金属酸化物の分散方法
【課題】予備分散の必要性を避けるために日焼け止めやその他の調合品に直接、有機ＵＶフィルターを安定的に分散させる便利な方法を提供する。
【解決手段】（ｉ）金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在することを特徴とする、金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして安定な金属酸化物の分散物を回収する金属酸化物の水中への安定的分散方法。
【解決手段】（ｉ）金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在することを特徴とする、金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして安定な金属酸化物の分散物を回収する金属酸化物の水中への安定的分散方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉄酸化物以外の金属酸化物を分散させる方法に関する。別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物である。さらに別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物を含む化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、又は食品組成物である。さらに別の態様においては、本発明はコロイド状のミクロ結晶性セルロースと無機ＵＶフィルター金属酸化物からなる粉体組成物である。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物は幾つかの用途で利点がある。例えば、鉄酸化物は工業的な塗料及びコーティング剤中の及び装飾化粧品中の顔料として広範に使用されている。二酸化チタンは工業的な塗料及びコーティング剤及び化粧品、食品及び薬剤用途で透明化剤又は白化剤として使用されている。酸化亜鉛は装飾化粧品や髭剃り後用製品を含む幾つかの化粧品用途で活性成分又は透明化剤として使用されている。
【０００３】
日焼け止め用組成物は、紅班、一般には日焼けとして知られている皮膚の赤化を生じさせる太陽の紫外線から肌を保護するために肌に塗布される。波長２９０ｎｍ−３２０ｎｍ（“ＵＶ−Ｂ”）の範囲の紫外線照射（“ＵＶＲ”）は、皮膚の表面近くで吸収され、日焼けの主原因となる。波長３２０ｎｍ−４００ｎｍ（“ＵＶ−Ａ”）の紫外線照射は皮膚にもっと深く入り込みそして現実により長い期間にわたる損傷を与える。長い時間そして一定時間、太陽に曝されると、化学線角質や癌腫、それに肌の皺、ヒビ、弾力性の低下などで特徴付けられる肌の老化の原因となる。
【０００４】
ＵＶフィルターは、二つのクラス、有機及び無機に分類され、紫外線照射の影響から肌や髪を保護するために広範に使用されている。これらのＵＶフィルターは、クリーム、ローション、スティック、ゲル及びスプレーを含む化粧用製品の種々のフォーマットで調合することができる。
【０００５】
酸化亜鉛及び二酸化チタンはその調合において日焼け防止係数（ＳＰＦ）を増大させる能力のために日焼け止め用途において特に有用である。過去においては、これらの金属酸化物の保護的性質は限定されそしてそれらを使用すると肌に白い残留物を生じさせた。近年になって、日焼け止め用の酸化亜鉛及び二酸化チタンの両者のより効果的な形態の開発において本質的な進歩が成し遂げられてきた。この進歩はこれらの金属酸化物のより小さな粒子の開発を含んでいる。典型的には、日焼け止めに使用されるとき、これらのＵＶフィルターは１００ナノメーター以下の粒子サイズをもつ。無機ＵＶフィルターは特に広範囲のＵＶ波長に対して与える保護能力のために日焼け止めや他の化粧品で使用すると価値がある。さらに、それらは一般に化粧品としての使用が安全で、多くの有機ＵＶフィルターの場合にある肌のべた付き感の欠点がない。
【０００６】
日焼け止め又は化粧品調合の製造過程で、無機ＵＶフィルターは油相又は水相に分散することができる。保護的性質は粒子サイズを１００ナノメーター以下に減少させることによって改良されるが、これらの金属酸化物の分散はより難しくなる。無機ＵＶフィルターを個々の粒子中に分散させることに失敗すると、凝集した粒子は個々の粒子よりＵＶ照射を吸収する能力が低いのでＵＶ照射の吸収は減少する。この困難に部分的に又は完全に打ち勝つための幾つかの方法が知られている。例えば、金属酸化物はポリヒドロキシステアリン酸のような分散助剤を使用して水中に分散させることができる。この方法は分散の困難性を減少させるが、それは分散助剤のような他の機能をもたない付加的な成分を導入することになる。さらに、文献公知の分散助剤は無機ＵＶフィルターの沈降に対して安定性を与えない。その代りに、金属酸化物はシリコーン油のような油中に分散することができる。しかしながら、この方法はやはり追加成分及び製造プロセスに追加の工程を導入することになる。この分散剤はそれから日焼け止め調製過程で油相に添加することができる。
【０００７】
無機ＵＶフィルターを含む日焼け止め、又は他の化粧品の製造は調合において無機ＵＶフィルターを如何にして含ませるかについて二通りのアプローチを選択することができる。製造者等は粉体形状の無機ＵＶフィルターを購入しそしてこれを直接水相又は油相に分散させることができる。これらの粉体形状の無機ＵＶフィルターは商業的に容易に購入可能でありそしてしばしば分散性を改善するための物質でコートされている。しかしながら、このコーティングと所望による分散助剤の使用は分散の困難性を部分的に減少させるのみである。結果として、多くの製造においては粉体ＵＶフィルターでの製造問題に遭遇することがわかる。二次アプローチとしては油又は水中の無機ＵＶフィルターの予備分散物を購入することも含む。このアプローチは分散問題をかなり克服するが、予備分散物は典型的には粉体製品より高価なので製造コストが高くなる。さらに、製造者等は限定された数多くの利用可能な予備分散組成物から選択しなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、予備分散の必要性を避けるために日焼け止めやその他の調合品に直接、有機ＵＶフィルターを分散させる便利な方法を提供することである。さらに、本発明の課題は、有機ＵＶフィルターの水分散における安定性を改良することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、金属酸化物を水中に安定に分散させる方法において、該金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして該安定な金属分散物を回収する：ここで、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する、金属酸化物の水中への安定的分散方法である。この安定な分散物はパッケージ化され、販売されそして後刻に調合を完成させるために使用される。別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物である。さらに別の態様においては、本発明は、本方法によって調製された組成物を含む化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、又は食品組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の金属酸化物は、金属酸化物の分散がコロイド状のミクロ結晶性セルロースを該水に分散させた後又は同時であるときに水に容易に分散できることを発見した。分散した金属酸化物は貯蔵過程で安定に存在しそして後刻に日焼け止め又はその他の化粧品調合に容易に組み込むことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
ミクロ結晶性セルロースは、繊維質の木からのパルプ形態のセルロース源、好ましくはアルファーセルロースを鉱酸、好ましくは塩酸で処理することによって製造されるセルロースを精製し、部分的に解重合したものである。酸はセルロースポリマー鎖の整列が不十分な領域を選択的に攻撃し、それによって結晶サイトを露出させそして遊離させ、ミクロ結晶性セルロースを構成している結晶凝集体を生成させる。
【００１２】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは粉砕し及び粉砕された粒子を強度の凝集の形成を避けるために安定化することによってミクロ結晶性セルロースの粒子サイズを減少させることによって得られる。乾燥方法は究極的に再構成可能な粉体を作る如何なる方法であってもよい。そのような方法の一つはスプレードライであり、ナトリウムカルボキシルセルロース、カラギーナン、アルギネート、ペクチン及びペクテート、及びキサンタンのようなポリマーバインダーで共処理されたミクロ結晶性セルロースを製造するために使用できる。ミクロ結晶性セルロースの粒子サイズを減少させる技術及び／又はミクロ結晶性セルロースをスプレードライする技術は特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４に開示されている。レオロジーを制御するために十分なコロイド状のミクロ結晶性セルロースが組成物中に存在する限り、その組成物はまた大きなミクロ結晶粒子、例えば、組成物が粒状にならない限り、粉砕されていない又は部分的にのみ粉砕されている粒子をも含む。
【００１３】
本発明のコロイド状のミクロ結晶性セルロースはポリマー状バインダーと共処理される。そのようなポリマー状バインダーはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を含む。
【００１４】
ミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を含むコロイド状のミクロ結晶性セルロースは市販されている。商標名ＡＶＩＣＥＬ ＲＣ−５８１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＲＣ−５９１はそれぞれミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をおおよそ８９／１１の重量比で含む。商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１はそれぞれミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をおおよそ８５／１５の重量比で含む。好ましいコロイド状のミクロ結晶性セルロースは商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１である。コロイド状の粒子サイズは一般的には約１ミクロン以下である。
【００１５】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは水中に分散するとき３次元構造ネットワークを形成する。分散は、典型的には粉体として市販されているミクロ結晶性セルロースを水に加えそして個々のミクロ結晶を分離させるに十分なせん断を与えることによって達成される。コロイド状のミクロ結晶性セルロースが水中に少なくとも部分的に分散していることが本発明では必須である。コロイド状のミクロ結晶性セルロースが少なくとも部分的に分散していることを証明するために、分散物のサンプルは偏光を使用した顕微鏡で１００倍の倍率で観察できる。もし、ミクロ結晶が適切に分散しているなら、それらは黒い背景に均一に分散した個々の白い斑点として見える筈である。
【００１６】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは分散物の合計重量の約０．１ｗｔ％−約５ｗｔ％、より特定的には、約０．２ｗｔ％−約２ｗｔ％で存在する。
本発明の金属酸化物は鉄の酸化物以外の如何なる酸化物でもよく、日焼け止め、化粧品、パーソナルケア用品、薬剤、塗料、コーティング剤、食品及び印刷用途で利用される。金属酸化物の例は二酸化チタン及び酸化亜鉛である。好ましい二酸化チタンとしては２５０ナノメーター以下、２００ナノメーター以下、完全に分散するときには好ましくは１００ナノメーター以下の平均粒子サイズのものを含む。好適な二酸化チタンの例としてはケミラ社の商標名ＵＶ−チタンとして販売されているものを含む。二酸化チタンは皮膚上で光酸化反応を防ぐために表面コーティング剤で処理される。二酸化チタンはさらに疎水性、親水性又は中性コーティング剤のような水又は油への分散性を改善するために表面材料で処理される。好ましい酸化亜鉛としては２５０ナノメーター以下、２００ナノメーター以下、完全に分散するときには好ましくは１００ナノメーター以下の平均粒子サイズのものを含む。好適な酸化亜鉛の例としてはＢＡＳＦ社の商標名Ｚ−コート及びハーマンアンドライマー社の商標名酸化亜鉛ニュートラルとして販売されているものを含む。酸化亜鉛は水又は油への分散性を改善するために表面材料、例えば、疎水性、親水性又は中性コーティング剤で処理される。好ましくは、金属酸化物は粉体である。
【００１７】
ここで使用されるときは、％によって示される全ての量は特に別の断りがない限り、水を含む分散物の合計重量基準である。本発明の水を含む分散物中の金属酸化物の量は合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約９９ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約８０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約５０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約１ｗｔ％−約５０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約２ｗｔ％−約４０ｗｔ％である。金属酸化物は合計重量の約１０ｗｔ％の量で存在してもよい。
【００１８】
一態様においては、本発明は、酸化鉄を除く金属酸化物をコロイド状ミクロ結晶性セルロースの分散の後又は同時に水中に分散させることからなる酸化鉄を除く金属酸化物を分散させる方法である。
【００１９】
別の態様においては、本発明は本発明の方法による製品である。この製品は所望の調合を後で完成させるためにパッケージ化され販売されている。
さらなる態様においては、本発明は本発明の方法で作られた製品からの日焼け止め、化粧品、薬剤、食品、布帛、塗料又はコーティング剤組成物である。本発明の安定な分散物及び安定な分散物から作られる調合品は両方とも有機の日焼け止め剤、分散助剤、緩和剤、表面活性剤、着色剤、湿潤剤、二次安定剤、防腐剤、活性成分、フィルム形成剤、固定化剤、又は防水剤のいずれかを含んでいてもよい。二次安定剤の例としては、アクリレートポリマー、ポリビニルピロリドン及び変性カルボキシメチルセルロースのような合成ポリマー；アルギネート、カラギーナン、ペクチン、グアール及びキサンタンガムのようなポリサッカライドを含む。二次安定剤は一般的には合計重量の０−３ｗｔ％、より特定的には合計重量の０．０７５−０．５ｗｔ％の量で存在する。
【００２０】
さらに別の態様においては、本発明は本発明の方法によって作られた粉体組成物である。本発明の粉体組成物中に存在するコロイド状ミクロ結晶性セルロースの量は金属酸化物の重量の約１％−約２００％、好ましくは金属酸化物の重量の約５％−約１００％、より好ましくは金属酸化物の重量の約１０％−約５０％である。
【００２１】
本発明の方法、及びそれによる製品は、望ましくは日焼け止め製造用途である。それは無機ＵＶフィルターの安価な粉体形状を利用してより高価な予備分散剤の必要性を避けることができる日焼け止め剤の製造を可能にすることにより無機ＵＶフィルターのコスト優位性のある取り込み方法を提供する。同様の用途はその他の化粧用製品の製造においてもある。ＵＶフィルターは有害な日光の影響から保護するための広範囲の化粧品に急激に使用されてきている。そのような化粧品の例としては、デイクリーム、日光なしの日焼け（タンニング）処理、ヘアケア製品及び口紅、マスカラ、顔用粉末、アイシャドー、アイライナー及びリップ光沢剤を含む装飾化粧品を包含する。さらなる用途は塗料及びコーティング工業、特に自動車塗装、及び薬品、食品及び布帛印刷工業にある。
【００２２】
本発明の粉体組成物は日焼け止め及び他の化粧用製品の調製に用途がある。本発明の有利な性質は以下の実施例（説明用で本発明を限定するものではない）を参照することによって明らかになるであろう。
【００２３】
〔実施例〕材料
全てのケースで使用される水は脱イオン水である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
全ての実施例において、他の記載がなければ、用語‘分散処理’は以下の手順を意味する。約３０秒の時間で、粉体成分を水中に、シルバーソンローター−ステーターミキサーで低速（２，０００ｒｐｍ）で撹拌しながらゆっくりと添加する。全ての粉体を添加し終わった後で、分散物を１０分間高速（８，０００ｒｐｍ）で撹拌し、それから室温（約２０℃）で評価するときまで保管した。全ての濃度は（ｗ／ｗ）％である。
【００２６】
［比較実施例１］
この比較実施例は、酸化亜鉛のＵＶ吸収能力は上記の手順によって、もし水中に単独（コロイド状ミクロ結晶性セルロースを含まないか分散させていない）で分散させるなら低いことを示す。１７．５ｇの酸化亜鉛ニュートラルを４８２．５ｇの水中に分散させることによって、３．５％の酸化亜鉛を含む分散物を調製した。
【００２７】
［比較実施例２］
この比較実施例はミクロ結晶性セルロースが非常に低いＵＶ照射吸収能力であることを示す。７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４９２．５ｇの水に分散させることによって１．５％のミクロ結晶性セルロース分散物を調製した。
【００２８】
［比較実施例３］
この比較実施例は、もし、ミクロ結晶性セルロースと酸化亜鉛が後で一緒にされることになる別々の水中に分散させるなら、ミクロ結晶性セルロースは酸化亜鉛のＵＶ吸収能力にインパクトを与えないことを示している。酸化亜鉛の７％分散物は３５ｇの酸化亜鉛ニュートラルを４６５ｇの水中に分散させることによって調製した。ミクロ結晶性セルロースの３％分散物は１５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４８５ｇの水に分散させることによって調製した。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースを含む混合分散物は２５０ｇの酸化亜鉛７％分散物を２５０ｇのミクロ結晶性セルロース３％分散物に添加しそしてプロペラミキサーで低速（３００ｒｐｍ）で３分間混合させることによって調製した。
【実施例１】
【００２９】
この実施例はミクロ結晶性セルロースを水に分散させる前に酸化亜鉛粉末とブレンドしたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。酸化亜鉛／ミクロ結晶性セルロースの粉体ブレンドは１７．５ｇの酸化亜鉛ニュートラルと７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を混合しそしてプラスチックポットに入れ蓋をして３分間激しく振ルことによって調製した。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースを含む混合分散物はそれから粉体ブレンドを４７５ｇの水に分散させて調製した。
【実施例２】
【００３０】
この実施例は酸化亜鉛をミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンドの分散物は最初に７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４７５ｇの水に分散させ、それから１７．５ｇの酸化亜鉛を分散させることによって調製した。
【実施例３】
【００３１】
この実施例もまた酸化亜鉛をミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。３．５％の酸化亜鉛と０．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンド物分散物は最初に２．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４８０ｇの水に分散させそれから１７．５ｇの酸化亜鉛を分散させることによって調製した。
【実施例４】
【００３２】
この実施例は酸化亜鉛を水への分散の前にミクロ結晶性セルロースと共処理したときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。酸化亜鉛とミクロ結晶性セルロースの共処理混合物は酸化亜鉛ニュートラルと商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を３０重量部のＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１／７０重量部の酸化亜鉛ニュートラルの重量比で、水中で高せん断を使用して混合しそれからスプレードライヤーを使用して乾燥させることによって調製した。
３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースとの分散物は２５ｇの共処理混合物を４７５ｇの水中で分散させることによって調製した。
【００３３】
［比較実施例４］
この比較実施例は、二酸化チタンのＵＶ吸収能力は、もし、それを水中に分散させるときは、低いことを示している。３．５％の二酸化チタンを含む分散物は１７．５ｇのＵＶ−チタンＭ２１２を４８２．５ｇの水に分散させることによって調製した。
【実施例５】
【００３４】
この実施例は二酸化チタンをミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに二酸化チタンの分散が改善されることを示す。３．５％の二酸化チタンと１．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンドの分散物は最初に７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４７５ｇの水に分散させ、それから１７．５ｇのＵＶ−チタンＭ２１２を分散させることによって調製した。
【００３５】
評価方法
安定性テスト
実施例で調製された分散物のサンプルを室温（約２０℃）で貯蔵した。サンプルは、もし１ヵ月後に目に見える沈殿物が存在しなければ、安定であると決定された。
【００３６】
分光光度テスト
ＵＶフィルターが良く分散しているかどうかを決定するために分光光度測定法を使用した。改良された分散物はＵＶ領域での高い吸収を生じさせる。実施例で調製された分散物は２ｇの分散物を２４８ｇの水に添加しそしてマグネチックスターラーで３分間ゆっくりと混合させて希釈した。これらの希釈した分散物の吸収は、通路長１ｃｍの石英セルとヒューレットパッカード８４５３分光光度計を使用して、２８０ｎｍと５００ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で測定した。各波長における吸光係数は吸光量／濃度（ｇ／Ｌ）として計算した。
【００３７】
分光光度測定結果
図１及び２は比較実施例１−３及び実施例１−４の吸光係数対波長のプロットを示す。ＵＶ領域での吸収の増大は、酸化亜鉛が比較実施例１及び３に較べて実施例１−４でよく分散していることを示している。比較実施例２はコロイド状のミクロ結晶性セルロースがＵＶ領域での照射をほとんど吸収しないことを示している。
【００３８】
図３は比較実施例４と実施例５の吸光係数対波長のプロットを示す。ＵＶ領域での吸収の増大は、二酸化チタンが比較実施例４に較べて実施例５でよく分散していることを示している。
【実施例６】
【００３９】
表１及び表２の分散組成物は次のようにして調製された。
商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１を、シルバーソンホモジナイザーを使用して水中に分散させ３５００ｒｐｍで１０分間混合を続けた。二次安定剤を使用するときは、添加後５分間撹拌した。防腐剤を添加しそして３分間撹拌した。顔料を約１時間撹拌しながら渦状に滴下した。撹拌速度を、渦状を維持するのに必要な５０００−８０００ｒｐｍに増加させた。滴下終了後、懸濁液を１０分間撹拌した。それから撹拌を止めそして分散物サンプルを０．１ｍｍＨｇの真空で１０分間引いて脱ガスを行い巻き込みガスを取除いた。それから、サンプルを貯蔵容器に入れ室温で一昼夜貯蔵した。サンプルのブルックフィールド粘度を翌日に測定した。サンプルを室温（約２０℃）、４０℃及び５０℃で貯蔵した。サンプルは一週間ごとにテストした。サンプルは試験前に室温に戻した。全てのサンプルは８週間のテスト期間中、分離せず安定に維持され、即ち液体分離又は粒子分離も観察されなかった。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【特許文献１】ＵＳＰ３，５３９，３６５
【特許文献２】ＵＳＰ６，０２５，０３７
【特許文献３】ＵＳＰ６，０３７，０８０
【特許文献４】ＵＳＰ６，３９２，３６８
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の金属酸化物は鉄の酸化物以外の如何なる酸化物でもよく、日焼け止め、化粧品、パーソナルケア用品、薬剤、塗料、コーティング剤、食品及び印刷用途で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】図１は比較例１−３の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【図２】図２は実施例１−４の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【図３】図３は比較例４と実施例５の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉄酸化物以外の金属酸化物を分散させる方法に関する。別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物である。さらに別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物を含む化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、又は食品組成物である。さらに別の態様においては、本発明はコロイド状のミクロ結晶性セルロースと無機ＵＶフィルター金属酸化物からなる粉体組成物である。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物は幾つかの用途で利点がある。例えば、鉄酸化物は工業的な塗料及びコーティング剤中の及び装飾化粧品中の顔料として広範に使用されている。二酸化チタンは工業的な塗料及びコーティング剤及び化粧品、食品及び薬剤用途で透明化剤又は白化剤として使用されている。酸化亜鉛は装飾化粧品や髭剃り後用製品を含む幾つかの化粧品用途で活性成分又は透明化剤として使用されている。
【０００３】
日焼け止め用組成物は、紅班、一般には日焼けとして知られている皮膚の赤化を生じさせる太陽の紫外線から肌を保護するために肌に塗布される。波長２９０ｎｍ−３２０ｎｍ（“ＵＶ−Ｂ”）の範囲の紫外線照射（“ＵＶＲ”）は、皮膚の表面近くで吸収され、日焼けの主原因となる。波長３２０ｎｍ−４００ｎｍ（“ＵＶ−Ａ”）の紫外線照射は皮膚にもっと深く入り込みそして現実により長い期間にわたる損傷を与える。長い時間そして一定時間、太陽に曝されると、化学線角質や癌腫、それに肌の皺、ヒビ、弾力性の低下などで特徴付けられる肌の老化の原因となる。
【０００４】
ＵＶフィルターは、二つのクラス、有機及び無機に分類され、紫外線照射の影響から肌や髪を保護するために広範に使用されている。これらのＵＶフィルターは、クリーム、ローション、スティック、ゲル及びスプレーを含む化粧用製品の種々のフォーマットで調合することができる。
【０００５】
酸化亜鉛及び二酸化チタンはその調合において日焼け防止係数（ＳＰＦ）を増大させる能力のために日焼け止め用途において特に有用である。過去においては、これらの金属酸化物の保護的性質は限定されそしてそれらを使用すると肌に白い残留物を生じさせた。近年になって、日焼け止め用の酸化亜鉛及び二酸化チタンの両者のより効果的な形態の開発において本質的な進歩が成し遂げられてきた。この進歩はこれらの金属酸化物のより小さな粒子の開発を含んでいる。典型的には、日焼け止めに使用されるとき、これらのＵＶフィルターは１００ナノメーター以下の粒子サイズをもつ。無機ＵＶフィルターは特に広範囲のＵＶ波長に対して与える保護能力のために日焼け止めや他の化粧品で使用すると価値がある。さらに、それらは一般に化粧品としての使用が安全で、多くの有機ＵＶフィルターの場合にある肌のべた付き感の欠点がない。
【０００６】
日焼け止め又は化粧品調合の製造過程で、無機ＵＶフィルターは油相又は水相に分散することができる。保護的性質は粒子サイズを１００ナノメーター以下に減少させることによって改良されるが、これらの金属酸化物の分散はより難しくなる。無機ＵＶフィルターを個々の粒子中に分散させることに失敗すると、凝集した粒子は個々の粒子よりＵＶ照射を吸収する能力が低いのでＵＶ照射の吸収は減少する。この困難に部分的に又は完全に打ち勝つための幾つかの方法が知られている。例えば、金属酸化物はポリヒドロキシステアリン酸のような分散助剤を使用して水中に分散させることができる。この方法は分散の困難性を減少させるが、それは分散助剤のような他の機能をもたない付加的な成分を導入することになる。さらに、文献公知の分散助剤は無機ＵＶフィルターの沈降に対して安定性を与えない。その代りに、金属酸化物はシリコーン油のような油中に分散することができる。しかしながら、この方法はやはり追加成分及び製造プロセスに追加の工程を導入することになる。この分散剤はそれから日焼け止め調製過程で油相に添加することができる。
【０００７】
無機ＵＶフィルターを含む日焼け止め、又は他の化粧品の製造は調合において無機ＵＶフィルターを如何にして含ませるかについて二通りのアプローチを選択することができる。製造者等は粉体形状の無機ＵＶフィルターを購入しそしてこれを直接水相又は油相に分散させることができる。これらの粉体形状の無機ＵＶフィルターは商業的に容易に購入可能でありそしてしばしば分散性を改善するための物質でコートされている。しかしながら、このコーティングと所望による分散助剤の使用は分散の困難性を部分的に減少させるのみである。結果として、多くの製造においては粉体ＵＶフィルターでの製造問題に遭遇することがわかる。二次アプローチとしては油又は水中の無機ＵＶフィルターの予備分散物を購入することも含む。このアプローチは分散問題をかなり克服するが、予備分散物は典型的には粉体製品より高価なので製造コストが高くなる。さらに、製造者等は限定された数多くの利用可能な予備分散組成物から選択しなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、予備分散の必要性を避けるために日焼け止めやその他の調合品に直接、有機ＵＶフィルターを分散させる便利な方法を提供することである。さらに、本発明の課題は、有機ＵＶフィルターの水分散における安定性を改良することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、金属酸化物を水中に安定に分散させる方法において、該金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして該安定な金属分散物を回収する：ここで、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する、金属酸化物の水中への安定的分散方法である。この安定な分散物はパッケージ化され、販売されそして後刻に調合を完成させるために使用される。別の態様においては、本発明は本方法によって調製された組成物である。さらに別の態様においては、本発明は、本方法によって調製された組成物を含む化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、又は食品組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の金属酸化物は、金属酸化物の分散がコロイド状のミクロ結晶性セルロースを該水に分散させた後又は同時であるときに水に容易に分散できることを発見した。分散した金属酸化物は貯蔵過程で安定に存在しそして後刻に日焼け止め又はその他の化粧品調合に容易に組み込むことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
ミクロ結晶性セルロースは、繊維質の木からのパルプ形態のセルロース源、好ましくはアルファーセルロースを鉱酸、好ましくは塩酸で処理することによって製造されるセルロースを精製し、部分的に解重合したものである。酸はセルロースポリマー鎖の整列が不十分な領域を選択的に攻撃し、それによって結晶サイトを露出させそして遊離させ、ミクロ結晶性セルロースを構成している結晶凝集体を生成させる。
【００１２】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは粉砕し及び粉砕された粒子を強度の凝集の形成を避けるために安定化することによってミクロ結晶性セルロースの粒子サイズを減少させることによって得られる。乾燥方法は究極的に再構成可能な粉体を作る如何なる方法であってもよい。そのような方法の一つはスプレードライであり、ナトリウムカルボキシルセルロース、カラギーナン、アルギネート、ペクチン及びペクテート、及びキサンタンのようなポリマーバインダーで共処理されたミクロ結晶性セルロースを製造するために使用できる。ミクロ結晶性セルロースの粒子サイズを減少させる技術及び／又はミクロ結晶性セルロースをスプレードライする技術は特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４に開示されている。レオロジーを制御するために十分なコロイド状のミクロ結晶性セルロースが組成物中に存在する限り、その組成物はまた大きなミクロ結晶粒子、例えば、組成物が粒状にならない限り、粉砕されていない又は部分的にのみ粉砕されている粒子をも含む。
【００１３】
本発明のコロイド状のミクロ結晶性セルロースはポリマー状バインダーと共処理される。そのようなポリマー状バインダーはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を含む。
【００１４】
ミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を含むコロイド状のミクロ結晶性セルロースは市販されている。商標名ＡＶＩＣＥＬ ＲＣ−５８１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＲＣ−５９１はそれぞれミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をおおよそ８９／１１の重量比で含む。商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１はそれぞれミクロ結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をおおよそ８５／１５の重量比で含む。好ましいコロイド状のミクロ結晶性セルロースは商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１及び商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１である。コロイド状の粒子サイズは一般的には約１ミクロン以下である。
【００１５】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは水中に分散するとき３次元構造ネットワークを形成する。分散は、典型的には粉体として市販されているミクロ結晶性セルロースを水に加えそして個々のミクロ結晶を分離させるに十分なせん断を与えることによって達成される。コロイド状のミクロ結晶性セルロースが水中に少なくとも部分的に分散していることが本発明では必須である。コロイド状のミクロ結晶性セルロースが少なくとも部分的に分散していることを証明するために、分散物のサンプルは偏光を使用した顕微鏡で１００倍の倍率で観察できる。もし、ミクロ結晶が適切に分散しているなら、それらは黒い背景に均一に分散した個々の白い斑点として見える筈である。
【００１６】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースは分散物の合計重量の約０．１ｗｔ％−約５ｗｔ％、より特定的には、約０．２ｗｔ％−約２ｗｔ％で存在する。
本発明の金属酸化物は鉄の酸化物以外の如何なる酸化物でもよく、日焼け止め、化粧品、パーソナルケア用品、薬剤、塗料、コーティング剤、食品及び印刷用途で利用される。金属酸化物の例は二酸化チタン及び酸化亜鉛である。好ましい二酸化チタンとしては２５０ナノメーター以下、２００ナノメーター以下、完全に分散するときには好ましくは１００ナノメーター以下の平均粒子サイズのものを含む。好適な二酸化チタンの例としてはケミラ社の商標名ＵＶ−チタンとして販売されているものを含む。二酸化チタンは皮膚上で光酸化反応を防ぐために表面コーティング剤で処理される。二酸化チタンはさらに疎水性、親水性又は中性コーティング剤のような水又は油への分散性を改善するために表面材料で処理される。好ましい酸化亜鉛としては２５０ナノメーター以下、２００ナノメーター以下、完全に分散するときには好ましくは１００ナノメーター以下の平均粒子サイズのものを含む。好適な酸化亜鉛の例としてはＢＡＳＦ社の商標名Ｚ−コート及びハーマンアンドライマー社の商標名酸化亜鉛ニュートラルとして販売されているものを含む。酸化亜鉛は水又は油への分散性を改善するために表面材料、例えば、疎水性、親水性又は中性コーティング剤で処理される。好ましくは、金属酸化物は粉体である。
【００１７】
ここで使用されるときは、％によって示される全ての量は特に別の断りがない限り、水を含む分散物の合計重量基準である。本発明の水を含む分散物中の金属酸化物の量は合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約９９ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約８０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約０．６ｗｔ％−約５０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約１ｗｔ％−約５０ｗｔ％、より特定的には合計重量の約２ｗｔ％−約４０ｗｔ％である。金属酸化物は合計重量の約１０ｗｔ％の量で存在してもよい。
【００１８】
一態様においては、本発明は、酸化鉄を除く金属酸化物をコロイド状ミクロ結晶性セルロースの分散の後又は同時に水中に分散させることからなる酸化鉄を除く金属酸化物を分散させる方法である。
【００１９】
別の態様においては、本発明は本発明の方法による製品である。この製品は所望の調合を後で完成させるためにパッケージ化され販売されている。
さらなる態様においては、本発明は本発明の方法で作られた製品からの日焼け止め、化粧品、薬剤、食品、布帛、塗料又はコーティング剤組成物である。本発明の安定な分散物及び安定な分散物から作られる調合品は両方とも有機の日焼け止め剤、分散助剤、緩和剤、表面活性剤、着色剤、湿潤剤、二次安定剤、防腐剤、活性成分、フィルム形成剤、固定化剤、又は防水剤のいずれかを含んでいてもよい。二次安定剤の例としては、アクリレートポリマー、ポリビニルピロリドン及び変性カルボキシメチルセルロースのような合成ポリマー；アルギネート、カラギーナン、ペクチン、グアール及びキサンタンガムのようなポリサッカライドを含む。二次安定剤は一般的には合計重量の０−３ｗｔ％、より特定的には合計重量の０．０７５−０．５ｗｔ％の量で存在する。
【００２０】
さらに別の態様においては、本発明は本発明の方法によって作られた粉体組成物である。本発明の粉体組成物中に存在するコロイド状ミクロ結晶性セルロースの量は金属酸化物の重量の約１％−約２００％、好ましくは金属酸化物の重量の約５％−約１００％、より好ましくは金属酸化物の重量の約１０％−約５０％である。
【００２１】
本発明の方法、及びそれによる製品は、望ましくは日焼け止め製造用途である。それは無機ＵＶフィルターの安価な粉体形状を利用してより高価な予備分散剤の必要性を避けることができる日焼け止め剤の製造を可能にすることにより無機ＵＶフィルターのコスト優位性のある取り込み方法を提供する。同様の用途はその他の化粧用製品の製造においてもある。ＵＶフィルターは有害な日光の影響から保護するための広範囲の化粧品に急激に使用されてきている。そのような化粧品の例としては、デイクリーム、日光なしの日焼け（タンニング）処理、ヘアケア製品及び口紅、マスカラ、顔用粉末、アイシャドー、アイライナー及びリップ光沢剤を含む装飾化粧品を包含する。さらなる用途は塗料及びコーティング工業、特に自動車塗装、及び薬品、食品及び布帛印刷工業にある。
【００２２】
本発明の粉体組成物は日焼け止め及び他の化粧用製品の調製に用途がある。本発明の有利な性質は以下の実施例（説明用で本発明を限定するものではない）を参照することによって明らかになるであろう。
【００２３】
〔実施例〕材料
全てのケースで使用される水は脱イオン水である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
全ての実施例において、他の記載がなければ、用語‘分散処理’は以下の手順を意味する。約３０秒の時間で、粉体成分を水中に、シルバーソンローター−ステーターミキサーで低速（２，０００ｒｐｍ）で撹拌しながらゆっくりと添加する。全ての粉体を添加し終わった後で、分散物を１０分間高速（８，０００ｒｐｍ）で撹拌し、それから室温（約２０℃）で評価するときまで保管した。全ての濃度は（ｗ／ｗ）％である。
【００２６】
［比較実施例１］
この比較実施例は、酸化亜鉛のＵＶ吸収能力は上記の手順によって、もし水中に単独（コロイド状ミクロ結晶性セルロースを含まないか分散させていない）で分散させるなら低いことを示す。１７．５ｇの酸化亜鉛ニュートラルを４８２．５ｇの水中に分散させることによって、３．５％の酸化亜鉛を含む分散物を調製した。
【００２７】
［比較実施例２］
この比較実施例はミクロ結晶性セルロースが非常に低いＵＶ照射吸収能力であることを示す。７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４９２．５ｇの水に分散させることによって１．５％のミクロ結晶性セルロース分散物を調製した。
【００２８】
［比較実施例３］
この比較実施例は、もし、ミクロ結晶性セルロースと酸化亜鉛が後で一緒にされることになる別々の水中に分散させるなら、ミクロ結晶性セルロースは酸化亜鉛のＵＶ吸収能力にインパクトを与えないことを示している。酸化亜鉛の７％分散物は３５ｇの酸化亜鉛ニュートラルを４６５ｇの水中に分散させることによって調製した。ミクロ結晶性セルロースの３％分散物は１５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４８５ｇの水に分散させることによって調製した。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースを含む混合分散物は２５０ｇの酸化亜鉛７％分散物を２５０ｇのミクロ結晶性セルロース３％分散物に添加しそしてプロペラミキサーで低速（３００ｒｐｍ）で３分間混合させることによって調製した。
【実施例１】
【００２９】
この実施例はミクロ結晶性セルロースを水に分散させる前に酸化亜鉛粉末とブレンドしたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。酸化亜鉛／ミクロ結晶性セルロースの粉体ブレンドは１７．５ｇの酸化亜鉛ニュートラルと７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を混合しそしてプラスチックポットに入れ蓋をして３分間激しく振ルことによって調製した。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースを含む混合分散物はそれから粉体ブレンドを４７５ｇの水に分散させて調製した。
【実施例２】
【００３０】
この実施例は酸化亜鉛をミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンドの分散物は最初に７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４７５ｇの水に分散させ、それから１７．５ｇの酸化亜鉛を分散させることによって調製した。
【実施例３】
【００３１】
この実施例もまた酸化亜鉛をミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。３．５％の酸化亜鉛と０．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンド物分散物は最初に２．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４８０ｇの水に分散させそれから１７．５ｇの酸化亜鉛を分散させることによって調製した。
【実施例４】
【００３２】
この実施例は酸化亜鉛を水への分散の前にミクロ結晶性セルロースと共処理したときに酸化亜鉛の分散が改善されることを示す。酸化亜鉛とミクロ結晶性セルロースの共処理混合物は酸化亜鉛ニュートラルと商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を３０重量部のＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１／７０重量部の酸化亜鉛ニュートラルの重量比で、水中で高せん断を使用して混合しそれからスプレードライヤーを使用して乾燥させることによって調製した。
３．５％の酸化亜鉛と１．５％のミクロ結晶性セルロースとの分散物は２５ｇの共処理混合物を４７５ｇの水中で分散させることによって調製した。
【００３３】
［比較実施例４］
この比較実施例は、二酸化チタンのＵＶ吸収能力は、もし、それを水中に分散させるときは、低いことを示している。３．５％の二酸化チタンを含む分散物は１７．５ｇのＵＶ−チタンＭ２１２を４８２．５ｇの水に分散させることによって調製した。
【実施例５】
【００３４】
この実施例は二酸化チタンをミクロ結晶性セルロース分散物に分散させたときに二酸化チタンの分散が改善されることを示す。３．５％の二酸化チタンと１．５％のミクロ結晶性セルロースとのブレンドの分散物は最初に７．５ｇの商標名ＡＶＩＣＥＬ ＣＬ−６１１を４７５ｇの水に分散させ、それから１７．５ｇのＵＶ−チタンＭ２１２を分散させることによって調製した。
【００３５】
評価方法
安定性テスト
実施例で調製された分散物のサンプルを室温（約２０℃）で貯蔵した。サンプルは、もし１ヵ月後に目に見える沈殿物が存在しなければ、安定であると決定された。
【００３６】
分光光度テスト
ＵＶフィルターが良く分散しているかどうかを決定するために分光光度測定法を使用した。改良された分散物はＵＶ領域での高い吸収を生じさせる。実施例で調製された分散物は２ｇの分散物を２４８ｇの水に添加しそしてマグネチックスターラーで３分間ゆっくりと混合させて希釈した。これらの希釈した分散物の吸収は、通路長１ｃｍの石英セルとヒューレットパッカード８４５３分光光度計を使用して、２８０ｎｍと５００ｎｍの波長範囲において１ｎｍ間隔で測定した。各波長における吸光係数は吸光量／濃度（ｇ／Ｌ）として計算した。
【００３７】
分光光度測定結果
図１及び２は比較実施例１−３及び実施例１−４の吸光係数対波長のプロットを示す。ＵＶ領域での吸収の増大は、酸化亜鉛が比較実施例１及び３に較べて実施例１−４でよく分散していることを示している。比較実施例２はコロイド状のミクロ結晶性セルロースがＵＶ領域での照射をほとんど吸収しないことを示している。
【００３８】
図３は比較実施例４と実施例５の吸光係数対波長のプロットを示す。ＵＶ領域での吸収の増大は、二酸化チタンが比較実施例４に較べて実施例５でよく分散していることを示している。
【実施例６】
【００３９】
表１及び表２の分散組成物は次のようにして調製された。
商標名ＡＶＩＣＥＬ ＰＣ−６１１を、シルバーソンホモジナイザーを使用して水中に分散させ３５００ｒｐｍで１０分間混合を続けた。二次安定剤を使用するときは、添加後５分間撹拌した。防腐剤を添加しそして３分間撹拌した。顔料を約１時間撹拌しながら渦状に滴下した。撹拌速度を、渦状を維持するのに必要な５０００−８０００ｒｐｍに増加させた。滴下終了後、懸濁液を１０分間撹拌した。それから撹拌を止めそして分散物サンプルを０．１ｍｍＨｇの真空で１０分間引いて脱ガスを行い巻き込みガスを取除いた。それから、サンプルを貯蔵容器に入れ室温で一昼夜貯蔵した。サンプルのブルックフィールド粘度を翌日に測定した。サンプルを室温（約２０℃）、４０℃及び５０℃で貯蔵した。サンプルは一週間ごとにテストした。サンプルは試験前に室温に戻した。全てのサンプルは８週間のテスト期間中、分離せず安定に維持され、即ち液体分離又は粒子分離も観察されなかった。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【特許文献１】ＵＳＰ３，５３９，３６５
【特許文献２】ＵＳＰ６，０２５，０３７
【特許文献３】ＵＳＰ６，０３７，０８０
【特許文献４】ＵＳＰ６，３９２，３６８
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の金属酸化物は鉄の酸化物以外の如何なる酸化物でもよく、日焼け止め、化粧品、パーソナルケア用品、薬剤、塗料、コーティング剤、食品及び印刷用途で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】図１は比較例１−３の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【図２】図２は実施例１−４の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【図３】図３は比較例４と実施例５の波長に対する吸光係数のプロットを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物を水中に安定に分散させる方法において、該金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして該安定な金属酸化物の分散物を回収する：ここで、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する；ことを特徴とする金属酸化物の水中への安定的分散方法。
【請求項２】
金属酸化物が二酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１成分を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
金属酸化物が二酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる無機ＵＶフィルターを含む請求項２記載の方法。
【請求項４】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが約０．１ｗｔ％−約５ｗｔ％そして金属酸化物が約０．６ｗｔ％−約５０ｗｔ％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項５】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが約０．２ｗｔ％−約２ｗｔ％そして金属酸化物が約２ｗｔ％−約４０ｗｔ％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項６】
請求項１に従って調製されたコロイド状のミクロ結晶性セルロースと金属酸化物の分散組成物。
【請求項７】
さらに防腐剤を含む請求項６記載の分散組成物。
【請求項８】
請求項６記載の分散組成物を含む組成物。
【請求項９】
該組成物が化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、布帛又は食品である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースと二酸化チタン及び酸化亜鉛の少なくとも一つからなる無機ＵＶフィルター金属酸化物からなる粉体組成物であって、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する；粉体組成物。
【請求項１１】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約１ｗｔ％−約２００ｗｔ％の量で存在する請求項１０記載の粉体組成物。
【請求項１２】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約５ｗｔ％−約１００ｗｔ％の量で存在する請求項１１記載の粉体組成物。
【請求項１３】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約１０ｗｔ％−約５０ｗｔ％の量で存在する請求項１２記載の粉体組成物。
【請求項１４】
該金属酸化物を添加する前に分散物に二次安定剤を添加する請求項１記載の方法。
【請求項１５】
該二次安定剤が合成ポリマー及びポリサッカライドからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含む請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
該合成ポリマーがアクリレートポリマー、ポリビニルピロリドン及び変性カルボキシルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含み、そして該ポリサッカライドがカラギーナン、アルギネート、ペクチン、グアール、プルラン及びキサンタンガムからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含む請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
該金属酸化物が疎水性表面コーティング剤で被覆されている請求項１記載の方法。
【請求項１８】
該金属酸化物が２００ナノメーター又はそれ以下の平均粒子サイズをもつ請求項１記載の方法。
【請求項１９】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースと金属酸化物が分散前に一緒に共処理される請求項１記載の方法。
【請求項２０】
該金属酸化物が１００ナノメーター又はそれ以下の平均粒子サイズをもつ請求項１記載の方法。
【請求項１】
金属酸化物を水中に安定に分散させる方法において、該金属酸化物を添加する前に或いは同時にコロイド状のミクロ結晶性セルロースを水中に分散させそして該安定な金属酸化物の分散物を回収する：ここで、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する；ことを特徴とする金属酸化物の水中への安定的分散方法。
【請求項２】
金属酸化物が二酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１成分を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
金属酸化物が二酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる無機ＵＶフィルターを含む請求項２記載の方法。
【請求項４】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが約０．１ｗｔ％−約５ｗｔ％そして金属酸化物が約０．６ｗｔ％−約５０ｗｔ％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項５】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが約０．２ｗｔ％−約２ｗｔ％そして金属酸化物が約２ｗｔ％−約４０ｗｔ％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項６】
請求項１に従って調製されたコロイド状のミクロ結晶性セルロースと金属酸化物の分散組成物。
【請求項７】
さらに防腐剤を含む請求項６記載の分散組成物。
【請求項８】
請求項６記載の分散組成物を含む組成物。
【請求項９】
該組成物が化粧品、日焼け止め、薬剤、塗料、コーティング剤、布帛又は食品である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースと二酸化チタン及び酸化亜鉛の少なくとも一つからなる無機ＵＶフィルター金属酸化物からなる粉体組成物であって、（ｉ）該金属酸化物が２５０ナノメーター以下の平均粒子サイズをもち、（ｉｉ）該金属酸化物が鉄酸化物以外のもので、（ｉｉｉ）該コロイド状のミクロ結晶性セルロースがポリマーバインダーで共処理されておりそして（ｉｖ）該金属酸化物が分散物の合計重量の少なくとも０．６ｗｔ％の量で存在する；粉体組成物。
【請求項１１】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約１ｗｔ％−約２００ｗｔ％の量で存在する請求項１０記載の粉体組成物。
【請求項１２】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約５ｗｔ％−約１００ｗｔ％の量で存在する請求項１１記載の粉体組成物。
【請求項１３】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースが無機ＵＶフィルターの約１０ｗｔ％−約５０ｗｔ％の量で存在する請求項１２記載の粉体組成物。
【請求項１４】
該金属酸化物を添加する前に分散物に二次安定剤を添加する請求項１記載の方法。
【請求項１５】
該二次安定剤が合成ポリマー及びポリサッカライドからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含む請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
該合成ポリマーがアクリレートポリマー、ポリビニルピロリドン及び変性カルボキシルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含み、そして該ポリサッカライドがカラギーナン、アルギネート、ペクチン、グアール、プルラン及びキサンタンガムからなる群から選ばれる少なくとも一つの成分を含む請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
該金属酸化物が疎水性表面コーティング剤で被覆されている請求項１記載の方法。
【請求項１８】
該金属酸化物が２００ナノメーター又はそれ以下の平均粒子サイズをもつ請求項１記載の方法。
【請求項１９】
コロイド状のミクロ結晶性セルロースと金属酸化物が分散前に一緒に共処理される請求項１記載の方法。
【請求項２０】
該金属酸化物が１００ナノメーター又はそれ以下の平均粒子サイズをもつ請求項１記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２００７−５０５８１６（Ｐ２００７−５０５８１６Ａ）
【公表日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２７０６４（Ｐ２００６−５２７０６４）
【出願日】平成１６年９月２０日（２００４．９．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０３０５３３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７２０７８
【国際公開日】平成１７年８月１１日（２００５．８．１１）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月２０日（２００４．９．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０３０５３３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７２０７８
【国際公開日】平成１７年８月１１日（２００５．８．１１）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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