透明樹脂成形体及びその製造方法
【課題】鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な高い耐熱性、光学部材として使用できる高い透明性を併せ持ち、かつ生産が容易な透明樹脂成形体、及びその製造方法を提供する。
【解決手段】フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体及びその製造方法。
【解決手段】フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体及びその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器部品用の光学部材として好適に用いられる耐熱性を有する透明樹脂成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話機、ノートパソコン、デジタルカメラ、液晶テレビ等では、導光板、光拡散シート、集光シート等として種々の光学フィルムが用いられている。又、ピックアップレンズ、カメラレンズ、マイクロアレーレンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレンズ等としての種々の光学レンズが用いられている。これらの光学フィルムや光学レンズ等の光学部材を安価なものにするため、大量生産が容易な熱可塑性樹脂を構成材料とする光学部材への置き換えが進められており、この熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂やポリカーボネート等が広く使用されている。
【０００３】
一方、近年、各種電子機器の小型化、高性能化に対応するため搭載される電子部品の小型化が進められており、それに伴い電子部品を回路基板へ実装する方法としては高い実装密度が得られ生産効率も良いハンダリフローが一般的となってきている。又、環境問題に対応するため、ハンダリフローにも鉛フリーハンダの使用が望まれている。
【０００４】
このような近年の傾向にともない、前記の光学部材についても、鉛フリーハンダを使用してハンダリフローによる実装を可能にするため、鉛フリーハンダのリフロー温度（２６０℃）でも溶融せず形状を維持できる耐熱性が望まれている。しかし、汎用の熱可塑性樹脂よりなる光学部材ではこのような耐熱性を有することは困難である。そこで、光学部材に用いることができる透明性を有し、高い耐熱性を有する透明樹脂成形体の開発が望まれており、種々の提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１７１０５１号公報
【特許文献２】特開２００８−２３１４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば特許文献１には、耐熱性にすぐれる透明樹脂成形体を形成する樹脂として、芳香族ジヒドロキシ成分を有し、耐熱性が向上した芳香族ポリカーボネート樹脂が開示されており、リフローハンダ付けに対応する光学部材に用いられると記載されている。しかし、実施例に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は全て２００℃以下である。そこで、２６０℃以上でのハンダリフローに耐える材料とするためには特殊なモノマーを大幅に増量する必要があり、この場合は、重合が困難となる、コストが大幅に上昇する等の問題がある。
【０００７】
又、特許文献２では、２液タイプの耐熱性透明樹脂成形物（成形体）からなる封止材やカメラレンズが開示されており、２００℃雰囲気にて２００時間後の透過率が低下しない点等高い耐熱性が示されている。しかし、実施例では硬化に１時間、焼成に３時間要している等、成形時間が非常に長く、大量生産を困難にしている。
【０００８】
このように従来は、光学フィルム、光学レンズ等の光学部材として使用できる高い透明性を有する透明樹脂成形体であって、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な耐熱性を有し、さらに高い生産性を有し大量生産が容易なものは知られておらず、これらの特性を併せ持つ透明樹脂成形体の開発が望まれていた。
【０００９】
本発明は、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な高い耐熱性、光学部材として使用できる高い透明性を併せ持ち、かつ生産が容易な透明樹脂成形体、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の問題について鋭意検討した結果、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体に、電離放射線を、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気及びフッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で、それぞれ１回以上照射して樹脂を架橋することにより、高い耐熱性と高い透明性を併せ持ち、かつ生産性に優れる透明樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により、前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体（請求項１）を提供する。
【００１２】
前記樹脂組成物を構成するフッ素樹脂としては、フッ素を含有する熱可塑性樹脂であって、透明な成形体とすることができ、かつ電離放射線の照射により架橋するものであれば特に限定されない。フッ素樹脂は、熱可塑性樹脂であるので、後述するような成形方法により、光学部材となる成形体を、高い生産性で容易に生産することができる。
【００１３】
電離放射線の照射により架橋するフッ素樹脂としては、炭素−水素結合を有するフッ素樹脂を挙げることができる（請求項２）。具体的には、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンターポリマー等を挙げることができる。
【００１４】
又、エチレンとテトラフルオロエチレン又は式（１）：ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、−ＣＦ３又は−ＯＲｆ２を表す。Ｒｆ２は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物との共重合体等も挙げることができる。これらの共重合体はその比率により透明性、融点、架橋特性を変えることができるが、電離放射線を照射する前の成形体の透過率が４００ｎｍの波長にて２０％以上であるものがより好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるフッ素樹脂としては、反応性官能基を主鎖末端及び／又は側鎖末端に有するものを用いることもできる。ここで、反応性官能基としては、カルボニル基、カルボニル基を有する基、例えばカルボニルジオキシ基又はハロホルミル、水酸基及びエポキシ基等を挙げることができる。
【００１６】
本発明に用いられるフッ素樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、他の成分を共重合させたもの、エチレン部位に他の成分をグラフト重合させたものも用いることもできる。このようなフッ素樹脂としては市販品を用いることができ、例えば、ダイキン工業社製のネオフロンＲＰ−４０２０（商品名）を挙げることができる。
【００１７】
又、前記成形体を形成する樹脂組成物は、前記フッ素樹脂からなるものであるが、前記樹脂組成物としては、前記のフッ素樹脂に、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂成分を添加したポリマーアロイを用いることも可能である。このような他の樹脂成分としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック、熱可塑性エラストマー、炭素−水素結合を有さないフッ素樹脂、又これら樹脂の共重合体等が挙げられる。
【００１８】
請求項３の発明は、前記樹脂組成物が、分子量１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有する添加剤を、前記フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明樹脂成形体である。
【００１９】
前記フッ素樹脂からなる樹脂組成物には、電離放射線の照射による架橋効率を向上させるため、分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有している多官能性モノマーを添加することが好ましく、その添加量は、フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下が好ましい。
【００２０】
この多官能性モノマー（添加剤）の添加量が０．０５重量部未満の場合でも、電離放射線の照射により架橋し、本発明が目的とする耐熱性が得られるが、若干架橋効率が低く、照射線量が多量に必要となる。一方、添加量が２０重量部より多い場合、樹脂組成物を作成する際の混練時の取り扱いが困難となる、成形品より添加剤がブリードアウトする、又添加剤自体の自己重合により透明性が低下する等の問題が生じる場合があり、特性の低下を引き起こす可能性がある。又、添加量を０．０５重量部以上、２０重量部以下とすることにより、樹脂組成物内への添加が容易となる。より好ましくは１重量部以上１５重量部以下である。
【００２１】
前記多官能性モノマー（添加剤）の分子量は１０００以下のものであるが、分子量を１０００以下とすることにより、透明性を維持しながら耐熱性に優れた成形体が得られるとの効果がより顕著になる。又、分子量１０００以下であるものは、フッ素樹脂との混練を容易に実施できる程度の粘度を有し、又添加剤自体の着色が少ないものが多い点でも好ましい。
【００２２】
前記多官能性モノマー（添加剤）の例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等を挙げることができる。中でも、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等が好ましく用いられる。
【００２３】
上記の添加剤としては、市販品の多官能性モノマーを使用することもできる。ただし、市販品の多官能性モノマーには、安定剤等が本発明の効果に影響を与える程度含まれている場合があるので、使用前には本発明の効果についての簡易な予備試験等を行い本発明の効果に影響を与えないことを確認することが好ましい。上記の添加剤としては、安定剤の配合量が１０００ｐｐｍ以下のものが通常用いられ、本発明の効果への影響を防ぐためには、配合量が少ないものほど好ましい。
【００２４】
前記樹脂組成物には、前記の成分に加えて、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤等の各種添加剤を混合することができる。
【００２５】
この樹脂組成物は、これらの材料をオープンロール、加圧ニーダー、単軸混合機、２軸混合機等の既知の混合装置を用いて混合することにより作製することができる。使用するフッ素樹脂（べース樹脂）の融点以上の温度で溶融混合することが好ましい。
【００２６】
次に上記にて作製した樹脂組成物の成形方法について説明する。本発明の透明樹脂成形体を製造するための成形方法としては、射出成形、プレス成形、押出成形等、既存の成形方法として広く用いられている方法を採用することができる。本発明に使用される樹脂組成物の融点は、フッ素樹脂の種類、例えばフッ素樹脂を構成するモノマー比率により調節することが可能である。融点が３００℃未満であるフッ素樹脂を使用する場合は前記の既存の成形方法を容易に適用することができる。なお、融点３００℃以上であるフッ素樹脂を使用する場合はフッ化水素による機械の腐食を考慮したメッキ処理を施す必要がある。
【００２７】
成形の際には、材料表面に金型・成形ロール面が転写しやすく、粗い面が転写されると光の散乱を誘発し透過率を低下させる原因となり得る。そこで、直接成形体と接する設備の金型や成形ロール面は研磨されていることが好ましく、特に面粗度Ｒａ＝１．６ａ程度に研磨されていることが好ましい。
【００２８】
本発明の透明樹脂成形体は、前記のようにして形成された成形体に、成形体を構成するフッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射（１回目の照射）、及び、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射（２回目の照射）を施し、前記樹脂組成物を架橋したものであることを特徴とする。本発明の透明樹脂成形体の材料である樹脂組成物を構成するフッ素樹脂は、容易に成形体を得られる熱可塑性樹脂であるが、電離放射線の照射により架橋された後は、熱可塑性樹脂を材料にしているにも係わらず、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに耐える耐熱性を有する成形体となる。
【００２９】
電離放射線源としては、加速電子線やガンマ線、Ｘ線、α線、紫外線等を例示することができるが、線源利用の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度等、工業的利用の観点から加速電子線が好ましい。加速電子線の加速電圧は、成形品の肉厚等に応じて適宜設定すればよい。例えば厚さ２ｍｍ程度の成形品であれば、加速電圧は１００〜１０，０００ｋＶの間で選定される。
【００３０】
電離放射線の照射線量が大きい程、樹脂組成物の架橋度が向上し、耐熱性が向上する。しかし、照射線量が大きすぎる場合は、成形体の着色、白濁や、樹脂の分解等の問題が生じる場合がある。従って、通常、１回目の照射及び２回目の照射の合計で、１００ｋＧｙ以上、１５００ｋＧｙ未満の照射線量が好ましい。この範囲内であれば、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに耐える耐熱性が得られ、又、前記の問題は生じない。
【００３１】
前記のようにして樹脂組成物の成形体を得た後、この成形体に電離放射線の照射が施されるが、電離放射線の照射は、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気、好ましくはガラス転移点以下の温度雰囲気で少なくとも１回以上、及び、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で少なくとも１回以上行われる。フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で電離放射線が照射され架橋が施されることで、成形体を、２回目の照射を行う際にフッ素樹脂の融点以上に加熱しても、溶融や変形が見られず成形体の形状が維持される。
【００３２】
１回目の照射の後、成形体は、フッ素樹脂の融点以上に加熱され、２回目の照射が行われる。その結果、高い透明性を有する成形体が得られる。フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気では、フッ素樹脂の結晶は溶融しており結晶が存在しない状態であるが、この状態にて照射して架橋を生成するので、結晶量が低減し成形体の透明性が向上するものと思われる。
【００３３】
１回目の照射の照射線量としては、５０ｋＧｙ以上が好ましい。この照射線量が５０ｋＧｙ未満では、架橋不十分となり、２回目の照射のためにフッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気に加熱した際に成形体が溶融や変形する場合がある。又、１回目の照射の照射線量は、１０００ｋＧｙ以下が好ましい。１０００ｋＧｙを超えると、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気に加熱しても、結晶が溶融せず、透明性の高い成形体が得られにくい。
【００３４】
２回目の照射の照射線量としては、５０ｋＧｙ以上が好ましい。又、２回目の照射の温度は、好ましくは、フッ素樹脂の融点より１０℃以上高い温度である。２回目の照射の温度が、フッ素樹脂の融点に近い場合は、十分に結晶が溶融した状態での架橋ができず、結晶量の低減が不十分となり透明性の向上が不十分となる場合がある。
【００３５】
本発明の透明樹脂成形体は、電離放射線の照射により成形体を構成する樹脂組成物が架橋されているので、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有するものとすることができる。具体的には、２８０℃×６０秒間の熱暴露がされても、変形、収縮や透過率（４００ｎｍ）の変化が観測されないとの優れた耐熱性を有するものとすることができる。
【００３６】
又、電離放射線の照射により成形体を構成する樹脂組成物が架橋されているので、光に対する安定性も向上する。具体的には、本発明の透明樹脂成形体を、２０ｃｄの白色ＬＥＤに１００日間暴露しても高い透過率を維持するものとすることができる。
【００３７】
このような高い耐熱性を有する透明樹脂成形体、及び、このような高い光安定性を有する透明樹脂成形体は、従来技術では得られなかった新規なものである。そこで本発明は、さらに、これらの透明樹脂成形体を請求項４及び請求項５において提供する。
【００３８】
請求項４の発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で６０秒間の加熱による収縮が縦方向、横方向のいずれについても３％以内であり、かつ２８０℃で６０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体である。
【００３９】
請求項５の発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体である。
【００４０】
本発明は、前記の透明樹脂成形体に加えて、請求項６として、フッ素樹脂からなる樹脂組成物を成形する成形工程、成形工程で得られた成形体に、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する１回目の照射工程、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する２回目の照射工程を有することを特徴とする透明樹脂成形体の製造方法を提供する。この製造方法の発明は、請求項１の発明を生産方法の側面からとらえたものであり、前記の透明樹脂成形体は、この方法により製造することができる。フッ素樹脂、電離放射線、１回目の照射、２回目の照射の意味は請求項１の発明についての説明と同じである。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の透明樹脂成形体は、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な高い耐熱性、光学部材として使用できる高い透明性を併せ持ち、かつ生産が容易な透明樹脂成形体である。この透明樹脂成形体は、本発明の透明樹脂成形体の製造方法により容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
次に本発明を実施するための形態を実施例により説明する。なお、本発明の範囲はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更が可能である。
【実施例】
【００４３】
先ず、実施例、比較例で行った樹脂組成物ペレット及び評価用プレートの作製について説明する。
【００４４】
［樹脂組成物ペレットの作製］
表１〜３に示す配合処方の樹脂及び添加剤を、二軸混合機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用し、バレル温度を１９０℃〜２８０℃に設定し、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混合して樹脂組成物を作製した後、ストランドカットペレタイザで樹脂組成物ペレットを作製した。バレル温度は処方の樹脂の融点より１０℃以上高くなるように適宜選定した。
【００４５】
［評価用プレートの作製］
上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いて、射出成形、プレス成形又は押出成形を行い、得られた成形体（プレート）に電子線照射をして作製した（比較例１では電子線照射を行っていない。）。射出成形、プレス成形、押出成形の条件、及び電子線照射の条件を以下に示す。
【００４６】
１）射出成形
樹脂組成物ペレットを型締力４０ｔクラスの射出成形機（日精樹脂社製）に投入し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の金型を用いて、射出成形を実施し、所定の肉厚のプレートを作製した。この成形方法は、厚みが０．８ｍｍ以上の成形体作製時に使用した。
【００４７】
２）プレス成形
樹脂組成物ペレットを熱プレス機にて、融点より２０℃高い温度にて、１０分間、２００Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、０．３ｍｍ厚のプレプレスシートを作製した。続いて所定の肉厚の金枠内に前記で作製したプレプレスシートを設置し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の２ｍｍ板（鏡面板）をスペーサーとして上下に配置し、融点より２０℃高い温度にて、１０分、４０Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、所定の肉厚のプレート（フィルム）を作製した。この成形方法は、厚みが０．２５ｍｍ未満の成形体作製時に使用した。
【００４８】
３）押出成形
樹脂組成物ペレットを２０ｍｍφ押出機（東洋機械社製の単軸タイプ）に投入し、ダイス口に設置されたＴダイにて押出した。得られたフィルムに、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨した面を有するＳＵＳ３０４製のロール（鏡面のステンロール）にて平滑面を転写させ、厚さ調節をおこない、所定の肉厚のプレートを作製した。この成形方法は、厚みが０．２５ｍｍ以上、０．８ｍｍ未満の成形体作製時に使用した。
【００４９】
４）電子線照射の条件
上記成形により作製したプレートに、加速電圧２０００ｋＶの加速電子線を、表１〜３に記載の所定温度、所定線量で照射した。具体的には、実施例では、表の１回目照射の欄に記載の温度及び線量で、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での電子線照射（以後、「１回目の照射」と言う。）を行った後、下記の方法で透過率１の測定を行い、その後、表の２回目照射の欄に記載の温度及び線量で、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射（以後、「２回目の照射」と言う。なお、比較例３では、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での電子線照射は行わなかったが、この場合でも、フッ素樹脂の融点以上温度雰囲気での電子線照射を「２回目の照射」とする。）を行った。温調は、照射機内部に設置された恒温槽にて行った。なお、温調は、成形体の一方から熱を与えるホットプレートタイプの温調機により行うことも可能であるが、成形体の周囲全ての雰囲気を加熱できる恒温槽タイプがより好ましい。
【００５０】
なお、実施例２では、１回目の照射後、透過率１の測定を行わないで、連続して２回目の照射を行った。又、比較例１では、１回目の照射及び２回目の照射のいずれも行わなかった。他の比較例では、表２、３に記載の条件で、１回目の照射及び／又は２回目の照射を行ったが、比較例２、比較例５では２回目の照射を行わず、比較例３では１回目の照射を行わなかった。
【００５１】
［評価方法］
次に、上記のようにして得られた評価用プレートの評価方法について説明する。
【００５２】
（１）透過率１
１回目の照射が終了した段階で取り出したプレートから１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングして得たサンプルについて、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率１として表１〜３に示した。なお、電子線照射を行わなかった比較例１、１回目の照射を行わなかった比較例３では、成形により得られたプレートについて上記の透過率の測定を行い透過率１とした。
【００５３】
（２）初期基礎物性の測定
１）透過率２及び透過率３（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射後の透過率）
上記方法で２回目の電子線照射を行ったプレートから１０ｍｍ×１０ｍｍ角のサンプルをカッティングした。得られたサンプルについて紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率２、８５０ｎｍでの透過率を透過率３として表１〜３に示した。なお、比較例１では成形後の電子線照射が行われていないプレート、比較例２では１回目の電子線照射を行った後のプレートについての４００ｎｍ、８５０ｎｍの測定値を、それぞれ透過率２及び透過率３とした（即ち、この場合は透過率１＝透過率２である。）。
【００５４】
２）色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射）を行った後のプレートの色目／形状を目視で確認し、その結果を表１〜３の「色目／形状」欄に示した。照射後のプレートの着色、ヘイズ（白濁）、溶融による変形、照射分解による形状維持不可等の問題が無いものを「良好」とした。
【００５５】
（３）耐熱性の評価
１）加熱後の色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射、）後のプレートを３０ｍｍ×３０ｍｍ角にカッティングし、２８０℃の恒温槽内に６０秒間静置して加熱した後の色目／形状を目視で確認した。その結果を表１〜３に「加熱後の色目／形状」として示す。加熱によるプレートの軟化、溶融による変形、しわの発生、着色、ヘイズ（白濁）等の問題が無いものを、「加熱後の色目／形状」欄では「維持」とした。なお、溶融による変形については、ノギスによる測定にて一辺が２９．９ｍｍ以下のサイズに収縮しているものを変形有りとした。
【００５６】
なお、比較例１では電子線照射を行っていないプレートについて、比較例２では１回目の照射後のプレートについて、比較例５では１回目の照射後アニールを行ったプレートについて、この測定を行った。
【００５７】
２）透過率４及び透過率５（加熱後の透過率）
上記方法にて、恒温槽内で加熱したプレートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングしたサンプルについて、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率４、８５０ｎｍでの透過率を透過率５として表１〜３に示した。
【００５８】
（４）光安定性の評価
１）光暴露後の色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射、）後のプレートを、１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングしたサンプルを、パトライト社製の白色ＬＥＤ“ＣＬＥ−２４”（中心光度２０ｃｄ）の光源より５ｍｍの位置に設置し、１００日間の光暴露を行った。この光暴露後の色目／形状を目視で確認し、その結果を表１〜３に、「光暴露後の色目／形状」として示す。光暴露によるプレートの変形、しわの発生、着色、ヘイズ（白濁）等の問題が無いものを、「光暴露後の色目／形状」欄では「維持」とした。
【００５９】
なお、比較例１では電子線照射を行っていないプレートについて、比較例２では１回目の照射後のプレートについて、比較例５では１回目の照射後アニールを行ったプレートについて、この測定を行った。
【００６０】
２）透過率６及び透過率７（光暴露後の透過率）
光暴露後、上記と同様にして、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率６、８５０ｎｍでの透過率を透過率７として表１〜３に示した。
【００６１】
次に、実施例、比較例で、樹脂組成物ペレットの作製に使用した材料を以下に示す。
【００６２】
［樹脂］
１）エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＥＦＥＰ」とする。）：比重１．７２〜１．７６。融点１５５〜１７０℃。
２）エチレン及びテトラフルオロエチレンの共重合体（以下「ＥＴＦＥ」とする。）：比重１．７３−１．８７。融点２２５−２６５℃。
３）テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＦＥＰ」とする。）：比重２．１５。融点２５５−２７０。
４）ポリカーボネート（以下「ＰＣ」とする。）：三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「ユーピロンＳ３０００」。
【００６３】
［添加剤（架橋助剤）］
１）トリアリルイソシアヌレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表１〜３中では添加剤１と示す）。
２）トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表１〜３中では添加剤２と示す）。
【００６４】
実施例１
樹脂としてフッ素樹脂ＥＦＥＰ（融点１５５〜１７０℃）を用い、添加剤（架橋助剤）を添加せずに樹脂組成物ペレットの作製、射出成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。表１に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００６５】
・表１の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率１は７４％と低い値を示すものの、透過率２では９０％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も、８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、２回目の照射後のサンプル（本発明品）について、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００６６】
実施例２
実施例１と同様に、添加剤（架橋助剤）を添加せずに樹脂組成物ペレットの作製、射出成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。ただし、実施例１と異なり、１回目と２回目の照射を連続で行い（従って、透過率１の測定はできなかった。）、又、実施例１よりは１回目の照射量を増やし、一方２回目の照射量を減らしている。表１に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００６７】
・表１の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率２では９０％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、２回目の照射後のサンプル（本発明品）について、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００６８】
実施例３〜８
樹脂としてフッ素樹脂ＥＦＥＰを用い、表１、２に示す配合処方で、添加剤（架橋助剤）を添加して、樹脂組成物ペレットの作製、成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した場合である。電子線照射量は、１回目の照射については実施例１と同じであり（実施例２より少ない。）、２回目の照射については実施例２と同じである（実施例１より少ない。）。
【００６９】
又、実施例４では成形品の厚みを０．１５ｍｍとし、実施例５では成形品の厚みを８ｍｍとし、実施例３、６、７では実施例１、２と同じ２ｍｍ、実施例８では成形品の厚みを０．５ｍｍとした。従って、成形は、実施例４ではプレス成形、実施例３、５、６、７では射出成型、実施例８では押出成形で行った。実施例６は、添加剤１の量を増やした以外は実施例３と同様な条件で行った場合である。又、実施例７は、添加剤１の代わりに添加剤２を用いた以外は実施例３と同様な条件で行った場合である。表１、２に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００７０】
・表１、２の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率１は全ての実施例にて７５％以下と低い値を示すものの、透過率２では添加剤の量や種類の違い、プレート厚みの違いに関わらず、全て８５％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も、プレート厚みの違いにかかわらず、全て８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。添加剤（架橋助剤）として多官能性モノマーを添加することで、照射時の線量を低減することが可能であることも、実施例１、２の結果と、実施例３、７の結果の比較により示されている。
【００７１】
実施例９
樹脂としてフッ素樹脂ＥＴＦＥ（融点２６５℃）を用い、２回目の照射の温度を３００℃とした以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。その評価結果を表２に示す。
【００７２】
表２に示されるように、透過率２、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６の全てが８５％以上を示しており、この結果より、樹脂をＥＴＦＥに代えた場合についても、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００７３】
比較例１
１回目の照射、２回目の照射のいずれも行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。その評価結果を表２に示す。透過率１（＝透過率２）は７５％と低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難であると判断される。
【００７４】
さらに、２８０℃×６０秒の加熱後には溶融がみられ、耐熱性が不十分であり、鉛フリーハンダを用いたリフローに耐えられないものと判断される。又、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６、透過率７は、暴露前の透過率２、透過率３よりそれぞれ下がっており、光に対する安定性が十分でないと判断される。
【００７５】
比較例２
１回目の照射のみ実施し、２回目の照射を行わなかったこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表２に示した。透過率１（＝透過率２）は６８％と低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難であると判断される。
【００７６】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持されたが、加熱後の透過率４、透過率５は、暴露前の透過率２、透過率３よりそれぞれ下がっている。また、透過率２が６８％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、ハンダリフローに耐える耐熱性を有するものの、透明部材としての使用は困難であり、かつ、色目の維持の面でも十分でないと判断される。
【００７７】
比較例３
１回目の照射を行なわずに透過率１の測定した後、２回目の照射のみ実施したこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製した。フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での照射を実施していないため、この段階では架橋がなされていないので、融点以上の温度雰囲気としたときに溶融が発生し、この溶融した状態で電子線照射がされ架橋されたため、成形体としての形状を維持できなかった。従って、透過率２、３の測定、耐熱性の評価、光安定性の評価を行うことはできなかった。
【００７８】
比較例４
１回目の照射の線量を１５００ｋＧｙとしたこと以外は、実施例１（１回目の照射の線量を１００ｋＧｙ）と同様の条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。
【００７９】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持され、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有すると判断される。しかし、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射を実施したが、透過率１から透過率２への向上が小さい。又、透過率２が７０％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難と判断される。１回目の照射が１０００ｋＧｙであり、また２回の照射の合計線量が１５００ｋＧｙより大きいことが白濁の原因であると思われる。
【００８０】
比較例５
２回目の照射を行わず、１回目の照射を実施し透過率１を測定した後に、融点以上の２２０℃の温度雰囲気に置いてアニール処理をしたこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。
【００８１】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持され、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有すると判断される。しかし、透過率１から透過率２への向上が小さく、又、透過率２が７０％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難と判断される。この結果より、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射が必要であると判断される。
【００８２】
比較例６
樹脂として、ＥＦＥＰの代わりに、炭素−水素結合を有さないＦＥＰ（融点２５５℃）を用い、２回目の照射の温度を３００℃としたこと以外は、実施例３と同様な条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。電子線照射により、架橋よりも分解が進行してしまい、成形体は脆く形状維持が困難となってしまった（表３の「色目／形状」欄では「ボロボロ」と示す。）。従って、フッ素樹脂であっても、炭素−水素結合を有さないＦＥＰは使用できないことが、この結果より示されている。
【００８３】
比較例７
樹脂として、ＥＦＥＰの代わりに、汎用のＰＣを用い、２回目の照射の温度を２５０℃（ＰＣの軟化点以上）としたこと以外は、実施例３と同様な条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。照射によって緑色に着色がみられ、透明部材としての使用は困難と判断される。さらに架橋が不十分であるため２回目の照射時に溶融が見られ、汎用のＰＣでは本発明の効果が得られないことが示された。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の透明樹脂成形体は、熱及び光に対する高い安定性と高い透明性を併せ持つ。従って、光学レンズ、光学フィルム等の光学部材として好適に用いられ、又高い耐熱性を有するので回路基板等へ鉛フリーハンダを用いたハンダリフローで実装することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器部品用の光学部材として好適に用いられる耐熱性を有する透明樹脂成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話機、ノートパソコン、デジタルカメラ、液晶テレビ等では、導光板、光拡散シート、集光シート等として種々の光学フィルムが用いられている。又、ピックアップレンズ、カメラレンズ、マイクロアレーレンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレンズ等としての種々の光学レンズが用いられている。これらの光学フィルムや光学レンズ等の光学部材を安価なものにするため、大量生産が容易な熱可塑性樹脂を構成材料とする光学部材への置き換えが進められており、この熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂やポリカーボネート等が広く使用されている。
【０００３】
一方、近年、各種電子機器の小型化、高性能化に対応するため搭載される電子部品の小型化が進められており、それに伴い電子部品を回路基板へ実装する方法としては高い実装密度が得られ生産効率も良いハンダリフローが一般的となってきている。又、環境問題に対応するため、ハンダリフローにも鉛フリーハンダの使用が望まれている。
【０００４】
このような近年の傾向にともない、前記の光学部材についても、鉛フリーハンダを使用してハンダリフローによる実装を可能にするため、鉛フリーハンダのリフロー温度（２６０℃）でも溶融せず形状を維持できる耐熱性が望まれている。しかし、汎用の熱可塑性樹脂よりなる光学部材ではこのような耐熱性を有することは困難である。そこで、光学部材に用いることができる透明性を有し、高い耐熱性を有する透明樹脂成形体の開発が望まれており、種々の提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１７１０５１号公報
【特許文献２】特開２００８−２３１４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば特許文献１には、耐熱性にすぐれる透明樹脂成形体を形成する樹脂として、芳香族ジヒドロキシ成分を有し、耐熱性が向上した芳香族ポリカーボネート樹脂が開示されており、リフローハンダ付けに対応する光学部材に用いられると記載されている。しかし、実施例に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は全て２００℃以下である。そこで、２６０℃以上でのハンダリフローに耐える材料とするためには特殊なモノマーを大幅に増量する必要があり、この場合は、重合が困難となる、コストが大幅に上昇する等の問題がある。
【０００７】
又、特許文献２では、２液タイプの耐熱性透明樹脂成形物（成形体）からなる封止材やカメラレンズが開示されており、２００℃雰囲気にて２００時間後の透過率が低下しない点等高い耐熱性が示されている。しかし、実施例では硬化に１時間、焼成に３時間要している等、成形時間が非常に長く、大量生産を困難にしている。
【０００８】
このように従来は、光学フィルム、光学レンズ等の光学部材として使用できる高い透明性を有する透明樹脂成形体であって、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な耐熱性を有し、さらに高い生産性を有し大量生産が容易なものは知られておらず、これらの特性を併せ持つ透明樹脂成形体の開発が望まれていた。
【０００９】
本発明は、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な高い耐熱性、光学部材として使用できる高い透明性を併せ持ち、かつ生産が容易な透明樹脂成形体、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の問題について鋭意検討した結果、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体に、電離放射線を、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気及びフッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で、それぞれ１回以上照射して樹脂を架橋することにより、高い耐熱性と高い透明性を併せ持ち、かつ生産性に優れる透明樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により、前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体（請求項１）を提供する。
【００１２】
前記樹脂組成物を構成するフッ素樹脂としては、フッ素を含有する熱可塑性樹脂であって、透明な成形体とすることができ、かつ電離放射線の照射により架橋するものであれば特に限定されない。フッ素樹脂は、熱可塑性樹脂であるので、後述するような成形方法により、光学部材となる成形体を、高い生産性で容易に生産することができる。
【００１３】
電離放射線の照射により架橋するフッ素樹脂としては、炭素−水素結合を有するフッ素樹脂を挙げることができる（請求項２）。具体的には、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンターポリマー等を挙げることができる。
【００１４】
又、エチレンとテトラフルオロエチレン又は式（１）：ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、−ＣＦ３又は−ＯＲｆ２を表す。Ｒｆ２は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物との共重合体等も挙げることができる。これらの共重合体はその比率により透明性、融点、架橋特性を変えることができるが、電離放射線を照射する前の成形体の透過率が４００ｎｍの波長にて２０％以上であるものがより好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるフッ素樹脂としては、反応性官能基を主鎖末端及び／又は側鎖末端に有するものを用いることもできる。ここで、反応性官能基としては、カルボニル基、カルボニル基を有する基、例えばカルボニルジオキシ基又はハロホルミル、水酸基及びエポキシ基等を挙げることができる。
【００１６】
本発明に用いられるフッ素樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、他の成分を共重合させたもの、エチレン部位に他の成分をグラフト重合させたものも用いることもできる。このようなフッ素樹脂としては市販品を用いることができ、例えば、ダイキン工業社製のネオフロンＲＰ−４０２０（商品名）を挙げることができる。
【００１７】
又、前記成形体を形成する樹脂組成物は、前記フッ素樹脂からなるものであるが、前記樹脂組成物としては、前記のフッ素樹脂に、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂成分を添加したポリマーアロイを用いることも可能である。このような他の樹脂成分としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック、熱可塑性エラストマー、炭素−水素結合を有さないフッ素樹脂、又これら樹脂の共重合体等が挙げられる。
【００１８】
請求項３の発明は、前記樹脂組成物が、分子量１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有する添加剤を、前記フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明樹脂成形体である。
【００１９】
前記フッ素樹脂からなる樹脂組成物には、電離放射線の照射による架橋効率を向上させるため、分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有している多官能性モノマーを添加することが好ましく、その添加量は、フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下が好ましい。
【００２０】
この多官能性モノマー（添加剤）の添加量が０．０５重量部未満の場合でも、電離放射線の照射により架橋し、本発明が目的とする耐熱性が得られるが、若干架橋効率が低く、照射線量が多量に必要となる。一方、添加量が２０重量部より多い場合、樹脂組成物を作成する際の混練時の取り扱いが困難となる、成形品より添加剤がブリードアウトする、又添加剤自体の自己重合により透明性が低下する等の問題が生じる場合があり、特性の低下を引き起こす可能性がある。又、添加量を０．０５重量部以上、２０重量部以下とすることにより、樹脂組成物内への添加が容易となる。より好ましくは１重量部以上１５重量部以下である。
【００２１】
前記多官能性モノマー（添加剤）の分子量は１０００以下のものであるが、分子量を１０００以下とすることにより、透明性を維持しながら耐熱性に優れた成形体が得られるとの効果がより顕著になる。又、分子量１０００以下であるものは、フッ素樹脂との混練を容易に実施できる程度の粘度を有し、又添加剤自体の着色が少ないものが多い点でも好ましい。
【００２２】
前記多官能性モノマー（添加剤）の例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等を挙げることができる。中でも、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等が好ましく用いられる。
【００２３】
上記の添加剤としては、市販品の多官能性モノマーを使用することもできる。ただし、市販品の多官能性モノマーには、安定剤等が本発明の効果に影響を与える程度含まれている場合があるので、使用前には本発明の効果についての簡易な予備試験等を行い本発明の効果に影響を与えないことを確認することが好ましい。上記の添加剤としては、安定剤の配合量が１０００ｐｐｍ以下のものが通常用いられ、本発明の効果への影響を防ぐためには、配合量が少ないものほど好ましい。
【００２４】
前記樹脂組成物には、前記の成分に加えて、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤等の各種添加剤を混合することができる。
【００２５】
この樹脂組成物は、これらの材料をオープンロール、加圧ニーダー、単軸混合機、２軸混合機等の既知の混合装置を用いて混合することにより作製することができる。使用するフッ素樹脂（べース樹脂）の融点以上の温度で溶融混合することが好ましい。
【００２６】
次に上記にて作製した樹脂組成物の成形方法について説明する。本発明の透明樹脂成形体を製造するための成形方法としては、射出成形、プレス成形、押出成形等、既存の成形方法として広く用いられている方法を採用することができる。本発明に使用される樹脂組成物の融点は、フッ素樹脂の種類、例えばフッ素樹脂を構成するモノマー比率により調節することが可能である。融点が３００℃未満であるフッ素樹脂を使用する場合は前記の既存の成形方法を容易に適用することができる。なお、融点３００℃以上であるフッ素樹脂を使用する場合はフッ化水素による機械の腐食を考慮したメッキ処理を施す必要がある。
【００２７】
成形の際には、材料表面に金型・成形ロール面が転写しやすく、粗い面が転写されると光の散乱を誘発し透過率を低下させる原因となり得る。そこで、直接成形体と接する設備の金型や成形ロール面は研磨されていることが好ましく、特に面粗度Ｒａ＝１．６ａ程度に研磨されていることが好ましい。
【００２８】
本発明の透明樹脂成形体は、前記のようにして形成された成形体に、成形体を構成するフッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射（１回目の照射）、及び、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射（２回目の照射）を施し、前記樹脂組成物を架橋したものであることを特徴とする。本発明の透明樹脂成形体の材料である樹脂組成物を構成するフッ素樹脂は、容易に成形体を得られる熱可塑性樹脂であるが、電離放射線の照射により架橋された後は、熱可塑性樹脂を材料にしているにも係わらず、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに耐える耐熱性を有する成形体となる。
【００２９】
電離放射線源としては、加速電子線やガンマ線、Ｘ線、α線、紫外線等を例示することができるが、線源利用の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度等、工業的利用の観点から加速電子線が好ましい。加速電子線の加速電圧は、成形品の肉厚等に応じて適宜設定すればよい。例えば厚さ２ｍｍ程度の成形品であれば、加速電圧は１００〜１０，０００ｋＶの間で選定される。
【００３０】
電離放射線の照射線量が大きい程、樹脂組成物の架橋度が向上し、耐熱性が向上する。しかし、照射線量が大きすぎる場合は、成形体の着色、白濁や、樹脂の分解等の問題が生じる場合がある。従って、通常、１回目の照射及び２回目の照射の合計で、１００ｋＧｙ以上、１５００ｋＧｙ未満の照射線量が好ましい。この範囲内であれば、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに耐える耐熱性が得られ、又、前記の問題は生じない。
【００３１】
前記のようにして樹脂組成物の成形体を得た後、この成形体に電離放射線の照射が施されるが、電離放射線の照射は、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気、好ましくはガラス転移点以下の温度雰囲気で少なくとも１回以上、及び、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で少なくとも１回以上行われる。フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で電離放射線が照射され架橋が施されることで、成形体を、２回目の照射を行う際にフッ素樹脂の融点以上に加熱しても、溶融や変形が見られず成形体の形状が維持される。
【００３２】
１回目の照射の後、成形体は、フッ素樹脂の融点以上に加熱され、２回目の照射が行われる。その結果、高い透明性を有する成形体が得られる。フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気では、フッ素樹脂の結晶は溶融しており結晶が存在しない状態であるが、この状態にて照射して架橋を生成するので、結晶量が低減し成形体の透明性が向上するものと思われる。
【００３３】
１回目の照射の照射線量としては、５０ｋＧｙ以上が好ましい。この照射線量が５０ｋＧｙ未満では、架橋不十分となり、２回目の照射のためにフッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気に加熱した際に成形体が溶融や変形する場合がある。又、１回目の照射の照射線量は、１０００ｋＧｙ以下が好ましい。１０００ｋＧｙを超えると、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気に加熱しても、結晶が溶融せず、透明性の高い成形体が得られにくい。
【００３４】
２回目の照射の照射線量としては、５０ｋＧｙ以上が好ましい。又、２回目の照射の温度は、好ましくは、フッ素樹脂の融点より１０℃以上高い温度である。２回目の照射の温度が、フッ素樹脂の融点に近い場合は、十分に結晶が溶融した状態での架橋ができず、結晶量の低減が不十分となり透明性の向上が不十分となる場合がある。
【００３５】
本発明の透明樹脂成形体は、電離放射線の照射により成形体を構成する樹脂組成物が架橋されているので、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有するものとすることができる。具体的には、２８０℃×６０秒間の熱暴露がされても、変形、収縮や透過率（４００ｎｍ）の変化が観測されないとの優れた耐熱性を有するものとすることができる。
【００３６】
又、電離放射線の照射により成形体を構成する樹脂組成物が架橋されているので、光に対する安定性も向上する。具体的には、本発明の透明樹脂成形体を、２０ｃｄの白色ＬＥＤに１００日間暴露しても高い透過率を維持するものとすることができる。
【００３７】
このような高い耐熱性を有する透明樹脂成形体、及び、このような高い光安定性を有する透明樹脂成形体は、従来技術では得られなかった新規なものである。そこで本発明は、さらに、これらの透明樹脂成形体を請求項４及び請求項５において提供する。
【００３８】
請求項４の発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で６０秒間の加熱による収縮が縦方向、横方向のいずれについても３％以内であり、かつ２８０℃で６０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体である。
【００３９】
請求項５の発明は、フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体である。
【００４０】
本発明は、前記の透明樹脂成形体に加えて、請求項６として、フッ素樹脂からなる樹脂組成物を成形する成形工程、成形工程で得られた成形体に、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する１回目の照射工程、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する２回目の照射工程を有することを特徴とする透明樹脂成形体の製造方法を提供する。この製造方法の発明は、請求項１の発明を生産方法の側面からとらえたものであり、前記の透明樹脂成形体は、この方法により製造することができる。フッ素樹脂、電離放射線、１回目の照射、２回目の照射の意味は請求項１の発明についての説明と同じである。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の透明樹脂成形体は、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローに使用可能な高い耐熱性、光学部材として使用できる高い透明性を併せ持ち、かつ生産が容易な透明樹脂成形体である。この透明樹脂成形体は、本発明の透明樹脂成形体の製造方法により容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
次に本発明を実施するための形態を実施例により説明する。なお、本発明の範囲はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更が可能である。
【実施例】
【００４３】
先ず、実施例、比較例で行った樹脂組成物ペレット及び評価用プレートの作製について説明する。
【００４４】
［樹脂組成物ペレットの作製］
表１〜３に示す配合処方の樹脂及び添加剤を、二軸混合機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用し、バレル温度を１９０℃〜２８０℃に設定し、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混合して樹脂組成物を作製した後、ストランドカットペレタイザで樹脂組成物ペレットを作製した。バレル温度は処方の樹脂の融点より１０℃以上高くなるように適宜選定した。
【００４５】
［評価用プレートの作製］
上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いて、射出成形、プレス成形又は押出成形を行い、得られた成形体（プレート）に電子線照射をして作製した（比較例１では電子線照射を行っていない。）。射出成形、プレス成形、押出成形の条件、及び電子線照射の条件を以下に示す。
【００４６】
１）射出成形
樹脂組成物ペレットを型締力４０ｔクラスの射出成形機（日精樹脂社製）に投入し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の金型を用いて、射出成形を実施し、所定の肉厚のプレートを作製した。この成形方法は、厚みが０．８ｍｍ以上の成形体作製時に使用した。
【００４７】
２）プレス成形
樹脂組成物ペレットを熱プレス機にて、融点より２０℃高い温度にて、１０分間、２００Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、０．３ｍｍ厚のプレプレスシートを作製した。続いて所定の肉厚の金枠内に前記で作製したプレプレスシートを設置し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の２ｍｍ板（鏡面板）をスペーサーとして上下に配置し、融点より２０℃高い温度にて、１０分、４０Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、所定の肉厚のプレート（フィルム）を作製した。この成形方法は、厚みが０．２５ｍｍ未満の成形体作製時に使用した。
【００４８】
３）押出成形
樹脂組成物ペレットを２０ｍｍφ押出機（東洋機械社製の単軸タイプ）に投入し、ダイス口に設置されたＴダイにて押出した。得られたフィルムに、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨した面を有するＳＵＳ３０４製のロール（鏡面のステンロール）にて平滑面を転写させ、厚さ調節をおこない、所定の肉厚のプレートを作製した。この成形方法は、厚みが０．２５ｍｍ以上、０．８ｍｍ未満の成形体作製時に使用した。
【００４９】
４）電子線照射の条件
上記成形により作製したプレートに、加速電圧２０００ｋＶの加速電子線を、表１〜３に記載の所定温度、所定線量で照射した。具体的には、実施例では、表の１回目照射の欄に記載の温度及び線量で、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での電子線照射（以後、「１回目の照射」と言う。）を行った後、下記の方法で透過率１の測定を行い、その後、表の２回目照射の欄に記載の温度及び線量で、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射（以後、「２回目の照射」と言う。なお、比較例３では、フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での電子線照射は行わなかったが、この場合でも、フッ素樹脂の融点以上温度雰囲気での電子線照射を「２回目の照射」とする。）を行った。温調は、照射機内部に設置された恒温槽にて行った。なお、温調は、成形体の一方から熱を与えるホットプレートタイプの温調機により行うことも可能であるが、成形体の周囲全ての雰囲気を加熱できる恒温槽タイプがより好ましい。
【００５０】
なお、実施例２では、１回目の照射後、透過率１の測定を行わないで、連続して２回目の照射を行った。又、比較例１では、１回目の照射及び２回目の照射のいずれも行わなかった。他の比較例では、表２、３に記載の条件で、１回目の照射及び／又は２回目の照射を行ったが、比較例２、比較例５では２回目の照射を行わず、比較例３では１回目の照射を行わなかった。
【００５１】
［評価方法］
次に、上記のようにして得られた評価用プレートの評価方法について説明する。
【００５２】
（１）透過率１
１回目の照射が終了した段階で取り出したプレートから１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングして得たサンプルについて、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率１として表１〜３に示した。なお、電子線照射を行わなかった比較例１、１回目の照射を行わなかった比較例３では、成形により得られたプレートについて上記の透過率の測定を行い透過率１とした。
【００５３】
（２）初期基礎物性の測定
１）透過率２及び透過率３（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射後の透過率）
上記方法で２回目の電子線照射を行ったプレートから１０ｍｍ×１０ｍｍ角のサンプルをカッティングした。得られたサンプルについて紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率２、８５０ｎｍでの透過率を透過率３として表１〜３に示した。なお、比較例１では成形後の電子線照射が行われていないプレート、比較例２では１回目の電子線照射を行った後のプレートについての４００ｎｍ、８５０ｎｍの測定値を、それぞれ透過率２及び透過率３とした（即ち、この場合は透過率１＝透過率２である。）。
【００５４】
２）色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射）を行った後のプレートの色目／形状を目視で確認し、その結果を表１〜３の「色目／形状」欄に示した。照射後のプレートの着色、ヘイズ（白濁）、溶融による変形、照射分解による形状維持不可等の問題が無いものを「良好」とした。
【００５５】
（３）耐熱性の評価
１）加熱後の色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射、）後のプレートを３０ｍｍ×３０ｍｍ角にカッティングし、２８０℃の恒温槽内に６０秒間静置して加熱した後の色目／形状を目視で確認した。その結果を表１〜３に「加熱後の色目／形状」として示す。加熱によるプレートの軟化、溶融による変形、しわの発生、着色、ヘイズ（白濁）等の問題が無いものを、「加熱後の色目／形状」欄では「維持」とした。なお、溶融による変形については、ノギスによる測定にて一辺が２９．９ｍｍ以下のサイズに収縮しているものを変形有りとした。
【００５６】
なお、比較例１では電子線照射を行っていないプレートについて、比較例２では１回目の照射後のプレートについて、比較例５では１回目の照射後アニールを行ったプレートについて、この測定を行った。
【００５７】
２）透過率４及び透過率５（加熱後の透過率）
上記方法にて、恒温槽内で加熱したプレートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングしたサンプルについて、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率４、８５０ｎｍでの透過率を透過率５として表１〜３に示した。
【００５８】
（４）光安定性の評価
１）光暴露後の色目／形状
２回目の照射（フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射、）後のプレートを、１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングしたサンプルを、パトライト社製の白色ＬＥＤ“ＣＬＥ−２４”（中心光度２０ｃｄ）の光源より５ｍｍの位置に設置し、１００日間の光暴露を行った。この光暴露後の色目／形状を目視で確認し、その結果を表１〜３に、「光暴露後の色目／形状」として示す。光暴露によるプレートの変形、しわの発生、着色、ヘイズ（白濁）等の問題が無いものを、「光暴露後の色目／形状」欄では「維持」とした。
【００５９】
なお、比較例１では電子線照射を行っていないプレートについて、比較例２では１回目の照射後のプレートについて、比較例５では１回目の照射後アニールを行ったプレートについて、この測定を行った。
【００６０】
２）透過率６及び透過率７（光暴露後の透過率）
光暴露後、上記と同様にして、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定し、波形が連続していることを確認した。この測定により得られた４００ｎｍでの透過率を透過率６、８５０ｎｍでの透過率を透過率７として表１〜３に示した。
【００６１】
次に、実施例、比較例で、樹脂組成物ペレットの作製に使用した材料を以下に示す。
【００６２】
［樹脂］
１）エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＥＦＥＰ」とする。）：比重１．７２〜１．７６。融点１５５〜１７０℃。
２）エチレン及びテトラフルオロエチレンの共重合体（以下「ＥＴＦＥ」とする。）：比重１．７３−１．８７。融点２２５−２６５℃。
３）テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＦＥＰ」とする。）：比重２．１５。融点２５５−２７０。
４）ポリカーボネート（以下「ＰＣ」とする。）：三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「ユーピロンＳ３０００」。
【００６３】
［添加剤（架橋助剤）］
１）トリアリルイソシアヌレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表１〜３中では添加剤１と示す）。
２）トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表１〜３中では添加剤２と示す）。
【００６４】
実施例１
樹脂としてフッ素樹脂ＥＦＥＰ（融点１５５〜１７０℃）を用い、添加剤（架橋助剤）を添加せずに樹脂組成物ペレットの作製、射出成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。表１に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００６５】
・表１の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率１は７４％と低い値を示すものの、透過率２では９０％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も、８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、２回目の照射後のサンプル（本発明品）について、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００６６】
実施例２
実施例１と同様に、添加剤（架橋助剤）を添加せずに樹脂組成物ペレットの作製、射出成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。ただし、実施例１と異なり、１回目と２回目の照射を連続で行い（従って、透過率１の測定はできなかった。）、又、実施例１よりは１回目の照射量を増やし、一方２回目の照射量を減らしている。表１に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００６７】
・表１の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率２では９０％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、２回目の照射後のサンプル（本発明品）について、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００６８】
実施例３〜８
樹脂としてフッ素樹脂ＥＦＥＰを用い、表１、２に示す配合処方で、添加剤（架橋助剤）を添加して、樹脂組成物ペレットの作製、成形を行い、表１に示す条件にて１回目の照射及び２回目の照射を行って評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した場合である。電子線照射量は、１回目の照射については実施例１と同じであり（実施例２より少ない。）、２回目の照射については実施例２と同じである（実施例１より少ない。）。
【００６９】
又、実施例４では成形品の厚みを０．１５ｍｍとし、実施例５では成形品の厚みを８ｍｍとし、実施例３、６、７では実施例１、２と同じ２ｍｍ、実施例８では成形品の厚みを０．５ｍｍとした。従って、成形は、実施例４ではプレス成形、実施例３、５、６、７では射出成型、実施例８では押出成形で行った。実施例６は、添加剤１の量を増やした以外は実施例３と同様な条件で行った場合である。又、実施例７は、添加剤１の代わりに添加剤２を用いた以外は実施例３と同様な条件で行った場合である。表１、２に示す評価結果より、次のことが明らかである。
【００７０】
・表１、２の「色目／形状」の欄は「良好」であり、２８０℃での加熱による変形が全くみられなかった。
・透過率１は全ての実施例にて７５％以下と低い値を示すものの、透過率２では添加剤の量や種類の違い、プレート厚みの違いに関わらず、全て８５％以上を示しており、又、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６も、プレート厚みの違いにかかわらず、全て８５％以上の高い透過率を有していた。この結果が示すように、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。添加剤（架橋助剤）として多官能性モノマーを添加することで、照射時の線量を低減することが可能であることも、実施例１、２の結果と、実施例３、７の結果の比較により示されている。
【００７１】
実施例９
樹脂としてフッ素樹脂ＥＴＦＥ（融点２６５℃）を用い、２回目の照射の温度を３００℃とした以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。その評価結果を表２に示す。
【００７２】
表２に示されるように、透過率２、２８０℃×６０秒の加熱後の透過率４、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６の全てが８５％以上を示しており、この結果より、樹脂をＥＴＦＥに代えた場合についても、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
【００７３】
比較例１
１回目の照射、２回目の照射のいずれも行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施した。その評価結果を表２に示す。透過率１（＝透過率２）は７５％と低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難であると判断される。
【００７４】
さらに、２８０℃×６０秒の加熱後には溶融がみられ、耐熱性が不十分であり、鉛フリーハンダを用いたリフローに耐えられないものと判断される。又、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率６、透過率７は、暴露前の透過率２、透過率３よりそれぞれ下がっており、光に対する安定性が十分でないと判断される。
【００７５】
比較例２
１回目の照射のみ実施し、２回目の照射を行わなかったこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表２に示した。透過率１（＝透過率２）は６８％と低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難であると判断される。
【００７６】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持されたが、加熱後の透過率４、透過率５は、暴露前の透過率２、透過率３よりそれぞれ下がっている。また、透過率２が６８％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、ハンダリフローに耐える耐熱性を有するものの、透明部材としての使用は困難であり、かつ、色目の維持の面でも十分でないと判断される。
【００７７】
比較例３
１回目の照射を行なわずに透過率１の測定した後、２回目の照射のみ実施したこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製した。フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気での照射を実施していないため、この段階では架橋がなされていないので、融点以上の温度雰囲気としたときに溶融が発生し、この溶融した状態で電子線照射がされ架橋されたため、成形体としての形状を維持できなかった。従って、透過率２、３の測定、耐熱性の評価、光安定性の評価を行うことはできなかった。
【００７８】
比較例４
１回目の照射の線量を１５００ｋＧｙとしたこと以外は、実施例１（１回目の照射の線量を１００ｋＧｙ）と同様の条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。
【００７９】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持され、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有すると判断される。しかし、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射を実施したが、透過率１から透過率２への向上が小さい。又、透過率２が７０％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難と判断される。１回目の照射が１０００ｋＧｙであり、また２回の照射の合計線量が１５００ｋＧｙより大きいことが白濁の原因であると思われる。
【００８０】
比較例５
２回目の照射を行わず、１回目の照射を実施し透過率１を測定した後に、融点以上の２２０℃の温度雰囲気に置いてアニール処理をしたこと以外は、実施例３と同様にして評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。
【００８１】
２８０℃×６０秒の加熱をしても溶融がみられずプレートの形状は維持され、鉛フリーハンダを用いたハンダリフローに耐える耐熱性を有すると判断される。しかし、透過率１から透過率２への向上が小さく、又、透過率２が７０％と透明度が低く、目視にて白濁したプレートであり、透明部材としての使用は困難と判断される。この結果より、フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気での電子線照射が必要であると判断される。
【００８２】
比較例６
樹脂として、ＥＦＥＰの代わりに、炭素−水素結合を有さないＦＥＰ（融点２５５℃）を用い、２回目の照射の温度を３００℃としたこと以外は、実施例３と同様な条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。電子線照射により、架橋よりも分解が進行してしまい、成形体は脆く形状維持が困難となってしまった（表３の「色目／形状」欄では「ボロボロ」と示す。）。従って、フッ素樹脂であっても、炭素−水素結合を有さないＦＥＰは使用できないことが、この結果より示されている。
【００８３】
比較例７
樹脂として、ＥＦＥＰの代わりに、汎用のＰＣを用い、２回目の照射の温度を２５０℃（ＰＣの軟化点以上）としたこと以外は、実施例３と同様な条件にて評価用プレートを作製し、この評価用プレートを用いて上記の評価を実施し、その評価結果を表３に示した。照射によって緑色に着色がみられ、透明部材としての使用は困難と判断される。さらに架橋が不十分であるため２回目の照射時に溶融が見られ、汎用のＰＣでは本発明の効果が得られないことが示された。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の透明樹脂成形体は、熱及び光に対する高い安定性と高い透明性を併せ持つ。従って、光学レンズ、光学フィルム等の光学部材として好適に用いられ、又高い耐熱性を有するので回路基板等へ鉛フリーハンダを用いたハンダリフローで実装することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により、前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項２】
前記フッ素樹脂が、炭素−水素結合を有するフッ素樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂成形体。
【請求項３】
前記樹脂組成物が、分子量１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有する添加剤を、前記フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明樹脂成形体。
【請求項４】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で６０秒間の加熱による収縮が縦方向、横方向のいずれについても３％以内であり、かつ２８０℃で６０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項５】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項６】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物を成形する成形工程、成形工程で得られた成形体に、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する１回目の照射工程、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する２回目の照射工程を有することを特徴とする透明樹脂成形体の製造方法。
【請求項１】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射、及び、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線の照射により、前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項２】
前記フッ素樹脂が、炭素−水素結合を有するフッ素樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂成形体。
【請求項３】
前記樹脂組成物が、分子量１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有する添加剤を、前記フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明樹脂成形体。
【請求項４】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で６０秒間の加熱による収縮が縦方向、横方向のいずれについても３％以内であり、かつ２８０℃で６０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項５】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物の成形体であって、厚さを２ｍｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体。
【請求項６】
フッ素樹脂からなる樹脂組成物を成形する成形工程、成形工程で得られた成形体に、前記フッ素樹脂の融点未満の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する１回目の照射工程、前記フッ素樹脂の融点以上の温度雰囲気で１回以上の電離放射線を照射して樹脂組成物を架橋する２回目の照射工程を有することを特徴とする透明樹脂成形体の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−５２０６３（Ｐ２０１１−５２０６３Ａ）
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２００３２４（Ｐ２００９−２００３２４）
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（５９９１０９９０６）住友電工ファインポリマー株式会社 (203)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（５９９１０９９０６）住友電工ファインポリマー株式会社 (203)
【Ｆターム（参考）】
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