔽するものが好ましいとされている。樹脂フィルムにこのような熱線遮断機能を付与する方法として、フィルム表面にスパッタリング等により金属または金属酸化物からなる薄膜を形成する方法、フィルム中に赤外線吸収機能を有する成分（赤外線吸収フィラー、赤外線吸収色素等）を配合する方法（たとえば特許文献１〜４）等がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２４６５７０号公報
【特許文献２】特開２００１−４９１９０号公報
【特許文献３】特開２００２−３６９６２９号公報
【特許文献４】特開２００４―４３７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまで、農業用として提案されている赤外線遮断フィルムは、熱線遮断効果を充分に得るためには、日射透過率が８０％以下、特に７０％以下が好ましいとされていた。しかし通常、日射透過率と可視光線透過率とは相関しており、たとえば日射透過率が８０％以下のフィルムの可視透過率は通常８５％以下である。
具体例を挙げると、特許文献３の実施例１〜６で作製されているフィルムの日射透過率は５０〜７３％、可視光線透過率は７０〜８４％であり、特許文献４の実施例１〜４で作製されているフィルムの初期の日射透過率は５０．８〜６９．０％、可視光線透過率は６９．９〜８１．５％である。
このような赤外線遮断フィルムを農業被覆材として使用することは、夏季の暑さ対策には確かに有効である。しかし逆に冬季は、冬季のハウスの暖房費がかさむと共に、植物の生育が悪くなる問題もあった。そのため、従来の赤外線遮断フィルムを被覆材として用いたハウスでは、周年栽培、特に冬季の栽培を良好に実施することは難しかった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、冬季、夏季のいずれにおいても植物の栽培を良好に実施できる農業用フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の熱・光学特性を有する樹脂フィルムが、該用途に最適であるとの知見を得た。
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、以下の態様を有する。
［１］ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
［２］前記樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである、［１］に記載の農業用フィルム。
［３］前記樹脂フィルムが赤外線吸収フィラーを含有する、［１］または［２］に記載の農業用フィルム。
［４］前記赤外線吸収フィラーが、六ホウ化物粒子を有効成分として含む、［３］に記載の農業用フィルム。
［５］前記樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２である、［４］に記載の農業用フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、冬季、夏季のいずれにおいても植物の栽培を良好に実施できる農業用フィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】フィルムＡ（比較例１）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図２】フィルムＢ（比較例２）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図３】フィルムＣ（実施例１）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図４】フィルムＤ（実施例２）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図５】フィルムＫ（比較例６）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の農業用フィルムは、農業用、たとえば農業用ハウスの被覆材等として用いられるものであり、所定の熱・光学特性（ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％）を有する樹脂フィルムからなる。
該樹脂フィルムを構成する樹脂としては、たとえばフッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂等）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ、いずれか１種単独であっても２種以上をブレンドしたものであってもよい。
【００１０】
前記樹脂フィルムとしては、耐候性、透明性、滑雪性等に優れることから、フッ素樹脂フィルムが好ましい。フッ素樹脂フィルムは、当該フィルムを構成する樹脂として少なくともフッ素樹脂を含む樹脂フィルムである。
フッ素樹脂としては、樹脂の分子構造式中にフッ素原子を含有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、公知の各種の含フッ素樹脂が使用可能である。具体的には、エチレン−テトラフルオロエチレン（以下、ＥＴＦＥという。）系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＦＥＰという。）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＰＦＡという。）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体（以下、ＴＨＶという。）、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、ポリフッ化ビニル、これらの樹脂のいずれか２種以上のブレンド等が挙げられる。これらの中でも、耐候性の点から、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡおよびＴＨＶからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、更に、コスト、機械的強度等の点から、ＥＴＦＥが好ましい。
【００１１】
前記フッ素樹脂にフッ素ゴムを配合してもよい。フッ素ゴムを配合すると、フッ素樹脂の柔軟性が向上する。
フッ素ゴムとしては、テトラフルオロエチレン−プロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系弾性共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系弾性共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
フッ素ゴムの配合量は、フッ素樹脂の１００質量部に対して、４０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。
【００１２】
フッ素樹脂フィルムを構成する樹脂は、フッ素樹脂のみであってもよく、フッ素樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂であってもよい。ただしフッ素樹脂を含有することによる効果を充分に得るためには、フッ素樹脂フィルムを構成する全樹脂の合計に対するフッ素樹脂の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
該他の熱可塑性樹脂としては、たとえばポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
【００１３】
前記樹脂フィルムは、所定の熱・光学特性を満足するものであれば、単層フィルムでも多層フィルムでもよい。
前記樹脂フィルムの厚さ（多層フィルムの場合は全層の合計の厚さ）は、６〜５００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。該厚さがこの範囲にあると、耐久性及び光線透過性に優れる。一方、該厚さが薄すぎると農業ハウスの支柱等との擦れにより破れを生じやすくなる。また、該厚さが厚すぎると、透過する太陽光の量が減少する。
【００１４】
前記樹脂フィルムは、ＪＩＳ Ｒ３１０６（板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法）に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％である。これらの熱・光学特性を満足することにより、夏季は涼しく、冬季でも植物を充分に生育させることができ、また、冬季の暖房費用を低減できる農業用ハウス、言い換えれば、夏も冬も双方収穫量が多く、周年栽培に適した農業用ハウスの構築が可能となる。
すなわち、本発明者らは、種々の検討の結果、以下の（１）〜（３）の知見を得ている。
（１）夏季においては、栽培植物の温度上昇を抑制するため、ある程度太陽光線を遮光して日射量を低下させた方が良いが、冬季に充分な光合成が行われるためには、太陽光から発せられる、植物の光合成に利用される波長領域（３８０〜７８０ｎｍの可視光線域と一致）の光量を充分に確保する必要がある。すなわち、可視光線透過率が高いことが好ましい。そのためには、ある程度の日射透過率の高さが必要である。
（２）冬季における光合成域の光量の確保を効率良く行うためには、フィルム自体が持つ可視光線透過率を高めることに加えて、フィルム表面に付着する小さな結露水による可視光線透過率の低下を防止することが重要である。小さな結露水は、フィルムを曇らせ、可視光線透過率を５％〜１０％減少させる。小さな結露（水つぶ）が大きな結露となり、それが流滴剤等の作用で水膜の形となると、可視光線透過率が回復するが、その時間は１時間程度かかることがある。フィルムとしてある程度高い日射吸収率を有するものを用いると、該フィルムが太陽光から発せられる赤外線を吸収し、フィルム自体の温度が上昇しやすくなることで、この時間を短縮させる、或いは結露しにくくすることができる。
（３）ある程度高い日射吸収率を有するフィルムは、さらに、滑雪も早い。これは、該フィルムが太陽光を吸収し、それ自体の温度が高くなり、フィルムと雪の間の水膜が早く形成されるためである。そのため、積雪によって太陽光のハウス内への供給が阻害される時間が短くなる。また、滑雪を目的としてハウス内を過剰に暖房する必要がなく、ハウスの暖房費用も低減できる。
上記のように、本発明者らは、農業用フィルムとして使用する上で日射吸収率も重要であることを見出した。このような知見はこれまで知られていない。
【００１５】
前記樹脂フィルムの可視光線透過率は、８５〜９１％が好ましく、８８〜９１％がより好ましい。
日射透過率は、８０〜８８％が好ましく、８０〜８５％がより好ましい。
日射吸収率は、８〜１５％が好ましく、１０〜１５％がより好ましい。
なお、日射吸収率に関し、ＪＩＳ Ｒ３１０６では、日射透過率および日射反射率を測定し、それらの値から日射吸収率を算出するようになっている。つまり、日射透過率（％）＋日射反射率（％）＋日射反射率（％）＝１００％であることから、日射吸収率（％）は、１００−（日射透過率（％）＋日射反射率（％））により求められる。
本発明において、前記樹脂フィルムの日射反射率は、特に限定されないが、充分な可視光線透過率を確保しやすい点から、３〜７％が好ましく、３〜６％がより好ましい。
【００１６】
前記樹脂フィルムの紫外線領域の光の透過率については、作物の種類により好ましい紫外線強度は異なるため、栽培対象となる作物の種類に応じて適宜設定すればよい。たとえば赤いバラなどは、３６０ｎｍ以下の紫外線を遮断した方が、花びらのブラッキングが起こりにくく好ましい。逆に茄子などは、完全に紫外線を遮断すると、黒紫色の発色が妨げられてしまう。
紫外線領域の光の透過率は、紫外線の吸収または反射により紫外線遮断機能を発揮する既存の紫外線遮蔽剤（酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタンなど）を添加する方法にて調整することができる。ただし、紫外線遮蔽剤は、その粒子径にもよるが、可視光線領域や赤外線領域の光も吸収または反射するものが多い。よって、紫外線遮蔽剤を添加する場合、その添加量は、可視光線透過率、日射透過率および日射吸収率がそれぞれ所定の値となる範囲内とする。
なお、本発明においては、日射透過率や日射吸収率を所定の範囲内とするために、後述する赤外線吸収剤、金属（酸化物）薄膜等の赤外線遮断手段が好ましく用いられるが、該赤外線遮断手段は、一般的に、紫外線領域の光についても吸収または反射する。そのため、本発明に用いられる樹脂フィルムは、通常、紫外線領域の光も少なからず遮断することとなる。
【００１７】
樹脂フィルムの上記熱・光学特性は、公知の方法により制御できる。
たとえば可視光線透過率は、使用する樹脂の種類、樹脂フィルムの厚さ、樹脂フィルムへの添加剤の配合等により調節できる。
日射透過率および日射吸収率は、赤外線を選択的に吸収する赤外線遮断特性を付与することにより制御される。樹脂フィルムにこのような赤外線遮断特性を付与する方法として、たとえば、樹脂フィルム中に、赤外線吸収色素、赤外線吸収フィラー等の赤外線吸収剤を含有させる方法が挙げられ、特に、耐候性、耐熱性等に優れる点から、赤外線吸収フィラーを含有させる方法が好ましい。
該方法においては、使用する赤外線吸収剤の種類、配合量等を調整することにより、日射透過率および日射吸収率を調節できる。
【００１８】
赤外線吸収色素としては、たとえば ビス（１，２−ジアリール−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル系錯体化合物、アントラキノン系、ナフトキノン系、フタロシアニン系、シアニン系、インドフェノールアニリンの金属錯体系等が挙げられる。
赤外線吸収フィラーとしては、たとえば六ホウ化物、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛等を有効成分とする固体粒子が挙げられる。
ここで「有効成分」とは、赤外線の吸収等により赤外線遮断効果を奏する成分を意味する。たとえば後述するシリカ表面処理複合粒子（シリカで表面処理された六ホウ化物粒子）におけるシリカは、赤外線遮断効果を奏さないため有効成分ではない。
本発明においては特に、六ホウ化物を有効成分とするものが好ましい。このような赤外線吸収フィラーは、近赤外線を吸収する効果が高く、日射吸収率を所望の値とするために必要な配合量が少なくてすむため、可視光線透過率を高くすることができる。六ホウ化物粒子が近赤外線遮断特性を有する理由は明確ではないが、六ホウ化物は自由電子を多く含み、その粒子の内部及び表面の自由電子によるバンド間の間接遷移の吸収エネルギーが可視光〜近赤外線領域付近にあるため、近赤外線を吸収すると考えられる。
【００１９】
六ホウ化物とは、金属の六ホウ化物であり、その具体例としては、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＳｍＢ６、ＥｕＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＨｏＢ６、ＥｒＢ６、ＴｍＢ６、ＹｂＢ６、ＬｕＢ６等のランタノイド六ホウ化物；ＳｒＢ６、ＣａＢ６等のアルカリ土類金属六ホウ化物；等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さから、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＮｄＢ６、ＧｄＢ６からなる群から選ばれる少なくとも１種の六ホウ化物が好ましく、ＬａＢ６又はＣｅＢ６がより好ましい。特に、ＬａＢ６は、太陽光から発生する近赤外線中で最も強いとされる１０００〜１１００ｎｍ付近に最大吸収波長を有し、かつ、５８０ｎｍ付近に最大透過波長を有するので、近赤外線を遮断し、可視光線を透過するので極めて好ましい。
【００２０】
六ホウ化物粒子の平均粒径は０．１〜０．４μｍが好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましく、０．１〜０．２μｍがさらに好ましい。平均粒径が上記範囲の上限値以下であると、該六ホウ化物粒子を有効成分とする赤外線吸収フィラーを含有する樹脂フィルムの透明性が維持される。下限値未満であると、耐水あるいは耐酸性を向上させるために必要なシリカ被覆量が多くなり、その被覆の均一性が損なわれる場合がある。
本明細書において、平均粒径は、レーザー回折散乱法により粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径、すなわち５０％径（累積中位径）の値を意味する。
【００２１】
前記六ホウ化物粒子は、そのまま赤外線吸収フィラーとして樹脂フィルム中に配合してもよいが、シリカで表面処理し、複合粒子として配合することが好ましい。
シリカで表面処理された六ホウ化物粒子（以下、シリカ表面処理複合粒子ということがある。）を用いることで、樹脂フィルム中の六ホウ化物濃度が長期にわたって維持され、樹脂フィルムの近赤外線遮断特性が維持される。具体的には、六ホウ化物粒子の表面が不定形シリカで被覆されているため、水への溶解性が低下し、樹脂フィルムから溶出しにくい。また、樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、フッ素樹脂は化学的に安定であるが、１０〜１５年間屋外暴露すると、フッ素樹脂が部分劣化し、フッ素樹脂フィルム中に遊離のＨＦを生ずる場合がある。このＨＦは六ホウ化物と反応してその濃度を低下させる。しかしシリカで表面処理すると、シリカがＨＦの受酸剤として作用し、ＨＦと六ホウ化物との反応を顕著に抑制するため、フッ素樹脂フィルム中の六ホウ化物濃度が維持される。
なお、シリカは、六ホウ化物粒子の光学特性に影響を与えないため、シリカ表面処理複合粒子は、六ホウ化物粒子と同様、４００〜７００ｎｍの可視光線を透過し、７００〜１８００ｎｍの近赤外線を遮断する特性を有する。
【００２２】
シリカとしては、非晶性の不定形シリカが挙げられ、具体例としては、３号ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２含有量：２８．５％）、テトラエチルシリケート、テトラメチルシリケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシリケート等のテトラアルキルシリケート等のケイ酸化合物またはそれらの部分縮合物等を加水分解して得られるシリカが好ましい。これらのケイ酸化合物またはその部分縮合物は、いずれか１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
シリカによる表面処理は、公知の方法、たとえば特開２００４―４３７６４号公報に記載の方法により実施できる。
表面処理後、得られた６ホウ化物粒子を焼成することが好ましい。焼成は、表面処理時に添加又は生成した水が完全に除去されるように行うことが好ましい。水を完全に除去することで、樹脂分散時のフィルム外観が改善される。また、６ホウ化物粒子表面を被覆するシリカの表面処理膜が、焼成により緻密となるので好ましい。焼成条件としては、１００〜６００℃で１０分以上が好ましく、４００〜５５０℃で１時間以上がより好ましい。焼成雰囲気は、空気中でも窒素等の還元雰囲気中でもよい。
前記六ホウ化物粒子を不定形シリカで表面処理すると、不定形シリカをバインダーとして複数の六ホウ化物粒子が集合し、１〜１００μｍ程度の粒子に成長する。そのため、表面処理後または焼成後、必要に応じて、粒子の平均粒径が所望の値となるよう、粉砕等の処理を行ってもよい。
【００２３】
以下に、不定形シリカの原料として３号ケイ酸ナトリウムまたはテトラアルキルシリケートを使用した場合のシリカ表面処理複合粒子の製造手順の一例を述べる。ただし本発明はこれらに限定されない。
（１）３号ケイ酸ナトリウムの場合：
塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸を水で稀釈して鉱酸溶液を調製し、別途、３号ケイ酸ナトリウム水溶液を準備する。ついで、５０℃以上に保温した六ホウ化物粒子の水分散液に、前記鉱酸溶液と３号ケイ酸ナトリウム水溶液をよく撹拌しながら素早く滴下することにより、シリカ表面処理複合粒子のスラリーを生成させる。この時、六ホウ化物量に対し、所定のＳｉＯ２量になるように、ケイ酸ナトリウム添加量を調整する。六ホウ化物粒子は、水に徐々に溶解するので、反応を１時間以内に終了させる。
生成したスラリーを水洗し、ろ過し、１００〜１５０℃程度で乾燥後、生成した粒子を必要に応じて粉砕して所定の平均粒子径のシリカ表面処理複合粒子を得る。
このとき、フッ素樹脂フィルムの赤外線遮断性の耐候性や耐湿性をより向上させるために、粉砕を行う前に、生成した粒子を２５０〜６００℃で３０分以上焼成してもよい。
【００２４】
（２）テトラアルキルシリケートの場合：
六ホウ化物粒子をイソプロパノール等のアルコール溶液に分散させ、ついで、所定の量のテトラアルキルシリケート、塩酸又はアンモニアを添加し、更に最後に水を加え、６０℃〜７０℃でテトラアルキルシリケートを加水分解させる。この時、加水分解が終了するまで、撹拌を続けて生成した不定形シリカを六ホウ化物粒子に固着させる。
ついで、３号ケイ酸ナトリウムの場合と同様にして、生成した粒子を水洗、乾燥、焼成、粉砕する。
テトラアルキルシリケートとしては、テトラメチルシリケートやテトラエチルシリケート等を用いることが好ましい。これらは、加水分解後にＳｉＯ２だけが生成するので、焼成工程又はフッ素樹脂との混練時にも耐熱性に優れ、例えば、３００℃以上で焼成しても得られるシリカ表面処理複合粒子が変色しない。
【００２５】
シリカ表面処理複合粒子中、六ホウ化物量と不定形シリカのＳｉＯ２換算量との質量比は、１００：３０〜１００が好ましく、１００：３０〜７０がより好ましい。
不定形シリカの比率が低すぎると、六ホウ化物粒子を完全に表面処理することができず、表面処理の効果が充分に得られない。六ホウ化物粒子の平均粒径がより細かければ、比表面積が増大するため、その表面処理のためにより多くの不定形シリカが必要となる。上記範囲内において、不定形シリカの比率が高いほど近赤外線遮断特性の低下が生じにくくなる。一方、不定形シリカの比率が高すぎると、所定の近赤外線遮断特性を発現させるために必要な配合量が増加するため、樹脂フィルムのヘイズ（曇度）が増し、透明性が損なわれるおそれがある。
【００２６】
本発明においては、前記シリカ表面処理複合粒子の表面が、疎水化処理剤により疎水化処理されていることが好ましい。これにより、シリカ表面処理複合粒子とフッ素樹脂等の熱可塑性樹脂とを溶融混練して樹脂フィルムを成形する際に、シリカ表面処理複合粒子同士が凝集しにくい。
前記疎水化処理剤としては、ケイ素原子に結合した加水分解性基または水酸基を有する有機ケイ素化合物が好ましい。
有機ケイ素化合物における加水分解性基は、加水分解して水酸基を生じ得る基であり、具体例としては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イソシアネート基、塩素原子等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が特に好ましい。１つのケイ素原子に結合する加水分解性基または水酸基の数は、１〜４個であり、２または３個が好ましい。
【００２７】
前記疎水化処理剤としては、特に、非晶質である不定形シリカ表面に強固に結合し、かつ疎水性を良好に付与できる点で、シランカップリング剤またはオルガノシリコーン化合物が好ましい。
シランカップリング剤としては、前記加水分解性基を有し、且つ反応性官能基を有しないものが好ましく、特に、疎水性を有する有機基を有するものが好ましい。ここで、反応性官能基は、シリカ表面処理複合粒子表面との反応に関与せずに、樹脂との相溶性の改善のみに関与する官能基を意味し、エポキシ基、アミノ基等が挙げられる。
疎水性を有する有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアリール基等が好ましい。該アリール基またはフルオロアリール基は、水素原子またはフッ素原子がアルキル基、フルオロアルキル基等の置換基で置換されてもよい。該疎水性を有する有機基としては、特に、炭素数２〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のフルオロアルキル基、アルキル基またはフルオロアルキル基で置換されてもよいアリール基等が好ましい。該アリール基としては、フェニル基が好ましい。
オルガノシリコーン化合物としては、有機基と、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基とを有するオルガノシリコーンが好ましい。該有機基としては、炭素数１〜４アルキル基またはフェニル基が好ましい。このようなオルガノシリコーンとしては、たとえば、シリコーンオイルと呼ばれるものが挙げられる。
【００２８】
前記疎水化処理剤の好ましい具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル；等が挙げられる。
これらのなかでも、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンが好ましい。これらは、シリカ表面処理複合粒子との反応性が高く、かつ、少量でシリカ表面処理複合粒子を疎水化できる。
【００２９】
前記疎水化処理剤の使用量は、シリカ表面処理複合粒子の比表面積およびシリカ表面処理複合粒子と疎水化処理剤との反応性等により適宜選定され、特に限定されないが、シリカ表面処理複合粒子の１００質量部に対して、２〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましく、５〜１０質量部がさらに好ましい。この範囲にあると、シリカ表面処理複合粒子同士が凝集しにくく、樹脂フィルムの外観が良好となる。また、樹脂とのコンパウンド時に、六ホウ化物粒子表面のシリカ層が脱落するのを防止できる。
疎水化処理剤による処理方法としては、特に限定されないが、疎水化処理剤を溶解させた水、アルコ−ル、アセトン、ｎ−ヘキサン、トルエン等の溶液にシリカ表面処理複合粒子を分散させ、その後乾燥する方法が好ましい。
【００３０】
樹脂フィルムに配合されるシリカ表面処理複合粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。シリカ表面処理複合粒子の平均粒径があまりに小さいと、樹脂フィルム中で凝集しやすい。また、該平均粒径は、３０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下がさらに好ましい。シリカ表面処理複合粒子の平均粒径があまりに大きいと樹脂フィルムに孔や破断が発生しやすい。
なお、シリカ表面処理複合粒子の平均粒径は、疎水化処理剤で処理されていない状態での平均粒径を意味する。
【００３１】
樹脂フィルムに配合される赤外線吸収剤は１種でも２種以上でもよい。たとえば前記シリカ表面処理複合粒子と、他の赤外線吸収フィラーとを併用してもよい。
また、樹脂フィルムが多層フィルムである場合、少なくとも１層に赤外線吸収剤を含有させればよく、赤外線吸収剤を含有しない層があってもよい。該多層フィルムは、複数のフィルムを積層したものであってもよく、樹脂フィルムの表面に、赤外線吸収剤をバインダーと共にコーティングすることにより膜（赤外線吸収層）を形成したものであってもよい。
赤外線吸収層の形成に用いるバインダーとしては、たとえば、樹脂フィルムを構成する樹脂として挙げたものと同様のものが挙げられる。赤外線吸収層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３２】
樹脂フィルムへの赤外線吸収剤の配合量は、得られる樹脂フィルムの熱・光学特性が所望の値となるよう、使用する赤外線吸収剤の近赤外線遮断能に応じて設定される。
たとえば赤外線吸収剤が、六ホウ化物粒子を有効成分とする赤外線吸収フィラーものである場合、つまり赤外線吸収フィラーとして六ホウ化物粒子または前記シリカ表面処理複合粒子を配合する場合、その配合量は、樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量（ｇ／ｍ２）が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２となる量であることが好ましい。該含有量は０．０２〜０．０８ｇ／ｍ２がより好ましい。該含有量が上記範囲の下限値以上であれば、８％以上の日射吸収性能が発現し、上限値以下であれば、充分な可視光線透過率が確保される。
なお、該含有量は、当該樹脂フィルム中に含まれる六ホウ化物の質量および該樹脂フィルムの単位面積あたりの質量から求められる平均の値である。
赤外線吸収フィラーとして、六ホウ化物量と不定形シリカのＳｉＯ２換算量との質量比が１００：３０〜１００であるシリカ表面処理複合粒子を用いて上記のような六ホウ化物の濃度とする場合、該シリカ表面処理複合粒子の配合量は、樹脂フィルムの単位面積当たりの含有量（ｇ／ｍ２）として、０．０１２〜０．２ｇ／ｍ２程度となる。該含有量は、０．０３〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３３】
赤外線吸収剤を用いる以外に、樹脂フィルムに、赤外線を選択的に吸収したり反射する赤外線遮断特性を付与する方法として、たとえば、樹脂フィルム表面に金属または金属酸化物からなる薄膜（以下、金属（酸化物）薄膜ということがある。）を設ける方法が挙げられる。金属（酸化物）薄膜は、赤外線の吸収作用だけでなく、赤外線の反射作用も有している。
該方法においては、使用する金属または金属酸化物の種類、金属（酸化物）薄膜の膜厚等を調整することにより、日射透過率および日射吸収率を調節できる。
【００３４】
金属（酸化物）薄膜を構成する金属としては、銀、金、白金等が挙げられる。また、金属酸化物としては、ＩＴＯ（酸化インジウム−酸化錫化合物）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）、ＡＴＯ（酸化アンチモン−酸化錫化合物）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）、ＳｎＯ２（酸化錫））等が挙げられる。中でもＩＴＯは、酸やアルカリに侵されることが少ないため、農業用フィルムとして最適である。特に樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、ＩＴＯは、フッ素樹脂を分解させる光触媒作用がなく、フッ素樹脂フィルムとの密着性が高いこと等からも好ましい。
【００３５】
金属（酸化物）薄膜の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法（ＰＶＤ法）；プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、触媒ＣＶＤ法等の化学蒸着法（ＣＶＤ法）；等が挙げられ、いずれの方法を用いてもよい。これらの中でも、特にスパッタリング法は、生産性に優れ、工業的に幅広く使われているとともに、緻密で樹脂フィルムとの密着性が高い薄膜が均一な膜厚で得られるため好ましい。
スパッタリング法による金属（酸化物）薄膜の形成手順の一例を挙げると、たとえばＩＴＯの場合、インジウム−錫化合物をターゲット材とし、スパッタリングチャンバーに不活性ガスと酸素ガスとを導入し、スパッタリングを行うことにより、樹脂フィルム上に酸化錫ドープ酸化インジウム膜を成膜できる。
【００３６】
金属（酸化物）薄膜は、単一の層からなるものであってもよく、材質が異なる複数の層からなるものであってもよい。
金属（酸化物）薄膜の膜厚（複数の層よりなる場合は合計の膜厚）は、フィルムの柔軟性を保持し、かつ、該金属（酸化物）薄膜のフィルムからの脱離を防ぐためには、６００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
【００３７】
上述した金属（酸化物）薄膜を用いる方法は、得られるフィルムが高価なものになると同時に、この薄膜が風や積雪によるフィルムの変形には追従できないため脱落しやすい問題を生ずる。そのため、赤外線吸収剤をフィルム中に錬り込むか、或いは赤外線吸収剤を樹脂バインダーに分散させたコート液を、乾燥後の塗布厚みで１μｍ〜２０μｍ程度塗工した膜を形成するなど、フィルムの変形に耐えやすい構成のものの方が好ましい。
ただし本発明はこれに限定されるものではなく、金属（酸化物）薄膜のみを利用してもよく、金属（酸化物）薄膜および赤外線吸収剤を併用してもよい。
【００３８】
本発明においては、樹脂フィルムに、本発明の効果を損なわない範囲で、赤外線吸収剤以外の添加剤を含有させてもよい。
たとえば、可視光線透過率を制御するために、酸化鉄粒子、酸化コバルト粒子等の無機顔料を含有させてもよい。
また、酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子を含有させてもよい。酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子を併用すると、赤外線遮断特性がより長期に維持される。この場合、酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子は、シリカ表面処理複合粒子と同様、疎水化処理剤で疎水化処理してから樹脂に混錬することが好ましい。
上記の他、耐摺動性（ハウスの金属骨材に対する耐磨耗性）を向上させるために、扁平状のマイカ、タルクなどのフィラーを含有させてもよい。
また、ハウスの骨材の影による発育のばらつきを少なくする、あるいは強烈な直進光による葉やけを防止するために、フィルム表面に凹凸をつけてナシジ化（粗面化）し、フィルムを透過した光線の内の拡散光の割合を３０％〜８０％に制御することも可能である。
【００３９】
本発明の農業用フィルムは、農業用フィルムに通常行われるような表面処理が施されてもよい。特に、農業用フィルムの片面に流滴剤を塗工することが好ましい。
流滴剤は、植物、動物、土壌等から発生する水蒸気がフィルムの表面で冷やされて、結露し、大きな水滴を作るのを防止するためのコーティング材である。流滴剤でコートした後の水接触角は５度〜２０度程度であり、結露した水蒸気は、玉のような水滴にはならず、水膜を作って広がるため、太陽光の透過率を妨げることはない。
本発明の農業用フィルムは、冬場に太陽光線が当たる晴れの時間帯、或いは曇りの時間帯において、フィルムの表面温度が上昇して結露しにくい、或いは結露が短時間で終了するため、ハウス内へ透過する光合成に必要な光量を多くできるという効果を奏するものであるが、フィルムの表面温度が低下する夜間の結露は解消しにくい。よって流滴剤を塗工することで、日中だけでなく夜間の結露の防止効果も向上する。
流滴剤としては、シリカやアルミナなどの親水性の微粒子（平均粒径０．０１μｍ程度）ものを、シランカップリング剤、またはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のバインダーに分散させたものが一般的に用いられており、その塗工量は、通常、固形分皮膜が０．２〜０．５ｇ／ｍ２程度となる量である。
流滴剤を塗工する場合、農業用フィルムの塗工面は、予め、コロナ放電処理等の表面処理を施しておくことが好ましい。コロナ放電処理等の前処理により、空気中から酸素や窒素を有する表面官能基を導入することで、その後にコートする流滴剤との密着力が向上する。ただしフィルム表面に前述した赤外線反射膜（金属または金属酸化物の薄膜）がある場合は、流滴剤との密着力に優れるため、特に前処理は必要としない。
【００４０】
上述したように、本発明の農業用フィルムによれば、当該フィルムを被覆材として用いて構成したハウスでの植物の栽培を、冬季、夏季のいずれにおいても良好に実施できる。
具体的には、夏季においては、ハウス内の温度や作物の葉温の上昇を抑制できる。葉温の上昇が抑制され、光合成に適した温度となることで、光合成が活発になり、収穫量が向上する。また、透明な農業用フィルムでは夏場に栽培することが難しいチンゲンサイ、ホウレンソウ、イチゴ等の作物を栽培できる。
また、冬季においては、それらの作物の栽培を、従来よりも短期間での実施することができ、収穫量を増やすことができる。短期間での栽培が可能となるのは、日の出とともにフィルムの表面温度が上昇しやすく、日照時間が不足する冬季において、日照量をさらに低下させる要因となる結露や氷結、積雪等が解消されやすいためと考えられる。つまり、冬季は太陽光の近赤外領域を吸収することによりフィルム温度が上昇し、夜露や積雪がフィルム外側に残っている時間、結露時間、凍結時間など、太陽光のハウス内への供給が阻害される時間を短くさせることができる。
そのため、本発明の農業用フィルムによれば、夏季、冬季いずれにおいても、作物の収穫量を増やすことができ、周年栽培を良好に実施できる。
本発明の農業用フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、上記効果がさらに向上する。さらに、耐候性、透明性、耐汚染性等の特性にも優れ、その特性が屋外で１５年以上にわたり維持される。
【実施例】
【００４１】
以下に、上記実施形態の具体例を実施例として説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の各例において用いた測定方法および試験方法は下記のとおりである。
［平均粒径］
粒径レーザー回折、散乱式粒度分布測定器（セイシン企業製、ＬＭＳ２４）で、平均粒径を測定した。
［可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、日射吸収率］
島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ−ＩＲ分光測定機ＵＶ３１００を用い、ＪＩＳ Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、可視光線透過率、日射透過率および日射反射率の測定ならびに日射吸収率の算出を行った。日射透過率と日射吸収率と日射反射率との合計が１００％であることから、日射吸収率は、（１００−日射透過率（％）−日射吸収率（％））により算出される。
［３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率］
島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ−ＩＲ分光測定機を用いて、３２０ｎｍ、２９０ｎｍの透過率を測定した。
【００４２】
［夏季栽培試験（キュウリの葉温の測定）］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、その下でキュウリの栽培を行い葉の温度を測定した。尚、夏の栽培を想定し、ハウスのサイドは開放した。
葉の温度は、２００９年９月１０日の午前９時００分〜１０時２５分の平均の温度であり、実際に葉温にプラスチック温度計を取り付けて測定を行った。
葉温については、４０℃を超えると完全に光合成が行われなくなり、更に４５℃を超えると熱死すること、また、３０℃〜３４℃の範囲においては、０．５℃の差は有意差であり、低いほうが、光合成が活発となることが報告されている。よって、後述する比較例７（市販の透明な農業用フィルムであるフィルムＬを使用）での平均葉温：３３．４℃よりも０．５℃以上低い場合を「遮熱効果あり」と評価した。
なお、ここでの評価結果から、日射透過率と葉温との相関性の高さが確認できた。
【００４３】
［冬季栽培試験（チンゲンサイの栽培）］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、その下でチンゲンサイの栽培を行い、種まきから収穫までに要した日数を調査した。尚、実施期間は、２００９年の１１月１日から１２月にかけてであり、ハウスのサイドは寒さ対策で閉鎖した。
チンゲンサイは、露地ものにおいては秋が旬とされているが、生育期間が４０〜５０日と短く、また気温の変化に比較的強いことから日本ではハウス栽培の活用によって一年中市場に出回っている。収穫に要する時間は短いほど好ましい。よって、後述する比較例７（市販の透明な農業用フィルムであるフィルムＬを使用）での栽培日数である４２日よりも１日以上短い場合を「生育促進効果あり」と評価した。
【００４４】
［フィルム表面観察］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、２０１０年６月３日の午前７時００分から該フィルムのハウス内側の表面を観察し、夜露の有無および夜露があった場合に該夜露が消えた時刻を確認した。
また、該フィルムの表面温度を温度計で測定し、同日午前８時３０分〜１２時００分の平均温度を求めた。
【００４５】
［比較例１］
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｇを２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＡ（ＥＴＦＥ１００％）を成形した。
フィルムＡについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＡの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート１）を図１に示す。
また、フィルムＡの片面にコロナ放電処理を行い、その上に流滴剤（日産化学工業株式会社製メタノールシリカゾル１００部に対して、信越シリコーン株式会社製シランカップリング剤ＫＢＭ−３０３を１．５部混合した液を希釈したもの）を、固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。この流滴剤は、元のフィルムの光学・熱特性に影響を与えない。
【００４６】
［比較例２］
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｇと、青顔料（アルミコバルト酸化物）の７．５ｇとをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＢを成形した。このフィルムＢは青顔料を０．３質量％含む。
フィルムＢについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＢの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート２）を図２に示す。
また、フィルムＢの片面にコロナ放電処理を行い、その上に比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例１］
６０μｍ厚のＥＴＦＥフィルム（比較例１で作製したフィルムＡ）をスパッタ装置内に設置し、インジウム−錫化合物をターゲット材とし、スパッタリングチャンバーに不活性ガスと酸素ガスとを導入し、成膜圧力０．２Ｐａにてスパッタリングを行うことにより、ＥＴＦＥフィルム上に膜厚８０ｎｍのＩＴＯ膜を成膜してフィルムＣ（ＥＴＦＥフィルム／ＩＴＯ膜の積層体）を得た。ＩＴＯ膜の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）装置により、ＩＴＯ面からフィルム面への深さ方向の元素分析を行うことにより測定した。
フィルムＣについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＣの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート３）を図３に示す。
また、フィルムＣのＩＴＯ面に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
平均粒径１８０ｎｍのＬａＢ６微粒子の１０ｇをイソプロパノールの５０ｇを、分散機を用いて３０分間混合し、ＬａＢ６微粒子の１６．７％イソプロパノール分散液を作成した。
つぎに、テトラエチルシリケートの２２ｇ（ＳｉＯ２として６．６ｇ）、イソプロパノールの４０ｇ、アンモニア水の０．５ｇ、前記ＬａＢ６微粒子のイソプロパノール分散液の６０ｇ、さらに水の６０ｇを順次加えて混合し、６０℃でテトラエチルシリケートの加水分解を行うことにより、ＬａＢ６微粒子の表面処理を行った。その後、液中の粒子をろ取し、イソプロパノールで洗浄し、１２０℃で乾燥した後、粉砕機にて粉砕することにより、不定形シリカで表面処理されたＬａＢ６複合粒子を得た。該ＬａＢ６複合粒子の組成（質量比）は、ＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）＝１００：６７であり、平均粒径は１．０μｍであった。以下、該ＬａＢ６複合粒子をシリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１という。
なお、以下の各例で「シリカｎｎ表面処理ＬａＢ６複合粒子」とは、ＬａＢ６の１００質量部に対して、ＳｉＯ２換算でｎｎ質量部の不定形シリカで表面処理された複合粒子をいう。
【００４９】
シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の１５ｇを、フェニルメチルシリコーンの２質量％トルエン溶液１００ｇに分散させ、次に、トルエンを１４０℃で蒸発除去した。これにより、フェニルメチルシリコーンにより疎水化処理されたシリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の１７ｇを得た。以下、これを疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１ともいう。
疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の組成（質量比）はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：６７：２３であり、平均粒径は２．０μｍであった。
【００５０】
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｋｇと、疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子の１．６ｇとをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＤを成形した。このフィルムＤ中のＬａＢ６濃度は０．０３４質量％、単位面積あたりのＬａＢ６含有量は０．０３６ｇ／ｍ２であった。
フィルムＤについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＤの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート４）を図４に示す。
また、フィルムＤの片面にコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例３］
エチルシリケートの仕込み量とフェニルメチルシリコーンの量を変更した以外は、実施例２と同様な操作手順にて、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２を得た。その組成はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：３０：１０であり、平均粒径は１．２μｍ（疎水化処理前の平均粒径は１．０μｍ）であった。
次に、疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の代わりに疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２を用いた以外は実施例２と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＥを成形した。このフィルムＥ中のＬａＢ６濃度は０．０４４質量％、単位面積あたりのＬａＢ６含有量は０．０４６ｇ／ｍ２であった。
フィルムＥについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＥの片面にコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例４、実施例５、比較例３］
ＬａＢ６微粒子として平均粒径１５０ｎｍのものを使用した以外は、実施例３における疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２の作製と同様な操作手順にて、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子３を得た。その組成はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：３０：１０であり、平均粒子径は１．４μｍ（疎水化処理前の平均粒径は１．２μｍ）であった。
次に、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２の代わりに疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子３を、フィルム中のＬａＢ６濃度がそれぞれ表１に示す濃度となるように用いた以外は実施例３と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＦ、Ｇ、Ｈを成形した。フィルムＦ、Ｇ、Ｈ中のＬａＢ６濃度はそれぞれ０．０２２質量％、０．０１７質量％、０．００８質量％であり、単位面積あたりのＬａＢ６含有量はそれぞれ０．０２３ｇ／ｍ２、０．０１８ｇ／ｍ２、０．００８４ｇ／ｍ２であった。
フィルムＦ、Ｇ、Ｈについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＦ、Ｇ、Ｈの片面にそれぞれコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例４、比較例５］
疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の配合量を、フィルム中のＬａＢ６濃度がそれぞれ表１に示す濃度となるように変更した以外は実施例２と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＩ、Ｊを成形した。フィルムＩ、Ｊ中のＬａＢ６濃度はそれぞれ０．０６２質量％、０．１０３質量％であり、単位面積あたりのＬａＢ６含有量はそれぞれ０．０６５ｇ／ｍ２、０．１０８ｇ／ｍ２であった。
フィルムＩ、Ｊについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＩ、Ｊの片面にそれぞれコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５４】
［比較例６、比較例７］
比較例６として、夏涼しいハウスを提供するために製造された市販のポリオレフィン（ＰＯ）系農業フィルムであるフィルムＫ（アキレス社のハイベールクール、厚さ１００μｍ）を用意した。
比較例７として、市販のＰＥＴ系農業フィルムであるフィルムＬ（ＭＫＶドリーム社のシクスライトクリーンムテキ、厚さ１６０μｍ）を用意した。
フィルムＫ、Ｌについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＫの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート５）を図５に示す。
これらのフィルム（流滴剤は既に付いている）について、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察を実施した。結果を表１に示す。
【００５５】
［比較例８］
比較例８として、１５０μｍのＰＥＴフィルムに、銀−パラジウム化合物のスパッタ層とチタン亜鉛酸化物のスパッタ層を複数層状に重ねて作成された赤外線反射フィルムであるフィルムＭを用意した。
フィルムＭについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＭのスパッタ面に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記結果に示すとおり、可視光線透過率が８５％〜９０％、日射透過率が８０％〜８６％、日射吸収率が８％〜１５％のフィルムＣ〜Ｇは、いずれも、キュウリの葉温が、市販の農業フィルムであるフィルムＬの３３．４℃よりも０．５〜１．１℃低かった。
また、従来、チンゲンサイ等の軟弱野菜は、透明なフィルムを用いた方が成長が早いと考えられていた。実際、可視光線透過率が８１．４％のフィルムＫを用いた場合の栽培日数は４５日で、可視光線透過率が９０％超のフィルムＡ、Ｌよりも、栽培日数が３日も長くなっていた。しかしフィルムＣ〜Ｇは、意外にも、可視光線透過率が９０％以下であるにもかかわらず、透明なフィルムＡ、Ｌと比べて栽培日数が２日短縮されており、フィルムＫと比べると５日も短縮されていた。
これらの結果から、フィルムＣ〜Ｇが、夏季栽培における遮熱効果を確保しつつ、冬季栽培における生育促進効果も有しており、周年栽培に適していることが確認できた。
【００５９】
冬季栽培における栽培日数を低減できる理由としては、６月３日に観測したフィルム外側に載っている夜露が消える時間と、同日に測定した同ハウスのフィルム平均温度（８：３０〜１２：００）を測定したフィルム観察の結果から、フィルム自体の日中の温度が高くなりやすいため、太陽光の植物への到達を妨げるフィルムの凍結、夜露、植物からの蒸散量が少ない時のフィルムの曇りなどが少なく、植物に到達する可視光線の量が最も多かったためと考えられる。
すなわち、日射吸収率が８．７％以上のフィルムＣ〜Ｇ、Ｍは、７時までに夜露が蒸発し完全に消えていたが、日射吸収率が６．２％以下のフィルムＡ、Ｂ、Ｈ、Ｋ、Ｌは、８時の時点まで夜露が消えず、特にフィルムＡ、Ｋは８時５０分まで夜露が消えなかった。この結果から、日射吸収率と、夜露が消える時間と、フィルムの温度との相関性の高さが確認された。
なお、チンゲンサイは、暑い７、８月を除いては１年中栽培され、７作（さく）程度行われているので、栽培日数を１日でも短縮できる効果は大きい。たとえば１作あたり３日間の短縮は、１年あたりの栽培日数を２１日短縮することとなる。
【００６０】
一方、フィルムＡ、Ｂ、Ｈ〜Ｍは、夏季栽培における遮熱効果、冬季栽培における生育促進効果のいずれか一方または両方が得られなかった。たとえば可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上であるものの日射吸収率が４．３％以下のフィルムＡ、Ｂ、Ｌは、夏季栽培における遮熱効果も冬季栽培における生育促進効果も見られず、日射吸収率が６．２％のフィルムＨは、夏季栽培における遮熱効果がなかった。日射吸収率が１５％超のフィルムＩ、Ｊは、冬季栽培における生育促進効果も見られず、特にフィルムＪは、フィルムＡ、Ｌを用いた場合よりもチンゲンサイの栽培日数が１日長くなった。日射透過率が８０％以上であるものの可視光線透過率が８１．４％、日射吸収率が２．８％のフィルムＫは、夏季栽培における遮熱効果は得られたものの、チンゲンサイの栽培日数が、フィルムＡ、Ｌを用いた場合に比べて３日も長くなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用ハウスの被覆材等として用いられる農業用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
農業分野や建築分野においては、植物を栽培するハウスの被覆材や、植物園、展示場、テント等の建築物の屋根材に、樹脂フィルムが使用されている。このような用途に用いられる樹脂フィルムとして、近年、地球温暖化の防止、高騰化する石化燃料の使用量の削減等の観点から、夏季のハウスや建築物内の温度上昇を防止するために、熱線遮断機能を付与したものが提案されるようになっている。たとえば農業分野において、被覆材が熱線遮断機能を有する場合、ハウス外部からの熱線が遮断されるため、夏季にハウス内の温度が上昇しにくく、栽培植物に高温障害が発生しにくい。
【０００３】
上記用途に用いられる熱線遮断フィルムとしては、太陽光線の可視光線域の波長を透過し、近赤外領域（７８０ｎｍ〜２５００ｎｍ）の波長を遮蔽するものが好ましいとされている。樹脂フィルムにこのような熱線遮断機能を付与する方法として、フィルム表面にスパッタリング等により金属または金属酸化物からなる薄膜を形成する方法、フィルム中に赤外線吸収機能を有する成分（赤外線吸収フィラー、赤外線吸収色素等）を配合する方法（たとえば特許文献１〜４）等がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２４６５７０号公報
【特許文献２】特開２００１−４９１９０号公報
【特許文献３】特開２００２−３６９６２９号公報
【特許文献４】特開２００４―４３７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまで、農業用として提案されている赤外線遮断フィルムは、熱線遮断効果を充分に得るためには、日射透過率が８０％以下、特に７０％以下が好ましいとされていた。しかし通常、日射透過率と可視光線透過率とは相関しており、たとえば日射透過率が８０％以下のフィルムの可視透過率は通常８５％以下である。
具体例を挙げると、特許文献３の実施例１〜６で作製されているフィルムの日射透過率は５０〜７３％、可視光線透過率は７０〜８４％であり、特許文献４の実施例１〜４で作製されているフィルムの初期の日射透過率は５０．８〜６９．０％、可視光線透過率は６９．９〜８１．５％である。
このような赤外線遮断フィルムを農業被覆材として使用することは、夏季の暑さ対策には確かに有効である。しかし逆に冬季は、冬季のハウスの暖房費がかさむと共に、植物の生育が悪くなる問題もあった。そのため、従来の赤外線遮断フィルムを被覆材として用いたハウスでは、周年栽培、特に冬季の栽培を良好に実施することは難しかった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、冬季、夏季のいずれにおいても植物の栽培を良好に実施できる農業用フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の熱・光学特性を有する樹脂フィルムが、該用途に最適であるとの知見を得た。
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、以下の態様を有する。
［１］ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
［２］前記樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである、［１］に記載の農業用フィルム。
［３］前記樹脂フィルムが赤外線吸収フィラーを含有する、［１］または［２］に記載の農業用フィルム。
［４］前記赤外線吸収フィラーが、六ホウ化物粒子を有効成分として含む、［３］に記載の農業用フィルム。
［５］前記樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２である、［４］に記載の農業用フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、冬季、夏季のいずれにおいても植物の栽培を良好に実施できる農業用フィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】フィルムＡ（比較例１）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図２】フィルムＢ（比較例２）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図３】フィルムＣ（実施例１）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図４】フィルムＤ（実施例２）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【図５】フィルムＫ（比較例６）の波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率を示す光学チャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の農業用フィルムは、農業用、たとえば農業用ハウスの被覆材等として用いられるものであり、所定の熱・光学特性（ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％）を有する樹脂フィルムからなる。
該樹脂フィルムを構成する樹脂としては、たとえばフッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂等）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ、いずれか１種単独であっても２種以上をブレンドしたものであってもよい。
【００１０】
前記樹脂フィルムとしては、耐候性、透明性、滑雪性等に優れることから、フッ素樹脂フィルムが好ましい。フッ素樹脂フィルムは、当該フィルムを構成する樹脂として少なくともフッ素樹脂を含む樹脂フィルムである。
フッ素樹脂としては、樹脂の分子構造式中にフッ素原子を含有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、公知の各種の含フッ素樹脂が使用可能である。具体的には、エチレン−テトラフルオロエチレン（以下、ＥＴＦＥという。）系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＦＥＰという。）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＰＦＡという。）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体（以下、ＴＨＶという。）、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、ポリフッ化ビニル、これらの樹脂のいずれか２種以上のブレンド等が挙げられる。これらの中でも、耐候性の点から、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡおよびＴＨＶからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、更に、コスト、機械的強度等の点から、ＥＴＦＥが好ましい。
【００１１】
前記フッ素樹脂にフッ素ゴムを配合してもよい。フッ素ゴムを配合すると、フッ素樹脂の柔軟性が向上する。
フッ素ゴムとしては、テトラフルオロエチレン−プロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系弾性共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系弾性共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系弾性共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
フッ素ゴムの配合量は、フッ素樹脂の１００質量部に対して、４０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。
【００１２】
フッ素樹脂フィルムを構成する樹脂は、フッ素樹脂のみであってもよく、フッ素樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂であってもよい。ただしフッ素樹脂を含有することによる効果を充分に得るためには、フッ素樹脂フィルムを構成する全樹脂の合計に対するフッ素樹脂の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
該他の熱可塑性樹脂としては、たとえばポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
【００１３】
前記樹脂フィルムは、所定の熱・光学特性を満足するものであれば、単層フィルムでも多層フィルムでもよい。
前記樹脂フィルムの厚さ（多層フィルムの場合は全層の合計の厚さ）は、６〜５００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。該厚さがこの範囲にあると、耐久性及び光線透過性に優れる。一方、該厚さが薄すぎると農業ハウスの支柱等との擦れにより破れを生じやすくなる。また、該厚さが厚すぎると、透過する太陽光の量が減少する。
【００１４】
前記樹脂フィルムは、ＪＩＳ Ｒ３１０６（板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法）に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％である。これらの熱・光学特性を満足することにより、夏季は涼しく、冬季でも植物を充分に生育させることができ、また、冬季の暖房費用を低減できる農業用ハウス、言い換えれば、夏も冬も双方収穫量が多く、周年栽培に適した農業用ハウスの構築が可能となる。
すなわち、本発明者らは、種々の検討の結果、以下の（１）〜（３）の知見を得ている。
（１）夏季においては、栽培植物の温度上昇を抑制するため、ある程度太陽光線を遮光して日射量を低下させた方が良いが、冬季に充分な光合成が行われるためには、太陽光から発せられる、植物の光合成に利用される波長領域（３８０〜７８０ｎｍの可視光線域と一致）の光量を充分に確保する必要がある。すなわち、可視光線透過率が高いことが好ましい。そのためには、ある程度の日射透過率の高さが必要である。
（２）冬季における光合成域の光量の確保を効率良く行うためには、フィルム自体が持つ可視光線透過率を高めることに加えて、フィルム表面に付着する小さな結露水による可視光線透過率の低下を防止することが重要である。小さな結露水は、フィルムを曇らせ、可視光線透過率を５％〜１０％減少させる。小さな結露（水つぶ）が大きな結露となり、それが流滴剤等の作用で水膜の形となると、可視光線透過率が回復するが、その時間は１時間程度かかることがある。フィルムとしてある程度高い日射吸収率を有するものを用いると、該フィルムが太陽光から発せられる赤外線を吸収し、フィルム自体の温度が上昇しやすくなることで、この時間を短縮させる、或いは結露しにくくすることができる。
（３）ある程度高い日射吸収率を有するフィルムは、さらに、滑雪も早い。これは、該フィルムが太陽光を吸収し、それ自体の温度が高くなり、フィルムと雪の間の水膜が早く形成されるためである。そのため、積雪によって太陽光のハウス内への供給が阻害される時間が短くなる。また、滑雪を目的としてハウス内を過剰に暖房する必要がなく、ハウスの暖房費用も低減できる。
上記のように、本発明者らは、農業用フィルムとして使用する上で日射吸収率も重要であることを見出した。このような知見はこれまで知られていない。
【００１５】
前記樹脂フィルムの可視光線透過率は、８５〜９１％が好ましく、８８〜９１％がより好ましい。
日射透過率は、８０〜８８％が好ましく、８０〜８５％がより好ましい。
日射吸収率は、８〜１５％が好ましく、１０〜１５％がより好ましい。
なお、日射吸収率に関し、ＪＩＳ Ｒ３１０６では、日射透過率および日射反射率を測定し、それらの値から日射吸収率を算出するようになっている。つまり、日射透過率（％）＋日射反射率（％）＋日射反射率（％）＝１００％であることから、日射吸収率（％）は、１００−（日射透過率（％）＋日射反射率（％））により求められる。
本発明において、前記樹脂フィルムの日射反射率は、特に限定されないが、充分な可視光線透過率を確保しやすい点から、３〜７％が好ましく、３〜６％がより好ましい。
【００１６】
前記樹脂フィルムの紫外線領域の光の透過率については、作物の種類により好ましい紫外線強度は異なるため、栽培対象となる作物の種類に応じて適宜設定すればよい。たとえば赤いバラなどは、３６０ｎｍ以下の紫外線を遮断した方が、花びらのブラッキングが起こりにくく好ましい。逆に茄子などは、完全に紫外線を遮断すると、黒紫色の発色が妨げられてしまう。
紫外線領域の光の透過率は、紫外線の吸収または反射により紫外線遮断機能を発揮する既存の紫外線遮蔽剤（酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタンなど）を添加する方法にて調整することができる。ただし、紫外線遮蔽剤は、その粒子径にもよるが、可視光線領域や赤外線領域の光も吸収または反射するものが多い。よって、紫外線遮蔽剤を添加する場合、その添加量は、可視光線透過率、日射透過率および日射吸収率がそれぞれ所定の値となる範囲内とする。
なお、本発明においては、日射透過率や日射吸収率を所定の範囲内とするために、後述する赤外線吸収剤、金属（酸化物）薄膜等の赤外線遮断手段が好ましく用いられるが、該赤外線遮断手段は、一般的に、紫外線領域の光についても吸収または反射する。そのため、本発明に用いられる樹脂フィルムは、通常、紫外線領域の光も少なからず遮断することとなる。
【００１７】
樹脂フィルムの上記熱・光学特性は、公知の方法により制御できる。
たとえば可視光線透過率は、使用する樹脂の種類、樹脂フィルムの厚さ、樹脂フィルムへの添加剤の配合等により調節できる。
日射透過率および日射吸収率は、赤外線を選択的に吸収する赤外線遮断特性を付与することにより制御される。樹脂フィルムにこのような赤外線遮断特性を付与する方法として、たとえば、樹脂フィルム中に、赤外線吸収色素、赤外線吸収フィラー等の赤外線吸収剤を含有させる方法が挙げられ、特に、耐候性、耐熱性等に優れる点から、赤外線吸収フィラーを含有させる方法が好ましい。
該方法においては、使用する赤外線吸収剤の種類、配合量等を調整することにより、日射透過率および日射吸収率を調節できる。
【００１８】
赤外線吸収色素としては、たとえば ビス（１，２−ジアリール−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル系錯体化合物、アントラキノン系、ナフトキノン系、フタロシアニン系、シアニン系、インドフェノールアニリンの金属錯体系等が挙げられる。
赤外線吸収フィラーとしては、たとえば六ホウ化物、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛等を有効成分とする固体粒子が挙げられる。
ここで「有効成分」とは、赤外線の吸収等により赤外線遮断効果を奏する成分を意味する。たとえば後述するシリカ表面処理複合粒子（シリカで表面処理された六ホウ化物粒子）におけるシリカは、赤外線遮断効果を奏さないため有効成分ではない。
本発明においては特に、六ホウ化物を有効成分とするものが好ましい。このような赤外線吸収フィラーは、近赤外線を吸収する効果が高く、日射吸収率を所望の値とするために必要な配合量が少なくてすむため、可視光線透過率を高くすることができる。六ホウ化物粒子が近赤外線遮断特性を有する理由は明確ではないが、六ホウ化物は自由電子を多く含み、その粒子の内部及び表面の自由電子によるバンド間の間接遷移の吸収エネルギーが可視光〜近赤外線領域付近にあるため、近赤外線を吸収すると考えられる。
【００１９】
六ホウ化物とは、金属の六ホウ化物であり、その具体例としては、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＳｍＢ６、ＥｕＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＨｏＢ６、ＥｒＢ６、ＴｍＢ６、ＹｂＢ６、ＬｕＢ６等のランタノイド六ホウ化物；ＳｒＢ６、ＣａＢ６等のアルカリ土類金属六ホウ化物；等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さから、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＮｄＢ６、ＧｄＢ６からなる群から選ばれる少なくとも１種の六ホウ化物が好ましく、ＬａＢ６又はＣｅＢ６がより好ましい。特に、ＬａＢ６は、太陽光から発生する近赤外線中で最も強いとされる１０００〜１１００ｎｍ付近に最大吸収波長を有し、かつ、５８０ｎｍ付近に最大透過波長を有するので、近赤外線を遮断し、可視光線を透過するので極めて好ましい。
【００２０】
六ホウ化物粒子の平均粒径は０．１〜０．４μｍが好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましく、０．１〜０．２μｍがさらに好ましい。平均粒径が上記範囲の上限値以下であると、該六ホウ化物粒子を有効成分とする赤外線吸収フィラーを含有する樹脂フィルムの透明性が維持される。下限値未満であると、耐水あるいは耐酸性を向上させるために必要なシリカ被覆量が多くなり、その被覆の均一性が損なわれる場合がある。
本明細書において、平均粒径は、レーザー回折散乱法により粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径、すなわち５０％径（累積中位径）の値を意味する。
【００２１】
前記六ホウ化物粒子は、そのまま赤外線吸収フィラーとして樹脂フィルム中に配合してもよいが、シリカで表面処理し、複合粒子として配合することが好ましい。
シリカで表面処理された六ホウ化物粒子（以下、シリカ表面処理複合粒子ということがある。）を用いることで、樹脂フィルム中の六ホウ化物濃度が長期にわたって維持され、樹脂フィルムの近赤外線遮断特性が維持される。具体的には、六ホウ化物粒子の表面が不定形シリカで被覆されているため、水への溶解性が低下し、樹脂フィルムから溶出しにくい。また、樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、フッ素樹脂は化学的に安定であるが、１０〜１５年間屋外暴露すると、フッ素樹脂が部分劣化し、フッ素樹脂フィルム中に遊離のＨＦを生ずる場合がある。このＨＦは六ホウ化物と反応してその濃度を低下させる。しかしシリカで表面処理すると、シリカがＨＦの受酸剤として作用し、ＨＦと六ホウ化物との反応を顕著に抑制するため、フッ素樹脂フィルム中の六ホウ化物濃度が維持される。
なお、シリカは、六ホウ化物粒子の光学特性に影響を与えないため、シリカ表面処理複合粒子は、六ホウ化物粒子と同様、４００〜７００ｎｍの可視光線を透過し、７００〜１８００ｎｍの近赤外線を遮断する特性を有する。
【００２２】
シリカとしては、非晶性の不定形シリカが挙げられ、具体例としては、３号ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２含有量：２８．５％）、テトラエチルシリケート、テトラメチルシリケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシリケート等のテトラアルキルシリケート等のケイ酸化合物またはそれらの部分縮合物等を加水分解して得られるシリカが好ましい。これらのケイ酸化合物またはその部分縮合物は、いずれか１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
シリカによる表面処理は、公知の方法、たとえば特開２００４―４３７６４号公報に記載の方法により実施できる。
表面処理後、得られた６ホウ化物粒子を焼成することが好ましい。焼成は、表面処理時に添加又は生成した水が完全に除去されるように行うことが好ましい。水を完全に除去することで、樹脂分散時のフィルム外観が改善される。また、６ホウ化物粒子表面を被覆するシリカの表面処理膜が、焼成により緻密となるので好ましい。焼成条件としては、１００〜６００℃で１０分以上が好ましく、４００〜５５０℃で１時間以上がより好ましい。焼成雰囲気は、空気中でも窒素等の還元雰囲気中でもよい。
前記六ホウ化物粒子を不定形シリカで表面処理すると、不定形シリカをバインダーとして複数の六ホウ化物粒子が集合し、１〜１００μｍ程度の粒子に成長する。そのため、表面処理後または焼成後、必要に応じて、粒子の平均粒径が所望の値となるよう、粉砕等の処理を行ってもよい。
【００２３】
以下に、不定形シリカの原料として３号ケイ酸ナトリウムまたはテトラアルキルシリケートを使用した場合のシリカ表面処理複合粒子の製造手順の一例を述べる。ただし本発明はこれらに限定されない。
（１）３号ケイ酸ナトリウムの場合：
塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸を水で稀釈して鉱酸溶液を調製し、別途、３号ケイ酸ナトリウム水溶液を準備する。ついで、５０℃以上に保温した六ホウ化物粒子の水分散液に、前記鉱酸溶液と３号ケイ酸ナトリウム水溶液をよく撹拌しながら素早く滴下することにより、シリカ表面処理複合粒子のスラリーを生成させる。この時、六ホウ化物量に対し、所定のＳｉＯ２量になるように、ケイ酸ナトリウム添加量を調整する。六ホウ化物粒子は、水に徐々に溶解するので、反応を１時間以内に終了させる。
生成したスラリーを水洗し、ろ過し、１００〜１５０℃程度で乾燥後、生成した粒子を必要に応じて粉砕して所定の平均粒子径のシリカ表面処理複合粒子を得る。
このとき、フッ素樹脂フィルムの赤外線遮断性の耐候性や耐湿性をより向上させるために、粉砕を行う前に、生成した粒子を２５０〜６００℃で３０分以上焼成してもよい。
【００２４】
（２）テトラアルキルシリケートの場合：
六ホウ化物粒子をイソプロパノール等のアルコール溶液に分散させ、ついで、所定の量のテトラアルキルシリケート、塩酸又はアンモニアを添加し、更に最後に水を加え、６０℃〜７０℃でテトラアルキルシリケートを加水分解させる。この時、加水分解が終了するまで、撹拌を続けて生成した不定形シリカを六ホウ化物粒子に固着させる。
ついで、３号ケイ酸ナトリウムの場合と同様にして、生成した粒子を水洗、乾燥、焼成、粉砕する。
テトラアルキルシリケートとしては、テトラメチルシリケートやテトラエチルシリケート等を用いることが好ましい。これらは、加水分解後にＳｉＯ２だけが生成するので、焼成工程又はフッ素樹脂との混練時にも耐熱性に優れ、例えば、３００℃以上で焼成しても得られるシリカ表面処理複合粒子が変色しない。
【００２５】
シリカ表面処理複合粒子中、六ホウ化物量と不定形シリカのＳｉＯ２換算量との質量比は、１００：３０〜１００が好ましく、１００：３０〜７０がより好ましい。
不定形シリカの比率が低すぎると、六ホウ化物粒子を完全に表面処理することができず、表面処理の効果が充分に得られない。六ホウ化物粒子の平均粒径がより細かければ、比表面積が増大するため、その表面処理のためにより多くの不定形シリカが必要となる。上記範囲内において、不定形シリカの比率が高いほど近赤外線遮断特性の低下が生じにくくなる。一方、不定形シリカの比率が高すぎると、所定の近赤外線遮断特性を発現させるために必要な配合量が増加するため、樹脂フィルムのヘイズ（曇度）が増し、透明性が損なわれるおそれがある。
【００２６】
本発明においては、前記シリカ表面処理複合粒子の表面が、疎水化処理剤により疎水化処理されていることが好ましい。これにより、シリカ表面処理複合粒子とフッ素樹脂等の熱可塑性樹脂とを溶融混練して樹脂フィルムを成形する際に、シリカ表面処理複合粒子同士が凝集しにくい。
前記疎水化処理剤としては、ケイ素原子に結合した加水分解性基または水酸基を有する有機ケイ素化合物が好ましい。
有機ケイ素化合物における加水分解性基は、加水分解して水酸基を生じ得る基であり、具体例としては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イソシアネート基、塩素原子等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が特に好ましい。１つのケイ素原子に結合する加水分解性基または水酸基の数は、１〜４個であり、２または３個が好ましい。
【００２７】
前記疎水化処理剤としては、特に、非晶質である不定形シリカ表面に強固に結合し、かつ疎水性を良好に付与できる点で、シランカップリング剤またはオルガノシリコーン化合物が好ましい。
シランカップリング剤としては、前記加水分解性基を有し、且つ反応性官能基を有しないものが好ましく、特に、疎水性を有する有機基を有するものが好ましい。ここで、反応性官能基は、シリカ表面処理複合粒子表面との反応に関与せずに、樹脂との相溶性の改善のみに関与する官能基を意味し、エポキシ基、アミノ基等が挙げられる。
疎水性を有する有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアリール基等が好ましい。該アリール基またはフルオロアリール基は、水素原子またはフッ素原子がアルキル基、フルオロアルキル基等の置換基で置換されてもよい。該疎水性を有する有機基としては、特に、炭素数２〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のフルオロアルキル基、アルキル基またはフルオロアルキル基で置換されてもよいアリール基等が好ましい。該アリール基としては、フェニル基が好ましい。
オルガノシリコーン化合物としては、有機基と、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基とを有するオルガノシリコーンが好ましい。該有機基としては、炭素数１〜４アルキル基またはフェニル基が好ましい。このようなオルガノシリコーンとしては、たとえば、シリコーンオイルと呼ばれるものが挙げられる。
【００２８】
前記疎水化処理剤の好ましい具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル；等が挙げられる。
これらのなかでも、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンが好ましい。これらは、シリカ表面処理複合粒子との反応性が高く、かつ、少量でシリカ表面処理複合粒子を疎水化できる。
【００２９】
前記疎水化処理剤の使用量は、シリカ表面処理複合粒子の比表面積およびシリカ表面処理複合粒子と疎水化処理剤との反応性等により適宜選定され、特に限定されないが、シリカ表面処理複合粒子の１００質量部に対して、２〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましく、５〜１０質量部がさらに好ましい。この範囲にあると、シリカ表面処理複合粒子同士が凝集しにくく、樹脂フィルムの外観が良好となる。また、樹脂とのコンパウンド時に、六ホウ化物粒子表面のシリカ層が脱落するのを防止できる。
疎水化処理剤による処理方法としては、特に限定されないが、疎水化処理剤を溶解させた水、アルコ−ル、アセトン、ｎ−ヘキサン、トルエン等の溶液にシリカ表面処理複合粒子を分散させ、その後乾燥する方法が好ましい。
【００３０】
樹脂フィルムに配合されるシリカ表面処理複合粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。シリカ表面処理複合粒子の平均粒径があまりに小さいと、樹脂フィルム中で凝集しやすい。また、該平均粒径は、３０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下がさらに好ましい。シリカ表面処理複合粒子の平均粒径があまりに大きいと樹脂フィルムに孔や破断が発生しやすい。
なお、シリカ表面処理複合粒子の平均粒径は、疎水化処理剤で処理されていない状態での平均粒径を意味する。
【００３１】
樹脂フィルムに配合される赤外線吸収剤は１種でも２種以上でもよい。たとえば前記シリカ表面処理複合粒子と、他の赤外線吸収フィラーとを併用してもよい。
また、樹脂フィルムが多層フィルムである場合、少なくとも１層に赤外線吸収剤を含有させればよく、赤外線吸収剤を含有しない層があってもよい。該多層フィルムは、複数のフィルムを積層したものであってもよく、樹脂フィルムの表面に、赤外線吸収剤をバインダーと共にコーティングすることにより膜（赤外線吸収層）を形成したものであってもよい。
赤外線吸収層の形成に用いるバインダーとしては、たとえば、樹脂フィルムを構成する樹脂として挙げたものと同様のものが挙げられる。赤外線吸収層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３２】
樹脂フィルムへの赤外線吸収剤の配合量は、得られる樹脂フィルムの熱・光学特性が所望の値となるよう、使用する赤外線吸収剤の近赤外線遮断能に応じて設定される。
たとえば赤外線吸収剤が、六ホウ化物粒子を有効成分とする赤外線吸収フィラーものである場合、つまり赤外線吸収フィラーとして六ホウ化物粒子または前記シリカ表面処理複合粒子を配合する場合、その配合量は、樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量（ｇ／ｍ２）が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２となる量であることが好ましい。該含有量は０．０２〜０．０８ｇ／ｍ２がより好ましい。該含有量が上記範囲の下限値以上であれば、８％以上の日射吸収性能が発現し、上限値以下であれば、充分な可視光線透過率が確保される。
なお、該含有量は、当該樹脂フィルム中に含まれる六ホウ化物の質量および該樹脂フィルムの単位面積あたりの質量から求められる平均の値である。
赤外線吸収フィラーとして、六ホウ化物量と不定形シリカのＳｉＯ２換算量との質量比が１００：３０〜１００であるシリカ表面処理複合粒子を用いて上記のような六ホウ化物の濃度とする場合、該シリカ表面処理複合粒子の配合量は、樹脂フィルムの単位面積当たりの含有量（ｇ／ｍ２）として、０．０１２〜０．２ｇ／ｍ２程度となる。該含有量は、０．０３〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３３】
赤外線吸収剤を用いる以外に、樹脂フィルムに、赤外線を選択的に吸収したり反射する赤外線遮断特性を付与する方法として、たとえば、樹脂フィルム表面に金属または金属酸化物からなる薄膜（以下、金属（酸化物）薄膜ということがある。）を設ける方法が挙げられる。金属（酸化物）薄膜は、赤外線の吸収作用だけでなく、赤外線の反射作用も有している。
該方法においては、使用する金属または金属酸化物の種類、金属（酸化物）薄膜の膜厚等を調整することにより、日射透過率および日射吸収率を調節できる。
【００３４】
金属（酸化物）薄膜を構成する金属としては、銀、金、白金等が挙げられる。また、金属酸化物としては、ＩＴＯ（酸化インジウム−酸化錫化合物）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）、ＡＴＯ（酸化アンチモン−酸化錫化合物）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）、ＳｎＯ２（酸化錫））等が挙げられる。中でもＩＴＯは、酸やアルカリに侵されることが少ないため、農業用フィルムとして最適である。特に樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、ＩＴＯは、フッ素樹脂を分解させる光触媒作用がなく、フッ素樹脂フィルムとの密着性が高いこと等からも好ましい。
【００３５】
金属（酸化物）薄膜の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法（ＰＶＤ法）；プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、触媒ＣＶＤ法等の化学蒸着法（ＣＶＤ法）；等が挙げられ、いずれの方法を用いてもよい。これらの中でも、特にスパッタリング法は、生産性に優れ、工業的に幅広く使われているとともに、緻密で樹脂フィルムとの密着性が高い薄膜が均一な膜厚で得られるため好ましい。
スパッタリング法による金属（酸化物）薄膜の形成手順の一例を挙げると、たとえばＩＴＯの場合、インジウム−錫化合物をターゲット材とし、スパッタリングチャンバーに不活性ガスと酸素ガスとを導入し、スパッタリングを行うことにより、樹脂フィルム上に酸化錫ドープ酸化インジウム膜を成膜できる。
【００３６】
金属（酸化物）薄膜は、単一の層からなるものであってもよく、材質が異なる複数の層からなるものであってもよい。
金属（酸化物）薄膜の膜厚（複数の層よりなる場合は合計の膜厚）は、フィルムの柔軟性を保持し、かつ、該金属（酸化物）薄膜のフィルムからの脱離を防ぐためには、６００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
【００３７】
上述した金属（酸化物）薄膜を用いる方法は、得られるフィルムが高価なものになると同時に、この薄膜が風や積雪によるフィルムの変形には追従できないため脱落しやすい問題を生ずる。そのため、赤外線吸収剤をフィルム中に錬り込むか、或いは赤外線吸収剤を樹脂バインダーに分散させたコート液を、乾燥後の塗布厚みで１μｍ〜２０μｍ程度塗工した膜を形成するなど、フィルムの変形に耐えやすい構成のものの方が好ましい。
ただし本発明はこれに限定されるものではなく、金属（酸化物）薄膜のみを利用してもよく、金属（酸化物）薄膜および赤外線吸収剤を併用してもよい。
【００３８】
本発明においては、樹脂フィルムに、本発明の効果を損なわない範囲で、赤外線吸収剤以外の添加剤を含有させてもよい。
たとえば、可視光線透過率を制御するために、酸化鉄粒子、酸化コバルト粒子等の無機顔料を含有させてもよい。
また、酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子を含有させてもよい。酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子を併用すると、赤外線遮断特性がより長期に維持される。この場合、酸化セリウム粒子及び／又は酸化亜鉛粒子は、シリカ表面処理複合粒子と同様、疎水化処理剤で疎水化処理してから樹脂に混錬することが好ましい。
上記の他、耐摺動性（ハウスの金属骨材に対する耐磨耗性）を向上させるために、扁平状のマイカ、タルクなどのフィラーを含有させてもよい。
また、ハウスの骨材の影による発育のばらつきを少なくする、あるいは強烈な直進光による葉やけを防止するために、フィルム表面に凹凸をつけてナシジ化（粗面化）し、フィルムを透過した光線の内の拡散光の割合を３０％〜８０％に制御することも可能である。
【００３９】
本発明の農業用フィルムは、農業用フィルムに通常行われるような表面処理が施されてもよい。特に、農業用フィルムの片面に流滴剤を塗工することが好ましい。
流滴剤は、植物、動物、土壌等から発生する水蒸気がフィルムの表面で冷やされて、結露し、大きな水滴を作るのを防止するためのコーティング材である。流滴剤でコートした後の水接触角は５度〜２０度程度であり、結露した水蒸気は、玉のような水滴にはならず、水膜を作って広がるため、太陽光の透過率を妨げることはない。
本発明の農業用フィルムは、冬場に太陽光線が当たる晴れの時間帯、或いは曇りの時間帯において、フィルムの表面温度が上昇して結露しにくい、或いは結露が短時間で終了するため、ハウス内へ透過する光合成に必要な光量を多くできるという効果を奏するものであるが、フィルムの表面温度が低下する夜間の結露は解消しにくい。よって流滴剤を塗工することで、日中だけでなく夜間の結露の防止効果も向上する。
流滴剤としては、シリカやアルミナなどの親水性の微粒子（平均粒径０．０１μｍ程度）ものを、シランカップリング剤、またはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のバインダーに分散させたものが一般的に用いられており、その塗工量は、通常、固形分皮膜が０．２〜０．５ｇ／ｍ２程度となる量である。
流滴剤を塗工する場合、農業用フィルムの塗工面は、予め、コロナ放電処理等の表面処理を施しておくことが好ましい。コロナ放電処理等の前処理により、空気中から酸素や窒素を有する表面官能基を導入することで、その後にコートする流滴剤との密着力が向上する。ただしフィルム表面に前述した赤外線反射膜（金属または金属酸化物の薄膜）がある場合は、流滴剤との密着力に優れるため、特に前処理は必要としない。
【００４０】
上述したように、本発明の農業用フィルムによれば、当該フィルムを被覆材として用いて構成したハウスでの植物の栽培を、冬季、夏季のいずれにおいても良好に実施できる。
具体的には、夏季においては、ハウス内の温度や作物の葉温の上昇を抑制できる。葉温の上昇が抑制され、光合成に適した温度となることで、光合成が活発になり、収穫量が向上する。また、透明な農業用フィルムでは夏場に栽培することが難しいチンゲンサイ、ホウレンソウ、イチゴ等の作物を栽培できる。
また、冬季においては、それらの作物の栽培を、従来よりも短期間での実施することができ、収穫量を増やすことができる。短期間での栽培が可能となるのは、日の出とともにフィルムの表面温度が上昇しやすく、日照時間が不足する冬季において、日照量をさらに低下させる要因となる結露や氷結、積雪等が解消されやすいためと考えられる。つまり、冬季は太陽光の近赤外領域を吸収することによりフィルム温度が上昇し、夜露や積雪がフィルム外側に残っている時間、結露時間、凍結時間など、太陽光のハウス内への供給が阻害される時間を短くさせることができる。
そのため、本発明の農業用フィルムによれば、夏季、冬季いずれにおいても、作物の収穫量を増やすことができ、周年栽培を良好に実施できる。
本発明の農業用フィルムがフッ素樹脂フィルムである場合、上記効果がさらに向上する。さらに、耐候性、透明性、耐汚染性等の特性にも優れ、その特性が屋外で１５年以上にわたり維持される。
【実施例】
【００４１】
以下に、上記実施形態の具体例を実施例として説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の各例において用いた測定方法および試験方法は下記のとおりである。
［平均粒径］
粒径レーザー回折、散乱式粒度分布測定器（セイシン企業製、ＬＭＳ２４）で、平均粒径を測定した。
［可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、日射吸収率］
島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ−ＩＲ分光測定機ＵＶ３１００を用い、ＪＩＳ Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、可視光線透過率、日射透過率および日射反射率の測定ならびに日射吸収率の算出を行った。日射透過率と日射吸収率と日射反射率との合計が１００％であることから、日射吸収率は、（１００−日射透過率（％）−日射吸収率（％））により算出される。
［３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率］
島津製作所ＵＶ−ＶＩＳ−ＩＲ分光測定機を用いて、３２０ｎｍ、２９０ｎｍの透過率を測定した。
【００４２】
［夏季栽培試験（キュウリの葉温の測定）］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、その下でキュウリの栽培を行い葉の温度を測定した。尚、夏の栽培を想定し、ハウスのサイドは開放した。
葉の温度は、２００９年９月１０日の午前９時００分〜１０時２５分の平均の温度であり、実際に葉温にプラスチック温度計を取り付けて測定を行った。
葉温については、４０℃を超えると完全に光合成が行われなくなり、更に４５℃を超えると熱死すること、また、３０℃〜３４℃の範囲においては、０．５℃の差は有意差であり、低いほうが、光合成が活発となることが報告されている。よって、後述する比較例７（市販の透明な農業用フィルムであるフィルムＬを使用）での平均葉温：３３．４℃よりも０．５℃以上低い場合を「遮熱効果あり」と評価した。
なお、ここでの評価結果から、日射透過率と葉温との相関性の高さが確認できた。
【００４３】
［冬季栽培試験（チンゲンサイの栽培）］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、その下でチンゲンサイの栽培を行い、種まきから収穫までに要した日数を調査した。尚、実施期間は、２００９年の１１月１日から１２月にかけてであり、ハウスのサイドは寒さ対策で閉鎖した。
チンゲンサイは、露地ものにおいては秋が旬とされているが、生育期間が４０〜５０日と短く、また気温の変化に比較的強いことから日本ではハウス栽培の活用によって一年中市場に出回っている。収穫に要する時間は短いほど好ましい。よって、後述する比較例７（市販の透明な農業用フィルムであるフィルムＬを使用）での栽培日数である４２日よりも１日以上短い場合を「生育促進効果あり」と評価した。
【００４４】
［フィルム表面観察］
高知県にある、間口７ｍ、高さ３ｍ、長さ１００ｍのハウスに、該当するフィルムを６ｍの幅で展張し、２０１０年６月３日の午前７時００分から該フィルムのハウス内側の表面を観察し、夜露の有無および夜露があった場合に該夜露が消えた時刻を確認した。
また、該フィルムの表面温度を温度計で測定し、同日午前８時３０分〜１２時００分の平均温度を求めた。
【００４５】
［比較例１］
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｇを２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＡ（ＥＴＦＥ１００％）を成形した。
フィルムＡについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＡの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート１）を図１に示す。
また、フィルムＡの片面にコロナ放電処理を行い、その上に流滴剤（日産化学工業株式会社製メタノールシリカゾル１００部に対して、信越シリコーン株式会社製シランカップリング剤ＫＢＭ−３０３を１．５部混合した液を希釈したもの）を、固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。この流滴剤は、元のフィルムの光学・熱特性に影響を与えない。
【００４６】
［比較例２］
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｇと、青顔料（アルミコバルト酸化物）の７．５ｇとをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＢを成形した。このフィルムＢは青顔料を０．３質量％含む。
フィルムＢについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＢの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート２）を図２に示す。
また、フィルムＢの片面にコロナ放電処理を行い、その上に比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例１］
６０μｍ厚のＥＴＦＥフィルム（比較例１で作製したフィルムＡ）をスパッタ装置内に設置し、インジウム−錫化合物をターゲット材とし、スパッタリングチャンバーに不活性ガスと酸素ガスとを導入し、成膜圧力０．２Ｐａにてスパッタリングを行うことにより、ＥＴＦＥフィルム上に膜厚８０ｎｍのＩＴＯ膜を成膜してフィルムＣ（ＥＴＦＥフィルム／ＩＴＯ膜の積層体）を得た。ＩＴＯ膜の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）装置により、ＩＴＯ面からフィルム面への深さ方向の元素分析を行うことにより測定した。
フィルムＣについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＣの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート３）を図３に示す。
また、フィルムＣのＩＴＯ面に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
平均粒径１８０ｎｍのＬａＢ６微粒子の１０ｇをイソプロパノールの５０ｇを、分散機を用いて３０分間混合し、ＬａＢ６微粒子の１６．７％イソプロパノール分散液を作成した。
つぎに、テトラエチルシリケートの２２ｇ（ＳｉＯ２として６．６ｇ）、イソプロパノールの４０ｇ、アンモニア水の０．５ｇ、前記ＬａＢ６微粒子のイソプロパノール分散液の６０ｇ、さらに水の６０ｇを順次加えて混合し、６０℃でテトラエチルシリケートの加水分解を行うことにより、ＬａＢ６微粒子の表面処理を行った。その後、液中の粒子をろ取し、イソプロパノールで洗浄し、１２０℃で乾燥した後、粉砕機にて粉砕することにより、不定形シリカで表面処理されたＬａＢ６複合粒子を得た。該ＬａＢ６複合粒子の組成（質量比）は、ＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）＝１００：６７であり、平均粒径は１．０μｍであった。以下、該ＬａＢ６複合粒子をシリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１という。
なお、以下の各例で「シリカｎｎ表面処理ＬａＢ６複合粒子」とは、ＬａＢ６の１００質量部に対して、ＳｉＯ２換算でｎｎ質量部の不定形シリカで表面処理された複合粒子をいう。
【００４９】
シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の１５ｇを、フェニルメチルシリコーンの２質量％トルエン溶液１００ｇに分散させ、次に、トルエンを１４０℃で蒸発除去した。これにより、フェニルメチルシリコーンにより疎水化処理されたシリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の１７ｇを得た。以下、これを疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１ともいう。
疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の組成（質量比）はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：６７：２３であり、平均粒径は２．０μｍであった。
【００５０】
ＥＴＦＥ（旭硝子製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸ）の２５００ｋｇと、疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子の１．６ｇとをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ方式により、３２０℃で６０μｍ厚のフィルムＤを成形した。このフィルムＤ中のＬａＢ６濃度は０．０３４質量％、単位面積あたりのＬａＢ６含有量は０．０３６ｇ／ｍ２であった。
フィルムＤについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＤの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート４）を図４に示す。
また、フィルムＤの片面にコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例３］
エチルシリケートの仕込み量とフェニルメチルシリコーンの量を変更した以外は、実施例２と同様な操作手順にて、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２を得た。その組成はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：３０：１０であり、平均粒径は１．２μｍ（疎水化処理前の平均粒径は１．０μｍ）であった。
次に、疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の代わりに疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２を用いた以外は実施例２と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＥを成形した。このフィルムＥ中のＬａＢ６濃度は０．０４４質量％、単位面積あたりのＬａＢ６含有量は０．０４６ｇ／ｍ２であった。
フィルムＥについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＥの片面にコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例４、実施例５、比較例３］
ＬａＢ６微粒子として平均粒径１５０ｎｍのものを使用した以外は、実施例３における疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２の作製と同様な操作手順にて、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子３を得た。その組成はＬａＢ６：不定形シリカ（ＳｉＯ２換算）：フェニルメチルシリコーン＝１００：３０：１０であり、平均粒子径は１．４μｍ（疎水化処理前の平均粒径は１．２μｍ）であった。
次に、疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子２の代わりに疎水化処理シリカ３０表面処理ＬａＢ６複合粒子３を、フィルム中のＬａＢ６濃度がそれぞれ表１に示す濃度となるように用いた以外は実施例３と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＦ、Ｇ、Ｈを成形した。フィルムＦ、Ｇ、Ｈ中のＬａＢ６濃度はそれぞれ０．０２２質量％、０．０１７質量％、０．００８質量％であり、単位面積あたりのＬａＢ６含有量はそれぞれ０．０２３ｇ／ｍ２、０．０１８ｇ／ｍ２、０．００８４ｇ／ｍ２であった。
フィルムＦ、Ｇ、Ｈについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＦ、Ｇ、Ｈの片面にそれぞれコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例４、比較例５］
疎水化処理シリカ６７表面処理ＬａＢ６複合粒子１の配合量を、フィルム中のＬａＢ６濃度がそれぞれ表１に示す濃度となるように変更した以外は実施例２と同様な方法にて、６０μｍ厚のフィルムＩ、Ｊを成形した。フィルムＩ、Ｊ中のＬａＢ６濃度はそれぞれ０．０６２質量％、０．１０３質量％であり、単位面積あたりのＬａＢ６含有量はそれぞれ０．０６５ｇ／ｍ２、０．１０８ｇ／ｍ２であった。
フィルムＩ、Ｊについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＩ、Ｊの片面にそれぞれコロナ放電処理を行い、その上に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５４】
［比較例６、比較例７］
比較例６として、夏涼しいハウスを提供するために製造された市販のポリオレフィン（ＰＯ）系農業フィルムであるフィルムＫ（アキレス社のハイベールクール、厚さ１００μｍ）を用意した。
比較例７として、市販のＰＥＴ系農業フィルムであるフィルムＬ（ＭＫＶドリーム社のシクスライトクリーンムテキ、厚さ１６０μｍ）を用意した。
フィルムＫ、Ｌについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。また、フィルムＫの波長３００〜２１００ｎｍにおける透過率および反射率の光学チャート（チャート５）を図５に示す。
これらのフィルム（流滴剤は既に付いている）について、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察を実施した。結果を表１に示す。
【００５５】
［比較例８］
比較例８として、１５０μｍのＰＥＴフィルムに、銀−パラジウム化合物のスパッタ層とチタン亜鉛酸化物のスパッタ層を複数層状に重ねて作成された赤外線反射フィルムであるフィルムＭを用意した。
フィルムＭについて、可視光線透過率、日射透過率、日射反射率、３２０ｎｍ透過率、２９０ｎｍ透過率を測定し、日射透過率および日射反射率から日射吸収率を算出した。結果を表１に示す。
また、フィルムＭのスパッタ面に、比較例１で用いたのと同じ流滴剤を固形分皮膜が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥した後、夏季栽培試験、冬季栽培試験、フィルム表面観察に使用した。結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記結果に示すとおり、可視光線透過率が８５％〜９０％、日射透過率が８０％〜８６％、日射吸収率が８％〜１５％のフィルムＣ〜Ｇは、いずれも、キュウリの葉温が、市販の農業フィルムであるフィルムＬの３３．４℃よりも０．５〜１．１℃低かった。
また、従来、チンゲンサイ等の軟弱野菜は、透明なフィルムを用いた方が成長が早いと考えられていた。実際、可視光線透過率が８１．４％のフィルムＫを用いた場合の栽培日数は４５日で、可視光線透過率が９０％超のフィルムＡ、Ｌよりも、栽培日数が３日も長くなっていた。しかしフィルムＣ〜Ｇは、意外にも、可視光線透過率が９０％以下であるにもかかわらず、透明なフィルムＡ、Ｌと比べて栽培日数が２日短縮されており、フィルムＫと比べると５日も短縮されていた。
これらの結果から、フィルムＣ〜Ｇが、夏季栽培における遮熱効果を確保しつつ、冬季栽培における生育促進効果も有しており、周年栽培に適していることが確認できた。
【００５９】
冬季栽培における栽培日数を低減できる理由としては、６月３日に観測したフィルム外側に載っている夜露が消える時間と、同日に測定した同ハウスのフィルム平均温度（８：３０〜１２：００）を測定したフィルム観察の結果から、フィルム自体の日中の温度が高くなりやすいため、太陽光の植物への到達を妨げるフィルムの凍結、夜露、植物からの蒸散量が少ない時のフィルムの曇りなどが少なく、植物に到達する可視光線の量が最も多かったためと考えられる。
すなわち、日射吸収率が８．７％以上のフィルムＣ〜Ｇ、Ｍは、７時までに夜露が蒸発し完全に消えていたが、日射吸収率が６．２％以下のフィルムＡ、Ｂ、Ｈ、Ｋ、Ｌは、８時の時点まで夜露が消えず、特にフィルムＡ、Ｋは８時５０分まで夜露が消えなかった。この結果から、日射吸収率と、夜露が消える時間と、フィルムの温度との相関性の高さが確認された。
なお、チンゲンサイは、暑い７、８月を除いては１年中栽培され、７作（さく）程度行われているので、栽培日数を１日でも短縮できる効果は大きい。たとえば１作あたり３日間の短縮は、１年あたりの栽培日数を２１日短縮することとなる。
【００６０】
一方、フィルムＡ、Ｂ、Ｈ〜Ｍは、夏季栽培における遮熱効果、冬季栽培における生育促進効果のいずれか一方または両方が得られなかった。たとえば可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上であるものの日射吸収率が４．３％以下のフィルムＡ、Ｂ、Ｌは、夏季栽培における遮熱効果も冬季栽培における生育促進効果も見られず、日射吸収率が６．２％のフィルムＨは、夏季栽培における遮熱効果がなかった。日射吸収率が１５％超のフィルムＩ、Ｊは、冬季栽培における生育促進効果も見られず、特にフィルムＪは、フィルムＡ、Ｌを用いた場合よりもチンゲンサイの栽培日数が１日長くなった。日射透過率が８０％以上であるものの可視光線透過率が８１．４％、日射吸収率が２．８％のフィルムＫは、夏季栽培における遮熱効果は得られたものの、チンゲンサイの栽培日数が、フィルムＡ、Ｌを用いた場合に比べて３日も長くなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
【請求項２】
前記樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである、請求項１に記載の農業用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂フィルムが赤外線吸収フィラーを含有する、請求項１または２に記載の農業用フィルム。
【請求項４】
前記赤外線吸収フィラーが、六ホウ化物粒子を有効成分として含む、請求項３に記載の農業用フィルム。
【請求項５】
前記樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２である、請求項４に記載の農業用フィルム。
【請求項１】
ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して求められる可視光線透過率が８５％以上、日射透過率が８０％以上、日射吸収率が８〜１５％の樹脂フィルムからなる農業用フィルム。
【請求項２】
前記樹脂フィルムがフッ素樹脂フィルムである、請求項１に記載の農業用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂フィルムが赤外線吸収フィラーを含有する、請求項１または２に記載の農業用フィルム。
【請求項４】
前記赤外線吸収フィラーが、六ホウ化物粒子を有効成分として含む、請求項３に記載の農業用フィルム。
【請求項５】
前記樹脂フィルムの単位面積あたりの六ホウ化物の含有量が０．０１〜０．１ｇ／ｍ２である、請求項４に記載の農業用フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−２１０５６（Ｐ２０１２−２１０５６Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５８６７１（Ｐ２０１０−１５８６７１）
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
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