透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法
【課題】ホットスポットの発生の抑制、明所視認性の向上、光芒の強度の低下、製造コストの低減を図ることができる透明導電性フイルムを提供する。
【解決手段】外形形状が上辺１４ａ及び下辺１４ｂを有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する第１透明導電性フイルム１０Ａにおいて、メッシュパターン１８は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって放射状に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有し、主金属細線２０の線幅は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に狭くなるように設定され、主金属細線２０のピッチは、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に大きくなるように設定されている。
【解決手段】外形形状が上辺１４ａ及び下辺１４ｂを有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する第１透明導電性フイルム１０Ａにおいて、メッシュパターン１８は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって放射状に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有し、主金属細線２０の線幅は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に狭くなるように設定され、主金属細線２０のピッチは、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に大きくなるように設定されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のデフロスタ（霜取り装置）、窓ガラス等の一部として使用可能で、電流を流すことで発熱し発熱シートとしても機能し、また、例えば窓ガラス等に設置された色素増感型太陽電池の電極等としても使用することができる透明導電性フイルムと、該透明導電性フイルムを有する発熱ガラス（電熱窓ガラス）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば車両用の窓ガラス（フロントガラス等）内に発熱体が設置された発熱ガラスにおいて、多数の抵抗加熱ワイヤを上辺バスバー（窓ガラスの上辺に設置された電極）と下辺バスバー（窓ガラスの下辺に設置された電極）間に配置する例が提案されている（特許文献１〜４参照）。
特許文献１記載の例は、上辺バスバーの長さが下辺バスバーの長さよりも短いと、多数の抵抗加熱ワイヤが配線された発熱領域でのホットスポット（局部的に高温となる部分）の発生を抑制するため、長方形状の中央部分のみに発熱領域を設けるようにしている。
特許文献２には、多数の抵抗加熱ワイヤを上辺バスバーから下辺バスバーに向かって放射状に配線する例が記載されている。また、この特許文献２では、光芒低減のために、多数の抵抗加熱ワイヤを波線形状にした例が記載されている。
特許文献３には、ほぼ台形状の曲面ガラス（非円形曲面形状）の非平行な左右の両側面間に多数の熱線ワイヤを非円形曲面に沿って水平に配線する例が記載されている。
特許文献４には、透明電極膜（ＩＴＯ膜）をガラス全面にスパッタリングして形成し、左右両端部の抵抗値を中央部分よりも高くする例が記載されている。
なお、透明導電性フイルムを窓ガラス（例えば車両のフロントガラス）に設置する場合は、フロントガラスを構成する２枚の貼合せガラスの間に透明導電性フイルムを設置する方法が好ましく採用され、例えば特許文献５に記載の方法等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０９８１６０号パンフレット
【特許文献２】特許第３８８７４４１号公報
【特許文献３】特許第４１４３１４２号公報
【特許文献４】特開平８−２４４５６１号公報
【特許文献５】特表２００４−５２０１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１記載の発熱ガラスは、窓ガラスの中央部分のみに多数の抵抗加熱ワイヤによる発熱領域を設けているため、窓ガラスの下辺両隅部分（発熱領域が形成されていない部分）の色が中央部分の色と異なってしまい、外観が悪くなるという問題がある。また、窓ガラスの下辺両隅部分は、発熱領域が形成されていないため、発熱せず、雪等が残存するという問題もある。
特許文献２記載の発熱ガラスは、ホットスポットを抑制するためには、多数の抵抗加熱ワイヤをなるべく平行になるように配線する必要があるが、多数の抵抗加熱ワイヤを平行に並べるだけでも製造工程が煩雑となり、製造コストが高価になるという問題がある。また、この特許文献２では、光芒低減のために、多数の抵抗加熱ワイヤを波線形状にした例が記載されているが、波線形状するとさらに製造工程が複雑になる。そこで、ワイヤの本数を減らすと、ピッチが広がり、ワイヤが目立つという新たな問題が生じる。
特許文献３記載の発熱ガラスも、上述した特許文献２と同様に、多数の抵抗加熱ワイヤを平行に並べるだけでも製造工程が煩雑となり、製造コストが高価になるという問題がある。
特許文献４記載の発熱ガラスは、ＩＴＯ膜を用いているため、発熱領域の表面抵抗が大きくなり、車両用の電源電圧（１２Ｖ）では十分な発熱ができないという問題がある。
【０００５】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、ホットスポットの発生の抑制、明所視認性の向上、光芒の強度の低下、製造コストの低減を図ることができる透明導電性フイルムを提供することを目的とする。
また、本発明の他の目的は、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ホットスポットの発生の抑制、明所視認性の向上、外観の良好性、光芒の強度の低下、製造コストの低減を図ることができる発熱ガラスを製造することができる発熱ガラスの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］ 第１の本発明に係る透明導電性フイルムは、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、前記上辺から前記下辺に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に狭くなるように設定され、前記主金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［２］ 第１の本発明において、前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする。
［３］ 第１の本発明において、前記主金属細線の上辺における線幅をｗ１、前記主金属細線の上辺から下辺に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［４］ 第１の本発明において、前記主金属細線の前記上辺における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下辺における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする。
［５］ 第１の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上辺とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下辺とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［６］ 第１の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする。
［７］ 第１の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする。
［８］ 第２の本発明に係る透明導電性フイルムは、外形形状が上辺、下辺、左辺及び右辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、前記左辺から前記右辺に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［９］ 第２の本発明において、前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［１０］ 第２の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左辺とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右辺とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［１１］ 第２の本発明において、上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする。
［１２］ 第３の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された上側電極及び下側電極と、前記上側電極及び前記下側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、前記上側電極の長さが前記下側電極の長さよりも短く、前記透明導電部は、外形形状がほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、前記上側電極から前記下側電極に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に狭くなるように設定され、前記主金属細線のピッチは、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［１３］ 第３の本発明において、前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする。
［１４］ 第３の本発明において、前記主金属細線の上側電極における線幅をｗ１、前記主金属細線の前記上側電極から前記下側電極に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［１５］ 第３の本発明において、前記主金属細線の前記上側電極における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下側電極における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする。
［１６］ 第３の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上側電極とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下側電極とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［１７］ 第３の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする。
［１８］ 第３の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする。
［１９］ 第４の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された左側電極及び右側電極と、前記左側電極及び前記右側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、前記透明導電部は、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、前記左側電極から前記右側電極に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［２０］ 第４の本発明において、前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［２１］ 第４の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左側電極とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右側電極とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［２２］ 第４の本発明において、上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする。
［２３］ 第４の本発明において、前記透明導電部の前記上辺よりも上方であって、且つ、前記左側電極と前記右側電極とで挟まれた領域に絶縁板が設置されていることを特徴とする。
［２４］ 第１〜第４の本発明において、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一な第２発熱領域を有し、第２発熱領域の方が第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きいことを特徴とする。
［２５］ 前記第２発熱領域が運転席近傍に配置されることを特徴とする。
［２６］ 第５の本発明に係る発熱ガラスの製造方法は、少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
以上説明したように、本発明に係る透明導電性フイルムによれば、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる。従って、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、しかも、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
また、本発明に係る発熱ガラスの製造方法によれば、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる。これにより、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】第１透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図２】第１透明導電性フイルムを一部省略して示す断面図である。
【図３】第２透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図４】第３透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図５】図５Ａ〜図５Ｅは透明導電性フイルムの第１の製造方法を示す工程図である。
【図６】図６Ａ及び図６Ｂは透明導電性フイルムの第２の製造方法を示す工程図である。
【図７】図７Ａ及び図７Ｂは透明導電性フイルムの第３の製造方法を示す工程図である。
【図８】透明導電性フイルムの第４の製造方法を示す工程図である。
【図９】発熱ガラスの第１製造方法を示すフローチャートである。
【図１０】透明導電部の中央上部、中央下部、側部上部及び側部下部を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの実施の形態例を図１〜図１０を参照しながら説明する。
【００１０】
先ず、第１の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第１透明導電性フイルムと記す）は、車両のデフロスタ（霜取り装置）や、窓ガラス等の一部として使用可能な透明導電性フイルムである。この透明導電性フイルムは、電流を流すことで発熱する透明発熱体としても機能する。
【００１１】
そして、この第１透明導電性フイルム１０Ａは、図１に示すように、対向して配置された上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂと、これら上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ間に配置された透明導電部１４とを有する。図１では、自動車のフロントガラス等の窓ガラス１５内に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置した例（発熱ガラス）を示す。窓ガラスは、図１において、二点鎖線にて示すように、その投影形状がほぼ台形状とされ、上辺の長さが下辺の長さよりも小とされている。そして、上側電極１２ａは、窓ガラス１５の上部に配置され、その長さは窓ガラスの上辺の長さよりもわずかに小とされている。同様に、下側電極１２ｂは、窓ガラス１５の下部に配置され、その長さは窓ガラスの下辺の長さよりもわずかに小とされている。つまり、下側電極１２ｂの長さは上側電極１２ａの長さよりも大とされている。なお、窓ガラス１５内に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置する方法としては、例えば窓ガラス１５を構成する２枚のガラス板の間に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置することが好ましく採用される。
【００１２】
そして、透明導電部１４は、外形形状が上辺１４ａ及び下辺１４ｂを有するほぼ台形状であって、透明フイルム基材１６（図２参照）上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する。上辺１４ａは、メッシュパターン１８と上側電極１２ａとの境界線にて構成され、下辺１４ｂは、メッシュパターン１８と下側電極１２ｂとの境界線にて構成されている。
【００１３】
メッシュパターン１８は、上側電極１２ａ（上辺１４ａ）から下側電極１２ｂ（下辺１４ｂ）に向かって放射状に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有する。この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、横方向に隣り合う副金属細線２２の位置が一直線状に並んでいる。
【００１４】
主金属細線２０は、多数の湾曲を有する波線形状に形成されている。湾曲は、円弧状、サイン曲線（ｓｉｎカーブ）、自由曲線等が採用されるが、その中でも円弧が好ましい。従って、主金属細線２０は、多数の円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続形成された形状を有する。各円弧２６はそれぞれ中心角が０°より大きく、且つ、１０５°以下とされている。図１では、円弧２６の中心角をほぼ３０°とした例を示す。
【００１５】
また、上述の波線形状は、一定の周期を有する。周期は、円弧２６の配列周期をいう。すなわち、２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続配列された長さを１周期としている。１周期は、５０μｍ〜２０００μｍが好ましい。
また、上述の波線形状は、一定の振幅を有する。主金属細線２０の中心線（一点鎖線で示す）を考えたとき、主金属細線２０の振幅は、波線形状の山の頂上から中心線に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線との交点）間の距離を指す。振幅は、１０μｍ〜５００μｍが好ましい。本実施の形態では、主金属細線２０の波線形状は、一定の振幅を有するようにしているが、１つの主金属細線２０において、隣接する円弧２６の各振幅をそれぞれ異ならせてもよいし、隣接する主金属細線２０において、それぞれの円弧２６の振幅を異ならせてもよい。
【００１６】
そして、主金属細線２０の線幅は、上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かって徐々（連続的を含む）に狭くなるように設定され、主金属細線２０のピッチは、上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かって徐々（連続的を含む）に大きくなるように設定されている。具体的には、主金属細線２０の上側電極１２ａにおける線幅をｗ１、主金属細線２０の上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かう長さをｄＬ、主金属細線２０の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足するように設定されている。
特に、この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、主金属細線２０の上側電極１２ａにおけるピッチをｐ１、主金属細線２０の下側電極１２ｂにおける線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足する。
【００１７】
第１透明導電性フイルム１０Ａを透明発熱体として使用する場合は、例えば上側電極１２ａから下側電極１２ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、第１透明導電性フイルム１０Ａの透明導電部１４に接する、又は第１透明導電性フイルム１０Ａを組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００１８】
特に、この第１透明導電性フイルム１０Ａにおいては、上述のように構成したので、隣接する２つの主金属細線２０とその間の隣接する２つの副金属細線２２とで囲まれた第１区域Ｚ１の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と上側電極１２ａ（上辺１４ａ）とで囲まれた第２区域Ｚ２の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と下側電極１２ｂ（下辺１４ｂ）とで囲まれた第３区域Ｚ３の発熱量は、ほぼ同じになり、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。
【００１９】
また、透明導電部１４（発熱区域）に、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一であって、且つ、第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きい第２発熱領域を分布させることができる。例えば透明導電部１４の上部に第１発熱領域を分布させ、下部に第２発熱領域を分布させることができる。そして、この第１透明導電性フイルム１０Ａを例えば車両用のフロントガラスに適用した場合に、フロントガラスのうち、運転席に近い部分に第２発熱領域を位置させることができ、フロントガラスに付着していた雪を運転席に近い部分から早期に取り除くことができる。
【００２０】
主金属細線２０のピッチｐ１及びｐ２は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下から選択可能である。また、主金属細線２０の線幅は、５μｍ以上２００μｍから選択可能である。もちろん、透明性を向上させたい場合は、５μｍ以上５０μｍ以下から選択してもよい。なお、第１透明導電性フイルム１０Ａの可視光透過率は８５％以上９９％以下である。
【００２１】
隣接する主金属細線２０間に配線される副金属細線２２の本数は、視認性を考慮した場合、できるだけ少ない方が好ましいが、１本又は２本では、主金属細線２０の断線によるホットスポットの発生が懸念される。そこで、５〜１０本が好ましい。もちろん、発熱ガラスのサイズや材質に応じて本数を適宜設定してもよい。副金属細線２２の線幅は、５μｍ以上２００μｍから選択可能である。もちろん、透明性を向上させたい場合は、５μｍ以上５０μｍ以下から選択してもよい。
【００２２】
また、この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、主金属細線２０を波線形状としているため、光の屈折や回折が拡散され、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明るい場所でもメッシュパターン１８がほとんど目立たなくなり、明所視認性も向上する。また、透明導電部１４の外形形状を、窓ガラスの投影形状に沿って台形状としたので、発熱ガラスとした場合に、該発熱ガラスの下辺隅部の色と中央部分の色とが異なるということがなくなり、発熱ガラスの外観も良好となる。
【００２３】
なお、図１の例では、主金属細線２０の本数を１９本、副金属細線２２の本数を隣接する主金属細線２０間当たり３本とした例を示しているが、これは、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、実際には、これよりも多数本の主金属細線２０並びに副金属細線２２が形成される。
【００２４】
次に、第２の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第２透明導電性フイルム１０Ｂと記す）について図３を参照しながら説明する。
第２透明導電性フイルム１０Ｂは、図３に示すように、上述した第１透明導電性フイルム１０Ａとほぼ同様の構成を有するが、横方向に隣り合う副金属細線２２の位置が上下方向にずれている点で異なる。図２の例では、左から右に向かって１番目、３番目、５番目というように、奇数番目の副金属細線２２の位置がそれぞれ横方向に並んだ位置関係となっており、左から右に向かって２番目、４番目、６番目というように、偶数番目の副金属細線２２の位置がそれぞれ横方向に並んだ位置関係となっている。
【００２５】
この第２透明導電性フイルム１０Ｂにおいても、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。もちろん、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明所視認性も向上させることができる。発熱ガラスの外観も良好となる。
【００２６】
次に、第３の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第３透明導電性フイルム１０Ｃと記す）について図４を参照しながら説明する。
第３透明導電性フイルム１０Ｃは、図４に示すように、対向して配置された左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂと、これら左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ間に配置された透明導電部１４と、左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ間であって、透明導電部１４よりも上方の位置に配置された絶縁板３２とを有する。
【００２７】
左側電極３０ａは、窓ガラス１５の左部の位置であって、且つ、窓ガラス１５の左辺に沿って配置され、その長さは窓ガラス１５の左辺の長さよりもわずかに小とされている。同様に、右側電極３０ｂは、窓ガラス１５の右部の位置であって、且つ、窓ガラス１５の右辺に沿って配置され、その長さは窓ガラス１５の右辺の長さよりもわずかに小とされている。つまり、左側電極３０ａの長さと右側電極３０ｂの長さはほぼ同じとされている。
【００２８】
そして、透明導電部１４は、外形形状が上辺１４ａ、下辺１４ｂ、左辺１４ｃ及び右辺１４ｄを有するほぼ台形状であって、透明フイルム基材１６（図２参照）上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する。メッシュパターン１８は、左側電極３０ａから右側電極３０ｂに向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有する。上下方向に隣り合う副金属細線２２の位置は左右方向にずれている。透明導電部１４の上辺１４ａは、複数の主金属細線２０のうち、絶縁板３２に最も近い、すなわち、最上にある主金属細線２０にて構成され、透明導電部１４の下辺１４ｂは、複数の主金属細線２０のうち、絶縁板３２から最も遠い、すなわち、最下にある主金属細線２０にて構成されている。また、左辺１４ｃは、メッシュパターン１８と左側電極３０ａとの境界線にて構成され、右辺１４ｄは、メッシュパターン１８と右側電極３０ｂとの境界線にて構成されている。なお、主金属細線２０の波線形状、副金属細線２２の形状は、上述した第１透明導電性フイルム１０Ａと同じである。
【００２９】
そして、この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおける主金属細線２０の線幅は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に広くなるように設定され、副金属細線２２のピッチは、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に大きくなるように設定されている。
【００３０】
第３透明導電性フイルム１０Ｃを透明発熱体として使用する場合は、例えば左側電極３０ａから右側電極３０ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、第３透明導電性フイルム１０Ｃの透明導電部１４に接する、又は第３透明導電性フイルム１０Ｃを組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００３１】
特に、この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおいては、隣接する２つの主金属細線２０とその間の隣接する２つの副金属細線２２とで囲まれた第４区域Ｚ４の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と左側電極３０ａとで囲まれた第５区域Ｚ５の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と右側電極３０ｂとで囲まれた第６区域Ｚ６の発熱量は、ほぼ同じになり、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。もちろん、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明所視認性も向上させることができる。発熱ガラスの外観も良好となる。
【００３２】
さらに、主金属細線２０の線幅をｗ、主金属細線２０の左辺１４ｃから右辺１４ｄに向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足するように設定されていることが好ましい。
【００３３】
この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおいても、透明導電部１４（発熱区域）に、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一であって、且つ、第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きい第２発熱領域を分布させることができる。特に、上述の関係を満足させることで、例えば透明導電部１４の左側に第１発熱領域を分布させ、右側に第２発熱領域を分布させることができる。そして、この第３透明導電性フイルム１０Ｃを例えば車両用のフロントガラスに適用した場合に、フロントガラスのうち、運転席（右ハンドルタイプ）に近い部分に第２発熱領域を位置させることができ、フロントガラスに付着していた雪を運転席に近い部分から早期に取り除くことができる。もちろん、左ハンドルタイプに対応して、透明導電部１４の右側に第１発熱領域を分布させ、左側に第２発熱領域を分布させることもできる。
【００３４】
また、この第３透明導電性フイルム１０Ｃでは、左側電極３０ａと右側電極３０ｂ間に透明導電部１４に加えて絶縁板３２を設置するようにしているため、絶縁板３２に例えばＧＮＤ（接地電極）や配線層を形成して、その上に種々のアンテナ素子やセンサ素子等を実装するようにして、発熱ガラスの多機能化を図るようにしてもよい。
【００３５】
なお、従来のように、線状発熱体をジグザグに引き回す構成の場合は、隣接する導線間で電位差が生じ、マイグレーションの原因になるという問題があったが、メッシュ形状であれば、隣接する主金属細線２０間は初めから短絡状態であるためマイグレーションがあっても問題にならない。
また、メッシュパターン１８を、展性、延性に優れた金属細線等で構成することができるため、最小曲率半径が３００ｍｍ以下の三次元曲面に沿って形成することも可能である。しかも、隣接する主金属細線２０間に副金属細線２２を電気的に接続したので、いずれかの主金属細線２０が断線しても、副金属細線２２を経由して電流が流れるため、ホットスポットの発生を抑制することができる。
【００３６】
次に、透明導電性フイルム１０の製造方法について図５Ａ〜図８を参照しながら説明する。なお、第１透明導電性フイルム１０Ａ〜第３透明導電性フイルム１０Ｃを総称していう場合は、透明導電性フイルム１０と記す。
【００３７】
第１の製造方法は、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩感光層を露光し、現像、定着することによって形成された金属銀部と、該金属銀部に担持された導電性金属にてメッシュパターン１８を形成する。
【００３８】
具体的には、図５Ａに示すように、ハロゲン化銀３６（例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子）をゼラチン３８に混ぜてなる銀塩感光層４０を透明フイルム基材１６上に塗布する。なお、図５Ａ〜図５Ｃでは、ハロゲン化銀３６を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。
【００３９】
その後、図５Ｂに示すように、銀塩感光層４０に対してメッシュパターン１８の形成に必要な露光を行う。ハロゲン化銀３６は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。この場合、このメッシュパターン１８を形成するための露光は、いわゆる間欠送り出し方式の投影露光が好適である。
【００４０】
その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために、図５Ｃに示すように、現像処理を行う。具体的には、潜像が形成された銀塩感光層４０を現像液（アルカリ性溶液と酸性溶液のどちらもあるが通常はアルカリ性溶液が多い）にて現像処理する。この現像処理とは、ハロゲン化銀粒子ないし現像液から供給された銀イオンが現像液中の現像主薬と呼ばれる還元剤により潜像銀核を触媒核として金属銀に還元されて、その結果として潜像銀核が増幅されて可視化された銀画像（現像銀４２）を形成する。
【００４１】
現像処理を終えたあとに銀塩感光層４０中には光に感光できるハロゲン化銀３６が残存するのでこれを除去するために図５Ｄに示すように定着処理液（酸性溶液とアルカリ性溶液のどちらもあるが通常は酸性溶液が多い）により定着を行う。
【００４２】
この定着処理を行うことによって、露光された部位には金属銀部４４が形成され、露光されていない部位にはゼラチン３８のみが残存し、光透過性部４６となる。すなわち、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と光透過性部４６との組み合わせが形成されることになる。
【００４３】
ハロゲン化銀３６として臭化銀を用い、チオ硫酸塩で定着処理した場合の定着処理の反応式は以下の通りである。
ＡｇＢｒ（固体）＋２個のＳ２Ｏ３イオン → Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２
（易水溶性錯体）
【００４４】
すなわち、２個のチオ硫酸イオンＳ２Ｏ３とゼラチン３８中の銀イオン（ＡｇＢｒからの銀イオン）が、チオ硫酸銀錯体を生成する。チオ硫酸銀錯体は水溶性が高いのでゼラチン３８中から溶出されることになる。その結果、現像銀４２が金属銀部４４として定着されて残ることになる。
【００４５】
従って、現像工程は、潜像に対し還元剤を反応させて現像銀４２を析出させる工程であり、定着工程は、現像銀４２にならなかったハロゲン化銀３６を水に溶出させる工程である。詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ， Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌｉａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ， ＮＹ，Ｃｈａｐｔｅｒ１５， ｐｐ．４３８−４４２． １９７７を参照されたい。
【００４６】
なお、現像処理は多くの場合アルカリ性溶液で行われることから、現像処理工程から定着処理工程に入る際に、現像処理にて付着したアルカリ溶液が定着処理溶液（多くの場合は酸性溶液である）に持ち込まれるため、定着処理液の活性が変わるといった問題がある。また、現像処理槽を出た後、膜に残留した現像液により意図しない現像反応がさらに進行する懸念もある。そこで、現像処理後で、定着処理工程に入る前に、酢酸（酢）溶液等の停止液で銀塩感光層４０を中和もしくは酸性化することが好ましい。
【００４７】
そして、図５Ｅに示すように、例えばめっき処理（無電解めっきや電気めっきを単独ないし組み合わせる）を行って、金属銀部４４のみに導電性金属４８を担持させることによって、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と、該金属銀部４４に担持された導電性金属４８にて主金属細線２０及び副金属細線２２によるメッシュパターン１８が形成されることになる。
【００４８】
そして、銀塩感光層４０に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８、すなわち、交差部２４間の金属細線が少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されたメッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。
【００４９】
あるいは、銀塩感光層４０に対するデジタル書込み露光によって、銀塩感光層４０に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００５０】
その他の製造方法（第２の製造方法）としては、図６Ａに示すように、例えば透明フイルム基材１６上に形成された銅箔５０上のフォトレジスト膜５２を露光、現像処理してレジストパターン５４を形成し、図６Ｂに示すように、レジストパターン５４から露出する銅箔５０をエッチングすることによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。この場合、フォトレジスト膜５２に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、フォトレジスト膜５２に対するデジタル書込み露光によって、フォトレジスト膜５２に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００５１】
また、第３の製造方法としては、図７Ａに示すように、透明フイルム基材１６上に金属微粒子を含むペースト５６を印刷し、図７Ｂに示すように、ペースト５６に金属めっき５８を行うことによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００５２】
あるいは、第４の製造方法として、図８に示すように、透明フイルム基材１６に、メッシュパターン１８をスクリーン印刷版又はグラビア印刷版によって印刷形成するようにしてもよい。
【００５３】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０を用いた発熱ガラスの製造方法について図９を参照しながら説明する。この製造方法は、２枚のガラス板間に透明導電性フイルム１０を挟み込んで作製する方法である。
【００５４】
先ず、図９のステップＳ１において、少なくとも１層の可撓性保護フイルム（ガラス板への接着と透明導電性フイルムの保護を兼ねたフイルム）と透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する。可撓性保護フイルムとしては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フイルム等が挙げられる。
その後、ステップＳ２において、複合フイルムを、設置されるガラス板の大きさに対応した長さに切断する。
その後、ステップＳ３において、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する。これにより、発熱ガラスが完成する。
【００５５】
ステップＳ１での複合フイルムを作製する方法としては、特許文献５に記載の方法が好ましく使用される。
ここで、特許文献５を使用した複合フイルムの作製方法について簡単に説明する。なお、部材名の参照符号は特許文献５の参照符号を使用し、括弧書きにて示す。
先ず、特許文献５の図１に示すように、１層の可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出す。このとき、可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（３）の前面を通過させることで、可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（６）上を通過させる。このスパイラルローラ（６）は可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）にかけて通過する間に、可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（６）を経てニップローラ（７，８）を通過する。
一方、透明導電性フイルム１０は、供給ロール（２）から繰り出され、ニップローラ（７，８）を通過する。従って、可撓性保護フイルム及び透明導電性フイルム１０は、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、２層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。
ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と可撓性フイルムとの貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。
なお、種々のローラの動作速度は、可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）に通過するとき、可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（３）は、可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（６）に達するとき、可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００５６】
その他の例としては、特許文献５の図２に示すように、第１可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出し、第２可撓性保護フイルムをピンチローラ（１８，１９）によって繰り出す。なお、第１可撓性保護フイルムについては、上述と同様の動作を行うので、その説明を省略する。このとき、第２可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（２０）の前面を通過させることで、第２可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（２１）上を通過させる。このスパイラルローラ（２１）は第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）にかけて通過する間に、第２可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した第２可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（２１）を経てニップローラ（７，８）を通過する。従って、第１可撓性保護フイルム、透明導電性フイルム１０及び第２可撓性保護フイルムは、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、３層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と第１可撓性フイルム及び第２可撓性保護との貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。種々のローラの動作速度は、第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）に通過するとき、第２可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（２０）は、第２可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（２１）に達するとき、第２可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００５７】
ステップＳ２の切断工程では、収集ロールを切断設備の供給ロールとして設置し、供給ロールから複合フイルムをピンチローラによって繰り出す。繰り出された複合フイルムは、１以上の案内ローラによって切断装置の方向に搬送され、該切断装置によって、所定長さ、例えば設置される窓ガラスの大きさに対応した長さに切断する。
【００５８】
ステップＳ３の一体化工程では、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板間に挟み込み、余分な部分をトリミングする。そして、通常の技術、例えば、ニップ転動又は真空ガス抜きを使用して複合フイルムからガス抜きをし、さらに、ガラス板に複合フイルムをラミネートするために、オートクレーブ内で加熱する。これによって、２枚のガラス板間に複合フイルムが一体化された発熱ガラスが完成する。透明導電性フイルム１０に貼り合わされる可撓性保護フイルムとして、ＰＶＢフイルムを使用したので、ガラス板への複合フイルムのラミネートの際に、複合フイルムのしわの発生が抑制される。
【００５９】
ところで、可撓性保護フイルムの幅を、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定して、複合フイルムを作製した場合は、例えば特許文献１に示すように、可撓性保護フイルムの表面のうち、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）と対向する部分（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂと対向する部分）に目隠し用のフイルムを貼着してもよい。
【００６０】
上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は、銅、アルミ、銀等からなる金属箔あるいは導電性インクの塗布あるいは印刷で作製する。電極の厚さは２５〜６００μｍが好適であり、７５〜５００μｍが一層好適であり、１００〜４００μｍが最も好適であり、２５０μｍが最適である。上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の幅は５〜２５mmが好適であり、７〜１５mmが一層好適であり、９〜１２mmが最も好適である。また、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は、少なくとも２０Ａ以上の電流を流すことができることが好ましい。電気的に加熱された透明導電性フイルム１０は例えば６００〜９００Ｗ／ｍ２のような高い電流密度を生ずる。上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）にとって、例えば車輌で使用できる電圧が低電圧であることを考えても、大きな電流容量を有することが重要である。
【００６１】
また、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は内部に導電粒子を有している重合体材料で構成されていることが好ましい。ここで、重合体材料は導電性を最大にするように、抵抗率は５．０×１０−４オーム・ｃｍより小さいのが好適であり、さらに好ましくは１．０×１０−４オーム・ｃｍより小さく、４．５×１０−５オーム・ｃｍより小さいことがより好ましい。従って、抵抗率が例えば約４．３×１０−５オーム・ｃｍの重合体材料を使用することができる。重合体材料は、テープの形で供給され、巻きほぐされて、細長い形状で被着されるか、又はペーストの状態で形成される。重合体材料は、熱可塑性材料が好適であり、その中でもポリウレタンが好ましい。透明導電性フイルム１０を可撓性保護フイルムに貼り合わせる際、あるいは上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）をガラス板に貼着する際に、ポリウレタンが粘着剤として機能するからである。導電粒子は、通常、金属銀の粒子であり、薄片（フレークの形状）として添加することができる。
【００６２】
重合体材料を加熱する温度は５０℃〜１５０℃の間に維持するのが好適であり、６０℃〜１２０℃の間に維持するのが一層好適であり、約８５℃に維持するのが最も好適である。テープ形状の重合体材料を使用する際、加熱する温度は、特に重要であり、重合体材料が余りにも高温になると、一層、裂け易く、すなわち、切れ易くなるからである。ペースト状の重合体材料を使用する際は、ペーストを加熱する温度は、ペーストから溶剤を蒸発させるために必要な加熱時間と相互依存の関係にある。
【００６３】
可撓性保護フイルムに透明導電性フイルム１０を貼り合わせる際、あるいは上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）をガラス板に貼着する際に、０〜１００ｋＰａの間に維持された圧力を重合体材料に加えるのが好適である。圧力を２０〜８０ｋＰａの間に維持されら圧力を加えるのが一層好適であり、約５０ｋＰａが最も好適である。上述した温度の場合と同様に、これらの圧力は重合体材料の物理的状態、及び化学的状態の両方を制御する役割を果たす。特に、可撓性保護フイルムやガラス板の表面に上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）を被着する際、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の形状、幅、及び厚さを特定するために、圧力を使用することができる。また、加えた圧力は重合体材料の密度を変えることから、内部の導電粒子の分散、つまり、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の導電性を制御することができる。なお、可撓性フイルム又はガラス板への重合体材料の接着は少なくとも３０分間で確実になる。
【００６４】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０において、特に好ましい態様であるハロゲン化銀写真感光材料を用いる導電性金属薄膜の作製方法を中心にして述べる。
【００６５】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０は、上述したように、透明フイルム基材１６上に感光性ハロゲン化銀塩を含有する乳剤層を有する感光材料を露光し、現像処理を施すことによって露光部及び未露光部に、それぞれ金属銀部４４及び光透過性部４６を形成し、さらに金属銀部４４に物理現像及び／又はめっき処理を施すことによって金属銀部４４に導電性金属４８を担持させることで製造することができる。
【００６６】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０の形成方法は、感光材料と現像処理の形態によって、次の３通りの形態が含まれる。
（１） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（２） 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（３） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部４４を非感光性受像シート上に形成させる態様。
【００６７】
上記（１）の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面は小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
【００６８】
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社、１９５５年刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， ４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開２００４−１８４６９３号、同２００４−３３４０７７号、同２００５−０１０７５２号の各公報、特願２００４−２４４０８０号、同２００４−０８５６５５号の各明細書に記載された技術を適用することができる。
【００６９】
（感光材料）
［透明フイルム基材１６］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料の透明フイルム基材１６としては、プラスチックフイルム等を用いることができる。
上記プラスチックフイルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡ等のポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＢ等のビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等を用いることができる。
本実施の形態においては、透光性、耐熱性、取り扱い易さ及び価格の点から、上記プラスチックフイルムはポリエチレンテレフタレートフイルム又はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。
窓ガラス用の透明発熱体では透光性が要求されるため、透明フイルム基材１６の透光性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフイルムの全可視光透過率は７０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフイルムとして本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本実施の形態におけるプラスチックフイルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フイルムとして用いることも可能である。
【００７０】
［保護層］
用いられる感光材料は、後述する乳剤層上に保護層を設けていてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する乳剤層に形成される。上記保護層はめっき処理する上では設けない方が好ましく、設けるとしても薄い方が好ましい。その厚みは０．２μｍ以下が好ましい。上記保護層の塗布方法の形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択することができる。
【００７１】
［乳剤層］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料は、透明フイルム基材１６上に、光センサとして銀塩を含む乳剤層（銀塩含有層）を有することが好ましい。本実施の形態における乳剤層には、銀塩のほか、必要に応じて、染料、バインダ、溶媒等を含有することができる。
【００７２】
＜銀塩＞
本実施の形態で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩が好ましく、特に銀塩がハロゲン化銀写真感光材料用ハロゲン化銀粒子の形で用いられるのが好ましい。ハロゲン化銀は、光センサとしての特性に優れている。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤の形で好ましく用いられるハロゲン化銀について説明する。
本実施の形態では、光センサとして機能させるためにハロゲン化銀を使用することが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本実施の形態においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒやＡｇＣｌを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「ＡｇＢｒ（臭化銀）を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。このＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
【００７３】
＜バインダ＞
乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダを用いることができる。本発明において、上記バインダとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれもバインダとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
上記バインダとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
乳剤層中に含有されるバインダの含有量は、特に限定されず、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができる。
【００７４】
＜溶媒＞
上記乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、前記乳剤層に含まれる銀塩、バインダ等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００７５】
次に、メッシュパターン１８を形成するための各工程について説明する。
［露光］
本実施の形態では、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩乳剤層５８を有する感光材料への露光が行われる。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
パターン像を形成させる露光方式としては、均一光をマスクパターンを介して感光面に照射してマスクパターンを像様形成させる面露光方式と、レーザ光等のビームを走査してパターン状の照射部を感光性面上に形成させる走査露光方式とがある。コンパクトで、安価、さらに寿命が長く、安定性が高い装置を設計するためには、露光は半導体レーザを用いて行うことが最も好ましい。
【００７６】
［現像処理］
本実施の形態では、乳剤層を露光した後、さらに現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社処方のＤ８５等を用いることができる。本発明では、上記の露光及び現像処理を行うことにより露光部に金属銀部４４、好ましくはパターン状金属銀部が形成されると共に、未露光部に上述した光透過性部４６が形成される。
現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００７７】
［物理現像及びめっき処理］
本実施の形態では、上述した露光及び現像処理により形成された金属銀部４４の導電性を向上させる目的で、金属銀部４４に導電性金属粒子を担持させるための物理現像及び／又はめっき処理を行ってもよい。本実施の形態では物理現像又はめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることが可能であるが、さらに物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることもできる。
【００７８】
［カレンダー処理］
現像処理済みの金属銀部４４にカレンダー処理を施して平滑化するようにしてもよい。これによって金属銀部４４の導電性が顕著に増大する。カレンダー処理は、カレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは通常一対のロールからなる。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、さらに好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダ種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００７９】
［蒸気接触処理］
カレンダー処理の直前あるいは直後に蒸気に接触させるとカレンダー処理による効果をより引き出すことができる。すなわち、導電性を著しく向上させることができる。使用する蒸気の温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上１４０℃以下がさらに好ましい。蒸気への接触時間は１０秒から５分程度が好ましく、１分から５分がさらに好ましい。
【００８０】
なお、本発明は、下記表１及び表２に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【実施例】
【００８３】
以下に、本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８４】
この実施例では、実施例１〜６、比較例１についての温度分布、温度上昇、光芒及び明所視認性（明るい場所での視認性）を評価した。
［実施例１］
＜銀塩写真フイルム（タイプ１）の作製＞
水媒体中のＡｇ（銀）６０ｇに対してゼラチン７．５ｇを含む球相当径平均０．０５μｍの沃臭化銀粒子（Ｉ＝２モル％）を含有する乳剤を調製した。この際、Ａｇ／ゼラチン体積比は１／１とし、ゼラチン種としては平均分子量２万の低分子量ゼラチンを用いた。
また、この乳剤中にはＫ３Ｒｈ２Ｂｒ９及びＫ２ＩｒＣｌ６を濃度が１０−７（モル／モル銀）になるように添加し、臭化銀粒子にＲｈイオンとＩｒイオンをドープした。この乳剤にＮａ２ＰｄＣｌ４を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が１ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し乾燥して銀塩写真フイルム（タイプ１）を作製した。ＰＥＴフイルムは、塗布前に予め親水化処理したものを用いた。
【００８５】
＜パターン露光（タイプ１）＞
短辺９３０ｍｍ、長辺１４００ｍｍの矩形の銀塩写真フイルム（タイプ１）にマスクを使って拡大投影露光して、図１に示すメッシュパターン１８の潜像を形成した。主金属細線２０の波線形状は、半径３７５μｍ、中心角３０度の円弧２６の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。
【００８６】
＜透明導電性フイルム（タイプ１）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルムを現像し、さらに定着液（スーパーフジフィックス：富士フイルム社製）を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
［現像液の組成］
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／リットル
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／リットル
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／リットル
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／リットル
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／リットル
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／リットル
【００８７】
＜めっき処理＞
現像・定着により形成された金属銀部に銅を電解めっきして、銅めっき層を形成した。さらに銅めっき層の上にニッケルをめっきして黒化層を形成した。このようにして矩形の透明導電性フイルムを得た。但し、露光ライン幅の両端部分（５０μｍ幅）の電極区域にはニッケルめっきを施さなかった。
その後、この矩形の透明導電性フイルムを上辺１０００ｍｍ、下辺１４００ｍｍ、高さ９３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して台形状の透明導電性フイルム（タイプ１）とした。
この透明導電性フイルム（タイプ１）の透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチは８００μｍであり、また、副金属細線２２のピッチは３６００μｍであった。図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅は、それぞれ３４．１μｍ、２５．０μｍ、３４．８μｍ、２５．５μｍであった。また、透明導電部１４（発熱区域）における上側電極１２ａと下側電極１２ｂ間の抵抗（電極間抵抗）は０．３４オームであった。
【００８８】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板と、ガラス板と同じサイズのポリビニルブチラールフイルム（以降、ＰＶＢフイルムという）を２枚を用意する。一方のガラス板の内面に台形状の透明導電性フイルム１０の導電面を上にして重ね、この透明導電性フイルム１０の銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープ（上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ）を重ね、さらにＰＶＢフイルム、他方のガラス板をこの順番で重ねてオートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルム１０をラミネートした発熱ガラス（タイプ１）を作製した。
【００８９】
［実施例２］
＜銀塩写真フイルム（タイプ２）の作製＞
（乳剤の調製）
最初に下記３種の液を調整する。
・１液：
水 ７５０ｍｌ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍｌ
【００９０】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００９１】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００９２】
・４液
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００９３】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０３ｋｇ／ｍ３、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
上記乳剤に下記Ｃｐｄ−１を８．０×１０−４モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０−４モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いでクエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００９４】
【化１】
【００９５】
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に下塗り層を形成した後、乳剤を用いて上記のように調製した乳剤層塗布液を、下塗り層上にＡｇ５ｇ／ｍ２、ゼラチン０．４ｇ／ｍ２になるように塗布し、その後、乾燥させたものを銀塩写真フイルム（タイプ２）とした。このとき、塗布試料は、乳剤層の銀／バインダ体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））は１／１である。
【００９６】
＜パターン露光（タイプ１）＞
実施例１と同様にしてパターン露光を行って露光済みフイルムを得た。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルムを現像し、さらに下記組成の定着液を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ １０．５に調整
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ ６．２に調整
【００９７】
〔蒸気・カレンダー処理〕
上記のように現像処理することにより、透明フイルム基材１６上に金属銀部によるメッシュパターン１８が形成された透明導電性フイルム前駆体に対してカレンダー処理を行った。すなわち、樹脂製ロール（鉄芯＋エポキシ樹脂コート、ロール直径２５０ｍｍ）を第１カレンダーロールに、金属製ロール（鉄芯＋ハードクロムメッキ、鏡面加工、ロール直径２５０ｍｍ）を第２カレンダーロールに使用した一対のロールのニップ間に透明導電性フイルム前駆体を線圧が３９２０Ｎ／ｃｍの条件下で通過させた。このとき、透明フイルム基材１６が第１カレンダーロールと接し、金属銀部によるメッシュパターン１８を有する層が第２カレンダーロールと接するように通過させた。さらにカレンダー処理後に１００℃の水蒸気に１分間接触させた。このようにして矩形の透明導電性フイルムを得た。
【００９８】
その後、この矩形の透明導電性フイルムを上辺７００ｍｍ、下辺９００ｍｍ、高さ６３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅６００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ２）とした。
【００９９】
この透明導電性フイルム（タイプ２）の透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチは８００μｍであり、また、副金属細線２２のピッチは３６００μｍであった。図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅は、それぞれ２５．０μｍ、２０．０μｍ、２５．３μｍ、２０．２μｍであった。また、透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は３．３オームであった。
【０１００】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、実施例１（発熱ガラス（タイプ１）の作製参照）と同様にして、実施例２に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０１】
［実施例３］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
矩形の透明導電性フイルムを上辺１０００ｍｍ、下辺１４００ｍｍ、高さ９３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域をそれぞれ幅１５ｍｍとした点、並びに、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１３．６μｍ、１０．０μｍ、１３．９μｍ、１０．２μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は５．３オームであった。
【０１０２】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１０００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例３に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０３】
［実施例４］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを１０００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを２４００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１０．０μｍ、８．０μｍ、１０．１μｍ、８．１μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は９．７オームであった。
【０１０４】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例４に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０５】
［実施例５］
＜パターン露光（タイプ１）＞
短辺９３０ｍｍ、長辺１４００ｍｍの矩形の銀塩写真フイルム（タイプ１）にマスクを使って拡大投影露光して、図３に示すメッシュパターンの潜像を形成した点以外は、上述した実施例２と同様にして、露光済みフイルムを作製した。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを２４００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１２．５μｍ、１０．０μｍ、１２．６μｍ、１０．１μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ２）の作製＞
一方のＰＶＢフイルムの上に透明導電性フイルム１０を重ね、透明導電性フイルム１０の銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープを重ね、さらに他方のＰＶＢフイルムを重ねる。この４層重ねたフイルムをラミネーターに供給し、一方のＰＶＢフイルム／透明導電性フイルム／銅箔テープ／他方のＰＶＢフイルムの４層構造の複合フイルムを作製した。この複合フイルムを上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍの台形状に裁断し、上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍの台形状の２枚のガラス板の間に重ねて、オートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした実施例５に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０６】
［実施例６］
＜パターン露光（タイプ２）＞
送出し装置から銀塩写真フイルム（タイプ２）を送り出し、一時的にフイルムの走行を停止して銀塩写真フイルム（タイプ２）にマスクを使って拡大投影露光し、再びフイルムを走行させる間欠送り出し露光方法により、銀塩写真フイルム（タイプ２）の透明導電部となる範囲に、図４に示すメッシュパターン１８の潜像を形成した。主金属細線２０の波線形状は、半径３７５μｍ、中心角３０度の円弧の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを３６００μｍとし、上辺１４ａにおける主金属細線の線幅を９．０μｍ、下辺１４ｂにおける主金属細線の線幅を１１．０μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）における左側電極３０ａと右側電極３０ｂ間の抵抗（電極間抵抗）は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例６に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０７】
［比較例１］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）における主金属細線２０の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を全て１０．０μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルムを作製した。なお、副金属細線２２は形成しなかった。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして比較例１に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０８】
［評価］
実施例１〜６、比較例１について、温度上昇、温度分布、光芒及び明所視認性を評価した。実施例１〜６、比較例１の銀塩写真フイルムのタイプ、パターン露光のタイプ、透明導電性フイルムのタイプ、発熱ガラスのタイプ並びに発熱ガラスの外形を表３に示し、透明導電性フイルムのメッシュパターン１８の内訳を表４に示し、評価結果を表５に示す。
（温度上昇）
発熱ガラスの右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の平均と室温との差で表した。
（温度分布）
発熱ガラスの右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の最高値と最低値との差で表した。
（光芒）
自動車用ハロゲンランプから１８ｍはなれた位置に発熱ガラスを置いて、光芒を観察し、その強さと光芒の広がりを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：ヒーターを組み込まない合せガラスと同等。
２：僅かに光芒が認められる。
３：明瞭な光芒が認められる。
４：強い光芒が認められる。
（明所視認性）
眼から６０ｃｍの距離を置いて発熱ガラスを目視観察し、金属細線の見えやすさを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：全く見えない。
２：ほとんど見えない。
３：見える。
４：よく見え目立つ。
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
表３〜表５から、比較例１は、温度差が８℃もあり、一部においてホットスポットが発生していることがわかる。また、比較例１は、明所視認性はほとんど見えないという良好な結果であったが、光芒の強度が大きく、明瞭な光芒が認められた。一方、実施例１〜６は、温度差が３℃〜４℃であり、透明導電部全体において温度分布がほぼ均一になっていることがわかる。また、いずれも光芒の評価が良好で、特に、実施例１〜４は、ヒーターを組み込まない合せガラスと同等レベルであり、非常に良好であった。また、明所視認性も良好で、実施例４以外は、全く見えない、という評価結果であった。
【０１１３】
なお、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【符号の説明】
【０１１４】
１０Ａ〜１０Ｃ…第１透明導電性フイルム〜第３透明導電性フイルム
１２ａ…上側電極 １２ｂ…下側電極
１４…透明導電部 １６…透明フイルム基材
１８…メッシュパターン ２０…主金属細線
２２…副金属細線 ２６…円弧
３０ａ…左側電極 ３０ｂ…右側電極
３２…絶縁板 ４０…銀塩感光層
４４…金属銀部 ４６…光透過性部
４８…導電性金属
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のデフロスタ（霜取り装置）、窓ガラス等の一部として使用可能で、電流を流すことで発熱し発熱シートとしても機能し、また、例えば窓ガラス等に設置された色素増感型太陽電池の電極等としても使用することができる透明導電性フイルムと、該透明導電性フイルムを有する発熱ガラス（電熱窓ガラス）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば車両用の窓ガラス（フロントガラス等）内に発熱体が設置された発熱ガラスにおいて、多数の抵抗加熱ワイヤを上辺バスバー（窓ガラスの上辺に設置された電極）と下辺バスバー（窓ガラスの下辺に設置された電極）間に配置する例が提案されている（特許文献１〜４参照）。
特許文献１記載の例は、上辺バスバーの長さが下辺バスバーの長さよりも短いと、多数の抵抗加熱ワイヤが配線された発熱領域でのホットスポット（局部的に高温となる部分）の発生を抑制するため、長方形状の中央部分のみに発熱領域を設けるようにしている。
特許文献２には、多数の抵抗加熱ワイヤを上辺バスバーから下辺バスバーに向かって放射状に配線する例が記載されている。また、この特許文献２では、光芒低減のために、多数の抵抗加熱ワイヤを波線形状にした例が記載されている。
特許文献３には、ほぼ台形状の曲面ガラス（非円形曲面形状）の非平行な左右の両側面間に多数の熱線ワイヤを非円形曲面に沿って水平に配線する例が記載されている。
特許文献４には、透明電極膜（ＩＴＯ膜）をガラス全面にスパッタリングして形成し、左右両端部の抵抗値を中央部分よりも高くする例が記載されている。
なお、透明導電性フイルムを窓ガラス（例えば車両のフロントガラス）に設置する場合は、フロントガラスを構成する２枚の貼合せガラスの間に透明導電性フイルムを設置する方法が好ましく採用され、例えば特許文献５に記載の方法等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０９８１６０号パンフレット
【特許文献２】特許第３８８７４４１号公報
【特許文献３】特許第４１４３１４２号公報
【特許文献４】特開平８−２４４５６１号公報
【特許文献５】特表２００４−５２０１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１記載の発熱ガラスは、窓ガラスの中央部分のみに多数の抵抗加熱ワイヤによる発熱領域を設けているため、窓ガラスの下辺両隅部分（発熱領域が形成されていない部分）の色が中央部分の色と異なってしまい、外観が悪くなるという問題がある。また、窓ガラスの下辺両隅部分は、発熱領域が形成されていないため、発熱せず、雪等が残存するという問題もある。
特許文献２記載の発熱ガラスは、ホットスポットを抑制するためには、多数の抵抗加熱ワイヤをなるべく平行になるように配線する必要があるが、多数の抵抗加熱ワイヤを平行に並べるだけでも製造工程が煩雑となり、製造コストが高価になるという問題がある。また、この特許文献２では、光芒低減のために、多数の抵抗加熱ワイヤを波線形状にした例が記載されているが、波線形状するとさらに製造工程が複雑になる。そこで、ワイヤの本数を減らすと、ピッチが広がり、ワイヤが目立つという新たな問題が生じる。
特許文献３記載の発熱ガラスも、上述した特許文献２と同様に、多数の抵抗加熱ワイヤを平行に並べるだけでも製造工程が煩雑となり、製造コストが高価になるという問題がある。
特許文献４記載の発熱ガラスは、ＩＴＯ膜を用いているため、発熱領域の表面抵抗が大きくなり、車両用の電源電圧（１２Ｖ）では十分な発熱ができないという問題がある。
【０００５】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、ホットスポットの発生の抑制、明所視認性の向上、光芒の強度の低下、製造コストの低減を図ることができる透明導電性フイルムを提供することを目的とする。
また、本発明の他の目的は、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ホットスポットの発生の抑制、明所視認性の向上、外観の良好性、光芒の強度の低下、製造コストの低減を図ることができる発熱ガラスを製造することができる発熱ガラスの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］ 第１の本発明に係る透明導電性フイルムは、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、前記上辺から前記下辺に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に狭くなるように設定され、前記主金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［２］ 第１の本発明において、前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする。
［３］ 第１の本発明において、前記主金属細線の上辺における線幅をｗ１、前記主金属細線の上辺から下辺に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［４］ 第１の本発明において、前記主金属細線の前記上辺における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下辺における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする。
［５］ 第１の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上辺とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下辺とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［６］ 第１の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする。
［７］ 第１の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする。
［８］ 第２の本発明に係る透明導電性フイルムは、外形形状が上辺、下辺、左辺及び右辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、前記左辺から前記右辺に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［９］ 第２の本発明において、前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［１０］ 第２の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左辺とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右辺とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［１１］ 第２の本発明において、上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする。
［１２］ 第３の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された上側電極及び下側電極と、前記上側電極及び前記下側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、前記上側電極の長さが前記下側電極の長さよりも短く、前記透明導電部は、外形形状がほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、前記上側電極から前記下側電極に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に狭くなるように設定され、前記主金属細線のピッチは、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［１３］ 第３の本発明において、前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする。
［１４］ 第３の本発明において、前記主金属細線の上側電極における線幅をｗ１、前記主金属細線の前記上側電極から前記下側電極に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［１５］ 第３の本発明において、前記主金属細線の前記上側電極における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下側電極における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする。
［１６］ 第３の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上側電極とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下側電極とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［１７］ 第３の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする。
［１８］ 第３の本発明において、横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする。
［１９］ 第４の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された左側電極及び右側電極と、前記左側電極及び前記右側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、前記透明導電部は、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、前記左側電極から前記右側電極に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする。
［２０］ 第４の本発明において、前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする。
［２１］ 第４の本発明において、隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左側電極とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右側電極とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする。
［２２］ 第４の本発明において、上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする。
［２３］ 第４の本発明において、前記透明導電部の前記上辺よりも上方であって、且つ、前記左側電極と前記右側電極とで挟まれた領域に絶縁板が設置されていることを特徴とする。
［２４］ 第１〜第４の本発明において、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一な第２発熱領域を有し、第２発熱領域の方が第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きいことを特徴とする。
［２５］ 前記第２発熱領域が運転席近傍に配置されることを特徴とする。
［２６］ 第５の本発明に係る発熱ガラスの製造方法は、少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
以上説明したように、本発明に係る透明導電性フイルムによれば、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる。従って、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、しかも、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
また、本発明に係る発熱ガラスの製造方法によれば、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる。これにより、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】第１透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図２】第１透明導電性フイルムを一部省略して示す断面図である。
【図３】第２透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図４】第３透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図５】図５Ａ〜図５Ｅは透明導電性フイルムの第１の製造方法を示す工程図である。
【図６】図６Ａ及び図６Ｂは透明導電性フイルムの第２の製造方法を示す工程図である。
【図７】図７Ａ及び図７Ｂは透明導電性フイルムの第３の製造方法を示す工程図である。
【図８】透明導電性フイルムの第４の製造方法を示す工程図である。
【図９】発熱ガラスの第１製造方法を示すフローチャートである。
【図１０】透明導電部の中央上部、中央下部、側部上部及び側部下部を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの実施の形態例を図１〜図１０を参照しながら説明する。
【００１０】
先ず、第１の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第１透明導電性フイルムと記す）は、車両のデフロスタ（霜取り装置）や、窓ガラス等の一部として使用可能な透明導電性フイルムである。この透明導電性フイルムは、電流を流すことで発熱する透明発熱体としても機能する。
【００１１】
そして、この第１透明導電性フイルム１０Ａは、図１に示すように、対向して配置された上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂと、これら上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ間に配置された透明導電部１４とを有する。図１では、自動車のフロントガラス等の窓ガラス１５内に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置した例（発熱ガラス）を示す。窓ガラスは、図１において、二点鎖線にて示すように、その投影形状がほぼ台形状とされ、上辺の長さが下辺の長さよりも小とされている。そして、上側電極１２ａは、窓ガラス１５の上部に配置され、その長さは窓ガラスの上辺の長さよりもわずかに小とされている。同様に、下側電極１２ｂは、窓ガラス１５の下部に配置され、その長さは窓ガラスの下辺の長さよりもわずかに小とされている。つまり、下側電極１２ｂの長さは上側電極１２ａの長さよりも大とされている。なお、窓ガラス１５内に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置する方法としては、例えば窓ガラス１５を構成する２枚のガラス板の間に第１透明導電性フイルム１０Ａを設置することが好ましく採用される。
【００１２】
そして、透明導電部１４は、外形形状が上辺１４ａ及び下辺１４ｂを有するほぼ台形状であって、透明フイルム基材１６（図２参照）上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する。上辺１４ａは、メッシュパターン１８と上側電極１２ａとの境界線にて構成され、下辺１４ｂは、メッシュパターン１８と下側電極１２ｂとの境界線にて構成されている。
【００１３】
メッシュパターン１８は、上側電極１２ａ（上辺１４ａ）から下側電極１２ｂ（下辺１４ｂ）に向かって放射状に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有する。この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、横方向に隣り合う副金属細線２２の位置が一直線状に並んでいる。
【００１４】
主金属細線２０は、多数の湾曲を有する波線形状に形成されている。湾曲は、円弧状、サイン曲線（ｓｉｎカーブ）、自由曲線等が採用されるが、その中でも円弧が好ましい。従って、主金属細線２０は、多数の円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続形成された形状を有する。各円弧２６はそれぞれ中心角が０°より大きく、且つ、１０５°以下とされている。図１では、円弧２６の中心角をほぼ３０°とした例を示す。
【００１５】
また、上述の波線形状は、一定の周期を有する。周期は、円弧２６の配列周期をいう。すなわち、２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続配列された長さを１周期としている。１周期は、５０μｍ〜２０００μｍが好ましい。
また、上述の波線形状は、一定の振幅を有する。主金属細線２０の中心線（一点鎖線で示す）を考えたとき、主金属細線２０の振幅は、波線形状の山の頂上から中心線に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線との交点）間の距離を指す。振幅は、１０μｍ〜５００μｍが好ましい。本実施の形態では、主金属細線２０の波線形状は、一定の振幅を有するようにしているが、１つの主金属細線２０において、隣接する円弧２６の各振幅をそれぞれ異ならせてもよいし、隣接する主金属細線２０において、それぞれの円弧２６の振幅を異ならせてもよい。
【００１６】
そして、主金属細線２０の線幅は、上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かって徐々（連続的を含む）に狭くなるように設定され、主金属細線２０のピッチは、上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かって徐々（連続的を含む）に大きくなるように設定されている。具体的には、主金属細線２０の上側電極１２ａにおける線幅をｗ１、主金属細線２０の上側電極１２ａから下側電極１２ｂに向かう長さをｄＬ、主金属細線２０の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足するように設定されている。
特に、この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、主金属細線２０の上側電極１２ａにおけるピッチをｐ１、主金属細線２０の下側電極１２ｂにおける線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足する。
【００１７】
第１透明導電性フイルム１０Ａを透明発熱体として使用する場合は、例えば上側電極１２ａから下側電極１２ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、第１透明導電性フイルム１０Ａの透明導電部１４に接する、又は第１透明導電性フイルム１０Ａを組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００１８】
特に、この第１透明導電性フイルム１０Ａにおいては、上述のように構成したので、隣接する２つの主金属細線２０とその間の隣接する２つの副金属細線２２とで囲まれた第１区域Ｚ１の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と上側電極１２ａ（上辺１４ａ）とで囲まれた第２区域Ｚ２の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と下側電極１２ｂ（下辺１４ｂ）とで囲まれた第３区域Ｚ３の発熱量は、ほぼ同じになり、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。
【００１９】
また、透明導電部１４（発熱区域）に、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一であって、且つ、第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きい第２発熱領域を分布させることができる。例えば透明導電部１４の上部に第１発熱領域を分布させ、下部に第２発熱領域を分布させることができる。そして、この第１透明導電性フイルム１０Ａを例えば車両用のフロントガラスに適用した場合に、フロントガラスのうち、運転席に近い部分に第２発熱領域を位置させることができ、フロントガラスに付着していた雪を運転席に近い部分から早期に取り除くことができる。
【００２０】
主金属細線２０のピッチｐ１及びｐ２は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下から選択可能である。また、主金属細線２０の線幅は、５μｍ以上２００μｍから選択可能である。もちろん、透明性を向上させたい場合は、５μｍ以上５０μｍ以下から選択してもよい。なお、第１透明導電性フイルム１０Ａの可視光透過率は８５％以上９９％以下である。
【００２１】
隣接する主金属細線２０間に配線される副金属細線２２の本数は、視認性を考慮した場合、できるだけ少ない方が好ましいが、１本又は２本では、主金属細線２０の断線によるホットスポットの発生が懸念される。そこで、５〜１０本が好ましい。もちろん、発熱ガラスのサイズや材質に応じて本数を適宜設定してもよい。副金属細線２２の線幅は、５μｍ以上２００μｍから選択可能である。もちろん、透明性を向上させたい場合は、５μｍ以上５０μｍ以下から選択してもよい。
【００２２】
また、この第１透明導電性フイルム１０Ａでは、主金属細線２０を波線形状としているため、光の屈折や回折が拡散され、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明るい場所でもメッシュパターン１８がほとんど目立たなくなり、明所視認性も向上する。また、透明導電部１４の外形形状を、窓ガラスの投影形状に沿って台形状としたので、発熱ガラスとした場合に、該発熱ガラスの下辺隅部の色と中央部分の色とが異なるということがなくなり、発熱ガラスの外観も良好となる。
【００２３】
なお、図１の例では、主金属細線２０の本数を１９本、副金属細線２２の本数を隣接する主金属細線２０間当たり３本とした例を示しているが、これは、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、実際には、これよりも多数本の主金属細線２０並びに副金属細線２２が形成される。
【００２４】
次に、第２の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第２透明導電性フイルム１０Ｂと記す）について図３を参照しながら説明する。
第２透明導電性フイルム１０Ｂは、図３に示すように、上述した第１透明導電性フイルム１０Ａとほぼ同様の構成を有するが、横方向に隣り合う副金属細線２２の位置が上下方向にずれている点で異なる。図２の例では、左から右に向かって１番目、３番目、５番目というように、奇数番目の副金属細線２２の位置がそれぞれ横方向に並んだ位置関係となっており、左から右に向かって２番目、４番目、６番目というように、偶数番目の副金属細線２２の位置がそれぞれ横方向に並んだ位置関係となっている。
【００２５】
この第２透明導電性フイルム１０Ｂにおいても、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。もちろん、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明所視認性も向上させることができる。発熱ガラスの外観も良好となる。
【００２６】
次に、第３の本実施の形態に係る透明導電性フイルム（以下、第３透明導電性フイルム１０Ｃと記す）について図４を参照しながら説明する。
第３透明導電性フイルム１０Ｃは、図４に示すように、対向して配置された左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂと、これら左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ間に配置された透明導電部１４と、左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ間であって、透明導電部１４よりも上方の位置に配置された絶縁板３２とを有する。
【００２７】
左側電極３０ａは、窓ガラス１５の左部の位置であって、且つ、窓ガラス１５の左辺に沿って配置され、その長さは窓ガラス１５の左辺の長さよりもわずかに小とされている。同様に、右側電極３０ｂは、窓ガラス１５の右部の位置であって、且つ、窓ガラス１５の右辺に沿って配置され、その長さは窓ガラス１５の右辺の長さよりもわずかに小とされている。つまり、左側電極３０ａの長さと右側電極３０ｂの長さはほぼ同じとされている。
【００２８】
そして、透明導電部１４は、外形形状が上辺１４ａ、下辺１４ｂ、左辺１４ｃ及び右辺１４ｄを有するほぼ台形状であって、透明フイルム基材１６（図２参照）上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターン１８を有する。メッシュパターン１８は、左側電極３０ａから右側電極３０ｂに向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線２０と、隣接する主金属細線２０間を電気的に接続する複数の副金属細線２２とを有する。上下方向に隣り合う副金属細線２２の位置は左右方向にずれている。透明導電部１４の上辺１４ａは、複数の主金属細線２０のうち、絶縁板３２に最も近い、すなわち、最上にある主金属細線２０にて構成され、透明導電部１４の下辺１４ｂは、複数の主金属細線２０のうち、絶縁板３２から最も遠い、すなわち、最下にある主金属細線２０にて構成されている。また、左辺１４ｃは、メッシュパターン１８と左側電極３０ａとの境界線にて構成され、右辺１４ｄは、メッシュパターン１８と右側電極３０ｂとの境界線にて構成されている。なお、主金属細線２０の波線形状、副金属細線２２の形状は、上述した第１透明導電性フイルム１０Ａと同じである。
【００２９】
そして、この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおける主金属細線２０の線幅は、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に広くなるように設定され、副金属細線２２のピッチは、上辺１４ａから下辺１４ｂに向かって徐々に大きくなるように設定されている。
【００３０】
第３透明導電性フイルム１０Ｃを透明発熱体として使用する場合は、例えば左側電極３０ａから右側電極３０ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、第３透明導電性フイルム１０Ｃの透明導電部１４に接する、又は第３透明導電性フイルム１０Ｃを組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００３１】
特に、この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおいては、隣接する２つの主金属細線２０とその間の隣接する２つの副金属細線２２とで囲まれた第４区域Ｚ４の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と左側電極３０ａとで囲まれた第５区域Ｚ５の発熱量と、隣接する２つの主金属細線２０とその間の１つの副金属細線２２と右側電極３０ｂとで囲まれた第６区域Ｚ６の発熱量は、ほぼ同じになり、透明導電部１４全体の温度分布をほぼ均一にすることが可能となる。つまり、ホットスポットの発生を抑制することができる。もちろん、光芒の強度を低下させることができ、しかも、明所視認性も向上させることができる。発熱ガラスの外観も良好となる。
【００３２】
さらに、主金属細線２０の線幅をｗ、主金属細線２０の左辺１４ｃから右辺１４ｄに向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足するように設定されていることが好ましい。
【００３３】
この第３透明導電性フイルム１０Ｃにおいても、透明導電部１４（発熱区域）に、単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一であって、且つ、第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きい第２発熱領域を分布させることができる。特に、上述の関係を満足させることで、例えば透明導電部１４の左側に第１発熱領域を分布させ、右側に第２発熱領域を分布させることができる。そして、この第３透明導電性フイルム１０Ｃを例えば車両用のフロントガラスに適用した場合に、フロントガラスのうち、運転席（右ハンドルタイプ）に近い部分に第２発熱領域を位置させることができ、フロントガラスに付着していた雪を運転席に近い部分から早期に取り除くことができる。もちろん、左ハンドルタイプに対応して、透明導電部１４の右側に第１発熱領域を分布させ、左側に第２発熱領域を分布させることもできる。
【００３４】
また、この第３透明導電性フイルム１０Ｃでは、左側電極３０ａと右側電極３０ｂ間に透明導電部１４に加えて絶縁板３２を設置するようにしているため、絶縁板３２に例えばＧＮＤ（接地電極）や配線層を形成して、その上に種々のアンテナ素子やセンサ素子等を実装するようにして、発熱ガラスの多機能化を図るようにしてもよい。
【００３５】
なお、従来のように、線状発熱体をジグザグに引き回す構成の場合は、隣接する導線間で電位差が生じ、マイグレーションの原因になるという問題があったが、メッシュ形状であれば、隣接する主金属細線２０間は初めから短絡状態であるためマイグレーションがあっても問題にならない。
また、メッシュパターン１８を、展性、延性に優れた金属細線等で構成することができるため、最小曲率半径が３００ｍｍ以下の三次元曲面に沿って形成することも可能である。しかも、隣接する主金属細線２０間に副金属細線２２を電気的に接続したので、いずれかの主金属細線２０が断線しても、副金属細線２２を経由して電流が流れるため、ホットスポットの発生を抑制することができる。
【００３６】
次に、透明導電性フイルム１０の製造方法について図５Ａ〜図８を参照しながら説明する。なお、第１透明導電性フイルム１０Ａ〜第３透明導電性フイルム１０Ｃを総称していう場合は、透明導電性フイルム１０と記す。
【００３７】
第１の製造方法は、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩感光層を露光し、現像、定着することによって形成された金属銀部と、該金属銀部に担持された導電性金属にてメッシュパターン１８を形成する。
【００３８】
具体的には、図５Ａに示すように、ハロゲン化銀３６（例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子）をゼラチン３８に混ぜてなる銀塩感光層４０を透明フイルム基材１６上に塗布する。なお、図５Ａ〜図５Ｃでは、ハロゲン化銀３６を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。
【００３９】
その後、図５Ｂに示すように、銀塩感光層４０に対してメッシュパターン１８の形成に必要な露光を行う。ハロゲン化銀３６は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。この場合、このメッシュパターン１８を形成するための露光は、いわゆる間欠送り出し方式の投影露光が好適である。
【００４０】
その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために、図５Ｃに示すように、現像処理を行う。具体的には、潜像が形成された銀塩感光層４０を現像液（アルカリ性溶液と酸性溶液のどちらもあるが通常はアルカリ性溶液が多い）にて現像処理する。この現像処理とは、ハロゲン化銀粒子ないし現像液から供給された銀イオンが現像液中の現像主薬と呼ばれる還元剤により潜像銀核を触媒核として金属銀に還元されて、その結果として潜像銀核が増幅されて可視化された銀画像（現像銀４２）を形成する。
【００４１】
現像処理を終えたあとに銀塩感光層４０中には光に感光できるハロゲン化銀３６が残存するのでこれを除去するために図５Ｄに示すように定着処理液（酸性溶液とアルカリ性溶液のどちらもあるが通常は酸性溶液が多い）により定着を行う。
【００４２】
この定着処理を行うことによって、露光された部位には金属銀部４４が形成され、露光されていない部位にはゼラチン３８のみが残存し、光透過性部４６となる。すなわち、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と光透過性部４６との組み合わせが形成されることになる。
【００４３】
ハロゲン化銀３６として臭化銀を用い、チオ硫酸塩で定着処理した場合の定着処理の反応式は以下の通りである。
ＡｇＢｒ（固体）＋２個のＳ２Ｏ３イオン → Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２
（易水溶性錯体）
【００４４】
すなわち、２個のチオ硫酸イオンＳ２Ｏ３とゼラチン３８中の銀イオン（ＡｇＢｒからの銀イオン）が、チオ硫酸銀錯体を生成する。チオ硫酸銀錯体は水溶性が高いのでゼラチン３８中から溶出されることになる。その結果、現像銀４２が金属銀部４４として定着されて残ることになる。
【００４５】
従って、現像工程は、潜像に対し還元剤を反応させて現像銀４２を析出させる工程であり、定着工程は、現像銀４２にならなかったハロゲン化銀３６を水に溶出させる工程である。詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ， Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌｉａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ， ＮＹ，Ｃｈａｐｔｅｒ１５， ｐｐ．４３８−４４２． １９７７を参照されたい。
【００４６】
なお、現像処理は多くの場合アルカリ性溶液で行われることから、現像処理工程から定着処理工程に入る際に、現像処理にて付着したアルカリ溶液が定着処理溶液（多くの場合は酸性溶液である）に持ち込まれるため、定着処理液の活性が変わるといった問題がある。また、現像処理槽を出た後、膜に残留した現像液により意図しない現像反応がさらに進行する懸念もある。そこで、現像処理後で、定着処理工程に入る前に、酢酸（酢）溶液等の停止液で銀塩感光層４０を中和もしくは酸性化することが好ましい。
【００４７】
そして、図５Ｅに示すように、例えばめっき処理（無電解めっきや電気めっきを単独ないし組み合わせる）を行って、金属銀部４４のみに導電性金属４８を担持させることによって、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と、該金属銀部４４に担持された導電性金属４８にて主金属細線２０及び副金属細線２２によるメッシュパターン１８が形成されることになる。
【００４８】
そして、銀塩感光層４０に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８、すなわち、交差部２４間の金属細線が少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されたメッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。
【００４９】
あるいは、銀塩感光層４０に対するデジタル書込み露光によって、銀塩感光層４０に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００５０】
その他の製造方法（第２の製造方法）としては、図６Ａに示すように、例えば透明フイルム基材１６上に形成された銅箔５０上のフォトレジスト膜５２を露光、現像処理してレジストパターン５４を形成し、図６Ｂに示すように、レジストパターン５４から露出する銅箔５０をエッチングすることによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。この場合、フォトレジスト膜５２に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、フォトレジスト膜５２に対するデジタル書込み露光によって、フォトレジスト膜５２に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００５１】
また、第３の製造方法としては、図７Ａに示すように、透明フイルム基材１６上に金属微粒子を含むペースト５６を印刷し、図７Ｂに示すように、ペースト５６に金属めっき５８を行うことによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００５２】
あるいは、第４の製造方法として、図８に示すように、透明フイルム基材１６に、メッシュパターン１８をスクリーン印刷版又はグラビア印刷版によって印刷形成するようにしてもよい。
【００５３】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０を用いた発熱ガラスの製造方法について図９を参照しながら説明する。この製造方法は、２枚のガラス板間に透明導電性フイルム１０を挟み込んで作製する方法である。
【００５４】
先ず、図９のステップＳ１において、少なくとも１層の可撓性保護フイルム（ガラス板への接着と透明導電性フイルムの保護を兼ねたフイルム）と透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する。可撓性保護フイルムとしては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フイルム等が挙げられる。
その後、ステップＳ２において、複合フイルムを、設置されるガラス板の大きさに対応した長さに切断する。
その後、ステップＳ３において、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する。これにより、発熱ガラスが完成する。
【００５５】
ステップＳ１での複合フイルムを作製する方法としては、特許文献５に記載の方法が好ましく使用される。
ここで、特許文献５を使用した複合フイルムの作製方法について簡単に説明する。なお、部材名の参照符号は特許文献５の参照符号を使用し、括弧書きにて示す。
先ず、特許文献５の図１に示すように、１層の可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出す。このとき、可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（３）の前面を通過させることで、可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（６）上を通過させる。このスパイラルローラ（６）は可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）にかけて通過する間に、可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（６）を経てニップローラ（７，８）を通過する。
一方、透明導電性フイルム１０は、供給ロール（２）から繰り出され、ニップローラ（７，８）を通過する。従って、可撓性保護フイルム及び透明導電性フイルム１０は、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、２層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。
ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と可撓性フイルムとの貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。
なお、種々のローラの動作速度は、可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）に通過するとき、可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（３）は、可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（６）に達するとき、可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００５６】
その他の例としては、特許文献５の図２に示すように、第１可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出し、第２可撓性保護フイルムをピンチローラ（１８，１９）によって繰り出す。なお、第１可撓性保護フイルムについては、上述と同様の動作を行うので、その説明を省略する。このとき、第２可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（２０）の前面を通過させることで、第２可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（２１）上を通過させる。このスパイラルローラ（２１）は第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）にかけて通過する間に、第２可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した第２可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（２１）を経てニップローラ（７，８）を通過する。従って、第１可撓性保護フイルム、透明導電性フイルム１０及び第２可撓性保護フイルムは、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、３層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と第１可撓性フイルム及び第２可撓性保護との貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。種々のローラの動作速度は、第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）に通過するとき、第２可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（２０）は、第２可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（２１）に達するとき、第２可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００５７】
ステップＳ２の切断工程では、収集ロールを切断設備の供給ロールとして設置し、供給ロールから複合フイルムをピンチローラによって繰り出す。繰り出された複合フイルムは、１以上の案内ローラによって切断装置の方向に搬送され、該切断装置によって、所定長さ、例えば設置される窓ガラスの大きさに対応した長さに切断する。
【００５８】
ステップＳ３の一体化工程では、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板間に挟み込み、余分な部分をトリミングする。そして、通常の技術、例えば、ニップ転動又は真空ガス抜きを使用して複合フイルムからガス抜きをし、さらに、ガラス板に複合フイルムをラミネートするために、オートクレーブ内で加熱する。これによって、２枚のガラス板間に複合フイルムが一体化された発熱ガラスが完成する。透明導電性フイルム１０に貼り合わされる可撓性保護フイルムとして、ＰＶＢフイルムを使用したので、ガラス板への複合フイルムのラミネートの際に、複合フイルムのしわの発生が抑制される。
【００５９】
ところで、可撓性保護フイルムの幅を、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定して、複合フイルムを作製した場合は、例えば特許文献１に示すように、可撓性保護フイルムの表面のうち、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）と対向する部分（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂと対向する部分）に目隠し用のフイルムを貼着してもよい。
【００６０】
上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は、銅、アルミ、銀等からなる金属箔あるいは導電性インクの塗布あるいは印刷で作製する。電極の厚さは２５〜６００μｍが好適であり、７５〜５００μｍが一層好適であり、１００〜４００μｍが最も好適であり、２５０μｍが最適である。上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の幅は５〜２５mmが好適であり、７〜１５mmが一層好適であり、９〜１２mmが最も好適である。また、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は、少なくとも２０Ａ以上の電流を流すことができることが好ましい。電気的に加熱された透明導電性フイルム１０は例えば６００〜９００Ｗ／ｍ２のような高い電流密度を生ずる。上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）にとって、例えば車輌で使用できる電圧が低電圧であることを考えても、大きな電流容量を有することが重要である。
【００６１】
また、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）は内部に導電粒子を有している重合体材料で構成されていることが好ましい。ここで、重合体材料は導電性を最大にするように、抵抗率は５．０×１０−４オーム・ｃｍより小さいのが好適であり、さらに好ましくは１．０×１０−４オーム・ｃｍより小さく、４．５×１０−５オーム・ｃｍより小さいことがより好ましい。従って、抵抗率が例えば約４．３×１０−５オーム・ｃｍの重合体材料を使用することができる。重合体材料は、テープの形で供給され、巻きほぐされて、細長い形状で被着されるか、又はペーストの状態で形成される。重合体材料は、熱可塑性材料が好適であり、その中でもポリウレタンが好ましい。透明導電性フイルム１０を可撓性保護フイルムに貼り合わせる際、あるいは上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）をガラス板に貼着する際に、ポリウレタンが粘着剤として機能するからである。導電粒子は、通常、金属銀の粒子であり、薄片（フレークの形状）として添加することができる。
【００６２】
重合体材料を加熱する温度は５０℃〜１５０℃の間に維持するのが好適であり、６０℃〜１２０℃の間に維持するのが一層好適であり、約８５℃に維持するのが最も好適である。テープ形状の重合体材料を使用する際、加熱する温度は、特に重要であり、重合体材料が余りにも高温になると、一層、裂け易く、すなわち、切れ易くなるからである。ペースト状の重合体材料を使用する際は、ペーストを加熱する温度は、ペーストから溶剤を蒸発させるために必要な加熱時間と相互依存の関係にある。
【００６３】
可撓性保護フイルムに透明導電性フイルム１０を貼り合わせる際、あるいは上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）をガラス板に貼着する際に、０〜１００ｋＰａの間に維持された圧力を重合体材料に加えるのが好適である。圧力を２０〜８０ｋＰａの間に維持されら圧力を加えるのが一層好適であり、約５０ｋＰａが最も好適である。上述した温度の場合と同様に、これらの圧力は重合体材料の物理的状態、及び化学的状態の両方を制御する役割を果たす。特に、可撓性保護フイルムやガラス板の表面に上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）を被着する際、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の形状、幅、及び厚さを特定するために、圧力を使用することができる。また、加えた圧力は重合体材料の密度を変えることから、内部の導電粒子の分散、つまり、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ（左側電極３０ａ及び右側電極３０ｂ）の導電性を制御することができる。なお、可撓性フイルム又はガラス板への重合体材料の接着は少なくとも３０分間で確実になる。
【００６４】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０において、特に好ましい態様であるハロゲン化銀写真感光材料を用いる導電性金属薄膜の作製方法を中心にして述べる。
【００６５】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０は、上述したように、透明フイルム基材１６上に感光性ハロゲン化銀塩を含有する乳剤層を有する感光材料を露光し、現像処理を施すことによって露光部及び未露光部に、それぞれ金属銀部４４及び光透過性部４６を形成し、さらに金属銀部４４に物理現像及び／又はめっき処理を施すことによって金属銀部４４に導電性金属４８を担持させることで製造することができる。
【００６６】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０の形成方法は、感光材料と現像処理の形態によって、次の３通りの形態が含まれる。
（１） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（２） 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（３） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部４４を非感光性受像シート上に形成させる態様。
【００６７】
上記（１）の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面は小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
【００６８】
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社、１９５５年刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， ４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開２００４−１８４６９３号、同２００４−３３４０７７号、同２００５−０１０７５２号の各公報、特願２００４−２４４０８０号、同２００４−０８５６５５号の各明細書に記載された技術を適用することができる。
【００６９】
（感光材料）
［透明フイルム基材１６］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料の透明フイルム基材１６としては、プラスチックフイルム等を用いることができる。
上記プラスチックフイルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡ等のポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＢ等のビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等を用いることができる。
本実施の形態においては、透光性、耐熱性、取り扱い易さ及び価格の点から、上記プラスチックフイルムはポリエチレンテレフタレートフイルム又はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。
窓ガラス用の透明発熱体では透光性が要求されるため、透明フイルム基材１６の透光性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフイルムの全可視光透過率は７０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフイルムとして本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本実施の形態におけるプラスチックフイルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フイルムとして用いることも可能である。
【００７０】
［保護層］
用いられる感光材料は、後述する乳剤層上に保護層を設けていてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する乳剤層に形成される。上記保護層はめっき処理する上では設けない方が好ましく、設けるとしても薄い方が好ましい。その厚みは０．２μｍ以下が好ましい。上記保護層の塗布方法の形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択することができる。
【００７１】
［乳剤層］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料は、透明フイルム基材１６上に、光センサとして銀塩を含む乳剤層（銀塩含有層）を有することが好ましい。本実施の形態における乳剤層には、銀塩のほか、必要に応じて、染料、バインダ、溶媒等を含有することができる。
【００７２】
＜銀塩＞
本実施の形態で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩が好ましく、特に銀塩がハロゲン化銀写真感光材料用ハロゲン化銀粒子の形で用いられるのが好ましい。ハロゲン化銀は、光センサとしての特性に優れている。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤の形で好ましく用いられるハロゲン化銀について説明する。
本実施の形態では、光センサとして機能させるためにハロゲン化銀を使用することが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本実施の形態においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒやＡｇＣｌを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「ＡｇＢｒ（臭化銀）を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。このＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
【００７３】
＜バインダ＞
乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダを用いることができる。本発明において、上記バインダとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれもバインダとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
上記バインダとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
乳剤層中に含有されるバインダの含有量は、特に限定されず、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができる。
【００７４】
＜溶媒＞
上記乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、前記乳剤層に含まれる銀塩、バインダ等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００７５】
次に、メッシュパターン１８を形成するための各工程について説明する。
［露光］
本実施の形態では、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩乳剤層５８を有する感光材料への露光が行われる。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
パターン像を形成させる露光方式としては、均一光をマスクパターンを介して感光面に照射してマスクパターンを像様形成させる面露光方式と、レーザ光等のビームを走査してパターン状の照射部を感光性面上に形成させる走査露光方式とがある。コンパクトで、安価、さらに寿命が長く、安定性が高い装置を設計するためには、露光は半導体レーザを用いて行うことが最も好ましい。
【００７６】
［現像処理］
本実施の形態では、乳剤層を露光した後、さらに現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社処方のＤ８５等を用いることができる。本発明では、上記の露光及び現像処理を行うことにより露光部に金属銀部４４、好ましくはパターン状金属銀部が形成されると共に、未露光部に上述した光透過性部４６が形成される。
現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００７７】
［物理現像及びめっき処理］
本実施の形態では、上述した露光及び現像処理により形成された金属銀部４４の導電性を向上させる目的で、金属銀部４４に導電性金属粒子を担持させるための物理現像及び／又はめっき処理を行ってもよい。本実施の形態では物理現像又はめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることが可能であるが、さらに物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることもできる。
【００７８】
［カレンダー処理］
現像処理済みの金属銀部４４にカレンダー処理を施して平滑化するようにしてもよい。これによって金属銀部４４の導電性が顕著に増大する。カレンダー処理は、カレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは通常一対のロールからなる。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、さらに好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダ種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００７９】
［蒸気接触処理］
カレンダー処理の直前あるいは直後に蒸気に接触させるとカレンダー処理による効果をより引き出すことができる。すなわち、導電性を著しく向上させることができる。使用する蒸気の温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上１４０℃以下がさらに好ましい。蒸気への接触時間は１０秒から５分程度が好ましく、１分から５分がさらに好ましい。
【００８０】
なお、本発明は、下記表１及び表２に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【実施例】
【００８３】
以下に、本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８４】
この実施例では、実施例１〜６、比較例１についての温度分布、温度上昇、光芒及び明所視認性（明るい場所での視認性）を評価した。
［実施例１］
＜銀塩写真フイルム（タイプ１）の作製＞
水媒体中のＡｇ（銀）６０ｇに対してゼラチン７．５ｇを含む球相当径平均０．０５μｍの沃臭化銀粒子（Ｉ＝２モル％）を含有する乳剤を調製した。この際、Ａｇ／ゼラチン体積比は１／１とし、ゼラチン種としては平均分子量２万の低分子量ゼラチンを用いた。
また、この乳剤中にはＫ３Ｒｈ２Ｂｒ９及びＫ２ＩｒＣｌ６を濃度が１０−７（モル／モル銀）になるように添加し、臭化銀粒子にＲｈイオンとＩｒイオンをドープした。この乳剤にＮａ２ＰｄＣｌ４を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が１ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し乾燥して銀塩写真フイルム（タイプ１）を作製した。ＰＥＴフイルムは、塗布前に予め親水化処理したものを用いた。
【００８５】
＜パターン露光（タイプ１）＞
短辺９３０ｍｍ、長辺１４００ｍｍの矩形の銀塩写真フイルム（タイプ１）にマスクを使って拡大投影露光して、図１に示すメッシュパターン１８の潜像を形成した。主金属細線２０の波線形状は、半径３７５μｍ、中心角３０度の円弧２６の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。
【００８６】
＜透明導電性フイルム（タイプ１）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルムを現像し、さらに定着液（スーパーフジフィックス：富士フイルム社製）を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
［現像液の組成］
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／リットル
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／リットル
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／リットル
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／リットル
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／リットル
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／リットル
【００８７】
＜めっき処理＞
現像・定着により形成された金属銀部に銅を電解めっきして、銅めっき層を形成した。さらに銅めっき層の上にニッケルをめっきして黒化層を形成した。このようにして矩形の透明導電性フイルムを得た。但し、露光ライン幅の両端部分（５０μｍ幅）の電極区域にはニッケルめっきを施さなかった。
その後、この矩形の透明導電性フイルムを上辺１０００ｍｍ、下辺１４００ｍｍ、高さ９３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して台形状の透明導電性フイルム（タイプ１）とした。
この透明導電性フイルム（タイプ１）の透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチは８００μｍであり、また、副金属細線２２のピッチは３６００μｍであった。図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅は、それぞれ３４．１μｍ、２５．０μｍ、３４．８μｍ、２５．５μｍであった。また、透明導電部１４（発熱区域）における上側電極１２ａと下側電極１２ｂ間の抵抗（電極間抵抗）は０．３４オームであった。
【００８８】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板と、ガラス板と同じサイズのポリビニルブチラールフイルム（以降、ＰＶＢフイルムという）を２枚を用意する。一方のガラス板の内面に台形状の透明導電性フイルム１０の導電面を上にして重ね、この透明導電性フイルム１０の銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープ（上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂ）を重ね、さらにＰＶＢフイルム、他方のガラス板をこの順番で重ねてオートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルム１０をラミネートした発熱ガラス（タイプ１）を作製した。
【００８９】
［実施例２］
＜銀塩写真フイルム（タイプ２）の作製＞
（乳剤の調製）
最初に下記３種の液を調整する。
・１液：
水 ７５０ｍｌ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍｌ
【００９０】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００９１】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００９２】
・４液
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００９３】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０３ｋｇ／ｍ３、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
上記乳剤に下記Ｃｐｄ−１を８．０×１０−４モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０−４モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いでクエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００９４】
【化１】
【００９５】
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に下塗り層を形成した後、乳剤を用いて上記のように調製した乳剤層塗布液を、下塗り層上にＡｇ５ｇ／ｍ２、ゼラチン０．４ｇ／ｍ２になるように塗布し、その後、乾燥させたものを銀塩写真フイルム（タイプ２）とした。このとき、塗布試料は、乳剤層の銀／バインダ体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））は１／１である。
【００９６】
＜パターン露光（タイプ１）＞
実施例１と同様にしてパターン露光を行って露光済みフイルムを得た。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルムを現像し、さらに下記組成の定着液を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ １０．５に調整
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ ６．２に調整
【００９７】
〔蒸気・カレンダー処理〕
上記のように現像処理することにより、透明フイルム基材１６上に金属銀部によるメッシュパターン１８が形成された透明導電性フイルム前駆体に対してカレンダー処理を行った。すなわち、樹脂製ロール（鉄芯＋エポキシ樹脂コート、ロール直径２５０ｍｍ）を第１カレンダーロールに、金属製ロール（鉄芯＋ハードクロムメッキ、鏡面加工、ロール直径２５０ｍｍ）を第２カレンダーロールに使用した一対のロールのニップ間に透明導電性フイルム前駆体を線圧が３９２０Ｎ／ｃｍの条件下で通過させた。このとき、透明フイルム基材１６が第１カレンダーロールと接し、金属銀部によるメッシュパターン１８を有する層が第２カレンダーロールと接するように通過させた。さらにカレンダー処理後に１００℃の水蒸気に１分間接触させた。このようにして矩形の透明導電性フイルムを得た。
【００９８】
その後、この矩形の透明導電性フイルムを上辺７００ｍｍ、下辺９００ｍｍ、高さ６３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅６００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ２）とした。
【００９９】
この透明導電性フイルム（タイプ２）の透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチは８００μｍであり、また、副金属細線２２のピッチは３６００μｍであった。図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅は、それぞれ２５．０μｍ、２０．０μｍ、２５．３μｍ、２０．２μｍであった。また、透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は３．３オームであった。
【０１００】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、実施例１（発熱ガラス（タイプ１）の作製参照）と同様にして、実施例２に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０１】
［実施例３］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
矩形の透明導電性フイルムを上辺１０００ｍｍ、下辺１４００ｍｍ、高さ９３０ｍｍの台形状に裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍとし、上側電極１２ａ及び下側電極１２ｂが形成される電極区域をそれぞれ幅１５ｍｍとした点、並びに、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１３．６μｍ、１０．０μｍ、１３．９μｍ、１０．２μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は５．３オームであった。
【０１０２】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１０００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例３に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０３】
［実施例４］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを１０００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを２４００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１０．０μｍ、８．０μｍ、１０．１μｍ、８．１μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は９．７オームであった。
【０１０４】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例４に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０５】
［実施例５］
＜パターン露光（タイプ１）＞
短辺９３０ｍｍ、長辺１４００ｍｍの矩形の銀塩写真フイルム（タイプ１）にマスクを使って拡大投影露光して、図３に示すメッシュパターンの潜像を形成した点以外は、上述した実施例２と同様にして、露光済みフイルムを作製した。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを２４００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を、それぞれ１２．５μｍ、１０．０μｍ、１２．６μｍ、１０．１μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ２）の作製＞
一方のＰＶＢフイルムの上に透明導電性フイルム１０を重ね、透明導電性フイルム１０の銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープを重ね、さらに他方のＰＶＢフイルムを重ねる。この４層重ねたフイルムをラミネーターに供給し、一方のＰＶＢフイルム／透明導電性フイルム／銅箔テープ／他方のＰＶＢフイルムの４層構造の複合フイルムを作製した。この複合フイルムを上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍの台形状に裁断し、上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍの台形状の２枚のガラス板の間に重ねて、オートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした実施例５に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０６】
［実施例６］
＜パターン露光（タイプ２）＞
送出し装置から銀塩写真フイルム（タイプ２）を送り出し、一時的にフイルムの走行を停止して銀塩写真フイルム（タイプ２）にマスクを使って拡大投影露光し、再びフイルムを走行させる間欠送り出し露光方法により、銀塩写真フイルム（タイプ２）の透明導電部となる範囲に、図４に示すメッシュパターン１８の潜像を形成した。主金属細線２０の波線形状は、半径３７５μｍ、中心角３０度の円弧の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍ、また、副金属細線２２のピッチを３６００μｍとし、上辺１４ａにおける主金属細線の線幅を９．０μｍ、下辺１４ｂにおける主金属細線の線幅を１１．０μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルム１０を作製した。透明導電性フイルム１０の透明導電部１４（発熱区域）における左側電極３０ａと右側電極３０ｂ間の抵抗（電極間抵抗）は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例６に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０７】
［比較例１］
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
透明導電部１４（発熱区域）における主金属細線２０の上辺１４ａにおける主金属細線２０のピッチを８００μｍとし、図１０に模式的に示すように、透明導電部１４の中央上部６０ａ、中央下部６０ｂ、側部上部６０ｃ及び側部下部６０ｄにおける主金属細線２０の線幅を全て１０．０μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして台形状の透明導電性フイルムを作製した。なお、副金属細線２２は形成しなかった。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の電極間抵抗は１０．０オームであった。
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして比較例１に係る発熱ガラスを作製した。
【０１０８】
［評価］
実施例１〜６、比較例１について、温度上昇、温度分布、光芒及び明所視認性を評価した。実施例１〜６、比較例１の銀塩写真フイルムのタイプ、パターン露光のタイプ、透明導電性フイルムのタイプ、発熱ガラスのタイプ並びに発熱ガラスの外形を表３に示し、透明導電性フイルムのメッシュパターン１８の内訳を表４に示し、評価結果を表５に示す。
（温度上昇）
発熱ガラスの右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の平均と室温との差で表した。
（温度分布）
発熱ガラスの右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の最高値と最低値との差で表した。
（光芒）
自動車用ハロゲンランプから１８ｍはなれた位置に発熱ガラスを置いて、光芒を観察し、その強さと光芒の広がりを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：ヒーターを組み込まない合せガラスと同等。
２：僅かに光芒が認められる。
３：明瞭な光芒が認められる。
４：強い光芒が認められる。
（明所視認性）
眼から６０ｃｍの距離を置いて発熱ガラスを目視観察し、金属細線の見えやすさを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：全く見えない。
２：ほとんど見えない。
３：見える。
４：よく見え目立つ。
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
表３〜表５から、比較例１は、温度差が８℃もあり、一部においてホットスポットが発生していることがわかる。また、比較例１は、明所視認性はほとんど見えないという良好な結果であったが、光芒の強度が大きく、明瞭な光芒が認められた。一方、実施例１〜６は、温度差が３℃〜４℃であり、透明導電部全体において温度分布がほぼ均一になっていることがわかる。また、いずれも光芒の評価が良好で、特に、実施例１〜４は、ヒーターを組み込まない合せガラスと同等レベルであり、非常に良好であった。また、明所視認性も良好で、実施例４以外は、全く見えない、という評価結果であった。
【０１１３】
なお、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【符号の説明】
【０１１４】
１０Ａ〜１０Ｃ…第１透明導電性フイルム〜第３透明導電性フイルム
１２ａ…上側電極 １２ｂ…下側電極
１４…透明導電部 １６…透明フイルム基材
１８…メッシュパターン ２０…主金属細線
２２…副金属細線 ２６…円弧
３０ａ…左側電極 ３０ｂ…右側電極
３２…絶縁板 ４０…銀塩感光層
４４…金属銀部 ４６…光透過性部
４８…導電性金属
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、前記上辺から前記下辺に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に狭くなるように設定され、
前記主金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
請求項１記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項３】
請求項１記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の上辺における線幅をｗ１、前記主金属細線の上辺から下辺に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の前記上辺における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下辺における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上辺とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下辺とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項８】
外形形状が上辺、下辺、左辺及び右辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、前記左辺から前記右辺に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、
前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項９】
請求項８記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１０】
請求項８又は９記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左辺とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右辺とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１２】
対向して配置された上側電極及び下側電極と、前記上側電極及び前記下側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記上側電極の長さが前記下側電極の長さよりも短く、
前記透明導電部は、外形形状がほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、前記上側電極から前記下側電極に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に狭くなるように設定され、
前記主金属細線のピッチは、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１３】
請求項１２記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１４】
請求項１２記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の上側電極における線幅をｗ１、前記主金属細線の前記上側電極から前記下側電極に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の前記上側電極における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下側電極における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１６】
請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上側電極とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下側電極とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１７】
請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１８】
請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１９】
対向して配置された左側電極及び右側電極と、前記左側電極及び前記右側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記透明導電部は、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、前記左側電極から前記右側電極に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、
前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２０】
請求項１９記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２１】
請求項１９又は２０記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左側電極とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右側電極とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２２】
請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２３】
請求項１９〜２２のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記透明導電部の前記上辺よりも上方であって、且つ、前記左側電極と前記右側電極とで挟まれた領域に絶縁板が設置されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２４】
請求項１〜２３のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一な第２発熱領域を有し、前記第２発熱領域の方が前記第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きいことを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２５】
請求項２４記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第２発熱領域が運転席近傍に配置されることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２６】
少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、
前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする発熱ガラスの製造方法。
【請求項１】
外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、前記上辺から前記下辺に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に狭くなるように設定され、
前記主金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
請求項１記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項３】
請求項１記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の上辺における線幅をｗ１、前記主金属細線の上辺から下辺に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の前記上辺における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下辺における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上辺とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下辺とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項８】
外形形状が上辺、下辺、左辺及び右辺を有するほぼ台形状であって、複数の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、前記左辺から前記右辺に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、
前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項９】
請求項８記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１０】
請求項８又は９記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左辺とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右辺とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１２】
対向して配置された上側電極及び下側電極と、前記上側電極及び前記下側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記上側電極の長さが前記下側電極の長さよりも短く、
前記透明導電部は、外形形状がほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、前記上側電極から前記下側電極に向かって放射状に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に狭くなるように設定され、
前記主金属細線のピッチは、前記上側電極から前記下側電極に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１３】
請求項１２記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線のどれをとっても上辺から下辺までの抵抗が同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１４】
請求項１２記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の上側電極における線幅をｗ１、前記主金属細線の前記上側電極から前記下側電極に向かう長さをｄＬ、前記主金属細線の長さｄＬにおける線幅をｗとしたとき、
ｗ＝ｗ１−ｋ１・ｄＬ（ｋ１は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の前記上側電極における線幅及びピッチをｗ１及びｐ１、前記主金属細線の前記下側電極における線幅及びピッチをｗ２及びｐ２としたとき、
ｗ１×ｐ１＝ｗ２×ｐ２
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１６】
請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第１区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記上側電極とで囲まれた第２区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記下側電極とで囲まれた第３区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１７】
請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が一直線状に並んでいることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１８】
請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
横方向に隣り合う前記副金属細線の位置が上下方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１９】
対向して配置された左側電極及び右側電極と、前記左側電極及び前記右側電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記透明導電部は、外形形状が上辺及び下辺を有するほぼ台形状であって、透明支持体上に形成された複数の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、前記左側電極から前記右側電極に向かってそれぞれ平行に配線された複数の主金属細線と、隣接する前記主金属細線間を電気的に接続する複数の副金属細線とを有し、
前記主金属細線の線幅は、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に広くなるように設定され、
前記副金属細線のピッチは、前記上辺から前記下辺に向かって徐々に大きくなるように設定されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２０】
請求項１９記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記主金属細線の線幅をｗ、前記主金属細線の左辺から右辺に向かう長さをｄＬとしたとき、
ｗ＝ｋ２・ｄＬ（ｋ２は比例定数）
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２１】
請求項１９又は２０記載の透明導電性フイルムにおいて、
隣接する２つの前記主金属細線とその間の隣接する２つの前記副金属細線とで囲まれた第４区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記左側電極とで囲まれた第５区域の発熱量と、隣接する２つの前記主金属細線とその間の１つの前記副金属細線と前記右側電極とで囲まれた第６区域の発熱量は、ほぼ同じであることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２２】
請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
上下方向に隣り合う前記副金属細線の位置が左右方向にずれていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２３】
請求項１９〜２２のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記透明導電部の前記上辺よりも上方であって、且つ、前記左側電極と前記右側電極とで挟まれた領域に絶縁板が設置されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２４】
請求項１〜２３のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
単位面積当たりの発熱量が均一な第１発熱領域と、単位面積当たりの発熱量が均一な第２発熱領域を有し、前記第２発熱領域の方が前記第１発熱領域よりも単位面積当たりの発熱量が大きいことを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２５】
請求項２４記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第２発熱領域が運転席近傍に配置されることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２６】
少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜２１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、
前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする発熱ガラスの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１２−１４９４５（Ｐ２０１２−１４９４５Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５０２３１（Ｐ２０１０−１５０２３１）
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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