透湿防水性布帛
【課題】優れた意匠性と優れた機能性を兼ね備えた、防水衣料の素材として用いられる透湿防水性布帛を提供する。
【解決手段】片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、当該片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とする透湿防水性布帛。透湿防水層がポリウレタンからなり、図柄が親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれ、突起群がアクリル系プラスチゾルにより透明な発泡体に形成されていることが好適である。
【解決手段】片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、当該片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とする透湿防水性布帛。透湿防水層がポリウレタンからなり、図柄が親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれ、突起群がアクリル系プラスチゾルにより透明な発泡体に形成されていることが好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿防水性に優れ、防水衣料等に用いられる透湿防水性布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
スポーツやアウトドアなど発汗量が比較的多い用途で用いられる防水衣料において、水蒸気を衣服外へ放出する機能と雨水が衣服内へ浸入するのを防ぐ機能を有した透湿防水性布帛が好適に用いられている。
【０００３】
従来の透湿防水性布帛としては、ポリウレタンの多孔膜を布帛にコーティングしてなるもの（特許文献１）や延伸多孔質のＰＴＦＥ層をラミネートしたもの、無孔質の親水性ポリウレタンのフィルムをラミネートしたもの等が知られている。これらの透湿防水性布帛は、一般に磨耗・摩擦に弱いことや、結露したときに、べとついて不快感が生じる問題がある。
【０００４】
上記のような問題を解消するためには、透湿防水皮膜面にニット等の布帛を接着したり裏地を使用する方法が従来一般的であったが、衣服の軽量化や製造コストの低減の要望が年々高まってくる中、裏地がなくても一枚物としての使用に耐える、透湿性・防水性・耐磨耗性・快適性・意匠性に優れた素材の開発が待望されている。
【０００５】
このような要求に対し、従来、透湿防水層に球状粒子を固着させたもの（特許文献２）や、磨耗抵抗性のあるドット層を複合したもの（特許文献３）、起伏のあるパターン層を積層したもの（特許文献４）などが開発・提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−８０５８３号公報
【特許文献２】特開２００２−６１００９号公報
【特許文献３】特開２００５−２３８６４８号公報
【特許文献４】特開２００７−２３９１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２に記載の透湿防水性布帛は、軽量で耐磨耗性にも優れた性能を有するものの、洗濯を繰り返すことによって球状粒子が脱落し、徐々に耐磨耗性が低下したり、発汗結露時のべとつき感が増すという問題がある。
【０００８】
また、布帛の意匠性を高めるためには、ユーザーの要望に応じて柄を複雑化する必要があるが、そのためには柄のドットを緻密化したり、柄全体の被覆面積を大きくしたりする必要がある。ところが特許文献３および４に記載の透湿防水性布帛は、磨耗抵抗層で柄を表現するため、ドットを緻密化すると磨耗抵抗層が耐磨耗性を得るのに十分な高さが得られなかったり、ドット同士がくっついて柄がつぶれたりする欠点がある。なお、グラビア法でもスクリーン法でも、緻密で鮮明な柄を印刷するためには、インクの塗布厚みが薄いほうが良いことが一般的に知られている。また、柄（磨耗抵抗層）の被覆面積を多くすると磨耗抵抗層の透湿性が低いために快適性が低下したり、風合いが硬くなったり、重量が重くなるなどの問題がある。また、逆にユーザーの要望により柄の被覆面積を極端に小さくした場合には耐磨耗性が充分に得られなかったりする問題がある。
【０００９】
このように、意匠性（図柄）と耐磨耗性を含む機能性が相関関係にあるため、ユーザーの要求に応えられるような高いレベルでの意匠性と機能性とを両立させることは難しい。そこで、本発明が解決しようとする課題は、優れた意匠性と優れた機能性を兼ね備えた、防水衣料の素材として用いられる透湿防水性布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明に係る透湿防水性布帛は、片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、前記片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とするものからなる。突起群を透湿防水性布帛の片面側の最表面に形成する方法としては、グラビア法、スクリーン法など各種の公知の方法が採用可能であるが、連続加工に適したグラビア法を採用するのが好ましい。このように本発明の透湿防水性布帛においては、透湿防水層に模様等の図柄が付され、最表面に突起群が形成されることにより、図柄から意匠性が発揮されるとともに、サラサラとした使用感を呈するように最表面の肌触りが向上される。
【００１１】
本発明の透湿防水性布帛において、前記片面側の最表面の平滑度が４０秒以下であることが好ましい。ここで平滑度とは、ＪＩＳ規格（Ｐ８１１９ベック法）に規定された平滑度の測定方法による測定値をいう。この平滑度が低いほど、布帛と肌の間の空間が多く通気性が高くなるので、布帛と肌との密着性が低く快適であるといえるが、平滑度が４０秒以下、より好ましくは２０秒以下であることにより、十分な快適性が得られる。なお、平滑度は、単に突起群の占める面積を大きくすれば低くなるものではなく、ある程度の高さを持った突起をまばらに配置した方が、平滑度は低くなりやすい。各突起の高さとしては１０μｍ以上が好ましく、あまり突起の高さが大きくなり過ぎると肌触りが悪くなるため、２０μｍ〜２００μｍであることがより好ましい。突起群の被覆面積率は３〜４０面積％が好ましく、５〜１５面積％の被覆面積率でまんべんなく突起が配置されることがより好ましい。被覆面積率が小さ過ぎると透湿防水層と肌の密着面積が増え、快適性が損なわれる場合がある。被覆面積率が大き過ぎると布帛の風合いが硬くなり、透湿性が低下し、さらに布帛の重量が重くなるため、着心地が悪化しやすい。また、突起の形状としては、角がなく滑らかな表面構造をなす形状であることが好ましい。
【００１２】
本発明の透湿防水性布帛において、前記透湿防水層は、ポリエステル共重合系、ポリエーテル共重合系、あるいはポリカーボネート共重合系のポリウレタン、ひまし油由来原料を共重合したポリウレタン、シリコーン、フッ素、アミノ酸等を共重合したポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の高分子化合物で形成可能であり、これらを単独もしくは混合して用いることができる。製造コストや透湿防水性能等の観点からは、前記透湿防水層はポリウレタンからなることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の透湿防水性布帛において、前記図柄が、透湿性を有する合成樹脂をベースとした着色剤で描かれていることが好ましく、とくに親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれていることが好ましい。また、着色剤にシルクプロテインなどの親水性材料を配合することにより、さらに親水性を向上することもできる。図柄の意匠性を高めるためには、無機顔料や有機顔料等の着色成分を有する着色剤を使用するのが好ましい。さらに、必要に応じてパール顔料や金属顔料等を配合することによって、図柄の意匠性をより高めることもできる。
【００１４】
また、図柄の印刷性を低下させない程度に、球状シリカや球状アクリルビーズ等の粒子を着色剤に配合することにより、布帛の肌触りを改善することができる。透湿防水層に図柄を付する方法としては、グラビア法、スクリーン法、オフセット法、インクジェット法など各種の公知のプリント方式を実施できるが、図柄の緻密性が表現しやすく、製造コストにも優れたグラビア法を採用するのが好ましい。
【００１５】
本発明の透湿防水性布帛において、前記突起群が透明に形成されていることが好ましい。突起群が透明に形成されることによって、図柄が突起群によって隠蔽されず、図柄の意匠性が損なわれにくくなる。
【００１６】
突起群を形成する樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーンゴム、合成ゴム、ポリ塩化ビニル樹脂の如きビニル系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができるが、中でも、ポリ塩化ビニル樹脂やアクリル樹脂のパウダーを可塑剤に分散させたゾル状のペースト（プラスチゾル）を用いることが好ましい。プラスチゾルは、揮発成分が少なくても流動性を得ることができるため、グラビア法で突起群を形成させたとき、少ない塗布量でも高さのある突起が容易に得られるため、前記突起群を形成する素材として好適である。
【００１７】
プラスチゾルの素材として最も一般的に使用されるポリ塩化ビニル樹脂は、コストが安価で物性にも優れているが、一方で、焼却したときに塩化水素を発生するので、焼却炉を傷めたり、ダイオキシンを発生する可能性が指摘されている。そこで、前記突起群がアクリル系プラスチゾルからなることが好ましい。また、可塑剤としてはフタル酸エステル類やアジピン酸エステル類、クエン酸エステル類など公知の可塑剤を単独もしくは混合して用いることができるが、環境ホルモンに対する懸念からは、非フタル系の可塑剤を用いることが好ましい。さらに、プラスチゾルに炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、珪藻土等の充填剤、ミネラルターペンやミネラルスピリット等の希釈剤、顔料、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤等を、必要に応じて配合することが可能である。
【００１８】
さらに、少ない塗布量で高さのある突起群を得るためには、突起群を発泡体から形成することが好ましい。例えば、プラスチゾルで発泡体を得る方法としては、プラスチゾル中に、加熱分解型発泡剤や熱膨張型マイクロカプセル等を配合する方法が挙げられる。突起群を発泡体から形成することは、突起群の形成による重量増加を抑える意味でも有効である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、図柄が付された透湿防水層と突起群を別個に形成することで、緻密で意匠性の高い図柄を高い自由度で表現できる。また、本発明によれば、突起群の多寡による機能性や風合いの低下を最低限に抑えることが可能となる。また、突起群の形成によって布帛表面の平滑度を小さくすることで、図柄付与面を含む透湿防水層の磨耗が抑えられるので、布帛の意匠性や機能性の低下が少なく、さらには、布帛の表面に結露が生じた際のべたつき感が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の布帛の生地としては、使用目的等に応じて適宜なものを用いることが可能であるが、例を挙げると、ナイロン繊維やポリエステル繊維、ポリアミド繊維の如き合成繊維、アセテート繊維の如き半合成繊維、綿や麻や羊毛の如き天然繊維を単独でまたは２種以上を混合して、織物や編物、不織布等特に限定することなく用いることが出来る。
【００２１】
透湿防水層を形成する樹脂としては、例を挙げると、ポリエステル共重合系、ポリエーテル共重合系、あるいはポリカーボネート共重合系のポリウレタン、ひまし油由来原料を共重合したポリウレタン、シリコーン、フッ素、アミノ酸等を共重合したポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができる。
【００２２】
これらの樹脂を主成分とした層に透湿性を付与する形態としては、例えば、
（１）ポリウレタンを主成分とする微多孔質膜
（２）透湿性を有するポリウレタンを主成分とする無孔質膜
（３）ポリテトラフルオロエチレンを主成分とする延伸多孔膜
（４）前記樹脂をナノファイバー化して積層した不織布構造を持つ微多孔質膜
などが挙げられる。また、上記（１）のような微多孔質膜に、透湿性を有する無孔質膜をさらに積層することも好ましい。中でも、（１）（２）のようなポリウレタンを主成分として用いた透湿防水膜が製造コストと性能の面から特に好ましい。
【００２３】
透湿防水層の形成方法としては、布帛にダイレクトにコーティングしたり、離型基材上にコーティング等で形成した透湿防水層を接着剤を用いて、ドットもしくは全面接着で布帛に接合させた後に離型基材を剥離する方法等があるが、そのいずれかに限定されるものではない。なお、コーティング方式としては、ナイフコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、リバースロールコーティングなど各種のコーティング法を採用できる。
【００２４】
本発明においては、主としてポリウレタン樹脂を水に可溶な溶剤に溶解させてなるポリウレタン溶液を布帛にコーティングし、これを湿式ゲル化させて微多孔質な透湿防水層を形成する方法や、透湿性を有するポリウレタンを主成分とする樹脂を布帛にコーティングし、これを乾燥させることにより無孔質な透湿防水層を形成する方法を採用するのが好ましい。該布帛を衣料として用いる際、透湿防水層には適度な耐水性と透湿性を持たせる必要がある。透湿防水層の耐水性としては、ＪＩＳ規格Ｌ１０９２法により測定した耐水圧が２０ｋＰａ以上であることが好ましい。また、透湿防水層の透湿性としては、ＪＩＳ規格Ｌ１０９９Ｂ−１法により測定した透湿度が３０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、上記の透湿防水層上に意匠性を持った図柄のプリントが施される。このプリントは、透湿防水層の耐磨耗性を改善する目的よりも、プリント被覆面積を大きくしても透湿防水層の透湿性や風合いを低下させないことや、鮮明な印刷性を有することを目的とすることに最大の特徴を有している。そのため、プリントに使用する着色剤としては、透湿性を有する合成樹脂をベースとした着色剤を用いるのが好ましい。さらに好ましくは親水性ポリウレタン系着色剤を用いるのが望ましい。
【００２６】
着色剤には、シルクプロテインなどの親水性材料を配合することにより、さらに親水性を向上することもできる。図柄の意匠性を高めるためには、樹脂を無機顔料や有機顔料等によって着色するのが好ましく、さらに、必要に応じてパール顔料や金属顔料等を配合することによってさらに意匠性を高めることもできる。
【００２７】
また、着色剤に、印刷性を低下させない程度に球状シリカや球状アクリルビーズ等の粒子を配合することにより、図柄付与面の肌触りを改善することができる。
【００２８】
このような着色剤によって透湿防水層に図柄を付する方法としては、グラビア法、スクリーン法、オフセット法、インクジェット法など各種の公知のプリント方式を用いることができるが、柄の緻密性が表現しやすく、製造コストにも優れたグラビア法を採用するのが好ましい。このときグラビアロールの彫刻を深くし過ぎると、柄がにじんだり版詰まりを起こしたりするおそれがある。
【００２９】
本発明においては、図柄を付与した面の側の最表面に、さらに突起群が形成されるが、この突起群は、透湿防水性布帛を衣料に用いたときに、透湿防水層や図柄付与面と、肌やインナーウェアとの間に空間を作ることで、発汗して結露したときにも、透湿防水層が肌と密着してべたついて不快感が増したり、汗の蒸散が妨げられたりするのを防ぐ働きをする。
【００３０】
ここで、該布帛と肌の密着度は、突起群が形成された面の平滑度（ＪＩＳ規格Ｐ８１１９ベック法）を測定することによって表すことができる。平滑度が低いほど該布帛と肌の間の空間が多く通気性が高いことを示し、すなわち肌との密着性が低く快適であるといえる。本発明においては、突起群が形成された面の平滑度を４０秒以下とすることが好ましく、より好ましい平滑度は２０秒以下である。平滑度は、単に突起群の占める面積を大きくすれば低くなるというものでは無く、むしろ、ある程度の高さを持った突起群をまばらに配置した方が好ましい。具体的には、各突起の高さとして１０μｍ以上が好ましく、より好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。突起が高く形成され過ぎると、肌触りが悪くなりやすい。
【００３１】
突起群の被覆面積率は３〜４０面積％が好ましく、より好ましくは、５〜１５面積％で断続的にまんべんなく突起が配置されることが好ましい。突起群の被覆面積率が小さ過ぎると、透湿防水層と肌の密着面積が増えて快適性が損なわれる。被覆面積率が大き過ぎると、布帛の風合いが硬くなり、透湿性が低下し、布帛の重量が重くなり着心地が低下する。突起の形状としては、肌触りをよくするため、角がなく滑らかな断面を持つ構造がふさわしい。
【００３２】
また、図柄の意匠性を損なわないためには、図柄を隠蔽しないよう突起群が透明性を有していることが好ましい。突起群を形成する樹脂としては、例を挙げると、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーンゴム、合成ゴム、ポリ塩化ビニルの如きビニル系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができる。中でも、ポリ塩化ビニル樹脂やアクリル樹脂のパウダーを可塑剤に分散させたゾル状のペースト（プラスチゾル）を用いることが好ましい。プラスチゾルは揮発成分が少なくても流動性を得ることができるため、後述するグラビア法で樹脂を積層したとき、少ない塗布量でも高さのある突起群が容易に得られるので好適である。
【００３３】
さらに、少ない塗布量で高さのある突起群を得るためには、突起群を発泡構造にすることが好ましい。プラスチゾルで発泡構造体を得る方法として、ゾル中に加熱分解型発泡剤や、熱膨張型マイクロカプセルなどを配合する方法が挙げられる。具体的には、アゾジカルボンジアミドや４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等を配合する方法が挙げられる。突起群を発泡構造にすることは、突起群の形成による重量増加を抑える意味でも有効である。
【００３４】
ポリ塩化ビニル樹脂は、コストが安価で物性にも優れるためプラスチゾルに最も一般的に使用されているが、一方で、焼却したときに塩化水素を発生し焼却炉を傷めたりダイオキシンを発生する可能性が指摘されていることから、さらに好ましくはアクリル系プラスチゾルが用いられる。また、可塑剤としてはフタル酸エステル類やアジピン酸エステル類、クエン酸エステル類など公知の可塑剤を単独もしくは混合して用いることができるが、環境ホルモンに対する懸念から、非フタル系の可塑剤を用いるのが好ましい。さらには、プラスチゾルに炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、珪藻土等の充填剤、ミネラルターペンやミネラルスピリット等の希釈剤、顔料、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤等を必要に応じて自由に配合することが可能である。突起群を図柄付与面上に形成する方法としては、グラビア法、スクリーン法など各種の公知の方式を実施できるが、連続生産に適したグラビア法を採用するのが好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例における透湿防水性布帛の評価は、下記の方法に準じた。
（１）透湿度
ＪＩＳ Ｌ−１０９９記載のＢ−１法による。
（２）平滑度
ＪＩＳ Ｐ−８１１９記載のベック法による。
（３）意匠性
目視により３段階の官能評価をおこなった。
○：緻密で複雑な柄が抜けたり潰れたりする事無く鮮明に表現されている。
△：柄の緻密な部分に抜けや潰れが見られる。
×：柄の抜けや潰れが多く見られ、複雑な柄が表現できない。
（４）風合い
手触りにより２段階の官能評価をおこなった。
○：やわらかい ×：硬い
（５）磨耗方法
ＪＩＳ Ｌ−０８４９記載の学振形摩擦試験機を用い、摩擦子に白綿布を取り付けて５Ｎの荷重で１０００回の摩擦をおこなった。
（６）洗濯方法
ＪＩＳ Ｌ−０２１７記載の（番号）１０３の方法に準じ、２０回の洗濯をおこなった。
【００３６】
〔実施例１〕
５０デニールのナイロンフィラメントヤーンで構成されたナイロンリップタフタを、ダイキン工業（株）製フッ素系撥水剤・“ユニダイン”ＴＧ−５７１：３０ｇ／Ｌの希釈液に浸漬し、絞り率４０％でマングルで絞った後、１２０℃で乾燥し、１６０℃で３０秒間熱処理し、撥水処理を行った。
【００３７】
次に、下記処方１に示すポリウレタン樹脂配合溶液を、先の撥水加工ナイロンリップタフタにナイフオーバーロールコーターで１５０ｇ／ｍ２の塗布量でコーティングし、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦという。）を１５重量％含有する水溶液をゲル化浴とする浴槽に３０℃で２分間浸漬してポリウレタン樹脂配合塗布液を湿式凝固させ、ついで５０℃の温湯で１０分間水洗し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し微多孔質の透湿防水層を形成した。
【００３８】
［処方１］
東レコーテックス（株）製ポリウレタン・Ｕ−５３７６：１００重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：６重量部
大日精化工業（株）製フッ素撥水剤・“ダイアロマー”ＦＦ−１２１Ｄ：１重量部
ＤＩＣ（株）製顔料・ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ７５５１：３重量部
日本ポリウレタン（株）製架橋剤・“コロネート”ＨＬ：１重量部
ＤＭＦ：５０重量部
【００３９】
次に、下記処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤を、透湿防水層の上にグラビアコーターにて下記グラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し、着色された図柄プリント層を形成した。
【００４０】
［処方２］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”Ｙ−２６２：１００重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：５重量部
メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫという。）：１２０重量部
ＤＭＦ：２０重量部
【００４１】
［グラビアパターン１］
１５０メッシュのドットがタテヨコ１５ｍｍピッチで深度が０．０２５ｍｍと０．０３５ｍｍと交互に変化することで濃淡を表現した基本柄の上に、さらにタテヨコ５ｍｍピッチで深度０．０８０ｍｍの７０メッシュのドットが「＝」文字状に配置された開口面積率７５％のグラビア彫刻パターン
【００４２】
次に、下記処方３に示す塩化ビニルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにて下記グラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００４３】
［処方３］
ヴイテック（株）製塩化ビニルペーストレジン・Ｐ４１０：１００重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製可塑剤・“アデカサイザー”ＰＮ−６８１０：６０重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製安定剤・“アデカスタブ”ＦＬ−２１：２重量部
白石カルシウム（株）製炭酸カルシウム・“白艶華”ＤＤ：１０重量部
永和化成工業（株）製発泡剤・“ネオセルボン”Ｎ５０００：８重量部
【００４４】
［グラビアパターン２］
深度が０．１５０ｍｍで１辺が１ｍｍの菱形のドットが３ｍｍピッチで配された開口面積率１１％のグラビアパターン
【００４５】
〔実施例２〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤をグラビアコーターにてグラビアパターン３で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し図柄プリント層を形成した。次に、処方３に示す塩化ビニルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにてグラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００４６】
［グラビアパターン３］
深度０．０３０ｍｍの６０メッシュのドットが花柄になるように配された開口面積率２３％のグラビアパターン
【００４７】
〔実施例３〕
実施例１と同様に透湿防水層の上に図柄プリント層を形成し、次に、処方４に示すアクリルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにてグラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００４８】
［処方４］
三菱レイヨン（株）製アクリルパウダー・ＬＰ−３１０９：１００重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製可塑剤・“アデカサイザー”ＰＮ−６８１０：１００重量部
永和化成工業（株）製発泡剤・“ネオセルボン”Ｎ５０００：８重量部
【００４９】
〔比較例１〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤をグラビアコーターにてグラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し図柄プリント層を形成した。得られた布帛について、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００５０】
〔比較例２〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方５に示す球状粒子を分散したポリウレタン系着色剤を、グラビアコーターにてグラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥した後、１７０℃で３分間熱処理し、すべり性の良好な着色された図柄プリント層を形成し、特許文献２に開示の透湿防水布帛と同等の布帛を得た。得られた布帛について、平滑度、透湿度、重量を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１〜２に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００５１】
［処方５］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”Ｙ−２６２：１００重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：５重量部
ガンツ化成（株）製アクリル粒子・“ガンツパール”ＧＭ−２８０１：１５重量部
ガンツ化成（株）製アクリル粒子・“ガンツパール”ＧＭ−４００３：１５重量部
ＭＥＫ：７５重量部
ＤＭＦ：７５重量部
【００５２】
〔比較例３〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に処方６に示すポリウレタン系樹脂液をグラビアコーターにてグラビアパターン４で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し磨耗耐久性に優れ着色されたドット層を形成し、特許文献４に開示の透湿防水布帛と同等の布帛を得た。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００５３】
［処方６］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”ＮＰＵ−５：３０重量部
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”ＮＰＵ−６：７０重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
【００５４】
［グラビアパターン４］
１５０メッシュのドットがタテヨコ１５ｍｍピッチで深度が０．０２５ｍｍと０．０３５ｍｍと交互に変化することで濃淡を表現した基本柄の上に、深度が０．４００ｍｍで１辺が１ｍｍの菱形のドットが３ｍｍピッチで配置された開口面積率７０％のグラビア彫刻パターン
【００５５】
比較例２〜３は公知の特許文献の実施例に基づいているが、いずれも実施例の中では図柄プリント層に着色はされていない。着色されていない透明のプリント図柄の意匠性を判定するのは困難であるため、本実施例では比較例におけるプリント図柄を着色することとした。公知の技術を単に着色したものと本発明を比較したときに、意匠性の差異をより明確化するためである。
【００５６】
表１において比較例２、比較例３を見ると、突起群で図柄を表現する場合、図柄の面積を多くして意匠性を高めると風合いや透湿性が悪化することがわかる。それに対し、実施例１〜３を見ると、意匠性を高めるために図柄プリント面の面積を増やしても、突起群の占める面積は少なく保てるので、透湿度や風合いの低下はほとんど見られないことがわかる。
【００５７】
また、表２において比較例２を見ると、洗濯後や磨耗後に著しく平滑度が低下しているのに対し、実施例１では洗濯後・磨耗後も高い平滑度を維持していることがわかる。
【００５８】
以上の結果から、本発明によれば、従来の透湿防水性布帛よりも一枚物に適した、意匠性の高いプリント図柄を有する上に、軽量で、風合いが柔らかくて、結露時のべたつき感が少ない透湿防水性布帛を提供することができる。また、そのような物性は、洗濯や着用における磨耗によって低下し難いことが明らかとなった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の透湿防水性布帛は、スポーツやアウトドア等において用いられる防水衣料の素材として好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿防水性に優れ、防水衣料等に用いられる透湿防水性布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
スポーツやアウトドアなど発汗量が比較的多い用途で用いられる防水衣料において、水蒸気を衣服外へ放出する機能と雨水が衣服内へ浸入するのを防ぐ機能を有した透湿防水性布帛が好適に用いられている。
【０００３】
従来の透湿防水性布帛としては、ポリウレタンの多孔膜を布帛にコーティングしてなるもの（特許文献１）や延伸多孔質のＰＴＦＥ層をラミネートしたもの、無孔質の親水性ポリウレタンのフィルムをラミネートしたもの等が知られている。これらの透湿防水性布帛は、一般に磨耗・摩擦に弱いことや、結露したときに、べとついて不快感が生じる問題がある。
【０００４】
上記のような問題を解消するためには、透湿防水皮膜面にニット等の布帛を接着したり裏地を使用する方法が従来一般的であったが、衣服の軽量化や製造コストの低減の要望が年々高まってくる中、裏地がなくても一枚物としての使用に耐える、透湿性・防水性・耐磨耗性・快適性・意匠性に優れた素材の開発が待望されている。
【０００５】
このような要求に対し、従来、透湿防水層に球状粒子を固着させたもの（特許文献２）や、磨耗抵抗性のあるドット層を複合したもの（特許文献３）、起伏のあるパターン層を積層したもの（特許文献４）などが開発・提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−８０５８３号公報
【特許文献２】特開２００２−６１００９号公報
【特許文献３】特開２００５−２３８６４８号公報
【特許文献４】特開２００７−２３９１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２に記載の透湿防水性布帛は、軽量で耐磨耗性にも優れた性能を有するものの、洗濯を繰り返すことによって球状粒子が脱落し、徐々に耐磨耗性が低下したり、発汗結露時のべとつき感が増すという問題がある。
【０００８】
また、布帛の意匠性を高めるためには、ユーザーの要望に応じて柄を複雑化する必要があるが、そのためには柄のドットを緻密化したり、柄全体の被覆面積を大きくしたりする必要がある。ところが特許文献３および４に記載の透湿防水性布帛は、磨耗抵抗層で柄を表現するため、ドットを緻密化すると磨耗抵抗層が耐磨耗性を得るのに十分な高さが得られなかったり、ドット同士がくっついて柄がつぶれたりする欠点がある。なお、グラビア法でもスクリーン法でも、緻密で鮮明な柄を印刷するためには、インクの塗布厚みが薄いほうが良いことが一般的に知られている。また、柄（磨耗抵抗層）の被覆面積を多くすると磨耗抵抗層の透湿性が低いために快適性が低下したり、風合いが硬くなったり、重量が重くなるなどの問題がある。また、逆にユーザーの要望により柄の被覆面積を極端に小さくした場合には耐磨耗性が充分に得られなかったりする問題がある。
【０００９】
このように、意匠性（図柄）と耐磨耗性を含む機能性が相関関係にあるため、ユーザーの要求に応えられるような高いレベルでの意匠性と機能性とを両立させることは難しい。そこで、本発明が解決しようとする課題は、優れた意匠性と優れた機能性を兼ね備えた、防水衣料の素材として用いられる透湿防水性布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明に係る透湿防水性布帛は、片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、前記片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とするものからなる。突起群を透湿防水性布帛の片面側の最表面に形成する方法としては、グラビア法、スクリーン法など各種の公知の方法が採用可能であるが、連続加工に適したグラビア法を採用するのが好ましい。このように本発明の透湿防水性布帛においては、透湿防水層に模様等の図柄が付され、最表面に突起群が形成されることにより、図柄から意匠性が発揮されるとともに、サラサラとした使用感を呈するように最表面の肌触りが向上される。
【００１１】
本発明の透湿防水性布帛において、前記片面側の最表面の平滑度が４０秒以下であることが好ましい。ここで平滑度とは、ＪＩＳ規格（Ｐ８１１９ベック法）に規定された平滑度の測定方法による測定値をいう。この平滑度が低いほど、布帛と肌の間の空間が多く通気性が高くなるので、布帛と肌との密着性が低く快適であるといえるが、平滑度が４０秒以下、より好ましくは２０秒以下であることにより、十分な快適性が得られる。なお、平滑度は、単に突起群の占める面積を大きくすれば低くなるものではなく、ある程度の高さを持った突起をまばらに配置した方が、平滑度は低くなりやすい。各突起の高さとしては１０μｍ以上が好ましく、あまり突起の高さが大きくなり過ぎると肌触りが悪くなるため、２０μｍ〜２００μｍであることがより好ましい。突起群の被覆面積率は３〜４０面積％が好ましく、５〜１５面積％の被覆面積率でまんべんなく突起が配置されることがより好ましい。被覆面積率が小さ過ぎると透湿防水層と肌の密着面積が増え、快適性が損なわれる場合がある。被覆面積率が大き過ぎると布帛の風合いが硬くなり、透湿性が低下し、さらに布帛の重量が重くなるため、着心地が悪化しやすい。また、突起の形状としては、角がなく滑らかな表面構造をなす形状であることが好ましい。
【００１２】
本発明の透湿防水性布帛において、前記透湿防水層は、ポリエステル共重合系、ポリエーテル共重合系、あるいはポリカーボネート共重合系のポリウレタン、ひまし油由来原料を共重合したポリウレタン、シリコーン、フッ素、アミノ酸等を共重合したポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の高分子化合物で形成可能であり、これらを単独もしくは混合して用いることができる。製造コストや透湿防水性能等の観点からは、前記透湿防水層はポリウレタンからなることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の透湿防水性布帛において、前記図柄が、透湿性を有する合成樹脂をベースとした着色剤で描かれていることが好ましく、とくに親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれていることが好ましい。また、着色剤にシルクプロテインなどの親水性材料を配合することにより、さらに親水性を向上することもできる。図柄の意匠性を高めるためには、無機顔料や有機顔料等の着色成分を有する着色剤を使用するのが好ましい。さらに、必要に応じてパール顔料や金属顔料等を配合することによって、図柄の意匠性をより高めることもできる。
【００１４】
また、図柄の印刷性を低下させない程度に、球状シリカや球状アクリルビーズ等の粒子を着色剤に配合することにより、布帛の肌触りを改善することができる。透湿防水層に図柄を付する方法としては、グラビア法、スクリーン法、オフセット法、インクジェット法など各種の公知のプリント方式を実施できるが、図柄の緻密性が表現しやすく、製造コストにも優れたグラビア法を採用するのが好ましい。
【００１５】
本発明の透湿防水性布帛において、前記突起群が透明に形成されていることが好ましい。突起群が透明に形成されることによって、図柄が突起群によって隠蔽されず、図柄の意匠性が損なわれにくくなる。
【００１６】
突起群を形成する樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーンゴム、合成ゴム、ポリ塩化ビニル樹脂の如きビニル系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができるが、中でも、ポリ塩化ビニル樹脂やアクリル樹脂のパウダーを可塑剤に分散させたゾル状のペースト（プラスチゾル）を用いることが好ましい。プラスチゾルは、揮発成分が少なくても流動性を得ることができるため、グラビア法で突起群を形成させたとき、少ない塗布量でも高さのある突起が容易に得られるため、前記突起群を形成する素材として好適である。
【００１７】
プラスチゾルの素材として最も一般的に使用されるポリ塩化ビニル樹脂は、コストが安価で物性にも優れているが、一方で、焼却したときに塩化水素を発生するので、焼却炉を傷めたり、ダイオキシンを発生する可能性が指摘されている。そこで、前記突起群がアクリル系プラスチゾルからなることが好ましい。また、可塑剤としてはフタル酸エステル類やアジピン酸エステル類、クエン酸エステル類など公知の可塑剤を単独もしくは混合して用いることができるが、環境ホルモンに対する懸念からは、非フタル系の可塑剤を用いることが好ましい。さらに、プラスチゾルに炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、珪藻土等の充填剤、ミネラルターペンやミネラルスピリット等の希釈剤、顔料、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤等を、必要に応じて配合することが可能である。
【００１８】
さらに、少ない塗布量で高さのある突起群を得るためには、突起群を発泡体から形成することが好ましい。例えば、プラスチゾルで発泡体を得る方法としては、プラスチゾル中に、加熱分解型発泡剤や熱膨張型マイクロカプセル等を配合する方法が挙げられる。突起群を発泡体から形成することは、突起群の形成による重量増加を抑える意味でも有効である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、図柄が付された透湿防水層と突起群を別個に形成することで、緻密で意匠性の高い図柄を高い自由度で表現できる。また、本発明によれば、突起群の多寡による機能性や風合いの低下を最低限に抑えることが可能となる。また、突起群の形成によって布帛表面の平滑度を小さくすることで、図柄付与面を含む透湿防水層の磨耗が抑えられるので、布帛の意匠性や機能性の低下が少なく、さらには、布帛の表面に結露が生じた際のべたつき感が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の布帛の生地としては、使用目的等に応じて適宜なものを用いることが可能であるが、例を挙げると、ナイロン繊維やポリエステル繊維、ポリアミド繊維の如き合成繊維、アセテート繊維の如き半合成繊維、綿や麻や羊毛の如き天然繊維を単独でまたは２種以上を混合して、織物や編物、不織布等特に限定することなく用いることが出来る。
【００２１】
透湿防水層を形成する樹脂としては、例を挙げると、ポリエステル共重合系、ポリエーテル共重合系、あるいはポリカーボネート共重合系のポリウレタン、ひまし油由来原料を共重合したポリウレタン、シリコーン、フッ素、アミノ酸等を共重合したポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができる。
【００２２】
これらの樹脂を主成分とした層に透湿性を付与する形態としては、例えば、
（１）ポリウレタンを主成分とする微多孔質膜
（２）透湿性を有するポリウレタンを主成分とする無孔質膜
（３）ポリテトラフルオロエチレンを主成分とする延伸多孔膜
（４）前記樹脂をナノファイバー化して積層した不織布構造を持つ微多孔質膜
などが挙げられる。また、上記（１）のような微多孔質膜に、透湿性を有する無孔質膜をさらに積層することも好ましい。中でも、（１）（２）のようなポリウレタンを主成分として用いた透湿防水膜が製造コストと性能の面から特に好ましい。
【００２３】
透湿防水層の形成方法としては、布帛にダイレクトにコーティングしたり、離型基材上にコーティング等で形成した透湿防水層を接着剤を用いて、ドットもしくは全面接着で布帛に接合させた後に離型基材を剥離する方法等があるが、そのいずれかに限定されるものではない。なお、コーティング方式としては、ナイフコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、リバースロールコーティングなど各種のコーティング法を採用できる。
【００２４】
本発明においては、主としてポリウレタン樹脂を水に可溶な溶剤に溶解させてなるポリウレタン溶液を布帛にコーティングし、これを湿式ゲル化させて微多孔質な透湿防水層を形成する方法や、透湿性を有するポリウレタンを主成分とする樹脂を布帛にコーティングし、これを乾燥させることにより無孔質な透湿防水層を形成する方法を採用するのが好ましい。該布帛を衣料として用いる際、透湿防水層には適度な耐水性と透湿性を持たせる必要がある。透湿防水層の耐水性としては、ＪＩＳ規格Ｌ１０９２法により測定した耐水圧が２０ｋＰａ以上であることが好ましい。また、透湿防水層の透湿性としては、ＪＩＳ規格Ｌ１０９９Ｂ−１法により測定した透湿度が３０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、上記の透湿防水層上に意匠性を持った図柄のプリントが施される。このプリントは、透湿防水層の耐磨耗性を改善する目的よりも、プリント被覆面積を大きくしても透湿防水層の透湿性や風合いを低下させないことや、鮮明な印刷性を有することを目的とすることに最大の特徴を有している。そのため、プリントに使用する着色剤としては、透湿性を有する合成樹脂をベースとした着色剤を用いるのが好ましい。さらに好ましくは親水性ポリウレタン系着色剤を用いるのが望ましい。
【００２６】
着色剤には、シルクプロテインなどの親水性材料を配合することにより、さらに親水性を向上することもできる。図柄の意匠性を高めるためには、樹脂を無機顔料や有機顔料等によって着色するのが好ましく、さらに、必要に応じてパール顔料や金属顔料等を配合することによってさらに意匠性を高めることもできる。
【００２７】
また、着色剤に、印刷性を低下させない程度に球状シリカや球状アクリルビーズ等の粒子を配合することにより、図柄付与面の肌触りを改善することができる。
【００２８】
このような着色剤によって透湿防水層に図柄を付する方法としては、グラビア法、スクリーン法、オフセット法、インクジェット法など各種の公知のプリント方式を用いることができるが、柄の緻密性が表現しやすく、製造コストにも優れたグラビア法を採用するのが好ましい。このときグラビアロールの彫刻を深くし過ぎると、柄がにじんだり版詰まりを起こしたりするおそれがある。
【００２９】
本発明においては、図柄を付与した面の側の最表面に、さらに突起群が形成されるが、この突起群は、透湿防水性布帛を衣料に用いたときに、透湿防水層や図柄付与面と、肌やインナーウェアとの間に空間を作ることで、発汗して結露したときにも、透湿防水層が肌と密着してべたついて不快感が増したり、汗の蒸散が妨げられたりするのを防ぐ働きをする。
【００３０】
ここで、該布帛と肌の密着度は、突起群が形成された面の平滑度（ＪＩＳ規格Ｐ８１１９ベック法）を測定することによって表すことができる。平滑度が低いほど該布帛と肌の間の空間が多く通気性が高いことを示し、すなわち肌との密着性が低く快適であるといえる。本発明においては、突起群が形成された面の平滑度を４０秒以下とすることが好ましく、より好ましい平滑度は２０秒以下である。平滑度は、単に突起群の占める面積を大きくすれば低くなるというものでは無く、むしろ、ある程度の高さを持った突起群をまばらに配置した方が好ましい。具体的には、各突起の高さとして１０μｍ以上が好ましく、より好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。突起が高く形成され過ぎると、肌触りが悪くなりやすい。
【００３１】
突起群の被覆面積率は３〜４０面積％が好ましく、より好ましくは、５〜１５面積％で断続的にまんべんなく突起が配置されることが好ましい。突起群の被覆面積率が小さ過ぎると、透湿防水層と肌の密着面積が増えて快適性が損なわれる。被覆面積率が大き過ぎると、布帛の風合いが硬くなり、透湿性が低下し、布帛の重量が重くなり着心地が低下する。突起の形状としては、肌触りをよくするため、角がなく滑らかな断面を持つ構造がふさわしい。
【００３２】
また、図柄の意匠性を損なわないためには、図柄を隠蔽しないよう突起群が透明性を有していることが好ましい。突起群を形成する樹脂としては、例を挙げると、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーンゴム、合成ゴム、ポリ塩化ビニルの如きビニル系樹脂などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができる。中でも、ポリ塩化ビニル樹脂やアクリル樹脂のパウダーを可塑剤に分散させたゾル状のペースト（プラスチゾル）を用いることが好ましい。プラスチゾルは揮発成分が少なくても流動性を得ることができるため、後述するグラビア法で樹脂を積層したとき、少ない塗布量でも高さのある突起群が容易に得られるので好適である。
【００３３】
さらに、少ない塗布量で高さのある突起群を得るためには、突起群を発泡構造にすることが好ましい。プラスチゾルで発泡構造体を得る方法として、ゾル中に加熱分解型発泡剤や、熱膨張型マイクロカプセルなどを配合する方法が挙げられる。具体的には、アゾジカルボンジアミドや４，４‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等を配合する方法が挙げられる。突起群を発泡構造にすることは、突起群の形成による重量増加を抑える意味でも有効である。
【００３４】
ポリ塩化ビニル樹脂は、コストが安価で物性にも優れるためプラスチゾルに最も一般的に使用されているが、一方で、焼却したときに塩化水素を発生し焼却炉を傷めたりダイオキシンを発生する可能性が指摘されていることから、さらに好ましくはアクリル系プラスチゾルが用いられる。また、可塑剤としてはフタル酸エステル類やアジピン酸エステル類、クエン酸エステル類など公知の可塑剤を単独もしくは混合して用いることができるが、環境ホルモンに対する懸念から、非フタル系の可塑剤を用いるのが好ましい。さらには、プラスチゾルに炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、珪藻土等の充填剤、ミネラルターペンやミネラルスピリット等の希釈剤、顔料、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤等を必要に応じて自由に配合することが可能である。突起群を図柄付与面上に形成する方法としては、グラビア法、スクリーン法など各種の公知の方式を実施できるが、連続生産に適したグラビア法を採用するのが好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例における透湿防水性布帛の評価は、下記の方法に準じた。
（１）透湿度
ＪＩＳ Ｌ−１０９９記載のＢ−１法による。
（２）平滑度
ＪＩＳ Ｐ−８１１９記載のベック法による。
（３）意匠性
目視により３段階の官能評価をおこなった。
○：緻密で複雑な柄が抜けたり潰れたりする事無く鮮明に表現されている。
△：柄の緻密な部分に抜けや潰れが見られる。
×：柄の抜けや潰れが多く見られ、複雑な柄が表現できない。
（４）風合い
手触りにより２段階の官能評価をおこなった。
○：やわらかい ×：硬い
（５）磨耗方法
ＪＩＳ Ｌ−０８４９記載の学振形摩擦試験機を用い、摩擦子に白綿布を取り付けて５Ｎの荷重で１０００回の摩擦をおこなった。
（６）洗濯方法
ＪＩＳ Ｌ−０２１７記載の（番号）１０３の方法に準じ、２０回の洗濯をおこなった。
【００３６】
〔実施例１〕
５０デニールのナイロンフィラメントヤーンで構成されたナイロンリップタフタを、ダイキン工業（株）製フッ素系撥水剤・“ユニダイン”ＴＧ−５７１：３０ｇ／Ｌの希釈液に浸漬し、絞り率４０％でマングルで絞った後、１２０℃で乾燥し、１６０℃で３０秒間熱処理し、撥水処理を行った。
【００３７】
次に、下記処方１に示すポリウレタン樹脂配合溶液を、先の撥水加工ナイロンリップタフタにナイフオーバーロールコーターで１５０ｇ／ｍ２の塗布量でコーティングし、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦという。）を１５重量％含有する水溶液をゲル化浴とする浴槽に３０℃で２分間浸漬してポリウレタン樹脂配合塗布液を湿式凝固させ、ついで５０℃の温湯で１０分間水洗し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し微多孔質の透湿防水層を形成した。
【００３８】
［処方１］
東レコーテックス（株）製ポリウレタン・Ｕ−５３７６：１００重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：６重量部
大日精化工業（株）製フッ素撥水剤・“ダイアロマー”ＦＦ−１２１Ｄ：１重量部
ＤＩＣ（株）製顔料・ＤＩＬＡＣ ＷＨＩＴＥ Ｌ７５５１：３重量部
日本ポリウレタン（株）製架橋剤・“コロネート”ＨＬ：１重量部
ＤＭＦ：５０重量部
【００３９】
次に、下記処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤を、透湿防水層の上にグラビアコーターにて下記グラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し、着色された図柄プリント層を形成した。
【００４０】
［処方２］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”Ｙ−２６２：１００重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：５重量部
メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫという。）：１２０重量部
ＤＭＦ：２０重量部
【００４１】
［グラビアパターン１］
１５０メッシュのドットがタテヨコ１５ｍｍピッチで深度が０．０２５ｍｍと０．０３５ｍｍと交互に変化することで濃淡を表現した基本柄の上に、さらにタテヨコ５ｍｍピッチで深度０．０８０ｍｍの７０メッシュのドットが「＝」文字状に配置された開口面積率７５％のグラビア彫刻パターン
【００４２】
次に、下記処方３に示す塩化ビニルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにて下記グラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００４３】
［処方３］
ヴイテック（株）製塩化ビニルペーストレジン・Ｐ４１０：１００重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製可塑剤・“アデカサイザー”ＰＮ−６８１０：６０重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製安定剤・“アデカスタブ”ＦＬ−２１：２重量部
白石カルシウム（株）製炭酸カルシウム・“白艶華”ＤＤ：１０重量部
永和化成工業（株）製発泡剤・“ネオセルボン”Ｎ５０００：８重量部
【００４４】
［グラビアパターン２］
深度が０．１５０ｍｍで１辺が１ｍｍの菱形のドットが３ｍｍピッチで配された開口面積率１１％のグラビアパターン
【００４５】
〔実施例２〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤をグラビアコーターにてグラビアパターン３で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し図柄プリント層を形成した。次に、処方３に示す塩化ビニルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにてグラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００４６】
［グラビアパターン３］
深度０．０３０ｍｍの６０メッシュのドットが花柄になるように配された開口面積率２３％のグラビアパターン
【００４７】
〔実施例３〕
実施例１と同様に透湿防水層の上に図柄プリント層を形成し、次に、処方４に示すアクリルゾルを、プリント図柄の上にグラビアコーターにてグラビアパターン２で塗工し、１２０℃で１分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し、透明性を有する突起群を形成した。得られた布帛について、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００４８】
［処方４］
三菱レイヨン（株）製アクリルパウダー・ＬＰ−３１０９：１００重量部
（株）ＡＤＥＫＡ製可塑剤・“アデカサイザー”ＰＮ−６８１０：１００重量部
永和化成工業（株）製発泡剤・“ネオセルボン”Ｎ５０００：８重量部
【００４９】
〔比較例１〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方２に示す親水性ポリウレタン着色剤をグラビアコーターにてグラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥し図柄プリント層を形成した。得られた布帛について、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００５０】
〔比較例２〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に、処方５に示す球状粒子を分散したポリウレタン系着色剤を、グラビアコーターにてグラビアパターン１で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥した後、１７０℃で３分間熱処理し、すべり性の良好な着色された図柄プリント層を形成し、特許文献２に開示の透湿防水布帛と同等の布帛を得た。得られた布帛について、平滑度、透湿度、重量を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１〜２に示す。また、磨耗後、洗濯後の平滑度と意匠性の評価結果を表２に示す。
【００５１】
［処方５］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”Ｙ−２６２：１００重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
富士シリシア化学（株）製シリカ微粉末・“サイリシア”３５０：５重量部
ガンツ化成（株）製アクリル粒子・“ガンツパール”ＧＭ−２８０１：１５重量部
ガンツ化成（株）製アクリル粒子・“ガンツパール”ＧＭ−４００３：１５重量部
ＭＥＫ：７５重量部
ＤＭＦ：７５重量部
【００５２】
〔比較例３〕
実施例１と同様に作製した透湿防水層の上に処方６に示すポリウレタン系樹脂液をグラビアコーターにてグラビアパターン４で塗工し、１２０℃にて３分間熱風乾燥した後１７０℃で３分間熱処理し磨耗耐久性に優れ着色されたドット層を形成し、特許文献４に開示の透湿防水布帛と同等の布帛を得た。得られた布帛について、平滑度、透湿度を測定し、意匠性と風合いを官能試験により評価した。その結果を表１に示す。
【００５３】
［処方６］
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”ＮＰＵ−５：３０重量部
大日精化工業（株）製ポリウレタン・“ハイムレン”ＮＰＵ−６：７０重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４０９３ホワイト：４重量部
大日精化工業（株）製顔料・“セイカセブン”ＤＵＴ４７９４ブラック：４重量部
【００５４】
［グラビアパターン４］
１５０メッシュのドットがタテヨコ１５ｍｍピッチで深度が０．０２５ｍｍと０．０３５ｍｍと交互に変化することで濃淡を表現した基本柄の上に、深度が０．４００ｍｍで１辺が１ｍｍの菱形のドットが３ｍｍピッチで配置された開口面積率７０％のグラビア彫刻パターン
【００５５】
比較例２〜３は公知の特許文献の実施例に基づいているが、いずれも実施例の中では図柄プリント層に着色はされていない。着色されていない透明のプリント図柄の意匠性を判定するのは困難であるため、本実施例では比較例におけるプリント図柄を着色することとした。公知の技術を単に着色したものと本発明を比較したときに、意匠性の差異をより明確化するためである。
【００５６】
表１において比較例２、比較例３を見ると、突起群で図柄を表現する場合、図柄の面積を多くして意匠性を高めると風合いや透湿性が悪化することがわかる。それに対し、実施例１〜３を見ると、意匠性を高めるために図柄プリント面の面積を増やしても、突起群の占める面積は少なく保てるので、透湿度や風合いの低下はほとんど見られないことがわかる。
【００５７】
また、表２において比較例２を見ると、洗濯後や磨耗後に著しく平滑度が低下しているのに対し、実施例１では洗濯後・磨耗後も高い平滑度を維持していることがわかる。
【００５８】
以上の結果から、本発明によれば、従来の透湿防水性布帛よりも一枚物に適した、意匠性の高いプリント図柄を有する上に、軽量で、風合いが柔らかくて、結露時のべたつき感が少ない透湿防水性布帛を提供することができる。また、そのような物性は、洗濯や着用における磨耗によって低下し難いことが明らかとなった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の透湿防水性布帛は、スポーツやアウトドア等において用いられる防水衣料の素材として好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、前記片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とする透湿防水性布帛。
【請求項２】
前記片面側の最表面の平滑度が４０秒以下である、請求項１に記載の透湿防水性布帛。
【請求項３】
前記透湿防水層がポリウレタンからなる、請求項１または２に記載の透湿防水性布帛。
【請求項４】
前記図柄が、親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれている、請求項１〜３のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項５】
前記突起群が透明に形成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項６】
前記突起群がプラスチゾルからなる、請求項１〜５のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項７】
前記突起群がアクリル系プラスチゾルからなる、請求項６に記載の透湿防水性布帛。
【請求項８】
前記突起群が発泡体からなる、請求項１〜７のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項１】
片面側に、図柄が付された透湿防水層を有し、前記片面側の最表面に突起群が形成されていることを特徴とする透湿防水性布帛。
【請求項２】
前記片面側の最表面の平滑度が４０秒以下である、請求項１に記載の透湿防水性布帛。
【請求項３】
前記透湿防水層がポリウレタンからなる、請求項１または２に記載の透湿防水性布帛。
【請求項４】
前記図柄が、親水性ポリウレタンからなる着色剤で描かれている、請求項１〜３のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項５】
前記突起群が透明に形成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項６】
前記突起群がプラスチゾルからなる、請求項１〜５のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項７】
前記突起群がアクリル系プラスチゾルからなる、請求項６に記載の透湿防水性布帛。
【請求項８】
前記突起群が発泡体からなる、請求項１〜７のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
【公開番号】特開２０１１−３２５９５（Ｐ２０１１−３２５９５Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７８８７８（Ｐ２００９−１７８８７８）
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（５９１０８６４０７）東レコーテックス株式会社 (29)
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（５９１０８６４０７）東レコーテックス株式会社 (29)
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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