透明樹脂組成物
【課題】 透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れた透明樹脂組成物および該組成物からなる成形品を提供する。
【解決手段】不飽和カルボン酸アルキルエステル重合体（Ａ）、芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン酸を構成単位とし、酸価が５０〜３５０の共重合体（Ｂ）、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを構成単位とするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の屈折率をｎＡ、ｎＢ、ｎＣ、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）、（Ｂ）の重量をＷＡ、ＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２
を満たし、ガラス転移温度が１１０〜１８０℃であり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量比が０．５〜２０％である透明樹脂組成物。；該組成物を成形してなる成形品；該成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品。
【解決手段】不飽和カルボン酸アルキルエステル重合体（Ａ）、芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン酸を構成単位とし、酸価が５０〜３５０の共重合体（Ｂ）、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを構成単位とするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の屈折率をｎＡ、ｎＢ、ｎＣ、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）、（Ｂ）の重量をＷＡ、ＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２
を満たし、ガラス転移温度が１１０〜１８０℃であり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量比が０．５〜２０％である透明樹脂組成物。；該組成物を成形してなる成形品；該成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れる透明樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明性樹脂（メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネートなど）はグレージング材、ランプ、メーターカバーなどの自動車分野、バスタブ、カーポートなどの建材分野、照明カバーなどの照明機器分野、光学レンズ、プリンターカバーなどの弱電分野、パチンコ／ゲーム周辺部品などの雑貨分野として広く用いられている。しかし、メタクリル樹脂は透明性、耐衝撃性に優れるが耐熱性、剛性に劣り、ポリスチレンは剛性に優れるが、透明性、耐熱性、耐衝撃性に劣り、ポリカーボネートは耐熱性、耐衝撃性に優れるが、剛性に劣るというように、それぞれ欠点がある。それらを改善するために種々の提案がされている。例えば、スチレン系樹脂に芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック重合体を添加する方法（例えば、特許文献１）、メタクリル樹脂にアクリル酸アルキルエステル−ブタジエン共重合体を添加する方法（例えば、特許文献２）、ポリカーボネートとポリフェニレンを混合する方法（例えば、特許文献３）などが挙げられる。
【０００３】
【特許文献１】特開昭４９−２８６３７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２０９２５２号公報
【特許文献３】特開２００６−２６５４４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２に記載の方法は、透明性および耐熱性が悪く、特許文献３に記載の方法では、透明性が悪いという問題がある。
本発明の目的は、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れた透明樹脂組成物および該組成物からなる成形品、及び成形物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、不飽和カルボン酸アルキルエステル重合体（Ａ）、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを構成単位とするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の屈折率をそれぞれｎＡ、ｎＢ、ｎＣ、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）、（Ｂ）の重量をＷＡ、ＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２
を満たし、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量比が０．５〜８０％である透明樹脂組成物。（以下において％は特に限定しない限り重量％を表す）
；該組成物を成形してなる成形品；並びに、該成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品、である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の透明樹脂組成物は、下記の効果を奏する。
透明樹脂組成物の成形品の透明性を損ねることなく、耐熱性、耐衝撃性および剛性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の透明樹脂組成物における「透明性」とは、樹脂組成物を厚さ２±０．２ｍｍの試験片に射出成型した試験片をＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に記載のシングルビーム法で測定した透過率（波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍ）が８５％以上であることをいう。
【０００８】
以下において、本発明の透明樹脂組成物の必須構成成分である（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）について、順に説明する。なお、本発明において「（メタ）アクリル・・・」は、「アクリル・・・・」及び「メタクリル・・・・」を意味する。
【０００９】
本発明における（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１１）、（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル（ａ１２）、及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１３）が挙げられる。
【００１０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１１）としては、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート及びｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、並びに炭素数６〜１２のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル（ａ１２）としては、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
その他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１３）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びトリフルオロメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級化物などが挙げられる。
【００１３】
これらの（ａ１）のうち、成形品の耐熱性の観点から、好ましくはメタクリル酸エステルであり、さらに好ましくはメチルメタクレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート及びトリフルオロメチルメタクリレートである。
【００１４】
（Ａ）は、（ａ１）のうちの１種を構成モノマーとする単独重合体であってもよいが、（ａ１）のうちの２種以上を構成モノマーとする共重合体であってもよい。
共重合体の場合は、（ａ１１）と（ａ１２）、（ａ１１）と（ａ１３）、（ａ１２）と（ａ１３）及び（ａ１１）〜（ａ１３）の組み合わせ、（ａ１１）、（ａ１２）及び（ａ１３）のそれぞれのモノマーのうちの２種以上の組み合わせ、並びにこれらの組み合わせの併用であってもよい。
共重合体の場合の、（ａ１）の重量に基づく（ａ１１）〜（ａ１３）のそれぞれの好ましい重量％は、成形品の耐熱性、耐衝撃性、剛性のバランスの観点から、（ａ１１）が０〜９９重量％、（ａ１２）が０〜９５重量％、及び（ａ１３）が０〜９９重量％である。
【００１５】
重合体（Ａ）は、（ａ１）以外の、その他のモノマーを構成単位としていてもよい。
その他のモノマー（ａ２）としては、以下のモノマーが挙げられる。
（ａ２１）水酸基含有ビニルモノマー：
アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］、ヒドロキシスチレンおよび２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなどが挙げられる。
（ａ２２）カルボキシル基含有ビニルモノマー：
不飽和モノカルボン酸［クロトン酸および桂皮酸など］、不飽和多価（２〜４価）カルボン酸［（無水）マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびシトラコン酸など］、不飽和多価カルボン酸アルキル（炭素数１〜１０のアルキル基）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステルおよびシトラコン酸モノアルキルエステルなど］、並びにこれらの塩［アルカリ金属塩（ナトリウム塩およびカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩およびマグネシウム塩等）、アミン塩およびアンモニウム塩等］が挙げられる。
（ａ２３）スルホン酸基含有ビニルモノマー：
例えば、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩が挙げられる。塩としてはアルカリ金属（ナトリウムおよびカリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）塩、第１〜３級アミン塩、アンモニウム塩および第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
（ａ２４）アミド基含有ビニルモノマー：
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）またはジアラルキル（炭素数７〜１５）（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミドなど）、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、桂皮酸アミドおよび環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン等）が挙げられる。
（ａ２５）芳香族炭化水素モノマー；
スチレン骨格を有する炭化水素モノマー［例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレンおよびベンジルスチレン］およびビニルナフタレンなどが挙げられる。
（ａ２６）カルボン酸ビニルエステル；
炭素数４〜５０のもの、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニルなどが挙げられる。
（ａ２７）ビニルエーテル系モノマー；
炭素数３〜５０（好ましくは６〜２０）のもの、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどが挙げられる。（ａ２８）ビニルケトン系モノマー；
炭素数４〜５０のもの、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトンおよびビニルフェニルケトンなどが挙げられる。
（ａ２９）ハロゲン原子含有モノマー；
炭素数２〜５０（好ましくは２〜２０）のもの、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、クロルスチレンおよびブロムスチレンなどが挙げられる。
【００１６】
その他のモノマー（ａ２）の重量％は、（ａ１）１００重量％に対して、好ましくは０〜２０重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％である。
【００１７】
（Ａ）の屈折率（ｎＡ）は、通常１．３〜１．８、好ましくは１．４〜１．７である。
本発明における屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２によって測定される屈折率である。
（Ａ）を製造する際には、ローレンツ・ローレンスの式
ｎ＝｛（１＋２「Ｒ」／Ｖ）／（１−「Ｒ」／Ｖ）｝１／２
［ｎ：屈折率、Ｒ：分子屈折、Ｖ：分子容を表す］
によりモノマーの構成単位の物性値（分子屈折、分子容）から屈折率の計算値を推定してから製造することができる。
【００１８】
以下に代表的なモノマーの分子屈折、分子容を示す。
スチレン〔分子屈折 ３３、分子容 ９７〕、メチルメタクリレート〔分子屈折 ２５、分子容 ８４〕、エチルメタクリレート〔分子屈折 ３０、分子容 ９７〕、イソボルニルメタクリレート〔分子屈折 ７０、分子容 １８０〕、ヒドロキシメチルメタクリレート〔分子屈折 ３１、分子容 ９８〕。
【００１９】
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記］は、成形品の耐衝撃性および成形性の観点から好ましくは４０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１８０，０００である。
また、（Ａ）の分子量分布は、成形品の耐衝撃性の観点から好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。該分子量分布は、Ｍｗ／数平均分子量（以下、Ｍｎと略記）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義されるものとする。なお、ＭｗおよびＭｎはゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。
【００２０】
分子量分布を狭くするには、重合工程中のモノマー濃度と開始剤ラジカルの濃度の比が重合初期と後期で出来るだけ一定になるように、反応温度、ラジカル開始剤の種類、並びにモノマーと開始剤のそれぞれの仕込み方法（滴下速度など）を選定する方法が挙げられる。
（Ａ）は、モノマーを必要により溶剤で希釈した後、ラジカル重合開始剤によって重合を行う事で得ることが出来る。溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテルおよびプロピレングリコールモノアルキルエーテルなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなど）、およびエステル類（ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールアルキルエーテルアセテートなど）が挙げられる。溶剤のうち好ましいのはケトン類およびエステル類である。
【００２１】
溶剤を使用する場合、その使用量は特に限定されないが、モノマーの合計重量に基づいて通常１〜４００％、好ましくは５〜３００％、特に好ましくは１０〜２００％である。重合開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
過酸化物としては、無機過酸化物（例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど）、および有機過酸化物（例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ラウリルパーオキシドなど）などが挙げられる。アゾ化合物としては、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩（例えば塩酸塩など）、およびアゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなどが挙げられる。好ましいものとしては、アゾ化合物である。重合開始剤の使用量としては、モノマーの合計重量に基づいて、通常、０．０００１〜２０％が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜１５％、特に好ましくは０．００５〜１０％である。反応温度および反応時間は、ラジカル重合開始剤の種類により適宜決定される。
【００２２】
溶剤を使用して重合して得られた（Ａ）の溶液は、加熱して溶剤を除去するか、もしくは大量の沈殿溶剤を加えて樹脂成分を沈殿させ取り出して乾燥させるなどの通常の精製方法で（Ａ）のみを得ることができる。
【００２３】
（Ａ）のガラス転移温度［以下、Ｔｇと略記。測定はＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法による。］は、好ましくは９０〜１８０℃、さらに好ましくは１００〜１７５℃である。９０℃以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好であり、１８０℃以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
Ｔｇを上記の範囲にするためには、各ホモポリマーのＴｇ（例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載のもの）から下式により共重合体のＴｇを推測する。
１／（共重合ポリマーのＴｇ）＝Σ（各ホモポリマーのモル分率）／（各ホモポリマーのＴｇ）
【００２４】
（Ａ）の溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値と略記。）は、通常８〜１４、好ましくは９〜１３である。８以上１４以下であれば、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）の選定が容易となる。
【００２５】
本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓらが提案した下記の文献に記載の方法によって重合体の構成単位のＳＰ値のモル分布による平均値として計算されるものである。
「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７〜１５４頁）」
ＳＰ値が近いもの同士はお互いに混ざりやすく（分散性が高い）、この数値が離れているものは混ざりにくいことを表す指標である。
【００２６】
本発明における重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下の重合体である。
【００２７】
（Ｂ）としては、ポリエステル（Ｂ１）、ポリアミド（Ｂ２）、ポリスチレン（Ｂ３）、ポリカーボネート（Ｂ４）、ポリウレタン（Ｂ５）、ポリエーテルケトン（Ｂ６）、ポリアリレート（Ｂ７），ポリスルフォン（Ｂ８）、ポリイミド（Ｂ９）等が挙げられる。
ポリエステル（Ｂ１）としては、芳香環含有ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート）および脂肪族ポリエステル（例えばポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートおよびポリ−ε−カプロラクトン）が挙げられる。ポリエステルはポリカルボン酸と多価アルコールの組合せで構成される。
【００２８】
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸および３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸が含まれる。それらの例には、脂肪族ポリカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、スベリン酸、 アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれらの無水物、トリカルバリル酸およびヘキサントリカルボン酸）、芳香族ポリカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、トリメリット酸およびピロメリット酸）、脂環式ポリカルボン酸（例えばダイマー酸）、及びスルホ基含有ポリカルボン酸（上記ポリカルボン酸にスルホ基を導入してなるもの、例えばスルホコハク酸、スルホマロン酸、スルホグルタル酸、スルホアジピン酸およびスルホイソフタル酸）、およびそれらの塩が挙げられる。
【００２９】
多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１ ，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール、ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール）、脂環式多価アルコール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール）、芳香族多価アルコール（キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン）、糖類およびその誘導体（例えば蔗糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、およびグリコシド）が挙げられる。
【００３０】
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリカルボン酸成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすることによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３１】
ポリアミド（Ｂ２）としては、例えば、ε−カプロラクタムの開環重合によるナイロン６、ヘキサンメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の重縮合によるナイロン６１０、１１−アミノウンデカン酸の重縮合によるナイロン１１、ω−ラウロラクタムの開環重合又は１２−アミノドデカン酸の縮重合によるナイロン１２、及び前記ナイロンのうち２種類以上の成分を含有する共重合ナイロン等が挙げられる。ポリアミドはポリカルボン酸（前記に同じ）とポリアミンの組合せで構成される。
【００３２】
ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン（例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタエチレンジアミン、デカメチレンジアミン）、脂環式ポリアミン（例えばイソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、シクロヘキシレンジアミン、メチルシクロヘキシレンジアミン、ビシクロヘプタントリアミン）、芳香脂肪族ポリアミン（ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ジエチルベンゼンジアミン）等が挙げられる。
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリカルボン酸成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすることによりＴｇを高めることができる。ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３３】
ポリスチレン（Ｂ３）としては、ビニル基含有芳香族炭化水素（ｂ３１）単独またはビニル基含有芳香族炭化水素と、（メタ）アクリル酸エステル（前記に同じ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（ｂ３２）からなる群から選ばれる少なくとも１種を構成単位とする（共）重合体が挙げられる。
【００３４】
（Ｂ３）は通常、固有複屈折がマイナスのものが多く、延伸することにより負の配向複屈折の発現が期待できる。
【００３５】
（ｂ３１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、３−メチルスチレン、４、メチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレン、２，６−ジクロロ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ３２）としては、不飽和モノカルボン酸［炭素数３〜８、例えばアクリル酸、メタクリル酸］、不飽和ポリカルボン酸［ジカルボン酸（例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸およびこれらの無水物）；３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸（例えばアコニット酸およびこれらの無水物）］等が挙げられる。
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的には不飽和（ポリ）カルボン酸成分の割合を増やすことによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には不飽和（ポリ）カルボン酸成分の割合を減らすこと、および（メタ）アクリル酸エステルに長鎖アルキル基を導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３７】
ポリカーボネート（Ｂ４）としては、例えばビスフェノール（例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＰ、テトラメチルビスフェノールＡおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン）系およびビフェニル（例えば４，４’−ジヒドロキシビフェニル）系ポリカーボネート、例えば上記ビスフェノールまたはビフェニルとホスゲンまたは炭酸ジエステルとの縮合物が挙げられる。
Ｔｇは樹脂の分子量により調整でき、具体的には分子量を上げることによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３８】
ポリウレタン（Ｂ５）は、多価アルコール（前記に同じ）とポリイソシアネートから構成される。
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート（例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、１，６，１ １−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、脂環式ポリイソシアネート（例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’− ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート（ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、芳香族ポリイソシアネート（例えば１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ）が挙げられる。
【００３９】
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリイソシアネート成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすること、および多価アルコール成分として芳香族多価アルコールまたは低分子量の多価アルコールを選定することによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００４０】
ポリエーテルケトン（Ｂ６）としては、アリールをエーテルおよびケトンで結合した繰り返し単位を有する重合体であり、ジハロゲノベンゾフェノンとヒドロキノンとを重縮合して得られるもの等が挙げられる。例えば「ＰＥＥＫ」（ビクトレックス・エムシー社製）（Ｔｇ１４３℃）の商標で入手可能である。
【００４１】
ポリアリレート（Ｂ７）としては、ビスフェノール成分と芳香族ポリカルボン酸成分とから得られるものである。好ましいビスフェノールとしてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰおよびテトラメチルビスフェノールＡであり、芳香族ポリカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルなどが挙げられる。中でも、テレフタル酸とイソフタル酸が最も好ましく用いられ、必要に応じて混合して用いられる。例えば「Ｕ−ポリマー」（ユニチカ（株）製）（Ｔｇ１９３℃）の商標で市場より容易に入手可能である。
【００４２】
ポリスルフォン（Ｂ８）としては、スルホン結合、エーテル結合、アリーレン結合を必須の成分とするものであり、例えば特公昭４０−１００６７号公報などに記載の方法で製造される重合体である。例えば、「ＰＥＳ（三井化学（株）製）」（Ｔｇ２２５℃）、「Ｕｌｔｒａｓｏｎ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）」（Ｔｇ１９０℃）、「レーデル」（アモコ社製）（Ｔｇ２２０℃）などの商標のものが市場より容易に入手可能である。
【００４３】
ポリイミド（Ｂ９）としては、イミド結合を必須の化学構造とし、ビスカルボン酸無水物と芳香族ジアミンの反応によって得られるポリアミック酸を熱的にまたは化学的にイミド化して得られる重合体である。このものは非熱可塑型と熱可塑型に大別されるが、本発明では熱可塑型のものが好適に用いられる。熱可塑型ポリイミドとしては「ウルテム」（ジェネラル・エレクトリックス社製）（Ｔｇ２１７℃）の商標で市場より容易に入手可能である。
【００４４】
（Ｂ）の屈折率は、通常１．４〜１．９であり、例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載の各種ポリマーの屈折率から推定し選択することが出来る。
【００４５】
（Ｂ）のＭｗは、好ましくは４０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１８０，０００である。４０，０００以上であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮でき、２００，０００以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
また、（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。３．５以下であれば成形品の耐衝撃性が良好に発揮できる。
【００４６】
（Ｂ）のＴｇは、好ましくは１１０〜２５０℃、さらに好ましくは１２０〜２００℃である。１１０℃以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮でき、２５０℃以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
（Ｂ）のＴｇを高くするには、凝集エネルギーの高い構成モノマーを選択し、（Ｂ）のＴｇを低くするには、凝集エネルギーの低い構成モノマーを選択することによって可能である。
構成モノマーの凝集エネルギーは、前記文献「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７〜１５４頁）」から計算出来る。
【００４７】
（Ｂ）のうち好ましいものは、（Ａ）との相溶性の観点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、さらに好ましいものはポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、特に好ましいものはポリスチレン、ポリアリレートである。
【００４８】
ゴム質重合体（Ｃ）は、芳香族ビニルモノマー（ｃ１）［前記（ｂ３１）に同じ。］と共役ジエンモノマー（ｃ２）を必須構成単位とし、（ｃ１）と（ｃ２）のみからなる共重合体、並びに（ｃ１）、（ｃ２）と共重合可能な１種以上の他のラジカル重合性モノマー（ｃ３）の共重合体が挙げられる。
（ｃ１）としては、反応性および入手しやすさの観点からスチレンが好ましい。
【００４９】
（ｃ２）としては、ブタジエン 、イソプレン、２，３，−ジメチル−１，３？ブタジエン 、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３？ブタジエン 、３−ブチル−１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン等が挙げられる。これらのうち重合性、成形品の耐衝撃性、耐熱性の観点から好ましくはブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、さらに好ましくはブタジエンである。
【００５０】
（ｃ３）としては不飽和カルボン酸［上記に同じ。］；（メタ）アクリル酸エステル［上記に同じ。］；オレフィン系炭化水素［炭素数２〜１２、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、１−オクテン、１−ドデセン］；アクリルアミド系モノマー［炭素数３〜１５、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド］；アルキルビニルエーテル系モノマー［炭素数３〜１２、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル］；カルボン酸ビニルエステル系モノマー［炭素数３〜１２、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル］等が挙げられる。これらは単独または２つ以上を同時に使用することができる。これらのうち成形品の耐熱性および耐衝撃性の観点から好ましくは不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸エステルおよびオレフィン系炭化水素である。
【００５１】
（Ｃ）中の、共役ジエンモノマー（ｃ２）から構成される単位は通常１〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは３〜４０重量％である。１重量％以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮でき、６０重量％以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
また、（Ｃ）中の、（ｃ１）から構成される単位は通常１０〜９９重量％、好ましくは１５〜９５重量％、（ｃ３）から構成される単位は、通常５〜９９重量％、好ましくは１０〜９５重量％である。
【００５２】
（Ｃ）のＪＩＳ Ｋ７２１０法による２２０℃、４９Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは１〜９０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは３〜８０ｇ／１０ｍｉｎである。１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば成形性がさらに良好に発揮でき、９０ｇ／ｍｉｎ以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
（Ｃ）のＭＦＲは、（ｃ１）〜（ｃ３）の割合を増減して、上記範囲に調整することができる。例えば、（ｃ１）の割合を増やすことによりＭＦＲは大きくなり、（ｃ１）の割合を減少することによりＭＦＲを小さくすることができる。また、（Ｃ）の分子量を増減することでも上記範囲に調整することができる。
【００５３】
また、（Ｃ）の分子量分布は、好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。３．５以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
（Ｃ）の市販品としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体［「ＪＳＲ ＴＲ２２５０」（ＪＳＲ（株）製）、「ＫＲＡＴＯＮ Ｄ−１１０２」（Ｓｈｅｌｌ製）］、「アサプレンＴ−４１１」（旭化成ケミカルズ（株）製）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［「サンタックＵＴ−６１」、日本エイアンドエル（株）製、「マレッカ Ｋ−０９０」（電気化学工業（株）製）、「クララスチック ＧＡ−１０１」（日本エイアンドエル（株）製）］、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、「デンカＴＨ−１１」（電気化学工業（株）製）、「カネエース Ｂ−２２」（カネカ（株）製）、「ＫＣＡ−８０１」（ロームアンドハース社製）などが挙げられる。
【００５４】
（Ｃ）の屈折率は、市販品を測定するか、もしくは（Ａ）の場合と同様に、ローレンツ・ローレンスの式
ｎ＝｛（１＋２「Ｒ」／Ｖ）／（１−「Ｒ」／Ｖ）｝１／２
［ｎ：屈折率、Ｒ：分子屈折、Ｖ：分子容を表す］
によりモノマーの構成単位の物性値（分子屈折、分子容）から屈折率の計算値を推定することができる。
【００５５】
本発明の透明樹脂組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のＮＡ、ＮＢ、ｎＣは透明性の観点から、式｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たし、さらに好ましくは｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０１である。
【００５６】
（Ａ）と（Ｂ）は相互の相溶性が高いのに対し、（Ｃ）と（Ａ）、（Ｃ）と（Ｂ）の相溶性は低い。そのため本組成物は（Ａ）と（Ｂ）が相溶している相（以下ＡＢ相と略記）と（Ｃ）の相（以下Ｃ相と略記）の２相で構成されている。本組成物の透明性を発現するためにはＣ相の屈折率とＡＢ相の屈折率差が０．０２未満、つまり上記式を満たす必要がある。本発明者は、実際の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる樹脂組成物において、この理論的に導かれた式（１）を満たす組成物が優れた透明性を示し、満たさない組成物が透明性に劣るかどうかを検討した。その結果、透明性は理論式の傾向とほぼ一致した。即ち、本発明者は式（１）、｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たす樹脂組成物が優れた透明性を奏することを発明したのである。
屈折率差の調整方法は、まず比較的屈折率の高い（Ｃ）を選定する。屈折率は通常１．５０〜１．６０である。続いて、（Ａ）と（Ｂ）の割合を増減することにより行うことができる。
【００５７】
該組成物は、関係式｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たすと、透過率［厚み２±０．２ｍｍ、測定はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準ず。］が通常８５％以上、｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０１で９０％以上となる。
【００５８】
該組成物のＴｇは好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好ましくは１１５〜１７０℃、特に好ましくは１２０〜１６０℃である。１１０以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮され、１８０以下であれば成形性がさらに良好に発揮される。
Ｔｇは（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）それぞれのＴｇを選定することにより制御できる。ただし、Ｃ相は島成分となるため、組成物のＴｇへの影響は小さい。Ｔｇを上げたい場合は（Ａ）または（Ｃ）のＴｇを上げるか、（Ｂ）の割合を増やすことが考えられる。Ｔｇを下げたい場合は（Ｂ）または（Ｃ）のＴｇを下げるか、（Ａ）の割合を増やすことが考えられる。
【００５９】
該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）［荷重３７．３Ｎ、測定はＪＩＳ Ｋ ７２１０に準ず。］は好ましくは１〜１５ｇ／ｍｉｎ、さらに好ましくは３〜１２ｇ／ｍｉｎである。１以上であれば成形性がさらに良好に発揮され、１５以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮される。
【００６０】
本発明の透明樹脂組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、それぞれ下記の量含有する。
【００６１】
（Ａ）は、通常１０〜８９．５％（以下において、％は特に限定しない限り重量％を表す）、さらに好ましくは１３〜８９．５％、特に好ましくは１７〜８９．５％である。１０％以上であれば透明性がさらに良好に発揮でき、８９．５％以下であれば成形品の剛性がさらに良好に発揮できる。
【００６２】
（Ｂ）は、通常１０〜８０％、好ましくは１３〜７９％、さらに好ましくは１０〜７８％である。１０％以上であれば成形品の剛性がさらに良好に発揮でき、８０％以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
【００６３】
（Ｃ）は、成形品の耐衝撃性および透明性の観点から０．５〜８０％、好ましくは１〜７５％、さらに好ましくは１〜６５％である。０．５％以上であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮でき、８０％以下であれば透明性がさらに良好に発揮できる。
【００６４】
該組成物は、必要により本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤（Ｄ）を含有していてもよい。（Ｄ）としては、着色剤（Ｄ１）、補強剤（Ｄ２）、滑剤（Ｄ３）、帯電防止剤（Ｄ４）、分散剤（Ｄ５）、難燃剤（Ｄ６）、酸化防止剤（Ｄ７）および紫外線吸収剤（Ｄ８）からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００６５】
着色剤（Ｄ１）としては、顔料、例えば白色顔料（酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、黒色顔料（カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック等）、黄色顔料、金属粉末顔料が挙げられる。
【００６６】
補強剤（Ｄ２）としては、金属粉、金属酸化物（アルミナ、ケイ灰石、シリカ、タルク、マイカ、焼成カオリン等）、金属水酸化物、金属塩、繊維、マイクロバルーン、炭素類、金属硫化物、有機粉等が挙げられる。（Ｄ２）の平均粒径は、３００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００６７】
滑剤（Ｄ３）としては、炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級アルコールおよび金属石鹸等が挙げられる。
【００６８】
帯電防止剤（Ｄ４）としては、下記および米国特許第３，９２９，６７８および４，３３１，４４７号明細書に記載の、非イオン性界面活性剤（ｄ４１）、カチオン性界面活性剤（ｄ４２）、アニオン性界面活性剤（ｄ４３）および両性界面活性剤（ｄ４４）が挙げられる。
【００６９】
分散剤（Ｄ５）としては、Ｍｎ１，０００〜１００，０００のポリマーが挙げられる。
【００７０】
難燃剤（Ｄ６）としては、有機難燃剤〔リン含有化合物［リン酸エステル（トリクレジルホスフェート等）等］、臭素含有化合物（テトラブロモビスフェノ−ルＡ、デカブロモビフェニルエーテル等）、塩素含有化合物（塩素化パラフィン、無水ヘット酸等）等〕、無機難燃剤〔三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム等〕等が挙げられる。
【００７１】
酸化防止剤（Ｄ７）としては、ヒンダードフェノール系、含イオウ系、含リン系のもの等が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤（Ｄ８）としては、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系等が挙げられる。
【００７３】
本発明の組成物中の（Ｄ）の合計使用量は、組成物の重量に基づいて、通常０〜１０％、（Ｄ）の機能発現および成型物の耐衝撃性の観点から好ましくは０．０１〜１０％である。
該組成物の全重量に基づく各添加剤（Ｄ）の使用量は、（Ｄ１）は好ましくは０〜１％、さらに好ましくは０．００１〜０．１％；（Ｄ２）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜３％；（Ｄ３）は好ましくは０〜２％、さらに好ましくは０．０１〜１％；（Ｄ４）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜３％；（Ｄ５）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜２％；（Ｄ６）は好ましくは０〜２％、さらに好ましくは０．０１〜１％；（Ｄ７）は好ましくは０〜３％、さらに好ましくは０．００１〜１％である。
（Ｄ１）〜（Ｄ７）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
【００７４】
本発明の樹脂組成物の製造方法には、
（１）（Ａ）〜（Ｃ）および必要により（Ｄ）をそれぞれ全量溶融混合する方法、（２）（Ｃ）と少量の（Ａ）および／または（Ｂ）および必要により（Ｄ）を溶融混合して、マスターバッチを作成した後、残りの（Ａ）および／または（Ｂ）を加えて溶融混合する方法［マスターバッチ法］、および（３）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要により（Ｄ）をトルエン等の有機溶剤に溶解し混合した後、溶剤を留去する方法が含まれる。
溶融温度は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の溶融温度および分解温度の観点から好ましくは１１０〜３００℃、さらに好ましくは１５０〜２８０℃である。
上記有機溶剤としては、例えば炭化水素、セロソルブ、ケトン、アルコール、エステルおよびアミドが挙げられる。
溶解性および溶剤留去のし易さの観点から好ましいのは炭化水素、エーテル、アミドおよびケトン、さらに好ましいのは炭化水素およびケトンである。
【００７５】
溶融混合装置としては、例えばバッチ混練機〔例えばバンバリー［商品名：Ｆａｒｒｅｌ（株）製］およびニーダー〕、連続混練機〔例えばＦＣＭ［商品名：Ｆａｒｒｅｌ（株）製］、ＬＣＭ［商品名：（株）神戸製鋼所製］およびＣＩＭ［商品名：（株）日本製鋼所製］〕、単軸押出機および二軸押出機が挙げられる。
【００７６】
本発明の成形品は、上記組成物を成形することにより得られる。成形方法としては、例えば押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、スタンパブル成形、ブロー成形、延伸フィルム成形、積層成形およびカレンダー成形が挙げられる。
【００７７】
上記成形品は、さらに塗装および／または印刷を施して成形物品とすることができる。
該成形品の塗装方法としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装および刷毛塗りが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
塗料としては、ポリエステルメラミン塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料およびアクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチックの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられる。
塗装膜厚（乾燥後膜厚）は、目的に応じて適宜選択することができるが通常１０〜５０μｍ、塗膜物性の観点から好ましくは１５〜４０μｍである。
また、該成形品に印刷する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用いられる印刷法であればいずれも用いることができ、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、ドライオフセット印刷およびオフセット印刷が挙げられる。
印刷インキとしてはプラスチックの印刷に用いられるもの、例えばグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、パッドインキ、ドライオフセットインキおよびオフセットインキが使用できる。
【００７９】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部。％は重量％を表す。また、性能評価は下記の方法により行い、成形品試験片は射出成形した成形品から切り出したものを用いた。
【００８０】
＜性能評価方法＞
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２２０℃、荷重４９ＮにてＭＦＲを測定した。単位はｇ／１０ｍｉｎ。
（２）透明性
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、成形品試験片（厚み２．０±０．２ｍｍ）について、積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率を測定した。単位は％。
（３）耐熱性
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法にてＴｇを測定した。単位は℃。
（４）耐衝撃性
成形品試験片（厚み３．２±０．３ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１１０（ノッチ付、厚み３．２±０．３ｍｍ）に準拠し、衝撃強度を測定した。単位はｋＪ／ｍ２。
（５）剛性
成形体試験片（厚み４±０．４ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠し、試験片（１０×４±０．４×１００ｍｍ）、支点間距離６０ｍｍにて曲げ弾性率を測定した。単位はＧＰａ。
【００８１】
製造例１
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにトリフルオロメチルメタクリレート３０部、イソボルニルメタクリレート７０部、メチルエチルケトン１００部およびアゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加え、窒素ガスで充分置換したのち、少量の窒素ガスを通しながら７５℃で１０時間重合させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、１１０℃で乾燥し、Ｍｗ１８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．０、Ｔｇ１７０℃、ＳＰ値１０．６、屈折率１．６１９、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−１）を得た。
【００８２】
製造例２
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにメチルメタクリレート８．５部、メタクリル酸１．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート０．５部、メチルエチルケトン１０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．０３５部を加え、窒素ガスで充分置換、少量の窒素ガスを通しながら７５℃に温調し、メチルメタクリレート８５．５部、ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部、メチルエチルケトン９０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．３１５部を５時間かけて滴下し、さらに１０時間反応させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、９０℃で乾燥し、Ｍｗ９７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．３、Ｔｇ１１０℃、ＳＰ値１０．８、屈折率１．４９２、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−２）を得た。
【００８３】
製造例３
製造例１において、トリフルオロメチルメタクリレート３０部、イソボルニルメタクリレート７０部に代えて、メチルメタクリレート１００部を用いたこと以外は製造例１と同様に行い、Ｍｗ１４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９、Ｔｇ１１５℃、ＳＰ値９．９、屈折率１．４５４、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−３）を得た。
【００８４】
製造例４
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにスチレン６０部、メタクリル酸４０部、メチルエチルケトン１００部およびアゾビスイソブチロニトリル０．４０部を加え、窒素ガスで充分置換したのち、少量の窒素ガスを通しながら７５℃で１０時間重合させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、１１０℃で乾燥し、Ｍｗ１７３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．７、Ｔｇ１３２℃、ＳＰ値１１．２、屈折率１．５３２、固有複屈折率−０．０５の共重合体（Ｂ−１）を得た。
【００８５】
比較製造例１
製造例４において、メタクリル酸に代えて、メタクリル酸ｎ−ブチルを用いたこと以外は製造例４と同様に行い、Ｍｗ１４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．６、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値１０．０、屈折率１．５１５、固有複屈折率−０．０６の共重合体（比Ｂ−１）を得た。
【００８６】
＜ゴム質重合体（Ｃ）＞
ＳＢＳ−１（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体：「ＪＳＲ ＴＲ２２５０」、ＪＳＲ（株）製、ブタジエン成分含有量４８％、ＭＦＲ４ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５５３）
ＳＢＳ−２（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、「アサプレンＴ−４１１」、旭化成ケミカルズ（株）製、ブタジエン成分含有量７０％、ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５３１）
ＡＢＳ−１（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、「サンタックＵＴ−６１」、日本エイアンドエル（株）製、ブタジエン成分含有量１０％、ＭＦＲ１２ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５１０）
ＭＢＳ−１（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、「デンカＴＨ−１１」、電気化学工業（株）製、ブタジエン成分含有量３％、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５４８）
【００８７】
実施例１〜５、比較例１〜５
（Ａ）〜（Ｃ）を表１に示す配合量（部）に従ってヘンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機にて、２１０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して透明樹脂組成物を得た。これらを用い射出成形機で所定の試験片を作成後、樹脂物性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の透明樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れた成形品を得ることができ、自動車分野ではグレージング材、ランプ、メーターカバー、建材分野ではバスタブ、カーポート、照明機器分野では照明カバー、弱電分野では光学レンズ、プリンターカバー、雑貨分野ではパチンコ／ゲーム周辺部品等、透明樹脂材料として幅広く用いることができ、極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れる透明樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明性樹脂（メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネートなど）はグレージング材、ランプ、メーターカバーなどの自動車分野、バスタブ、カーポートなどの建材分野、照明カバーなどの照明機器分野、光学レンズ、プリンターカバーなどの弱電分野、パチンコ／ゲーム周辺部品などの雑貨分野として広く用いられている。しかし、メタクリル樹脂は透明性、耐衝撃性に優れるが耐熱性、剛性に劣り、ポリスチレンは剛性に優れるが、透明性、耐熱性、耐衝撃性に劣り、ポリカーボネートは耐熱性、耐衝撃性に優れるが、剛性に劣るというように、それぞれ欠点がある。それらを改善するために種々の提案がされている。例えば、スチレン系樹脂に芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック重合体を添加する方法（例えば、特許文献１）、メタクリル樹脂にアクリル酸アルキルエステル−ブタジエン共重合体を添加する方法（例えば、特許文献２）、ポリカーボネートとポリフェニレンを混合する方法（例えば、特許文献３）などが挙げられる。
【０００３】
【特許文献１】特開昭４９−２８６３７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２０９２５２号公報
【特許文献３】特開２００６−２６５４４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２に記載の方法は、透明性および耐熱性が悪く、特許文献３に記載の方法では、透明性が悪いという問題がある。
本発明の目的は、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れた透明樹脂組成物および該組成物からなる成形品、及び成形物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、不飽和カルボン酸アルキルエステル重合体（Ａ）、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを構成単位とするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の屈折率をそれぞれｎＡ、ｎＢ、ｎＣ、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）、（Ｂ）の重量をＷＡ、ＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２
を満たし、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量比が０．５〜８０％である透明樹脂組成物。（以下において％は特に限定しない限り重量％を表す）
；該組成物を成形してなる成形品；並びに、該成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品、である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の透明樹脂組成物は、下記の効果を奏する。
透明樹脂組成物の成形品の透明性を損ねることなく、耐熱性、耐衝撃性および剛性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の透明樹脂組成物における「透明性」とは、樹脂組成物を厚さ２±０．２ｍｍの試験片に射出成型した試験片をＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に記載のシングルビーム法で測定した透過率（波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍ）が８５％以上であることをいう。
【０００８】
以下において、本発明の透明樹脂組成物の必須構成成分である（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）について、順に説明する。なお、本発明において「（メタ）アクリル・・・」は、「アクリル・・・・」及び「メタクリル・・・・」を意味する。
【０００９】
本発明における（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１１）、（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル（ａ１２）、及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１３）が挙げられる。
【００１０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１１）としては、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート及びｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、並びに炭素数６〜１２のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル（ａ１２）としては、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
その他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１３）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びトリフルオロメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級化物などが挙げられる。
【００１３】
これらの（ａ１）のうち、成形品の耐熱性の観点から、好ましくはメタクリル酸エステルであり、さらに好ましくはメチルメタクレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート及びトリフルオロメチルメタクリレートである。
【００１４】
（Ａ）は、（ａ１）のうちの１種を構成モノマーとする単独重合体であってもよいが、（ａ１）のうちの２種以上を構成モノマーとする共重合体であってもよい。
共重合体の場合は、（ａ１１）と（ａ１２）、（ａ１１）と（ａ１３）、（ａ１２）と（ａ１３）及び（ａ１１）〜（ａ１３）の組み合わせ、（ａ１１）、（ａ１２）及び（ａ１３）のそれぞれのモノマーのうちの２種以上の組み合わせ、並びにこれらの組み合わせの併用であってもよい。
共重合体の場合の、（ａ１）の重量に基づく（ａ１１）〜（ａ１３）のそれぞれの好ましい重量％は、成形品の耐熱性、耐衝撃性、剛性のバランスの観点から、（ａ１１）が０〜９９重量％、（ａ１２）が０〜９５重量％、及び（ａ１３）が０〜９９重量％である。
【００１５】
重合体（Ａ）は、（ａ１）以外の、その他のモノマーを構成単位としていてもよい。
その他のモノマー（ａ２）としては、以下のモノマーが挙げられる。
（ａ２１）水酸基含有ビニルモノマー：
アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］、ヒドロキシスチレンおよび２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなどが挙げられる。
（ａ２２）カルボキシル基含有ビニルモノマー：
不飽和モノカルボン酸［クロトン酸および桂皮酸など］、不飽和多価（２〜４価）カルボン酸［（無水）マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびシトラコン酸など］、不飽和多価カルボン酸アルキル（炭素数１〜１０のアルキル基）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステルおよびシトラコン酸モノアルキルエステルなど］、並びにこれらの塩［アルカリ金属塩（ナトリウム塩およびカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩およびマグネシウム塩等）、アミン塩およびアンモニウム塩等］が挙げられる。
（ａ２３）スルホン酸基含有ビニルモノマー：
例えば、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩が挙げられる。塩としてはアルカリ金属（ナトリウムおよびカリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）塩、第１〜３級アミン塩、アンモニウム塩および第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
（ａ２４）アミド基含有ビニルモノマー：
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）またはジアラルキル（炭素数７〜１５）（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミドなど）、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、桂皮酸アミドおよび環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アリルピロリドン等）が挙げられる。
（ａ２５）芳香族炭化水素モノマー；
スチレン骨格を有する炭化水素モノマー［例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレンおよびベンジルスチレン］およびビニルナフタレンなどが挙げられる。
（ａ２６）カルボン酸ビニルエステル；
炭素数４〜５０のもの、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニルなどが挙げられる。
（ａ２７）ビニルエーテル系モノマー；
炭素数３〜５０（好ましくは６〜２０）のもの、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどが挙げられる。（ａ２８）ビニルケトン系モノマー；
炭素数４〜５０のもの、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトンおよびビニルフェニルケトンなどが挙げられる。
（ａ２９）ハロゲン原子含有モノマー；
炭素数２〜５０（好ましくは２〜２０）のもの、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、クロルスチレンおよびブロムスチレンなどが挙げられる。
【００１６】
その他のモノマー（ａ２）の重量％は、（ａ１）１００重量％に対して、好ましくは０〜２０重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％である。
【００１７】
（Ａ）の屈折率（ｎＡ）は、通常１．３〜１．８、好ましくは１．４〜１．７である。
本発明における屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２によって測定される屈折率である。
（Ａ）を製造する際には、ローレンツ・ローレンスの式
ｎ＝｛（１＋２「Ｒ」／Ｖ）／（１−「Ｒ」／Ｖ）｝１／２
［ｎ：屈折率、Ｒ：分子屈折、Ｖ：分子容を表す］
によりモノマーの構成単位の物性値（分子屈折、分子容）から屈折率の計算値を推定してから製造することができる。
【００１８】
以下に代表的なモノマーの分子屈折、分子容を示す。
スチレン〔分子屈折 ３３、分子容 ９７〕、メチルメタクリレート〔分子屈折 ２５、分子容 ８４〕、エチルメタクリレート〔分子屈折 ３０、分子容 ９７〕、イソボルニルメタクリレート〔分子屈折 ７０、分子容 １８０〕、ヒドロキシメチルメタクリレート〔分子屈折 ３１、分子容 ９８〕。
【００１９】
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記］は、成形品の耐衝撃性および成形性の観点から好ましくは４０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１８０，０００である。
また、（Ａ）の分子量分布は、成形品の耐衝撃性の観点から好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。該分子量分布は、Ｍｗ／数平均分子量（以下、Ｍｎと略記）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義されるものとする。なお、ＭｗおよびＭｎはゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。
【００２０】
分子量分布を狭くするには、重合工程中のモノマー濃度と開始剤ラジカルの濃度の比が重合初期と後期で出来るだけ一定になるように、反応温度、ラジカル開始剤の種類、並びにモノマーと開始剤のそれぞれの仕込み方法（滴下速度など）を選定する方法が挙げられる。
（Ａ）は、モノマーを必要により溶剤で希釈した後、ラジカル重合開始剤によって重合を行う事で得ることが出来る。溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテルおよびプロピレングリコールモノアルキルエーテルなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなど）、およびエステル類（ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールアルキルエーテルアセテートなど）が挙げられる。溶剤のうち好ましいのはケトン類およびエステル類である。
【００２１】
溶剤を使用する場合、その使用量は特に限定されないが、モノマーの合計重量に基づいて通常１〜４００％、好ましくは５〜３００％、特に好ましくは１０〜２００％である。重合開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
過酸化物としては、無機過酸化物（例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど）、および有機過酸化物（例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ラウリルパーオキシドなど）などが挙げられる。アゾ化合物としては、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩（例えば塩酸塩など）、およびアゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなどが挙げられる。好ましいものとしては、アゾ化合物である。重合開始剤の使用量としては、モノマーの合計重量に基づいて、通常、０．０００１〜２０％が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜１５％、特に好ましくは０．００５〜１０％である。反応温度および反応時間は、ラジカル重合開始剤の種類により適宜決定される。
【００２２】
溶剤を使用して重合して得られた（Ａ）の溶液は、加熱して溶剤を除去するか、もしくは大量の沈殿溶剤を加えて樹脂成分を沈殿させ取り出して乾燥させるなどの通常の精製方法で（Ａ）のみを得ることができる。
【００２３】
（Ａ）のガラス転移温度［以下、Ｔｇと略記。測定はＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法による。］は、好ましくは９０〜１８０℃、さらに好ましくは１００〜１７５℃である。９０℃以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好であり、１８０℃以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
Ｔｇを上記の範囲にするためには、各ホモポリマーのＴｇ（例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載のもの）から下式により共重合体のＴｇを推測する。
１／（共重合ポリマーのＴｇ）＝Σ（各ホモポリマーのモル分率）／（各ホモポリマーのＴｇ）
【００２４】
（Ａ）の溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値と略記。）は、通常８〜１４、好ましくは９〜１３である。８以上１４以下であれば、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）の選定が容易となる。
【００２５】
本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓらが提案した下記の文献に記載の方法によって重合体の構成単位のＳＰ値のモル分布による平均値として計算されるものである。
「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７〜１５４頁）」
ＳＰ値が近いもの同士はお互いに混ざりやすく（分散性が高い）、この数値が離れているものは混ざりにくいことを表す指標である。
【００２６】
本発明における重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃、（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下の重合体である。
【００２７】
（Ｂ）としては、ポリエステル（Ｂ１）、ポリアミド（Ｂ２）、ポリスチレン（Ｂ３）、ポリカーボネート（Ｂ４）、ポリウレタン（Ｂ５）、ポリエーテルケトン（Ｂ６）、ポリアリレート（Ｂ７），ポリスルフォン（Ｂ８）、ポリイミド（Ｂ９）等が挙げられる。
ポリエステル（Ｂ１）としては、芳香環含有ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート）および脂肪族ポリエステル（例えばポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートおよびポリ−ε−カプロラクトン）が挙げられる。ポリエステルはポリカルボン酸と多価アルコールの組合せで構成される。
【００２８】
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸および３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸が含まれる。それらの例には、脂肪族ポリカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、スベリン酸、 アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれらの無水物、トリカルバリル酸およびヘキサントリカルボン酸）、芳香族ポリカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、トリメリット酸およびピロメリット酸）、脂環式ポリカルボン酸（例えばダイマー酸）、及びスルホ基含有ポリカルボン酸（上記ポリカルボン酸にスルホ基を導入してなるもの、例えばスルホコハク酸、スルホマロン酸、スルホグルタル酸、スルホアジピン酸およびスルホイソフタル酸）、およびそれらの塩が挙げられる。
【００２９】
多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１ ，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール、ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール）、脂環式多価アルコール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール）、芳香族多価アルコール（キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン）、糖類およびその誘導体（例えば蔗糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、およびグリコシド）が挙げられる。
【００３０】
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリカルボン酸成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすることによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３１】
ポリアミド（Ｂ２）としては、例えば、ε−カプロラクタムの開環重合によるナイロン６、ヘキサンメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の重縮合によるナイロン６１０、１１−アミノウンデカン酸の重縮合によるナイロン１１、ω−ラウロラクタムの開環重合又は１２−アミノドデカン酸の縮重合によるナイロン１２、及び前記ナイロンのうち２種類以上の成分を含有する共重合ナイロン等が挙げられる。ポリアミドはポリカルボン酸（前記に同じ）とポリアミンの組合せで構成される。
【００３２】
ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン（例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタエチレンジアミン、デカメチレンジアミン）、脂環式ポリアミン（例えばイソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、シクロヘキシレンジアミン、メチルシクロヘキシレンジアミン、ビシクロヘプタントリアミン）、芳香脂肪族ポリアミン（ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ジエチルベンゼンジアミン）等が挙げられる。
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリカルボン酸成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすることによりＴｇを高めることができる。ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３３】
ポリスチレン（Ｂ３）としては、ビニル基含有芳香族炭化水素（ｂ３１）単独またはビニル基含有芳香族炭化水素と、（メタ）アクリル酸エステル（前記に同じ）および不飽和（ポリ）カルボン酸（ｂ３２）からなる群から選ばれる少なくとも１種を構成単位とする（共）重合体が挙げられる。
【００３４】
（Ｂ３）は通常、固有複屈折がマイナスのものが多く、延伸することにより負の配向複屈折の発現が期待できる。
【００３５】
（ｂ３１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、３−メチルスチレン、４、メチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレン、２，６−ジクロロ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ３２）としては、不飽和モノカルボン酸［炭素数３〜８、例えばアクリル酸、メタクリル酸］、不飽和ポリカルボン酸［ジカルボン酸（例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸およびこれらの無水物）；３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸（例えばアコニット酸およびこれらの無水物）］等が挙げられる。
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的には不飽和（ポリ）カルボン酸成分の割合を増やすことによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には不飽和（ポリ）カルボン酸成分の割合を減らすこと、および（メタ）アクリル酸エステルに長鎖アルキル基を導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３７】
ポリカーボネート（Ｂ４）としては、例えばビスフェノール（例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＰ、テトラメチルビスフェノールＡおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン）系およびビフェニル（例えば４，４’−ジヒドロキシビフェニル）系ポリカーボネート、例えば上記ビスフェノールまたはビフェニルとホスゲンまたは炭酸ジエステルとの縮合物が挙げられる。
Ｔｇは樹脂の分子量により調整でき、具体的には分子量を上げることによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００３８】
ポリウレタン（Ｂ５）は、多価アルコール（前記に同じ）とポリイソシアネートから構成される。
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート（例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、１，６，１ １−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、脂環式ポリイソシアネート（例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’− ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート（ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、芳香族ポリイソシアネート（例えば１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ）が挙げられる。
【００３９】
Ｔｇは樹脂を構成するモノマー成分を選択することにより調整でき、具体的にはポリイソシアネート成分として芳香族ポリカルボン酸を主成分にすること、および多価アルコール成分として芳香族多価アルコールまたは低分子量の多価アルコールを選定することによりＴｇを高めることができる。
ＳＰ値は樹脂を構成するモノマー成分を選定することにより調整でき、具体的には各モノマーの分子量を上げる、置換基としてハロゲンを導入することによりＳＰ値を下げることができる。
【００４０】
ポリエーテルケトン（Ｂ６）としては、アリールをエーテルおよびケトンで結合した繰り返し単位を有する重合体であり、ジハロゲノベンゾフェノンとヒドロキノンとを重縮合して得られるもの等が挙げられる。例えば「ＰＥＥＫ」（ビクトレックス・エムシー社製）（Ｔｇ１４３℃）の商標で入手可能である。
【００４１】
ポリアリレート（Ｂ７）としては、ビスフェノール成分と芳香族ポリカルボン酸成分とから得られるものである。好ましいビスフェノールとしてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰおよびテトラメチルビスフェノールＡであり、芳香族ポリカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルなどが挙げられる。中でも、テレフタル酸とイソフタル酸が最も好ましく用いられ、必要に応じて混合して用いられる。例えば「Ｕ−ポリマー」（ユニチカ（株）製）（Ｔｇ１９３℃）の商標で市場より容易に入手可能である。
【００４２】
ポリスルフォン（Ｂ８）としては、スルホン結合、エーテル結合、アリーレン結合を必須の成分とするものであり、例えば特公昭４０−１００６７号公報などに記載の方法で製造される重合体である。例えば、「ＰＥＳ（三井化学（株）製）」（Ｔｇ２２５℃）、「Ｕｌｔｒａｓｏｎ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）」（Ｔｇ１９０℃）、「レーデル」（アモコ社製）（Ｔｇ２２０℃）などの商標のものが市場より容易に入手可能である。
【００４３】
ポリイミド（Ｂ９）としては、イミド結合を必須の化学構造とし、ビスカルボン酸無水物と芳香族ジアミンの反応によって得られるポリアミック酸を熱的にまたは化学的にイミド化して得られる重合体である。このものは非熱可塑型と熱可塑型に大別されるが、本発明では熱可塑型のものが好適に用いられる。熱可塑型ポリイミドとしては「ウルテム」（ジェネラル・エレクトリックス社製）（Ｔｇ２１７℃）の商標で市場より容易に入手可能である。
【００４４】
（Ｂ）の屈折率は、通常１．４〜１．９であり、例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎに記載の各種ポリマーの屈折率から推定し選択することが出来る。
【００４５】
（Ｂ）のＭｗは、好ましくは４０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１８０，０００である。４０，０００以上であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮でき、２００，０００以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
また、（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。３．５以下であれば成形品の耐衝撃性が良好に発揮できる。
【００４６】
（Ｂ）のＴｇは、好ましくは１１０〜２５０℃、さらに好ましくは１２０〜２００℃である。１１０℃以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮でき、２５０℃以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
（Ｂ）のＴｇを高くするには、凝集エネルギーの高い構成モノマーを選択し、（Ｂ）のＴｇを低くするには、凝集エネルギーの低い構成モノマーを選択することによって可能である。
構成モノマーの凝集エネルギーは、前記文献「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ， ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７〜１５４頁）」から計算出来る。
【００４７】
（Ｂ）のうち好ましいものは、（Ａ）との相溶性の観点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、さらに好ましいものはポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、特に好ましいものはポリスチレン、ポリアリレートである。
【００４８】
ゴム質重合体（Ｃ）は、芳香族ビニルモノマー（ｃ１）［前記（ｂ３１）に同じ。］と共役ジエンモノマー（ｃ２）を必須構成単位とし、（ｃ１）と（ｃ２）のみからなる共重合体、並びに（ｃ１）、（ｃ２）と共重合可能な１種以上の他のラジカル重合性モノマー（ｃ３）の共重合体が挙げられる。
（ｃ１）としては、反応性および入手しやすさの観点からスチレンが好ましい。
【００４９】
（ｃ２）としては、ブタジエン 、イソプレン、２，３，−ジメチル−１，３？ブタジエン 、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３？ブタジエン 、３−ブチル−１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン等が挙げられる。これらのうち重合性、成形品の耐衝撃性、耐熱性の観点から好ましくはブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、さらに好ましくはブタジエンである。
【００５０】
（ｃ３）としては不飽和カルボン酸［上記に同じ。］；（メタ）アクリル酸エステル［上記に同じ。］；オレフィン系炭化水素［炭素数２〜１２、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、１−オクテン、１−ドデセン］；アクリルアミド系モノマー［炭素数３〜１５、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド］；アルキルビニルエーテル系モノマー［炭素数３〜１２、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル］；カルボン酸ビニルエステル系モノマー［炭素数３〜１２、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル］等が挙げられる。これらは単独または２つ以上を同時に使用することができる。これらのうち成形品の耐熱性および耐衝撃性の観点から好ましくは不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸エステルおよびオレフィン系炭化水素である。
【００５１】
（Ｃ）中の、共役ジエンモノマー（ｃ２）から構成される単位は通常１〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは３〜４０重量％である。１重量％以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮でき、６０重量％以下であれば成形性がさらに良好に発揮できる。
また、（Ｃ）中の、（ｃ１）から構成される単位は通常１０〜９９重量％、好ましくは１５〜９５重量％、（ｃ３）から構成される単位は、通常５〜９９重量％、好ましくは１０〜９５重量％である。
【００５２】
（Ｃ）のＪＩＳ Ｋ７２１０法による２２０℃、４９Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは１〜９０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは３〜８０ｇ／１０ｍｉｎである。１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば成形性がさらに良好に発揮でき、９０ｇ／ｍｉｎ以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
（Ｃ）のＭＦＲは、（ｃ１）〜（ｃ３）の割合を増減して、上記範囲に調整することができる。例えば、（ｃ１）の割合を増やすことによりＭＦＲは大きくなり、（ｃ１）の割合を減少することによりＭＦＲを小さくすることができる。また、（Ｃ）の分子量を増減することでも上記範囲に調整することができる。
【００５３】
また、（Ｃ）の分子量分布は、好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３．０である。３．５以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
（Ｃ）の市販品としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体［「ＪＳＲ ＴＲ２２５０」（ＪＳＲ（株）製）、「ＫＲＡＴＯＮ Ｄ−１１０２」（Ｓｈｅｌｌ製）］、「アサプレンＴ−４１１」（旭化成ケミカルズ（株）製）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［「サンタックＵＴ−６１」、日本エイアンドエル（株）製、「マレッカ Ｋ−０９０」（電気化学工業（株）製）、「クララスチック ＧＡ−１０１」（日本エイアンドエル（株）製）］、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、「デンカＴＨ−１１」（電気化学工業（株）製）、「カネエース Ｂ−２２」（カネカ（株）製）、「ＫＣＡ−８０１」（ロームアンドハース社製）などが挙げられる。
【００５４】
（Ｃ）の屈折率は、市販品を測定するか、もしくは（Ａ）の場合と同様に、ローレンツ・ローレンスの式
ｎ＝｛（１＋２「Ｒ」／Ｖ）／（１−「Ｒ」／Ｖ）｝１／２
［ｎ：屈折率、Ｒ：分子屈折、Ｖ：分子容を表す］
によりモノマーの構成単位の物性値（分子屈折、分子容）から屈折率の計算値を推定することができる。
【００５５】
本発明の透明樹脂組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のＮＡ、ＮＢ、ｎＣは透明性の観点から、式｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たし、さらに好ましくは｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０１である。
【００５６】
（Ａ）と（Ｂ）は相互の相溶性が高いのに対し、（Ｃ）と（Ａ）、（Ｃ）と（Ｂ）の相溶性は低い。そのため本組成物は（Ａ）と（Ｂ）が相溶している相（以下ＡＢ相と略記）と（Ｃ）の相（以下Ｃ相と略記）の２相で構成されている。本組成物の透明性を発現するためにはＣ相の屈折率とＡＢ相の屈折率差が０．０２未満、つまり上記式を満たす必要がある。本発明者は、実際の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる樹脂組成物において、この理論的に導かれた式（１）を満たす組成物が優れた透明性を示し、満たさない組成物が透明性に劣るかどうかを検討した。その結果、透明性は理論式の傾向とほぼ一致した。即ち、本発明者は式（１）、｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たす樹脂組成物が優れた透明性を奏することを発明したのである。
屈折率差の調整方法は、まず比較的屈折率の高い（Ｃ）を選定する。屈折率は通常１．５０〜１．６０である。続いて、（Ａ）と（Ｂ）の割合を増減することにより行うことができる。
【００５７】
該組成物は、関係式｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２を満たすと、透過率［厚み２±０．２ｍｍ、測定はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準ず。］が通常８５％以上、｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０１で９０％以上となる。
【００５８】
該組成物のＴｇは好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好ましくは１１５〜１７０℃、特に好ましくは１２０〜１６０℃である。１１０以上であれば成形品の耐熱性がさらに良好に発揮され、１８０以下であれば成形性がさらに良好に発揮される。
Ｔｇは（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）それぞれのＴｇを選定することにより制御できる。ただし、Ｃ相は島成分となるため、組成物のＴｇへの影響は小さい。Ｔｇを上げたい場合は（Ａ）または（Ｃ）のＴｇを上げるか、（Ｂ）の割合を増やすことが考えられる。Ｔｇを下げたい場合は（Ｂ）または（Ｃ）のＴｇを下げるか、（Ａ）の割合を増やすことが考えられる。
【００５９】
該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）［荷重３７．３Ｎ、測定はＪＩＳ Ｋ ７２１０に準ず。］は好ましくは１〜１５ｇ／ｍｉｎ、さらに好ましくは３〜１２ｇ／ｍｉｎである。１以上であれば成形性がさらに良好に発揮され、１５以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮される。
【００６０】
本発明の透明樹脂組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、それぞれ下記の量含有する。
【００６１】
（Ａ）は、通常１０〜８９．５％（以下において、％は特に限定しない限り重量％を表す）、さらに好ましくは１３〜８９．５％、特に好ましくは１７〜８９．５％である。１０％以上であれば透明性がさらに良好に発揮でき、８９．５％以下であれば成形品の剛性がさらに良好に発揮できる。
【００６２】
（Ｂ）は、通常１０〜８０％、好ましくは１３〜７９％、さらに好ましくは１０〜７８％である。１０％以上であれば成形品の剛性がさらに良好に発揮でき、８０％以下であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮できる。
【００６３】
（Ｃ）は、成形品の耐衝撃性および透明性の観点から０．５〜８０％、好ましくは１〜７５％、さらに好ましくは１〜６５％である。０．５％以上であれば成形品の耐衝撃性がさらに良好に発揮でき、８０％以下であれば透明性がさらに良好に発揮できる。
【００６４】
該組成物は、必要により本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤（Ｄ）を含有していてもよい。（Ｄ）としては、着色剤（Ｄ１）、補強剤（Ｄ２）、滑剤（Ｄ３）、帯電防止剤（Ｄ４）、分散剤（Ｄ５）、難燃剤（Ｄ６）、酸化防止剤（Ｄ７）および紫外線吸収剤（Ｄ８）からなる群から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００６５】
着色剤（Ｄ１）としては、顔料、例えば白色顔料（酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、黒色顔料（カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック等）、黄色顔料、金属粉末顔料が挙げられる。
【００６６】
補強剤（Ｄ２）としては、金属粉、金属酸化物（アルミナ、ケイ灰石、シリカ、タルク、マイカ、焼成カオリン等）、金属水酸化物、金属塩、繊維、マイクロバルーン、炭素類、金属硫化物、有機粉等が挙げられる。（Ｄ２）の平均粒径は、３００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００６７】
滑剤（Ｄ３）としては、炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級アルコールおよび金属石鹸等が挙げられる。
【００６８】
帯電防止剤（Ｄ４）としては、下記および米国特許第３，９２９，６７８および４，３３１，４４７号明細書に記載の、非イオン性界面活性剤（ｄ４１）、カチオン性界面活性剤（ｄ４２）、アニオン性界面活性剤（ｄ４３）および両性界面活性剤（ｄ４４）が挙げられる。
【００６９】
分散剤（Ｄ５）としては、Ｍｎ１，０００〜１００，０００のポリマーが挙げられる。
【００７０】
難燃剤（Ｄ６）としては、有機難燃剤〔リン含有化合物［リン酸エステル（トリクレジルホスフェート等）等］、臭素含有化合物（テトラブロモビスフェノ−ルＡ、デカブロモビフェニルエーテル等）、塩素含有化合物（塩素化パラフィン、無水ヘット酸等）等〕、無機難燃剤〔三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム等〕等が挙げられる。
【００７１】
酸化防止剤（Ｄ７）としては、ヒンダードフェノール系、含イオウ系、含リン系のもの等が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤（Ｄ８）としては、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系等が挙げられる。
【００７３】
本発明の組成物中の（Ｄ）の合計使用量は、組成物の重量に基づいて、通常０〜１０％、（Ｄ）の機能発現および成型物の耐衝撃性の観点から好ましくは０．０１〜１０％である。
該組成物の全重量に基づく各添加剤（Ｄ）の使用量は、（Ｄ１）は好ましくは０〜１％、さらに好ましくは０．００１〜０．１％；（Ｄ２）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜３％；（Ｄ３）は好ましくは０〜２％、さらに好ましくは０．０１〜１％；（Ｄ４）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜３％；（Ｄ５）は好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０．０１〜２％；（Ｄ６）は好ましくは０〜２％、さらに好ましくは０．０１〜１％；（Ｄ７）は好ましくは０〜３％、さらに好ましくは０．００１〜１％である。
（Ｄ１）〜（Ｄ７）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
【００７４】
本発明の樹脂組成物の製造方法には、
（１）（Ａ）〜（Ｃ）および必要により（Ｄ）をそれぞれ全量溶融混合する方法、（２）（Ｃ）と少量の（Ａ）および／または（Ｂ）および必要により（Ｄ）を溶融混合して、マスターバッチを作成した後、残りの（Ａ）および／または（Ｂ）を加えて溶融混合する方法［マスターバッチ法］、および（３）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要により（Ｄ）をトルエン等の有機溶剤に溶解し混合した後、溶剤を留去する方法が含まれる。
溶融温度は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の溶融温度および分解温度の観点から好ましくは１１０〜３００℃、さらに好ましくは１５０〜２８０℃である。
上記有機溶剤としては、例えば炭化水素、セロソルブ、ケトン、アルコール、エステルおよびアミドが挙げられる。
溶解性および溶剤留去のし易さの観点から好ましいのは炭化水素、エーテル、アミドおよびケトン、さらに好ましいのは炭化水素およびケトンである。
【００７５】
溶融混合装置としては、例えばバッチ混練機〔例えばバンバリー［商品名：Ｆａｒｒｅｌ（株）製］およびニーダー〕、連続混練機〔例えばＦＣＭ［商品名：Ｆａｒｒｅｌ（株）製］、ＬＣＭ［商品名：（株）神戸製鋼所製］およびＣＩＭ［商品名：（株）日本製鋼所製］〕、単軸押出機および二軸押出機が挙げられる。
【００７６】
本発明の成形品は、上記組成物を成形することにより得られる。成形方法としては、例えば押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、スタンパブル成形、ブロー成形、延伸フィルム成形、積層成形およびカレンダー成形が挙げられる。
【００７７】
上記成形品は、さらに塗装および／または印刷を施して成形物品とすることができる。
該成形品の塗装方法としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装および刷毛塗りが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
塗料としては、ポリエステルメラミン塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料およびアクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチックの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられる。
塗装膜厚（乾燥後膜厚）は、目的に応じて適宜選択することができるが通常１０〜５０μｍ、塗膜物性の観点から好ましくは１５〜４０μｍである。
また、該成形品に印刷する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用いられる印刷法であればいずれも用いることができ、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、ドライオフセット印刷およびオフセット印刷が挙げられる。
印刷インキとしてはプラスチックの印刷に用いられるもの、例えばグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、パッドインキ、ドライオフセットインキおよびオフセットインキが使用できる。
【００７９】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部。％は重量％を表す。また、性能評価は下記の方法により行い、成形品試験片は射出成形した成形品から切り出したものを用いた。
【００８０】
＜性能評価方法＞
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２２０℃、荷重４９ＮにてＭＦＲを測定した。単位はｇ／１０ｍｉｎ。
（２）透明性
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、成形品試験片（厚み２．０±０．２ｍｍ）について、積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率を測定した。単位は％。
（３）耐熱性
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法にてＴｇを測定した。単位は℃。
（４）耐衝撃性
成形品試験片（厚み３．２±０．３ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１１０（ノッチ付、厚み３．２±０．３ｍｍ）に準拠し、衝撃強度を測定した。単位はｋＪ／ｍ２。
（５）剛性
成形体試験片（厚み４±０．４ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠し、試験片（１０×４±０．４×１００ｍｍ）、支点間距離６０ｍｍにて曲げ弾性率を測定した。単位はＧＰａ。
【００８１】
製造例１
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにトリフルオロメチルメタクリレート３０部、イソボルニルメタクリレート７０部、メチルエチルケトン１００部およびアゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加え、窒素ガスで充分置換したのち、少量の窒素ガスを通しながら７５℃で１０時間重合させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、１１０℃で乾燥し、Ｍｗ１８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．０、Ｔｇ１７０℃、ＳＰ値１０．６、屈折率１．６１９、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−１）を得た。
【００８２】
製造例２
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにメチルメタクリレート８．５部、メタクリル酸１．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート０．５部、メチルエチルケトン１０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．０３５部を加え、窒素ガスで充分置換、少量の窒素ガスを通しながら７５℃に温調し、メチルメタクリレート８５．５部、ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部、メチルエチルケトン９０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．３１５部を５時間かけて滴下し、さらに１０時間反応させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、９０℃で乾燥し、Ｍｗ９７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．３、Ｔｇ１１０℃、ＳＰ値１０．８、屈折率１．４９２、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−２）を得た。
【００８３】
製造例３
製造例１において、トリフルオロメチルメタクリレート３０部、イソボルニルメタクリレート７０部に代えて、メチルメタクリレート１００部を用いたこと以外は製造例１と同様に行い、Ｍｗ１４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９、Ｔｇ１１５℃、ＳＰ値９．９、屈折率１．４５４、固有複屈折率０の（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ−３）を得た。
【００８４】
製造例４
攪拌器、温度計、冷却管、ガス導入管を備えた５００ミリリットル四つ口フラスコにスチレン６０部、メタクリル酸４０部、メチルエチルケトン１００部およびアゾビスイソブチロニトリル０．４０部を加え、窒素ガスで充分置換したのち、少量の窒素ガスを通しながら７５℃で１０時間重合させた。冷却後、重合物を大量のヘキサン中に加え、沈澱したポリマーをろ過、１１０℃で乾燥し、Ｍｗ１７３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．７、Ｔｇ１３２℃、ＳＰ値１１．２、屈折率１．５３２、固有複屈折率−０．０５の共重合体（Ｂ−１）を得た。
【００８５】
比較製造例１
製造例４において、メタクリル酸に代えて、メタクリル酸ｎ−ブチルを用いたこと以外は製造例４と同様に行い、Ｍｗ１４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．６、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値１０．０、屈折率１．５１５、固有複屈折率−０．０６の共重合体（比Ｂ−１）を得た。
【００８６】
＜ゴム質重合体（Ｃ）＞
ＳＢＳ−１（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体：「ＪＳＲ ＴＲ２２５０」、ＪＳＲ（株）製、ブタジエン成分含有量４８％、ＭＦＲ４ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５５３）
ＳＢＳ−２（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、「アサプレンＴ−４１１」、旭化成ケミカルズ（株）製、ブタジエン成分含有量７０％、ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５３１）
ＡＢＳ−１（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、「サンタックＵＴ−６１」、日本エイアンドエル（株）製、ブタジエン成分含有量１０％、ＭＦＲ１２ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５１０）
ＭＢＳ−１（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、「デンカＴＨ−１１」、電気化学工業（株）製、ブタジエン成分含有量３％、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ、屈折率１．５４８）
【００８７】
実施例１〜５、比較例１〜５
（Ａ）〜（Ｃ）を表１に示す配合量（部）に従ってヘンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機にて、２１０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して透明樹脂組成物を得た。これらを用い射出成形機で所定の試験片を作成後、樹脂物性評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の透明樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐衝撃性および剛性に優れた成形品を得ることができ、自動車分野ではグレージング材、ランプ、メーターカバー、建材分野ではバスタブ、カーポート、照明機器分野では照明カバー、弱電分野では光学レンズ、プリンターカバー、雑貨分野ではパチンコ／ゲーム周辺部品等、透明樹脂材料として幅広く用いることができ、極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ）、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃であって、前記（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）、及び芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを必須構成モノマーとするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の屈折率をそれぞれｎＡ、ｎＢ及びｎＣとし、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）及び（Ｂ）の重量をそれぞれＷＡ及びＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式 （１）を満たし、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量割合が０．５〜８０％である透明樹脂組成物。
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２ （１）
【請求項２】
（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）が１０〜８９．５％、（Ｂ）が１０〜８０％である請求項１記載の透明樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）中の共役ジエンモノマーから構成される単位が、（Ｃ）の重量に基づいて１〜６０重量％である請求項１または２記載の透明樹脂組成物。
【請求項４】
ガラス転移温度が１１０〜１８０℃である請求項１〜３のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項５】
厚さ２．０±０．２ｍｍでの全光線透過率が８５％以上である請求項１〜４のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ７２１０法による２２０℃、４９Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１５ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜５のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、着色剤、補強剤、艶消剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤（Ｄ）を含有させてなる請求項１〜６のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の組成物を成形してなる成形品。
【請求項９】
請求項８記載の成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品。
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルを必須構成モノマーとする重合体（Ａ）、ガラス転移温度が１１０〜２５０℃であって、前記（Ａ）との溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が１．５以下である重合体（Ｂ）、及び芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを必須構成モノマーとするゴム質重合体（Ｃ）を含有する透明樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の屈折率をそれぞれｎＡ、ｎＢ及びｎＣとし、（Ａ）と（Ｂ）の重量合計を１としたときの（Ａ）及び（Ｂ）の重量をそれぞれＷＡ及びＷＢとし、ｎＡ／ＷＡ＝ＮＡ、ｎＢ／ＷＢ＝ＮＢとしたとき、次式 （１）を満たし、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の重量割合が０．５〜８０％である透明樹脂組成物。
｜ＮＡ＋ＮＢ−ｎＣ｜＜０．０２ （１）
【請求項２】
（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）が１０〜８９．５％、（Ｂ）が１０〜８０％である請求項１記載の透明樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）中の共役ジエンモノマーから構成される単位が、（Ｃ）の重量に基づいて１〜６０重量％である請求項１または２記載の透明樹脂組成物。
【請求項４】
ガラス転移温度が１１０〜１８０℃である請求項１〜３のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項５】
厚さ２．０±０．２ｍｍでの全光線透過率が８５％以上である請求項１〜４のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ７２１０法による２２０℃、４９Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１５ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜５のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、着色剤、補強剤、艶消剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤（Ｄ）を含有させてなる請求項１〜６のいずれか記載の透明樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の組成物を成形してなる成形品。
【請求項９】
請求項８記載の成形品に塗装および／または印刷を施してなる成形物品。
【公開番号】特開２００９−６７９８１（Ｐ２００９−６７９８１Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７５７９３（Ｐ２００８−７５７９３）
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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