酸洗浄用腐食抑制剤組成物
【課題】本発明の目的は、高濃度酸などによる過酷な酸洗条件下であっても、鉄鋼に対しては勿論、その他の金属に対しても極めて高い腐食抑制効果を示す酸洗浄用腐食抑制剤組成物、当該組成物を含む金属腐食抑制性酸洗浄液、および当該酸洗浄液を用いる金属の洗浄方法を提供することにある。
【解決手段】本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【解決手段】本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面の錆やスケールなどの酸化物皮膜を除去するための酸洗浄液に添加して金属自体の腐食を抑制するための組成物、当該金属腐食抑制剤組成物を含む酸洗浄液、および当該酸洗浄液を用いる金属の洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属表面に付着している錆やスケールなどの酸化皮膜を除去するために、無機酸や有機酸などが用いられてきた。これら酸は金属酸化物を溶解し、金属素地を露出させる。
【０００３】
しかし、錆などの除去に酸のみを用いると、錆などにとどまらず金属素地にも腐食、水素脆性、孔食生成などの弊害をもたらす。そこで、かかる弊害を抑制ないし防止する目的で、アミン化合物、硫黄化合物、アセチレンアルコール類など様々な腐食抑制剤が併用されている。
【０００４】
このような酸洗浄用腐食抑制剤のうちアミン化合物としては、例えば、特許文献１〜２に記載のものが知られている。その他、鉄鋼の酸洗浄に用いられる腐食抑制剤として、ハーキュレス社のロジンアミンＤが市販されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−９６２７２号公報
【特許文献２】特開２００３−１６６０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、酸による金属の洗浄時に用いられる腐食抑制剤として、アミン化合物など様々なものが開発されている。
【０００７】
しかし、アミン化合物を含む腐食抑制剤は鉄鋼の酸洗浄には効果的であるが、亜鉛や亜鉛合金、アルミニウム合金などに対する腐食抑制効果は高いものではない。また、鉄鋼の腐食抑制剤へ一般的に配合される界面活性剤である第四級アンモニウム塩も、亜鉛やアルミニウム、それらの合金に対する腐食抑制効果は全く十分ではない。
【０００８】
一方、金属の種類によらず腐食を抑制できるものであれば洗浄すべき金属に応じて腐食抑制剤の組成を変更する必要は無く洗浄効率はより高まるので、そのような腐食抑制剤やそれを含む酸洗浄液の製品価値は極めて高い。
【０００９】
そこで本発明の目的は、高濃度酸などによる過酷な酸洗条件下であっても、鉄鋼に対しては勿論、その他の金属に対しても極めて高い腐食抑制効果を示す酸洗浄用腐食抑制剤組成物、当該組成物を含む金属腐食抑制性酸洗浄液、および当該酸洗浄液を用いる金属の洗浄方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ロジンアミンに加え、リン酸やホスホン酸自体ではなくその塩を併用すれば、金属一般に対して高い腐食抑制効果が得られることを見出して、本発明を完成した。
【００１１】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００１２】
ロジンアミンとしては、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。また、有機ホスホン酸塩としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩を挙げることができる。
【００１３】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物としては、さらに、非イオン界面活性剤および／または分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を含有するものが好ましい。ロジンアミンは酸溶液に溶解し難い場合があるところ、これらを配合することにより、ロジンアミンの酸溶液への溶解性が向上する。
【００１４】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸の中から選択される少なくとも１種の水溶液中で使用することにより、金属表面の錆やスケールなどの酸化物を除去しつつ、金属自体を保護してその腐食を抑制できるという高い効果を示す。
【００１５】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物の効果は、特にアルミニウム、亜鉛、およびこれら金属のうち少なくとも１種を含む合金に対して有効である。従来、鉄鋼の酸洗浄における腐食抑制剤組成物はよく研究されているが、上記金属に対する従来の腐食抑制剤組成物の腐食抑制効果は十分なものではなかった。それに対して本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、これら金属に対しても優れた腐食抑制効果を発揮することができる。
【００１６】
本発明に係る金属腐食抑制性酸洗浄液は、上記金属腐食抑制剤を含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明に係る金属の洗浄方法は、上記金属腐食抑制性酸洗浄液を金属表面に吹き付けるか、または上記金属腐食抑制性酸洗浄液に金属を浸漬する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る腐食抑制剤組成物を酸溶液に添加して金属を洗浄すれば、金属自体の腐食を抑制しつつ錆やスケールなどの酸化物の除去が可能になる。特に、従来、鉄鋼の酸洗浄に用いることができる腐食抑制剤は存在するものの、銅やアルミニウム、さらには酸性溶液中で腐食し易いマグネシウム、亜鉛、銅を多く含んだアルミニウム合金、また、亜鉛やこれを含む真鍮などの亜鉛合金の酸洗浄時の腐食までも有効に抑制できるものはなかった。それに対して本発明に係る腐食抑制剤組成物は、鉄鋼は勿論のこと、上記のアルミニウム合金などの腐食も効果的に抑制することができる。
【００１９】
よって本発明は、酸洗浄の対象金属に応じて成分を調整する必要がなく、様々な金属の酸洗浄において効率的かつ有効に腐食を抑制できるものとして、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００２１】
ロジンアミンとは、マツ科植物から得られる樹脂油から揮発成分を除去した残留樹脂（ロジン）に含まれるアミン化合物であり、ロジンの主成分であるアビエチン酸のアミン誘導体である。具体的には、以下のデヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
上記アルキレンオキサイド付加物とは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドが上記アミンのアミノ基に付加した化合物をいう。
【００２４】
本発明において、ロジンアミンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
鉄鋼、銅、アルミニウムなどの金属に対してはロジンアミン単独でも腐食抑制効果が得られるが、特にマグネシウム、亜鉛、銅を多く含んだアルミニウム合金、亜鉛またはこれを含んだ合金に対する酸溶液中での腐食抑制効果は十分ではない。そこで本発明では、ロジンアミンに無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩を添加し、これら金属に対する腐食抑制効果を顕著に改善せしめている。
【００２６】
本発明に係る腐食抑制剤組成物に添加する無機リン酸塩は、式：ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2で表される無機リン酸の塩である。また、有機リン酸塩は、式：ＲＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2（式中、Ｒは特定されない有機基を示す）で表される有機リン酸の塩である。
【００２７】
有機リン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩を挙げることができる。
【００２８】
無機リン酸の塩または有機ホスホン酸の塩としては、特に制限されないが、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンを挙げることができる。また、アミン塩を構成するアミンとしては、特に制限されないが、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン；ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノールアミンなどのアルカノールアルキルアミン；化学式：Ｒ1ＮＨ2（式中、Ｒ1は炭素数８以上、２０以下の炭化水素基を示す）で表わされるモノアルキル１級アミン；化学式：Ｒ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＮＨ2（式中、Ｒ2は炭素数５以上、１７以下の炭化水素基を示す）で表わされるアルキルジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００２９】
無機リン酸塩および有機リン酸塩は、いずれか１種を単独で使用してもよいし、両者を併用してもよいし、それぞれ２種以上を混合して使用してもよい。
【００３０】
本発明に係る腐食抑制剤組成物におけるロジンアミンと無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の割合は、特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対する無機リン酸塩および有機ホスホン酸塩の合計量を１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、また、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００３１】
ロジンアミンを酸溶液中に添加すると経時的に濁りや不溶物を生じるなど安定性に欠けることがあるため、好ましくは金属腐食抑制剤組成物に非イオン界面活性剤および／または分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を添加することが好ましい。これら成分を添加することにより、酸溶液中においてロジンアミンの溶解性が向上する。また、組成物の金属表面への浸透性を向上させる作用も有すると考えられる。さらに、これら自身が金属腐食抑制効果を示すこともあり得る。
【００３２】
上記アミン化合物が有するアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドなどのＣ2-4アルキレンオキサイドを挙げることができる。
【００３３】
上記アミン化合物としては、例えば、化学式１で表わされるアミンポリアルキレンオキサイド付加物；
【００３４】
【化２】
【００３５】
（式中、Ｒ1は、炭素数８以上、２０以下の飽和炭化水素基、炭素数８以上、２０以下の不飽和炭化水素基、または炭素数８以上、２０以下のアルカノイル基を示し；Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し；ｘ１とｙ1はそれぞれ独立して１以上、１０以下の整数を示す）
および、化学式２で表わされるジアミンポリアルキレンオキサイド付加物などを挙げることができる。
【００３６】
【化３】
（式中、Ｒ2は、炭素数５以上、３０以下の飽和炭化水素基、炭素数５以上、３０以下の不飽和炭化水素基、炭素数５以上、３０以下のアルカノイル基、または−（ＣＲ7Ｒ8ＣＲ9Ｒ10Ｏ）ｚ2Ｈ基を示し；Ｒ7〜Ｒ10はそれぞれ独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し；ｘ２、ｙ２およびｚ２はそれぞれ独立して１以上、１０以下の整数を示し；ｗ２は１以上、６以下の整数を示す）
【００３７】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ロジンエトキシレートや高級アルコールに酸化エチレンを付加重合させてなるポリオキシエチレンアルキルエーテルを挙げることができる。その具体例としては、特に制限されないが、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどを挙げることができる。また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステルなどを用いることも可能である。
【００３８】
上記非イオン界面活性剤および上記アミン化合物は、いずれか１種を用いてもよいし、両者を併用してもよいし、それぞれ２種以上を混合して用いてもよい。特に上記アミン化合物は、２種以上の混合物を用いてもよい。
【００３９】
本発明に係る腐食抑制剤組成物における上記非イオン界面活性剤および上記アミン化合物の割合は特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対して０．１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、また、５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。
【００４０】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物には、上記以外の成分を添加してもよい。例えば、溶媒、上記以外の界面活性剤、上記以外の金属腐食抑制剤などを配合することができる。
【００４１】
溶媒としては、水の他、例えばロジンアミンの溶解性を向上するために水混和性有機溶媒を用いてもよい。かかる水混和性有機溶媒としては、例えば、メタノールやエタノールなどのアルコール溶媒；テトラヒドロフランやジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル溶媒；ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどのアミド溶媒；ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。
【００４２】
上記以外の金属腐食抑制剤は特に制限されないが、例えば、他の腐食抑制剤と併用しても良い。併用する他の腐食抑制剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、イミダゾール類などの複素環窒素化合物；繊維の柔軟仕上げ剤やシャンプーリンス剤として使用され人体の安全性が比較的良好な４級カチオン剤；アルキルアミン、ポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、エチレンジアミンエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（旭電化社製のプルロニックＴＲシリーズ）、ケイ皮アルデヒド、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、アラントイン、グリオキシル酸や、亜リン酸、次亜リン酸、ジエチルヒドロキシアミン、Ｌ−ソルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸などの還元剤などが挙げられる。
【００４３】
上記のその他の腐食抑制剤の割合は特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対して０．１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、０．２質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、また、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。
【００４４】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物の製造方法は特に制限されず、上記成分を単に混合するのみでもよいし、上記成分を溶解可能な程度の溶媒に溶解して高濃度溶液としておき、使用時に適度に希釈してもよい。混合や溶解の順番は特に制限されず、溶媒に全ての上記成分を添加するのみでもよいし、順番に、また、少量ずつ添加していってもよい。溶解を促進するために、加熱してもよい。
【００４５】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、金属を洗浄するための酸溶液に添加することによって、金属自体の腐食を抑制することができる。
【００４６】
金属洗浄用の酸溶液における金属腐食抑制剤組成物の含有割合は適宜調整すればよいが、例えば、酸を含む洗浄剤全体に対する割合でロジンアミンが０．００１質量％以上、１０質量部以下となるように配合することができる。当該割合が０．００１質量％以上であれば、より確実に金属の腐食抑制効果が発揮される。一方、当該割合が１０質量％を超えると金属の腐食抑制効果が飽和してコストの問題が生じるので、当該割合としては１０質量％以下が好ましい。当該割合としては、０．０１質量％以上がより好ましく、また、１質量％以下がより好ましい。
【００４７】
金属を洗浄すべき酸洗浄剤に添加すべき酸は、洗浄対象である金属の表面酸化物を溶解できるものであれば特に制限されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸などの無機酸を挙げることができる。また、これら無機酸に加えて、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などの有機酸を併用してもよい。本発明に係る酸洗浄液に添加する酸の濃度は適宜調整すればよいが、例えば、５質量％以上、３０質量％以下程度とすることができる。
【００４８】
本発明に係る金属腐食抑制性酸洗浄液は、通常の金属洗浄液と同様に用いることができる。例えば、本発明の金属腐食抑制性酸洗浄剤を洗浄すべき金属の表面に吹き付けてもよいし、本発明の金属腐食抑制性酸洗浄剤に洗浄すべき金属を浸漬してもよい。
【００４９】
通常、強い酸を用いて金属を洗浄する場合には、金属自体も腐食されてしまう。洗浄すべき金属が鉄鋼である場合には、かかる腐食を抑制しつつ洗浄するための洗浄剤がよく研究されているが、特に酸に腐食され易いマグネシウムや亜鉛を多く含んだアルミニウム合金、亜鉛、亜鉛合金などに対しても十分な腐食抑制効果を示す洗浄剤は開発されていない。それに対して本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、上記合金などに対しても優れた腐食抑制効果を示すため、これを含む酸洗浄剤によれば、腐食を抑制しつつ金属全般を効率的に洗浄することが可能になる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００５１】
製造例１ 酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物の製造
表１に示す配合割合（質量％）でイオン交換水に各成分を溶解し、実施例１〜５および比較例１〜８の酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物を調製した。なお、ロジンアミンとしては理化ファインテク社製のＣ−ＲＡＭを用い、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、三洋化成工業社製のナロアクティＣＬ−９５を用いた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
製造例２ 金属腐食抑制性酸洗浄液の製造
上記実施例１〜５および比較例１〜８の酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物を２質量％の割合で１０％塩酸に添加して金属腐食抑制性酸洗浄液を１５０ｍＬ調製した。
【００５４】
試験例１
得られた各洗浄液を容量２００ｍＬのガラス瓶に入れ、温度を２０℃に調整した。
【００５５】
別途、金属試験片として、＃２４０エメリーペーパーで研磨・脱脂処理したＪＩＳ Ｇ ３１４１ ＳＰＣＣ鋼板、ＪＩＳ Ｇ ３１０１ ＳＳ−４００鋼板、＃３２０耐水性エメリーペーパーで研磨・脱脂処理した銅版ＪＩＳ Ｈ ３１００ Ｃ１１００Ｐ、亜鉛板、アルミニウム板ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ１０５０Ｐ、ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ５０５２Ｐ（Ｍｇ：２．２〜２．８％）、ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ５０８３Ｐ（Ｍｇ：４．０〜４．９％）を準備した。金属試験片の寸法は、６０×４０×１．０ｍｍ（表面積：５０ｃｍ2）とし、事前に質量を測定した。
【００５６】
これら各金属試験片を各洗浄液に３０分間浸漬した。次いで、イオン交換水でよく洗浄してから乾燥した後、質量を測定した。浸漬処理前後における金属試験片の質量差を求め、表面積に対する腐食量を算出した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記結果のとおり、腐食抑制剤を含まない比較例１の洗浄剤を用いた場合では金属全般に腐食が起こり、特に亜鉛やアルミニウムでの腐食程度が大きかった。
【００５９】
比較例２〜３は、腐食抑制剤としてロジンアミンのみを含む洗浄液の例である。かかる洗浄液は、ＳＰＣＣ鋼板とＳＳ−４００鋼板のみならず、銅や純アルミニウムに対しても高い腐食抑制効果を示した。しかし、マグネシウムを多く含んだアルミニウム合金（Ａ５０８３Ｐ）や亜鉛板に対する腐食抑制効果は全く十分ではなかった。
【００６０】
比較例４は、ロジンアミンに加え、実施例１〜３でも使用したアミノトリメチレンホスホン酸を中和無しで用いた例であり、比較例５は、ロジンアミンに加え、実施例３〜４で用いた有機ホスホン酸のオクチルアミン塩の代わりにクエン酸のオクチルアミン塩を用いた例である。これらも、亜鉛板やアルミニウム合金に対する腐食抑制効果は乏しかった。
【００６１】
比較例６〜８は、鉄系腐食抑制剤として一般的に用いられる４級アンモニウム塩の塩化ベンザルコニウムや１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、Β−アラニン型両性界面活性剤を添加した例である。これらは、やはり鋼板や銅に対して腐食抑制効果を示したが、その他の金属に対する腐食抑制効果は低いものであった。
【００６２】
上記比較例に対して、ロジンアミンと共に有機ホスホン酸塩を含む本発明に係る実施例１〜５を用いた場合には、鉄鋼は勿論のこと、酸に腐食され易い亜鉛、アルミニウム、また、マグネシウムを含むアルミニウム合金に対しても優れた腐食抑制効果を示すことが実証された。なお、ロジンアミンと併用する別の腐食抑制剤成分として、実施例１ではアミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）のナトリウム塩、実施例２ではＡＴＭＰのトリエタノールアミン塩、実施例３ではＡＴＭＰのオクチルアミン塩、実施例４では１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）のオクチルアミン塩、実施例５ではリン酸のオクチルアミン塩を添加した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面の錆やスケールなどの酸化物皮膜を除去するための酸洗浄液に添加して金属自体の腐食を抑制するための組成物、当該金属腐食抑制剤組成物を含む酸洗浄液、および当該酸洗浄液を用いる金属の洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属表面に付着している錆やスケールなどの酸化皮膜を除去するために、無機酸や有機酸などが用いられてきた。これら酸は金属酸化物を溶解し、金属素地を露出させる。
【０００３】
しかし、錆などの除去に酸のみを用いると、錆などにとどまらず金属素地にも腐食、水素脆性、孔食生成などの弊害をもたらす。そこで、かかる弊害を抑制ないし防止する目的で、アミン化合物、硫黄化合物、アセチレンアルコール類など様々な腐食抑制剤が併用されている。
【０００４】
このような酸洗浄用腐食抑制剤のうちアミン化合物としては、例えば、特許文献１〜２に記載のものが知られている。その他、鉄鋼の酸洗浄に用いられる腐食抑制剤として、ハーキュレス社のロジンアミンＤが市販されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−９６２７２号公報
【特許文献２】特開２００３−１６６０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、酸による金属の洗浄時に用いられる腐食抑制剤として、アミン化合物など様々なものが開発されている。
【０００７】
しかし、アミン化合物を含む腐食抑制剤は鉄鋼の酸洗浄には効果的であるが、亜鉛や亜鉛合金、アルミニウム合金などに対する腐食抑制効果は高いものではない。また、鉄鋼の腐食抑制剤へ一般的に配合される界面活性剤である第四級アンモニウム塩も、亜鉛やアルミニウム、それらの合金に対する腐食抑制効果は全く十分ではない。
【０００８】
一方、金属の種類によらず腐食を抑制できるものであれば洗浄すべき金属に応じて腐食抑制剤の組成を変更する必要は無く洗浄効率はより高まるので、そのような腐食抑制剤やそれを含む酸洗浄液の製品価値は極めて高い。
【０００９】
そこで本発明の目的は、高濃度酸などによる過酷な酸洗条件下であっても、鉄鋼に対しては勿論、その他の金属に対しても極めて高い腐食抑制効果を示す酸洗浄用腐食抑制剤組成物、当該組成物を含む金属腐食抑制性酸洗浄液、および当該酸洗浄液を用いる金属の洗浄方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ロジンアミンに加え、リン酸やホスホン酸自体ではなくその塩を併用すれば、金属一般に対して高い腐食抑制効果が得られることを見出して、本発明を完成した。
【００１１】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００１２】
ロジンアミンとしては、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。また、有機ホスホン酸塩としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩を挙げることができる。
【００１３】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物としては、さらに、非イオン界面活性剤および／または分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を含有するものが好ましい。ロジンアミンは酸溶液に溶解し難い場合があるところ、これらを配合することにより、ロジンアミンの酸溶液への溶解性が向上する。
【００１４】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸の中から選択される少なくとも１種の水溶液中で使用することにより、金属表面の錆やスケールなどの酸化物を除去しつつ、金属自体を保護してその腐食を抑制できるという高い効果を示す。
【００１５】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物の効果は、特にアルミニウム、亜鉛、およびこれら金属のうち少なくとも１種を含む合金に対して有効である。従来、鉄鋼の酸洗浄における腐食抑制剤組成物はよく研究されているが、上記金属に対する従来の腐食抑制剤組成物の腐食抑制効果は十分なものではなかった。それに対して本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、これら金属に対しても優れた腐食抑制効果を発揮することができる。
【００１６】
本発明に係る金属腐食抑制性酸洗浄液は、上記金属腐食抑制剤を含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明に係る金属の洗浄方法は、上記金属腐食抑制性酸洗浄液を金属表面に吹き付けるか、または上記金属腐食抑制性酸洗浄液に金属を浸漬する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る腐食抑制剤組成物を酸溶液に添加して金属を洗浄すれば、金属自体の腐食を抑制しつつ錆やスケールなどの酸化物の除去が可能になる。特に、従来、鉄鋼の酸洗浄に用いることができる腐食抑制剤は存在するものの、銅やアルミニウム、さらには酸性溶液中で腐食し易いマグネシウム、亜鉛、銅を多く含んだアルミニウム合金、また、亜鉛やこれを含む真鍮などの亜鉛合金の酸洗浄時の腐食までも有効に抑制できるものはなかった。それに対して本発明に係る腐食抑制剤組成物は、鉄鋼は勿論のこと、上記のアルミニウム合金などの腐食も効果的に抑制することができる。
【００１９】
よって本発明は、酸洗浄の対象金属に応じて成分を調整する必要がなく、様々な金属の酸洗浄において効率的かつ有効に腐食を抑制できるものとして、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００２１】
ロジンアミンとは、マツ科植物から得られる樹脂油から揮発成分を除去した残留樹脂（ロジン）に含まれるアミン化合物であり、ロジンの主成分であるアビエチン酸のアミン誘導体である。具体的には、以下のデヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
上記アルキレンオキサイド付加物とは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドが上記アミンのアミノ基に付加した化合物をいう。
【００２４】
本発明において、ロジンアミンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
鉄鋼、銅、アルミニウムなどの金属に対してはロジンアミン単独でも腐食抑制効果が得られるが、特にマグネシウム、亜鉛、銅を多く含んだアルミニウム合金、亜鉛またはこれを含んだ合金に対する酸溶液中での腐食抑制効果は十分ではない。そこで本発明では、ロジンアミンに無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩を添加し、これら金属に対する腐食抑制効果を顕著に改善せしめている。
【００２６】
本発明に係る腐食抑制剤組成物に添加する無機リン酸塩は、式：ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2で表される無機リン酸の塩である。また、有機リン酸塩は、式：ＲＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2（式中、Ｒは特定されない有機基を示す）で表される有機リン酸の塩である。
【００２７】
有機リン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩を挙げることができる。
【００２８】
無機リン酸の塩または有機ホスホン酸の塩としては、特に制限されないが、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンを挙げることができる。また、アミン塩を構成するアミンとしては、特に制限されないが、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン；ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノールアミンなどのアルカノールアルキルアミン；化学式：Ｒ1ＮＨ2（式中、Ｒ1は炭素数８以上、２０以下の炭化水素基を示す）で表わされるモノアルキル１級アミン；化学式：Ｒ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＮＨ2（式中、Ｒ2は炭素数５以上、１７以下の炭化水素基を示す）で表わされるアルキルジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００２９】
無機リン酸塩および有機リン酸塩は、いずれか１種を単独で使用してもよいし、両者を併用してもよいし、それぞれ２種以上を混合して使用してもよい。
【００３０】
本発明に係る腐食抑制剤組成物におけるロジンアミンと無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の割合は、特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対する無機リン酸塩および有機ホスホン酸塩の合計量を１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、また、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００３１】
ロジンアミンを酸溶液中に添加すると経時的に濁りや不溶物を生じるなど安定性に欠けることがあるため、好ましくは金属腐食抑制剤組成物に非イオン界面活性剤および／または分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を添加することが好ましい。これら成分を添加することにより、酸溶液中においてロジンアミンの溶解性が向上する。また、組成物の金属表面への浸透性を向上させる作用も有すると考えられる。さらに、これら自身が金属腐食抑制効果を示すこともあり得る。
【００３２】
上記アミン化合物が有するアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドなどのＣ2-4アルキレンオキサイドを挙げることができる。
【００３３】
上記アミン化合物としては、例えば、化学式１で表わされるアミンポリアルキレンオキサイド付加物；
【００３４】
【化２】
【００３５】
（式中、Ｒ1は、炭素数８以上、２０以下の飽和炭化水素基、炭素数８以上、２０以下の不飽和炭化水素基、または炭素数８以上、２０以下のアルカノイル基を示し；Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し；ｘ１とｙ1はそれぞれ独立して１以上、１０以下の整数を示す）
および、化学式２で表わされるジアミンポリアルキレンオキサイド付加物などを挙げることができる。
【００３６】
【化３】
（式中、Ｒ2は、炭素数５以上、３０以下の飽和炭化水素基、炭素数５以上、３０以下の不飽和炭化水素基、炭素数５以上、３０以下のアルカノイル基、または−（ＣＲ7Ｒ8ＣＲ9Ｒ10Ｏ）ｚ2Ｈ基を示し；Ｒ7〜Ｒ10はそれぞれ独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し；ｘ２、ｙ２およびｚ２はそれぞれ独立して１以上、１０以下の整数を示し；ｗ２は１以上、６以下の整数を示す）
【００３７】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ロジンエトキシレートや高級アルコールに酸化エチレンを付加重合させてなるポリオキシエチレンアルキルエーテルを挙げることができる。その具体例としては、特に制限されないが、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどを挙げることができる。また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステルなどを用いることも可能である。
【００３８】
上記非イオン界面活性剤および上記アミン化合物は、いずれか１種を用いてもよいし、両者を併用してもよいし、それぞれ２種以上を混合して用いてもよい。特に上記アミン化合物は、２種以上の混合物を用いてもよい。
【００３９】
本発明に係る腐食抑制剤組成物における上記非イオン界面活性剤および上記アミン化合物の割合は特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対して０．１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、また、５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。
【００４０】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物には、上記以外の成分を添加してもよい。例えば、溶媒、上記以外の界面活性剤、上記以外の金属腐食抑制剤などを配合することができる。
【００４１】
溶媒としては、水の他、例えばロジンアミンの溶解性を向上するために水混和性有機溶媒を用いてもよい。かかる水混和性有機溶媒としては、例えば、メタノールやエタノールなどのアルコール溶媒；テトラヒドロフランやジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル溶媒；ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどのアミド溶媒；ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。
【００４２】
上記以外の金属腐食抑制剤は特に制限されないが、例えば、他の腐食抑制剤と併用しても良い。併用する他の腐食抑制剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、イミダゾール類などの複素環窒素化合物；繊維の柔軟仕上げ剤やシャンプーリンス剤として使用され人体の安全性が比較的良好な４級カチオン剤；アルキルアミン、ポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、エチレンジアミンエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（旭電化社製のプルロニックＴＲシリーズ）、ケイ皮アルデヒド、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、アラントイン、グリオキシル酸や、亜リン酸、次亜リン酸、ジエチルヒドロキシアミン、Ｌ−ソルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸などの還元剤などが挙げられる。
【００４３】
上記のその他の腐食抑制剤の割合は特に制限されず適宜調整すればよいが、例えば、ロジンアミンに対して０．１質量部以上、１０質量部以下とすることができる。当該割合としては、０．２質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、また、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。
【００４４】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物の製造方法は特に制限されず、上記成分を単に混合するのみでもよいし、上記成分を溶解可能な程度の溶媒に溶解して高濃度溶液としておき、使用時に適度に希釈してもよい。混合や溶解の順番は特に制限されず、溶媒に全ての上記成分を添加するのみでもよいし、順番に、また、少量ずつ添加していってもよい。溶解を促進するために、加熱してもよい。
【００４５】
本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、金属を洗浄するための酸溶液に添加することによって、金属自体の腐食を抑制することができる。
【００４６】
金属洗浄用の酸溶液における金属腐食抑制剤組成物の含有割合は適宜調整すればよいが、例えば、酸を含む洗浄剤全体に対する割合でロジンアミンが０．００１質量％以上、１０質量部以下となるように配合することができる。当該割合が０．００１質量％以上であれば、より確実に金属の腐食抑制効果が発揮される。一方、当該割合が１０質量％を超えると金属の腐食抑制効果が飽和してコストの問題が生じるので、当該割合としては１０質量％以下が好ましい。当該割合としては、０．０１質量％以上がより好ましく、また、１質量％以下がより好ましい。
【００４７】
金属を洗浄すべき酸洗浄剤に添加すべき酸は、洗浄対象である金属の表面酸化物を溶解できるものであれば特に制限されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸などの無機酸を挙げることができる。また、これら無機酸に加えて、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などの有機酸を併用してもよい。本発明に係る酸洗浄液に添加する酸の濃度は適宜調整すればよいが、例えば、５質量％以上、３０質量％以下程度とすることができる。
【００４８】
本発明に係る金属腐食抑制性酸洗浄液は、通常の金属洗浄液と同様に用いることができる。例えば、本発明の金属腐食抑制性酸洗浄剤を洗浄すべき金属の表面に吹き付けてもよいし、本発明の金属腐食抑制性酸洗浄剤に洗浄すべき金属を浸漬してもよい。
【００４９】
通常、強い酸を用いて金属を洗浄する場合には、金属自体も腐食されてしまう。洗浄すべき金属が鉄鋼である場合には、かかる腐食を抑制しつつ洗浄するための洗浄剤がよく研究されているが、特に酸に腐食され易いマグネシウムや亜鉛を多く含んだアルミニウム合金、亜鉛、亜鉛合金などに対しても十分な腐食抑制効果を示す洗浄剤は開発されていない。それに対して本発明に係る金属腐食抑制剤組成物は、上記合金などに対しても優れた腐食抑制効果を示すため、これを含む酸洗浄剤によれば、腐食を抑制しつつ金属全般を効率的に洗浄することが可能になる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００５１】
製造例１ 酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物の製造
表１に示す配合割合（質量％）でイオン交換水に各成分を溶解し、実施例１〜５および比較例１〜８の酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物を調製した。なお、ロジンアミンとしては理化ファインテク社製のＣ−ＲＡＭを用い、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、三洋化成工業社製のナロアクティＣＬ−９５を用いた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
製造例２ 金属腐食抑制性酸洗浄液の製造
上記実施例１〜５および比較例１〜８の酸洗浄用金属腐食抑制剤組成物を２質量％の割合で１０％塩酸に添加して金属腐食抑制性酸洗浄液を１５０ｍＬ調製した。
【００５４】
試験例１
得られた各洗浄液を容量２００ｍＬのガラス瓶に入れ、温度を２０℃に調整した。
【００５５】
別途、金属試験片として、＃２４０エメリーペーパーで研磨・脱脂処理したＪＩＳ Ｇ ３１４１ ＳＰＣＣ鋼板、ＪＩＳ Ｇ ３１０１ ＳＳ−４００鋼板、＃３２０耐水性エメリーペーパーで研磨・脱脂処理した銅版ＪＩＳ Ｈ ３１００ Ｃ１１００Ｐ、亜鉛板、アルミニウム板ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ１０５０Ｐ、ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ５０５２Ｐ（Ｍｇ：２．２〜２．８％）、ＪＩＳ Ｈ ４０００ Ａ５０８３Ｐ（Ｍｇ：４．０〜４．９％）を準備した。金属試験片の寸法は、６０×４０×１．０ｍｍ（表面積：５０ｃｍ2）とし、事前に質量を測定した。
【００５６】
これら各金属試験片を各洗浄液に３０分間浸漬した。次いで、イオン交換水でよく洗浄してから乾燥した後、質量を測定した。浸漬処理前後における金属試験片の質量差を求め、表面積に対する腐食量を算出した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記結果のとおり、腐食抑制剤を含まない比較例１の洗浄剤を用いた場合では金属全般に腐食が起こり、特に亜鉛やアルミニウムでの腐食程度が大きかった。
【００５９】
比較例２〜３は、腐食抑制剤としてロジンアミンのみを含む洗浄液の例である。かかる洗浄液は、ＳＰＣＣ鋼板とＳＳ−４００鋼板のみならず、銅や純アルミニウムに対しても高い腐食抑制効果を示した。しかし、マグネシウムを多く含んだアルミニウム合金（Ａ５０８３Ｐ）や亜鉛板に対する腐食抑制効果は全く十分ではなかった。
【００６０】
比較例４は、ロジンアミンに加え、実施例１〜３でも使用したアミノトリメチレンホスホン酸を中和無しで用いた例であり、比較例５は、ロジンアミンに加え、実施例３〜４で用いた有機ホスホン酸のオクチルアミン塩の代わりにクエン酸のオクチルアミン塩を用いた例である。これらも、亜鉛板やアルミニウム合金に対する腐食抑制効果は乏しかった。
【００６１】
比較例６〜８は、鉄系腐食抑制剤として一般的に用いられる４級アンモニウム塩の塩化ベンザルコニウムや１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、Β−アラニン型両性界面活性剤を添加した例である。これらは、やはり鋼板や銅に対して腐食抑制効果を示したが、その他の金属に対する腐食抑制効果は低いものであった。
【００６２】
上記比較例に対して、ロジンアミンと共に有機ホスホン酸塩を含む本発明に係る実施例１〜５を用いた場合には、鉄鋼は勿論のこと、酸に腐食され易い亜鉛、アルミニウム、また、マグネシウムを含むアルミニウム合金に対しても優れた腐食抑制効果を示すことが実証された。なお、ロジンアミンと併用する別の腐食抑制剤成分として、実施例１ではアミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）のナトリウム塩、実施例２ではＡＴＭＰのトリエタノールアミン塩、実施例３ではＡＴＭＰのオクチルアミン塩、実施例４では１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）のオクチルアミン塩、実施例５ではリン酸のオクチルアミン塩を添加した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする金属腐食抑制剤組成物。
【請求項２】
ロジンアミンが、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項３】
有機ホスホン酸塩が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩である請求項１または２に記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項４】
さらに、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項５】
さらに、分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項６】
塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸の中から選択される少なくとも１種の水溶液中で使用される請求項１〜５のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項７】
対象金属が、アルミニウム、亜鉛、または、これら金属のうち少なくとも１種を含む合金であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物および酸を含有することを特徴とする金属腐食抑制性酸洗浄液。
【請求項９】
請求項８に記載の金属腐食抑制性酸洗浄液を金属表面に吹き付けるか、または請求項８に記載の金属腐食抑制性酸洗浄液に金属を浸漬する工程を含むことを特徴とする金属の洗浄方法。
【請求項１】
ロジンアミン、および、無機リン酸塩または有機ホスホン酸塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする金属腐食抑制剤組成物。
【請求項２】
ロジンアミンが、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項３】
有機ホスホン酸塩が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）から選ばれる少なくとも１種の塩である請求項１または２に記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項４】
さらに、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項５】
さらに、分子内にポリアルキレンオキサイド部分を有するアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項６】
塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸の中から選択される少なくとも１種の水溶液中で使用される請求項１〜５のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項７】
対象金属が、アルミニウム、亜鉛、または、これら金属のうち少なくとも１種を含む合金であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の金属腐食抑制剤組成物および酸を含有することを特徴とする金属腐食抑制性酸洗浄液。
【請求項９】
請求項８に記載の金属腐食抑制性酸洗浄液を金属表面に吹き付けるか、または請求項８に記載の金属腐食抑制性酸洗浄液に金属を浸漬する工程を含むことを特徴とする金属の洗浄方法。
【公開番号】特開２０１３−１９６３（Ｐ２０１３−１９６３Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３４４８７（Ｐ２０１１−１３４４８７）
【出願日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【出願人】（５９６１４８６２９）中部キレスト株式会社 (31)
【出願人】（５９２２１１１９４）キレスト株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【出願人】（５９６１４８６２９）中部キレスト株式会社 (31)
【出願人】（５９２２１１１９４）キレスト株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
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